CN103408460A - 亚氨基二乙腈二次产品的回收方法及其母液处理方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种亚氨基二乙腈二次产品的回收方法及其母液处理方法，包含以下步骤：(1)亚氨基二乙腈母液通入氨气调节料液的pH值至碱性；(2)对步骤(1)搅拌反应、静置后料液分为明显的两层，有机料层和硫酸盐水溶液层。将两相进行分离；(3)对有机料层进行降温、结晶、离心，回收亚氨基二乙腈二次产品；(4)将硫酸盐水溶液进行活性炭吸附脱色处理后，溶液进入蒸发系统，得到副产品硫酸铵。本发明工艺简单、投资少；更重要的是本发明可以有效回收亚氨基二乙腈二次产品，提高车间生产收率；而且得到的硫酸盐水溶液可以回收副产品硫酸铵，降低生产成本。

Description

亚氨基二乙腈二次产品的回收方法及其母液处理方法

技术领域

本发明涉及一种亚氨基二乙腈二次产品的回收方法及其母液的处理方法，属于化工废水处理技术领域。

背景技术

亚氨基二乙腈是一种重要的有机精细化工中间体，主要用于合成除草剂草甘膦，与草甘膦的生产、发展有着密切的关系。生产草甘膦以亚氨基二乙腈为原料的工艺路线有着投资省、操作安全、原料充足的综合优势，成为草甘膦合成工艺的主流。近年国内亚基二乙腈的生产能力逐渐旺盛，所产生的亚氨基二乙腈的母液量及其可观。所以亚氨基二乙腈母液的应用领域值得开发。

亚氨基二乙腈是由羟基乙腈与氨气合成的，经过冷却结晶得到产品。分离亚氨基二乙腈产品后的母液中含有大量的亚氨基二乙腈、羟基乙腈、氨基乙腈、硫酸盐还有一些其他的有机聚合物，因成分复杂，其母液被当做废液焚烧处理。但是因为母液的含盐量、含水量较大，燃烧较为困难，而且燃烧热值非常低。在母液燃烧的过程中还会产生大量的酸气，造成二次污染和金属设备的腐蚀。燃烧过程中产生的有机聚合物，极易堵塞焚烧炉，所以现有的亚氨基二乙腈的母液处理方法资源浪费严重、存在二次污染，并且处理难度相当大，而且没有任何经济价值可言。

研究发现，亚氨基二乙腈母液中存在大量的产品亚氨基二乙腈，及其水解产物与聚合产物。据检测结果显示亚氨基二乙腈母液中含有一次反应未反应完的羟基乙腈8％左右，亚氨基二乙腈产品含量高达12％，水分38％，盐分40％。显而易见对此母液进行焚烧处理并没有任何优势。而本发明阐述的这种处理方法，既可以使亚氨基二乙腈母液中的羟基乙腈反应完全，又可以有效回收亚氨基二乙腈二次产品，提高生产收率，还可以回收另外一种副产品硫酸铵，大大降低了生产成本。

本发明采用亚氨基二乙腈合成原理，将母液中剩余的羟基乙腈和氨气反应生成亚氨基二乙腈，过量的氨气与母液中的硫酸反应生成硫酸盐水溶液。经过搅拌、静置可以使料液明显的分为两层，有机层与硫酸盐水溶液层。由此方法回收的亚氨基二乙腈二次产品粗品含量高达70％以上，回收的硫酸铵精品含量＞90％。此工艺合成原理简单，工艺路线明确，操作方便，处理过程中不存在任何二次污染，且产品回收价值较高。是亚氨基二乙腈母液处理的理想方法。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术中的不足，提供一种操作简单、安全放心、经济环保，并且有收益的亚氨基二乙腈二次产品的回收方法及其母液的处理方法。

本发明的技术方案概述如下：

一种由羟基乙腈与氨气反应制备的亚氨基二乙腈二次产品回收的方法及其母液的处理方法，包含以下步骤：

(1)取亚氨基二乙腈的母液，向其中通入氨气至pH值8～10，经反应温度上升至80～100度，保温反应30min、静置30min后分层，得到有机层与硫酸盐水溶液层。

(2)有机层经过降温至20度析出晶体，离心得到亚氨基二乙腈粗品，(含量＞70％)可以回套到生产结晶步骤使用。

(3)下层硫酸盐水溶液中加入5％的活性炭进行脱色预处理，滤液经蒸发、离心后得到副产品白色硫酸铵(含量＞90％)。

本发明利用亚氨基二次母液中残留的羟基乙腈与氨气发生二次反应，生成产品亚氨基二乙腈。料液通过有机层得到二次产品及对硫酸盐水溶液层进行处理后回收副产品硫酸铵。其工艺简单，投资少；亚氨基二乙腈二次产品利于回收与再利用，副产品硫酸铵可出售，有利于降低生产成本；更重要的是采用本工艺可以将亚氨基二乙腈的母液进行有效处理，无需购买昂贵的焚烧炉，也防止了焚烧废气的二次污染。整条工艺安全、环保、有很高的理论和使用价值。

附图说明

图1为本发明的工艺流程图。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明。

实施例1

(1)取亚氨基二乙腈母液1kg，检测羟基乙腈含量为7.9％，亚氨基二乙腈含量为11.6％，水分39.5％，总盐分为39.7％。向其中通入过量的氨气至pH值8.6，由于氨气和料液中的硫酸及剩余的羟基乙腈反应，放出热量，料液温度会自然上升，到通氨结束温度升至93度。保温反应30min、静置35min后分层，得到1／3有机层与2／3硫酸盐水溶液层。

(2)有机层经过降温至19.5度析出晶体，离心得到亚氨基二乙腈粗品(含量75.4％，水分26.3％)，可以回套到生产结晶步骤使用。

(3)下层硫酸盐水溶液经脱色、蒸发、离心后得到副产品白色硫酸铵(含量92.5％，水分5.7％，亚氨基二乙腈0.7％)。蒸发出水进入车间冷凝水系统循环使用，离心后的硫酸铵母液回套至蒸发系统。

实施例2

(1)取亚氨基二乙腈母液1kg，检测羟基乙腈含量为7.7％，亚氨基二乙腈含量为11.4％，水分40.4％，总盐分为40.7％。向其中通入过量的氨气至pH值7.1，通氨结束温度升至85度。保温反应33min、静置40min后分层，得到1／3有机层与2／3硫酸盐水溶液层。(2)有机层经过降温至19.3度析出晶体，离心得到亚氨基二乙腈粗品(含量69.4％，水分31.2％)，通氨中和的pH值较低，羟基反应不完全，得到的产品质量和含量都较低。

(3)下层硫酸盐水溶液经脱色、蒸发、离心后得到副产品白色硫酸铵(含量92.1％，水分7.0％，亚氨基二乙腈0.8％)。

实施例3

(1)取亚氨基二乙腈母液1kg，检测羟基乙腈含量为8.2％，亚氨基二乙腈含量为11.4％，水分41.7％，总盐分为38.6％。向其中通入过量的氨气至pH值8.9，通氨结束温度升至96度。保温反应32min、静置15min后分层，得到1／3有机层与2／3硫酸盐水溶液层。两相分层不明显，导致硫酸水溶液中含有部分有机层，给后期处理带来不便。

(2)有机层经过降温至度析出晶体，离心得到亚氨基二乙腈粗品(含量72.3％，水分28.1％)，可以回套到生产结晶步骤使用。

(3)下层硫酸盐水溶液经脱色、蒸发、离心后得到副产品硫酸铵发黑，有杂质。(含量78.9％，水分6.4％，亚氨基二乙腈13.7％)。因保温反应后静置的时间短，两相分层不明显，硫酸盐水溶液中含有部分亚氨基二乙腈产品，最终导致硫酸铵含量低，颜色差。

上述实施例是对本发明的上述内容作进一步的说明，但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于上述实施例。凡基于上述内容所实现的技术均属于本发明的范围。

Claims (8)

1.一种亚氨基二乙腈二次产品的回收方法及其母液处理方法，其特征是包含以下步骤：

(1)取亚氨基二乙腈母液，向其中通入氨气，经反应、静置、分层后，得到有机层与硫酸盐水溶液层；

(2)有机层经过降温析出晶体，离心得到亚氨基二乙腈二次产品；

(3)向硫酸盐水溶液层中加入活性炭进行处理，滤液经蒸发、离心后得到副产品白色硫酸铵。

2.根据权利要求1所述的亚氨基二乙腈二次产品的回收方法及其母液处理方法，其特征在于所述每次通氨终点pH值为8～10，温度80～100度。

3.根据权利要求1所述的亚氨基二乙腈二次产品的回收方法及其母液处理方法，其特征在于所述每次通氨后反应时间至少30min。

4.根据权利要求1所述的亚氨基二乙腈二次产品的回收方法及其母液处理方法，其特征在于所述每次反应完毕后静置时间至少30min。

5.根据权利要求1所述的亚氨基二乙腈二次产品的回收方法及其母液处理方法，其特征在于所述分层后的有机层降温终点为20度，离心。

6.根据权利要求1所述的亚氨基二乙腈二次产品的回收方法及其母液处理方法，其特征在于所述分层后硫酸盐水溶液中加活性炭量为5％，进行脱色预处理。

7.根据权利要求6所述的亚氨基二乙腈二次产品的回收方法及其母液处理方法，其特征在于所述经预处理后的硫酸盐水溶液经蒸发、离心得到副产品白色硫酸铵。

8.根据权利要求1所述的亚氨基二乙腈二次产品的回收方法及其母液处理方法，其特征在于步骤如下：

(1)取亚氨基二乙腈母液1kg，检测羟基乙腈含量为7.9％，亚氨基二乙腈含量为11.6％，水分39.5％，总盐分为39.7％。向其中通入过量的氨气至pH值8.6，由于氨气和料液中的硫酸及剩余的羟基乙腈反应，放出热量，料液温度会自然上升，到通氨结束温度升至93度。保温反应30min、静置35min后分层，得到1／3有机层与2／3硫酸盐水溶液层；

(2)有机层经过降温至19.5度析出晶体，离心得到亚氨基二乙腈粗品(含量75.4％，水分26.3％)；

(3)下层硫酸盐水溶液经脱色、蒸发、离心后得到副产品白色硫酸铵(含量92.5％，水分5.7％，亚氨基二乙腈0.7％)。蒸发出水进入车间冷凝水系统循环使用，离心后的硫酸铵母液回套至蒸发系统。

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