CN103395873B - 环氧树脂高盐废水连续化处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种环氧树脂高盐废水的连续化处理方法。本发明由于采用连续化处理，由于H2O2、Fe2+呈一定酸性，在加入的过程中达到了调整废水pH值的目的，改变了传统处理方式需要定时检测pH值的缺陷，其生产效率大幅度提高；本发明设置多个反应釜，解决了反混的问题，进一步保证了处理质量。

Description

环氧树脂高盐废水连续化处理方法
技术领域
本发明涉及一种环氧树脂高盐废水的连续化处理方法，属于废水处理技术领域。
背景技术
由于基础环氧树脂生产过程中副产氯化钠，故需要通过加水及溶剂溶解使环氧树脂和氯化钠分开，因此会产生大量含盐废水。含盐废水由两部分组成①树脂的洗涤过程中产生的高浓度含盐废水。该股废水属高浓度有机废水和无机废水的混合物。其中，有机物是由双酚A和环氧氯丙烷缩聚反应生成环氧树脂过程中的大分子中间产物，还含有少量有机溶剂甲苯等，成分复杂。无机离子如Na+、Cl-、OH-等，来源于生产原料和反应的副产物。②树脂后处理用中和及水洗产生的低盐废水。
低盐水由于含盐量及COD均较低，现普遍采用生化法进行处理，工艺简单；而高盐废水的处理技术目前大致分为两类：一类为简单的处理工艺，不考虑盐和甲苯等有用资源的回收再利用：如焚烧法、活性碳吸附法、普通的生化处理技术、膜生物反应器等。另一类以回收可利用资源为主要工艺的处理技术：如闭路循环工艺回收盐和甲苯、多级蒸发回收盐工艺、喷雾干燥析盐等。比较两类处理工艺，回收可利用资源的思路更为合理，回收盐再利用还可以降低处理成本。但高盐废水中甲苯、盐、老化树脂等无机、有机污染物使得COD高达1.0×104mg/l，处理难度极大，已成为制约国内环氧行业发展的瓶颈；外资或合资企业虽有先进的生产合成技术，也配套蒸发回收盐装置，但回收的盐中有机物含量高，不能用于烧碱生产，一般作为融雪剂和印染助剂，间接对环境造成了污染。
为此专利号为2012102007970提供了一种新的废水处理方法，其中包含关键的芬顿氧化段，但此专利的芬顿氧化段为间歇性操作，导致处理效率低下；其处理过程为：先将废水pH值调节至2～4，再加入H2O2、Fe2+，反应一段时间后再进行pH值测试，如不在上述范围，重新进行pH值调节，再进行反应；如此在反应过程中进行多次pH值调节，直至反应完全；因此其反应过程为间歇式，导致反应效率低下，需要改进。
发明内容
本发明提供了一种连续化处理高盐废水的工艺流程，经芬顿氧化连续处理工艺后所得废水满足电解工段要求。
为此本发明采用的技术方案是：本发明具备多个连通的反应釜，废水通过反应釜进行芬顿氧化连续处理。
本发明芬顿氧化段按照以下步骤进行：
1）在1#、2#反应釜内连续加入H2O2、Fe2+和废水，其加入的量使1#、2#内的pH值始终处于2～4，其温度为60～100℃；
2）经过2#反应釜后，连续进入后续保温釜，保温釜的温度为60～100℃。
所述废水PH值处于11～13，加入的各物料：n(Fe2+)总:n(H2O2)为0.01～0.5：1，V总(H2O2):V(废水)为0.09～0.1:1。
所用H2O2质量浓度为27.5%，Fe2+来源于FeSO4或FeCl2,其水溶液浓度为15%～25%。
至少包括3#、4#保温釜，其温度均为60～100℃。
所述反应时间为3～5h。
本发明的优点是：本发明将专利201210200797提出的间歇法芬顿氧化废水过程改为连续化操作工艺，除了具备专利201210200797所述的所有优点以外，该连续法操作还具有废水处理能力强，设备投资少，设备自动化程度高以及人工成本低等优点，进一步降低了单位质量废水的处理成本，为公司创造更高的经济效益。
本发明由于采用连续化处理，由于H2O2、Fe2+呈一定酸性，在加入的过程中达到了调整废水pH值的目的，改变了传统处理方式需要定时检测pH值的缺陷，其生产效率大幅度提高；本发明设置多个反应釜，解决了反混的问题，进一步保证了处理质量。
附图说明
图1为本发明的结构示意图。
图2为实施例一的处理结果图。
图3为实施例二的处理结果图。
图4为实施例三的处理结果图。
具体实施方式
实施例一：
1#，2#釜投加方式（1#釜5%+2#釜5%）/废水TOC：2984ppm。
经连续化芬顿氧化处理工艺，H2O2用量为废水体积的10%（5%+5%），出水TOC由2984ppm降至100ppm以内，达到电解工艺要求。
上述实施例中，其它反应条件按照发明内容中的条件确定，在各条件变化的情况下，其处理结果不同，形成了图2。
本实施例中
实施例二：
1#，2#釜投加方式（5%+4%）/废水TOC：2984ppm。
经连续化芬顿氧化处理工艺，H2O2用量为废水体积的9%（5%+4%），出水TOC由2984ppm降至200ppm以内，达到电解工艺要求。
上述实施例中，其它反应条件按照发明内容中的条件确定，在各条件变化的情况下，其处理结果不同，形成了图3。
实施例三：
1#，2#釜投加方式（4.5%+4.5%）/废水TOC：2984ppm。
经连续化芬顿氧化处理工艺，H2O2用量为废水体积的9%（4.5%+4.5%），出水TOC由2984ppm降至150ppm以内，达到电解工艺要求。
上述实施例中，其它反应条件按照发明内容中的条件确定，在各条件变化的情况下，其处理结果不同，形成了图4。

Claims (4)

1.环氧树脂高盐废水连续化处理方法，其特征在于，具备多个连通的反应釜，废水通过反应釜进行芬顿氧化连续处理；
芬顿氧化段按照以下步骤进行：
1）在1#、2#反应釜内连续加入H2O2、Fe2+和废水，其加入的量使1#、2#内的pH值始终处于2～4，其温度为60～100℃；
2）经过2#反应釜后，连续进入后续保温釜，保温釜的温度为60～100℃；
所述废水pH值处于11～13，加入的各物料：n(Fe2+)总:n(H2O2)为0.01～0.5：1，V总(H2O2):V(废水)为0.1:1；
其中1#、2#反应釜加入的H2O2体积用量相同，均为废水体积的5%。
2.根据权利要求1所述的环氧树脂高盐废水连续化处理方法，其特征在于，所用H2O2质量浓度为27.5%，Fe2+来源于FeSO4或FeCl2，其水溶液浓度为15%～25%。
3.根据权利要求1所述的环氧树脂高盐废水连续化处理方法，其特征在于，至少包括3#、4#保温釜，其温度均为60～100℃。
4.根据权利要求1所述的环氧树脂高盐废水连续化处理方法，其特征在于，所述反应时间为3～5h。
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