CN103394339A - 一种再生废白土的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于石油炼制及化工领域,涉及一种再生废白土的方法。其特征在于使用一种非极性溶剂和极性溶剂以及两者的混合溶剂作为抽提溶剂,非极性溶剂为C4-C15的烃类,包括烷烃、芳烃、环烷烃;极性溶剂为C1-C5的醇类,包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、戊醇;在超声波的作用下,将抽提溶剂与废白土进行混合搅拌,解吸、抽提废白土中吸附的油,最后用水洗涤、过滤、干燥处理过的白土,使白土表面恢复,活性得以再生,废白土吸附的油得以回收。
Description
技术领域
本发明属于石油炼制领域,涉及到炼油过程中产生的废白土的再生方法,该方法可以将废白土再生并能够重复利用,且可以回收废白土中吸附的油,既能提高企业的经济效益,又能够减少废白土排放造成的环境污染。国际专利分类属于C10G19/00。
背景技术
在石油加工过程中,需要将润滑油中的非理想组分去除,提高润滑油的氧化安定性,一般对原料油先采用溶剂精制或加氢处理工艺,然后再进行白土补充精制。白土补充精制的目的就是除去润滑油中少量的氮化物、稠环芳烃、胶质等,提高润滑油的安定性,改善油品的颜色和透光度,同时除去溶剂精制过程中没有除去的少量溶剂。白土是具有多孔性的物质,其比表面积可达200m2/g,白土对润滑油中的极性物质具有吸附作用,其对润滑油中极性物质的吸附顺序为:胶质、沥青质>芳烃>环烷烃>烷烃。白土有天然白土和活性白土之分,活性白土比天然白土孔道更多,比表面积更大,吸附能力更强,因此炼油厂一般使用活性白土来精制润滑油。白土吸附润滑油中的极性物质后达到饱和,就失去吸附能力,因此必须更换使用新的白土,一般精制润滑油须加入占润滑油总量的2-6%(重)的白土,这样炼油厂每年就产生大量的废白土,这些废白土的处理目前尚未有良好的方法,一般是通过焚烧烧去其中的油,或掺入烧砖、瓦的泥土中烧掉,这种方法能耗很高,不能将废白土再生使用,也不能将废白土中的油提取出来,没有实现废白土的再生和资源的重复利用。经过调查,大量废白土被进一步榨油后填埋,对环境造成很大的污染。废白土中一般含有约30%左右的油,这些油中三分之二是好的润滑油,另外约三分之一是胶质、稠环芳烃等润滑油的非理想组分,因此回收再生废白土,不但能够使白土的资源得到重复循环利用,而且能够将其中的润滑油等油分提取出来变废为宝,这对于环境保护、提高石油的利用率、减少石油消耗具有重要的理论和现实意义。
目前的废白土再生方法有两种,一种是采用高压压榨的方法,将其中的油挤出来,然后打包填埋,该方法没有将废白土回收利用,靠压榨法只能将其中的油挤出一半左右,大部分的油还在白土中,而且使用的机械设备昂贵,容易损坏;另一种方法是水煮法,即将废白土加入热水中,加入碳酸钠、氢氧化钠等碱性物质,可以将废白土中的油煮出来,该法产生大量废水,而且出油率不高,一般仅能将废白土中的油提出三分之二,废白土不能再生,结构遭到破坏。
发明专利ZL2008102376269发明了一种废白土的再生方法,采用非极性溶剂和极性溶剂以及两者的混合溶剂作为抽提溶剂,将抽提溶剂与废白土进行混合搅动,解吸、抽提废白土中吸附的油,该法可以将废白土中吸附的97%以上的油分离出来,对白土结构没有破坏,废白土能够再生。但在实践中发现,废白土再生后,其介孔中的比表面积得以恢复,但微孔的表面积没有得到恢复,这就影响了白土的吸附性能。鉴于此,本发明提供一种超声波辅助复合溶剂抽提的新方法,可以将废白土中的油,尤其是微孔中的油提取出来,又对白土的结构没有破坏,废白土可以再生并重复利用,过程不产生别的污染,真正达到循环经济的目的。
发明内容
1.一种用于炼油过程产生的废白土的再生方法,其特征在于使用一种非极性溶剂和极性溶剂以及两者的混合溶剂作为抽提溶剂,非极性溶剂为C4-C15的烃类,包括烷烃、芳烃、环烷烃;极性溶剂为C1-C5的醇类,包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、戊醇;在超声波的作用下,将抽提溶剂与废白土进行混合搅拌,解吸、抽提废白土中吸附的油,使白土表面恢复,活性得以再生,具体步骤如下:
(1)在超声波的作用下,将非极性溶剂与废白土进行混合搅拌5-300分钟,两者的比例为非极性溶剂占废白土的40-200wt%;
(2)过滤分出滤液和废白土,滤液经蒸发回收非极性溶剂,同时得到回收精制油;
(3)向(2)中回收的废白土中加入非极性溶剂和极性溶剂组成的混合溶剂,混合溶剂占废白土的40-200wt%,非极性溶剂和极性溶剂的比例为100:10-100,在超声波的作用下搅拌5-300分钟;
(4)过滤分出滤液和废白土;
(5)向(4)中回收的废白土中加入极性溶剂,在超声波的作用下搅拌5-300分钟;
(6)过滤分出滤液和废白土,将滤液与(4)中得到的滤液合并,蒸发回收溶剂,同时得到回收的非理想油;
(7)向(6)中得到的白土中加入温度40-80℃热水,热水量占白土量的50-200wt%,在超声波的作用下,搅拌5-300分钟,过滤、干燥后可以得到再生的白土,再生后的白土可以在炼油厂重复使用;
(8)将回收的混合溶剂经精馏将非极性溶剂和极性溶剂分开,溶剂重复利用。
2.根据1所述的方法,其特征在于在超声波的作用下,将抽提溶剂与废白土进行混合搅拌,解吸、抽提废白土中吸附的油。
3.根据1所述的方法,其特征在于在超声波的作用下,直接使用非极性溶剂和极性溶剂的混合溶剂进行抽提。
4.根据1所述的方法,其特征在于抽提温度为10至80℃。
5.根据1所述的方法,其特征在于非极性溶剂为C5-C10的烃类。
6.根据1所述的方法,其特征在于超声波的频率为20-100KHz。
7.根据1所述的方法,其特征在于超声波的频率为40-80KHz。
在实施过程中,超声波的使用可以在搅拌、抽提过程中,也可以在将废白土和溶剂一起通过管道集输的过程中加入一个超声波抽提器,目的就是利用超声波的空化作用将微孔中难以脱附下来的胶质与溶剂混合,从而实现溶剂对胶质的溶解并从微孔表面上将胶质置换出来。
具体实施方式
下面结合实施例进一步说明本发明的方法。
实施例1:
在烧杯中称取100克某炼油厂润滑油补充精制得到的废白土,加入200ml沸程60-90℃的石油醚,搅拌20分钟,过滤得到滤液,滤液蒸发回收石油醚后,得到回收的石油醚,可以重复使用,另外得到润滑油基础油,该油颜色浅,透明,与炼油厂生产的润滑油基础油基本相同;由过滤得到的白土,颜色灰白,含有极性物质,此时向白土中加入100ml混合溶剂,混合溶剂是由石油醚和乙醇按80:20的比例配制而成,经搅拌30分钟后,过滤得到滤液和白土,再向白土中加入100ml乙醇,搅拌20分钟后过滤得到滤液和白土,白土用水洗涤两次,然后过滤、烘干,得到再生白土,过滤得到的滤液合并后蒸发回收溶剂,得到一种黑色的油,其主要成分为胶质,我们把它叫做废油。经称重得到润滑油基础油22克,废油8克,再生白土70克。本实验对原活性白土和再生白土采用低温物理吸附技术运用ASAP2020M多功能吸附仪对白土的比表面积进行测定。采用N2物理吸附法,在液氮温度(77K)下测量氮气吸附脱附等温线,利用BET方法计算白土的比表面积。经检测,原活性白土的比表面积A0=219.6m2/g,再生白土的比表面积146.8m2/g。说明再生后的白土的比表面积得到了部分恢复,主要是介孔部分得以恢复。
实施例2:
采用与实施例1相同的方法,但在每个抽提过程中都使用了超声波进行辅助脱附,超声波的频率为40kHz。经称重得到润滑油基础油24克,废油9克,再生白土67克。经检测,再生白土的比表面积187.5m2/g。回收油的量增加了3克,比表面积增加了40m2/g,说明使用超声辅助溶剂再生后的白土的比表面积得到了更大程度地恢复。
实施例3:
采用与实施例1相同的方法,但在每个抽提过程中都使用了超声波进行辅助脱附,超声波的频率为70kHz。经称重得到润滑油基础油24克,废油11克,再生白土65克。经检测,再生白土的比表面积201m2/g。回收油的量增加了2克,比表面积比实施例1增加了55m2/g,比实施例2增加了13m2/g,说明使用超声辅助溶剂再生后的白土的比表面积得到了更大程度地恢复,也说明超声波的频率增加有利于废白土微孔的恢复。
Claims (7)
1.一种用于炼油过程产生的废白土的再生方法,其特征在于使用一种非极性溶剂和极性溶剂以及两者的混合溶剂作为抽提溶剂,非极性溶剂为C4-C15的烃类,包括烷烃、芳烃、环烷烃;极性溶剂为C1-C5的醇类,包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、戊醇;在超声波的作用下,将抽提溶剂与废白土进行混合搅拌,解吸、抽提废白土中吸附的油,使白土表面恢复,活性得以再生,具体步骤如下:
(1)在超声波的作用下,将非极性溶剂与废白土进行混合搅拌5-300分钟,两者的比例为非极性溶剂占废白土的40-200wt%;
(2)过滤分出滤液和废白土,滤液经蒸发回收非极性溶剂,同时得到回收精制油;
(3)向(2)中回收的废白土中加入非极性溶剂和极性溶剂组成的混合溶剂,混合溶剂占废白土的40-200wt%,非极性溶剂和极性溶剂的比例为100:10-100,在超声波的作用下搅拌5-300分钟;
(4)过滤分出滤液和废白土;
(5)向(4)中回收的废白土中加入极性溶剂,在超声波的作用下搅拌5-300分钟;
(6)过滤分出滤液和废白土,将滤液与(4)中得到的滤液合并,蒸发回收溶剂,同时得到回收的非理想油;
(7)向(6)中得到的白土中加入温度40-80℃热水,热水量占白土量的50-200wt%,在超声波的作用下,搅拌5-300分钟,过滤、干燥后可以得到再生的白土,再生后的白土可以在炼油厂重复使用;
(8)将回收的混合溶剂经精馏将非极性溶剂和极性溶剂分开,溶剂重复利用。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于在超声波的作用下,将抽提溶剂与废白土进行混合搅拌,解吸、抽提废白土中吸附的油。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于在超声波的作用下,直接使用非极性溶剂和极性溶剂的混合溶剂进行抽提。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于抽提温度为10至80℃。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于非极性溶剂为C5-C10的烃类。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于超声波的频率为20-100KHz。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于超声波的频率为40-80KHz。
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