CN103382296A - 一种聚丁二酸丁二醇酯树脂组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高强增韧的聚丁二酸丁二醇酯树脂组合物及其制备方法以及包含聚丁二酸丁二醇酯树脂组合物的制品。由于向聚丁二酸丁二醇酯中加入了弹性体和玻璃纤维等组分，因此在获得高冲击性能的同时，又提高了所得树脂组合物产品的力学性能和耐热性能。所得聚丁二酸丁二醇酯树脂组合物具有力学性能好、流动性好、耐热性好、易于加工成型以及可生物降解等突出的优点，适合用于手机外壳、笔记本电脑外壳等电子产品领域。所述聚丁二酸丁二醇酯树脂组合物的制备方法流程简单、连续、生产效率高、制得的产品质量稳定。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料改性领域，具体地，涉及一种聚丁二酸丁二醇酯树脂组合物及其制备方法以及包含聚丁二酸丁二醇酯树脂组合物的制品，特别是一种高强增韧聚丁二酸丁二醇酯树脂组合物及其制备方法以及包含聚丁二酸丁二醇酯树脂组合物的制品。
背景技术
聚丁二酸丁二醇酯(polybutylene succinate，PBS)是一种具有良好的力学性能、降解性能和加工性能的新型材料，在材料包装领域、农业领域及生物医用高分子等领域有着广阔的应用前景。但是纯PBS具有高度疏水、柔软性高的分子链，其结晶度高、韧性差、强度低的缺点限制了它在很多领域的应用。因此为了克服这些缺点或赋予其新的性能，常采用多种改性方法对PBS改性，从而使其真正得到广泛的工业应用。
通常主要采用共聚、扩链等方法对PBS进行化学改性，这些化学改性方法主要包括：1)通过共聚在主链上引入其他基团，改变其结构、熔点、结晶度等来调节其生物降解速率；2)引入亲水性基团，将生物活性分子固定在材料表面达到改善生物相容性的目的；3)引入适量的芳环共聚组分，提高共聚物熔点改善其力学性能等。当前对PBS的物理改性研究较少，主要包括：1)与淀粉共混提高其生物降解速率；2)加入成核剂细化PBS球晶尺寸、提高结晶温度；3)加入无机填料降低生产成本、提高耐热性。在当前的研究中均未发现对PBS抗冲击性以及拉伸强度进行改进的有关报道。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种高强增韧聚丁二酸丁二醇酯树脂组合物及其制备方法，所述聚丁二酸丁二醇酯树脂组合物具有良好的耐冲击性能和良好的耐热性能，其制备方法流程简单、连续、生产效率高、制得的产品质量稳定。
本发明的又一个目的是提供一种包含本发明的聚丁二酸丁二醇酯树脂组合物的制品。
为解决上述技术问题，本发明的一个目的为提供一种聚丁二酸丁二醇酯树脂组合物，其包含如下组分：
聚丁二酸丁二醇酯 50～80wt％；
弹性体 5～25wt％；
相容剂 0～25wt％；
玻璃纤维 5～25wt％；
偶联剂 0.1～1.5wt%；
抗氧剂 0.1～1.5wt％；
以上各组分的含量总和为100wt％。
其中，所述聚丁二酸丁二醇酯的熔融指数(测试条件190℃，2.16kg)为5-30g/10min，优选为10-20g/10min，最优选为9g/10min。在满足上述熔融指数范围的前提下，可以使用具有特定熔融指数的一种聚丁二酸丁二醇酯，也可以使用具有不同熔融指数的几种聚丁二酸丁二醇酯的混合物。所述聚丁二酸丁二醇酯的含量优选为50～74wt％。
其中，所述弹性体选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(styrene-butadiene-styrene copolymer，SBS)、乙烯-丙烯共聚物、三元乙丙橡胶(丙烯含量为20-40wt%，优选为30-40wt%，更优选为32wt%或38wt%)(ethylene-propylene-diene elastomer,EPDM)、聚氨酯弹性体(TPU)、聚酯弹性体(TPEE)和聚酰胺弹性体(TPAE)中的一种或多种。所述弹性体的加入可以提高聚丁二酸丁二醇酯树脂组合物的抗冲击性能。所述弹性体的含量优选为5～20wt％。
其中，所述相容剂为选自马来酸酐接枝聚合物中的一种或多种；优选地，所述相容剂选自马来酸酐接枝聚丙烯、马来酸酐接枝EPDM和马来酸酐接枝SBS中的一种或多种(其中，马来酸酐接枝率优选为2%至4%，更优选为2%至3.2%，最优选为2%、3%或3.2%)。所述相容剂的加入用于改善PBS和弹性体之间的相容性。所述相容剂的含量优选为0～20wt％。
其中，所述玻璃纤维为无碱玻璃纤维或有碱玻璃纤维。优选地，所述玻璃纤维为无碱玻璃纤维或中碱玻璃纤维。所述玻璃纤维的含量优选为8～19wt％。
其中，所述偶联剂为硅烷偶联剂；优选地，所述偶联剂为选自含氨基的硅烷偶联剂、含羧基的硅烷偶联剂、含环氧基的硅烷偶联剂和含酚基的硅烷偶联剂中的一种或几种；更优选地，所述偶联剂为含环氧基的硅烷偶联剂(如南京曙光化工集团有限公司生产的KH570)或含氨基的硅烷偶联剂(如南京曙光化工集团有限公司生产的KH550)。所述偶联剂的含量优选为0.2～1wt%。
其中，所述抗氧剂为选自酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、含硫酯类抗氧剂和金属钝化剂抗氧剂中的一种或几种。优选地，所用酚类抗氧剂为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯（如抗氧剂1076）或2,2-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)（如抗氧剂2246）；所述亚磷酸酯类抗氧剂为亚磷酸三(壬基苯基)（如抗氧剂TNPP）或亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(如抗氧剂168)；所述含硫酯类抗氧剂为硫代二丙酸二月桂酯（如抗氧剂DLTP）；所述金属钝化剂抗氧剂为N,N-二乙酰基己二酰基二酰肼(如钝化剂GI-09-367)。所述抗氧剂的含量优选为0.2～1wt%。
本发明的另一目的为提供所述聚丁二酸丁二醇酯树脂组合物的制备方法，其包括如下步骤：
a.将所述聚丁二酸丁二醇酯、弹性体、相容剂、偶联剂和抗氧剂在混合机中搅拌混合；
b.将上述混合后的原料和所述玻璃纤维投入到挤出机，熔融挤出。
其中，所述步骤a中的搅拌时间为3～5分钟，优选使用高速混合机。
其中，所述步骤b中的双螺杆挤出机的长径比为32～40，优选使用双螺杆挤出机。
其中，所述步骤b中的喂料速度为5～25rpm，螺杆转速为200～400rpm，螺筒各分区温度为100～150℃。
根据本发明的另一个方面，还提供了一种制品，其包含根据本发明的上述聚丁二酸丁二醇酯树脂组合物。例如，所述制品可以为塑料制品，例如手机外壳、笔记本电脑外壳等，但是本发明不限于这些。
有益效果
本发明所述的高强增韧的聚丁二酸丁二醇酯树脂组合物，由于在材料复合体系中加入了弹性体和玻璃纤维，在获得高冲击性能的同时，又提高了产品的力学性能和耐热性能。所得聚丁二酸丁二醇酯树脂组合物具有力学性能好、流动性好、耐热性好、易于加工成型以及可生物降解等突出的优点，该材料十分适合用于手机外壳、笔记本电脑外壳等电子产品领域。所述聚丁二酸丁二醇酯树脂组合物的制备方法流程简单、连续、生产效率高、制得的产品质量稳定。
具体实施方式
下面结合实施例详细描述本发明。
实施例及对比例中使用的聚丁二酸丁二醇酯(PBS)为北京旭阳化工技术研究院有限公司生产的产品；使用的弹性体为：中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司的牌号为SBS4452的SBS，埃克森美孚公司生产的三元乙丙橡胶以及杜邦公司生产的聚酯弹性体(TPEE)；所用相容剂均为上海锦湖日丽公司生产的产品；无碱玻璃纤维为泰山玻璃纤维有限公司生产的平均直径为13μm的T635B；偶联剂KH550、KH570为南京曙光化工集团有限公司的产品；抗氧剂为BASF公司生产的IRGANOX1076和IRGAFOS168，以及天津利安隆新材料股份有限公司生产的THANOX DLTP。双螺杆挤出机和高速混合机均为科倍隆（南京）机械有限公司产品。
对比例
将99wt%的聚丁二酸丁二醇酯树脂(熔融指数为9g/10min，测试条件为190℃，2.16kg)、0.6wt%的抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯(IRGANOX1076)和0.4wt%的抗氧剂亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(IRGAFOS168)在高速混合机中搅拌5分钟，混合均匀后，投入双螺杆挤出机挤出造粒。双螺杆挤出设备的长径比为35，控制喂料速度为8rpm、螺杆转速为200rpm、螺筒各分区温度为：第一分区100℃、第二分区140℃、第三分区140℃、第四分区145℃、第五分区145℃、第六分区145℃、第七分区140℃、第八分区140℃、第九分区130℃，模头温度130℃，拉条过水切粒。
实施例1
将50wt%的聚丁二酸丁二醇酯(熔融指数为9g/10min，测试条件为190℃，2.16kg)、20wt%的三元乙丙橡胶(丙烯含量38%)、20wt%的马来酸酐接枝聚丙烯(马来酸酐接枝率3%)、1wt%的氨基硅烷偶联剂(KH550)和0.4wt%的抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯(IRGANOX1076)和0.6wt%的亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯(IRGAFOS168)在高速混合机中搅拌5分钟，混合均匀后，投入双螺杆挤出机后，纤维加入口加入8wt%无碱玻璃纤维，挤出造粒。双螺杆挤出设备的长径比为35，控制喂料速度为8rpm、螺杆转速为200rpm、螺筒各分区温度为第一分区100℃、第二分区140℃、第三分区140℃、第四分区145℃、第五分区145℃、第六分区145℃、第七分区140℃、第八分区140℃、第九分区130℃，模头温度130℃，拉条过水切粒。
实施例2
将58.3wt%的聚丁二酸丁二醇酯树脂(熔融指数为9g/10min，测试条件为190℃，2.16kg)、18wt%的三元乙丙橡胶(丙烯含量32%)、5wt%的马来酸酐接枝EPDM(马来酸酐接枝率2%)、0.5wt%的环氧基硅烷偶联剂(KH570)和0.2wt%的抗氧剂亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(IRGAFOS168)在高速混合机中搅拌4分钟，混合均匀后，投入双螺杆挤出机后，纤维加入口加入18wt%无碱玻璃纤维，挤出造粒。双螺杆挤出设备的长径比为32，控制喂料速度为8rpm、螺杆转速为300rpm、螺筒各分区温度为第一分区100℃、第二分区140℃、第三分区140℃、第四分区145℃、第五分区145℃、第六分区145℃、第七分区140℃、第八分区140℃、第九分区130℃，模头温度130℃，拉条过水切粒。
实施例3
将54wt%的聚丁二酸丁二醇酯树脂(熔融指数为9g/10min，测试条件为190℃，2.16kg)、20wt%的SBS、10wt%的马来酸酐接枝SBS(马来酸酐接枝率3.2%)、0.5wt%的环氧基硅烷偶联剂(KH570)和0.5wt%的抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯(IRGANOX1076)在高速混合机中搅拌3分钟，混合均匀后，投入双螺杆挤出机后，纤维加入口加入15wt%无碱玻璃纤维，挤出造粒。双螺杆挤出设备的长径比为40，控制喂料速度为8rpm、螺杆转速为280rpm、螺筒各分区温度为第一分区100℃、第二分区140℃、第三分区140℃、第四分区145℃、第五分区145℃、第六分区145℃、第七分区140℃、第八分区140℃、第九分区130℃，模头温度130℃，拉条过水切粒。
实施例4
将65wt%的聚丁二酸丁二醇酯树脂(熔融指数为9g/10min，测试条件为190℃，2.16kg)、14wt%的聚酯弹性体(TPEE)、1wt%的氨基硅烷偶联剂(KH550)和1wt%的抗氧剂硫代二丙酸二月桂酯(THANOX DLTP)在高速混合机中搅拌5分钟，混合均匀后，投入双螺杆挤出机后，纤维加入口加入19wt%无碱玻璃纤维，挤出造粒。双螺杆挤出设备的长径比为37，控制喂料速度为8rpm、螺杆转速为320rpm、螺筒各分区温度为第一分区100℃、第二分区140℃、第三分区140℃、第四分区145℃、第五分区145℃、第六分区145℃、第七分区140℃、第八分区140℃、第九分区130℃，模头温度130℃，拉条过水切粒。
实施例5
将74wt%的聚丁二酸丁二醇酯树脂(熔融指数为9g/10min，测试条件为190℃，2.16kg)、5wt%的聚酯弹性体(TPEE)、1wt%的氨基硅烷偶联剂(KH550)和1wt%的抗氧剂硫代二丙酸二月桂酯(THANOX DLTP)在高速混合机中搅拌5分钟，混合均匀后，投入双螺杆挤出机后，纤维加入口加入19wt%无碱玻璃纤维，挤出造粒。双螺杆挤出设备的长径比为37，控制喂料速度为8rpm、螺杆转速为320rpm、螺筒各分区温度为第一分区100℃、第二分区140℃、第三分区140℃、第四分区145℃、第五分区145℃、第六分区145℃、第七分区140℃、第八分区140℃、第九分区130℃，模头温度130℃，拉条过水切粒。
实施例6
将65.8wt%的聚丁二酸丁二醇酯树脂(熔融指数为9g/10min，测试条件为190℃，2.16kg)、14wt%的聚酯弹性体(TPEE)、0.2wt%的氨基硅烷偶联剂(KH550)和1wt%的抗氧剂硫代二丙酸二月桂酯(THANOX DLTP)在高速混合机中搅拌5分钟，混合均匀后，投入双螺杆挤出机后，纤维加入口加入19wt%无碱玻璃纤维，挤出造粒。双螺杆挤出设备的长径比为37，控制喂料速度为8rpm、螺杆转速为320rpm、螺筒各分区温度为第一分区100℃、第二分区140℃、第三分区140℃、第四分区145℃、第五分区145℃、第六分区145℃、第七分区140℃、第八分区140℃、第九分区130℃，模头温度130℃，拉条过水切粒。
上述对比例和各实施例制备的组合物按标准尺寸注塑成测试用的标准样条，物理性能见表1，物理性能按我国国家标准进行测试，具体测试方法见表2。
表1
表2
| 物理性能 | 单位 | 测试方法 |
| 拉伸强度 | MPa | GB/T1040.1 |
| 弯曲强度 | MPa | GB/T9341 |
| 弯曲模量 | MPa | GB/T9341 |
| 热变形温度 | ℃ | GB/T1634-2004 |
| Izod缺口冲击强度 | KJ/m2 | GB1843 |
从表1中可以看出，本发明实施例中制备的聚丁二酸丁二醇酯组合物的拉伸强度、弯曲强度、缺口冲击强度和热变形温度均高于对比例中纯聚丁二酸丁二醇酯，具备了高强耐冲击的特点，特别适用于手机外壳等电子产品。
Claims (10)
1.一种聚丁二酸丁二醇酯树脂组合物，其包含如下组分：
聚丁二酸丁二醇酯 50～80wt％；
弹性体 5～25wt％；
相容剂 0～25wt％；
玻璃纤维 5～25wt％；
偶联剂 0.1～1.5wt%；
抗氧剂 0.1～1.5wt％；
以上各组分的含量总和为100wt％。
2.根据权利要求1所述的聚丁二酸丁二醇酯树脂组合物，其中，在190℃、2.16kg的测试条件下，所述聚丁二酸丁二醇酯的熔融指数为5-30g/10min，优选为10～20g/10min，最优选为9g/10min，以及所述聚丁二酸丁二醇酯的含量为50～74wt％。
3.根据权利要求1所述的聚丁二酸丁二醇酯树脂组合物，其中，所述弹性体选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、三元乙丙橡胶、聚氨酯弹性体、聚酯弹性体和聚酰胺弹性体中的一种或多种；其中，所述三元乙丙橡胶的丙烯含量为20-40wt%，优选为30-40wt%，最优选为32wt%或38wt%，以及所述弹性体的含量为5～20wt％。
4.根据权利要求1所述的聚丁二酸丁二醇酯树脂组合物，其中，所述相容剂选自马来酸酐接枝聚合物中的一种或多种；其中所述马来酸酐接枝聚合物选自马来酸酐接枝聚丙烯、马来酸酐接枝EPDM和马来酸酐接枝SBS中的一种或多种，优选地，马来酸酐接枝率为2%至4%，更优选为2%至3.2%，最优选为2%、3%或3.2%，以及所述相容剂的含量为0～20wt％。
5.根据权利要求1所述的聚丁二酸丁二醇酯树脂组合物，其中，所述玻璃纤维为无碱玻璃纤维或有碱玻璃纤维，优选无碱玻璃纤维或中碱玻璃纤维，以及所述玻璃纤维的含量为8～19wt％。
6.根据权利要求1所述的聚丁二酸丁二醇酯树脂组合物，其中，所述偶联剂为硅烷偶联剂；优选地，所述偶联剂为选自含氨基的硅烷偶联剂、含羧基的硅烷偶联剂、含环氧基的硅烷偶联剂和含酚基的硅烷偶联剂中的一种或几种；更优选地，所述偶联剂为含环氧基硅烷偶联剂或含氨基的硅烷偶联剂，以及所述偶联剂的含量为0.2～1wt%。
7.根据权利要求1所述的聚丁二酸丁二醇酯树脂组合物，其中，所述抗氧剂为选自酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、含硫酯类抗氧剂和金属钝化剂抗氧剂中的一种或几种；优选地，所用酚类抗氧剂为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯或2,2-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)；所述亚磷酸酯类抗氧剂为亚磷酸三(壬基苯基)或亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯；所述含硫酯类抗氧剂为硫代二丙酸二月桂酯；所述金属钝化剂抗氧剂为N,N-二乙酰基己二酰基二酰肼，以及所述抗氧剂的含量为0.2～1wt%。
8.一种制备根据权利要求1-7中任一项所述的聚丁二酸丁二醇酯树脂组合物的方法，该方法包括如下步骤：
a.将所述聚丁二酸丁二醇酯、弹性体、相容剂、偶联剂和抗氧剂在混合机中搅拌混合；
b.将上述混合后的原料和所述玻璃纤维投入到挤出机，熔融挤出。
9.根据权利要求8所述的方法，其中，
所述步骤a中的搅拌时间为3～5分钟，所述混合机为高速混合机；
所述步骤b中的挤出机的长径比为32～40，所述挤出机为双螺杆挤出机；
所述步骤b中的喂料速度为5～25rpm，螺杆转速为200～400rpm，螺筒各分区温度为100～150℃。
10.一种包含权利要求1-7中任一项所述的聚丁二酸丁二醇酯树脂组合物的制品。
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Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103772823A (zh) * | 2014-01-24 | 2014-05-07 | 南通红石科技发展有限公司 | 一种耐冲击的复合塑料及其制备方法 |
| CN104672807A (zh) * | 2013-11-29 | 2015-06-03 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种聚丁二酸丁二醇酯/天然橡胶复合可降解韧性材料及其制备方法 |
| CN106189125A (zh) * | 2016-08-29 | 2016-12-07 | 芜湖众力部件有限公司 | 一种韧性优抗裂效果好的可降解改性塑料及其制作方法 |
| CN106221139A (zh) * | 2016-07-28 | 2016-12-14 | 北京化工大学 | 一种增韧聚丁二酸丁二醇酯及其制备方法 |
| CN106700498A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-05-24 | 广东生益科技股份有限公司 | 一种热塑性树脂组合物及其制备的胶粘剂、叠层母排用绝缘胶膜，该绝缘胶膜的制备方法 |
| CN106751744A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-05-31 | 广东生益科技股份有限公司 | 无卤热塑性树脂组合物及其制备的胶粘剂、叠层母排用绝缘胶膜，该绝缘胶膜的制备方法 |
| CN109897348A (zh) * | 2018-12-19 | 2019-06-18 | 长春工业大学 | 一种含pbst增韧剂的pbs复合材料及其制备方法 |
| CN112646330A (zh) * | 2020-12-15 | 2021-04-13 | 上海普利特复合材料股份有限公司 | 一种能保温的高性能聚丁二酸丁二醇酯复合材料及其制备方法 |
| CN113150536A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-07-23 | 金发科技股份有限公司 | 一种包含聚丁内酰胺或其衍生物的组合物及其制备方法和应用 |
| CN113459483A (zh) * | 2021-06-17 | 2021-10-01 | 浙江工业大学 | 一种高强韧耐热聚丁二酸丁二醇酯材料及其制备方法、应用 |
| CN114085501A (zh) * | 2021-12-01 | 2022-02-25 | 苏明生 | 一种高性能耐磨包装材料及其加工工艺 |
| CN115057999A (zh) * | 2022-08-16 | 2022-09-16 | 天津工业大学 | 一种高耐热的聚丁二酸丁二醇酯组合物及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000045214A (ja) * | 1998-07-28 | 2000-02-15 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 透水案内部材 |
-
2013
- 2013-07-11 CN CN201310291472.2A patent/CN103382296B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000045214A (ja) * | 1998-07-28 | 2000-02-15 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 透水案内部材 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| HUNG-YI TSI ETC.: "Compatibility and characteristics of poly(butylene succinate) and propylene-co-ethylene copolymer blend", 《POLYMER TESTING》 * |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104672807A (zh) * | 2013-11-29 | 2015-06-03 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种聚丁二酸丁二醇酯/天然橡胶复合可降解韧性材料及其制备方法 |
| CN103772823A (zh) * | 2014-01-24 | 2014-05-07 | 南通红石科技发展有限公司 | 一种耐冲击的复合塑料及其制备方法 |
| CN103772823B (zh) * | 2014-01-24 | 2015-12-30 | 南通红石科技发展有限公司 | 一种耐冲击的复合塑料及其制备方法 |
| CN106221139A (zh) * | 2016-07-28 | 2016-12-14 | 北京化工大学 | 一种增韧聚丁二酸丁二醇酯及其制备方法 |
| CN106221139B (zh) * | 2016-07-28 | 2019-01-29 | 北京化工大学 | 一种增韧聚丁二酸丁二醇酯及其制备方法 |
| CN106189125A (zh) * | 2016-08-29 | 2016-12-07 | 芜湖众力部件有限公司 | 一种韧性优抗裂效果好的可降解改性塑料及其制作方法 |
| CN106751744A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-05-31 | 广东生益科技股份有限公司 | 无卤热塑性树脂组合物及其制备的胶粘剂、叠层母排用绝缘胶膜，该绝缘胶膜的制备方法 |
| CN106700498A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-05-24 | 广东生益科技股份有限公司 | 一种热塑性树脂组合物及其制备的胶粘剂、叠层母排用绝缘胶膜，该绝缘胶膜的制备方法 |
| CN109897348A (zh) * | 2018-12-19 | 2019-06-18 | 长春工业大学 | 一种含pbst增韧剂的pbs复合材料及其制备方法 |
| CN112646330A (zh) * | 2020-12-15 | 2021-04-13 | 上海普利特复合材料股份有限公司 | 一种能保温的高性能聚丁二酸丁二醇酯复合材料及其制备方法 |
| CN113150536A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-07-23 | 金发科技股份有限公司 | 一种包含聚丁内酰胺或其衍生物的组合物及其制备方法和应用 |
| CN113459483A (zh) * | 2021-06-17 | 2021-10-01 | 浙江工业大学 | 一种高强韧耐热聚丁二酸丁二醇酯材料及其制备方法、应用 |
| CN113459483B (zh) * | 2021-06-17 | 2023-04-07 | 浙江工业大学 | 一种高强韧耐热聚丁二酸丁二醇酯材料及其制备方法、应用 |
| CN114085501A (zh) * | 2021-12-01 | 2022-02-25 | 苏明生 | 一种高性能耐磨包装材料及其加工工艺 |
| CN115057999A (zh) * | 2022-08-16 | 2022-09-16 | 天津工业大学 | 一种高耐热的聚丁二酸丁二醇酯组合物及其制备方法 |
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