CN103400953B - 一种具有无机涂层的锌银电池复合隔膜及其制备方法 - Google Patents

一种具有无机涂层的锌银电池复合隔膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103400953B
CN103400953B CN201310303505.0A CN201310303505A CN103400953B CN 103400953 B CN103400953 B CN 103400953B CN 201310303505 A CN201310303505 A CN 201310303505A CN 103400953 B CN103400953 B CN 103400953B
Authority
CN
China
Prior art keywords
inorganic
composite diaphragm
zinc
silver oxide
oxide cell
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201310303505.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103400953A (zh
Inventor
肖伟
赵丽娜
刘建国
严川伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Metal Research of CAS
Original Assignee
Institute of Metal Research of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Metal Research of CAS filed Critical Institute of Metal Research of CAS
Priority to CN201310303505.0A priority Critical patent/CN103400953B/zh
Publication of CN103400953A publication Critical patent/CN103400953A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103400953B publication Critical patent/CN103400953B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明涉及锌银等碱性电池隔膜制备领域，特别是一种具有无机涂层的锌银电池复合隔膜及其制备方法。复合隔膜包括由有机高分子材料底膜和涂覆于其表面的无机涂层，有机高分子材料底膜保证隔膜的柔韧性，亲水性无机材料赋予隔膜高的吸液率、强的耐氧化性和耐碱腐蚀性。同时，无机粒子还具有调控复合隔膜孔径尺寸的作用。将无机粒子与粘合剂以及添加剂等混合获得涂膜浆料，在有机高分子材料底膜表面涂覆无机层，经干燥等工艺获得复合隔膜。本发明将无机材料与传统有机高分子材料复合，综合两种材料的优点，克服传统锌银电池隔膜的缺点，具有制膜工艺简单、成本低，隔膜综合性能优越等特点，易大规模大尺寸生产。

Description

一种具有无机涂层的锌银电池复合隔膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及锌银等碱性电池隔膜制备领域，特别是一种具有无机涂层的锌银电池复合隔膜及其制备方法。
背景技术
锌银电池的研制始于19世纪，由于其具有高比能量、高比功率、电压稳定、连续使用安全性高、可靠性能好、环境友好等优点，广泛应用于导弹、运载火箭、鱼雷、返回式卫星等特殊要求的军事设备上，在民用方面，新闻摄影、电视摄像、便携式通讯机、步话机等也广泛使用锌银电池，制成钮扣式微型的锌银电池可应用于电子手表、助听器、计算机和心脏起搏器等。
锌银单体电池由极板组、单体壳、单体盖、极柱、气塞等几部组成。极板组包括正极板、负极板和隔膜三部分，整个电池的性能由上述三种材料决定，其中隔膜具有分隔正、负极，为K+离子和OH-离子扩散提供通道的作用，同时还需阻止氧化银溶胶向负极的扩散，因此，隔膜性能严重影响锌银电池的电学性能和安全性能。
以纤维素、改性纤维素、改性聚乙烯醇等材料为主体的隔膜具有良好的阻银性能、低电阻和较高强度，是目前锌银电池隔膜广泛应用的材料。但是，上述材料属于有机高分子类材料，本身属性造成其耐高温、耐碱腐蚀和抗氧化能力较差，在电池使用环境中会发生分子链氧化降解，结构遭到破坏而失去隔离功能，造成电池短路等事故。为解决电池隔膜的上述问题，提高其抗氧化和抗腐蚀能力，研究者进行了大量的探索。有机-无机材料复合是改善锌银电池隔膜性能的有效方法之一，有研究者将醋酸纤维素与超细无机氧化物粉体混合、流延成膜，获得了耐氧化和耐腐蚀性较好的电池隔膜。但是，超细无机氧化物在高粘度醋酸纤维素溶液中易团聚，影响所制备隔膜的均一性；同时，由于有机材料的包覆，无机材料的吸液性没有完全发挥出来，影响锌银电池的大电流充放电性能，且所制备复合隔膜的机械强度还有待提高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有无机涂层的锌银电池复合隔膜及其制备方法，此复合隔膜包括有机底膜和无机涂层，用此方法制备的电池隔膜具有电解液润湿性好、耐碱腐蚀、耐氧化性强等优点，能有效改善锌银电池的充放电性能和使用寿命，可满足高性能锌银电池对隔膜的严格要求。
本发明的技术方案是：
一种具有无机涂层的锌银电池复合隔膜，复合隔膜包括由有机高分子材料底膜和涂覆于其表面的无机涂层，由含有无机粒子的涂膜浆料经过涂膜工艺、干燥后获得无机涂层；
所述的有机高分子材料底膜为耐氧化性和耐碱性较高的无纺布，所述的无机粒子为亲水性好、耐碱性高的陶瓷类材料。
所述的含有无机粒子的涂膜浆料由以下质量份的原料组成：1500～10000质量份溶剂、20～200质量份粘合剂、10～400质量份无机粒子、30～500质量份添加剂。优选地，涂膜浆料由以下质量份的原料组成：2000～5000质量份溶剂、50～100质量份粘合剂、20～200质量份无机粒子、50～300质量份添加剂。
所述的涂膜浆料的溶剂为甲苯、丙酮、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-甲基甲酰胺的一种或两种以上任意比例混合物；
所述的涂膜浆料的粘合剂为醋酸纤维素、甲基羟乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲脂溶液或丁苯橡胶乳液、具有粘性的有机高分子材料中的一种或两种以上任意比例混合物；
所述的涂膜浆料的无机粒子为微孔、中孔或大孔类沸石粒子、三氧化二铝、二氧化硅、氧化锆、氧化钛、氧化镁中的一种或两种以上任意比例混合物，无机粒子为粉末状，粒径分布均匀，范围为0.04～6.0μm；
所述的涂膜浆料的添加剂为水、甲醇、乙醇、异丙醇、环己烷、四氢呋喃的一种或两种以上任意比例混合物。
所述的有机高分子材料底膜为纤维素类无纺布、聚丙烯无纺布、聚酯无纺布或尼龙无纺布。
所述的涂膜浆料的固含量为2wt%～50wt%，其中无机粒子、粘合剂的质量比25:1～1:5。
所述的具有无机涂层的锌银电池复合隔膜的制备方法，包括无机粒子的表面改性、涂膜浆料的制备、底膜表面涂膜、干燥、压制过程。
所述的无机粒子的表面改性为经过硅烷偶联剂进行表面处理，硅烷偶联剂包括乙烯基硅烷、氨基硅烷、甲基丙烯酰氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷的一种或两种以上任意比例混合物。
所述的涂膜浆料的制备，将溶剂、粘合剂、无机粒子和添加剂混合，浆料的混合方式采用机械搅拌、球磨搅拌和超声处理方式中的一种或两种以上配合。
所述的底膜表面涂膜工艺采用喷膜法、刮膜法、流延法、辊涂法中的一种或两种以上共用，在有机高分子材料底膜表面涂覆无机涂层。
所述的底膜表面涂膜、干燥后，还包括压制工艺，在50℃～150℃下以10N/cm2～200N/cm2的压力对复合隔膜进行压制。
本发明的优点和有益效果是：
1、基于传统锌银电池隔膜的缺陷，本发明提出以下想法：在有机高分子材料底膜表面涂覆无机涂层，充分利用无机材料的耐高温性、耐腐蚀性和电解液浸润性等优点，同时，利用无机粒子调控复合隔膜孔径，获得机械性能和电学性能俱佳的复合隔膜，该方法能够综合提高锌银电池的电学性能和使用寿命。
2、使用本发明工艺制备的锌银电池隔膜具有生产工艺简单、成本低廉、综合性能优异等特点，可实现大规模工业化生产。
总之，本发明复合隔膜包括柔性有机高分子材料底膜以及涂覆于其表面的无机涂层。有机高分子材料底膜保证了隔膜的柔韧性，亲水性无机材料赋予隔膜高的吸液率、强的耐氧化性和耐碱腐蚀性。同时，无机粒子还具有调控复合隔膜孔径尺寸的作用。将无机粒子与粘合剂以及添加剂等混合获得涂膜浆料，在有机高分子材料底膜表面涂覆无机层，经干燥等工艺获得复合隔膜。本发明将无机材料与传统有机高分子材料复合，综合了两种材料的优点，克服了传统锌银电池隔膜的缺点，具有制膜工艺简单、成本低，隔膜综合性能优越等特点，易大规模大尺寸生产。
具体实施方式
本发明中，除特别指明，涉及的百分数均为质量百分比。
实施例1
将2.0g3-氨丙基三乙氧基硅烷缓慢加入到100ml水中，搅拌混合均匀。向上述溶液中加入10gNaA沸石粒子（2.0μm），超声波辅助下继续搅拌6h。离心水洗2次后于80℃干燥12小时，获得表面改性的无机粒子。将0.5g醋酸纤维素、2.0gNaA沸石粒子、0.8g水加入到50g丙酮中，超声处理1h，球磨处理4h，获得理想的涂膜浆料。以聚酯无纺布（20g/m2）为底膜，通过浸渍涂膜法在底膜两个表面获得无机涂层，室温干燥2h后置于80℃烘箱中干燥6h，最后在100℃以100N/cm2的压力下经过对辊机压制获得有机-无机复合隔膜。
将上述复合隔膜进行测试。
厚度测试结果：膜厚度为25μm。
高温测试结果：160℃保温30min，隔膜尺寸无变化。
吸液性测试结果：复合隔膜在30wt%的KOH溶液中浸泡1h，与干膜比较吸液率为420%。
拉伸强度测试结果：横向、纵向拉伸强度均大于30MPa。
实施例2
将1.5g乙烯基三甲氧基硅烷缓慢加入到100ml水中，搅拌混合均匀。向上述溶液中加入10gMFI沸石粒子（2.5μm），继续搅拌6h。离心水洗2次后于80℃干燥12小时，获得表面改性的无机粒子。将0.8g甲基羟乙基纤维素、2.5gMFI沸石粒子、0.5g水加入到50g丙酮中，超声处理1h，球磨处理4h，获得理想的涂膜浆料。以聚酯无纺布（17g/m2）为底膜，通过浸渍涂膜法在底膜两个表面获得无机涂层，室温干燥2h后置于100℃烘箱中干燥6h，最后在80℃以120N/cm2的压力下经过对辊机压制获得有机-无机复合隔膜。
将上述复合隔膜进行测试。
厚度测试结果：干膜厚度为22μm。
高温测试结果：150℃保温30min，隔膜尺寸无变化。
吸液性测试结果：复合隔膜在30wt%的KOH溶液中浸泡1h，与干膜比较吸液率为430%。
拉伸强度测试结果：横向、纵向拉伸强度均大于30MPa。
实施例3
将3.2g乙烯基三甲氧基硅烷缓慢加入到100ml水中，搅拌混合均匀。向上述溶液中加入10gAl2O3粒子（0.5μm），继续搅拌6h。水洗2次后于80℃干燥12小时，获得表面改性的无机粒子。将0.5g醋酸纤维素、1.5gAl2O3粒子、1.2g水加入到50g丙酮中，超声处理1h，球磨处理4h，获得理想的涂膜浆料。以聚丙烯无纺布（30g/m2）为底膜，通过浸渍涂膜法在底膜两个表面获得无机涂层，室温干燥2h后置于80℃烘箱中干燥6h，最后在150℃以90N/cm2的压力下经过对辊机压制获得有机-无机复合隔膜。
将上述复合隔膜进行测试。
厚度测试结果：干膜厚度为32μm。
高温测试结果：150℃保温30min，隔膜尺寸无变化。
吸液性测试结果：复合隔膜在30wt%的KOH溶液中浸泡1h，与干膜比较吸液率为426%。
拉伸强度测试结果：横向、纵向拉伸强度均大于30MPa。
实施例4
将2.5g3-氨丙基三乙氧基硅烷缓慢加入到100ml水中，搅拌混合均匀。向上述溶液中加入10gSiO2粒子（0.8μm），继续搅拌6h。离心水洗2次后于80℃干燥12小时，获得表面改性的无机粒子。将1.5g聚甲基丙烯酸甲脂、4.0gSiO2粒子、2.2g水加入到100g甲苯中，超声处理1h，球磨处理4h。以尼龙无纺布（30g/m2）为底膜，通过刮膜法在底膜两个表面获得无机涂层，室温干燥2h后置于80℃烘箱中干燥6h，最后在120℃以100N/cm2的压力下经过对辊机压制获得有机-无机复合隔膜。
将上述复合隔膜进行测试。
厚度测试结果：干膜厚度为40μm。
高温测试结果：150℃保温30min，隔膜尺寸无变化。
吸液性测试结果：复合隔膜在30wt%的KOH溶液中浸泡1h，与干膜比较吸液率为438%。
拉伸强度测试结果：横向、纵向拉伸强度均大于30MPa。
实施例5
将3.5g3-氨丙基三乙氧基硅烷缓慢加入到100ml水中，搅拌混合均匀。向上述溶液中加入10gNaA沸石粒子（1.5μm），继续搅拌6h。离心水洗2次后于80℃干燥12小时，获得表面改性的无机粒子。将1.5g聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、10gNaA沸石粒子、2.2g水加入到100gN-甲基甲酰胺中，超声处理1h，球磨处理4h。以尼龙无纺布（40g/m2）为底膜，通过刮膜法在底膜单个表面制备无机涂层，室温干燥2h后置于80℃烘箱中干燥6h，最后在70℃以100N/cm2的压力下经过对辊机压制获得有机-无机复合隔膜。
将上述复合隔膜进行测试。
厚度测试结果：干膜厚度为45μm。
高温测试结果：150℃保温30min，隔膜尺寸无变化。
吸液性测试结果：复合隔膜在30wt%的KOH溶液中浸泡1h，与干膜比较吸液率为425%。
拉伸强度测试结果：横向、纵向拉伸强度均大于40MPa。
实施例结果表明，本发明提供的有机-无机复合隔膜及其制备方法，由于在有机高分子材料底膜表面涂覆耐腐蚀性、耐氧化性和吸液性俱佳的无机涂层，实现了锌银电池隔膜综合性能的提高，且具有制备工艺简单、成本低、无需昂贵的生产设备等优点，可实现大规模工业化生产。

Claims (8)

1.一种具有无机涂层的锌银电池复合隔膜，其特征在于，复合隔膜包括有机高分子材料底膜和涂覆于其表面的无机涂层，由含有无机粒子的涂膜浆料经过涂膜工艺、干燥后获得无机涂层；
所述的有机高分子材料底膜为耐氧化性和耐碱性较高的无纺布，所述的无机粒子为亲水性好、耐碱性高的陶瓷类材料；
含有无机粒子的涂膜浆料由以下质量份的原料组成：1500～10000质量份溶剂、20～200质量份粘合剂、10～400质量份无机粒子、30～500质量份添加剂；
所述的涂膜浆料的溶剂为甲苯、丙酮、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-甲基甲酰胺的一种或两种以上任意比例混合物；
所述的涂膜浆料的粘合剂为醋酸纤维素、甲基羟乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素或甲基羟丙基纤维素中的一种或两种以上任意比例混合物；
所述的涂膜浆料的无机粒子为微孔、中孔或大孔类沸石粒子、三氧化二铝、二氧化硅、氧化锆、氧化钛、氧化镁中的一种或两种以上任意比例混合物，无机粒子为粉末状，粒径分布均匀，范围为0.04～6.0μm；
所述的涂膜浆料的添加剂为水、甲醇、乙醇、异丙醇、环己烷、四氢呋喃的一种或两种以上任意比例混合物。
2.根据权利要求1所述的具有无机涂层的锌银电池复合隔膜，其特征在于：所述的有机高分子材料底膜为纤维素类无纺布、聚丙烯无纺布、聚酯无纺布或尼龙无纺布。
3.根据权利要求1所述的具有无机涂层的锌银电池复合隔膜，其特征在于：所述的涂膜浆料的固含量为2wt%～50wt%，其中无机粒子、粘合剂的质量比1:5～25:1。
4.一种权利要求1-3之一所述的具有无机涂层的锌银电池复合隔膜的制备方法，其特征在于：包括无机粒子的表面改性、涂膜浆料的制备、底膜表面涂膜、干燥、压制过程。
5.根据权利要求4所述的具有无机涂层的锌银电池复合隔膜的制备方法，其特征在于：所述的无机粒子的表面改性为经过硅烷偶联剂进行表面处理，硅烷偶联剂包括乙烯基硅烷、氨基硅烷、甲基丙烯酰氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷的一种或两种以上任意比例混合物。
6.根据权利要求4所述的具有无机涂层的锌银电池复合隔膜的制备方法，其特征在于：所述的涂膜浆料的制备，将溶剂、粘合剂、无机粒子和添加剂混合，浆料的混合方式采用机械搅拌、球磨搅拌和超声处理方式中的一种或两种以上配合。
7.根据权利要求4所述的具有无机涂层的锌银电池复合隔膜的制备方法，其特征在于：所述的底膜表面涂膜工艺采用喷膜法、刮膜法、流延法、辊涂法中的一种或两种以上共用，在有机高分子材料底膜表面涂覆无机涂层。
8.根据权利要求4所述的具有无机涂层的锌银电池复合隔膜的制备方法，其特征在于：所述的底膜表面涂膜、干燥后，还包括压制工艺，在50℃～150℃下以10N/cm2～200N/cm2的压力对复合隔膜进行压制。
CN201310303505.0A 2013-07-19 2013-07-19 一种具有无机涂层的锌银电池复合隔膜及其制备方法 Expired - Fee Related CN103400953B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310303505.0A CN103400953B (zh) 2013-07-19 2013-07-19 一种具有无机涂层的锌银电池复合隔膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310303505.0A CN103400953B (zh) 2013-07-19 2013-07-19 一种具有无机涂层的锌银电池复合隔膜及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103400953A CN103400953A (zh) 2013-11-20
CN103400953B true CN103400953B (zh) 2016-01-13

Family

ID=49564535

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310303505.0A Expired - Fee Related CN103400953B (zh) 2013-07-19 2013-07-19 一种具有无机涂层的锌银电池复合隔膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103400953B (zh)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101515770B1 (ko) * 2014-01-27 2015-04-28 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 도공액 및 적층 다공질 필름
CN104022244B (zh) * 2014-05-20 2016-06-01 中国科学院金属研究所 具有吸液层和功能层的锌银一次电池复合隔膜及制备方法
CN104022251B (zh) * 2014-05-20 2016-03-30 中国科学院金属研究所 一种双功能锌银一次电池隔膜及其制备方法
CN104037374B (zh) * 2014-05-22 2016-01-20 重庆师范大学 电池隔膜自动生产系统
JP5989931B1 (ja) * 2014-11-13 2016-09-07 日本碍子株式会社 亜鉛二次電池に用いられるセパレータ構造体
CN107210411A (zh) * 2014-12-05 2017-09-26 赛尔格有限责任公司 用于锂电池的改进的带涂层隔板及相关方法
CN105047845A (zh) * 2015-06-19 2015-11-11 深圳市星源材质科技股份有限公司 一种高介电常数的纳米复合涂层隔膜及其制备方法
CN106981606B (zh) * 2016-01-19 2019-11-26 中国电力科学研究院 一种mfi型沸石涂覆锂离子电池隔膜的制备方法
KR101943193B1 (ko) * 2017-03-29 2019-01-28 송승원 고분자-세라믹 하이브리드 코팅 조성물과 이를 이용한 이차전지 분리막 제조방법
CN107611317A (zh) * 2017-08-31 2018-01-19 东莞市沃泰通新能源有限公司 一种锂离子电池复合隔膜及其制备方法、锂离子电池
CN112531289B (zh) * 2020-12-25 2021-08-17 北京理工大学深圳汽车研究院(电动车辆国家工程实验室深圳研究院) 一种锌银储备电池隔膜及其制备方法和锌银储备电池
CN113380975B (zh) * 2021-04-26 2023-04-14 上海空间电源研究所 一种柔性锌电极、制作方法及应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1118940A (zh) * 1994-08-11 1996-03-20 日本电池株式会社 密封式碱性电池
CN1665049A (zh) * 2005-02-21 2005-09-07 天津大学 碱性电池三醋酸纤维素/金属氧化物复合隔膜及制备方法
WO2008039419A2 (en) * 2006-09-25 2008-04-03 Zpower Inc. Oxidation-resistant separator for zinc-silver oxide batteries
CN101409360A (zh) * 2008-11-25 2009-04-15 梅岭化工厂 锌银电池
CN102071487A (zh) * 2010-11-19 2011-05-25 无锡中科光远生物材料有限公司 一种有机-无机纳米复合膜的制备方法
WO2012165624A1 (ja) * 2011-06-03 2012-12-06 富士シリシア化学株式会社 セパレータ、電気化学素子、及びセパレータの製造方法
CN103107301A (zh) * 2013-01-17 2013-05-15 中国科学院金属研究所 一种新型无机涂层锂离子电池隔膜及其制备方法
CN103137931A (zh) * 2013-01-23 2013-06-05 广州华创化工材料科技开发有限公司 一种隔膜纸及其制备方法和应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6682854B2 (en) * 2001-04-19 2004-01-27 Zinc Matrix Power, Inc. Battery separator with fluoride-containing inorganic salt

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1118940A (zh) * 1994-08-11 1996-03-20 日本电池株式会社 密封式碱性电池
CN1665049A (zh) * 2005-02-21 2005-09-07 天津大学 碱性电池三醋酸纤维素/金属氧化物复合隔膜及制备方法
WO2008039419A2 (en) * 2006-09-25 2008-04-03 Zpower Inc. Oxidation-resistant separator for zinc-silver oxide batteries
CN101409360A (zh) * 2008-11-25 2009-04-15 梅岭化工厂 锌银电池
CN102071487A (zh) * 2010-11-19 2011-05-25 无锡中科光远生物材料有限公司 一种有机-无机纳米复合膜的制备方法
WO2012165624A1 (ja) * 2011-06-03 2012-12-06 富士シリシア化学株式会社 セパレータ、電気化学素子、及びセパレータの製造方法
CN103107301A (zh) * 2013-01-17 2013-05-15 中国科学院金属研究所 一种新型无机涂层锂离子电池隔膜及其制备方法
CN103137931A (zh) * 2013-01-23 2013-06-05 广州华创化工材料科技开发有限公司 一种隔膜纸及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN103400953A (zh) 2013-11-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103400953B (zh) 一种具有无机涂层的锌银电池复合隔膜及其制备方法
CN105552284B (zh) 一种复合涂层锂离子电池隔膜及其制备方法
CN103413906B (zh) 一种高吸液性和耐氧化性锌银电池隔膜及其制备方法
CN103102717A (zh) 一种锂离子电池用水性陶瓷涂料及其应用
CN105552277A (zh) 一种pvdf涂覆锂离子电池隔膜及其制备方法
CN102719046B (zh) 离子聚合物/陶瓷复合膜材料及其制备方法和锂二次电池
CN103078077A (zh) 一种特殊结构锂离子电池隔膜及其制备方法
CN104022251B (zh) 一种双功能锌银一次电池隔膜及其制备方法
WO2016161920A1 (zh) 复合隔膜及其制备方法以及锂离子电池
CN110600660A (zh) 一种表面改性氧化铝陶瓷涂层隔膜的制备方法
CN108808077B (zh) 梯度钛酸钡含量的多功能凝胶聚合物电解质的制备方法
CN106848152A (zh) 氧化铝陶瓷涂覆隔膜的制备方法
CN106784526A (zh) 一种作为锂离子电池用的陶瓷涂覆隔膜及其制备方法
CN109524599A (zh) 高离子电导率柔性硫化物固态电解质隔膜及其制备方法
CN109980162A (zh) 一种聚磷腈包覆陶瓷颗粒及其在锂离子电池隔膜中的应用
CN103311485B (zh) 锂离子电池隔膜表面陶瓷化的方法
CN103647035B (zh) 高孔隙率复合隔膜及其制备方法、高功率电池
CN104022265B (zh) 一种廉价锌银电池极板及其制备方法
CN109216635A (zh) 活化膜及其制备方法和应用
CN103730619A (zh) 一种高强度的锂离子电池用隔膜的制备方法
CN108134051A (zh) 一种硅碳复合负极材料及其制备方法
CN110165152A (zh) 固态正极复合材料、其制备方法与应用
Zhang et al. Functional polyethylene separator with impurity entrapment and faster Li+ ions transfer for superior lithium-ion batteries
CN103746094A (zh) C-LiFePO4/PTPAn复合材料、其应用以及由其制备的锂电池
CN106025216A (zh) 锂硫电池正极材料、其制备方法及锂硫电池

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160113

Termination date: 20210719

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee