CN103391954A - 耐高温泡沫材料 - Google Patents

耐高温泡沫材料 Download PDF

Info

Publication number
CN103391954A
CN103391954A CN2011800676413A CN201180067641A CN103391954A CN 103391954 A CN103391954 A CN 103391954A CN 2011800676413 A CN2011800676413 A CN 2011800676413A CN 201180067641 A CN201180067641 A CN 201180067641A CN 103391954 A CN103391954 A CN 103391954A
Authority
CN
China
Prior art keywords
foam materials
acid
epoxide
reaction
high temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011800676413A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103391954B (zh
Inventor
D.维根纳
S.雷特
H.拉塞恩伯格
M.肖恩斯泰恩
H-D.阿恩茨
D.布雷宁
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro Deutschland AG
Original Assignee
Bayer Pharma AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Pharma AG filed Critical Bayer Pharma AG
Publication of CN103391954A publication Critical patent/CN103391954A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103391954B publication Critical patent/CN103391954B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/142—Compounds containing oxygen but no halogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/003—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with epoxy compounds having no active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/02—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only
    • C08G18/022—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only the polymeric products containing isocyanurate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/5033—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing carbocyclic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/794—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aromatic isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2363/00—Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins
    • C08J2363/06—Triglycidylisocyanurates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1376—Foam or porous material containing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249982—With component specified as adhesive or bonding agent
    • Y10T428/249983—As outermost component

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

本发明涉及耐高温泡沫材料，由多异氰酸酯和聚环氧化物制备它的方法和涉及其用途。

Description

耐高温泡沫材料
本发明涉及耐高温泡沫材料及其制备方法和涉及其用途，所述方法是通过添加发泡剂和加速异氰酸酯-环氧化物反应的催化剂将有机多异氰酸酯和有机聚环氧化物的反应混合物(=A-状态(即甲阶状态))转化成最终的发泡不熔性C-状态(即丙阶状态)。
根据现有技术，有机多异氰酸酯和有机聚环氧化物的反应混合物(=A-状态)可以用烷基化停止剂(Stopper)稳定。有机多异氰酸酯也可以在有机聚环氧化物混合之前通过加入催化剂和停止剂转化成包含异氰脲酸酯基团的中间体。有机多异氰酸酯转化成包含异氰脲酸酯基团的中间体也可以在与有机聚环氧化物混合之后发生。在此情况下，耐高温泡沫材料通过如下得到：将有机多异氰酸酯、有机聚环氧化物、催化剂和停止剂的反应混合物(=A-状态)转化成中间储存稳定的较高粘度的B-状态(即乙阶状态)并通过添加发泡剂和用于自发加速异氰酸酯-环氧化物反应的催化剂将此较高粘度的B-状态转化成最终的发泡不熔性C-状态。
根据DE 39 38 062 A1，耐高温泡沫材料如下得到：将有机多异氰酸酯、有机聚环氧化物、催化剂和停止剂的反应混合物(=A-状态)转化成中间储存稳定的较高粘度的B-状态并通过添加化学和/或物理发泡剂和加速异氰酸酯-环氧化物反应的催化剂将此较高粘度的B-状态在不加热条件下转化成最终的发泡不熔性C-状态。据说明非常令人惊奇和令本领域熟练技术人员无法预料的是耐高温泡沫材料甚至通过使用广泛变化的发泡剂遵循此程序可以获得。提到了水和乙磷硫胆碱氧化物(phospholine oxide)作为化学发泡剂和低沸点惰性有机液体如戊烷、丁烷、己烷和含氯氟烃作为物理发泡剂。
根据EP-A-0 272 563，成形制品可通过添加潜在的可热活化催化剂使储存稳定的B-状态反应分两阶段获得。该文献中说明可以想见B状态的树脂与发泡剂结合生产泡沫材料。然而，没有关于发泡可能采取的形式和可能使用的所述发泡剂的说明。
EP-A-0 296 052揭示耐高温泡沫材料在多孔、膨胀或分散的材料存在下由二异氰酸酯和双环氧化物的混合物可得。如果不加入多孔颗粒，则所述起始混合物不能加工成泡沫材料。
根据EP 0 331 996，可得到储存稳定的异氰酸酯-环氧化物混合物。这些反应性树脂混合物对于制备电绝缘体、变压器、电容器或工程材料特别有用。据说明当混合物与发泡剂结合加工时，也可以想到制备高的热形状稳定性的泡沫材料。但是，没有关于发泡条件和关于可能使用的所述发泡剂的说明。
US 4,699,931 描述了通过多异氰酸酯与聚环氧化物在催化剂、发泡剂和表面活性剂存在下反应制备包含噁唑烷酮结构的异氰脲酸酯泡沫材料。描述了水或卤代烃，例如二氟氯甲烷、三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、氯三氟甲烷、三氯三氟乙烷、二氯氟乙烷、二氟三氯乙烷、三溴氯氟丁烷和二氯甲烷以及它们的混合物用于制备泡沫材料。
US 3 793 236公开了由包含噁唑烷酮基团的预聚物得到的包含噁唑烷酮结构的异氰脲酸酯泡沫材料。作为可用于制备泡沫材料所描述的发泡剂包括无机发泡剂，例如水和硼酸，烃，例如戊烷、己烷和庚烷，卤代烃，例如三氯氟甲烷，和反应性有机发泡剂，例如硝基烷烃、醛肟、酰胺、可烯醇化的羰基化合物和硝基脲。
US 3 849 349描述了用聚多元醇改性的包含噁唑烷酮结构的异氰脲酸酯泡沫材料，与US 3 793 236中描述的方法相反，这些泡沫材料通过一步法直接由多异氰酸酯、聚环氧化物和多元醇得到。所描述的发泡剂相当于US 3 793 236中公开的发泡剂。
US 4 129 695描述了由多异氰酸酯和聚环氧化物制备泡沫材料，其中所述泡沫材料包含噁唑烷酮和碳二亚胺基团。异氰酸酯基团转化成碳二亚胺结构释放出CO2，CO2充当发泡剂。水、丁烷、戊烷、三氟氯甲烷、二氯二氟甲烷和氯氟乙烷作为可能的另外的发泡剂被提及。
根据US 3 242 108，泡沫材料由多异氰酸酯、聚环氧化物和具有活性氢原子的组分可得到。描述的发泡剂是水和低沸点溶剂，例如苯、甲苯、丙酮、乙醚、乙酸丁酯、二氯甲烷、四氯化碳、己烷和苯乙烯。有用的发泡剂进一步包括加热时分解放出气体的发泡剂，其中实例为碳酸铵、碳酸氢钠、N,N'-二甲基-N,N'-二亚硝基对苯二甲酰胺、对，对'-氧双(苯磺酰肼)、偶氮二酰胺、苯磺酰肼、重氮氨基苯、偶氮二异丁腈、二亚硝基五亚甲基四胺和对-叔丁基苯甲酰叠氮。
通过本发明解决的问题是提供了具有非常好的力学性能并以简单的方法可获得的耐高温泡沫材料，所以它们可以在较短的模具占用时间内进行工业制造。
如现有技术中所指出的，发泡剂对由其得到的耐高温泡沫材料的质量没有显著影响。在DE 39 38 062 A1中特别指出，其中描述的程序可提供耐高温的泡沫材料，其中同时使用非常广泛的发泡剂。
因此非常令人惊奇和无法预料的是使用甲酸作为发泡剂可以提供耐高温的泡沫材料，所述泡沫材料在力学性能上明显地优于根据现有技术得到的泡沫材料。
甲酸提供了具有低的表观密度、极低的脆性和高抗压强度的高温稳定的泡沫材料。这绝对是令人惊奇的，因为甲酸，例如还有水，当用作发泡剂时，导致形成脲基团，脲基团本身已知会导致材料的脆变。另一方面，甲酸应当由于其内在的酸性特征封闭了一般使用的胺催化剂。但是。令人惊奇地，发现了确切地相反的情况，即，发泡和交联反应速率的最佳比率。
本发明提供通过如下反应可获得的耐高温的泡沫材料：
a) 至少一种有机多异氰酸酯与
b) 至少一种具有至少两个环氧基团的有机化合物，以相当于异氰酸酯基团与环氧基团的当量比为1.2:1-500:1的量，
e) 任选地在助剂和添加剂存在下反应，
其特征在于：所述反应在甲酸作为发泡剂和任选地另外的化学和/或物理发泡剂T)和加速异氰酸酯/环氧化物反应的催化剂f)存在下进行。
在一个特别优选的实施方案中，所述反应在
d) 稳定剂存在下进行，所述稳定剂选自：有机磺酸酯、甲基碘、硫酸二甲酯、苯磺酸酐、苯磺酰氯、苯磺酸、三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸、苯磺酸与环氧化物的反应产物以及它们的混合物。
本发明进一步提供一种用于制备本发明的耐高温泡沫材料的方法，是通过：
a) 至少一种有机多异氰酸酯与
b) 至少一种具有至少两个环氧基团的有机化合物，以相当于异氰酸酯基团与环氧基团的当量比为1.2:1-500:1的量，
e) 任选地在助剂和添加剂存在下反应，
其特征在于：所述反应在甲酸作为发泡剂和任选地另外的化学和/或物理发泡剂T)和加速异氰酸酯/环氧化物反应的催化剂f)存在下发泡进行。
特别优选用于制备本发明的耐高温泡沫材料的方法以这样的方式进行，即所述反应在
d)稳定剂存在下进行，所述稳定剂选自：有机磺酸酯、甲基碘、硫酸二甲酯、苯磺酸酐、苯磺酰氯、苯磺酸、三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯、苯磺酸与环氧化物的反应产物以及它们的混合物。
在一个优选的实施方案中，用于制备本发明的耐高温泡沫材料的方法通过如下进行：
(i) 使a) 至少一种有机多异氰酸酯在
c) 叔胺作为催化剂存在下反应形成包含异氰脲酸酯基团的中间体，和
(ii) 在异氰酸酯a)的异氰酸酯基团的转化率不大于60%时通过加入以至少等当量于胺量c)的量的d)稳定剂中断步骤(i)的反应，所述稳定剂选自：有机磺酸酯、甲基碘、硫酸二甲酯、苯磺酸酐、苯磺酰氯、苯磺酸、三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯、苯磺酸与环氧化物的反应产物以及它们的混合物，和
(iii) 将(ii)中得到的产物与
b) 至少一种具有至少两个环氧基团的有机化合物，以相当于初始使用的异氰酸酯基团与环氧基团的当量比为1.2:1-500:1的量
e) 任选地在助剂和添加剂存在下混合，
其中在(iii)中得到的混合物通过
(iv) 添加甲酸作为发泡剂和任选地其它化学和/或物理发泡剂T)和添加加速异氰酸酯-环氧化物反应的催化剂f)通过发泡转化成发泡的状态。
在一个特别的实施方案中，用于制备本发明的耐高温泡沫材料的方法通过如下进行：
(i) a) 至少一种有机多异氰酸酯与
b) 至少一种具有至少两个环氧基团的有机化合物，以相当于异氰酸酯基团与环氧基团的当量比为1.2:1-500:1的量混合，
(ii) 通过加入
c) 叔胺作为催化剂使混合物反应形成中间体，和
(iii) 在异氰酸酯a)的异氰酸酯基团的转化率不大于60%时通过加入以至少等当量于胺量c)的量的d)稳定剂中断反应，并从而获得在25℃下粘度为1500-20 000mPas的中间稳定的B-状态，所述稳定剂选自：有机磺酸酯、甲基碘、硫酸二甲酯、苯磺酸酐、苯磺酰氯、苯磺酸、三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯、苯磺酸与环氧化物的反应产物以及它们的混合物，
e) 任选地在助剂和添加剂存在下，
(iv) 其中在(iii)中得到的混合物通过添加甲酸作为发泡剂和任选地其它化学和/或物理发泡剂T)和添加加速异氰酸酯-环氧化物反应的催化剂f)通过发泡转化成发泡的状态。
特别优选使用甲酸作为唯一的发泡剂。
发泡成发泡状态后可以优选在70-250℃下进行随后的热处理。
本发明进一步提供本发明的耐高温泡沫材料的用途，任选地在加热调整（Temperung）之后，作为腔洞的填充泡沫材料、作为电绝缘的填充泡沫材料、作为夹层结构的芯、用于制造任何类型的室内和室外应用的工程材料、用于制造车辆、船舶、飞行器和火箭的构造材料、用于制造飞行器内部和外部零件、用于制造任何类型的绝缘材料、用于制造绝缘面板、管道和容器绝缘体、用于制造吸声材料、用于发动机舱、用于制造磨盘和用于制造耐高温绝缘体和低可燃性的绝缘体。
本发明进一步提供可发泡混合物在发泡成为本发明的耐高温泡沫材料完成之前用于粘结基材、用于粘结钢片材和铜片材、塑料片材和聚对苯二甲酸丁二醇酯片材的用途。
本发明进一步提供了腔洞、电绝缘体、夹层结构的芯、夹层结构、用于任何种类的室内或室外应用的工程材料、用于制造车辆、船舶、飞行器或火箭的构造材料、飞行器内部或外部零件、任何种类的绝缘材料、绝缘面板、管道-或容器绝缘体、吸声材料和发动机舱中的绝缘或隔离材料、磨盘、耐高温绝缘体或阻燃绝缘体，特征在于它含有本发明的耐高温泡沫材料或由本发明的耐高温泡沫材料组成。
本发明进一步提供了在基材上的粘结体（Verklebung）、在钢片材或铜片材、塑料片材或聚对苯二甲酸丁二醇酯片材上的粘结体，特征在于它含有本发明的耐高温泡沫材料或由本发明的耐高温泡沫材料组成。
异氰酸酯组分a)是由聚氨酯化学领域本身已知种类的任何有机多异氰酸酯。适合的多异氰酸酯的实例包括脂肪族、环脂族、芳脂族、芳族和杂环多异氰酸酯，例如W. Siefken在Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562,第75-136页所描述的种类，例如下面通式的那些
Q(NCO)n，
其中
n = 2-4，优选2，
和
Q是具有2-18个，优选6-10个碳原子的脂肪族烃基，具有6-15个，优选6-13个碳原子的芳族烃基，或具有8-15个，优选8-13个碳原子的芳脂族烃基，例如乙撑二异氰酸酯、1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,12-十二烷基二异氰酸酯、环丁烷1,3-二异氰酸酯、环己烷1,3-和1,4-二异氰酸酯和任何需要的它们的混合物，1-异氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷(DE审查的说明书1 202 785、US专利3 401 190)、2,4和2,6-六氢化甲苯二异氰酸酯和这些异构体的任何所需的混合物，六氢-1,3-和/或-1,4-苯二异氰酸酯、全氢化-2,4'-和/或-4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,3-和1,4-苯二异氰酸酯、2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯和这些异构体的任何所需的混合物，二苯基甲烷2,4-和/或 4,4'-二异氰酸酯、萘撑1,5-二异氰酸酯。
可用于本发明目的的多异氰酸酯进一步包括，例如：三苯甲烷4,4',4"-三异氰酸酯、聚苯基聚亚甲基多异氰酸酯，如通过苯胺-甲醛缩合并随后光气化作用得到(GB 874 430和GB 848 671)，间-和对-异氰酸根合苯基磺酰基异氰酸酯(US 3 454 606)，全氯代芳族多异氰酸酯(US 3 277 138)，包含碳二亚胺基团的多异氰酸酯(US 3 152 162)，降冰片烷二异氰酸酯(US 3 492 330)，包含脲基甲酸酯基团的多异氰酸酯(GB 994 890)，包含异氰脲酸酯基团的多异氰酸酯(US 3 001 973)，包含氨基甲酸酯基团的多异氰酸酯(US 3 394 164和3 644 457)，包含酰化脲基团的多异氰酸酯(DE 专利1 230 778)，包含缩二脲基团的多异氰酸酯(US 3 124 605、3 201 372和3 124 605)，通过调聚反应得到的多异氰酸酯(US 3 654 106)，包含酯基团的多异氰酸酯(US 3 567 763)，上述异氰酸酯与缩醛的反应产物(DE专利1 072 385)和聚合的包含脂肪酸酯的多异氰酸酯(US 3 455 883)。
如果适合的话也可以以在一种或多种上述多异氰酸酯中溶解的形式使用在工业异氰酸酯制备过程中产生的包含异氰酸酯基团的蒸馏残余物。另外可以使用上述多异氰酸酯的任何所需的混合物。
通常优选工业上容易得到的多异氰酸酯，例如2,4-和2,6-甲苯-二异氰酸酯，以及这些异构体的任何需要的混合物("TDI")，尤其是聚苯基聚亚甲基-多异氰酸酯，如通过苯胺-甲醛缩合并随后光气化作用得到的("粗MDI")，和含碳二亚胺基团、氨基甲酸酯基团、脲基甲酸酯基团、异氰脲酸酯基团、脲基团或缩二脲基团的多异氰酸酯("改性的多异氰酸酯")，特别是由2,4-和/或2,6-甲苯-二异氰酸酯或由4,4'-和/或2,4'-二苯基甲烷-二异氰酸酯衍生的那些改性多异氰酸酯。
特别优选使用具有的2,4'-二异氰酸根合二苯基甲烷含量大于20重量%的二苯基甲烷系列的多异氰酸酯的异构体和/或同系物混合物。
这里所涉及的是具有的2,4'-二异氰酸根合二苯基甲烷含量大于20重量%并优选为30-70重量%的二苯基甲烷系列的多异氰酸酯混合物。除了这些2,4'-异构体之外，特别优选的多异氰酸酯组分通常含有另外的二苯基甲烷系列的异构或同系的多异氰酸酯。换言之，特别优选的多异氰酸酯组分通常是包含2,4'-二异氰酸根合二苯基甲烷与4,4'-二异氰酸根合二苯基甲烷和任选地基于全部混合物计0-20重量%的2,2'-二异氰酸根合二苯基甲烷的混合物，或者是这些异构体与更高级环聚苯基聚亚甲基多异氰酸酯的混合物。最后提到的混合物中通常含有基于总的混合物计10至最多60重量%的这种更高级环多异氰酸酯。首先提到的适合作为优选使用的多异氰酸酯组分的并富含2,4'-异构体的二异氰酸酯混合物例如可以通过蒸馏来自通过苯胺-甲醛缩合物光气化作用形成的多异氰酸酯混合物的具有所述组成的二异氰酸酯混合物得到。同样特别优选地适合的含有更高级环多异氰酸酯的混合物例如通过将上述蒸馏产物与例如德国审查的说明书DE-AS 1 923 214中描述的4,4'-二异氰酸根合二苯基甲烷-消耗的光气化产物反向混合（rueckvermischen）可得到。也可以得到此类型的混合物，即：其2,4'-二异氰酸根合二苯基甲烷含量与通过适当控制苯胺-甲醛缩合直接获得的具体情况一致的多异氰酸酯混合物。US专利3 277 173，例如描述了具有高的2,4'-二氨基二苯基甲烷含量的二苯基甲烷系列的多胺混合物的路线。这些富含2,4'-二氨基二苯基甲烷的缩合物的光气化作用可以接着用于直接得到可以特别优选使用的多异氰酸酯。类似地，德国公开待审的说明书DE-OS 1 937 685和US专利3 362 979指出了这种类型的多异氰酸酯混合物的路线。 在特别优选适合的含有二苯基甲烷系列的更高级环多异氰酸酯的多异氰酸酯混合物中，2,4'-二异氰酸根合二苯基甲烷含量基于总的混合物计同样在20重量%以上。
含环氧基团的组分b)包含任何需要的包含至少两个环氧基团的脂肪族、环脂族、芳族或杂环化合物。可用作组分b)的优选的环氧化物每分子具有2-4个，优选2个环氧基团，和具有90-500g/当量，优选170-220g/当量的环氧化物当量重量。
适合的聚环氧化物是，例如多元酚的聚缩水甘油醚，所述多元酚例如邻苯二酚、间苯二酚、氢醌、 4,4'-二羟基二苯基丙烷 (双酚 A)，4,4'-二羟基-3,3'-二甲基二苯基甲烷，4,4'-二羟基二苯基甲烷 (双酚 F), 4,4'-二羟基二苯基环己烷，4,4'-二羟基-3,3'-二甲基二苯基丙烷，4,4'-二羟基联苯， 来自4,4'-二羟基二苯基砜(双酚 S), 三(4-羟基苯基)甲烷，上述二酚的氯化和溴化产物，线形酚醛清漆(即：来自一元或多元酚与醛类，尤其是甲醛在酸性催化剂存在下的反应产物)的氯化和溴化产物,通过将2 mol的芳族羟基羧酸的钠盐与1mol的二卤代烷或二卤代二烷基酯酯化得到的二酚的氯化和溴化产物(参见英国专利 1 017 612)或通过酚类与含有至少两个卤原子长链卤代烷烃缩合得到的多酚的氯化和溴化产物(参见GB专利1 024 288)。可以进一步提及的有：基于芳族胺和表氯醇的聚环氧化物，例如N-二(2,3-环氧基丙基)苯胺、N,N'-二甲基-N,N'-二环氧基丙基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、 N,N-二环氧基丙基-4-氨基苯基缩水甘油醚(参见GB专利772 830 和816 923)。
进一步的可能性是：多元芳族、脂肪族和环脂族羧酸的缩水甘油酯，例如邻苯二甲酸二缩水甘油酯、间苯二甲酸二缩水甘油酯、对苯二甲酸二缩水甘油酯、己二酸二缩水甘油酯和1mol芳族或环脂族二羧酸酐与1/2mol二醇或1/n mol具有n个羟基的多元醇的反应产物的缩水甘油酯或六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯，其可任选地被甲基取代。
同样可以使用多元醇缩水甘油醚，例如1,4-丁二醇(Araldite® DY-D, Huntsman)、1,4-丁烯二醇、甘油、三羟甲基丙烷(Araldite® DY-T/CH, Huntsman)、季戊四醇和聚乙二醇的缩水甘油醚。还值得注意的是异氰脲酸三缩水甘油酯、N,N'-二环氧丙氧基酰胺、多元硫醇的聚缩水甘油基硫醚，例如双巯基甲基苯、二缩水甘油基三亚甲基三砜、基于乙内酰脲的聚缩水甘油醚。
最后也可以使用多不饱和化合物的环氧化产物，如植物油和它们的转化产物。同样可以使用二-和聚烯烃如丁二烯、乙烯基环己烷、1,5-环辛二烯、1,5,9-环十二碳三烯的环氧化产物，还含有可环氧化双键的例如基于聚丁二烯、聚异戊二烯、丁二烯-苯乙烯互聚物、二乙烯基苯、二环戊二烯、不饱和聚酯的聚合物和互聚物，以及通过Diels-Alder加成可得到的并随后通过用过氧化合物（percompound）环氧化转化成聚环氧化物的烯烃环氧化产物或经桥原子或桥原子团连接的含两个环戊烯或环己烯环的化合物的环氧化产物。
也可以使用例如来自甲基丙烯酸缩水甘油酯或烯丙基缩水甘油醚的不饱和单环氧化物的聚合物。
根据本发明优选用作组分b)的是下面的聚环氧化物化合物或它们的混合物：
多元酚的聚缩水甘油醚，尤其是双酚 A(Ruetapox® 0162, Bakelite AG; Epikote® Resin 162, Hexion Specialty Chemicals GmbH; Eurepox 710, Brenntag GmbH)的聚缩水甘油醚；基于芳族胺的聚环氧化物化合物，尤其是双(N-环氧丙基)苯胺、N,N'-二甲基-N,N'-二环氧丙基-4,4'-二氨基二苯基甲烷和N,N-二环氧丙基-4-氨基苯基缩水甘油醚；环脂肪族二羧酸的聚缩水甘油酯，尤其是六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯和由n摩尔六氢邻苯二甲酸酐和1摩尔具有n个(n = 2-6的整数)羟基的多元醇的反应产物，尤其是3摩尔六氢邻苯二甲酸酐和1摩尔1,1,1-三羟甲基丙烷的反应产物的聚环氧化物；3,4-环氧环己烷甲酸3,4-环氧环己基甲基酯。
液态聚环氧化物或低粘度二环氧化物，如双(N-环氧丙基)苯胺或乙烯基环己烷二环氧化物可以在特殊情况下进一步降低已为液态的聚环氧化物的粘度或将固态聚环氧化物转化为液态混合物。
组分b)用量相当于异氰酸酯基团与环氧基团的当量比为1.2:1-500:1，优选为3：1-65：1，尤其是3：1-30：1，更优选为3：1-10：1并甚至更优选为4：1-7：1。
催化剂组分c)是任何需要的具有叔氨基的单-或多官能有机胺。所述类型的适合的胺的分子量通常最多353，优选为101-185。优选的叔胺在第一反应步骤的反应温度下为液态。适合的胺的典型实例是三乙基胺、三-正丁基胺、二甲基环己基胺、N,N,N',N'-四甲基亚乙基二胺、 N,N-二甲基苄基胺、三亚乙基二胺或二甲基辛基胺、N-甲基吗啉或双(N,N-二甲基氨基乙基)醚，优选N,N-二甲基苄基胺。
催化剂c)以基于组分a)和b)的总重量计0.01-2，优选0.01-0.1重量%的量使用。
稳定剂d)(也称为“停止剂”)是所谓的针对催化剂c)的催化剂毒物。有机磺酸任何所需的烷基化酯是适合的。这些磺酸烷基酯优选具有110-250的分子量。有用的磺酸烷基酯不仅包括脂肪族磺酸烷基酯，如正丁烷磺酸甲酯、正全氟丁烷磺酸甲酯或正己烷磺酸乙酯而且包括芳族磺酸烷基酯，如苯磺酸甲酯、苯磺酸乙酯、苯磺酸正丁酯、对甲苯磺酸甲酯、对甲苯磺酸乙酯或对甲苯磺酸正丁酯、1-萘磺酸甲酯、3-硝基苯磺酸甲酯或2-萘磺酸甲酯。优选所提到的芳族磺酸酯。特别优选使用对-甲苯磺酸甲酯作为组分d)。也适合但是不太优选的是甲基碘和硫酸二甲酯用作组分d)，类似地还有苯磺酸酐、苯磺酰氯、苯磺酸、三甲基甲硅烷基三氟甲烷磺酸酯以及苯磺酸与环氧化物，优选苯氧基环氧丙烷的反应产物。
组分d)至少以等当量于组分c)的叔胺氮原子的量使用。
有用的化学发泡剂T)包括水和/或乙磷硫胆碱氧化物以及甲酸。作为物理发泡剂T)使用烃如戊烷、丁烷、己烷、氟化烃或氢氟烃。
在特别优选的实施方案中，甲酸是唯一的发泡剂。
根据本发明，优选用作催化剂f)的不仅仅是在c)中描述的叔胺而且还有这些所述胺化合物的任何所需的混合物，例如，五甲基二亚乙基三胺、N-甲基-N'-二甲基氨基乙基哌嗪、N,N-二乙基乙醇胺以及硅杂吗啉。
适合的胺还包括具有发泡作用同时有催化作用的那些。在此情况下，催化剂组分f)也同时充当发泡剂T。
优选用作催化剂f)的特别是二甲基苄基胺、甲基二苄基胺、三氯化硼/叔胺加合物以及N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲酰胺。
优选的助剂和添加剂e)是已知的聚醚硅氧烷型的泡沫稳定剂、脱模剂例如聚酰胺蜡和/或硬脂酸衍生物和/或天然蜡例如巴西棕榈蜡。
任选使用的助剂和添加剂e)是例如e1)分子量为62-8000的有机化合物，所述化合物具有至少2个，尤其是2-8个和优选2-3个醇羟基且本身已知用作聚氨酯的构成组分。实例是简单的多元醇如乙二醇、1,6-己二醇、甘油或三羟甲基丙烷、包含二甲基硅氧烷单元的多元醇例如双(二甲基羟基甲基甲硅烷基)醚；具有酯基团的多羟基化合物，例如蓖麻油或多羟基聚酯，如通过过量的刚刚例举类型的简单的多元醇与优选二元羧酸或酸酐例如己二酸、邻苯二甲酸或邻苯二甲酸酐缩聚可得到的，或多羟基聚醚，如通过环氧烷如环氧丙烷和/或环氧乙烷加成到适合的起始剂分子例如水、刚刚提到的简单的醇或具有至少两个胺类NH键的胺上可得到的；多元胺例如二乙基甲苯二胺(DETDA)和聚醚多胺。
如果使用的话，添加剂e1)以基于组分a)的异氰酸酯基团和组分e1)的羟基和/或氨基计相当于NCO/OH当量比的最大量使用，所述当量比为至少2：1，优选至少2.5：1。无论如何，都必须测定组分a)的量，使得组分a)的异氰酸酯基团与组分b)的环氧基团、组分e1)的羟基和/或氨基和任选地存在于组分b)中的羟基的总和的当量比为至少1.2：1，优选3：1-65：1，尤其是3：1-30：1，更优选3：1-10：1并甚至更优选4：1-7：1。
任选使用的另外的助剂和添加剂e)包括e2)可聚合的烯属不饱和单体，其用量基于组分a)和b)的总重量计为最多100重量%，优选最多50重量%，尤其是最多30重量%。
添加剂e2)的典型实例是没有NCO反应活性氢原子的烯属不饱和单体，例如二异丁烯，苯乙烯，C1-C4-烷基苯乙烯，如α-甲基苯乙烯，α-丁基苯乙烯，氯乙烯，乙酸乙烯酯，马来酰亚胺衍生物例如双(4-马来酰亚胺基苯基)甲烷，丙烯酸C1-C8-烷基酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸辛酯，相应的甲基丙烯酸酯类，丙烯腈或邻苯二甲酸二烯丙基酯。该类烯属不饱和单体任何需要的混合物同样可以使用。优选使用苯乙烯和/或(甲基)丙烯酸C1-C4-烷基酯，条件是主要使用添加剂e)。
当使用添加剂e2)时，可以使用经典的聚合引发剂如过氧化苯甲酰，但不是必需的。
分别使用助剂和添加剂e1)和e2)通常不是必需的。此外，在e1)中例举的添加剂相对于在e2)中例举的化合物是优选的。原则上，也可以同时使用两种类型的助剂和添加剂。
任选使用的另外的助剂和添加剂e)包括例如e3)填料例如石英粉、白垩、microdol、氧化铝、碳化硅、石墨或金刚砂；颜料例如二氧化钛、氧化铁或有机颜料如酞菁颜料；增塑剂例如邻苯二甲酸二辛酯、磷酸三丁酯或磷酸三苯酯；可结合增容剂如甲基丙烯酸、β-羟基丙基酯、马来酸酯和富马酸酯；阻燃性改进剂如exolith或氧化镁；可溶性染料或增强材料例如玻璃纤维或玻璃织物。还适合的是碳纤维或碳纤维织物和其它有机聚合物纤维例如芳族聚酰胺纤维或液晶(LC)聚合物纤维。有用的填料进一步包括金属填料，如铝、铜、铁和/或钢。金属填料更特别是以颗粒和/或粉末形式使用。
任选使用的另外的助剂和添加剂e)包括例如e4)具有NCO反应活性氢原子的烯属不饱和单体，例如甲基丙烯酸羟基乙基酯、甲基丙烯酸羟基丙基酯和甲基丙烯酸氨基乙基酯。
助剂和添加剂e)不仅可以在本发明的方法之前混合到原材料a)和b)中，而且可以稍后混合进去。
本发明的方法可以通过将原材料a）和b）相互混合进行。然后向反应混合物中任选地加入另外的助剂和添加剂e)、催化剂f)、甲酸和任选地另外的发泡剂T)，将整体在一起完全混合并将可发泡混合物倒入开放或封闭模具中。
当使用由聚氨酯加工已知的多组分混合头时，该方法将显著表现在高柔韧性。通过组分a)和b)的混合比变化，可以由一种和相同的原材料制备不同品质的泡沫。不同的组分a)和不同的组分b)可以另外以不同的比例直接加入到混合头中。助剂和添加剂e)、催化剂f)、甲酸和任选地另外的发泡剂T)可以单独地加入到混合头中或以批料加入。另一可能是将助剂和添加剂e)与催化剂f)一起计量加入和单独地计量加入甲酸和任选地另外的发泡剂T)。通过甲酸和任选地另外的发泡剂T)的量变化，可以得到具有不同范围的表观密度的泡沫材料。
在根据本发明方法的一个特殊形式中，在原材料a)和b)及任选地助剂和添加剂e)或其一部分的混合过程中加入稳定剂d)，以得到稳定的反应混合物。任选地在任意需要长度的中间储存期之后，这种稳定的反应混合物可以加入到根据本发明方法的第二步中。为此，向稳定的反应混合物中任选地加入另外的助剂和添加剂e)、催化剂f)、甲酸和任选地另外的发泡剂T)，将整体在一起完全混合并将可发泡混合物倒入开放或封闭模具中。
当组分a)和b)的混合比不变时此方法是特别有利的。不需要用于组分a)和b)的单独的原料储存容器、计量装置和混合头加料装置。
在根据本发明方法的另外的有利实施方案中，原材料a)和c)和任选地助剂和添加剂e)或其中的一部分可以相互混合并在20-150℃，优选60-130℃的温度范围内反应。在不超过60%，优选15-30%的经组分a)引入的异氰酸酯基团转化之后，通过加入稳定剂/停止剂d)中断反应。在此阶段得到的稳定的中间产物可以任选地在任意需要长度的中间储存期之后与组分b)混合，由此得到室温液态的B状态。任选地在任意需要长度的中间储存期之后，这种室温液态的B状态可以加入到根据本发明方法的第二步中。为此，向B状态中任选地加入另外的助剂和添加剂e)、催化剂f)、甲酸和任选地另外的发泡剂T)，将整体在一起完全混合并将可发泡混合物倒入开放或封闭模具中。
此方法提供了在发泡反应开始时较高粘度的B状态的优点。取决于是否添加了助剂和添加剂e)，和如果是的话，取决于添加了哪些，更高粘度的B状态将导致改进的泡沫材料性能。稳定的、部分转化的组分a)与组分b)随后混合提供了高柔韧性的的优点，因为不同的组分b)可以按要求与部分转化的组分a)混合以得到不同的稳定的B状态。
在根据本发明方法的另外的有利实施方案中，原材料a)-c)和任选地助剂和添加剂e)或其中的一部分可以相互混合并在20-150℃，优选60-130℃的温度范围内反应。在不超过60%，优选15-30%的经组分a)引入的异氰酸酯基团转化之后，通过加入稳定剂/停止剂d)中断反应。在此阶段得到的中间产物具有室温液态的B状态，并且任选地可以在任意需要长度的中间储存期之后加入到根据本发明方法的第二步中。为此，向中间产物(B状态)中任选地加入另外的助剂和添加剂e)、催化剂f)、甲酸和任选地另外的发泡剂T)，将整体在一起完全混合并将可发泡混合物倒入开放或封闭模具中。
此方法同样提供了在发泡反应开始时较高粘度的B状态的优点。当组分b)不变化时，此方法在某些情况下优于前文描述的方法。通常低粘度的组分a)和b)易于混合并由此制备较高粘度的B状态。相反，部分转化的组分a)根据其特性和转化程度会具有相对高的粘度，这样不仅使得关于部分转化的工艺控制复杂化而且使得随后与组分b)的混合复杂化。
根据使用的组分，发泡过程通常在10秒-6分钟的静止期之后开始并且通常在2-12分钟之后完成。该泡沫材料是精细微孔的和均匀的。
为了实现最佳性能，有利的是发泡成为最终的发泡状态后接着热处理。
在一个优选的实施方案中，发泡成为最终的发泡状态后接着在70-250℃，优选120-250℃和更优选180-220℃进行热处理。
当使用封闭的模具制备本发明的泡沫材料(模塑发泡)时，为了实现最佳性能，有利的是进行过充模。过充模要理解为是指将可发泡的混合物以在开放的模具中和在完成发泡之后将占据比模具内部体积更大的体积的量导入。
本发明的泡沫材料是阻燃性的并具有低的介电损失，同时耐湿性和耐磨性以及在模具中的可加工性都是突出的。
下面的实施例用于解释本发明。
实施例
下面实施例中的百分比都是重量比。
在从泡沫材料中心切下的小泡沫立方体(5 x 5 x 5 cm)上测量表观密度。
在从泡沫材料中心切下的小泡沫立方体(5 x 5 x 5 cm)上根据DIN EN 826 测量抗压强度。
实施例 1
将 60% 2,4'-二异氰酸根合二苯基甲烷和40% 4,4'-二异氰酸根合二苯基甲烷(NCO含量= 33.6%)的800 g混合物在50℃下与200 g的双酚A的二缩水甘油醚(环氧值=0.585)和0.1 ml 二甲基苄基胺混合，然后加热到120℃。轻微的放热反应表明立即开始形成异氰脲酸酯。在没有外部加热的情况下2小时反应时间后，将批料冷却。这样确立了大约90℃的内部温度。由所述批料取样。该样品具有23%NCO的NCO含量。通过加入1.07g对-甲苯磺酸甲酯中断反应。随后将批料在120℃下搅拌另外30分钟。制成20℃为液态的、透明、黄色、储存稳定的树脂，其在25℃下具有2100 mPas的粘度和21%的NCO含量(B-状态)。
实施例 2
实施例1的100g树脂通过在纸板烧杯(直径：10 cm，高度：24cm)中用高速搅拌器搅拌2分钟载入空气。在继续搅拌下，加入5g聚醚多元醇(OH值56mg KOH/g，F=2，通过丙二醇丙氧基化制备)、2g聚醚聚硅氧烷 (Tegostab B 8411, Evonik)和1g N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲酰胺。之后直接加入1.2 g甲酸(98-100%)并将反应混合物完全混合另外10秒。使反应混合物在纸板烧杯中发泡。将泡沫材料在200℃下调整4小时。
表观密度：50 kg/m3。
对比例 3
实施例1的100g树脂通过在纸板烧杯(直径：10 cm，高度：24cm)中用高速搅拌器搅拌2分钟载入空气。在继续搅拌下，加入5g聚醚多元醇(OH值56mg KOH/g，F=2，通过丙二醇丙氧基化制备)、2g聚醚聚硅氧烷 (Tegostab B 8411, Evonik)和1g N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲酰胺。之后直接加入1.0g水并将反应混合物完全混合另外10秒。使反应混合物在纸板烧杯中发泡。将泡沫材料在200℃下调整4小时。
表观密度：48 kg/m3。
对比例 4
实施例1的100g树脂通过在纸板烧杯(直径：10 cm，高度：24cm)中用高速搅拌器搅拌2分钟载入空气。在继续搅拌下，加入5g聚醚多元醇(OH值56mg KOH/g，F=2，通过丙二醇丙氧基化制备)、2g聚醚聚硅氧烷 (Tegostab B 8411, Evonik)和1g N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲酰胺。之后直接加入10g的Solkane® 365/227 93/7 (Solvay Fluor GmbH)并将反应混合物完全混合另外10秒。使反应混合物在纸板烧杯中发泡。将泡沫材料在200℃下调整4小时。
表观密度：48 kg/m3。
表1：
发泡剂 表观密度[kg/m3] 抗压强度[N/mm2] 泡孔结构
实施例2 甲酸 50 0.371 非常细
对比例3 水 48 0.282 精细
对比例4 Solkane® 48 0.293 精细
比较在大致相等的泡沫材料表观密度下的抗压强度证明，本发明的泡沫材料比现有技术的水发泡的泡沫材料和用Solkane® 365/227 93/7发泡的泡沫材料具有巨大的优点。使用基于氟化烃的物理发泡剂，例如Solkane® 365/227 93/7，是由现有技术已知的。本发明泡沫材料的抗压强度分别提高了超过31%和26%。
实施例 5
实施例1的1034.5 g树脂通过在纸板烧杯(直径：10 cm，高度：24cm)中用高速搅拌器搅拌2分钟载入空气。在继续搅拌下，加入14.47 g聚醚多元醇(OH值400 mg KOH/g，F=4，通过邻-甲苯二胺丙氧基化制备)、20.7 g聚醚聚硅氧烷 (Tegostab B 8485, Evonik)和10.33 g N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲酰胺。之后直接加入2.1 g甲酸并将反应混合物完全混合另外10秒。将反应混合物转移到开放的纸板烧杯模具(20 x 20 x 14 cm)中发泡。将泡沫材料在200℃下调整4小时。
表观密度：148 kg/m3。
实施例 5a ：
重复实施例5。不使用聚醚多元醇(OH值 400 mg KOH/g，F = 4，通过邻-甲苯二胺丙氧基化制备)。使用1.7 g的甲酸。
表观密度：142 kg/m3。
实施例 6
实施例1的1034.5 g树脂通过在纸板烧杯(直径：10 cm，高度：24cm)中用高速搅拌器搅拌2分钟载入空气。在继续搅拌下，加入14.47 g聚醚多元醇(OH值400 mg KOH/g，F=4，通过邻--甲苯二胺丙氧基化制备)、20.7 g聚醚聚硅氧烷 (Tegostab B 8485, Evonik)和10.33 g N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲酰胺。之后直接加入3.2 g甲酸并将反应混合物完全混合另外10秒。将反应混合物转移到开放的纸板烧杯模具(20 x 20 x 14 cm)中发泡。将泡沫材料在200℃下调整4小时。
表观密度：86 kg/m3。
实施例 6a ：
重复实施例6。不使用聚醚多元醇(OH值 400 mg KOH/g。F = 4。通过邻-甲苯二胺丙氧基化制备)。使用4.2g的甲酸。
表观密度：90 kg/m3。
对比例 7(DE 39 38 062 A1 的实施例 5)
将200重量份实施例1的树脂与2重量份催化剂混合物A和1重量份聚醚聚硅氧烷(OS 20 泡沫稳定剂，Bayer AG)完全混合并将其在室温下静置。在泡沫材料已经发泡起来并凝胶化之后(总计9分钟)，测定表观密度。
表观密度：142 kg/m3。
从获得的泡沫材料上切下50 x 50 x 10 mm的板并将其在加热箱中在80℃/120℃/160℃下调整4小时和在250℃下5小时。随后在这些泡沫材料样品上测定在所述温度下的抗压强度。
在23℃的抗压强度：0.90 N/mm2。
催化剂混合物A：相等重量份的五甲基二亚乙基三胺、N-甲基-N'-二甲基氨基乙基哌嗪、N,N-二乙基乙醇胺和硅杂吗啉的混合物，(也起发泡剂T的作用)。
表2：
发泡剂 表观密度[kg/m3] 抗压强度[N/mm2] 泡孔结构
实施例5 甲酸 148 2.38 非常细
实施例5a： 甲酸 142 2.22 非常细
实施例6 甲酸 86 0.91 非常细
实施例6a： 甲酸 90 1.02 非常细
对比例7 催化剂混合物A 142 0.90 精细
比较在相等或基本相等的泡沫材料表观密度下的抗压强度证明了本发明的泡沫材料(实施例5和5a)超过现有技术泡沫材料(对比例7)的巨大的优点。本发明泡沫材料的抗压强度分别提高了超过140%和160%，而表观密度只有最小程度的提高。
比较在相似的抗压强度下泡沫材料的表观密度同样证明了本发明的泡沫材料(实施例6和6a)超过现有技术泡沫材料(对比例7)的巨大的优点。本发明的泡沫材料在86 kg/m3或90 kg/ m3 的表观密度时具有与现有技术泡沫材料仅在分别高65%和50%的表观密度下材达到的抗压强度。
实施例 8
实施例1的100g树脂通过在纸板烧杯(直径：10 cm，高度：24cm)中用高速搅拌器搅拌2分钟载入空气。在继续搅拌下，加入5g聚醚多元醇(OH值56mg KOH/g，F=2，通过丙二醇丙氧基化制备)、2g聚醚聚硅氧烷 (Tegostab B 8411, Evonik)和1g N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲酰胺。之后直接加入1.0g甲酸并将反应混合物完全混合另外10秒。使反应混合物在纸板烧杯中发泡。将泡沫材料在200℃下调整4小时。
表观密度：60 kg/m3。
在所述温度下测量抗压强度。
表3：
温度 [℃] 抗压强度[N/mm2]
23 0.44
70 0.41
130 0.40
180 0.34
220 0.31
这些结果表明本发明的方法提供了高温稳定的泡沫材料。所述泡沫材料即使在220℃下仍保持超过其室温抗压强度的70%。

Claims (13)

1.一种耐高温泡沫材料，能够通过如下反应获得：
a) 至少一种有机多异氰酸酯与
b) 至少一种具有至少两个环氧基团的有机化合物，以相当于异氰酸酯基团与环氧基团的当量比为1.2:1-500:1的量，
e) 任选地在助剂和添加剂存在下反应，
其特征在于：所述反应在甲酸作为发泡剂和任选地另外的化学和/或物理发泡剂T)和加速异氰酸酯/环氧化物反应的催化剂f)存在下进行。
2.如权利要求1所述的耐高温泡沫材料，其特征在于：所述反应在d)选自下组的稳定剂存在下进行：有机磺酸酯、甲基碘、硫酸二甲酯、苯磺酸酐、苯磺酰氯、苯磺酸、三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯、苯磺酸与环氧化物的反应产物以及它们的混合物。
3.如权利要求1或2所述的耐高温泡沫材料，其特征在于：使用甲酸作为唯一的发泡剂。
4.一种用于制备如权利要求1所述的耐高温泡沫材料的方法，是通过：
a) 至少一种有机多异氰酸酯与
b) 至少一种具有至少两个环氧基团的有机化合物，以相当于异氰酸酯基团与环氧基团的当量比为1.2:1-500:1的量，
e) 任选地在助剂和添加剂存在下反应，
其特征在于：所述反应在甲酸作为发泡剂和任选地另外的化学和/或物理发泡剂T)和加速异氰酸酯/环氧化物反应的催化剂f)存在下发泡进行。
5.如权利要求4所述的用于制备如权利要求2所述的耐高温泡沫材料的方法，其特征在于：所述反应在d)选自下组的稳定剂存在下进行：有机磺酸酯、甲基碘、硫酸二甲酯、苯磺酸酐、苯磺酰氯、苯磺酸、三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯、苯磺酸与环氧化物的反应产物以及它们的混合物。
6.一种用于制备如权利要求1或2所述的耐高温泡沫材料的方法，是通过：
(i) 使a) 至少一种有机多异氰酸酯在
c) 叔胺作为催化剂存在下反应形成包含异氰脲酸酯基团的中间体，和
(ii) 在异氰酸酯a)的异氰酸酯基团转化率不大于60%时通过加入至少等当量于胺量c) 的量的d) 稳定剂中断步骤(i)的反应，所述稳定剂选自：有机磺酸酯、甲基碘、硫酸二甲酯、苯磺酸酐、苯磺酰氯、苯磺酸、三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯、苯磺酸与环氧化物的反应产物以及它们的混合物，和
(iii) 将(ii)中得到的产物与
b) 至少一种具有至少两个环氧基团的有机化合物，以相当于初始使用的异氰酸酯基团与环氧基团的当量比为1.2:1-500:1的量
e) 任选地在助剂和添加剂存在下混合，
其特征在于：(iii)中得到的混合物通过（iv）加入甲酸作为发泡剂和任选地另外的化学和/或物理发泡剂T)和加入加速异氰酸酯-环氧化物反应的催化剂f)通过发泡转化成发泡状态。
7.一种用于制备如权利要求1或2所述的耐高温泡沫材料的方法，是通过：
(i) 使 a) 至少一种有机多异氰酸酯与
b) 至少一种具有至少两个环氧基团的有机化合物，以相当于异氰酸酯基团与环氧基团的当量比为1.2:1-500:1的量混合，
(ii) 通过加入
c) 叔胺作为催化剂使混合物反应形成中间体，和
(iii) 在异氰酸酯a)的异氰酸酯基团转化率不大于60%时通过加入至少等当量于胺量c)的量d)的稳定剂中断反应，并从而得到在25℃下粘度为1500-20 000mPas的中间稳定的B状态，所述稳定剂选自：有机磺酸酯、甲基碘、硫酸二甲酯、苯磺酸酐、苯磺酰氯、苯磺酸、三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸、苯磺酸与环氧化物的反应产物以及它们的混合物，
e) 任选地在助剂和添加剂存在下，
其特征在于：(iii)中得到的混合物通过加入甲酸作为发泡剂和任选地另外的化学和/或物理发泡剂T)和加入加速异氰酸酯-环氧化物反应的催化剂f)通过发泡转化成发泡的状态。
8.如权利要求4-7任一项所述的方法，其特征在于：使用甲酸作为唯一的发泡剂。
9.如权利要求4-8任一项所述的方法，其特征在于发泡成为发泡状态后接着在70-250℃热处理。
10.如权利要求1-3所述的耐高温泡沫材料的用途，作为腔洞的填充泡沫材料、作为电绝缘的填充泡沫材料、作为夹层结构的芯、用于制造任何类型的室内和室外应用的工程材料、用于制造车辆、船舶、飞行器和火箭的构造材料、用于制造飞行器内部和外部零件、用于制造任何类型的绝缘材料、用于制造绝缘面板、管道和容器绝缘体、用于制造吸声材料、用于发动机舱、用于制造磨盘和用于制造耐高温绝缘体和低可燃性的绝缘体。
11.可发泡混合物在发泡成为如权利要求1-3中所述的耐高温泡沫材料完成之前用于粘结基材、用于粘结钢片材和铜片材、塑料片材和聚对苯二甲酸丁二醇酯片材的用途。
12.腔洞、电绝缘体、夹层结构的芯、夹层结构、用于任何种类的室内或室外应用的工程材料、用于制造车辆、船舶、飞行器或火箭的构造材料、飞行器内部或外部零件、任何种类的绝缘材料、绝缘面板、管道或容器绝缘体、吸声材料和发动机舱中的绝缘或隔离材料、磨盘、耐高温绝缘体或阻燃绝缘体，特征在于它们含有如权利要求1-3中所述的耐高温泡沫材料或由如权利要求1-3中所述的耐高温泡沫材料组成。
13.在基材上的粘结体、在钢片材或铜片材、塑料片材或聚对苯二甲酸丁二醇酯片材上的粘结体，特征在于它们含有如权利要求1-3中所述的耐高温泡沫材料或由如权利要求1-3中所述的耐高温泡沫材料组成。
CN201180067641.3A 2010-12-15 2011-12-12 耐高温泡沫材料 Expired - Fee Related CN103391954B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102010063104 2010-12-15
DE102010063104.3 2010-12-15
PCT/EP2011/072481 WO2012080185A1 (de) 2010-12-15 2011-12-12 Hochtemperaturbeständige schaumstoffe

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103391954A true CN103391954A (zh) 2013-11-13
CN103391954B CN103391954B (zh) 2016-08-10

Family

ID=45349189

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180067641.3A Expired - Fee Related CN103391954B (zh) 2010-12-15 2011-12-12 耐高温泡沫材料

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9481776B2 (zh)
EP (1) EP2651997B1 (zh)
CN (1) CN103391954B (zh)
ES (1) ES2549442T3 (zh)
RU (1) RU2578713C9 (zh)
WO (1) WO2012080185A1 (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107223143A (zh) * 2015-02-20 2017-09-29 科思创德国股份有限公司 具有高阻燃性的耐高温泡沫
CN107250230A (zh) * 2015-02-20 2017-10-13 科思创德国股份有限公司 耐高温的泡沫材料
CN107250229A (zh) * 2015-02-20 2017-10-13 巴斯夫欧洲公司 具有高阻燃性的基于异氰酸酯的耐温泡沫
CN107922580A (zh) * 2015-07-28 2018-04-17 汉高股份有限及两合公司 基于异氰酸酯和环醚聚合物网络的有机气凝胶
CN112135852A (zh) * 2018-05-18 2020-12-25 陶氏环球技术有限责任公司 聚异氰酸酯组分、聚氨酯发泡体系和由其制成的制品
CN115322436A (zh) * 2022-08-29 2022-11-11 濮阳市中原石化实业有限公司 一种pu用多功能复合助剂

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3054548B1 (fr) * 2016-07-28 2018-08-31 Soprema Procede de fabrication d'une mousse polyurethane modifiee, mousse obtenue et utilisations
CN116601199A (zh) 2020-12-21 2023-08-15 巴斯夫欧洲公司 稳定的环氧-异氰酸酯混合物和由其获得的含噁唑烷酮的聚合物
BR112024001164A2 (pt) 2021-07-22 2024-04-30 Basf Se Processo para produzir uma espuma híbrida de isocianato-epóxi, espuma híbrida de isocianato-epóxi e elemento sanduíche

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2028678A1 (en) * 1989-11-16 1991-05-17 Hanns-Peter Muller High temperature resistant foams
US5770635A (en) * 1993-09-22 1998-06-23 Basf Corporation Polyol composition having good flow and formic acid blown rigid polyurethane foams made thereby having good dimensional stability
CN1732196A (zh) * 2003-01-03 2006-02-08 陶氏环球技术公司 多元醇组合物及其制备的多异氰酸酯基泡沫

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3277138A (en) 1966-10-04 Method for the chlorination of aromatic isocyanates
US3001973A (en) 1953-05-23 1961-09-26 Bayer Ag Production of cross-linked plastics
GB816923A (en) 1954-12-06 1959-07-22 Bayer Ag Process for the production of basic n,n-diepoxides
DE1011618B (de) 1954-12-06 1957-07-04 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung basischer Diepoxydharze
BE562425A (zh) 1956-11-16
DE1072385C2 (de) 1958-06-20 1960-07-07 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von harzartigen, gegebenenfalls noch löslichen, beim Erwärmen Isocyanatgruppen freisetzenden Polyadditionsprodukten
BE581667A (zh) 1958-08-15
US3152162A (en) 1959-07-29 1964-10-06 Bayer Ag Polyisocyanate-carbodiimide adducts and process for the production thereof
US3242108A (en) 1961-04-04 1966-03-22 Union Carbide Corp Compositions for producing polyurethane resins and resinous foams and products prepared therefrom
GB994890A (en) 1961-12-18 1965-06-10 Ici Ltd New organic polyisocyanates and their manufacture
DE1222076C2 (de) 1962-02-03 1976-01-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von diepoxiden
US3455883A (en) 1963-01-09 1969-07-15 Gen Mills Inc Polyisocyanates and derivatives
BE639351A (zh) 1963-06-13
US3454606A (en) 1963-11-14 1969-07-08 Union Carbide Corp Isocyanatophenylsulfonyl isocyanates
CH448513A (de) 1963-11-14 1967-12-15 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von geformten Gebilden auf Basis von Epoxydharzen
US3124605A (en) 1963-12-05 1964-03-10 Biuret polyisocyanates
US3362979A (en) 1964-01-02 1968-01-09 Jefferson Chem Co Inc Mixtures of methylene-bridged polyphenyl polyisocyanates
DE1202785B (de) 1964-07-21 1965-10-14 Scholven Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von 1-Isocyanato-3-(isocyanatomethyl)-3, 5, 5-trimethylcyclohexan
DE1230778B (de) 1965-05-24 1966-12-22 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von acylierten Harnstoffpolyisocyanaten
US3394164A (en) 1965-10-24 1968-07-23 Upjohn Co Stabilized methylenebis-(phenyl isocyanate) compositions
US3492330A (en) 1965-12-09 1970-01-27 Union Carbide Corp Norbornane diisocyanates
US3567763A (en) 1966-01-06 1971-03-02 Rohm & Haas Ester polyisocyanates
DE1618380C3 (de) 1967-03-08 1975-09-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung eines bei Raumtemperatur flüssigen Diphenylmethan-diisocyanatpräparates
DE1720747C3 (de) 1967-11-09 1980-06-26 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Iso cyanatgruppen aufweisenden Telomerisaten
US3676497A (en) 1968-08-06 1972-07-11 Upjohn Co Process for preparing di(aminophenyl)-methanes
DE1923214B2 (de) 1969-05-07 1973-08-02 Verfahren zur gleichzeitigen herstellung von reinem 4,4'-diphenylmethandiisocyanat und einem polyphenyl-polymethylen-polyisocyanatgemisch, polyphenylpolymethylen-polyisocyanate und deren verwendung zur herstellung von polyurethanlacken
US3793236A (en) 1971-02-12 1974-02-19 Mitsubishi Chem Ind Oxazolidone-modified isocyanurate resins
US3849349A (en) 1971-05-12 1974-11-19 K Frisch Polyisocyanurate foam and process for producing the same
US4129695A (en) 1974-11-20 1978-12-12 Rhone-Poulenc Industries Process for preparing foams from polyisocyanates and polyepoxides
US4699931A (en) 1986-04-25 1987-10-13 Olin Corporation Oxazolidone-modified isocyanurate foams and a composition and method for their production
RU1635519C (ru) * 1986-12-19 1994-06-15 Научно-производственное предприятие "Изолан" Способ получения пенополиуретанов
DE3644382A1 (de) 1986-12-24 1988-07-07 Bayer Ag Verfahren zur zweistufigen herstellung von formkoerpern
FR2616792B1 (fr) 1987-06-17 1991-10-04 Alsthom Materiau a structure mousse resistant a la chaleur, constitue a partir de polymeres d'oxazolidones et d'isocyanurates
DE3807660A1 (de) 1988-03-09 1989-09-21 Bayer Ag Lagerstabile reaktionsharzmischung, herstellung und verwendung
DE4028211A1 (de) * 1990-09-06 1992-03-12 Basf Ag Verfahren zur herstellung von urethangruppen oder urethan- und isocyanuratgruppen enthaltenden hartschaumstoffen
KR100188298B1 (ko) 1995-01-30 1999-06-01 모리시따요오이찌 단열발포체 및 그 제조방법
JP4694191B2 (ja) * 2004-12-17 2011-06-08 住化バイエルウレタン株式会社 ポリウレタンフォーム成形品の製造法
DE102005041765A1 (de) 2005-09-01 2007-04-19 Basf Ag Polyurethan Hartschaum und Verfahren zur Herstellung

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2028678A1 (en) * 1989-11-16 1991-05-17 Hanns-Peter Muller High temperature resistant foams
US5770635A (en) * 1993-09-22 1998-06-23 Basf Corporation Polyol composition having good flow and formic acid blown rigid polyurethane foams made thereby having good dimensional stability
CN1732196A (zh) * 2003-01-03 2006-02-08 陶氏环球技术公司 多元醇组合物及其制备的多异氰酸酯基泡沫

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107223143A (zh) * 2015-02-20 2017-09-29 科思创德国股份有限公司 具有高阻燃性的耐高温泡沫
CN107250230A (zh) * 2015-02-20 2017-10-13 科思创德国股份有限公司 耐高温的泡沫材料
CN107250229A (zh) * 2015-02-20 2017-10-13 巴斯夫欧洲公司 具有高阻燃性的基于异氰酸酯的耐温泡沫
CN107250229B (zh) * 2015-02-20 2021-04-06 巴斯夫欧洲公司 具有高阻燃性的基于异氰酸酯的耐温泡沫
CN107922580A (zh) * 2015-07-28 2018-04-17 汉高股份有限及两合公司 基于异氰酸酯和环醚聚合物网络的有机气凝胶
CN112135852A (zh) * 2018-05-18 2020-12-25 陶氏环球技术有限责任公司 聚异氰酸酯组分、聚氨酯发泡体系和由其制成的制品
CN112135852B (zh) * 2018-05-18 2022-11-08 陶氏环球技术有限责任公司 聚异氰酸酯组分、聚氨酯发泡体系和由其制成的制品
CN115322436A (zh) * 2022-08-29 2022-11-11 濮阳市中原石化实业有限公司 一种pu用多功能复合助剂

Also Published As

Publication number Publication date
RU2013132315A (ru) 2015-01-20
US20130337208A1 (en) 2013-12-19
CN103391954B (zh) 2016-08-10
EP2651997A1 (de) 2013-10-23
RU2578713C9 (ru) 2016-11-20
WO2012080185A1 (de) 2012-06-21
ES2549442T3 (es) 2015-10-28
US9481776B2 (en) 2016-11-01
RU2578713C2 (ru) 2016-03-27
EP2651997B1 (de) 2015-08-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103391954A (zh) 耐高温泡沫材料
EP2766406B1 (en) Hybrid polyester-polyether polyols for improved demold expansion in polyurethane rigid foams
KR100354412B1 (ko) 감소된열전도성을가지는강성폴리우레탄의제조방법
US3676380A (en) Low friability polyisocyanurate foams
CN103619927A (zh) 具有低导热性的耐高温泡沫材料
MX2011010059A (es) Produccion de espumas de poliuretano rigido y uso de las mismas.
CN110862505B (zh) 一种聚异氰脲酸酯泡沫及其制备方法
WO2009091705A2 (en) Thermally insulating isocyanate-based foams
CN112888720B (zh) 硬质聚氨酯泡沫调配物及由其制成的泡沫
JPH03185019A (ja) 耐高温度フオーム
EP3259293B1 (de) Temperaturbeständige schaumstoffe auf isocyanatbasis mit hoher flammwidrigkeit
US5859082A (en) Composition and method for insulating foam
WO2019096763A1 (en) Polyurethane foam composite panel
JP6903899B2 (ja) 硬質イソシアヌレートフォーム組成物および硬質イソシアヌレートフォームの製造方法
WO2004065447A1 (en) Composition for preparing rigid polyurethane foam and rigid polyurethane foam made therefrom
KR20000057648A (ko) 경질 폴리우레탄 발포체 속에서 펜탄과 사이클로펜탄과의 혼화성을 향상시키기 위한 부틸렌 옥사이드(ｂｏ)계 폴리올의 용도
US20180094096A1 (en) High-temperature-resistant foams having high flame retardancy
JP4178390B2 (ja) 硬質ポリウレタンフォーム成形用組成物、及び該組成物を用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法
CA3227034A1 (en) Isocyanate-epoxy hybrid foams having low brittleness and improved adhesion
CN1240458A (zh) 环氧丁烷基多元醇改进硬质聚氨酯泡沫体中的戊烷和环戊烷的相容性
TW201932502A (zh) 具有長乳稠時間及快速固化行為之包含聚異三聚氰酸酯之發泡體
JP2004231672A (ja) 硬質ポリウレタンフォーム成形用組成物、及び該組成物を用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法
KR20150041226A (ko) 폴리이소시안우레이트 발포체 및 그 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20160628

Address after: Leverkusen, Germany

Applicant after: BAYER MATERIALSCIENCE AG

Address before: German Monheim

Applicant before: Bayer Pharma Aktiengesellschaft

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160810

Termination date: 20181212

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee