CN103408792A - 一种苯乙烯挥发抑制剂及含有其的不饱和聚酯 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种苯乙烯挥发抑制剂及含有其的不饱和聚酯，所述抑制剂为采用C15～C18的酸与甘油反应生成的甘油酯类产物。本发明创造性的采用部分甘油酯作为苯乙烯挥发抑制剂，利用其成膜性抑制率达到60%～80%；含有本发明抑制剂的不饱和聚酯树脂，不影响树脂的二次成型，不发生黄变，不影响树脂固化后制品的外观。
Description
技术领域
本发明涉及一种苯乙烯挥发抑制剂及含有其的不饱和聚酯。
背景技术
苯乙烯是不饱和树脂生产过程中使用最广泛的一种稀释单体，由于其具有一定的毒性，在玻璃钢成型固化过程中，挥发的苯乙烯给施工人员的健康造成很大的危害。同时，苯乙烯挥发到空气中也会造成严重的空气污染。
进入80年代以来，国外开发出了一些降低苯乙烯挥发新牌号不饱和树脂产品，欧美发达国家都 采用在树脂中加入苯乙烯挥发抑制剂如BYK-S740、BYK-S750等方法来达到抑制苯乙烯挥发的目的。我国自1987年以来才开始对如何降低苯乙烯从不饱和树脂的挥发进行系统的探讨，在很长一段时间一直采取在树脂中加入石蜡来减少苯乙烯的挥发，直至1990年才第一次在报道中见到天津市化学试剂研究所进行过苯乙烯挥发抑制剂的研究，在很久之后于2012年华东理工大学华昌聚合物有限公司开发出与德国BYKS740抑制效果相当的苯乙烯挥发抑制剂Mercian 109。
针对苯乙烯挥发抑制剂的研究主要集中于欧美国家，在不饱和树脂中应用时抑制苯乙烯挥发的效果较为理想，但其缺点主要是价格比较高，目前，以BYK-S740为代表的助剂价格就高达270元/公斤，在树脂中使用该助剂会极大的增加树脂的成本。
很长一段时间，国内主要通过在树脂中添加石蜡抑制树脂固化过程中苯乙烯的挥发，该方法对制品的粘接强度和电气性能有不同程度的不利影响。
中国专利CN102268168，专利名称为一种低苯乙烯挥发不饱和聚酯树脂的复合材料，公开了一种低苯乙烯挥发不饱和聚酯树脂的复合材料，由不饱和聚酯、苯乙烯、无机层状材料、固化剂和促进剂组成，该发明通过在不饱和聚酯树脂的生产过程中加入可抑制苯乙烯挥发的无机层状材料，抑制苯乙烯的挥发。
发明内容
本发明的目的是提供一种抑制效果好的苯乙烯挥发抑制剂。
实现本发明目的的技术方案是：一种苯乙烯挥发抑制剂；所述抑制剂为采用C15～C18的酸与甘油反应生成的甘油酯类产物。
上述的苯乙烯挥发抑制剂，优选所述抑制剂优选采用C15~C18的单元酸与甘油反应生成的甘油酯类产物。
上述的苯乙烯挥发抑制剂；优选所述抑制剂为采用C15或C17、C18的单元酸与甘油反应生成的甘油酯类产物。
上述的苯乙烯挥发抑制剂，优选所述酸为单元酸甘油酯类产物为对应碳原子数的单甘酯、甘油二酯以及甘油三酯中一种或多种。
一种不饱和聚酯树脂组合物，包含如前所述的苯乙烯挥发抑制剂组分。
上述的不饱和聚酯树脂组合物，所述苯乙烯挥发抑制剂的质量百分比1‰~5‰。
说述的不饱和聚酯树脂组合物，所述苯乙烯挥发抑制剂的质量百分比优选为1‰或3‰或5‰。
上述的不饱和聚酯树脂组合物，所述苯乙烯挥发的抑制效率达到60%～80%。
本发明所述C15～C18的酸，表示该酸的碳原子数为15~18。
本发明具有积极的效果：（1）创造性的采用采用C15～C18的酸与甘油反应生成的甘油酯类产物作为苯乙烯挥发抑制剂，利用其成膜性抑制率达到60%～80%；（2）含有本发明抑制剂的不饱和聚酯树脂，不形成分界面，不影响树脂的二次成型，不发生黄变，不影响树脂固化后制品的外观。
具体实施方式
对比例：苯乙烯挥发量的测试：取100克不饱和聚酯树脂191树脂试样，里面加2%的促进剂异辛酸钴的溶液与2%的固化剂过氧化环已酮的溶液，搅拌均匀，待树脂固化后测试质量的减少量Δm，苯乙烯的挥发量即为Δm/100
不加入苯乙烯挥发抑制剂的不饱和聚酯树脂，固化后苯乙烯的挥发量为7.2%。
（实施例1）
称取C15(碳原子数为15)单元酸1866.5g，甘油237.0g放入四口烧瓶中，催化剂单丁基氧化锡总量占投料量的0.25‰，在200℃下反应至酸值小于5mgKOH/g，得到反应产物。
采用C15的酸与甘油进行反应生成的产物，在不饱和聚酯树脂中加入1‰时，固化后苯乙烯的挥发量为2.6%，抑制苯乙烯挥发的比例为63.8%。
（实施例2）
称取C17(碳原子数为17)单元酸1887.0g，甘油214.5g放入四口烧瓶中，催化剂单丁基氧化锡总量占投料量的0.25‰，在201℃下反应至酸值小于5mgKOH/g，得到反应产物。
采用C17的酸与甘油进行反应生成的产物，在不饱和聚酯树脂中加入3‰时，固化后苯乙烯的挥发量为2.2%，抑制苯乙烯挥发的比例为69.4%。
（实施例3）
称取C18(碳原子数为18)二元酸1895.0g，甘油205.0g放入四口烧瓶中，催化剂单丁基氧化锡总量占投料量的0.25‰，在205℃下反应至酸值小于5mgKOH/g，得到反应产物。
采用C18的酸与甘油进行反应生成的产物，在不饱和聚酯树脂中加入5‰时，固化后苯乙烯的挥发量为1.5%，抑制苯乙烯挥发的比例为79.2%。
（实施例4）
称取C18(碳原子数为18)三元酸1995.0g，甘油209.0g放入四口烧瓶中，催化剂单丁基氧化锡总量占投料量的0.25‰，在205℃下反应至酸值小于5mgKOH/g，得到反应产物。
采用C18的酸与甘油进行反应生成的产物，在不饱和聚酯树脂中加入5‰时，固化后苯乙烯的挥发量为1.5%，抑制苯乙烯挥发的比例为74.2%。
以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明。
Claims (7)
1.一种苯乙烯挥发抑制剂，其特征在于：所述抑制剂为采用C15～C18的酸与甘油反应生成的甘油酯类产物。
2.根据权利要求1所述的苯乙烯挥发抑制剂，其特征在于：所述抑制剂为采用C15或C17、C18的单元酸与甘油反应生成的甘油酯类产物。
3.根据权利要求1所述的苯乙烯挥发抑制剂，其特征在于：所述酸为单元酸甘油酯类产物为对应碳原子数的单甘酯、甘油二酯以及甘油三酯中一种或多种。
4.一种不饱和聚酯树脂组合物，其特征在于：包含如权利要求1所述的苯乙烯挥发抑制剂组分。
5.根据权利要求4所述的不饱和聚酯树脂组合物，其特征在于：所述苯乙烯挥发抑制剂的质量百分比1‰~5‰。
6.根据权利要求5所述的不饱和聚酯树脂组合物，其特征在于：所述苯乙烯挥发抑制剂的质量百分比1‰或3‰或5‰。
7.根据权利要求4~6任一所述的不饱和聚酯树脂组合物，其特征在于：所述苯乙烯挥发的抑制效率达到60%～80%。
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