CN103403587B

CN103403587B - 偏振膜的制造方法、偏振膜用聚乙烯醇类树脂、偏振膜用聚乙烯醇类树脂溶液、偏振膜及偏振片

Info

Publication number: CN103403587B
Application number: CN201280011527.3A
Authority: CN
Inventors: 松扉初; 中田昌一
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 2011-03-03
Filing date: 2012-03-02
Publication date: 2015-11-25
Anticipated expiration: 2032-03-02
Also published as: KR101943669B1; TW201237051A; EP2682792B1; CN103403587A; WO2012118185A1; TWI520971B; JPWO2012118185A1; KR20140053841A; EP2682792A4; US20140016195A1; EP2682792A1; JP6066727B2

Abstract

本发明提供一种偏振膜的制造方法及偏振膜用聚乙烯醇类树脂，所述偏振膜的制造方法可以谋求染色时间的缩短，可大幅提高染色不均较少的偏振膜的生产率。本发明的制造方法具备准备聚乙烯醇类树脂膜的工序和使用上述聚乙烯醇类树脂膜得到偏振膜的工序，所述聚乙烯醇类树脂膜是使用依据JIS？K6726求得的皂化度为94～98.5摩尔%且聚合度为2500～3000的聚乙烯醇类树脂而形成的。本发明的偏振膜用聚乙烯醇类树脂为依据JIS？K6726求得的皂化度为94～98.5摩尔%且聚合度为2500～3000的聚乙烯醇类树脂。

Description

偏振膜的制造方法、偏振膜用聚乙烯醇类树脂、偏振膜用聚乙烯醇类树脂溶液、偏振膜及偏振片

技术领域

本发明涉及一种使用聚乙烯醇类树脂膜的偏振膜的制造方法及偏振膜用聚乙烯醇类树脂。另外，更详细而言，本发明涉及一种可在短时间内对聚乙烯醇类树脂膜进行染色的偏振膜的制造方法及偏振膜用聚乙烯醇类树脂。另外，本发明涉及一种使用上述偏振膜用聚乙烯醇类树脂得到的偏振膜用聚乙烯醇类树脂溶液、偏振膜及偏振片。

背景技术

目前，在液晶显示装置等中，使用聚乙烯醇(以下有时记为PVA)类树脂膜而形成的偏振膜被广泛应用。

在使用上述PVA类树脂膜制造偏振膜时，将PVA类树脂膜进行单向拉伸，接着进行染色。然后，使用硼酸水溶液等进行固定处理。或在将PVA类树脂膜染色后进行单向拉伸，接着用硼酸水溶液等进行固定处理。

例如，在下述的专利文献1中公开了一种使用了PVA类树脂膜的偏振膜及偏振膜的制造方法。在专利文献1中公开了一种膜宽度为2m以上，宽度方向上相隔1cm的2点间的延迟差为5nm以下，且宽度方向上相隔1m的2点间的延迟差为50nm以下的PVA类树脂膜。在专利文献1中记载了该PVA类树脂的颜色不均少，可进行均匀的拉伸。

另外，偏振膜强烈地要求优异的偏振性能。在专利文献1中记载：从偏振性能和耐久性的观点考虑，优选PVA的皂化度为95摩尔%以上、最优选为99.5摩尔%以上。

另外，例如在下述的专利文献2中记载了一种在支承膜上涂布PVA形成PVA层并将PVA层与支承膜一起拉伸并染色而得到的偏振片及偏振片的制造方法。在专利文献2中记载了使用皂化度为98.0～99.9摩尔%，聚合度为1700～2600的完全皂化型的PVA。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第3422759号公报

专利文献2：日本特开2000-338329号公报

发明内容

发明所要解决的课题

在使用专利文献1中记载的现有PVA类树脂膜制造偏振膜时，在使用碘化钾水溶液等进行染色后，进行单向拉伸。或在进行单向拉伸后，使用碘化钾水溶液等实施染色处理。另外，染色及拉伸后，使用硼酸水溶液进行固定处理。此时，为了得到具有优异的偏振性能且染色不均较少的偏振膜，染色及固定处理需要较长的时间。因此，存在染色不均较少的偏振膜的生产率低的问题。

另外，专利文献2中所记载的偏振片的制造方法是：将膜浸渍在温水中使其溶胀后，浸渍在碘/碘化钾水溶液中吸附碘。接着，浸渍在硼酸/碘化钾水溶液中后，通过在50℃下进行5分钟的干燥处理，进行染色及固定化，得到偏振膜。此时，也存在染色及固定处理需要较长的时间，偏振膜的生产率低的问题。

本发明的目的在于，提供一种可以在短时间内充分地染色，且固定处理所需要的时间也得到缩短，因此可飞跃性地提高染色不均较少的偏振膜的生产率的偏振膜的制造方法及可提高染色不均较少的偏振膜的生产率的偏振膜用聚乙烯醇类树脂膜、以及使用该偏振膜用聚乙烯醇类树脂的偏振膜用聚乙烯醇树脂溶液、偏振膜及偏振片。

用于解决课题的手段

根据本发明的宽泛的方面，提供一种偏振膜的制造方法，该方法包括：

准备聚乙烯醇类树脂膜的工序，所述聚乙烯醇类树脂膜是使用聚乙烯醇类树脂形成的，所述聚乙烯醇类树脂根据JISK6726求出的皂化度为94～98.5摩尔%，并且其聚合度为2500～3000；以及

使用所述聚乙烯醇类树脂膜得到偏振膜的工序。

在本发明的偏振膜的制造方法的某特定的方面中，所述得到偏振膜的工序包括：

对所述聚乙烯醇类树脂膜进行染色的工序；

对所述聚乙烯醇类树脂膜进行拉伸的工序；以及

将所述聚乙烯醇类树脂膜的染色进行固定化的工序。

在本发明的偏振膜的制造方法的其它的特定的方面中，所述准备聚乙烯醇类树脂膜的工序为如下工序：在支承体上流延含有所述聚乙烯醇类树脂和溶剂的树脂溶液，并进行干燥，从而得到所述聚乙烯醇类树脂膜。

本发明涉及一种偏振膜用聚乙烯醇类树脂，其用于得到偏振膜，其中，

所述聚乙烯醇类树脂根据JISK6726求出的皂化度为94～98.5摩尔%，并且其聚合度为2500～3000

本发明涉及一种偏振膜用聚乙烯醇类树脂溶液，其用于得到偏振膜，所述聚乙烯醇类树脂溶液含有上述偏振膜用聚乙烯醇类树脂和水。

本发明的偏振膜使用上述偏振膜用聚乙烯醇类树脂形成。本发明的偏振片使用上述偏振膜而形成。

发明效果

在上述的偏振膜的制造方法中，由于使用皂化度为94～98.5摩尔%且聚合度为2500～3000的聚乙烯醇类树脂膜，因此，与使用现有的聚乙烯醇类树脂膜而得到的偏振片的制造方法相比，可大幅缩短染色时间。另外，染色后实施的固定处理的时间也可以大幅缩短。而且偏振性能并不大幅降低。因此，可使用聚乙烯醇类树脂，且以较高的生产率得到具有良好的偏振性能的偏振膜。

另外，本发明的偏振膜用聚乙烯醇类树脂由于皂化度为94～98.5摩尔%且聚合度为2500～3000，因此，染色性非常优异。因此，可大幅提高染色不均较少的偏振膜的生产率。

具体实施方式

下面，对本发明的详细情况进行说明。

(聚乙烯醇类树脂膜)

本发明的偏振膜的制造方法中所使用的聚乙烯醇(以下有时记为PVA)类树脂如下得到：在聚合乙烯基酯得到聚合物后，将得到的聚合物皂化、即水解而得到。根据现有公知的方法聚合乙烯基酯得到聚合物后，将得到的聚合物皂化，由此可得到PVA类树脂。在本发明中，PVA类树脂的皂化度为依据JISK6726测得的值，必须为94～98.5摩尔%。上述皂化度优选低于98.5摩尔%、更优选低于98摩尔%。另外，PVA类树脂可以为具有乙烯醇单元的树脂，也可以为聚乙烯醇树脂。

上述皂化度为通过依据JISK6726进行测定而得到的值。上述皂化度表示通过皂化而转变为聚乙烯醇单元的单元之中，实际上皂化为乙烯基醇单元的单元的比例。若上述皂化度过小，则在制造工序中PVA类树脂膜溶解或偏振膜的偏振性能下降。若皂化度过大，则染色需要较长时间，无法提高偏振膜的生产率。

上述皂化度的调节方法没有特别限定。上述皂化度可以根据皂化条件即水解条件适当调节。

作为上述乙烯基酯，可使用乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯及苯甲酸乙烯酯等。

另外，将上述乙烯基酯聚合而得到的聚合物也可以是上述乙烯基酯与其它单体的共聚物。即，上述PVA类树脂也可以使用乙烯基酯和其它单体的共聚物来形成。作为上述其它单体即共聚的共聚单体，例如可以举出：乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯等烯烃类；(甲基)丙烯酸及其盐；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸酯类；丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸及其盐等(甲基)丙烯酰胺衍生物；N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基酰胺类；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚等乙烯基醚类；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈类；氯乙烯、偏氯乙烯等卤代乙烯类；乙酸烯丙酯、烯丙基氯等烯丙基化合物；马来酸及其盐或其酯；衣康酸及其盐或其酯；乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基甲硅烷基化合物；乙酸异炔丙酯等。上述其它的单体可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。

在将上述PVA和上述其它单体共聚制成改性PVA的情况下，改性量优选为15摩尔%以下、更优选为5摩尔%以下。即，上述改性PVA中的源自乙烯基酯的结构单元和源自上述其它单体的结构单元的合计100摩尔%中，上述源自乙烯基酯的结构单元优选为85摩尔%以上、更优选为95摩尔%以上、上述源自其它单体的结构单元优选为15摩尔%以下、更优选为5摩尔%以下。另外，在本说明书中，聚乙烯醇(PVA)中含有改性聚乙烯醇(改性PVA)。

作为聚合上述乙烯基酯时使用的聚合催化剂，例如可以举出：过氧化二碳酸2-乙基己酯(商品名“TrigonoxEHP”、TianjinMcEIT公司制)、2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化二碳酸双(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二正丁酯、过氧化二碳酸二鲸蜡酯及过氧化二碳酸二仲丁酯等。上述聚合催化剂可以仅使用1种，也可以并用2种以上。

上述PVA类树脂的聚合度必须为2500～3000。聚合度为上述范围内的情况下，进行染色等溶液处理时、以及PVA类树脂膜暴露于高温高湿下等或与水接触时，不易引起变形。因此，在得到的偏振膜的耐水性变高的同时，可以提高制造工序中的成品率，可以提高偏振膜的生产率。上述PVA类树脂的聚合度优选超过2500，更优选为2550以上，进一步优选为2600以上。若上述PVA类树脂的聚合度超过上述下限或为上述下限以上，则可以防止在染色等溶液处理时上述PVA类树脂溶解在溶液中。上述PVA树脂的聚合度优选低于3000，更优选为2950以下，进一步优选为2900以下。若上述PVA类树脂膜的聚合度低于上述上限或为上述上限以下，则可以缩短染色的时间，可以更进一步提高偏振膜的生产率。

若上述聚合度过低，则在溶剂中的溶解性变高，偏振膜的强度下降。另外，在染色工序中产生变形及染色不均。因此，若上述聚合度过低，则从缩短染色时间的观点考虑，即使调整了皂化度，也极难以较高的生产率制造偏振膜。若上述聚合度过高，则上述PVA类树脂在溶剂中的溶解性变低，难以通过溶液流延进行成膜。需要说明的是，上述聚合度可以依据JISK6726进行测定。

在准备使用上述PVA类树脂而形成的树脂膜时，可以使用通过适当的方法将上述PVA类树脂成膜的方法。优选使用在支承体上流延含有PVA类树脂和溶剂的PVA类树脂溶液并进行干燥的方法。含有上述PVA类树脂和溶剂的PVA类树脂溶液优选用于得到偏振膜。优选使用将上述PVA类树脂溶液涂布在支承体上并进行干燥的方法。作为在上述支承体上进行涂布的方法，可以举出：金属棒涂布、反向涂布、凹版涂布、模涂、逗号涂布、唇式涂布、旋涂、丝网涂布、网版涂布、浸渍及喷涂等各种方法。

作为上述溶剂没有特别限定，优选使用能够溶解上述PVA类树脂的溶剂。作为上述溶剂，例如可以举出水及有机溶剂等。上述溶剂可以仅使用1种，也可以并用2种以上。

作为上述有机溶剂，可以举出：二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙二醇、甘油、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、三羟甲基丙烷、乙二胺、二亚乙基三胺及二甘油等。

从上述PVA类树脂的溶解性的方面考虑，上述溶剂优选含有水、甘油或二甲亚砜。上述溶剂优选含有水，优选含有甘油，优选含有二甲亚砜。从上述PVA类树脂的溶解性优异的方面考虑，上述溶剂优选为水或水和甘油的混合溶剂或者二甲亚砜。上述溶剂特别优选含有水。上述PVA类树脂溶液特别优选含有水。

另外，上述PVA树脂溶液也可以根据需要含有增塑剂，也可以含有表面活性剂。若使用上述增塑剂，则PVA类树脂膜的拉伸性变高。

作为上述增塑剂没有特别限定，可优选使用多元醇。作为上述多元醇，也可用作上述溶剂。即，上述多元醇作为增塑剂发挥作用，还可用作溶剂。上述溶剂优选含有上述多元醇。作为上述多元醇，可以举出：乙二醇、甘油、丙二醇、二乙二醇、二甘油及三乙二醇等。上述多元醇可以仅添加1种，也可以添加2种以上。为了提高上述PVA类树脂膜的拉伸性，优选二甘油、乙二醇及甘油。

上述PVA类树脂溶液中的上述多元醇的含量优选相对于上述PVA类树脂100重量份为1～25重量份。若上述多元醇的含量为1重量份以上，则可以更进一步提高染色性及拉伸性。若上述多元醇的含量为25重量份以下，则染色及拉伸时的PVA类树脂膜的操作性提高。

作为上述表面活性剂没有特别限定，可优选使用适宜的阴离子性或非离子性的表面活性剂。

上述PVA类树脂溶液中，上述PVA类树脂的浓度没有特别限定，优选为3重量%以上、更优选为5重量%以上、进一步选为6重量%以上、特别优选为7重量%以上、优选为30重量%以下、更优选为20重量%以下、进一步优选为15重量%以下、特别优选为12重量%以下。若上述PVA类树脂的浓度为上述下限以上，则干燥不需要较长时间，可以得到良好膜质的PVA类树脂膜。若上述PVA类树脂的浓度为上述上限以下，则溶液流延变得容易。

上述溶液流延时所使用的支承体优选在溶液流延时可将上述PVA类树脂溶液维持在表面，且可支承上述PVA类树脂膜。上述支承体优选为膜状，优选为支承膜。作为上述支承体的材料，例如可以举出：聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二醇酯及丙烯酸类树脂等。作为上述聚烯烃，可以举出乙烯及聚丙烯等。

从形成适于偏振膜的厚度的观点考虑，通过上述溶液流延在支承体上形成的PVA类树脂膜的厚度优选以拉伸后的厚度计为5～50μm。

另外，溶液流延后的干燥方法可以使用适宜的方法，没有特别限定。作为干燥方法，可以举出进行自然干燥的方法以及进行加热干燥的方法。

(偏振膜的制造方法)

本发明的偏振膜制造方法包括：

准备使用上述的聚乙烯醇类树脂而形成的聚乙烯醇类树脂膜的工序，以及

使用上述聚乙烯醇类树脂膜得到偏振膜的工序。

例如，作为偏振膜的制造方法，可以举出：

1)包括下述工序的偏振膜制造方法：

将上述PVA类树脂膜染色的工序、在染色后将上述PVA类树脂膜拉伸的工序、以及在染色及拉伸后将上述PVA类树脂膜固定化的工序；

2)包括下述工序的偏振膜制造方法：：

将上述PVA类树脂膜染色且将上述PVA类树脂膜拉伸的工序、以及

在染色及拉伸后将上述PVA类树脂膜固定化的工序；

3)包括下述工序的偏振膜制造方法：

将上述PVA类树脂膜拉伸的工序、在拉伸后将上述PVA类树脂膜染色的工序、以及在染色及拉伸后将上述PVA类树脂膜固定化的工序；

4)包括下述工序的偏振膜制造方法：

将上述PVA类树脂膜染色的工序、以及在染色后将上述PVA类树脂膜拉伸且固定化的工序。

在本发明的偏振膜的制造方法中，上述得到偏振膜的工序优选包括将上述PVA类树脂膜染色的染色工序、将上述PVA类树脂膜拉伸的拉伸工序以及将上述PVA类树脂膜的染色固定化的固定处理工序。此时，可以在染色后或染色时进行拉伸，也可以在拉伸后进行染色。另外，固定处理可以在染色后且拉伸时进行，也可以在染色及拉伸后进行。

在将上述PVA类树脂膜染色时，可以使用适当的染料。作为上述染料，可以使用碘-碘化钾、直接黑17，19，154、直接棕44，106，195，210，223、直接红2，23，28，31，37，39，79，81，210，242，247、直接蓝1，15，22，78，90，108，151，158，202，236，249，270、直接紫9，12，51，98、直接绿1，85、直接黄8，12，44，86，87、直接橙26，39，106，107等二色性染料。上述染料可以仅使用1种，也可以并用2种以上。

在进行染色时，只要在含有上述染料的染料溶液中浸渍上述PVA类树脂膜即可。也可以在上述PVA类树脂膜上涂布染料溶液。

另外，在通过溶液流延在支承体上形成上述PVA类树脂膜的方法中，也可以将PVA类树脂膜从支承体上剥离后进行染色。或者，也可以将附着在支承体上的PVA类树脂膜在附着于支承体上的状态下进行染色。在对附着于支承体上的PVA类树脂膜进行染色的情况下，优选在拉伸后进行染色。无论为何种染色方法，在本发明中，由于PVA类树脂的皂化度为94～98.5摩尔%的范围，因此均可以迅速地进行染色。

在上述拉伸工序中，可以对上述PVA类树脂膜进行单轴拉伸，也可以进行单轴拉伸以外的拉伸。优选将上述PVA类树脂膜进行单轴拉伸。拉伸方法可以为湿式拉伸法，也可以为干热拉伸法。另外，也可以在染色时进行拉伸。此时，只要在将上述PVA类树脂膜浸渍在染料溶液中的状态下进行拉伸即可。

也可以在使用染料溶液进行染色后将上述PVA类树脂膜在空气中进行拉伸。

拉伸温度没有特别限定，优选为30℃以上、更优选为50℃以上、优选为180℃以下、更优选为90℃以下。在单独对上述PVA类树脂膜进行湿式拉伸的情况下，拉伸温度优选为30～90℃。在单独对上述PVA类树脂膜进行干热拉伸的情况下，拉伸温度优选为50～180℃。在上述PVA类树脂膜附着于支承体等上的状态下对上述PVA类树脂膜进行干热拉伸的情况下，拉伸温度根据支承体的种类不同而不同，但只要在支承体能被拉伸的温度以上且不会引起上述PVA类树脂膜的劣化或分解的温度以下对拉伸温度适当设定即可。在附着于支承体等上的状态下对上述PVA类树脂膜进行干热拉伸时，拉伸温度例如在支承体为聚丙烯的情况下优选为30～130℃，在支承体为聚对苯二甲酸乙二醇酯的情况下优选为60～140℃。若支承体可应用于湿式拉伸，则也可以进行湿式拉伸。

拉伸倍率优选为4倍以上、更优选为5倍以上。通过提高拉伸倍率，可以提高偏振性能。若拉伸倍率过高，则有可能无法均匀地进行拉伸。因此，拉伸倍率优选为8倍以下。

在本发明中，在染色及拉伸后、或在染色后且拉伸时进行固定处理，用以将染料的取向固定化。该固定处理可以根据众所周知的方法进行。即，可以通过在含有硼原子的溶液中浸渍上述PVA类树脂膜来进行上述固定处理。上述含有硼原子的溶液例如含有硼酸或硼化合物。上述固定处理时的温度没有特别限定，只要设为30～90℃左右即可。

在如上所述将PVA类树脂膜成膜在支承体上的情况下，可以在从支承体上剥离PVA类树脂膜之后进行拉伸，也可以在PVA类树脂膜附着(层叠)于在支承体上的状态下将上述PVA类树脂膜与支承体一起进行拉伸。

如上经过染色、拉伸以及固定处理后，将上述PVA类树脂膜干燥，由此可以得到偏振膜。该干燥可以通过自然干燥进行。为了提高干燥速度，优选进行加热干燥。加热温度优选为30℃以上、更优选为50℃以上、优选为150℃以下、更优选为100℃以下。

就如上得到的偏振膜而言，由于使用依据(基于)JISK6726测得的皂化度为94～98.5摩尔%，并且其聚合度为2500～3000的上述PVA类树脂得到，因此，可以大幅缩短染色工序及固定处理所需要的时间。进而，由于可以在短时间内将上述PVA类树脂充分地染色，因此，得到的偏振膜的染色不均较少。因此，可以以较高的生产率得到染色不均较少的偏振膜。

另外，如上得到的偏振膜可用于液晶显示装置的偏振片等各种各样的光学装置及显示装置。上述偏振膜优选在上述偏振膜的两面或单面层叠保护膜从而用于获得偏振片。作为上述保护膜，可以使用三醋酸纤维素(三乙酰基纤维素，TAC)膜、醋酸·丁酸纤维素(CEB)膜、烯烃类膜、丙烯酸类膜及聚酯类膜等。另外，可以使用PVA类粘接剂及聚氨酯类粘接剂等作为获得偏振片时的贴合所使用的粘接剂。

下面，通过举出本发明的具体实施例例及比较例来明确本发明的效果。另外，本发明并不限定于以下的实施例。

需要说明的是，在以下的实施例2～10及比较例5中使用的PVA类树脂为通过常用方法聚合乙酸乙烯酯并进行皂化而制作的PVA类树脂。关于聚合度，根据聚合温度及压力等聚合条件进行控制。关于皂化度，根据水解条件进行控制。

(实施例1)

在皂化度98.5摩尔%的PVA类树脂(SekisuiSpecialtyChemicals制造，商品名：CELVOLC350，聚合度2500)100重量份中添加水，制备PVA类树脂的浓度为10重量%的PVA类树脂水溶液。

将得到的PVA类树脂水溶液涂布在作为支承膜的聚丙烯膜(厚度60μm)上并使其干燥，得到PVA类树脂膜。

将附着于上述支承膜上的PVA类树脂膜在保持在110℃的恒温槽中进行自由端单轴拉伸，得到拉伸至5.5倍的膜。接着，在30℃的温度下将上述膜在下述水溶液中浸渍120秒进行染色，所述水溶液以碘0.4g/L及碘化钾40g/L的浓度含有碘及碘化钾。接着，在下述水溶液中，在55℃下将PVA类树脂膜与支承膜一起浸渍2分钟，得到偏振膜，所述水溶液以硼酸60g/L及碘化钾30g/L的浓度含有硼酸及碘化钾。得到的偏振膜的厚度为20μm。在该偏振膜上贴合厚度80μm的三乙酰基纤维素膜，得到偏振片。

(实施例2)

除了使用皂化度为95摩尔%的PVA类树脂(聚合度2500)作为PVA类树脂以外，与实施例1同样地制作偏振膜，并得到偏振片。

(实施例3)

除了使用皂化度为98摩尔%的PVA类树脂(聚合度2700)作为PVA类树脂以外，与实施例1同样地制作偏振膜，并得到偏振片。

(实施例4)

除了使用皂化度为97摩尔%的PVA类树脂(聚合度2700)作为PVA类树脂以外，与实施例1同样地制作偏振膜，并得到偏振片。

(实施例5)

除了使用皂化度为96摩尔%的PVA类树脂(聚合度2700)作为PVA类树脂以外，与实施例1同样地制作偏振膜，并得到偏振片。

(实施例6)

除了使用皂化度为98摩尔%的PVA类树脂(聚合度2800)作为PVA类树脂以外，与实施例1同样地制作偏振膜，并得到偏振片。

(实施例7)

除了使用皂化度为97摩尔%的PVA类树脂(聚合度2800)作为PVA类树脂以外，与实施例1同样地制作偏振膜，并得到偏振片。

(实施例8)

除了使用皂化度为96摩尔%的PVA类树脂(聚合度2800)作为PVA类树脂以外，与实施例1同样地制作偏振膜，并得到偏振片。

(实施例9)

除了使用皂化度为95摩尔%的PVA类树脂(聚合度2900)作为PVA类树脂以外，与实施例1同样地制作偏振膜，并得到偏振片。

(实施例10)

除了使用皂化度为96摩尔%的PVA类树脂(聚合度2900)作为PVA类树脂以外，与实施例1同样地制作偏振膜，并得到偏振片。

(比较例1)

除了使用皂化度为99.3摩尔%的PVA类树脂(SekisuiSpecialtyChemicals制造，商品名：CELVOLC165，聚合度2500)作为PVA类树脂以外，与实施例1同样地制作偏振膜，并得到偏振片。

(比较例2)

除了使用皂化度为99.3摩尔%的PVA类树脂(SekisuiSpecialtyChemicals制造，商品名：CELVOLC125，聚合度1800)作为PVA类树脂以外，与实施例1同样地制作偏振膜，并得到偏振片。

(比较例3)

除了使用皂化度为99.3摩尔%的PVA类树脂(SekisuiSpecialtyChemicals制造，商品名：CELVOLC165，聚合度2500)作为PVA类树脂、以及将染色时间设为240秒及将硼酸处理时间设为5分钟以外，与实施例1同样地制作偏振膜，并得到偏振片。

(比较例4)

除了使用皂化度为93摩尔%的PVA类树脂(SekisuiSpecialtyChemicals制造，商品名：CELVOLC543，聚合度2450)作为PVA类树脂以外，与实施例1同样地制作偏振膜，并得到偏振片。

(比较例5)

除了使用皂化度为98摩尔%的PVA类树脂(聚合度2400)作为PVA类树脂以外，与实施例1同样地制作偏振膜，并得到偏振片。

(实施例及比较例的评价)

(1)偏振度的测定

使用岛津制作所制造的分光光度计测定正交透过率及平行透过率，求出实施例1～10及比较例1～5中得到的各偏振片的偏振度P。用下述的基准对偏振度进行判定。需要说明的是。将正交透过率设为YC、平行透过率设为YP时，偏振度P可由下述式表示。

偏振度P={(YP-YC)/(YP＋YC)}^1/2

[偏振度的判定标准]

○：偏振度为99以上

△：偏振度为90以上且低于99

×：偏振度低于90

(染色不均的评价)

观察实施例1～10及比较例1～5中得到的各偏振膜，用以下的基准评价染色不均。

[染色不均的判断基准]

○：完全未发现染色不均

△：发现染色不均

×：除染色不均以外还发现了变形。

将结果示于下述的表1

表1

由表1可明确，在比较例1及2中，与实施例1～10同样地将染色时间设为120秒及将硼酸处理时间设为2分钟，但得到的偏振膜的偏振度低于90，较低。在比较例3中，偏振膜的偏振度良好，但染色需要240秒，利用硼酸进行的固定处理需要5分钟，固定处理需要非常长的时间。另外，在比较例1～3中，发现偏振膜的变形及染色不均。

另外，在比较例4及5中，偏振膜的固定处理时间及偏振度均良好，但发现偏振膜的变形及染色不均。

与此相对，在实施例1～10中，尽管染色时间缩短为120秒，固定处理时间缩短为2分钟，但得到的偏振膜的偏振度良好。进而，几乎未发现得到的偏振膜的变形及染色不均。因此，可知在使用具有低皂化度及高聚合度的PVA类树脂的上述实施例1～10中，可以以较高的生产率得到不仅偏振性能良好而且染色不均较少的偏振膜。

Claims

1.一种偏振膜的制造方法，该方法包括：

准备聚乙烯醇类树脂膜的工序，所述聚乙烯醇类树脂膜是使用聚乙烯醇类树脂水溶液形成的，所述聚乙烯醇类树脂水溶液含有聚乙烯醇类树脂和能够溶解所述聚乙烯醇类树脂的溶剂即水，所述聚乙烯醇类树脂根据JISK6726求出的皂化度为94～98.5摩尔％，并且其聚合度为2700～3000；以及

使用所述聚乙烯醇类树脂膜得到偏振膜的工序。

2.如权利要求1所述的偏振膜的制造方法，其中，所述聚乙烯醇类树脂的皂化度为94摩尔％以上且小于98.5摩尔％。

3.如权利要求1或2所述的偏振膜的制造方法，其中，所述得到偏振膜的工序包括：

对所述聚乙烯醇类树脂膜进行染色的工序；

对所述聚乙烯醇类树脂膜进行拉伸的工序；以及

将所述聚乙烯醇类树脂膜的染色进行固定化的工序。

4.如权利要求1或2所述的偏振膜的制造方法，其中，所述准备聚乙烯醇类树脂膜的工序为如下工序：在支承体上流延所述聚乙烯醇类树脂溶液，并进行干燥，从而得到所述聚乙烯醇类树脂膜。

5.如权利要求1或2所述的偏振膜的制造方法，其中，所述准备聚乙烯醇类树脂膜的工序为如下工序：在支承体上流延所述聚乙烯醇类树脂溶液，并进行干燥，从而得到所述聚乙烯醇类树脂膜，

所述得到偏振膜的工序包括：对所述聚乙烯醇类树脂膜进行染色的工序；对所述聚乙烯醇类树脂膜进行拉伸的工序；以及将所述聚乙烯醇类树脂膜的染色进行固定化的工序。

6.一种偏振膜，其是通过权利要求1～5中任一项所述的偏振膜的制造方法得到的。

7.一种偏振片，其是使用权利要求6所述的偏振膜而形成的。