CN103408683A - 一种物理/化学交联的光热响应水凝胶的制备方法 - Google Patents

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本发明涉及一种物理/化学交联的光热响应水凝胶的制备方法，包括：（1）将配体加入到去离子水中，然后加入可溶性铜盐和硫盐，预反应得到混合分散液；在120-180℃下使上述混合分散液反应8-24小时，反应结束得到硫化铜；（2）将无机粘土均匀分散在去离子水中，充分剥离分散后，加入水溶性单体、硫化铜、引发剂、催化剂，得到水凝胶预聚液；将上述水凝胶预聚液在0-50℃下聚合，聚合时间为1-48小时，得到物理/化学交联的光热响应水凝胶。本发明的制备工艺简单，成本较低，原料选择范围大；在波长为700-1100nm的近红外光照射下水凝胶的温度能够升高1-50℃，在热疗治疗或智能器件领域具有很高的应用价值。

Description

一种物理/化学交联的光热响应水凝胶的制备方法
技术领域
本发明属于纳米智能水凝胶的制备领域，特别涉及一种物理/化学交联的光热响应水凝胶的制备方法。
背景技术
高分子凝胶是由高分子与溶剂组成的三维网络交联体系，是一种特殊的软湿性材料，其理化特能比任何人工合成材料更接近活体组织，因而在生物医学及组织工程领域有着广泛的应用前景。智能凝胶是指能够对外界的环境刺激（如：温度、pH值、离子、电场、溶剂、反应物、光或紫外线、应力、识别和磁场等）产生有效响应（如：相、形状、光学、力学、电场、表面能、反应速度、渗透速率和识别性能等）的凝胶材料。
水凝胶主要由交联点、聚合物链和溶剂水组成。水凝胶按照交联方式可以分为化学交联水凝胶和物理交联水凝胶，对于化学交联水凝胶由于小分子交联点分布不均匀，交联点间分子链长存在梯度分布，使得其在受到外力作用时存在应力几种，发生脆性断裂；而物理交联水凝胶由于分子链可以在交联点处调整构象，交联点间分子链长呈均一分布，所以物理交联水凝胶具有较高的力学性能。
目前对水凝胶交联结构的研究都局限于通过分别设计化学交联（如中国专利：CN102146200A、CN1995099A、CN101864045A等）或物理交联（CN1927912A、CN1908035A、CN102068719A等）来改善水凝胶的力学性能。通过采用物理/化学交联方式对水凝胶结构设计和功能赋予，可以实现水凝胶结构功能一体化构筑，拓展智能水凝胶的功能。通过对智能水凝胶纳米结构的设计，不但可以有效的改善智能水凝胶的各项性能（力学性能更强、溶胀性能更优异、响应性更全面、响应更迅速），而且可以实现凝胶的功能性构筑，从而进一步拓展智能凝胶在生物、环境、医药及组织工程中的应用。
通过设计具有近红外光热响应的物理/化学交联水凝胶，探索物理/化学共交联方式对水凝胶结构和性能的影响具有十分重要的研究意义和应用价值。近红外光热转换材料主要包括：有机染料吲哚青绿、碳纳米管、氧化石墨烯、金纳米结构、硫化铜纳米粒子。由于硫化铜纳米粒子具有较高的光热转换效率，使得其在生物医用领域有潜在应用。通过将光热响应的硫化铜无机纳米粒子注射到体内，在近红外光照射下，注射部位组织的温度会升高，有利于杀死肿瘤细胞（Zhou,M.,et al.,Journal of the American Chemical Society,2010,132,(43),15351-15358，Tian,Q.,et al.,Advanced Materials,2011,23,(31),3542-3547.等），但是注射后无机纳米粒子在皮下会迅速扩散。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种物理/化学交联的光热响应水凝胶的制备方法，该方法工艺简单，成本较低，毒性低，在热疗领域或功能性水凝胶结构设计领域具有较高的应用价值。
本发明的一种物理/化学交联的光热响应水凝胶的制备方法，包括：
（1）无机硫化铜纳米粒子的活性构筑：
将配体加入到去离子水中，控制搅拌速率为200-1200转/分钟，然后加入可溶性铜盐和硫盐，预反应0.5-3小时，得到混合分散液；在120-180℃下使上述混合分散液反应8-24小时，反应结束得到硫化铜；所述的混合分散液中配体的质量分数为5-50%，可溶性铜盐的质量分数为0.01-1%，硫盐的质量分数为0.05-5%，其余部分为去离子水；
（2）物理/化学交联的光热响应水凝胶的制备：
将无机粘土均匀分散在去离子水中，充分剥离分散后，加入水溶性单体、步骤（1）所得的硫化铜、引发剂、催化剂，得到水凝胶预聚液；将上述水凝胶预聚液在0-50℃下聚合，聚合时间为1-48小时，得到物理/化学交联的光热响应水凝胶；其中水凝胶预聚液中无机粘土的质量分数为2-20%，水溶性单体的质量分数为2-40%，硫化铜的质量分数为0.001-1%，引发剂的质量分数为0.01-1%，催化剂的质量分数为0.0001-0.01%，其余为去离子水。
步骤（1）中所述的配体为丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯、寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯中的一种或几种。
步骤（1）中所述的可溶性铜盐为CuCl2、CuCl2·2H2O、CuSO4、CuSO4·5H2O、Cu(NO3)2·3H2O中的一种或几种。
步骤（1）中所述的硫盐为Na2S、Na2S·9H2O、K2S、(NH4)2S、H2S中的一种或几种。
步骤（1）中所述的反应结束的后处理操作为将反应液冷却到20-40℃后用洗涤剂洗涤，然后干燥。
上述的洗涤剂为无水甲醇、无水乙醇、去离子水中的一种或几种。
步骤（1）中所述的硫化铜为六方相晶体结构，粒径为20-200nm。
步骤（2）中所述的无机粘土为市售锂皂石Laponite XLG、Laponite XLS中的一种或两种。其化学通式为Mg5.34Li0.66Si8O20(OH)4]Na0.66。
步骤（2）中所述的水溶性单体为N-异丙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯、2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯、寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯中的一种或两种。
步骤（2）中所述的引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、偶氮二异丁腈中的一种或几种。
步骤（2）中所述的催化剂为N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、三乙醇胺、硫代硫酸钠中的一种或几种。
步骤（2）所得到的物理/化学共交联的光热响应水凝胶在近红外光照射1-20分钟，温度升高1-50℃，其中近红外光的波长为700-1100nm。
本发明通过水凝胶的三维网络结构稳定无机光热转换材料，进一步实现水凝胶物理/化学结构和光热响应功能一体化构筑，有利于拓展水凝胶在生物医学领域中的应用，还可以结合温敏性水凝胶，在近红外光照射下生热，使得水凝胶体积变化，从而用来控制药物释放或微流体阀门设计，实现水凝胶光-热-体积转变，远程控制水凝胶的形态，具有十分重要的应用价值。
本发明通过无机粘土与聚合物链的物理交联，以及无机硫化铜纳米粒子与聚合物链的化学交联制备了物理/化学交联的光热响应水凝胶，并且该水凝胶在波长为700-1100nm的近红外光照射下，水凝胶的温度能够明显升高。此外该方法的原料选择范围大，克服无机纳米粒子仅仅通过混合方式在水凝胶中分散的缺陷，并且通过对人皮肤安全的近红外光照射来远程控制水凝胶的体积变化。
有益效果
（1）本发明将无机粘土与聚合物链通过物理交联，无机硫化铜纳米粒子与聚合物链通过化学交联制备了物理/化学交联的光热响应水凝胶，由于无机硫化铜纳米粒子在水凝胶中通过共价键与聚合物链相互作用，避免了使用过程中硫化铜纳米粒子从水凝胶网络中析出，本发明制备的近红外光响应的水凝胶，在波长为700-1100nm的近红外光照射下，温度可以迅速升高1-50℃。
（2）本发明的制备方法工艺简单，原料来源广泛，成本较低，可适用于批量生产，为目前热疗治疗肿瘤组织、远程控制药物释放或智能器件领域提供了重要借鉴意义。
附图说明
图1为硫化铜的透射电镜图。
图2为硫化铜的X射线衍射图片。
图3为物理/化学交联的光热响应水凝胶扫描电镜照片。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
将10g聚乙二醇丙烯酸酯加入到50g去离子水中搅拌分散，分别加入0.25g五水合硫酸铜和2g硫化钠，预反应1小时，得到混合分散液；然后将上述混合分散液转移至水热釜中，在120℃，反应24小时；反应结束，冷却到30℃后用无水乙醇洗涤，干燥后得到硫化铜粉末。
将1g无机粘土Laponite XLG，4gN-异丙基丙烯酰胺，0.02g硫化铜粉末，0.04g过硫酸铵，0.05g硫代硫酸钠加入到20g去离子水中，得到水凝胶预聚液。将水凝胶预聚液在25℃下聚合，聚合时间为8小时，得到近红外光响应的水凝胶。在波长为915nm的近红外光照射下水凝胶10分钟内温度可以升高25℃。
实施例2
将15g聚乙二醇二甲基丙烯酸酯加入到50g去离子水中搅拌分散，分别加入0.2g无水硫酸铜和2g硫化钾，预反应0.5小时，得到混合分散液；然后将上述混合分散液转移至水热釜中，在150℃，反应12小时；反应结束，冷却到30℃后用无水乙醇洗涤，干燥后得到硫化铜粉末。
将1g无机粘土Laponite XLG，4g甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯，0.02g硫化铜粉末，0.04g过硫酸钠，0.05g硫代硫酸钠加入到20g去离子水中，得到水凝胶预聚液。将水凝胶预聚液在25℃下聚合，聚合时间为12小时，得到近红外光响应的水凝胶。在波长为915nm的近红外光照射下水凝胶10分钟内温度可以升高25℃。
实施例3
将15g2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯加入到50g去离子水中搅拌分散，分别加入0.3g无水氯化铜和4g硫化钾，预反应1小时，得到混合分散液；然后将上述混合分散液转移至水热釜中，在180℃，反应8小时；反应结束，冷却到25℃后用去离子水洗涤，干燥后得到硫化铜粉末。
将2g无机粘土Laponite XLS，4g2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯，0.025g硫化铜粉末，0.04g过硫酸钠，0.02g硫代硫酸钠加入到20g去离子水中，得到水凝胶预聚液。将水凝胶预聚液在25℃下聚合，聚合时间为12小时，得到近红外光响应的水凝胶。在波长为980nm的近红外光照射下水凝胶10分钟内温度可以升高30℃。
实施例4
将15g寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯加入到50g去离子水中搅拌分散，分别加入0.3g二水氯化铜和4g硫化铵，预反应1小时，得到混合分散液；然后将上述混合分散液转移至水热釜中，在180℃，反应8小时；反应结束，冷却到25℃后用去离子水洗涤，干燥后得到硫化铜粉末。
将4g无机粘土Laponite XLS，4g寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯，0.04g硫化铜粉末，0.04g过硫酸钾，0.05g硫代硫酸钠加入到20g去离子水中，得到水凝胶预聚液。将水凝胶预聚液在25℃下聚合，聚合时间为12小时，得到近红外光响应的水凝胶。在波长为980nm的近红外光照射下水凝胶10分钟内温度可以升高45℃。
实施例5
将10g寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯加入到50g去离子水中搅拌分散，分别加入0.3g二水氯化铜和4g硫化钾，预反应1小时，得到混合分散液；然后将上述混合分散液转移至水热釜中，在180℃，反应8小时；反应结束，冷却到25℃后用去离子水洗涤，干燥后得到硫化铜粉末。
将4g无机粘土Laponite XLS，4g寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯，0.035g硫化铜粉末，0.04g过硫酸钾，0.0005gN,N,N’,N’-四甲基乙二胺加入到20g去离子水中，得到水凝胶预聚液。将水凝胶预聚液在25℃下聚合，聚合时间为24小时，得到近红外光响应的水凝胶。在波长为980nm的近红外光照射下水凝胶10分钟内温度可以升高45℃。
实施例6
将5g寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯，5g2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯加入到50g去离子水中搅拌分散，分别加入0.5g三水硝酸铜和4g硫化钠，预反应1小时，得到混合分散液；然后将上述混合分散液转移至水热釜中，在180℃，反应8小时；反应结束，冷却到25℃后用去离子水洗涤，干燥后得到硫化铜粉末。
将3g无机粘土Laponite XLS，2g寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯，2g2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯，0.035g硫化铜粉末，0.04g过硫酸钾，0.05gN,N,N’,N’-四甲基乙二胺加入到20g去离子水中，得到水凝胶预聚液。将水凝胶预聚液在25℃下聚合，聚合时间为24小时，得到近红外光响应的水凝胶。在波长为808nm的近红外光照射下水凝胶10分钟内温度可以升高35℃。

Claims (10)

1.一种物理/化学交联的光热响应水凝胶的制备方法，包括：
（1）将配体加入到去离子水中，控制搅拌速率为200-1200转/分钟，然后加入可溶性铜盐和硫盐，预反应0.5-3小时，得到混合分散液；在120-180℃下使上述混合分散液反应8-24小时，反应结束得到硫化铜；所述的混合分散液中配体的质量分数为5-50%，可溶性铜盐的质量分数为0.01-1%，硫盐的质量分数为0.05-5%，其余部分为去离子水；
（2）将无机粘土均匀分散在去离子水中，充分剥离分散后，加入水溶性单体、步骤（1）所得的硫化铜、引发剂、催化剂，得到水凝胶预聚液；将上述水凝胶预聚液在0-50℃下聚合，聚合时间为1-48小时，得到物理/化学交联的光热响应水凝胶；其中水凝胶预聚液中无机粘土的质量分数为2-20%，水溶性单体的质量分数为2-40%，硫化铜的质量分数为0.001-1%，引发剂的质量分数为0.01-1%，催化剂的质量分数为0.0001-0.01%，其余为去离子水。
2.根据权利要求1所述的一种物理/化学交联的光热响应水凝胶的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述的配体为丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯、寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的一种物理/化学交联的光热响应水凝胶的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述的可溶性铜盐为CuCl2、CuCl2·2H2O、CuSO4、CuSO4·5H2O、Cu(NO3)2·3H2O中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的一种物理/化学交联的光热响应水凝胶的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述的硫盐为Na2S、Na2S·9H2O、K2S、(NH4)2S、H2S中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的一种物理/化学交联的光热响应水凝胶的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述的反应结束的后处理操作为将反应液冷却到20-40℃后用洗涤剂洗涤，然后干燥；所述的洗涤剂为无水甲醇、无水乙醇、去离子水中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的一种物理/化学交联的光热响应水凝胶的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所得到的硫化铜为六方相晶体结构，粒径为20-200nm。
7.根据权利要求1所述的一种物理/化学交联的光热响应水凝胶的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述的无机粘土为市售锂皂石Laponite XLG、Laponite XLS中的一种或两种。
8.根据权利要求1所述的一种物理/化学交联的光热响应水凝胶的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述的水溶性单体为N-异丙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯、2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯、寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯中的一种或两种。
9.根据权利要求1所述的一种物理/化学交联的光热响应水凝胶的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述的引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、偶氮二异丁腈中的一种或几种；所述的催化剂为N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、三乙醇胺、硫代硫酸钠中的一种或几种。
10.根据权利要求1所述的一种物理/化学交联的光热响应水凝胶的制备方法，其特征在于：步骤（2）所得到的物理/化学共交联的光热响应水凝胶在近红外光照射1-20分钟，温度升高1-50℃，其中近红外光的波长为700-1100nm。
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Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105040153A (zh) * 2015-07-21 2015-11-11 东华大学 一种具有双重温度响应的智能水凝胶纤维的制备方法
CN105155012A (zh) * 2015-07-21 2015-12-16 东华大学 一种具有可调环境温度响应的水凝胶基智能纤维的制备方法
CN105155025A (zh) * 2015-07-21 2015-12-16 东华大学 一种连续微米级Clay/PEGDA杂化水凝胶纤维的制备方法
CN105618087A (zh) * 2016-01-03 2016-06-01 复旦大学 一种过渡金属二硫属化合物纳米片层复合物及其制备方法
CN105816881A (zh) * 2015-12-29 2016-08-03 温州生物材料与工程研究所 基于近红外光热剂和温敏性聚合物的组合体系、药物载体和制备方法
CN106589410A (zh) * 2016-11-28 2017-04-26 武汉大学 一种光热双重响应高强度水凝胶及其制备方法和应用
CN106633121A (zh) * 2016-11-15 2017-05-10 深圳先进技术研究院 用于三维打印的粘土基水凝胶基质及其制备方法和应用
CN109276538A (zh) * 2018-10-01 2019-01-29 嘉兴德扬生物科技有限公司 一种光热响应载药水凝胶的设计合成方法
CN109942746A (zh) * 2019-03-27 2019-06-28 浙江理工大学 一种温敏光导阀门及其制备方法
CN111394022A (zh) * 2020-04-03 2020-07-10 上海禹夷新材料科技有限公司 一种低粘度高导热的导热灌封胶
CN112679754A (zh) * 2021-01-15 2021-04-20 郑州大学 一种光热转换水凝胶的制备方法及应用
CN113073464A (zh) * 2021-03-29 2021-07-06 江南大学 一种具有光热效应的纤维素纤维制品加工方法
CN114713149A (zh) * 2021-01-05 2022-07-08 中国科学院理化技术研究所 一种三维多孔硫化铜气凝胶及其制备方法和应用
CN114752075A (zh) * 2022-03-08 2022-07-15 武汉工程大学 一种硫化铜-石墨烯-聚苯胺复合水凝胶的制备方法
US20230312840A1 (en) * 2021-12-13 2023-10-05 Guangdong Ocean University Method for preparing carbon nanotube/polyacrylic acid hydrogel, product and application thereof

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101309957A (zh) * 2005-09-30 2008-11-19 杜邦三井氟化物有限公司 具有均匀分布的纳米尺寸无机颗粒的聚合物组合物
CN101942167A (zh) * 2010-09-10 2011-01-12 天津工业大学 含有纳米粘土的高吸附性水凝胶及其制备方法和应用
CN102432972A (zh) * 2011-09-28 2012-05-02 东华大学 一种具有磁性功能的纳米复合水凝胶的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101309957A (zh) * 2005-09-30 2008-11-19 杜邦三井氟化物有限公司 具有均匀分布的纳米尺寸无机颗粒的聚合物组合物
CN101942167A (zh) * 2010-09-10 2011-01-12 天津工业大学 含有纳米粘土的高吸附性水凝胶及其制备方法和应用
CN102432972A (zh) * 2011-09-28 2012-05-02 东华大学 一种具有磁性功能的纳米复合水凝胶的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MIN ZHOU等: "A Chelator-Free Multifunctional [64Cu]CuS Nanoparticle Platform for Simultaneous Micro-PET/CT Imaging and Photothermal Ablation Therapy", 《JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY》 *

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105155012A (zh) * 2015-07-21 2015-12-16 东华大学 一种具有可调环境温度响应的水凝胶基智能纤维的制备方法
CN105155025A (zh) * 2015-07-21 2015-12-16 东华大学 一种连续微米级Clay/PEGDA杂化水凝胶纤维的制备方法
CN105040153A (zh) * 2015-07-21 2015-11-11 东华大学 一种具有双重温度响应的智能水凝胶纤维的制备方法
CN105816881A (zh) * 2015-12-29 2016-08-03 温州生物材料与工程研究所 基于近红外光热剂和温敏性聚合物的组合体系、药物载体和制备方法
CN105816881B (zh) * 2015-12-29 2019-02-19 温州生物材料与工程研究所 基于近红外光热剂和温敏性聚合物的组合体系、药物载体和制备方法
CN105618087B (zh) * 2016-01-03 2018-10-16 复旦大学 一种过渡金属二硫属化合物纳米片层复合物及其制备方法
CN105618087A (zh) * 2016-01-03 2016-06-01 复旦大学 一种过渡金属二硫属化合物纳米片层复合物及其制备方法
CN106633121A (zh) * 2016-11-15 2017-05-10 深圳先进技术研究院 用于三维打印的粘土基水凝胶基质及其制备方法和应用
CN106589410B (zh) * 2016-11-28 2018-09-07 武汉大学 一种光热双重响应高强度水凝胶及其制备方法和应用
CN106589410A (zh) * 2016-11-28 2017-04-26 武汉大学 一种光热双重响应高强度水凝胶及其制备方法和应用
CN109276538A (zh) * 2018-10-01 2019-01-29 嘉兴德扬生物科技有限公司 一种光热响应载药水凝胶的设计合成方法
CN109942746B (zh) * 2019-03-27 2021-03-16 浙江理工大学 一种温敏光导阀门及其制备方法
CN109942746A (zh) * 2019-03-27 2019-06-28 浙江理工大学 一种温敏光导阀门及其制备方法
CN111394022A (zh) * 2020-04-03 2020-07-10 上海禹夷新材料科技有限公司 一种低粘度高导热的导热灌封胶
CN114713149A (zh) * 2021-01-05 2022-07-08 中国科学院理化技术研究所 一种三维多孔硫化铜气凝胶及其制备方法和应用
CN114713149B (zh) * 2021-01-05 2022-12-02 中国科学院理化技术研究所 一种三维多孔硫化铜气凝胶及其制备方法和应用
CN112679754A (zh) * 2021-01-15 2021-04-20 郑州大学 一种光热转换水凝胶的制备方法及应用
CN112679754B (zh) * 2021-01-15 2022-05-27 郑州大学 一种光热转换水凝胶的制备方法及应用
CN113073464A (zh) * 2021-03-29 2021-07-06 江南大学 一种具有光热效应的纤维素纤维制品加工方法
CN113073464B (zh) * 2021-03-29 2022-01-07 江南大学 一种具有光热效应的纤维素纤维制品加工方法
US20230312840A1 (en) * 2021-12-13 2023-10-05 Guangdong Ocean University Method for preparing carbon nanotube/polyacrylic acid hydrogel, product and application thereof
US11958946B2 (en) * 2021-12-13 2024-04-16 Guangdong Ocean University Method for preparing carbon nanotube/polyacrylic acid hydrogel, product and application thereof
CN114752075A (zh) * 2022-03-08 2022-07-15 武汉工程大学 一种硫化铜-石墨烯-聚苯胺复合水凝胶的制备方法
CN114752075B (zh) * 2022-03-08 2024-03-22 武汉工程大学 一种硫化铜-石墨烯-聚苯胺复合水凝胶的制备方法

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