CN103374287A - 阳离子电沉积涂料组合物 - Google Patents

Abstract

本发明的目的是提供阳离子电沉积涂料组合物，其具有良好的涂料稳定性以及优异的布散能力和耐腐蚀性，并且在苛刻条件下的耐腐蚀性尤其优异，以及提供涂装物品，其具有优异的涂膜性能。本发明提供了阳离子电沉积涂料组合物，其包含酸值为10mgKOH/g或更低并且数均分子量不小于1,000且不大于7,000的聚酯树脂(A)、含氨基的环氧树脂(B)和嵌段聚异氰酸酯固化剂(C)，基于组分(A)、(B)和(C)的固体总质量，聚酯树脂(A)存在的量为3质量%至40质量%，含氨基的环氧树脂(B)存在的量为20质量%至60质量%，且嵌段聚异氰酸酯固化剂(C)存在的量为10质量%至40质量%。

Description

阳离子电沉积涂料组合物

技术领域

本发明涉及阳离子电沉积涂料组合物，其具有良好的涂料稳定性、优异的布散能力和优异的涂膜耐腐蚀性。

背景技术

阳离子电沉积涂料组合物易于涂覆，并且形成具有高耐腐蚀性的涂膜。其因此广泛用作要求这样的性能的诸如汽车车身的导电金属产品的底涂层。

迄今为止，在提高碰撞安全性的努力中，汽车车身已经被加强并且已经进一步将增强材料增加至电焊元件。因此，结构上包括复杂袋状部分、间隙部分等的涂装物体的数量已经显著地提高。这样的结构在电沉积涂覆期间降低了电流密度(mA/cm²)，从而使得难以沉积涂膜。所以，袋状部分、间隙部分等可不涂覆，并且其耐腐蚀性可显著降低，尤其在散布雪融化盐的苛刻环境中。

这造成了一些弊端。例如，当提高所施加的用于涂覆的电压以保护袋状部分、间隙部分等的膜厚度(以μm测量)(即，以提高“布散能力”，下文中可以称为“布散能力”)时，涂饰质量降低，或涂料组合物的用量提高，这是由于在外板上形成的涂膜的厚度(μm)增加。

作为保证袋状部分、间隙部分等的膜厚度的有效手段，公开了电泳涂料组合物，其包含酸值为30mgKOH/g至150mgKOH/g且羟基值为20mgKOH/g至150mgKOH/g的含羧基的聚酯(A)(专利文献1)。然而，专利文献1涉及阴离子电沉积涂膜，并且获得的涂膜的耐腐蚀性不足。

与本申请相似的现有技术文件公开了阳离子电沉积涂料组合物，其包含具有特定表面张力的环氧型阳离子可电沉积的树脂(A)和具有特定表面张力的聚酯树脂(B)(专利文献2)。然而，专利文献2涉及多层涂膜，其中具有优异的耐腐蚀性的树脂层分布在较底层部分中，并且具有优异的耐候性的树脂层分布在较上的层部分中，并且因此该电沉积涂料组合物的布散能力不足。

另外，公开了含有分子量为200至1,000的环氧胺加成物树脂和端羟基聚酯树脂的电沉积涂料组合物(专利文献3)。然而，在专利文献3中，端羟基聚酯树脂仅用作添加剂，且不能保证足够的耐腐蚀性或布散能力。另外，还存在的另外的问题为涂料组合物的稳定性降低。

另外，公开了通过脂肪族乙二醇、脂肪族二羧酸和脂肪族一元醇的反应获得的含有聚酯化合物的电沉积涂料组合物(专利文献4)。然而，在专利文献4中，涂料组合物的稳定性经常降低，并且没有获得足够的耐腐蚀性。

另外，公开了通过混合阴离子聚酯树脂(a)的水性分散体(乳剂)和阳离子环氧树脂(b)的水性分散体(乳剂)来制备电沉积涂料组合物的方法(专利文献5)。然而，当涂装线超载时，通过混合不同树脂组合物的水性分散体而制备的电沉积涂料组合物的稳定性会降低，因此经常导致UF过滤器的阻塞。

另外，公开了阳离子电沉积涂料组合物，其包含数均分子量为1,000至10,000、酸值为20至80并且羟基值为50至200的水性聚酯树脂(专利文献6)。然而，当将酸值为20至80的聚酯树脂用于阳离子电沉积涂料组合物时，涂料组合物的稳定性会降低，因此经常导致UF过滤器的阻塞。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：JP59-120659A

专利文献2：JP62-174277A

专利文献3：JP4-216879A

专利文献4：JP2002-88301A

专利文献5：JP2002-126622A

专利文献6：JP2003-10774A

发明概述

技术问题

本发明的目的是提供阳离子电沉积涂料组合物，其具有良好的涂料稳定性以及优异的布散能力和耐腐蚀性，并且在苛刻条件下的耐腐蚀性尤其优异，以及提供涂装物品，其具有优异的涂膜性能。

技术方案

发明者进行了广泛研究以达到上述目的。因此，发明者发现上述目的能够通过使用包含特定的聚酯树脂(A)、含氨基的环氧树脂(B)和嵌段聚异氰酸酯固化剂(C)的阳离子电沉积涂料组合物而实现。本发明已经基于该发现而完成。

具体地，本发明提供以下技术方案。

1.阳离子电沉积涂料组合物，其包含

聚酯树脂(A)，其酸值为10mgKOH/g或更低并且数均分子量不小于1,000且不大于7,000，

含氨基的环氧树脂(B)，和

嵌段聚异氰酸酯固化剂(C)，

基于组分(A)、(B)和(C)的固体总质量，所述聚酯树脂(A)存在的量为3质量%至40质量%，所述含氨基的环氧树脂(B)存在的量为20质量%至60质量%，并且所述嵌段聚异氰酸酯固化剂(C)存在的量为10质量%至40质量%。

2.根据项1所述的阳离子电沉积涂料组合物，其中所述聚酯树脂(A)为脂肪酸改性的聚酯树脂，其油度为5质量%至50质量%。

3.根据项1或2所述的阳离子电沉积涂料组合物，其中所述聚酯树脂(A)的羟基值为50mgKOH/g至300mgKOH/g。

4.涂装物品，其通过将金属基板浸渍在包含项1至3中任一项所述的阳离子电沉积涂料组合物的电沉积浴中并进行电沉积涂覆而获得。

5.形成阳离子电沉积涂膜的方法，包括以下步骤：

将基板浸渍在包含项1至3中任一项所述的阳离子电沉积涂料组合物的电沉积浴中；以及

将所述基板用作阴极施加电流。

6.酸值为10mgKOH/g或更低并且数均分子量不小于1,000且不大于7,000的聚酯树脂(A)、含氨基的环氧树脂(B)和嵌段聚异氰酸酯固化剂(C)在制备阳离子电沉积涂料组合物中的用途。

7.根据项6所述的用途，其中基于组分(A)、(B)和(C)的固体总质量，所述阳离子电沉积涂料组合物包含3质量%至40质量%的所述聚酯树脂(A)、20质量%至60质量%的所述含氨基的环氧树脂(B)以及10质量%至40质量%的所述嵌段聚异氰酸酯固化剂(C)。

发明的有益效果

本发明的阳离子电沉积涂料组合物具有优异的布散能力和耐腐蚀性，并且在严重腐蚀条件下的耐腐蚀性尤其优异。更具体地，即使当车在已播撒融雪盐的环境中长时间行使，采用本发明的涂料组合物涂覆的汽车车身被侵蚀或恶化得较少。另外，即使长时间操作，本发明的涂料组合物在涂装线中也不会阻塞UF过滤器，并且具有良好的涂料稳定性。

附图简述

图1为在布散能力测试中使用的“四片箱布散能力测试夹具”的模型示意图。

图2例示了布散能力测试中的电沉积涂覆条件。

实施方式的描述

本发涉及阳离子电沉积涂料组合物，其包含聚酯树脂(A)、含氨基的环氧树脂(B)和嵌段聚异氰酸酯固化剂(C)，所述聚酯树脂(A)的酸值为10mgKOH/g或更低并且数均分子量大于1,000且不大于7,000。该阳离子电沉积涂料组合物也能够被称为包含含有上述组分(A)至(C)的水性分散体的阳离子电沉积涂料组合物。下文中将对本发明进行详尽描述。

[聚酯树脂(A)]

能够通过酸组分(a1)与醇组分(a2)的酯化反应或酯交换反应来制备聚酯树脂(A)。

酸组分(a1)

作为酸组分(a1)，能够使用通常用作酸组分以制备聚酯树脂的化合物。其实例包括一元酸，例如脂环族多元酸、脂肪族多元酸、芳香族多元酸、芳香族单羧酸和脂肪族单羧酸；这些酸的低级烷基酯等。

通常，脂环族多元酸包括每分子具有至少一个脂环族结构(通常为4至6元环结构)和至少两个羧基的化合物；这样的化合物的酸酐；以及这样的化合物的酯。脂环族多元酸的实例包括脂环族多羧酸，例如1,2-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、4-环己烯-1,2-二羧酸、3-甲基-1,2-环己烷二羧酸、4-甲基-1,2-环己烷二羧酸、1,2,4-环己烷三羧酸以及1,3,5-环己烷三羧酸；这样的脂环族多羧酸的酸酐；这样的脂环族多羧酸的低级烷基酯等。这样的脂环族多元酸能够单独使用或者两种或多种组合使用。

能够特别优选使用的脂环族多元酸的实例包括1,2-环己烷二羧酸、1,2-环己烷二羧酸酐、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、4-环己烯-1,2-二羧酸和4-环己烯-1,2-二羧酸酐。其中，从抗水解的观点来看，1,2-环己烷二羧酸和1,2-环己烷二羧酸酐是尤其优选的。

通常，脂肪族多元酸包括每分子具有至少两个羧基的脂肪族化合物；以及这样的脂肪族化合物的酸酐。其实例包括脂肪族多羧酸，例如琥珀酸、谷氨酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、巴拉西酸、十八烷二酸和柠檬酸；这样的脂肪族多羧酸的酸酐等。这样的脂肪族多元酸能够单独使用或者两种或多种组合使用。

能够优选使用的脂肪族多元酸的实例为包含C₄-C₁₈烷基链的二羧酸。包含C₄-C₁₈烷基链的二羧酸的实例包括己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、巴拉西酸和十八烷二酸。其中，十二烷二酸和十八烷二酸是优选的。

通常，芳香族多元酸包括每分子具有至少两个羧基的芳香族化合物；这样的芳香族化合物的酸酐；以及这样的芳香族化合物的酯。其实例包括芳香族多羧酸，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二羧酸、4,4’-联苯二羧酸、偏苯三酸和均苯四酸，这样的芳香族多羧酸的酸酐等。这样的芳香族多元酸能够单独使用或两种或多种组合使用。在这些芳香族多元酸中，优选至少一种类型的邻苯二甲酸选自邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸，或其至少一种酸酐。

芳香族单羧酸、脂肪族单羧酸等也能够用作酸组分(a1)。芳香族单羧酸的实例包括苯甲酸、甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、对叔丁基苯甲酸等。脂肪族单羧酸的实例包括辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、十二酸、十四酸、十六酸、硬脂酸、油酸、反油酸、巴西烯酸、亚麻油酸、亚麻酸、松香酸等。在本发明中，酸组分(a1)优选包括芳香族多元酸。

醇组分(a2)

对于醇组分(a2)，能够优选使用每分子具有至少两个羟基的多元醇。多元醇的实例包括脂环族二醇，脂肪族二醇和芳香族二醇。

通常，脂环族二醇为每分子具有至少一个脂环结构(通常为4至6元环结构)和两个羟基的化合物。脂环族二醇的实例包括二元醇，例如1,4-环己烷二甲醇、三环癸烷二甲醇、氢化双酚A和氢化双酚F，通过向这样的二元醇加入诸如ε-己内酯的内酯化合物而获得的聚内酯二醇等。这样的脂环族二醇能够单独使用或两种或多种组合使用。

通常，脂肪族二醇为每分子具有两个羟基的脂肪族化合物。

脂肪族二醇的实例包括聚醚二醇化合物，例如乙二醇、丙二醇(propylene glycol)、二乙二醇、丙二醇(trimethylene glycol)、四甘醇、三甘醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,2-丁二醇、3-甲基-l,2-丁二醇、2-丁基-2-乙基-l,3-丙二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、1,4-戊二醇、2,4-戊二醇、2,3-二甲基丙二醇、四甲撑二醇、3-甲基-l,5-戊二醇、2,2,4-三甲基-l,3-戊二醇、1,6-己二醇、1,5-己二醇、1,4-己二醇、2,5-己二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、新戊二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇。这样的脂肪族二醇能够单独使用或者两种或多种组合使用。其中，优选包含2至10个碳原子的脂肪族二醇，并且更优选包含2至9个碳原子的那些。

通常，芳香族二醇为每分子具有两个羟基的芳香族化合物。芳香族二醇的实例包括诸如二(羟基乙基)对苯二酸酯的酯二醇、双酚A烯化氧加合物等。这样的化合物能够单独使用或者两种或多种组合使用。

除脂环族二醇、脂肪族二醇和芳香族二醇以外，多元醇的实例包括三元或高级醇，例如丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、双甘油、甘油三酯、1,2,6-己三醇、季戊四醇、二季戊四醇、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、山梨醇和甘露醇，通过向这样的三元或更多元醇加入诸如ε-己内酯的内酯化合物而获得的聚内酯多元醇等。

其中，尤其优选三羟甲基丙烷、丙三醇和季戊四醇。

如必要，还能够使用：诸如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、十八烷醇和2-苯氧基乙醇的一元醇；以及通过使酸与诸如环氧丙烷、环氧丁烷和合成的高度支化饱和脂肪酸(商品名，“Cardula E10”，由HEXIONSpecialty Chemicals生产)的缩水甘油酯的单环氧化合物反应而获得的醇化合物等。在本发明中，醇组分(a2)优选包括脂肪族二醇以及二元或三元醇。

制备聚酯树脂(A)的方法不受特别限定，并且可以为通常使用的方法。例如，能够采用其中使酸组分(a1)与醇组分(a2)在氮气流中在150°C至250°C下反应5至10小时以进行酯化或酯交换反应的方法。在酯化或酯交换反应中，酸组分(a1)和醇组分(a2)能够一次性或分批加入。

可以首先合成含羧基的聚酯树脂，随后可以用醇组分酯化该含羧基的聚酯树脂的部分羧基。或者，可以首先合成含羟基的聚酯树脂，随后使其与酸酐反应以使该含羟基的聚酯树脂半酯化。

在酯化或酯交换反应中，可以使用催化剂以促进反应。能够使用的催化剂的实例包括二丁基氧化锡、三氧化锑、醋酸锌、乙酸锰、乙酸钴、乙酸钙、乙酸铅、钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯和类似的已知催化剂。

在制备树脂期间或者在酯化或酯交换反应之后，可以用脂肪酸、油和脂肪、聚异氰酸酯化合物、单环氧化合物等将聚酯树脂(A)改性。

脂肪酸的实例包括椰子油脂肪酸、棉籽油脂肪酸、大麻籽油脂肪酸、米糠油脂肪酸、鱼油脂肪酸、妥尔油脂肪酸、大豆油脂肪酸、亚麻籽油脂肪酸、桐油脂肪酸、菜籽油脂肪酸、蓖麻油脂肪酸、脱水蓖麻油脂肪酸、红花油脂肪酸和类似的脂肪酸(优选大豆油脂肪酸、亚麻籽油脂肪酸等)。

油和脂肪的实例包括椰子油、棉籽油、大麻籽油、米糠油、鱼油、妥尔油、大豆油、亚麻籽油、桐油、菜籽油、蓖麻油、脱水蓖麻油、红花油等(优选大豆油、亚麻籽油等)。

聚异氰酸酯化合物的实例包括诸如六亚甲基二异氰酸酯和三甲基己烷二异氰酸酯的脂肪族二异氰酸酯化合物；诸如氢化的苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲基环己烷-2,4-二异氰酸酯、甲基环己烷-2,6-二异氰酸酯、4,4’-亚甲基二(环己基异氰酸酯)和1,3-(异氰酸根合甲基)环己烷的脂环族二异氰酸酯化合物；诸如甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯的芳香族二异氰酸酯化合物；诸如赖氨酸三异氰酸酯以及类似的三聚或更高的聚异氰酸酯的有机聚异氰酸酯；这样的有机聚异氰酸酯与多元醇、低分子量聚酯树脂、水等的加合物；这样的有机二异氰酸酯的环化聚合物(例如异氰脲酸酯)、缩二脲型加合物等；等。这样的化合物能够单独使用或者两种或多种组合使用。

在如上所示例的用改性剂改性的聚酯树脂(A)中，用脂肪酸、油和脂肪改性的聚酯树脂(A1)是优选的，因为这样的改性聚酯树脂能够改善与含氨基的环氧树脂(B)的相容性并且因此适于提高布散能力和耐腐蚀性。脂肪酸改性的聚酯树脂的油度为5质量%至50质量%，优选10质量%至48质量%且更优选10质量%至46质量%。

就涂饰质量而言，在本发明中使用的聚酯树脂(A)的数均分子量不小于1,000且不大于7,000，优选为1,050至3,500并且更优选为1,100至3,000。

在该说明书中，数均分子量为使用GPC(凝胶渗透色谱)测得的值并且以标准聚苯乙烯的分子量来表达。具体地，能够通过使用HLC8120GPC(商品名，由Tosoh Corporation生产)作为凝胶渗透色谱而测定数均分子量，其使用四个色谱柱TSKgel G-4000HXL、TSKgelG-3000HXL、TSKgel G-2500-HXL和TSKgel G-2000HXL(商品名，全部由Tosoh Corporation生产)，色谱条件如下，流动相：四氢呋喃，测定温度：40°C，流速：1mL/min，以及检测器：RI。

就涂料稳定性而言，聚酯树脂(A)的酸值优选为10mgKOH/g或更低，更优选为0.1mgKOH/g至9mgKOH/g，并且甚至更优选为1mgKOH/g至8mgKOH/g。

就所得涂膜的固化性而言，聚酯树脂(A)的羟基值优选为50mgKOH/g至300mgKOH/g，更优选为50mgKOH/g至200mgKOH/g，并且甚至更优选为50mgKOH/g至160mgKOH/g。在本发明中，优选包含任何上述油和脂肪并具有如上所述的特定的羟基值的聚酯(A)。

[含氨基的环氧树脂(B)]

含氨基的环氧树脂(B)的实例包括(1)环氧树脂与伯单胺和伯多胺、仲单胺和仲多胺或者伯和仲混合多胺的加合物(参见例如美国专利第3,984,299号)；(2)环氧树脂与包含酮亚胺封端的伯胺基的仲单胺和仲多胺的加合物(参见例如美国专利第4,017,438号)；以及(3)将环氧树脂与包含酮亚胺化的伯胺基的羟基化合物醚化而获得的反应产物(参见例如JP59-43013A)。

用于制备含氨基的环氧树脂(B)的环氧树脂为每分子包含至少一个并且优选两个或更多个环氧基的化合物。优选分子量使得环氧树脂的数均分子量通常为至少300，优选400至4,000且更优选800至2,500并且环氧当量为至少160，优选180至2,500且更优选400至1,500。尤其优选通过使多酚化合物与表卤代醇(例如表氯醇(epichlorohydorin))反应获得的环氧树脂。

能够用于形成环氧树脂的多元酚化合物的实例包括二(4-羟基苯基)-2,2-丙烷[双酚A]、二(4-羟基苯基)甲烷[双酚F]、二(4-羟基环己基)甲烷[氢化双酚F]、2,2-二(4-羟基环己基)丙烷[氢化双酚A]、4,4’-二羟基苯甲酮、二(4-羟基苯基)-1,1-乙烷、二(4-羟基苯基)-1,1-异丁烷、二(4-羟基-3-叔丁基-苯基)-2,2-丙烷、二(2-羟基萘基)甲烷、四(4-羟基苯基)-1,1,2,2-乙烷、4,4’-二羟基二苯基砜、苯酚酚醛清漆(phenol novolac)、甲酚酚醛清漆(cresol novolac)等。

作为通过多元酚化合物与表卤代醇的反应得到的环氧树脂，尤其优选衍生自双酚A且由下式表示的树脂。

[式1]

其中n=0至8

商购的环氧树脂的实例包括由Mitsubishi Chemical Corporation生产的以商品名jER828EL、jER1002、jER1004和jER1007销售的产品。

在上文(1)中提及的作为用于制备含氨基的环氧树脂(B)的材料的伯单胺和伯多胺、仲单胺和仲多胺或者伯和仲混合多胺的实例包括单或二烷基胺，例如单甲胺、二甲胺、单乙胺、二乙胺、单异丙胺、二异丙胺、单丁胺和二丁胺；烷醇胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺、单(2-羟基丙基)胺和单甲基氨基乙醇；以及亚烷基多胺，例如亚乙基二胺、亚丙基二胺、亚丁基二胺、六亚甲基二胺、二亚乙基三胺和三亚乙基四胺；等。

在上文(2)提及的作为用于制备含氨基的环氧树脂(B)的材料的具有酮亚胺封端的伯氨基的仲单胺和仲多胺的实例包括通过使酮化合物与例如上文(1)中提及的作为用于制备胺加成的环氧树脂的材料的伯和仲混合多胺中的二亚乙基三胺反应而获得的酮亚胺化的产物。

上文(3)中提及的用于制备含氨基的环氧树脂(B)的材料的包含酮亚胺化的伯氨基的羟基化合物的实例包括含羟基的酮亚胺化的产物，其通过使酮化合物与含伯氨基和羟基的化合物反应获得，所述含伯氨基和羟基的化合物例如上文(1)中提及的作为用于制备含氨基的环氧树脂(B)的材料的伯单胺和伯多胺、仲单胺和仲多胺以及伯和仲混合多胺中的单乙醇胺或单(2-羟基丙基)胺。

就提高水分散性和耐腐蚀性而言，基于树脂固体，含氨基的环氧树脂(B)的胺值优选为30mgKOH/g至80mgKOH/g，并且更优选为40mgKOH/g至70mgKOH/g。

如必要，能够通过改性剂将含氨基的环氧树脂(B)内部改性。改性剂不受特别限制，只要其为能够与环氧树脂反应的树脂或化合物。可用的改性剂的实例包括多元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚酰胺胺、多羧酸、脂肪酸；聚异氰酸酯化合物和通过使聚异氰酸酯化合物反应获得的化合物；诸如ε-己内酯的内酯化合物；丙烯酸单体和通过丙烯酸单体的聚合反应得到的化合物；二甲苯甲醛树脂；以及环氧化合物。这样的改性剂能够单独使用或者两种或多种组合使用。

胺化合物和改性剂与环氧树脂的加成反应通常在适合的溶剂中在约80°C至170°C并且优选约90°C至150°C的温度下进行约1小时至6小时并且优选约1小时至5小时。

溶剂的实例包括烃溶剂，例如甲苯、二甲苯、环己烷和正己烷；酯溶剂，例如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯；酮类，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮和甲基戊基酮；酰胺类，例如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；醇类，例如甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇；醚醇化合物，例如乙二醇单丁醚和二乙二醇单乙醚；及其混合物。

待用的改性剂的量不受特别限制，并且能够根据涂料组合物的使用目的等进行适当地变化。就涂饰质量和耐腐蚀性而言，基于含氨基的环氧树脂的固体质量，改性剂的使用量优选为3质量%至50质量%并且更优选为5质量%至30质量%。

嵌段聚异氰酸酯固化剂(C)

嵌段聚异氰酸酯固化剂(C)是接近化学计算量的聚异氰酸酯化合物与异氰酸酯封端剂的加成反应产物。可用于嵌段聚异氰酸酯固化剂(C)的聚异氰酸酯化合物可以为公知的化合物。这样的聚异氰酸酯化合物的实例包括芳香族、脂肪族或脂环族聚异氰酸酯化合物，例如甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、二苯基甲烷-2,2’-二异氰酸酯、二苯基甲烷-2,4’-二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、粗MDI(聚亚甲基聚苯基异氰酸酯)、二(异氰酸根合甲基)环己烷、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等，这些聚异氰酸酯化合物的环化聚合物或缩二脲，及其组合。

就耐腐蚀性而言，尤其优选诸如甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、二苯基甲烷-2,4’-二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯和粗MDI等(优选粗MDI等)的芳香族聚异氰酸酯化合物。

将异氰酸酯封端剂加入聚异氰酸酯化合物的异氰酸酯基以将异氰酸酯基封端。优选地，通过这样的加成获得的嵌段聚异氰酸酯化合物在室温下是稳定的；然而，当加热至涂膜的焙烤温度(通常约100°C至200°C)时，封端剂离解以重新生成游离的异氰酸酯基。

能够用于嵌段聚异氰酸酯固化剂(C)的封端剂的实例包括肟化合物，例如甲基乙基酮肟和环己酮肟；酚类化合物，例如苯酚、对叔丁基苯酚和甲酚；醇化合物，例如正丁醇、2-乙基己醇、苯甲醇、甲基苯基甲醇、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、乙二醇和丙二醇；内酰胺化合物，例如ε-己内酰胺和γ-丁内酰胺；活性亚甲基化合物，例如丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯和乙酰丙酮；等。其中，优选醇化合物等。

阳离子电沉积涂料组合物

基于组分(A)、(B)和(C)的总固体质量，本发明的阳离子电沉积涂料组合物中的聚酯树脂(A)、含氨基的环氧树脂(B)和嵌段聚异氰酸酯固化剂(C)的比例优选为，组分(A)的量为3质量%至40质量%且更优选5质量%至35质量%，组分(B)的量为20质量%至60质量%且更优选25质量%至55质量%，并且组分(C)的量为10质量%至40质量%且更优选15质量%至35质量%，以获得具有优异的涂料组合物稳定性、布散能力和耐腐蚀性的涂装物品。上述范围以外的比例可能对涂料组合物的性质和上述膜性能有不利影响。

本发明的阳离子电沉积涂料组合物的制备方法不受特别限制。可以例如如下制备阳离子电沉积涂料组合物，除上述树脂(A)、树脂(B)和固化剂(C)以外，如果必要，将诸如表面活性剂和表面控制剂的各种添加剂、颜料分散糊、水、有机溶剂、中和剂等完全混合。中和剂不受特别限制并且可以使用公知的有机酸，其中优选甲酸、乙酸和乳酸或其混合物。

颜料分散糊包含已经在其中分散为精细颗粒的着色颜料、防锈颜料、体质颜料等。可以通过例如合并用于分散颜料的树脂、中和剂、颜料等并在诸如球磨机、砂磨机、砾磨机等的分散混合器中使混合物分散来制备糊。

可以将公知的树脂用作用于分散颜料的树脂，无特定的限制。可用的树脂的实例包括具有羟基和阳离子基团的环氧树脂和/或丙烯酸树脂、表面活性剂等，或叔胺型环氧树脂，季铵盐型环氧树脂，三级锍盐(tertiary sulfonium salt)型环氧树脂、叔胺型丙烯酸树脂、季铵盐型丙烯酸树脂、三级锍盐型丙烯酸树脂等树脂。

颜料无特殊的限制，可用颜料的实例包括着色颜料，例如氧化钛、炭黑和红氧化铁；体质颜料，例如粘土、云母、氧化钡、碳酸钙和二氧化硅；以及防锈颜料，例如磷钼酸铝(aluminum phosphomolybdate)、三聚磷酸铝和氧化锌(锌白)。

为了抑制腐蚀或防止生锈，可以使用铋化合物。这样的铋化合物的实例包括氧化铋、氢氧化铋、碱式碳酸铋、硝酸铋、硅酸铋、有机酸铋等。

为了改善涂膜的固化性，可以使用有机锡化合物，例如二丁基锡二苯甲酸盐、二辛基氧化锡或二丁基氧化锡。然而，可以增加的量和/或以精细颗粒的形式使用诸如上述氧化锌(锌白)的防锈颜料和/或铋化合物替代这些有机锡化合物，以提高涂膜的固化性。相对于每100质量份的聚酯树脂(A)、含氨基的环氧树脂(B)和固化剂(C)的总固体，所用的颜料的量优选为1质量份至100质量份，具体地为10质量份至50质量份。

形成涂膜的方法

本发明提供了形成阳离子电沉积涂膜的方法，包括以下步骤：将基板浸渍在包含如上所述的阳离子电沉积涂料组合物的电沉积浴中，以及将该基板用作阴极施加电流。

涂覆本发明的阳离子电沉积涂料组合物的基板的实例包括汽车车身、双轮车的部件、家用电器、其它电器等。基板不受特别限制，只要其由金属制成。

作为基板的金属钢板的实例包括冷轧钢板、热浸镀锌钢板、电镀锌钢板、电解锌铁双镀钢板(electrolytic zinc-iron duplex-plated steelplate)、有机复合镀层钢板、铝材料、镁材料等。如果必要，可以使用碱脱脂等洗涤这些金属板，并且随后进行表面处理，例如磷酸盐化学转化处理或铬酸盐处理。

可以通过电沉积涂覆将阳离子电沉积涂料组合物涂覆至期望的基板表面。通常可以将以去离子水等稀释至固体含量为约5质量%至40质量%且优选10质量%至25质量%、并且pH值调节至5.5至9.0且优选4.0至7.0的阳离子电沉积涂料组合物用作浴来进行阳离子电沉积涂覆。通常将浴的温度调节至15°C至35°C，并且将该基板作为阴极以100V至400V且优选150V至350V的一般负载电压向其施加电流。通常，在进行电沉积涂覆之后，用超滤液(UF滤液)、反渗透水(RO水)、工业用水水、纯水等充分洗涤涂覆的基板，以去除任何多余的附着在基板上的阳离子电沉积涂料组合物。

电沉积涂膜的厚度不受特别限制，但基于干燥涂膜的厚度，通常可以为5μm至40μm且优选10μm至30μm。通过采用诸如电热空气干燥器或气体加热干燥器的干燥器将涂装物品的表面温度加热至通常110°C至200°C且优选140°C至180°C，一般10分钟至180分钟且优选20分钟至50分钟，将涂膜烘干。能够通过这样的烘干获得固化涂膜。

实施例

以下参考制备例、实施例和比较例来详细解释本发明；然而，本发明不限于此。在实施例中，“份”以及“%”以质量计算。

聚酯树脂(A)的制备

制备例1：聚酯树脂1号溶液的制备例

将252份的大豆油脂肪酸、222份的邻苯二甲酸酐、207份的十二烷二酸、164份的三羟甲基丙烷、240份的1,6-己二醇和48份的2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇置于装备有加热器、搅拌器、氮气入口管和精馏塔的反应器中。在干燥氮气下将混合物逐渐加热至230°C以进行酯化反应。将混合物维持在230°C下，进行酯化反应直至酸值达到2mgKOH/g，然后冷却至170°C。向其中加入乙二醇单丁醚以获得聚酯树脂1号溶液，其中树脂固体含量为80质量%。

聚酯树脂1号溶液的树脂固体含量的酸值为2mgKOH/g，油度为24重量%，羟基值为80mgKOH/g，并且数均分子量为1,750。

制备例2至7和比较制备例1至4

除了使用表1所示的配方，以与制备例1相同的方式获得了聚酯树脂2至11号溶液。配方以及特性表示如下。

表1

含氨基的环氧树脂(B)的制备

制备例8：含氨基的环氧树脂1号溶液的制备

将480份的50%福尔马林、110份的苯酚、202份的工业用98%硫酸和424份的间二甲苯置于装备有温度计、回流冷凝器、氮气入口管和搅拌器的2升可分离烧瓶。使混合物在84°C至88°C下反应4小时。在反应完成后，将反应混合物静置以分离树脂相和含水硫酸相并将树脂相用水洗涤3次。在20mmHg至30mmHg和120°C至130°C下将未反应的间二甲苯剥离20分钟，以获得480份的苯酚改性的液体二甲苯甲醛树脂，其粘度为1,050PaS(25°C)。

在另一烧瓶中，加入1,000份的jER828EL(注1)、400份的双酚A和0.2份的二甲基苄胺并在130°C下反应，直至环氧当量达到700。随后，加入300份的液体二甲苯甲醛树脂、137份的二乙醇胺和80份的通过使甲基异丁基酮与二亚乙基三胺反应获得的二亚乙基三胺的酮亚胺化产物，并使该混合物在120°C下反应4小时。随后，加入480份的乙二醇单丁醚以获得含氨基的环氧树脂1号溶液，其固体含量为80%。含氨基的环氧树脂1号溶液的胺值为57mgKOH/g并且数均分子量为2,000。

(注1)jER828EL：环氧树脂的商品名，由Japan Epoxy Co.，Ltd.生产；环氧当量：190；数均分子量：350。

制备例9：含氨基的环氧树脂2号溶液的制备

将1,140份的jER828EL(注1)、456份的双酚A和0.2份的二甲基苄胺置于烧瓶中并使混合物在130°C下反应直至环氧当量达到820。

随后，加入420份的甲基异丁基酮并且随后加入300份的以与制备例8相同的方式获得的液体二甲苯甲醛树脂。随后，加入95份的二乙醇胺和127份的通过使甲基异丁基酮与二亚乙基三胺(纯度：84%，甲基异丁基酮溶液)反应获得的二亚乙基三胺的酮亚胺化产物。使混合物在120°C下反应4小时以获得含氨基的环氧树脂2号溶液，其树脂固体含量为80%。含氨基的环氧树脂2号溶液的树脂固体含量的胺值为47mgKOH/g并且数均分子量为2,500。

制备例10：含氨基的环氧树脂3号溶液的制备

将1,200份的jER828EL(注1)、500份的双酚A和0.2份的二甲基苄胺置于装备有搅拌器、温度计、氮气入口管和回流冷凝器的烧瓶中并使混合物在130°C下反应直至环氧当量达到850。

随后，加入160份的二乙醇胺和65份的通过使二亚乙基三胺与甲基异丁基酮反应获得的二亚乙基三胺的酮亚胺化产物。使混合物在120°C下反应4小时并向其中加入480g的乙二醇单丁醚。因此获得固体含量为80%的含氨基的环氧树脂3号溶液。含氨基的环氧树脂3号溶液的胺值为59mgKOH/g并且数均分子量为2,100。

制备例11：含氨基的环氧树脂4号溶液的制备

在装备有与制备例8相同的装置的烧瓶中，加入940份的jER828EL(注1)、140份的大豆油脂肪酸、340份的双酚A和0.2份的二甲基苄胺并在130°C下反应直至环氧当量达到930。随后，加入115份的二乙醇胺和53份的通过使二亚乙基三胺与甲基异丁基酮反应获得的二亚乙基三胺的酮亚胺化产物，并使混合物在120°C下反应4小时。随后，加入400份的乙二醇单丁醚以获得含氨基的环氧树脂4号溶液，其固体含量为80%。含氨基的环氧树脂4号溶液的胺值为54mgKOH/g并且数均分子量为1,700。

制备例12：含氨基的环氧树脂5号溶液的制备

在装备有与实施例8相同装置的烧瓶中，加入500份的环氧当量为约340的Glyci-ale BPP-350(注2)、340份的双酚A和29份的通过使单乙醇胺与甲基异丁基酮反应获得的酮亚胺化产物，并使混合物在160°C下反应直至环氧基团消失。

再向其中加入660份的jER828EL(注1)和171份的通过使单乙醇胺与甲基异丁基酮反应获得的酮亚胺化产物，并使混合物在140°C下反应直至环氧当量达到2,900。随后，用450份的甲基异丁基酮稀释混合物并且随后冷却。当温度达到100°C时，向其中加入80份的通过使二亚乙基三胺与甲基异丁基酮反应获得的二亚乙基三胺的酮亚胺化产物。使混合物反应直至100°C下的粘度停止增加。因此获得树脂固体含量为80%的含氨基的环氧树脂5号溶液。含氨基的环氧树脂5号溶液的胺值为69mgKOH/g并且数均分子量为1,900。

(注2)Glyci-ale BPP-350：环氧丙烷改性的双酚A二环氧甘油醚的商品名，由Sanyo Chemical Industries，Ltd.生产；环氧当量：约340。

制备例13：含氨基的环氧树脂6号溶液的制备

在装备有与制备例8相同装置的烧瓶中，置入860份的jER828EL(注1)、220份的Denacol EX-841(注3)、360份的双酚A和0.2份的二甲基苄胺，并使混合物在130°C下反应直至环氧当量达到720。随后，加入150份的二乙醇胺和80份的通过使二亚乙基三胺与甲基异丁基酮反应获得的二亚乙基三胺的酮亚胺化产物，并使混合物在120°C下反应4小时。随后，加入420份的乙二醇单丁醚以获得树脂固体含量为80%的含氨基的环氧树脂6号溶液。含氨基的环氧树脂6号溶液的胺值为68mgKOH/g并且数均分子量为1,700。

(注3)Denacol EX-841：聚乙二醇二环氧甘油醚的商品名，由Nagase ChemteX Corporation生产；环氧当量：约372。

制备例14：含氨基的环氧树脂7号溶液的制备

在装备有与制备例8相同装置的烧瓶中，置入1,040份的jER828EL(注1)，向其中加入100份的双酚A和0.2份的二甲基苄胺，并使混合物在120°C下反应直至环氧当量达到250。

随后，向其中加入420份的ε-己内酯和0.05份的四丁氧基钛并将混合物加热至170°C。保持该温度，通过红外吸收光谱分析，将混合物实时取样以监控未反应的ε-己内酯的量。当反应率达到98%以上时，再向其中加入300份的双酚A和0.4份的二甲基苄胺并使混合物在130°C下反应直至环氧当量达到940。

随后，向其中加入500份的甲基异丁基酮、50份的二乙胺和130份的二乙醇胺，并使混合物在80°C下反应4小时。由此获得树脂固体含量为80%的含氨基的环氧树脂7号溶液。含氨基的环氧树脂7号溶液的胺值为56mgKOH/g并且数均分子量为2,100。

制备例15：含氨基的环氧树脂8号溶液的制备

在装备有与制备例8相同装置的烧瓶中，置入120份的Glyci-alePP-300P(注4)、230份的双酚A、100份的甲基异丁基酮和0.2份的二甲基苄胺，并使混合物反应直至环氧基团消失。随后，加入690份的jER828EL(注1)和170份的大豆油脂肪酸并使混合物在130°C下反应直至环氧当量达到850。随后，加入115份的二乙醇胺和53份的通过使二亚乙基三胺与甲基异丁基酮反应获得的二亚乙基三胺的酮亚胺化产物并使混合物在120°C下反应4小时。随后，加入250份的乙二醇单丁醚以获得含氨基的环氧树脂8号溶液，其固体含量为80%。含氨基的环氧树脂8号溶液的胺值为62mgKOH/g并且数均分子量为1,200。

(注4)Glyci-ale PP-300P：聚丙二醇二环氧甘油醚的商品名，由Sanyo Chemical Industries，Ltd.生产；环氧当量：约296。

制备例16：含氨基的环氧树脂9号溶液的制备

在装备有与制备例8相同装置的烧瓶中，加入680份的jER828EL(注1)、300份的Denacol EX-212(注5)、410份的双酚A和0.2份的二甲基苄胺并使混合物在130°C下反应直至环氧当量达到690。随后，加入158份的二乙醇胺和53份的通过使二亚乙基三胺与甲基异丁基酮反应获得的二亚乙基三胺的酮亚胺化产物，并使混合物在120°C下反应4小时。随后，加入400份的乙二醇单丁醚以获得含氨基的环氧树脂9号溶液，其固体含量为80%。含氨基的环氧树脂9号溶液的胺值为68mgKOH/g并且数均分子量为1,600。

(注5)Denacol EX-212：1,6-己二醇二环氧甘油醚的商品名，由Nagase Chemtex Corporation生产；环氧当量：约151。

嵌段聚异氰酸酯固化剂(C)的制备

制备例17：固化剂制备例

将270份的Cosmonate M-200(粗MDI的商品名，由MitsuiChemicals，Inc.生产)和127份的甲基异丁基酮置于反应容器中并加热至70°C。在1小时内向其中滴加236份的乙二醇单丁醚并将混合物加热至100°C。保持该温度，将混合物实时取样。当通过红外吸收光谱未观察到未反应的异氰酸酯基团的吸收时，获得了树脂固体含量为80%的固化剂。

乳剂的制备

制备例18：1号乳剂的制备例

将37.5份的在制备例1中获得的聚酯树脂1号溶液(固体含量：30份)、50份的在制备例8中获得的含氨基的环氧树脂1号溶液(固体含量：40份)和37.5份的在制备例17中获得的固化剂(固体含量：30份)混合并且再向混合物中加入13份的10%乙酸。在混合物均匀搅拌后，滴加156份的去离子水同时充分搅拌约15分钟以获得1号乳剂，其固体含量为34%。

制备例19至34：比较制备例5至13：2至26号乳剂

除了使用表2和3所示的配方以外，以与制备例18相同的方式获得了2至26号乳剂。

表2

配方的数字表示所使用的量，并且配方中括号内的数字表示固体含量。

表3

配方中的数字表示所使用的量，并且配方中括号内的数字表示固体含量。

制备例35：用于分散颜料的树脂的制备例

将450份的壬基苯酚和960份的CNE195LB(注6)置于装备有搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流冷凝器的烧瓶中。将混合物逐渐加热同时混合且搅拌，并且使其在160°C下反应。在加入430份的ε-己内酯后，将混合物加热至170°C并使其反应。使105份的二乙醇胺和124份的N-甲基乙醇胺进一步与混合物反应。在确认环氧值达到0后，加入乙二醇单丁醚以调节固体含量。由此获得固体含量为60%的用于分散颜料的树脂溶液。用于分散颜料的树脂溶液的树脂固体含量具有70mgKOH/g的胺值并且数均分子量为2,200。

(注6)CNE195LB：甲酚酚醛清漆环氧树脂的商品名，酚醛清漆酚树脂的缩水甘油醚，由Chang Chun Jap Co.,Ltd.生产。

制备例36：颜料分散糊的制备例

将8.3份(固体含量：5份)的制备例35中获得的固体含量为60%的用于分散颜料的树脂、14.5份的氧化钛、7.0份的精炼的粘土、0.3份的炭黑、1份的二辛基氧化锡、1份的氢氧化铋和20.3份的去离子水加入球磨机中并分散20小时。由此获得固体含量为55%的颜料分散糊。

测试板制备

将使用Palbond#3020(商品名，由Nihon Parkerizing Co.,Ltd.生产，磷酸锌处理剂)进行过化学转化处理的冷轧钢板(150mm(长)x70mm(宽)x0.8mm(厚))作为基板，电沉积在各个实施例和比较例中获得的阳离子电沉积涂料组合物，使得具有15μm的干燥膜厚度。将所得的膜在170°C下焙烤20分钟以获得测试板。

阳离子电沉积涂料组合物

实施例1：1号阳离子电沉积涂料组合物

加入294份(固体含量：100份)的在制备例18中获得的1号乳剂，52.4份(固体含量：28.8份)的在制备例36中获得的55%颜料分散糊和297.6份的去离子水。由此获得固体含量为20%的1号阳离子电沉积涂料组合物。

实施例2至17

使用在表4中所示的配方，采用与实施例1相同的方式获得了2至17号阳离子电沉积涂料组合物。表4还示出测试结果。

表4

比较例1至9

以与实施例1相同的方式、使用如表5所示的配方制备了18至26号阳离子电沉积涂料组合物。表5还示出测试结果。

表5

(注7)布散能力：如图2所示连接“四片箱布散能力测试夹具”(参见图1)，其具有直径8mm的孔和四个以2cm间距设置的钢片。在图2所示的四个钢片中，最左侧钢片的左表面称为“表面A”，且其右表面称为“表面B”。类似地，左边第二个钢片的左表面和右表面分别称为“表面C”和“表面D”；左边第三个钢片的左表面和右表面分别称为“表面E”和“表面F”；并且最右侧钢片的左表面和右表面分别称为“表面G”和“表面H”。表面A对应于“外片”而表面G对应于“内片”。

使用图2所示的装置，在以下条件下进行电沉积涂覆：涂料浴温度为30°C，表面A与电极间的距离为10cm，电流施加的时间为3分钟，以及获得15μm的外片干燥膜厚度所需的电压。基于外片干燥膜厚度、内片干燥膜厚度和布散能力(%)(=内片干燥膜厚度/外片干燥膜厚度x100)评价了布散能力。

评价

SA：表面G(膜厚度)/表面A(膜厚度)=70%以上，表示布散能力非常优异。

A：表面G(膜厚度)/表面A(膜厚度)=65%以上且低于70%，表示布散能力优异。

B：表面G(膜厚度)/表面A(膜厚度)=60%以上且低于65%，表示布散能力略差。

C：表面G(膜厚度)/表面A(膜厚度)=低于60%，表示布散能力差。

(注8)耐腐蚀性：

将在实施例和比较例中获得的包含15μm干燥膜厚度的阳离子电沉积涂膜的各个测试板用刀横切使得切口达到基板。随后根据JISZ-2371对各个测试板在35°C下进行盐喷洒测试840小时。按照以下标准基于锈的宽度和切口的起泡评价了耐腐蚀性：

SA：锈的最大宽度和切口的起泡低于2.0mm(在一侧)。

A：锈的最大宽度和切口的起泡大于2.0mm但不大于3.0mm(在一侧)。

B：锈的最大宽度和切口的起泡大于3.0mm但不大于3.5mm(在一侧)。

C：锈的最大宽度和切口的起泡大于3.5mm(在一侧)。

(注9)抗暴露性：

采用WP-306(水性中间涂层组合物的商品名，由关西涂料株式会社生产)将在实施例和比较例中获得的各个测试板喷涂至25μm的固化膜厚度并在电热空气干燥器中在140°C下焙烤30min。通过喷涂向中间涂层再涂覆NEO AMILAC6000(顶涂层组合物的商品名，由关西涂料株式会社生产)至固化的膜厚度为35μm，并且随后在电热空气干燥器中在140°C下焙烤30min以获得用于暴露测试的测试板。

将由此获得的各个抗暴露性测试板用刀横切至达到基板的深度，将板水平放置并暴露于千叶县的千仓町(Chikura-machi)(海滩边)的户外天气条件下一年。随后基于锈的宽度和切口部位的起泡评价了抗暴露性。

SA：锈的最大宽度和切口的起泡小于2.0mm(在一侧)。

A：锈的最大宽度和切口的起泡为2.0mm以上且小于3.0mm(在一侧)。

B：锈的最大宽度和切口的起泡为3.0mm以上且小于4.0mm(在一侧)。

C：锈的最大宽度和切口的起泡为4.0mm以上(在一侧)。

(注10)涂料组合物的稳定性：

将获得的各个阳离子电沉积涂料组合物在35°C下密封在容器中30天并且随后搅拌(700rpm，叶片直径：3cm)。将阳离子电沉积涂料组合物的总量用400目筛过滤。测量了残渣的量(mg/L)以评价阳离子电沉积涂料组合物的水分散性：

SA：低于10mg/L。

A：10mg/L以上且低于20mg/L。

B：20mg/L以上且低于30mg/L。

C：30mg/L以上。

工业实用性

本发明提供了涂装物品，其具有优异的布散能力、耐腐蚀性和抗暴露性。

标号解释

1.形成直径为8mm的孔。

2.用于评价布散能力的四片箱的外表面(表面A)。

3.用于评价布散能力的四片箱的内表面(表面G)。

4.浴，其包含电沉积涂料组合物。

Claims (6)

1.阳离子电沉积涂料组合物，其包含：

聚酯树脂(A)，其酸值为10mgKOH/g或更低并且数均分子量不小于1,000且不大于7,000；

含氨基的环氧树脂(B)；和

嵌段聚异氰酸酯固化剂(C)；

基于组分(A)、(B)和(C)的固体总质量，所述聚酯树脂(A)存在的量为3质量%至40质量%，所述含氨基的环氧树脂(B)存在的量为20质量%至60质量%，并且所述嵌段聚异氰酸酯固化剂(C)存在的量为10质量%至40质量%。

2.如权利要求1所述的阳离子电沉积涂料组合物，其中所述聚酯树脂(A)为脂肪酸改性的聚酯树脂，其油度为5质量%至50质量%。

3.如权利要求1或2所述的阳离子电沉积涂料组合物，其中所述聚酯树脂(A)的羟基值为50mgKOH/g至300mgKOH/g。

4.涂装物品，其通过将金属基板浸渍在包含权利要求1至3中任一权利要求所述的阳离子电沉积涂料组合物的电沉积浴中并进行电沉积涂覆而获得。

5.形成阳离子电沉积涂膜的方法，包括如下步骤：

将基板浸渍在包含权利要求1至3中任一权利要求所述的阳离子电沉积涂料组合物的电沉积浴中；以及

将所述基板用作阴极施加电流。

6.酸值为10mgKOH/g或更低并且数均分子量不小于1,000且不大于7,000的聚酯树脂(A)、含氨基的环氧树脂(B)和嵌段聚异氰酸酯固化剂(C)在制备阳离子电沉积涂料组合物中的用途。

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