CN103372285B - 高尔夫球 - Google Patents
高尔夫球 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103372285B CN103372285B CN201310146454.5A CN201310146454A CN103372285B CN 103372285 B CN103372285 B CN 103372285B CN 201310146454 A CN201310146454 A CN 201310146454A CN 103372285 B CN103372285 B CN 103372285B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- equal
- hardness
- golf
- ball core
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
- A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
- A63B37/00—Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
- A63B37/0003—Golf balls
- A63B37/007—Characteristics of the ball as a whole
- A63B37/0077—Physical properties
- A63B37/0092—Hardness distribution amongst different ball layers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
- A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
- A63B37/00—Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
- A63B37/0003—Golf balls
- A63B37/005—Cores
- A63B37/0051—Materials other than polybutadienes; Constructional details
- A63B37/0054—Substantially rigid, e.g. metal
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
- A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
- A63B37/00—Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
- A63B37/0003—Golf balls
- A63B37/005—Cores
- A63B37/0051—Materials other than polybutadienes; Constructional details
- A63B37/0059—Ionomer
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
- A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
- A63B37/00—Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
- A63B37/0003—Golf balls
- A63B37/005—Cores
- A63B37/006—Physical properties
- A63B37/0062—Hardness
- A63B37/0063—Hardness gradient
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
- A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
- A63B37/00—Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
- A63B37/0003—Golf balls
- A63B37/0038—Intermediate layers, e.g. inner cover, outer core, mantle
- A63B37/004—Physical properties
- A63B37/0043—Hardness
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
- A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
- A63B37/00—Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
- A63B37/0003—Golf balls
- A63B37/0038—Intermediate layers, e.g. inner cover, outer core, mantle
- A63B37/004—Physical properties
- A63B37/0043—Hardness
- A63B37/0044—Hardness gradient
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
- A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
- A63B37/00—Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
- A63B37/0003—Golf balls
- A63B37/007—Characteristics of the ball as a whole
- A63B37/0072—Characteristics of the ball as a whole with a specified number of layers
- A63B37/0076—Multi-piece balls, i.e. having two or more intermediate layers
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Physical Education & Sports Medicine (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
一种高尔夫球(2),包括球形球芯(4)、内中间层(6)、外中间层(8)、加强层(10)和覆盖物(12)。通过以球芯(4)的半径的12.5%的间隔来分割从球芯(4)的中心点到球芯(4)的表面的区域获得九个点,当在图表中以从球芯(4)的中心点到九个点的距离(%)对这九个点的JIS-C硬度绘制图表时,通过最小二乘法获得的线性近似曲线的R2大于等于0.95。Hm1大于Hm2。Hc小于Hm1。T2大于等于0.5毫米并且小于等于1.6毫米。
Description
本申请要求2012年4月25日提交的日本专利申请No.2012-99641,2012年5月22日提交的日本专利申请No.2012-116542,2012年5月24日提交的日本专利申请No.2012-118422,2012年5月24日提交的日本专利申请No.2012-11854,2012年5月31日提交的日本专利申请No.2012-124924,2012年5月31日提交的日本专利申请No.2012-124249的优先权。这些日本专利申请的全部内容通过引用结合在本申请中。
技术领域
本发明涉及一种高尔夫球。更具体地,本发明涉及一种高尔夫球,包括实心球芯,中间层和覆盖物。
背景技术
高尔夫球员对于高尔夫球最重要的要求是飞行性能。特别地,高尔夫球员看重用球杆击打(ashotwithadriver)时的飞行性能。飞行性能与高尔夫球的回弹性能相关。当击打回弹性能极好的高尔夫球时,该高尔夫球以高速飞行,从而达到较远的飞行距离。JP61-37178,JP2008-212681(US2008/0214324),JP2008-523952(US2006/0135287和US2007/0173607)和JP2009-119256(US2009/0124757)公开了包括具有极好回弹性能的球芯的高尔夫球。
JP61-37178公开的球芯是由包含共交联剂和交联活化剂的橡胶组合物获得的。该公报还公开了棕榈酸、硬脂酸和肉豆蔻酸作为交联活化剂。
JP2008-212681公开的球芯是由包含有机过氧化物、α,β不饱和羧酸金属盐和脂肪酸铜盐的橡胶组合物获得的。
JP2008-523952公开的球芯是由包含不饱和一元羧酸金属盐、自由基引发剂和非共轭二烯单体的橡胶组合物获得的。
JP2009-119256公开的球芯是由包含聚丁二烯的橡胶组合物获得的,该聚丁二烯的乙烯基含量为2%以下,其顺式1,4-键含量为80%以上并且具有用烷氧基硅烷化合物改性的活性末端。
为了获得较远的飞行距离,需要恰当的轨迹高度。轨迹高度取决于旋转速度和发射角。对于通过高旋转速度获得高轨迹的高尔夫球,其飞行距离是不够的。对于通过高发射角获得高轨迹的高尔夫球,可获得较远的飞行距离。采用外硬/内软结构的高尔夫球可以获得低的旋转速度和高的发射角。JP6-154357(USP5,403,010),JP2008-194471(USP7,344,455,US2008/0194358,US2008/0194359和US2008/0214325)和JP2008-194473(US2008/0194357和US2008/0312008)公开了对于球芯的硬度分布的修改。
JP6-154357公开的球芯中,球芯的中心点的JIS-C硬度H1为大于等于58并且小于等于73,从中心点延伸大于等于5毫米并且小于等于10毫米的区域的JIS-C硬度H2为大于等于65并且小于等于75,位于距离中心点15毫米的点的JIS-C硬度H3为大于等于74并且小于等于82,并且球芯的表面的JIS-C硬度H4为大于等于76并且小于等于84。硬度H2大于硬度H1,硬度H3大于硬度H2,并且硬度H4大于等于硬度H3。
JP2008-194471公开的球芯中,球芯的中心点的邵氏DD硬度为大于等于30并且小于等于48,位于距离中心点4毫米的点的邵氏DD硬度为大于等于34并且小于等于52,位于距离中心点8毫米的点的邵氏DD硬度为大于等于40并且小于等于58,位于距离中心点12毫米的点的邵氏DD硬度为大于等于43并且小于等于61,从球芯的表面延伸大于等于2毫米并且小于等于3毫米的区域的邵氏DD硬度为大于等于36并且小于等于54,并且表面的邵氏DD硬度为大于等于41并且小于等于59。
JP2008-194473公开的球芯中,球芯的中心点的邵氏D硬度为大于等于25并且小于等于45,从中心点延伸大于等于5毫米并且小于等于10毫米的距离范围的区域的邵氏D硬度为大于等于39并且小于等于58,位于距离中心点15毫米的点的邵氏D硬度为大于等于36并且小于等于55,并且球芯的表面的邵氏D硬度为大于等于55并且小于等于75。
JP2010-253268(US2010/0273575)公开了一种高尔夫球,该高尔夫球括球芯,包围层,中间层和覆盖物。在该球芯中,硬度从球芯的中心点到球芯的表面逐渐增大。表面的JIS-C硬度和中心点的JIS-C硬度之间的差值大于等于15。覆盖物的硬度大于中间层的硬度,中间层的硬度大于包围层的硬度。
高尔夫球员也看重高尔夫球的可控性。可控性取决于旋转速度。当回旋速度高时,滚动(run)就少。高尔夫球员很容易使得容易回旋的高尔夫球停在目标点。当侧旋速度高时,高尔夫球易于弯曲(curve)。高尔夫球员很容易使得容易侧旋的高尔夫球弯曲。容易旋转的高尔夫球具有极好的可控性。特别地,高级高尔夫球员看重短铁杆击打时的可控性。
高尔夫球员也看重高尔夫球的耐久性。当用球杆或类似物击打高尔夫球时,高尔夫球受到巨大的冲击然后变形。当由于该变形而对球的一部分施加局部载荷时,高尔夫球就被损坏。防止由击打引起的变形的高尔夫球,可以连续地使用很长时间。
如上所述,当用球杆击打具有高的发射角和低的旋转速度的高尔夫球时,可获得远的飞行距离。然而,具有低旋转速度的高尔夫球可控性较差。高尔夫球员期望同时达到期望的飞行距离和期望的可控性。此外,高尔夫球也被期望具有极好的抗击耐久性和可以连续地使用。本发明的目标是提供一种高尔夫球,该高尔夫球在用球杆击打时具有极好的飞行性能,在用短铁杆击打时具有极好的可控性,以及极好的耐久性。
发明内容
根据本发明的高尔夫球包括球形球芯、设置在球芯外侧的内中间层、设置在内中间层外侧的外中间层、和设置在外中间层外侧的覆盖物。通过以球芯半径的12.5%的间隔来分割从球芯的中心点到球芯的表面的区域获得九个点,当在图表中以从球芯的中心点到九个点的距离%对这九个点的JIS-C硬度绘制图表时,通过最小二乘法获得的线性近似曲线的R2大于等于0.95。内中间层的邵氏D硬度Hm1大于外中间层的邵氏D硬度Hm2。覆盖物的邵氏D硬度Hc小于硬度Hm1。外中间层的厚度T2为大于等于0.5毫米并且小于等于1.6毫米。根据本发明的高尔夫球中,硬度分布是适当的。在该高尔夫球中,当被击打时,能量损失低。该高尔夫球具有极好的回弹性。当用球杆击打高尔夫球时,该高尔夫球的旋转速度低。好的回弹性和低的旋转速度可获得远的飞行距离。当用短铁杆击打高尔夫球时,该高尔夫球的旋转速度高。该高尔夫球具有极好的可控性。在高尔夫球中,当被击打时施加到该高尔夫球的局部载荷小。该高尔夫球具有极好的耐久性。此外,在高尔夫球中,获得柔软的击球手感。
另一方面,根据本发明的高尔夫球包括球形球芯、设置在球芯外侧的内中间层、设置在内中间层外侧的外中间层、和设置在外中间层外侧的覆盖物。通过以球芯半径的12.5%的间隔来分割从球芯的中心点到球芯的表面的区域获得九个点,当在图表中以从球芯的中心点到九个点的距离%对这九个点的JIS-C硬度绘制图表时,通过最小二乘法获得的线性近似曲线的R2大于等于0.95。外中间层的邵氏D硬度Hm2大于内中间层邵氏D硬度Hm1。覆盖物的邵氏D硬度Hc小于硬度Hm2。硬度Hm1小于50。根据本发明的高尔夫球中,硬度分布是适当的。在高尔夫球中,当被击打时,能量损失低。该高尔夫球具有极好的回弹性。当用球杆击打高尔夫球时,该高尔夫球的旋转速度低。好的回弹性和低的旋转速度可获得远的飞行距离。当用短铁杆击打高尔夫球时,该高尔夫球的旋转速度高。该高尔夫球具有极好的可控性。在高尔夫球中,当被击打时施加到该高尔夫球的局部载荷小。该高尔夫球具有极好的耐久性。
再一方面,根据本发明的高尔夫球包括球芯、设置在球芯外侧的中间层、设置在中间层外侧的内覆盖物、和设置在内覆盖物外侧的外覆盖物。通过以球芯半径的12.5%的间隔来分割从球芯的中心点到球芯的表面的区域获得九个点,当在图表中以从球芯的中心点到九个点的距离%对这九个点的JIS-C硬度时,通过最小二乘法获得的线性近似曲线的R2大于等于0.95。中间层的邵氏D硬度Hm大于内覆盖物的邵氏D硬度Hc1。硬度Hm大于外覆盖物的邵氏D硬度Hc2。内覆盖物的厚度T1为大于等于0.1毫米并且小于等于0.8毫米。根据本发明的高尔夫球中,硬度分布是适当的。在高尔夫球中,当被击打时,能量损失低。当用球杆击打高尔夫球时,该高尔夫球的旋转速度低。低的旋转速度可获得远的飞行距离。当用短铁杆击打时,该高尔夫球的旋转速度高。该高尔夫球具有极好的可控性。
再一方面,根据本发明的高尔夫球包括球芯、设置在球芯外侧的中间层、设置在中间层外侧的内覆盖物、和设置在内覆盖物外侧的外覆盖物。通过以球芯半径的12.5%的间隔来分割从球芯的中心点到球芯的表面的区域获得九个点,当在图表中以从球芯的中心点到九个点的距离%对这九个点的JIS-C硬度时,通过最小二乘法获得的线性近似曲线的R2大于等于0.95。中间层的邵氏D硬度Hm大于内覆盖物的邵氏D硬度Hc1。外覆盖物的邵氏D硬度Hc2大于硬度Hc1。根据本发明的高尔夫球中,硬度分布是适当的。在高尔夫球中,当被击打时,能量损失低。当用球杆击打高尔夫球时,该高尔夫球的旋转速度低。低的旋转速度可获得远的飞行距离。当用短铁杆击打高尔夫球时,该高尔夫球的旋转速度高。该高尔夫球具有极好的可控性。
附图说明
图1是根据本发明的第一实施例的高尔夫球的部分剖面的截面图;
图2是显示图1的高尔夫球的球芯的硬度分布的线状图;
图3是根据本发明的第二实施例的高尔夫球的部分剖面的截面图;
图4是显示图3的高尔夫球的球芯的硬度分布的线图;
图5是根据本发明的第三实施例的高尔夫球的部分剖面的截面图;
图6是显示图5的高尔夫球的球芯的硬度分布的线图;
图7是根据本发明的第四实施例的高尔夫球的部分剖面的截面图;和
图8是显示图7的高尔夫球的球芯的硬度分布的线图。
具体实施方式
以下将参考附图基于较佳实施例详细描述本发明。
【第一实施例】
图1所示的高尔夫球2,包括球形球芯4;内中间层6,设置在球芯4外侧;外中间层8,设置在内中间层6外侧;加强层10,设置在外中间层8外侧;和覆盖物12,设置在加强层10外侧。覆盖物12的表面上形成有很多凹痕14。高尔夫球2的表面,除了凹痕14以外的部分为槽肩(land)16。高尔夫球2包括覆盖物12的外侧上的涂料层和标记层,但这些层没有显示在图中。
高尔夫球2的直径为大于等于40毫米并且小于等于45毫米。考虑到符合美国高尔夫球协会(UnitedStatesGolfAssociation,USGA)建立的规则,直径优选大于等于42.67毫米。考虑到抑制空气阻力,直径优选小于等于44毫米,更优选小于等于42.80毫米。高尔夫球2的重量为大于等于40克并且小于等于50克。考虑到达到大的惯性,重量优选大于等于44克,更优选大于等于45.00克。考虑到符合USGA建立的规则,该重量优选小于等于45.93克。
球芯4通过交联橡胶组合物获得。该橡胶组合物包括:
(a)基础橡胶;
(b)共交联剂;
(c)交联引发剂;和
(d)酸和/或盐。
(a)基础橡胶;
(b)共交联剂;
(c)交联引发剂;以及
(d)酸和/或盐。
基础橡胶(a)的实例包括聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯丙烯二烯共聚物和天然橡胶。考虑到回弹性,优选聚丁二烯。当聚丁二烯和另一种橡胶组合使用时,优选聚丁二烯作为主要成份被包含。更具体地,聚丁二烯占整个基础橡胶的比例优选等于或大于50重量%,更优选等于或大于80重量%。聚丁二烯中的顺式1,4-键的比例优选等于或大于40重量%,更优选等于或大于80重量%。
其1,2-乙烯基键的比例为2.0重量%以下的聚丁二烯是优选的。该聚丁二烯有助于球芯4的回弹性。出于这样的考虑,1,2-乙烯基键的比例优选等于或小于1.7重量%,特别优选等于或小于1.5重量%。
考虑到获得具有低比例的1,2-乙烯基键并具有良好聚合活性的聚丁二烯,优选用包含稀土元素的催化剂合成的聚丁二烯。特别地,优选用含钕催化剂合成的聚丁二烯,该含钕催化剂是镧系(lanthanum-series)稀土元素的化合物。
聚丁二烯的门尼粘度(ML1+4(100℃)),优选为30以上,更优选为32以上,特别优选为35以上。该门尼粘度(ML1+4(100℃))优选小于等于140,更优选小于等于120,更优选小于等于100,特别优选小于等于80。该门尼粘度(ML1+4(100℃))根据“JISK6300”的标准来测量。测量条件如下。
转子:L转子
预热时间:1分钟
转子的旋转时间:4分钟
温度:100℃
考虑到可使用性,该聚丁二烯的分子量分布(Mw/Mn)优选为2.0以上,更优选为2.2以上,更优选为2.4以上,并且特别优选为2.6以上。根据回弹性,该分子量分布(Mw/Mn)优选小于等于6.0,更优选小于等于5.0,更优选小于等于4.0,并且特别优选小于等于3.4。该分子量分布(Mw/Mn)通过重量平均分子量Mw除以数平均分子量Mn来计算。
分子量分布通过凝胶渗透色谱法(东曹株式会社(TosohCorporation)制造的“HLC-8120GPC”)测定。测定条件如下。
检测器:差示折射计
柱(Column):GMHHXL(东曹株式会社制造)
柱的温度:40℃
流动相:四氢呋喃
该分子量分布通过聚苯乙烯标准换算获得的值来计算。
共交联剂(b)是:
(b1)具有3至8个碳原子的α,β不饱和羧酸;和/或
(b2)具有3至8个碳原子的α,β不饱和羧酸的金属盐。
橡胶组合物可以仅包括α,β-不饱和羧酸(b1)或仅包括α,β-不饱和羧酸的金属盐(b2)作为共交联剂(b)。橡胶组合物也可以同时包括α,β-不饱和羧酸(b1)和α,β-不饱和羧酸的金属盐(b2)作为共交联剂(b)。
α,β-不饱和羧酸的金属盐(b2)与基础橡胶的分子链接枝聚合,从而交联橡胶分子。当橡胶组合物包括不饱和羧酸(b1)时,该橡胶组合物优选进一步包括金属化合物(e)。该金属化合物(e)在橡胶组合物中与α,β-不饱和羧酸(b1)反应。通过该反应获得的盐与基础橡胶的分子链接枝聚合。
该金属化合物(e)的实例包括金属氢氧化物,比如氢氧化镁、氢氧化锌、氢氧化钙、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾和氢氧化铜;金属氧化物,比如氧化镁、氧化钙、氧化锌和氧化铜;和金属碳酸盐,比如碳酸镁、碳酸锌、碳酸钙、碳酸钠、碳酸锂和碳酸钾。优选包括二价金属的化合物。包括该二价金属的化合物与共交联剂(b)起反应而形成金属交联。金属化合物(e)特别优选锌化合物。可以组合两个或更多的金属化合物。
α,β-不饱和羧酸(b1)的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸和巴豆酸。α,β不饱和羧酸的金属盐(b2)中的金属成分的实例包括钠离子、钾离子、锂离子、镁离子、钙离子、锌离子、钡离子、镉离子、铝离子、锡离子和锆离子。α,β-不饱和羧酸的金属盐(b2)可以包括两种以上离子。考虑到金属交联易于在橡胶分子之间发生,优选二价金属离子比如镁离子、钙离子、锌离子、钡离子和镉离子。α,β-不饱和羧酸的金属盐(b2)特别优选丙烯酸锌盐。
考虑到高尔夫球2的回弹性,相对于每100重量份的基础橡胶(baserubber),共交联剂(b)的量优选大于等于15重量份,特别优选大于等于20重量份。根据击球手感,相对于每100重量份的基础橡胶,该量优选小于等于50重量份,更优选小于等于45重量份,特别优选小于等于40重量份。
交联引发剂(c)优选有机过氧化物。该有机过氧化物有助于高尔夫球2的回弹性。优选的有机过氧化物的实例包括过氧化二异丙苯、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5三甲基环己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷,和二叔丁基过氧化物。按照通用性,优选过氧化二异丙苯。
考虑到高尔夫球2的回弹性,相对于每100重量份的基础橡胶,交联引发剂(c)的量优选大于等于0.2重量份,特别优选大于等于0.5重量份。根据击球手感和高尔夫球2的耐久性,相对于每100重量份的基础橡胶,该量优选小于等于5重量份,特别优选小于等于2.5重量份。
酸和/或盐(d)中含有的酸性成分可与阳离子成分起反应。在加热并形成球芯4期间,酸分离共交联剂(b)的阳离子成分并与其反应。认为在球芯4的中心部分,酸通过共交联剂(b)阻止金属交联的形成。盐内含有的酸成分与共交联剂(b)交换阳离子成分。推测在加热并且形成球芯4期间,在球芯4的中心部分,盐通过共交联剂(b)切断金属交联。
该酸和/或盐(d)的实例包括含氧酸,比如羧酸、磺酸和磷酸,以及它们的盐;和氢酸,比如盐酸和氢氟酸,以及它们的盐。优选含氧酸以及它的盐。考虑到与该基础橡胶的亲合性,该酸和/或盐(d)优选羧酸和/或它的盐(d1)。在本发明中,酸和/或盐(d)的范畴中不包括共交联剂(b)。
考虑到与共交联剂(b)的反应,羧酸和/或其盐(d1)的羧酸成分的碳数优选等于或大于1,更优选等于或大于5。该羧酸和/或其盐(d1)的羧酸成分的碳数优选等于或小于30,特别优选等于或小于20。优选的羧酸和/或其盐(d1)的实例包括脂肪族羧酸(脂肪酸)和其盐,以及芳香族羧酸和其盐。考虑到与基础橡胶的亲合性,优选脂肪酸以及其盐。
橡胶组合物可以包括饱和脂肪酸和它的盐或可以包括不饱和脂肪酸和它的盐。饱和脂肪酸和它的盐是更优选的。
脂肪酸的实例包括丁酸(C4)、戊酸(C5)、己酸(C6)、庚酸(C7),辛酸(C8)、壬酸(C9)、癸酸(C10)、月桂酸(C12)、肉豆蔻酸(C14)、肉豆蔻脑酸(C14)、十五酸(C15)、棕榈酸(C16)、棕榈油酸(C16)、十七酸(C17)、硬脂酸(C18)、反油酸(C18)、11-十八碳烯酸(C18)、油酸(C18)、亚油酸(C18)、亚麻酸(C18)、12-羟基硬脂酸(C18)、花生酸(C20)、鳕肝油酸(C20)、花生四烯酸(C20)、二十烯酸(C20)、山俞酸(C22)、芥子酸(C22)、木蜡酸(C24)、神经酸(C24)、蜡酸(C26)、褐煤酸(C28)和蜂花酸(C30)。可以组合使用两种以上脂肪酸。优选辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸和山俞酸。
芳香族羧酸具有芳环和羧基。芳香族羧酸的实例包括安息香酸,邻苯二甲酸,间苯二甲酸,对苯二甲酸,连苯三甲酸(苯-1,2,3-三羧酸),偏苯三甲酸(苯-1,2,4-三羧酸),均苯三甲酸(苯-1,3,5-三羧酸),苯偏四甲酸(苯-1,2,3,4-四羧酸),联苯四甲酸(苯-1,2,3,5-四羧酸),苯均四酸(苯-1,2,4,5-四羧酸),苯六(羧)酸(苯六羧酸),联苯二甲酸(二苯基-2,2’-二羧酸),甲苯酸(甲基苯甲酸),二甲苯甲酸,联苯三甲酸(2,3,4-三甲基苯甲酸),γ-异荰酸(isodurylic)酸(2,3,5-三甲基酸),杜基酸(2,4,5-三甲基酸),β-异杜基酸(2,4,6-三甲基苯甲酸),α-异杜基酸(3,4,5-三甲基苯甲酸),对异丙基苯甲酸(4-异丙基苯甲酸),乌韦特酸(5-甲基间苯二甲酸),α-甲苯甲酸(苯乙酸),氢化阿托酸(2-苯丙酸)和氢化肉桂酸(3-苯丙酸)。
橡胶组合物可包括用羟基、烷氧基或桥氧基取代的芳香族羧酸。该羧酸的具体实例可以包括水杨酸(2-羟基苯甲酸),茴香酸(甲氧基苯甲酸),甲酚酸(羟基(甲基)苯甲酸),邻甲基水杨酸(2-羟基-3-甲基苯甲酸),间甲基水杨酸(2-羟基-4-甲基苯甲酸),对甲基水杨酸(2-羟基-5-甲基苯甲酸),邻焦儿茶酸(2,3-二羟基苯甲酸),β-二羟基苯甲酸(2,4-羟基苯甲酸),γ-二羟基苯甲酸(2,6-二羟基苯甲酸),原儿茶酸(3,4-二羟基苯甲酸),α-二羟基苯甲酸(3,5-二羟基苯甲酸),香草酸(4-羟基-3-甲氧基苯甲酸),异香草酸(3-羟基-4-甲氧基苯甲酸),藜芦酸(3,4-二甲氧基苯甲酸),邻藜芦酸(2,3-二甲氧基苯甲酸),苔色酸(2,4-二羟基-6-甲基苯甲酸),间半蒎酸(4,5-二甲氧基邻苯二甲酸),五倍子酸(3,4,5-三羟基苯甲酸),丁香酸(4-羟基-3,5-二甲氧基苯甲酸),细辛酸(2,4,5-三甲氧基苯甲酸),扁桃酸(羟基(苯基)乙酸),香草扁桃酸(羟基(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙酸),对甲氧基苯乙酸((4-甲氧基苯基)乙酸),尿黑酸((2,5-二羟苯基)乙酸),高原儿茶酸((3,4-二羟苯基)乙酸),高香草酸(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙酸),高异香草酸((3-羟基-4-甲氧基苯基)乙酸),高藜芦酸((3,4-二甲氧基苯基)乙酸)邻高藜芦酸((2,3-二甲氧基苯基)乙酸),高邻苯二甲酸(2-(羧甲基)苯甲酸),高间苯二甲酸(3-(羧甲基)苯甲酸),高对苯二甲酸(4-(羧甲基)苯甲酸),酞酮酸(2-(羧羰基)苯甲酸),异酞酮酸(3-(羧羰基)苯甲酸),对酞酮酸(4-(羧羰基)苯甲酸),二苯乙醇酸(羟基二苯基乙酸),阿卓乳酸(2-羟基-2-苯丙酸),托品酸(3-羟基-2-苯丙酸),草木犀酸(3(2-羟苯基)丙酸),根皮酸(3-(4-羟苯基)丙酸),氢化咖啡酸(3-(3,4-二羟苯基)丙酸),氢化阿魏酸(3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙酸),氢化异阿魏酸(3-(3-羟基-4-甲氧基苯基)丙酸),对香豆酸(3-(4-羟苯基)丙烯酸),伞形酸(3-(2,4-二羟苯基)丙烯酸),咖啡酸(3-(3,4-二羟苯基)丙烯酸),阿魏酸(3-(4-羟基-3甲氧基苯基)丙烯酸),异阿魏酸(3-(3-羟基-4-甲氧基苯基)丙烯酸),以及芥子酸(3-(4-羟基-3,5-二甲氧基苯基)丙烯酸)。酸和/或盐(d)中包括的阳离子成分是金属离子或有机阳离子。该金属离子的实例包括钠离子,钾离子,锂离子,银离子,镁离子,钙离子,锌离子,钡离子,镉离子,铜离子,钴离子,镍离子,锰离子,铝离子,铁离子,锡离子,锆离子,和钛离子。可以组合使用两种以上的离子。锌离子和镁离子是优选的。
有机阳离子是具有碳链的阳离子。该有机阳离子的实例包括有机铵离子。有机铵离子的实例包括伯铵离子,如硬脂基铵离子,己基铵离子,辛基铵离子,和2-乙基己基铵离子;仲铵离子,如十二烷基(月桂基)铵离子,和十八基(硬脂基)铵离子;叔铵离子,比如三辛基铵离子;和季铵离子,比如二辛基二甲基铵离子,和二硬脂基二甲基铵离子。可以组合使用两种以上有机阳离子。
考虑到减轻上述的阳离子交换反应,特别优选脂肪酸的盐。可以组合使用脂肪酸和脂肪酸的盐,并且可以组合使用两种或更多种脂肪酸的盐。
优选的羧酸盐的实例包括辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸和山俞酸的钾盐、镁盐、铝盐、锌盐、铁盐、铜盐、镍盐和钴盐。羧酸的锌盐是特别优选的。特别优选的羧酸盐的实例包括异辛酸锌,月桂酸锌,肉豆蔻酸锌,和硬脂酸锌。
从使球芯4的硬度分布适当的观点出发,相对于每100重量份的基础橡胶,酸和/或盐(d)的量优选大于等于0.5重量份,更优选大于等于1.0重量份,更优选大于等于1.5重量份,并且更进一步优选大于等于2重量份。考虑到回弹性,相对于每100重量份的基础橡胶,该量优选小于等于45重量份,更优选小于等于40重量份,特别优选小于等于30重量份。
在橡胶组合物中的共交联剂(b)和酸和/或盐(d)的重量比优选为大于等于3/7并且小于等于9/1,特别优选为大于等于4/6并且小于等于8/2。根据重量比在上述范围之内的橡胶组合物可获得球芯4,该球芯4的硬度从其中心点向其表面线性增加。
优选使用丙烯酸锌盐作为共交联剂(b)。为了改善橡胶分散性,提供其表面涂覆了硬脂酸或硬脂酸锌的丙烯酸锌盐。当橡胶组合物包括丙烯酸锌盐时,涂覆丙烯酸锌盐的硬脂酸或硬脂酸锌没有被包括在酸和/或盐(d)的范畴中。
橡胶组合物进一步优选包括有机硫化物(f)。有机硫化物(f)有助于控制:球芯4的硬度分布的线性;和外硬/内软结构的程度。有机硫化物(f)的实例是具有硫醇基或包含2至4个硫原子的多硫化物连接的有机化合物。有机化合物的金属盐也被包括在有机硫化物(f)中。该有机硫化物(f)的实例包括脂肪族化合物,如脂肪族硫醇,脂肪族硫代羧酸,脂肪族二硫代羧酸,和脂肪族多硫化物;杂环化合物;脂环化合物,比如脂环硫醇,脂环硫代羧酸,脂环二硫代羧酸,和脂环多硫化物;和芳香族化合物。有机硫化物(f)的具体实例包括苯硫酚,萘硫酚,多硫化物,硫代羧酸,二硫代羧酸,亚磺酰胺,秋兰姆,二硫代氨基甲酸盐,和噻唑。优选的有机硫化物(e)是苯硫酚,二硫化二苯,萘硫酚,二硫化秋兰姆,和它们的金属盐。
有机硫化物(f)的具体实例表示为以下化学式(1)至(4)。
在化学式(1)中,R1至R5各表示H或取代基。
在化学式(2)中,R1至R10各表示H或取代基。
在化学式(3)中,R1至R5各表示H或取代基,并且M1表示单价金属原子。
在化学式(4)中,R1至R10各表示H或取代基,并且M2表示二价金属原子。
在公式(1)至(4)中,每个取代基是选自下组的至少一个基团:卤素基团(F,Cl,Br,I),烷基基团,羧基基团(-COOH),羧基基团的酯(-COOR),甲酰基团(-CHO),酰基基团(-COR),羰基卤化物基团(-COX),磺基基团(-SO3H),磺基基团的酯(-SO3R),磺酰卤化物基团(-SO2X),亚磺基团(-SO2H),烷基亚磺酰基基团(-SOR),氨甲酰基基团(-CONH2),卤化烷基基团,氰基基团(-CN),和烷氧基基团(-OR)。
化学式(1)所示的有机硫化物的实例包括苯硫酚;用卤素基团取代的苯硫酚,比如4-氟代苯硫酚,2,5-二氟代苯硫酚,2,4,5-三氟苯硫酚,2,4,5,6-四氟苯硫酚,五氟代苯硫酚,2-氯苯硫酚,4-氯苯硫酚,2,4-二氯苯硫酚,2,5-二氯苯硫酚,2,6-二氯苯硫酚,2,4,5-三氯苯硫酚,2,4,5,6-四氯苯硫酚,五氯苯硫酚,4-溴苯硫酚,2,5-二溴苯硫酚,2,4,5-三溴苯硫酚,2,4,5,6-四溴苯硫酚,五溴苯硫酚,4-碘苯硫酚,2,5-二碘苯硫酚,2,4,5-三碘苯硫酚,2,4,5,6-四碘苯硫酚,和五碘苯硫酚;用烷基取代的苯硫酚,比如4-甲基苯硫酚,2,4,5-三甲基苯硫酚,五甲基苯硫酚,4-叔丁基苯硫酚,2,4,5-三叔丁基苯硫酚,和五叔丁基苯硫酚;用羧基取代的苯硫酚,比如4-羧基苯硫酚,2,4,6-三羧基苯硫酚,和五羧基苯硫酚;用烷氧基羰基取代的苯硫酚,比如4-甲氧羰基苯硫酚,2,4,6-三甲氧羰基苯硫酚,和五甲氧羰基苯硫酚;用甲酰基取代的苯硫酚,比如4-甲酰苯硫酚,2,4,6-三甲酰苯硫酚,和五甲酰苯硫酚;用酰基取代的苯硫酚,比如4-乙酰苯硫酚,2,4,6-三乙酰苯硫酚,和五乙酰苯硫酚;用羰基卤化物基团取代的苯硫酚,比如4-氯代羰基苯硫酚,2,4,6-三(氯代羰基)苯硫酚,和五(氯代羰基)苯硫酚;用磺基取代的苯硫酚,比如4-磺基苯硫酚,2,4,6-三磺基苯硫酚,和五磺基苯硫酚;用烷氧基磺酰基取代的苯硫酚,比如4-甲氧基磺酰基苯硫酚,2,4,6-三甲氧基磺酰基苯硫酚,和五甲氧基磺酰基苯硫酚;用磺酰卤化物基团取代的苯硫酚,比如4-氯代磺酰基苯硫酚,2,4,6-三(氯代磺酰基)苯硫酚,和五(氯代磺酰基)苯硫酚;用亚磺基取代的苯硫酚,比如4-亚磺基苯硫酚,2,4,6-三亚磺基苯硫酚,和五亚磺基苯硫酚;用烷基亚磺酰基取代的苯硫酚,比如4-甲基亚磺酰基苯硫酚,2,4,6-三(甲基亚磺酰基)苯硫酚,和五(甲基亚磺酰基)苯硫酚;用氨基甲酰基取代的苯硫酚,比如4-氨基甲酰基苯硫酚,2,4,6-三氨基甲酰基苯硫酚,和五氨基甲酰基苯硫酚;用烷基卤化物基团取代的苯硫酚,如4-三氯甲基苯硫酚,2,4,6-三(三氯甲基)苯硫酚,和五(三氯甲基)苯硫酚;用氰基取代的苯硫酚,比如4-氰基苯硫酚,2,4,6-三氰基苯硫酚,和五氰基苯硫酚;以及用烷氧基取代的苯硫酚,比如4-甲氧基苯硫酚,2,4,6-三甲氧基苯硫酚,和五甲氧基苯硫酚。这些苯硫酚中的每一个可用一种取代基取代。
化学式(1)所示的有机硫化物的另一个实例是用上述取代基中的至少一种和另一个取代基替换的化合物。另一个取代基的实例包括硝基(-NO2),氨基(-NH2),羟基(-OH),和苯硫基(-SPh).该化合物的具体实例包括4-氯-2-硝基苯硫酚,4-氯-2-氨基苯硫酚,4-氯-2-羟基苯硫酚,4-氯-2-苯硫基苯硫酚,4-甲基-2-硝基苯硫酚,4-甲基-2-氨基苯硫酚,4-甲基-2-羟基苯硫酚,4-甲基-2-苯硫基苯硫酚,4-羧基-2-硝基苯硫酚,4-羧基-2-氨基苯硫酚,4-羧基-2-羟基苯硫酚,4-羧基-2-苯硫基苯硫酚,4-甲氧基羰基-2-硝基苯硫酚,4-甲氧基羰基-2-氨基苯硫酚,4-甲氧基羰基-2-羟基苯硫酚,4-甲氧基羰基-2-苯硫基苯硫酚,4-甲酰基-2-硝基苯硫酚,4-甲酰基-2-氨基苯硫酚,4-甲酰基-2-羟基苯硫酚,4-甲酰基-2-苯硫基苯硫酚,4-乙酰基-2-硝基苯硫酚,4-乙酰基-2-氨基苯硫酚,4-乙酰基-2-羟基苯硫酚,4-乙酰基-2-苯硫基苯硫酚,4-氯羰基-2-硝基苯硫酚,4-氯羰基-2-氨基苯硫酚,4-氯羰基-2-羟基苯硫酚,4-氯羰基-2-苯基硫代苯硫酚,4-磺基-2-硝基苯硫酚,4-磺基-2-氨基苯硫酚,4-磺基-2-羟基苯硫酚,4-磺基-2-苯硫基苯硫酚,4-甲氧基磺酰基-2-硝基苯硫酚,4-甲氧基磺酰基-2-氨基苯硫酚,4-甲氧基磺酰基-2-羟基苯硫酚,4-甲氧基磺酰基-2-苯硫基苯硫酚,4-氯磺酰基-2-硝基苯硫酚,4-氯磺酰基-2-氨基苯硫酚,4-氯磺酰基-2-羟基苯硫酚,4-氯磺酰基-2-苯硫基苯硫酚,4-亚磺基-2-硝基苯硫酚,4-亚磺基-2-氨基苯硫酚,4-亚磺基-2-羟基苯硫酚,4-亚磺基-2-苯硫基苯硫酚,4-甲基亚磺酰基-2-硝基苯硫酚,4-甲基亚磺酰基-2-氨基苯硫酚,4-甲基亚磺酰基-2-羟基苯硫酚,4-甲基亚磺酰基-2-苯硫基苯硫酚,4-氨基甲酰基-2-硝基苯硫酚,4-氨基甲酰基-2-氨基苯硫酚,4-氨基甲酰基-2-羟基苯硫酚,4-氨基甲酰基-2-苯硫基苯硫酚,4-三氯甲基-2-硝基苯硫酚,4-三氯甲基-2-氨基苯硫酚,4-三氯甲基-2-羟基苯硫酚,4-三氯甲基-2-苯硫基苯硫酚,4-氰基-2-硝基苯硫酚,4-氰基-2-氨基苯硫酚,4-氰基-2-羟基苯硫酚,4-氰基-2-苯硫基苯硫酚,4-甲氧基-2-硝基苯硫酚,4-甲氧基-2-氨基苯硫酚,4-甲氧基-2-羟基苯硫酚,和4-甲氧基-2-苯硫基苯硫酚。
化学式(1)所示的有机硫化物的另一实例是用两种以上上述取代基取代的化合物。该化合物的具体实例包括4-乙酰基-2-氯苯硫酚,4-乙酰基-2-甲基苯硫酚,4-乙酰基-2-羧基苯硫酚,4-乙酰基-2-甲氧基羰基苯硫酚,4-乙酰基-2-甲酰基苯硫酚,4-乙酰基-2-氯羰基苯硫酚,4-乙酰基-2-磺基苯硫酚,4-乙酰基-2-甲氧基磺酰基苯硫酚,4-乙酰基-2-氯磺酰基苯硫酚,4-乙酰基-2-亚磺基苯硫酚,4-乙酰基-2-甲基亚磺酰基苯硫酚,4-乙酰基-2-氨基甲酰基苯硫酚,4-乙酰基-2-三氯甲基苯硫酚,4-乙酰基-2-氰基苯硫酚,和4-乙酰基-2-甲氧基苯硫酚。
化学式(2)所示的有机硫化物的实例包括二苯基二硫醚;用卤素基团取代的二苯基二硫醚,比如双(4-氟苯基)二硫醚,双(2,5-二氟苯基)二硫醚,双(2,4,5-三氟苯基)二硫醚,双(2,4,5,6-四氟苯基)二硫醚,双(五氟苯基)二硫醚,双(4-氯苯基)二硫醚,双(2,5-二氯苯基)二硫醚,双(2,4,5-三氯苯基)二硫醚,双(2,4,5,6-四氯苯基)二硫醚,双(五氯苯基)二硫醚,双(4-溴苯基)二硫醚,双(2,5-二溴苯基)二硫醚,双(2,4,5-三溴苯基)二硫醚,双(2,4,5,6-四溴苯基)二硫醚,双(五溴苯基)二硫醚,双(4-碘苯基)二硫醚,双(2,5-二碘苯基)二硫醚,双(2,4,5-三碘苯基)二硫醚,双(2,4,5,6-四碘苯基)二硫醚,和双(五碘苯基)二硫醚;用烷基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-甲基苯基)二硫醚,双(2,4,5-三甲基苯基)二硫醚,双(五甲基苯基)二硫醚,双(4-叔丁苯基)二硫醚,双(2,4,5-三叔丁苯基)二硫醚,和双(五叔丁苯基)二硫醚;用羧基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-羧基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三羧基苯基)二硫醚,和双(五羧基苯基)二硫醚;用烷氧羰基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-甲氧羰基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三甲氧羰基苯基)二硫醚,和双(五甲氧羰基苯基)二硫醚;用甲酰基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-甲酰苯基)二硫醚,双(2,4,6-三甲酰苯基)二硫醚,和双(五甲酰苯基)二硫醚;用酰基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-乙酰苯基)二硫醚,双(2,4,6-三乙酰苯基)二硫醚,和双(五乙酰苯基)二硫醚;用羰基卤化物基团取代的二苯基二硫醚,比如双(4-氯羰基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三(氯羰基)苯基)二硫醚,和双(五(氯羰基)苯基)二硫醚;用磺基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-磺基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三磺基苯基)二硫醚,和双(五磺基苯基)二硫醚;用烷氧基磺酰基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-甲氧基磺酰基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三甲氧基磺酰基苯基)二硫醚,和双(五甲氧基磺酰基苯基)二硫醚;用磺酰基卤化物基团取代的二苯基二硫醚,比如双(4-氯磺酰基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三(氯磺酰基)苯基)二硫醚,和双(五(氯磺酰基)苯基)二硫醚;用亚磺基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-亚磺苯基)二硫醚,双(2,4,6-三亚磺苯基)二硫醚,和双(五亚磺苯基)二硫醚;用烷基亚磺酰基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-甲基亚磺酰苯基)二硫醚,双(2,4,6-三(甲基亚磺酰基)苯基)二硫醚,和双(五(甲基亚磺酰基)苯基)二硫醚;用氨基甲酰基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-氨甲酰基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三氨甲酰基苯基)二硫醚,和双(五氨甲酰基苯基)二硫醚;用烷基卤化物基团取代的二苯基二硫醚,比如双(4-三氯甲基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三(三氯甲基)苯基)二硫醚,和双(五(三氯甲基)苯基)二硫醚;用氰基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-氰基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三氰基苯基)二硫醚,和双(五氰基苯基)二硫醚;以及用烷氧基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-甲氧基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三甲氧基苯基)二硫醚,和双(五甲氧基苯基)二硫醚。这些二苯基二硫化物中的每一个可用一种取代基取代。
化学式(2)所示的有机硫化物的另一个实例是用上述取代基中的至少一种和另一个取代基取代的化合物。另一个取代基的实例包括硝基(-NO2),氨基(-NH2),羟基(-OH),和苯硫基基团(-SPh)。该化合物的具体实例包括双(4-氯-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-氯-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-氯-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-氯-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-甲基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-甲基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-甲基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-甲基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-羧基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-羧基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-羧基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-羧基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-甲氧基羰基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-甲氧羰基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-甲氧基羰基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-甲氧羰基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-甲酰基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-甲酰基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-甲酰基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-甲酰基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-氯羰基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-氯羰基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-氯羰基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-氯羰基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-磺基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-磺基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-磺基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-磺基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-甲氧基磺酰基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-甲氧基磺酰基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-甲氧基磺酰基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-甲氧基磺酰基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-氯磺酰基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-氯磺酰基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-氯磺酰基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-氯磺酰基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-亚磺基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-亚磺基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-亚磺基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-亚磺基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-甲基亚磺酰基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-甲基亚磺酰基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-甲基亚磺酰基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-甲基亚磺酰基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-氨基甲酰基-2-硝基苯基)二硫醚,双(二4-氨基甲酰基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-氨基甲酰基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-氨基甲酰基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-三氯甲基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-三氯甲基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-三氯甲基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-三氯甲基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-氰基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-氰基2-氨基苯基)二硫醚,双(4-氰基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-氰基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-甲氧基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-甲氧基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-甲氧基-2-羟基苯基)二硫醚,和双(4-甲氧基-2-苯硫基苯基)二硫醚。
化学式(2)所示的有机硫化物的另一实例是用两种以上上述取代基取代的化合物。该化合物的具体实例包括双(4-乙酰基-2-氯苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-甲基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-羧基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-甲氧基羰基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-甲酰基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-氯羰基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-磺基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-甲氧基磺酰苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-氯磺酰基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-亚磺苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-甲基亚磺酰基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-氨基甲酰基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-三氯甲基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-氰基苯基)二硫醚,和双(4-乙酰基-2-甲氧基苯基)二硫醚。
化学式(3)所示的有机硫化物的实例包括苯硫酚钠盐;用卤素基团取代的苯硫酚钠盐,比如4-氟代苯硫酚钠盐,2,5-二氟代苯硫酚钠盐,2,4,5-三氟代苯硫酚钠盐,2,4,5,6-四氟代苯硫酚钠盐,五氟代苯硫酚钠盐,4-氯代苯硫酚钠盐,2,5-二氯代苯硫酚钠盐,2,4,5-三氯代苯硫酚钠盐,2,4,5,6-四氯代苯硫酚钠盐,五氯代苯硫酚钠盐,4-溴代苯硫酚钠盐,2,5-二溴代苯硫酚钠盐,2,4,5-三溴代苯硫酚钠盐,2,4,5,6-四溴代苯硫酚钠盐,五溴代苯硫酚钠盐,4-碘代苯硫酚钠盐,2,5-二碘代苯硫酚钠盐,2,4,5-三碘代苯硫酚钠盐,2,4,5,6-四碘代苯硫酚钠盐,和五碘代苯硫酚钠盐;用烷基取代的苯硫酚钠盐,比如4-甲基苯硫酚钠盐,2,4,5-三甲基苯硫酚钠盐,五甲基苯硫酚钠盐,4-叔丁基苯硫酚钠盐,2,4,5-三叔丁基苯硫酚钠盐,和五(叔丁基)苯硫酚钠盐;用羧基取代的苯硫酚钠盐,比如4-羧基苯硫酚钠盐,2,4,6-三羧基苯硫酚钠盐,和五羧基苯硫酚钠盐;用烷氧基羰基取代的苯硫酚钠盐,比如4-甲氧羰基苯硫酚钠盐,2,4,6-三甲氧羰基苯硫酚钠盐,和五甲氧羰基苯硫酚钠盐;用甲酰基取代的苯硫酚钠盐,比如4-甲酰苯硫酚钠盐,2,4,6-三甲酰苯硫酚钠盐,和五甲酰苯硫酚钠盐;用酰基取代的苯硫酚钠盐,比如4-乙酰苯硫酚钠盐,2,4,6-三乙酰苯硫酚钠盐,和五乙酰苯硫酚钠盐;用羰基卤化物基团取代的苯硫酚钠盐,比如4-氯羰基苯硫酚钠盐,2,4,6-三(氯羰基)苯硫酚钠盐,和五(氯羰基)苯硫酚钠盐;用磺基取代的苯硫酚钠盐,比如4-磺基苯硫酚钠盐,2,4,6-三磺基苯硫酚钠盐,和五磺基苯硫酚钠盐;用烷氧基磺酰基取代的苯硫酚钠盐,比如4-甲氧基磺酰苯硫酚钠盐,2,4,6-三甲氧基磺酰苯硫酚钠盐,和五甲氧基磺酰苯硫酚钠盐;用磺酰基卤化物基团取代的苯硫酚钠盐,比如4-氯代磺酰基苯硫酚钠盐,2,4,6-三(氯代磺酰基)苯硫酚钠盐,和五(氯代磺酰基)苯硫酚钠盐;用亚磺基取代的苯硫酚钠盐,比如4-亚磺基苯硫酚钠盐,2,4,6-三亚磺基苯硫酚钠盐,和五亚磺基苯硫酚钠盐;用烷基亚磺酰基取代的苯硫酚钠盐,比如4-甲基亚磺酰基苯硫酚钠盐,2,4,6-三(甲基亚磺酰基)苯硫酚钠盐,和五(甲基亚磺酰基)苯硫酚钠盐;用氨基甲酰基取代的苯硫酚钠盐,比如4-氨甲酰基苯硫酚钠盐,2,4,6-三氨甲酰基苯硫酚钠盐,和五氨甲酰基苯硫酚钠盐;用烷基卤化物基团取代的苯硫酚钠盐,比如4-三氯甲基苯硫酚钠盐,2,4,6-三(三氯甲基)苯硫酚钠盐,和五(三氯甲基)苯硫酚钠盐;用氰基取代的苯硫酚钠盐,比如4-氰基苯硫酚钠盐,2,4,6-三氰基苯硫酚钠盐,和五氰基苯硫酚钠盐;以及用烷氧基取代的苯硫酚钠盐,比如4-甲氧基苯硫酚钠盐,2,4,6-三甲氧基苯硫酚钠盐,和五甲氧基苯硫酚钠盐.这些苯硫酚钠盐中的每一个可用一种取代基取代。
化学式(3)所示的有机硫化物的另一个实例是用上述取代基中的至少一种和另一个取代基取代的化合物。另一个取代基的实例包括硝基(-NO2),氨基(-NH2),羟基(-OH),和苯硫基(-SPh)。该化合物的具体实例包括4-氯-2-硝基苯硫酚钠盐,4-氯-2-氨基苯硫酚钠盐,4-氯-2-羟基苯硫酚钠盐,4-氯-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-甲基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-甲基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-甲基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-甲基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-羧基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-羧基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-羧基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-羧基2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-甲氧基羰基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-甲氧基羰基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-甲氧基羰基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-甲氧基羰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-甲酰基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-甲酰基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-甲酰基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-甲酰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-乙酰基2-氨基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-氯羰基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-氯羰基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-氯羰基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-氯羰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-磺基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-磺基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-磺基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-磺基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-甲氧基磺酰基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-甲氧基磺酰基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-甲氧基磺酰基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-甲氧基磺酰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-氯磺酰基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-氯磺酰基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-氯磺酰基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-氯磺酰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-亚磺基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-亚磺基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-亚磺基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-亚磺基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-甲基亚磺酰基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-甲基亚磺酰基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-甲基亚磺酰基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-甲基亚磺酰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-氨基甲酰基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-氨基甲酰基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-氨基甲酰基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-氨基甲酰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-三氯甲基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-三氯甲基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-三氯甲基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-三氯甲基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-氰基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-氰基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-氰基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-氰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-甲氧基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-甲氧基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-甲氧基-2-羟基苯硫酚钠盐和4-甲氧基-2-苯硫基苯硫酚钠盐。
化学式(3)所示的有机硫化物的另一实例是用两种以上上述取代基取代的化合物。该化合物的具体实例包括4-乙酰基-2-氯代苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-甲基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-羧基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-甲氧基羰基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-甲酰基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-氯羰基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-磺基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-甲氧基磺酰基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-氯磺酰基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-亚磺苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-甲基亚磺酰基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-氨基甲酰基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-三氯甲基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-氰基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-甲氧基苯硫酚钠盐。化学式(3)中M1表示的单价金属的实例包括钠,锂,钾,铜(I),和银(I)。
化学式(4)所示的有机硫化物的实例包括苯硫酚锌盐;用卤基取代的苯硫酚锌盐,比如4-氟代苯硫酚锌盐,2,5-二氟代苯硫酚锌盐,2,4,5-三氟代苯硫酚锌盐,2,4,5,6-四氟代苯硫酚锌盐,五氟代苯硫酚锌盐,4-氯代苯硫酚锌盐,2,5-二氯代苯硫酚锌盐,2,4,5-三氯代苯硫酚锌盐,2,4,5,6-四氯代苯硫酚锌盐,五氯代苯硫酚锌盐,4-溴苯硫酚锌盐,2,5-二溴苯硫酚锌盐,2,4,5-三溴苯硫酚锌盐,2,4,5,6-四溴苯硫酚锌盐,五溴苯硫酚锌盐,4-碘苯硫酚锌盐,2,5-二碘苯硫酚锌盐,2,4,5-三碘苯硫酚锌盐,2,4,5,6-四碘苯硫酚锌盐,和五碘苯硫酚锌盐;用烷基取代的苯硫酚锌盐,比如4-甲基苯硫酚锌盐,2,4,5-三甲基苯硫酚锌盐,五甲基苯硫酚锌盐,4-叔丁基苯硫酚锌盐,2,4,5-三叔丁基苯硫酚锌盐,和五叔丁基苯硫酚锌盐;用羧基取代的苯硫酚锌盐,比如4-羧基苯硫酚锌盐,2,4,6-三羧基苯硫酚锌盐,和五羧基苯硫酚锌盐;用烷氧基羰基取代的苯硫酚锌盐,比如4-甲氧羰基苯硫酚锌盐,2,4,6-三甲氧羰基苯硫酚锌盐,和五甲氧羰基苯硫酚锌盐;用甲酰基取代的苯硫酚锌盐,比如4-甲酰苯硫酚锌盐,2,4,6-三甲酰苯硫酚锌盐,和五甲酰苯硫酚锌盐;用酰基取代的苯硫酚锌盐,比如4-乙酰苯硫酚锌盐,2,4,6-三乙酰苯硫酚锌盐,和五乙酰苯硫酚锌盐;用羰基卤化物基团取代的苯硫酚锌盐,比如4-氯羰基苯硫酚锌盐,2,4,6-三(氯羰基)苯硫酚锌盐,和五(氯羰基)苯硫酚锌盐;用磺基取代的苯硫酚锌盐,比如4-磺基苯硫酚锌盐,2,4,6-三磺基苯硫酚锌盐,和五磺基苯硫酚锌盐;用烷氧基磺酰基取代的苯硫酚锌盐,比如4-甲氧基磺酰苯硫酚锌盐,2,4,6-三甲氧基磺酰苯硫酚锌盐,和五甲氧基磺酰苯硫酚锌盐;用磺酰基卤化物基团取代的苯硫酚锌盐,比如4-氯磺酰基苯硫酚锌盐,2,4,6-三(氯磺酰基)苯硫酚锌盐,和五(氯磺酰基)苯硫酚锌盐;用亚磺基取代的苯硫酚锌盐,比如4-亚磺苯硫酚锌盐,2,4,6-三亚磺苯硫酚锌盐,和五亚磺苯硫酚锌盐;用烷基亚磺酰基取代的苯硫酚锌盐,比如4-甲基亚磺酰基苯硫酚锌盐,2,4,6-三(甲基亚磺酰基)苯硫酚锌盐,和五(甲基亚磺酰基)苯硫酚锌盐;用氨基甲酰基取代的苯硫酚锌盐,比如4-氨甲酰基苯硫酚锌盐,2,4,6-三氨甲酰基苯硫酚锌盐,和五氨甲酰基苯硫酚锌盐;用烷基卤化物基团取代的苯硫酚锌盐,比如4-三氯甲基苯硫酚锌盐,2,4,6-三(三氯甲基)苯硫酚锌盐,和五(三氯甲基)苯硫酚锌盐;用氰基取代的苯硫酚锌盐,比如4-氰基苯硫酚锌盐,2,4,6-三氰基苯硫酚锌盐,和五氰基苯硫酚锌盐;以及用烷氧基取代的苯硫酚锌盐,比如4-甲氧基苯硫酚锌盐,2,4,6-三甲氧基苯硫酚锌盐,和五甲氧基苯硫酚锌盐.这些苯硫酚锌盐中的每一个可用一种取代基取代。
化学式(4)所示的有机硫化物的另一个实例是用上述取代基中的至少一种和另一个取代基取代的化合物。另一个取代基的实例包括硝基(-NO2),氨基(-NH2),羟基(-OH),和苯硫基(-SPh)。该化合物的具体实例包括4-氯-2-硝基苯硫酚锌盐,4-氯-2-氨基苯硫酚锌盐,4-氯-2-羟基苯硫酚锌盐,4-氯-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-甲基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-甲基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-甲基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-甲基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-羧基-2-硝基苯硫酚锌盐4-羧基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-羧基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-羧基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-甲氧基羰基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-甲氧基羰基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-甲氧基羰基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-甲氧基羰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-甲酰基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-甲酰基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-甲酰基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-甲酰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-氯羰基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-氯羰基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-氯羰基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-氯羰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-磺基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-磺基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-磺基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-磺基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-甲氧基磺酰基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-甲氧基磺酰基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-甲氧基磺酰基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-甲氧基磺酰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-氯磺酰基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-氯磺酰基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-氯磺酰基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-氯磺酰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-亚磺基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-亚磺基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-亚磺基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-亚磺基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-甲基亚磺酰基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-甲基亚磺酰基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-甲基亚磺酰基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-甲基亚磺酰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-氨基甲酰基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-氨基甲酰基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-氨基甲酰基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-氨基甲酰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-三氯甲基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-三氯甲基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-三氯甲基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-三氯甲基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-氰基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-氰基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-氰基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-氰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-甲氧基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-甲氧基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-甲氧基-2-羟基苯硫酚锌盐,和4-甲氧基-2-苯硫基苯硫酚锌盐。
化学式(4)所示的有机硫化物的另一实例是用两种以上上述取代基取代的化合物。该化合物的具体实例包括4-乙酰基-2-氯苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-甲基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-羧基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-甲氧基羰基硫酚锌盐,4-乙酰基-2-甲酰基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-氯羰基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-磺基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-甲氧基磺酰基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-氯磺酰基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-亚磺基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-甲基亚磺酰基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-氨基甲酰基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-三氯甲基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-氰基苯硫酚锌盐,和4-乙酰基-2-甲氧基苯硫酚锌盐。化学式(4)中M2表示的二价金属的实例包括锌,镁,钙,锶,钡,钛(II),锰(II),铁(II),钴(II),镍(II),锆(II),和锡(II)。
萘硫酚的实例包括2-萘硫酚,1-萘硫酚,2-氯-1-萘硫酚,2-溴-1-萘硫酚,2-氟-1-萘硫酚,2-氰基-1-萘硫酚,2-乙酰基-1-萘硫酚,1-氯-2-萘硫酚,1-溴-2-萘硫酚,1-氟-2-萘硫酚,1-氰基-2-萘硫酚,1-乙酰基-2-萘硫酚,及它们的金属盐。优选1-萘硫酚,2-萘硫酚,及它们的锌盐。
亚磺酰胺型有机硫化合物的例子包括N-环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺,N-氧代二亚乙基-2-苯并噻亚磺酰胺,和N-叔丁基-2-苯并噻唑亚磺酰胺。秋兰姆型有机硫化合物的例子包括四甲基秋兰姆一硫化物,二硫化四甲基秋兰姆,二硫化四乙基秋兰姆,二硫化四丁基秋兰姆,和四硫化双五亚甲基秋兰姆。二硫代氨基甲酸盐的实例包括二甲基二硫代氨基甲酸锌,二乙基二硫代氨基甲酸锌,二丁基二硫代氨基甲酸锌,乙基苯基二硫代氨基甲酸锌,二甲基二硫代氨基甲酸钠,二乙基二硫代氨基甲酸钠,二甲基二硫代氨基甲酸铜(II),二甲基二硫代氨基甲酸铁(III),二乙基二硫代氨基甲酸硒,和二乙基二硫代氨基甲酸碲。噻唑类有机硫化合物的例子包括2-巯基苯并噻唑(MBT),二硫化二苯并噻唑(MBTS);2-巯基苯并噻唑的钠盐、锌盐、铜盐,和环己基胺盐;2-(2,4-二硝基苯基)巯基苯并噻唑;和2-(2,6-二乙基-4-吗啉硫代)苯并噻唑。
考虑到容易获得外硬/内软的结构,有机硫化合物(e)特别优选2-萘硫酚,双(五溴苯基)二硫醚,和2,6-二氯苯硫酚。
考虑到球芯4的外硬/内软结构,相对于每100重量份的基础橡胶,有机硫化物(f)的量优选大于等于0.05重量份,更优选大于等于0.1重量份,特别优选大于等于0.2重量份。考虑到回弹性,相对于每100重量份的基础橡胶,该量优选小于等于5重量份,更优选小于等于3重量份,特别优选小于等于1重量份。
为了调整比重等,可以在球芯4中加入填料。适合的填料实例包括氧化锌,硫酸钡,碳酸钙,和碳酸镁。适当确定填料的量以使得球芯4达到预定的比重。填料特别优选氧化锌。氧化锌不仅可以用作比重的调节器,也可用作交联活化剂。
根据需要,将抗老化剂,着色剂,增塑剂,分散剂,硫,硫化促进剂等添加到球芯4的橡胶组合物中。交联的橡胶粉或合成树脂粉也可分散在橡胶组合物中。
在加热并形成球芯4期间,基础橡胶的交联反应的热度保持接近球芯4的中心点。因此,在加热并形成球芯4期间,在中心部分的温度高。从中心点到表面,温度逐渐降低。酸和/或盐(d)与共交联剂(b)的金属盐反应从而切断金属交联。该反应在温度高的区域会加快。换句话说,切断金属交联很可能发生在温度高的球芯4的中心部分,但不太可能发生在接近球芯4的表面。因此,球芯4的交联密度从其中心点向其表面增加。在球芯4中,硬度从其中心点向其表面线性地增大。此外,因为橡胶组合物包含有机硫化物(f)和酸和/或盐(d),因此可以控制硬度分布的梯度,并且可以增加球芯4的外硬/内软结构的程度。
图2是显示根据本发明的图1的高尔夫球2的球芯4的硬度分布的线图。图中横轴表示距离球芯4的中心点的距离与球芯4的半径的比值(%)。图中纵轴表示JIS-C硬度。九个测试点通过以球芯4的半径的12.5%的间隔分割从球芯4的中心点到球芯4的表面的区域而获得,并被绘制在图中。从球芯4的中心点到每个测试点的距离与球芯4的半径的比值如下。
第一点:0.0%(中心点)
第二点:12.5%
第三点:25.0%
第四点:37.5%
第五点:50.0%
第六点:62.5%
第七点:75.0%
第八点:87.5%
第九点:100.0%(表面)
第一至第八点的硬度是通过将JIS-C型硬度计压靠已切成两半的球芯4的剖面来测量的。第九点的硬度通过将JIS-C型硬度计压靠球形球芯4的表面而测量。对于测量,使用自动化橡胶硬度测量设备(由高分子计器株式会社(KobunshiKeikiCo.,Ltd.)制造,商品名称“P1”),该设备上装有上述硬度计。
图2还显示根据九个测试点的距离和硬度通过最小二乘法获得的线性近似曲线。图2中,折线没有非常偏离线性近似曲线。换句话说,折线具有接近于线性近似曲线的形状。也就是说,在根据本发明的球芯4中,硬度从其中心点向其表面线性地增大。当用球杆击打包括球芯4的高尔夫球2时,能量损失低。该球芯4具有极好的回弹性。当用球杆击打高尔夫球2时,飞行距离远。在球芯4中,硬度从其中心点向其表面连续地增大。在球芯4中,不存在由多层结构引起的不连续点。当包括球芯4的高尔夫球2经击打变形时,没有被施加局部载荷。高尔夫球2具有极好的耐久性。
在球芯4中,通过最小二乘法获得的线性近似曲线的R2大于等于0.95。R2是表示折线的线性度的指标。对于R2大于等于0.95的球芯4,硬度分布的折线的形状接近直线。R2大于等于0.95的球芯4具有极好的回弹性。出于这样的考虑,R2更优选大于等于0.97,特别优选大于等于0.99。R2由相关系数R的平方来计算。相关系数R由从中心点的距离(%)的标准偏差和硬度(JIS-C)的标准偏差去除从中心点的距离(%)和硬度(JIS-C)的协方差来计算。
本发明中,由H(x)表示测量点的JIS-C硬度,在该测量点处距离球芯4的中心点的距离与球芯4的半径的比值为x%。球芯4的中心点的硬度由H(0.0)表示。球芯4的表面硬度由Hs表示。表面硬度Hs和中心硬度H(0.0)的差值(Hs-H(0.0))大于等于15。该差值很大。换句话说,球芯4具有外硬/内软的结构。当用球杆击打球芯4时,反冲力(反向扭力)很大,因此旋转被抑制。球芯4有助于高尔夫球2的飞行性能。考虑到飞行性能,差值(Hs-H(0.0))更优选大于等于25,特别优选大于等于30。考虑到容易形成球芯4,该差值(Hs-H(0.0))优选小于等于50。
球芯4的中心点的硬度H(0.0)优选为大于等于40并且小于等于70。高尔夫球2,其球芯4的硬度H(0.0)为40以上的,具有极好的回弹性。硬度H(0.0)更优选大于等于45,特别优选大于等于50。在硬度H(0.0)为70以下的球芯4中,可以获得外硬/内软的结构。在包括球芯4的高尔夫球2中,旋转可以被抑制。硬度H(0.0)更优选小于等于68,特别优选小于等于65。
球芯4的表面的硬度Hs优选为大于等于78并且小于等于96。在硬度Hs为78以上的球芯4中,可以获得外硬/内软的结构。在包括球芯4的高尔夫球2中,旋转可以被抑制。硬度Hs更优选大于等于80,特别优选大于等于82。高尔夫球2,其球芯4的硬度Hs为96以下的,具有极好的耐久性。硬度Hs更优选小于等于94,特别优选小于等于92。
球芯4优选具有36.0毫米以上的直径。直径为36.0毫米以上的球芯4可以使高尔夫球2获得极好的回弹性。直径为36.0毫米以上的球芯4可以使高尔夫球2获得外硬/内软结构。出于这样的考虑,该直径更优选大于等于37.0毫米,特别优选大于等于38.0毫米。此外,球芯4的直径优选小于等于40.1毫米。在包括直径为40.1毫米以下的球芯4的高尔夫球2中,内中间层6、外中间层8和覆盖物12可以具有足够的厚度。包括具有大厚度的内中间层6、外中间层8和覆盖物12的高尔夫球2具有极好的耐久性。出于这样的考虑,直径特别优选小于等于38.8毫米。
考虑到击球感,球芯4的压缩变形量Dc优选3.0毫米以上,特别优选3.2毫米以上。考虑到回弹性,压缩变形量Dc优选小于等于3.8毫米,特别优选小于等于3.5毫米。
对于内中间层6,适合采用树脂组合物。树脂组合物的基础树脂的实例包括离子键树脂,聚苯乙烯,聚酯,聚酰胺,和聚烯烃。
特别优选的基础树脂是离子键树脂。高尔夫球2,其包含的内中间层6包括离子键树脂的,具有极好的回弹性。可以使用离子键树脂和另一个树脂组合成内中间层6。在这种情况下,基础树脂的主要成分优选离子键树脂。更具体地,离子键树脂占整个基础树脂的比例优选大于等于80重量%,更优选大于等于90重量%。
优选的离子键树脂的实例包括由α-烯烃和具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸形成的二元共聚物。优选的二元共聚物包含80大于等于重量%并且小于等于90重量%的α-烯烃,和大于等于10重量%并且小于等于20重量%的α,β-不饱和羧酸。该二元共聚物具有极好的回弹性。其他优选的离子键树脂的实例包括由如下物质形成的三元共聚物:α-烯烃;具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸;和具有2至22个碳原子的α,β-不饱和羧酸酯。优选的三元共聚物包含大于等于70重量%并且小于等于85重量%的α-烯烃,大于等于5重量%大于等于30重量%的α,β-不饱和羧酸,和大于等于1重量%并且小于等于25重量%的α,β-不饱和羧酸酯。该三元共聚物具有极好的回弹性。对于二元共聚物和三元共聚物,α-烯烃优选为乙烯和丙烯,而α,β-不饱和羧酸优选为丙烯酸和甲基丙烯酸。离子键树脂特别优选为用乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸形成的共聚物。
在二元共聚物和三元共聚物中,一些羧基被金属离子中和。用于中和的金属离子的实例包括钠离子,钾离子,锂离子,锌离子,钙离子,镁离子,铝离子,和钕离子。中和可用两种或更多种金属离子进行。考虑到高尔夫球2的回弹性和耐久性,特别适合的金属离子为钠离子,锌离子,锂离子,和镁离子。
离子键树脂的具体实例包括商品名称“Himilan1555”,“Himilan(离聚物)1557”,“Himilan1605”,“Himilan1706”,“Himilan1707”,“Himilan1856”,“Himilan1855”,“HimilanAM7311”,“HimilanAM7315”,“HimilanAM7317”,“HimilanAM7318”,“HimilanAM7329”,“HimilanMK7320”,和“HimilanMK7329”,由杜邦—三井化学株式会社(DuPont-MITSUIPOLYCHEMICALSCo.,Ltd.)制造;商品名称“SurlynSurlyn(沙林)6120”,“Surlyn6910”,“Surlyn7930”,“Surlyn7940”,“Surlyn8140”,“Surlyn8150”,“Surlyn8940”,“Surlyn8945”,“Surlyn9120”,“Surlyn9150”,“Surlyn9910”,“Surlyn9945”,“SurlynAD8546”,“HPF1000”,和“HPF2000”,由杜邦公司(E.I.duPontdeNemoursandCompany)制造;以及商品名称“IOTEK(海同)7010”,“IOTEK7030”,“IOTEK7510”,“IOTEK7520”,“IOTEK8000”,和“IOTEK8030”,由埃克森美孚化工(ExxonMobilChemicalCompany)制造。
可以组合使用两个或更多个离子键树脂来用于内中间层6。与单价金属离子中和的离子键树脂,和与二价金属离子中和的离子键树脂可组合使用。
内中间层6中可以包括高弹性树脂。高弹性树脂的具体实例包括聚酰胺。
根据需要,内中间层6的树脂组合物中可以包括适量的着色剂比如二氧化钛,填料比如硫酸钡,分散剂,抗氧化剂,紫外线吸收剂,抗光剂,荧光物质,荧光增亮剂等。
从在由球芯4和内中间层6组成的球体中能够获得外硬/内软的结构观点出发,内中间层6的邵氏D硬度Hm1优选为55以上,更优选为60以上。高尔夫球2,其内中间层6的硬度Hm1在前述范围内的,在用球杆击球时的旋转速度被充分地抑制。高尔夫球2的飞行距离很远。考虑到高尔夫球2的可控性,硬度Hm1优选小于等于70,特别优选小于等于68。当用短铁杆击打高尔夫球2时,该高尔夫球的旋转速度高。
内中间层6的邵氏D硬度Hm1是根据“ASTM-D2240-68”标准,利用邵氏D型硬度计来测量的,该邵氏D型硬度计安装在自动化橡胶硬度测量设备(商品名称“P1”,由高分子计器株式会社制造)上。为了测量,采用通过热压形成的而且厚度为大约2毫米的平板(slab)。在23℃下保持两个星期的平板被用于该测量。测量时,叠加三个平板。使用由与内中间层6的树脂组合物一样的树脂组合物形成的平板。
内中间层6的厚度T1优选为大于等于0.5毫米并且小于等于1.6毫米。考虑到耐久性,厚度T1更优选大于等于0.7毫米。考虑到回弹性,厚度T1更优选小于等于1.2毫米。
对于外中间层8,适当使用树脂组合物。树脂组合物的基础树脂的实例包括离子键树脂,聚苯乙烯,聚酯,聚酰胺,和聚烯烃。
特别优选的基础树脂是离子键树脂。用于内中间层6的上述离子键树脂还可以用于外中间层8。高尔夫球2,其包含的外中间层8包括离子键树脂的,具有极好的回弹性。可以使用离子键树脂和另一种树脂组合成外中间层8。在这种情况下,基础树脂的主要成分优选离子键树脂。更具体地,离子键树脂占整个基础树脂的比例优选大于等于45重量%,更优选大于等于60重量%。
优选的可与离子键树脂组合使用的树脂是含有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体。含有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体具有极好的与离子键树脂的相容性。包括该含有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体的树脂组合物具有极好的流动性。
含有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体包括聚苯乙烯嵌段作为硬链段,和软链段。典型的软链段是二烯嵌段。用于二烯嵌段的化合物的实例包括丁二烯,异戊二烯,1,3一戊二烯,和2,3-二甲基-1,3丁二烯。优选丁二烯和异戊二烯。可以组合使用两种以上化合物。
含有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体的实例包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS),苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS),苯乙烯-异戊二烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS),氢化SBS,氢化SIS,以及氢化SIBS。氢化SBS的实例包括苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)。氢化SIS的例子包括苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)。氢化的SIBS的实例包括苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)。
考虑到高尔夫球2的回弹性,在含有苯乙烯嵌段热塑性弹性体中,苯乙烯的含量优选大于等于10重量%,更优选大于等于12重量%,特别优选大于等于15重量%。根据击打高尔夫球2时的感觉,该含量优选小于等于70重量%,更优选小于等于65重量%,特别优选小于等于60重量%。
本发明中,含有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体包括聚合物混合体,该聚合物混合体是烯烃和选自于SBS、SIS、SIBS和它们的氢化产物中的一种以上物质的混合体。聚合物混合体中的烯烃成分被认为有助于改善与离子键树脂的相容性。该聚合物混合体的使用改善了高尔夫球2的回弹性。优选使用具有2至10个碳原子的烯烃。适合的烯烃的实例包括乙烯,丙烯,丁烯,和戊烯。特别优选乙烯和丙烯。
聚合物混合体的具体实例包括三菱化学株式会社制造的,商品名称“Rabalon(苯乙烯类热塑性弹性体)T3221C”,“RabalonT3339C”,“RabalonSJ4400N”,“RabalonSJ5400N”,“RabalonSJ6400N”,“RabalonSJ7400N”,“RabalonSJ8400N”,“RabalonSJ9400N”,和“RabalonSR04”。其他的含有苯乙烯嵌段热塑性弹性体的具体实例包括Daicel化学制品工业株式会社的商品名称“Epofriend(环氧型TPE)A1010”,和可乐丽株式会社(KurarayCo.,Ltd)制造的商品名称“Septon(多功能聚合物)HG-252”。
根据需要,外中间层8的树脂组合物中包括适量的着色剂如二氧化钛,填料如硫酸钡,分散剂,抗氧化剂,紫外线吸收剂,抗光剂,荧光物质,荧光增亮剂等。
考虑到用球杆击球时的旋转抑制的效果,外中间层8的邵氏D硬度Hm2优选为25以上,更优选为30以上。高尔夫球2的飞行距离很远。考虑到高尔夫球2的可控性,硬度Hm2优选小于等于60,特别优选小于等于54。当用短铁杆击打高尔夫球2时,该高尔夫球的旋转速度高。硬度hm2按与硬度Hm1一样的测量方法来测量。
考虑到耐久性和击球手感,内中间层6的硬度Hm1优选大于外中间层8的硬度Hm2。当用球杆击打硬度Hm1大于硬度Hm2的高尔夫球2时,球杆对高尔夫球2的冲击被减轻。高尔夫球2具有极好的耐久性。高尔夫球2被击打时有软的感觉。
内中间层6的硬度Hm1和外中间层8的硬度Hm2的差值(Hm1-Hm2)优选大于等于8,特别优选大于等于14。考虑到回弹性,差值(Hm1-Hm2)优选小于等于35。当用球杆击打高尔夫球2时,其中该高尔夫球2的外中间层8具有在以上范围的硬度Hm2,则旋转速度低。高尔夫球2的飞行距离很远。当用短铁杆击打高尔夫球2时,该高尔夫球2的旋转速度高。
外中间层8的厚度T2优选为0.5毫米以上。在外中间层8的厚度T2为0.5毫米以上的高尔夫球2中,击球时的冲击力被减轻。因此,高尔夫球2具有极好的耐久性。出于这样的考虑,厚度T2更优选为大于等于0.7毫米。厚度T2优选为小于等于1.6毫米。外中间层8的厚度T2为1.6毫米以下的高尔夫球2,具有相对大的球芯4。高尔夫球2发挥足够的回弹性。出于这样的考虑,厚度T2特别优选为小于等于1.2毫米。
厚度T1和厚度T2的和(T1+T2)优选大于等于1.0毫米。在高尔夫球2中,击球时的冲击力被减轻。因此,高尔夫球2具有极好的耐久性。出于这样的考虑,和(T1+T2)更优选大于等于1.3毫米。和(T1+T2)优选小于等于3.0毫米。高尔夫球2包括相对大的球芯4。高尔夫球2发挥足够的回弹性。出于这样的考虑,和(T1+T2)更优选小于等于2.0毫米。
可采用已知的方法,如注射成型、压缩成型等形成外中间层8。
对于覆盖物12,适当使用树脂组合物。树脂组合物的优选基础树脂是聚氨酯树脂或尿素树脂。聚氨酯树脂的主要成份是聚氨酯。聚氨酯是柔韧的。当用短铁杆击打包括覆盖物12的高尔夫球2时,旋转速度较高,该覆盖物12由包括聚氨酯的树脂组合物形成。由上述树脂组合物形成的覆盖物12有助于用短铁杆击打时的可控性。聚氨酯也有助于覆盖物12的耐磨性。此外,聚氨基甲酸酯还有助于当用轻击棒或短铁杆击打高尔夫球时有极好的击球手感。
考虑到容易形成覆盖物12,优选的基础树脂是热塑性聚氨酯弹性体。热塑性聚氨酯弹性体包括聚氨酯成分作为硬链段,和聚酯成分或聚醚成分作为软链段。用于聚氨酯成分的异氰酸盐的实例包括脂环二异氰酸盐,芳族二异氰酸酯,和脂肪族二异氰酸盐。可以组合使用两种以上二异氰酸盐。
脂环二异氰酸盐的实例包括4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI),1,3-双(异氰酸甲基)环己烷(H6XDI),异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI),和反式-1,4-环己烷二异氰酸盐(CHDI)。考虑到通用性和可加工性,优选H12MDI。
芳族二异氰酸酯的实例包括4,4’-二苯甲烷二异氰酸盐(MDI)和甲苯二异氰酸酯(TDI)。脂肪族二异氰酸盐的实例包括六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。
特别地,优选脂环二异氰酸盐。由于脂环二异氰酸盐在主链上不具有任何双键,故该脂环二异氰酸盐可抑制覆盖物12变黄。另外,因为脂环二异氰酸盐具有极好的强度,故该脂环二异氰酸盐可抑制覆盖物12上的磨损。
热塑性聚氨酯弹性体的具体实例包括商品名称“Elastollan(热塑性聚氨酯)NY80A”,“ElastollanNY82A”,“ElastollanNY84A”,“ElastollanNY85A”,“ElastollanNY88A”,“ElastollanNY90A”,“ElastollanNY97A”,“ElastollanNY585”,“ElastollanXKP016N”,“Elastollan1195ATR”,“ElastollanET890A”,和“ElastollanET88050”,由日本巴斯夫公司(BASFJapanLtd.)制造;以及商品名称“RESAMINE(聚氨酯层)P4585LS”和“RESAMINEPS62490”,由大日精化工业株式会社(DainichiseikaColor&ChemicalsMfg.Co.,Ltd制造。考虑到可获得低硬度的覆盖物12,优选“ElastollanNY80A”,“ElastollanNY82A”,“ElastollanNY84A”,“ElastollanNY85A”,“ElastollanNY90A”,和“ElastollanNY97A”。
可以组合使用热塑性聚氨酯弹性体和另一种树脂。可用于组合的树脂的实例包括热塑性聚酯弹性体,热塑性聚酰胺弹性体,热塑性聚烯烃弹性体,含有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体,和离子键树脂。当组合使用热塑性聚氨酯弹性体和另一种树脂时,考虑到旋转性能和耐磨性,该热塑性聚氨酯弹性体作为基础聚合物的主要成份被包含。热塑性聚氨酯弹性体占整个基础聚合物的比例优选等于或大于50重量%,更优选等于或大于70重量%,特别优选等于或大于85重量%。
根据需要,覆盖物12中包括适量的着色剂比如二氧化钛,填料比如硫酸钡,分散剂,抗氧化剂,紫外线吸收剂,抗光剂,荧光物质,荧光增亮剂等。
覆盖物12的邵氏D硬度Hc优选为48以下。高尔夫球2,其包括的覆盖物12的硬度Hc为48以下的,具有极好的可控性。出于这样的考虑,硬度Hc更优选小于等于40,特别优选小于等于32。考虑到用球杆击球时的飞行距离,硬度Hc优选大于等于10,更优选大于等于15,特别优选大于等于20。硬度Hc按与硬度Hm1和硬度Hm2一样的测量方法来测量。
覆盖物12的硬度Hc小于内中间层6的硬度Hm1。当用球杆击打高尔夫球2时,因为球杆头速度很高,因此由球芯4和内中间层6组成的球体显著变形。因为该球体具有外硬/内软的结构,因此旋转速度被抑制。球芯4的硬度线性地改变。因此,高尔夫球2由于球芯4的变形和恢复而以高速发射。受抑制的旋转速度和高发射速度可获得远的飞行距离。当用短铁杆击打高尔夫球2时,因为球杆头速度低,该球体的变形较小。当用短铁杆击打高尔夫球2时,高尔夫球2的行为在很大程度上取决于覆盖物12。因为覆盖物12是弹性的,高尔夫球2和杆面之间的滑动被抑制。由于滑动得到抑制,因此获得高的旋转速度。高旋转速度可获得极好的可控性。在高尔夫球2中,同时获得在用球杆击球时期望的飞行性能和在用短铁杆击球时期望的可控性。出于这样的考虑,该硬度Hc更优选地小于外中间层8的硬度Hm2。
当击打高尔夫球2时,包括聚氨基甲酸酯的覆盖物12可吸收冲击。该吸收作用获得击球时的柔软的感觉。特别地,当用短铁杆或轻击棒击打高尔夫球2时,覆盖物12获得极好的击球感。
考虑到既能获得期望飞行性能又能获得期望可控性,内中间层6的硬度Hm1和覆盖物12的硬度Hc之间的差(Hm1-Hc)优选大于等于30,更优选大于等于33,特别优选大于等于35。差值(Hm1-Hc)优选小于等于45,特别优选小于等于40。在内中间层6的硬度和覆盖物12的硬度满足前述条件的高尔夫球2中,用球杆击球时的旋转速度被抑制。在将要击球时,高尔夫球2的回旋速度高。
此外,考虑到既能获得期望飞行性能又能获得期望可控性,外中间层8的硬度Hm2和覆盖物12的硬度Hc之间的差(Hm2-Hc)优选大于等于10,特别优选大于等于18。差值(Hm2-Hc)优选小于等于30。
覆盖物12的JIS-C硬度优选小于球芯4的表面硬度Hs。当用短铁杆击打高尔夫球2时,柔性的覆盖物12被挤压在硬质球芯4和硬质杆面之间。该挤压抑制高尔夫球2相对于杆面的滑动。由于滑动得到抑制,因此获得高的旋转速度。滑动得到抑制从而抑制旋转速度的变化。考虑到抑制滑动,球芯4的表面硬度Hs和覆盖物12的JIS-C硬度之间的差值优选大于等于30,特别优选大于等于40。
考虑到用球杆击球时的飞行性能,覆盖物12的厚度Tc优选为0.8毫米以下,更优选为0.6毫米以下。考虑到耐久性和可控性,厚度Tc优选大于等于0.3毫米,特别优选大于等于0.5毫米。
为了形成覆盖物12,能采用已知方法,如注射成型、压缩成型等。当形成覆盖物12时,凹痕14由在模具的空腔面上形成的圆丘而形成。
考虑到既能获得期望飞行性能又能获得期望可控性,覆盖物12的树脂组合物的基础树脂的主要成分优选为聚氨酯树脂或尿素树脂,并且外中间层8的树脂组合物的基础树脂的主要成分优选为离子键树脂。换句话说,外中间层8的基础树脂的主要成分不同于覆盖物12的基础树脂的主要成分。
考虑到耐久性,优选进一步包括外中间层8和覆盖物12之间的加强层10的高尔夫球2。加强层10设置在外中间层和覆盖物12之间。加强层10牢固粘附到外中间层8以及覆盖物12。加强层10抑制覆盖物12与外中间层8分离。如上所述,高尔夫球2的覆盖物12是薄的。当杆面的边缘击打高尔夫球2时,很可能出现皱痕。加强层10抑制皱痕的出现,从而提高高尔夫球2的耐久性。
加强层10的基础聚合物适合采用双组分固化型热固性树脂。双组分固化型热固性树脂的具体实例包括环氧树脂,聚氨酯树脂,丙烯酸树脂,聚酯树脂,和纤维素树脂。考虑到加强层10的强度和耐久性,双组分固化型环氧树脂和双组分固化型聚氨酯树脂是优选的。
双组分固化型环氧树脂通过用聚酰胺型固化剂固化环氧树脂获得。用于双组分固化型环氧树脂的环氧树脂的实例包括双酚A型环氧树脂,双酚F型环氧树脂,和双酚AD型环氧树脂。双酚A型环氧树脂通过双酚A与含环氧基的化合物比如表氯醇等的反应获得。双酚F型环氧树脂通过双酚F与含环氧基的化合物的反应获得。双酚AD型环氧树脂通过双酚AD与含环氧基的化合物的反应获得。考虑到弹性,化学阻力,耐热性,和韧性之间的平衡,优选双酚A型环氧树脂。
聚酰胺型固化剂具有多个氨基和一个或多个酰胺基。氨基可以与环氧基反应。聚酰胺型固化剂的具体实例包括聚酰胺胺类固化剂和其改性产物。聚酰胺胺类固化剂通过聚合脂肪酸和多胺的缩合反应获得。典型的聚合脂肪酸酯通过在催化剂存在下,加热并化合包括大量不饱和脂肪酸比如亚油酸、亚麻酸等的天然脂肪酸来获得。不饱和脂肪酸的具体例子包括妥尔油,豆油,亚麻子油,和鱼油。具有90重量%以上的二聚物和10重量%以下的三聚物的氢化聚合脂肪酸酯是优选的。优选的多胺的实例包括聚乙烯二胺,聚氧化烯烷基二胺,和它们的衍生物。
在环氧树脂和聚酰胺型固化剂的混合物中,环氧树脂的环氧当量与聚酰胺型固化剂的胺活性氢当量的比值优选为大于等于1.0/1.4并且小于等于1.0/1.0。
双组分固化型聚氨酯树脂通过基础材料和固化剂的反应获得。可以使用通过包含多元醇成分的基础材料与包含聚异氰酸酯或其衍生物的固化剂的反应获得的双组分固化型聚氨酯树脂,以及通过包含终端为异氰酸酯基的聚氨酯预聚物的基础材料与具有活性氢的固化剂的反应获得的双组分固化型聚氨酯树脂。特别地,通过包含多元醇成分的基础材料与包含聚异氰酸酯或其衍生物的固化剂的反应获得的双组分固化型聚氨酯树脂是优选的。
至于基础材料的多元醇成分,优选使用氨基甲酸乙酯多元醇。氨基甲酸乙酯多元醇具有氨基甲酸乙酯键和至少两个或更多个羟基。氨基甲酸乙酯多元醇优选在其末端具有羟基。氨基甲酸乙酯多元醇可以通过使多元醇与聚异氰酸酯以如下比率进行反应获得:多元醇成分中的羟基就摩尔比来说相对于聚异氰酸酯的异氰酸酯基是过量的。
用于生产氨基甲酸乙酯多元醇的多元醇具有多个羟基。重均分子量为大于等于50并且小于等于2000的多元醇是优选的,并且重均分子量为大于等于100并且小于等于1000的多元醇是特别优选的。低分子量多元醇的实例包括二醇和三醇。二醇的具体实例包括乙二醇,二甘醇,三甘醇,1,3-丁二醇,1,4-丁二醇,新戊二醇,和1,6-己二醇。三醇的具体实例包括三羟甲基丙烷和己三醇。高分子量多元醇的实例包括聚醚多醇,比如聚氧乙二醇(PEG),聚氧丙二醇(PPG),和聚氧四甲撑二醇(PTMG);缩合的聚酯多元醇,比如聚己二酸亚乙基酯(PEA),聚丁烯己二酸盐(PBA),和聚己二酸六亚甲基酯(PHMA);内酯聚酯多元醇,比如聚-ε-己内酯(PCL);聚碳酸酯多元醇,比如聚碳酸六亚甲基酯;和丙烯酸多元醇。可以组合使用两种以上多元醇。
用于生产氨基甲酸乙酯多元醇的聚异氰酸酯具有多个异氰酸酯基。聚异氰酸酯的具体例子包括芳族聚异氰酸酯比如2,4-甲苯二异氰酸酯,2,6-甲苯二异氰酸酯,2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯的混合物(TDI),4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),1,5-亚萘基二异氰酸酯(NDI),3,3'-二亚苄基-4,4'-二异氰酸酯(TODI),亚二甲苯基二异氰酸酯(XDI),四甲基亚二苯甲基二异氰酸酯(TMXDI),和对亚苯基二异氰酸酯(PPDI);脂环族多异氰酸酯比如4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI),氢化亚二苯甲基二异氰酸酯(H6XDI),和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI);和脂肪族聚异氰酸酯,比如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。这些聚异氰酸酯的两种以上可以组合使用。考虑到耐气候性,优选TMXDI,XDI,HDI,H6XDI,IPDI和H12MDI。
在用于生产氨基甲酸乙酯多元醇的多元醇与聚异氰酸酯的反应中,可以使用已知的催化剂。典型的催化剂是二月桂酸二丁锡。
考虑到加强层10的强度,氨基甲酸乙酯多元醇中包含的氨基甲酸乙酯键的比例优选等于或大于0.1毫摩尔/克。考虑到加强层10对覆盖物12的从动性(followability),氨基甲酸乙酯多元醇中包含的氨基甲酸乙酯键的比例优选等于或小于5毫摩尔/克。氨基甲酸乙酯键的比例可以通过以下方式来调整:调整氨基甲酸乙酯多元醇的多元醇的分子量,以及调整多元醇和聚异氰酸酯的混合比例。
考虑到基础材料和固化剂的反应时间短,氨基甲酸乙酯多元醇的重均分子量优选大于等于4000,特别优选大于等于4500。考虑到加强层10的粘附性,氨基甲酸乙酯多元醇的重均分子量优选小于等于10000,特别优选小于等于9000。
考虑到加强层10的粘附性,氨基甲酸乙酯多元醇的羟值(mgKOH/g)优选大于等于15,特别优选大于等于73。考虑到基础材料和固化剂的反应时间短,氨基甲酸乙酯多元醇的羟值优选小于等于130,特别优选小于等于120。
除了氨基甲酸乙酯多元醇之外,基础材料还可以包含不具有任何氨基甲酸乙酯键的多元醇。上述作为氨基甲酸乙酯多元醇的原料的多元醇可被用于基础材料。与氨基甲酸乙酯多元醇可相容的多元醇是优选的。考虑到基础材料和固化剂的反应时间较短,基础材料中的氨基甲酸乙酯多元醇按固相含量计算的比例优选等于或大于50重量%,特别优选等于或大于80重量%。理想地,该比例是100重量%。
固化剂包含聚异氰酸酯或其衍生物。上述作为氨基甲酸乙酯多元醇的原料的聚异氰酸酯可被用于固化剂。
加强层10可以包含添加剂,比如着色剂(典型地,二氧化钛),基于磷酸盐的稳定剂,抗氧化剂,抗光剂,荧光增亮剂,紫外线吸收剂,防粘剂等。添加剂可被添加到双组分固化型热固性树脂的基础材料中,或者可被添加到双组分固化型热固性树脂的固化剂中。
加强层10通过以下方式获得:对外中间层8的表面施加液体,该液体通过在溶剂中溶解或分散基础材料和固化剂来配制。考虑到可加工性,优选应用喷漆枪。应用后,使溶剂挥发,以允许基础材料与固化剂反应,从而形成加强层10。优选的溶剂的实例包括甲苯,异丙醇,二甲苯,甲基乙基酮,甲基异丁基酮,乙二醇单甲基醚,乙苯,丙二醇单甲基醚,异丁醇,和乙酸乙酯。
考虑到击球手感,高尔夫球2的压缩变形量Db优选为2.1毫米以上,更优选为2.2毫米以上,特别优选为2.3毫米以上。考虑到回弹性,压缩变形量Db优选为小于等于3.2毫米,更优选为小于等于3.0毫米,特别优选为小于等于2.8毫米。
采用YAMADA型压缩试验机来测量压缩变形量。在该试验机中,球体(高尔夫球2,球芯4或类似物)被置于由金属制成的硬板上。然后,由金属制成的圆柱向球体逐渐下降。该球体变形而且在圆柱的底面和硬板之间被挤压。测量圆柱的移动距离,该距离起始于对球体施加98牛的初始载荷的状态直到对其施加1274牛的最终载荷的状态。
【第二实施例】
图3所示的高尔夫球102包括球形球芯104,设置在球芯104外侧的内中间层106,设置在内中间层106外侧的外中间层108,设置在外中间层108外侧的加强层110,和设置在加强层110外侧的覆盖物112。覆盖物112的表面上形成有很多凹痕114。高尔夫球102的表面上,除了凹痕114以外的部分是槽肩116。高尔夫球102包括覆盖物112的外侧上的涂料层和标记层,但这些层没有显示在图中。
高尔夫球102的直径大于等于40毫米,但小于等于45毫米。考虑到符合美国高尔夫球协会(USGA)建立的规则,直径优选大于等于42.67毫米。考虑到抑制空气阻力,直径优选小于等于44毫米,更优选小于等于42.80毫米。高尔夫球102的重量大于等于40克,小于等于50克。考虑到达到很大的惯性,该重量优选大于等于44克,更优选大于等于45.00克。考虑到符合USGA建立的规则,该重量优选小于等于45.93克。
图4显示根据本发明的图3中的高尔夫球102的球芯104的硬度分布的线图。图中横轴表示距离球芯104的中心点的距离与球芯104的半径的比值(%)。图中纵轴表示JIS-C硬度。九个测试点通过以球芯104的半径的12.5%的间隔分割从球芯104的中心点到球芯104的表面的区域而获得,并被绘制在图中。从球芯104的中心点到每个测试点的距离与球芯104的半径的比值如下。
第一点:0.0%(中心点)
第二点:12.5%
第三点:25.0%
第四点:37.5%
第五点:50.0%
第六点:62.5%
第七点:75.0%
第八点:87.5%
第九点:100.0%(表面)
第一至第八点的硬度是通过将JIS-C型硬度计压靠已切成两半的球芯104的剖面来测量的。第九点的硬度通过将JIS-C型硬度计压靠球形球芯104的表面而测量。对于测量,使用自动化橡胶硬度测量设备(商品名称“P1”,由高分子计器株式会社制造),该设备上装有上述硬度计。
图4还显示根据九个测试点的距离和硬度通过最小二乘法获得的线性近似曲线。图4中,折线没有非常偏离线性近似曲线。换句话说,该折线具有接近于线性近似曲线的形状。也就是说,在根据本发明的球芯104中,硬度从其中心点到其表面线性地增大。当用球杆击打包含球芯104的高尔夫球102时,能量损失低。该球芯104具有极好的回弹性。当用球杆击打高尔夫球102时,飞行距离远。在球芯104中,硬度从其中心点向其表面连续地增大。在球芯104中,不存在因多层结构引起的不连续点。当包括球芯104的高尔夫球102经击打变形时,没有被施加局部载荷。高尔夫球102具有极好的耐久性。
在球芯104中,通过最小二乘法获得的线性近似曲线的R2大于等于0.95。R2是表示折线的线性度的指标。对于R2大于等于0.95的球芯104,硬度分布的折线的形状接近直线。R2大于等于0.95的球芯104具有极好的回弹性。出于这样的考虑,R2更优选大于等于0.97,特别优选大于等于0.99。R2由相关系数R的平方来计算。相关系数R由从中心点的距离(%)的标准偏差和硬度(JIS-C)的标准偏差去除从中心点的距离(%)和硬度(JIS-C)的协方差来计算。
球芯104通过交联橡胶组合物获得。该橡胶组合物包括:
(a)基础橡胶;
(b)共交联剂;
(c)交联引发剂;和
(d)酸和/或盐。
球芯104的橡胶组合物可以包含上述的第一个实施例的球芯4的基础橡胶(a)。
共交联剂(b)是:
(b1)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸;和/或
(b2)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸的金属盐。
球芯104的橡胶组合物可以包含上述的第一个实施例的球芯4的共交联剂(b)。
α,β-不饱和羧酸的金属盐(b2)与基础橡胶的分子链接枝共聚,从而交联橡胶分子。当橡胶组合物包含α,β-不饱和羧酸(b1)时,该橡胶组合物进一步优选包含金属化合物(e)。在橡胶组合物中,金属化合物(e)与α,β-不饱和羧酸(b1)起反应。通过该反应获得的盐与基础橡胶的分子链接枝共聚。球芯104的橡胶组合物可以包含上述的第一个实施例的球芯4的金属化合物(e)。
考虑到高尔夫球102的回弹性,相对于每100重量份的基础橡胶,共交联剂(b)的量优选大于等于15重量份,特别优选大于等于20重量份。考虑到击球手感,相对于每100重量份的基础橡胶,该量优选小于等于50重量份,更优选小于等于45重量份,特别优选小于等于40重量份。
球芯104的橡胶组合物可以包含上述的第一个实施例的球芯4的交联引发剂(c)。考虑到高尔夫球102的回弹性,相对于每100重量份的基础橡胶,交联引发剂(c)的量优选大于等于0.2重量份,特别优选大于等于0.5重量份。考虑到击球手感和高尔夫球102的耐久性,相对于每100重量份的基础橡胶,该量优选小于等于5重量份,特别优选小于等于2.5重量份。
球芯104的橡胶组合物可以包含上述的第一个实施例的球芯4的酸和/或盐(d)。酸和/或盐(d)中含有的酸性成分具有与阳离子成分反应。在加热并形成球芯104期间,酸分离共交联剂(b)的阳离子成分并与其起反应。认为在球芯104的中心部分,酸通过共交联剂(b)阻止金属交联的形成。盐内含有的酸性成分与共交联剂(b)交换阳离子成分。由此推断在加热并且形成球芯104期间,在球芯104的中心部分,盐通过共交联剂(b)切断金属交联。本发明中,酸和/或盐(d)的范畴中不包括共交联剂(b)。
考虑到使球芯104硬度分布适当,相对于每100重量份的基础橡胶,酸和/或盐(d)的量优选大于等于1.0重量份,更优选大于等于大于等于1.5重量份,甚至更优选大于等于2.0重量份。考虑到回弹性,相对于每100重量份的基础橡胶,该量优选小于等于40重量份,更优选小于等于30重量份,特别优选小于等于20重量份。
橡胶组合物中,共交联剂(b)和酸和/或盐(d)的重量比优选为大于等于3/7并且小于等于9/1,特别优选为大于等于4/6并且小于等于8/2。从重量比在上述范围之内的橡胶组合物中,获得球芯104,该球芯104的硬度从其中心点向其表面线性地增大。
优选使用丙烯酸锌作为共交联剂(b)。为了提高在橡胶中的分散性,给出表面涂覆硬脂酸或硬脂酸锌的丙烯酸锌。当橡胶组合物包含丙烯酸锌时,涂覆丙烯酸锌的硬脂酸或硬脂酸锌不包括在酸和/或盐(d)的范畴中。
球芯104的橡胶组合物进一步优选包含上述的第一个实施例的球芯4的有机硫化物(f)。有机硫化物(f)有助于控制:球芯104的硬度分布的线性;和外硬/内软结构的程度。
考虑到使球芯104硬度分布适当,相对于每100重量份的基础橡胶,有机硫化物(f)的量优选大于等于0.05重量份,更优选大于等于0.1重量份,特别优选大于等于0.2重量份。考虑到回弹性,相对于每100重量份的基础橡胶,该量优选小于等于5重量份,更优选小于等于3重量份,特别优选小于等于1重量份。
为了调整比重等,可以在球芯104中加入填料。适合的填料的实例包括氧化锌,硫酸钡,碳酸钙,和碳酸镁。适当确定填料的量以使得球芯104达到预定的比重。特别优选的填料是氧化锌。氧化锌不仅可以用作比重调节器,而且可以用作交联活化剂。
根据需要,可以将抗老化剂,着色剂,增塑剂,分散剂,硫,硫化促进剂等,加入球芯104的橡胶组合物中。经交联的橡胶粉或合成树脂粉也可以分散在橡胶组合物中。
在加热并形成球芯104期间,基础橡胶的交联反应的热度保持接近球芯104的中心点。因此,在加热并形成球芯104期间,中心部分的温度高。温度从中心点到表面逐渐降低。酸和/或盐(d)与共交联剂(b)的金属盐起反应,从而切断金属交联。该反应在温度高的区域会加快。换句话说,切断金属交联很可能发生在温度高的球芯104的中心部分,而不太可能发生在靠近球芯104的表面。因此,球芯104的交联密度从其中心点向其表面增加。在球芯104中,硬度从其中心点向其表面线性地增大。此外,因为橡胶组合物包括有机硫化物(f)和酸和/或盐(d),所以可以控制硬度分布的梯度,并且可以增加球芯104的外硬/内软结构的程度。
本发明中,由H(x)表示测量点的JIS-C硬度,在该测量点处距球芯104的中心点的距离与球芯104的半径的比值为x%。球芯104的中心点的硬度表示为H(0.0)。球芯104的表面硬度表示为Hs。表面硬度Hs和中心硬度H(0.0)的差值(Hs-H(0.0))大于等于15。该差值很大。换句话说,球芯104具有外硬/内软的结构。当用球杆击打球芯104时,反冲力(反向扭力)很大,因此旋转被抑制。球芯104有助于高尔夫球102的飞行性能。考虑到飞行性能,差值(Hs-H(0.0))更优选大于等于25,特别优选大于等于30。考虑到可以很容易地形成球芯104,差值(Hs-H(0.0))优选小于等于50。
球芯104的中心点的硬度H(0.0)优选为大于等于40并且小于等于70。包含硬度H(0.0)为40以上的球芯104的高尔夫球102,具有极好的回弹性。硬度H(0.0)更优选大于等于45,特别优选大于等于50。在硬度H(0.0)为70以下的球芯104中,可以获得外硬/内软的结构。在包含球芯104的高尔夫球102中,旋转可以被抑制。硬度H(0.0)更优选小于等于68,特别优选小于等于65。
球芯104的表面的硬度Hs优选为大于等于78并且小于等于96。在硬度Hs为78以上的球芯104中,可以获得外硬/内软的结构。在包含球芯104的高尔夫球102中,旋转可以被抑制。硬度Hs更优选大于等于80,特别优选大于等于82。其球芯104的硬度Hs为96以下的高尔夫球102,具有极好的耐久性。硬度Hs更优选小于等于94,特别优选小于等于92。
球芯104优选具有大于等于36.0毫米的直径。具有大于等于36.0毫米的直径的球芯104可以使高尔夫球102获得极好的回弹性。具有大于等于36.0毫米的直径的球芯104可以使高尔夫球102获得外硬/内软的结构。出于这样的考虑,该直径更优选大于等于37.0毫米,特别优选大于等于38.0毫米。此外,球芯104直径优选小于等于40.0毫米。在包含直径小于等于40.0毫米的球芯4的高尔夫球102中,内中间层106、外中间层108和覆盖物112可以具有足够的厚度。包括具有较大厚度的内中间层106、外中间层108和覆盖物112的高尔夫球102,具有极好的耐久性。出于这样的考虑,直径特别优选小于等于39.0毫米。
考虑到击球时的感觉,球芯104的压缩变形量Dc优选大于等于3.0毫米,特别优选大于等于3.2毫米。考虑到回弹性,压缩变形量Dc优选小于等于3.8毫米,特别优选小于等于3.5毫米。
对于内中间层106,适合采用树脂组合物。树脂组合物的基础树脂的实例包括离子键树脂,聚苯乙烯,聚酯,聚酰胺,和聚烯烃。
特别优选的基础树脂是离子键树脂。高尔夫球102,其包含的内中间层106包括离子键树脂的,具有极好的回弹性。可以使用离子键树脂和另一个树脂组合成内中间层106。在这种情况下,基础树脂的主要成分优选离子键树脂。更具体地,离子键树脂占整个基础树脂的比例优选大于等于40重量%,更优选大于等于60重量%,特别优选大于等于70重量%。
内中间层106可以包含如上所述的第一个实施例的高尔夫球2的离子键树脂。内中间层106可以包含上述的第一个实施例的高尔夫球2的含有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体。
根据需要,内中间层106的树脂成分中包括适量的着色剂如二氧化钛,填料如硫酸钡,分散剂,抗氧化剂,紫外线吸收剂,抗光剂,荧光物质,荧光增亮剂等。
考虑到飞行性能,内中间层106的邵氏D硬度Hm1优选为大于等于30,更优选大于等于40。高尔夫球102,其内中间层106的硬度Hm1在前述范围内的,在用球杆击球时的旋转速度被充分地抑制。高尔夫球102的飞行距离很远。考虑到高尔夫球102的可控性,硬度Hm1优选小于等于50,特别优选小于等于47。当用短铁杆击打高尔夫球102时,旋转速度高。
内中间层106的邵氏D硬度Hm1是根据“ASTM-D2240-68”标准,利用邵氏D型硬度计来测量的,该邵氏D型硬度计安装在自动化橡胶硬度测量设备(商品名称“P1”,由高分子计器株式会社制造)上。为了测量,采用通过热压形成的而且厚度为大约2毫米的平板。在23℃下保持两个星期的平板被用于该测量。测量时,叠加三个平板。使用由与内中间层106的树脂组合物一样的树脂组合物形成的平板。
内中间层6的厚度T1优选为大于等于0.5毫米并且小于等于1.6毫米。考虑到耐久性,厚度T1更优选大于等于0.7毫米。考虑到回弹性,厚度T1更优选小于等于1.2毫米。
对于外中间层108,适当使用树脂组合物。树脂组合物的基础树脂的实例包括离子键树脂,聚苯乙烯,聚酯,聚酰胺,和聚烯烃。
特别优选的基础树脂是离子键树脂。高尔夫球102,其包含的外中间层108包括离子键树脂的,具有极好的回弹性。可以使用离子键树脂和另一个树脂组合成外中间层108。在这种情况下,基础树脂的主要成分优选离子键树脂。更具体地,离子键树脂占整个基础树脂的比例优选大于等于50重量%,更优选大于等于60重量%,特别优选大于等于70重量%。如上所述的第一个实施例的高尔夫球2的离子键树脂也可以用于外中间层108。可以使用如上所述的第一个实施例的高尔夫球2的含有苯乙烯嵌段热塑性弹性体组合成外中间层108。
如稍后所述,外中间层108的硬度Hm2大于内中间层106的硬度Hm1。通过减少在外中间层108的树脂组合物中的含有苯乙烯嵌段热塑性弹性体的含量,可以获得大硬度Hm2。通过增加树脂组合物中的高弹性树脂的含量,可能获得大硬度Hm2。高弹性树脂的具体实例包括聚酰胺。
根据需要,外中间层108的树脂组合物中包括适量的着色剂如二氧化钛,填料如硫酸钡,分散剂,抗氧化剂,紫外线吸收剂,抗光剂,荧光物质,荧光增亮剂等。
考虑到在由球芯104、内中间层106和外中间层108组成的球体中获得外硬/内软的结构,外中间层108的邵氏D硬度Hm2优选为55以上,更优选为60以上。当用球杆击打高尔夫球102时,旋转速度低。高尔夫球102的飞行距离很远。考虑到高尔夫球102的可控性,硬度Hm2优选小于等于70,特别优选小于等于68。当用短铁杆击打高尔夫球102时,旋转速度高。硬度Hm2按与硬度Hm1一样的测量方法来测量。
考虑到在由球芯104、内中间层106和外中间层108组成的球体中获得外硬/内软的结构,外中间层108的硬度Hm2优选为大于内中间层106的硬度Hm1。当用球杆击打包含该球体的高尔夫球102时,旋转速度低。高尔夫球102的飞行距离很远。
考虑到回弹性和可控性,外中间层108的硬度Hm2和内中间层106的硬度Hm1之间的差值(Hm2-Hm1)优选大于等于10,特别优选大于等于14。考虑到飞行性能,差值(Hm2-Hm1)优选小于等于30。当用球杆击打高尔夫球102时,其中该高尔夫球102的内中间层106和外中间层108具有以上范围的硬度,旋转速度低。高尔夫球102的飞行距离很远。当用短铁杆击打高尔夫球102时,旋转速度高。
外中间层108的厚度T2优选大于等于0.5毫米。在含有的外中间层108的厚度T2为大于等于0.5毫米的高尔夫球102中,击球时的冲击力被减轻。因此,高尔夫球2具有极好的耐久性。出于这样的考虑,厚度T2更优选大于等于0.7毫米。厚度T2优选为小于等于1.6毫米。含有的外中间层108的厚度T2为小于等于1.6毫米的高尔夫球102,具有相对大的球芯104。高尔夫球102发挥足够的回弹性。出于这样的考虑,厚度T2特别优选为小于等于1.2毫米。
厚度T1和厚度T2的和(T1+T2)优选大于等于1.0毫米。在高尔夫球102中,击球时的冲击力被减轻。因此,高尔夫球102具有极好的耐久性。出于这样的考虑,和(T1+T2)更优选大于等于1.3毫米。和(T1+T2)优选小于等于3.0毫米。高尔夫球102包含相对大的球芯104。高尔夫球102发挥足够的回弹性。出于这样的考虑,和(T1+T2)更优选小于等于2.0毫米。
可以采用已知的方法,如注射成型、压缩成型等来形成外中间层108。
覆盖物112适合采用树脂组合物。优选的树脂组合物的基础树脂是聚氨酯树脂或尿素树脂。聚氨酯树脂的主要成分是聚氨基甲酸酯。聚氨基甲酸酯是弹性的。当用短铁杆击打高尔夫球102,该高尔夫球102包含由树脂组合物形成的覆盖物112,且该树脂组合物包括聚氨基甲酸酯时,球的旋转速度高。由上述树脂组合物形成的覆盖物112有助于在用短铁杆击打时的可控性。聚氨基甲酸酯也有助于覆盖物112的抗擦痕性能。此外,聚氨基甲酸酯还有助于当用轻击棒或短铁杆击打高尔夫球102时有极好的击球手感。
考虑到形成覆盖物112的容易性,基础树脂优选热塑性聚氨酯弹性体。覆盖物112可以包含如上所述的第一个实施例的高尔夫球2的热塑性聚氨酯弹性体。可以组合使用热塑性聚氨酯弹性体和另一种树脂。可组合使用的树脂的实例包括热塑性聚酯弹性体,热塑塑料聚酰胺弹性体,热塑塑料聚烯烃弹性体,含有苯乙烯嵌段热塑性弹性体,和离子键树脂。考虑到旋转性能和抗擦痕性能,当组合使用热塑性聚氨酯弹性体和另一种树脂时,该热塑性聚氨酯弹性体作为基础聚合物的主要成分。热塑性聚氨酯弹性体占整个基础聚合物的比例优选大于等于50重量%,更优选大于等于70重量%,特别优选大于等于85重量%。
根据需要,覆盖物112中包括适量的着色剂如二氧化钛,填料如硫酸钡,分散剂,抗氧化剂,紫外线吸收剂,抗光剂,荧光物质,荧光增亮剂等。
覆盖物112的邵氏D硬度Hc优选为小于等于48。高尔夫球102,其包括的覆盖物112的硬度Hs小于等于48的,具有极好的可控性。出于这样的考虑,硬度Hc更优选小于等于40,特别优选小于等于32。考虑到用球杆击球时的飞行距离,硬度Hc优选大于等于10,更优选大于等于15,特别优选大于等于20。硬度Hc按与硬度Hm1一样的测量方法来测量。
覆盖物112硬度Hc小于外中间层108的硬度Hm2。当用球杆击打高尔夫球102时,因为球杆头速度很高,因此由球芯104、内中间层106和外中间层108组成的球体显著地变形。因为球体具有外硬/内软的结构,因此旋转速度被抑制。球芯104的硬度线性地改变。因此,高尔夫球102由于球芯104的变形和恢复而以高速发射。受抑制的旋转速度和高发射速度可获得远的飞行距离。当用短铁杆击打高尔夫球102时,因为球杆头速度低,球体的变形较小。当用短铁杆击打高尔夫球102时,高尔夫球102的性能在很大程度上取决于覆盖物112。因为覆盖物112是弹性的,因此高尔夫球102和杆面之间的滑动被抑制。由于滑动得到抑制,因此获得高的旋转速度。高旋转速度可获得极好的可控性。在高尔夫球102中,同时获得在用球杆击球时期望的飞行性能和在用短铁杆击球时期望的可控性。出于这样的考虑,硬度Hc更优选为小于内中间层106的硬度Hm1。
当击打高尔夫球102时,包含聚氨基甲酸酯的覆盖物112可吸收冲击。该吸收作用获得击球时的柔软的感觉。特别地,当用短铁杆或轻击棒击打高尔夫球102时,覆盖物112获得极好的击球手感。
考虑到既能获得期望飞行性能又能获得期望可控性,外中间层108的硬度Hm2和覆盖物112的硬度Hc之间的差(Hm2-Hc)优选大于等于30,更优选大于等于33,特别优选大于等于36。差值(Hm2-Hc)优选小于等于45,特别优选小于等于40。对于外中间层108的硬度和覆盖物112的硬度满足前述条件的高尔夫球102,在用球杆击球时的回旋速度被抑制。在将要轻球时,高尔夫球102的回旋速度高。
考虑到既能获得期望飞行性能又能获得期望可控性,内中间层106的硬度Hm1和覆盖物112的硬度Hc之间的差(Hm1-Hc)优选大于等于10,特别优选大于等于15。差值(Hm1-Hc)优选小于等于22。
覆盖物112的JIS-C硬度优选小于球芯104的表面硬度Hs。当用短铁杆击打高尔夫球102时,柔性的覆盖物112被挤压在硬质球芯104和硬质杆面之间。该挤压抑制高尔夫球102相对于杆面的滑动。由于滑动得到抑制,因此获得高的旋转速度。滑动得到抑制从而抑制旋转速度的变化。考虑到抑制滑动,球芯104的表面硬度Hs和覆盖物112的JIS-C硬度之间的差值优选大于等于20,特别优选大于等于27。
考虑到用球杆击球时的飞行性能,覆盖物112的厚度Tc优选为小于等于0.8毫米,更优选为小于等于0.6毫米,特别优选为小于等于0.4毫米。考虑到耐久性和可控性,厚度Tc优选大于等于0.2毫米,特别地优选大于等于0.3毫米。
可采用已知方法,如注射成型、压缩成型等来形成覆盖物112。当形成覆盖物112时,凹痕114由在模具的空腔面上形成的圆丘而形成。
考虑到既能获得期望飞行性能又能获得期望可控性,覆盖物112的树脂组合物的基础树脂的主要成分优选为聚氨酯树脂或尿素树脂,并且外中间层108的树脂组合物的基础树脂的主要成分优选为离子键树脂。换句话说,外中间层108的基础树脂的主要成分不同于覆盖物112的基础树脂的主要成分。
考虑到耐久性,优选进一步包含外中间层108和覆盖物112之间的加强层110的高尔夫球102。加强层110设置在外中间108层和覆盖物112之间。加强层110牢固地粘附到外中间层108以及覆盖物112。加强层110抑制覆盖物112与外中间层108分离。如上所述,高尔夫球102的覆盖物112是薄的。当杆面的边缘击打高尔夫球102时,很可能出现皱痕。加强层110抑制皱痕的出现,从而提高高尔夫球102的耐久性。
加强层110的基础聚合物适合采用双组分固化型热固性树脂。加强层110可以包含如上所述的第一个实施例的高尔夫球2的双组分固化型热固性树脂。加强层110可以包括添加剂,如着色剂(典型地,二氧化钛),基于磷酸盐的稳定剂,抗氧化剂,抗光剂,荧光增亮剂,紫外线吸收剂,防粘剂等。该添加剂可以加到双组分固化型热固性树脂的基础材料中,或可以加到双组分固化型热固性树脂的固化剂中。
加强层110通过以下方式获得:在外中间层108的表面施以液体,该液体通过在溶剂中溶解或分散基础材料和固化剂来配制。考虑到可操作性,优选应用喷枪。应用后,使溶剂挥发,以允许固化剂与基础材料反应,从而形成加强层110。优选的溶剂的实例包括甲苯,异丙醇,二甲苯,甲基乙基酮,甲基异丁酮,乙二醇单甲醚,乙苯,丙二醇单甲醚,异丁醇,和乙酸乙酯。
考虑到击球时的感觉,高尔夫球102的压缩变形量Db优选为大于等于2.1毫米,更优选为大于等于2.2毫米,特别优选为大于等于2.3毫米。考虑到回弹性,压缩变形量Db优选为小于等于3.2毫米,更优选为小于等于3.0毫米,特别优选地为小于等于2.8毫米。压缩变形量按上述第一个实施例的高尔夫球2的方法来测量。
【第三实施例】
图5所示的高尔夫球202包括球形球芯204,设置在球芯204外侧的中间层206,设置在中间层206外侧的加强层208,设置在加强层208外侧的内覆盖物210,和设置在内覆盖物210外侧的外覆盖物212。外覆盖物212的表面上形成有很多凹痕214。高尔夫球202的表面上,除了凹痕214以外的部分是槽肩216。高尔夫球202包括外覆盖物212的外侧上的涂料层和标记层,但这些层没有显示在图中。
高尔夫球202的直径大于等于40毫米,但小于等于45毫米。考虑到符合美国高尔夫球协会(USGA)建立的规则,直径优选为大于等于42.67毫米。考虑到抑制空气阻力,直径优选小于等于44毫米,更优选小于等于42.80毫米。高尔夫球202的重量大于等于40克,但小于等于50克。考虑到达到很大的惯性,该重量优选大于等于44克,更优选大于等于45.00克。考虑到符合USGA建立的规则,该重量优选小于等于45.93克。
图6显示图5的高尔夫球202的球芯204的硬度分布的线图。图中横轴表示距离球芯204的中心点的距离与球芯204的半径的比值(%)。图中纵轴表示JIS-C硬度。九个测试点通过以球芯204的半径的12.5%的间隔分割从球芯204的中心点到球芯204的表面的区域而获得,并被绘制在图中。从球芯204的中心点到每个测试点的距离与球芯204的半径的比值如下。
第一点:0.0%(中心点)
第二点:12.5%
第三点:25.0%
第四点:37.5%
第五点:50.0%
第六点:62.5%
第七点:75.0%
第八点:87.5%
第九点:100.0%(表面)
第一至第八点的硬度是通过将JIS-C型硬度计压靠已切成两半的球芯204的剖面来测量的。第九点的硬度通过将JIS-C型硬度计压靠球形球芯204的表面来测量。对于测量,使用自动化橡胶硬度测量设备(商品名称“P1”,由高分子计器株式会社制造),该设备上装有上述硬度计。
图6还显示根据九个测试点的距离和硬度通过最小二乘法获得的线性近似曲线。图6很明显地显示,硬度分布的折线没有非常偏离线性近似曲线。换句话说,该折线具有接近于线性近似曲线的形状。在球芯204中,硬度从其中心点到其表面线性地增大。当用球杆击打球芯204时,能量损失低。球芯204具有极好的回弹性。当用球杆击打高尔夫球202时,飞行距离远。
在球芯204中,通过最小二乘法获得的线性近似曲线的R2大于等于0.95。R2是表示折线的线性度的指标。对于R2大于等于0.95的球芯204,硬度分布的折线的形状接近直线。R2大于等于0.95的球芯204具有极好的回弹性。R2更优选大于等于0.96,特别优选大于等于0.97。R2由相关系数R的平方来计算。相关系数R由从中心点的距离(%)的标准偏差和硬度(JIS-C)的标准偏差去除从中心点的距离(%)和硬度(JIS-C)的协方差来计算。
本发明中,由H(x)表示测量点的JIS-C硬度,在该测量点处距球芯204的中心点的距离与球芯204的半径的比值为x%。球芯204的中心点的硬度表示为H(0)。球芯204的表面硬度表示为Hs。表面硬度Hs和中心硬度H(0)的差值(Hs-H(0))大于等于15。该差值很大。换句话说,球芯204具有外硬/内软的结构。当用球杆击打球芯204时,反冲力(反向扭力)很大,因此旋转被抑制。球芯204有助于高尔夫球202的飞行性能。考虑到飞行性能,差值(Hs-H(0))更优选大于等于25,特别优选大于等于30。考虑到可以很容易地形成球芯204,差值(Hs-H(0))优选小于等于50。
球芯204通过交联橡胶组合物获得。该橡胶组合物包含:
(a)基础橡胶;
(b)共交联剂;
(c)交联引发剂;和
(d)酸和/或盐。
在加热并形成球芯204期间,基础橡胶(a)通过共交联剂(b)交联。交联反应的热度保持接近球芯204的中心点。因此,在加热并形成球芯204期间,中心部分的温度高。温度从中心点到表面逐渐降低。推断,在橡胶组合物中,酸与共交联剂(b)的金属盐起反应,从而结合成阳离子。推断,在橡胶组合物中,酸与共交联剂(b)的金属盐起反应,从而交换阳离子。通过结合和交换金属交联被打断。该打断很容易在温度高的球芯204的中央部分发生,而不容易在靠近球芯204的表面发生。因此,球芯204的交联密度从其中心点向其表面增加。在球芯204中,可获得外硬/内软的结构。当用球杆击打包含球芯204的高尔夫球202时,旋转速度低。在用球杆击球时,高尔夫球202获得极好的飞行性能。
球芯204的橡胶组合物可以包含上述的第一个实施例的球芯4的基础橡胶(a)。
共交联剂(b)是:
(b1)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸;和/或
(b2)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸的金属盐。
球芯204的橡胶组合物可以包含上述的第一个实施例的球芯4的共交联剂(b)。
α,β-不饱和羧酸的金属盐(b2)与基础橡胶的分子链接枝共聚,从而交联橡胶分子。当橡胶组合物包含α,β-不饱和羧酸(b1)时,该橡胶组合物优选为进一步包含金属化合物(e)。在橡胶组合物中,金属化合物(e)与α,β-不饱和羧酸(b1)起反应。通过该反应获得的盐与基础橡胶的分子链接枝共聚。球芯204的橡胶组合物可以包含上述的第一个实施例的球芯4的金属化合物(e)。
考虑到高尔夫球202的回弹性,相对于每100重量份的基础橡胶,共交联剂(b)的量优选大于等于15重量份,特别优选大于等于20重量份。考虑到击球手感,相对于每100重量份的基础橡胶,该量优选小于等于50重量份,更优选小于等于45重量份,特别优选小于等于40重量份。
球芯204的橡胶组合物可以包含上述的第一个实施例的球芯4的交联引发剂(c)。考虑到高尔夫球202的回弹性,相对于每100重量份的基础橡胶,交联引发剂(c)的量优选大于等于0.2重量份,特别优选大于等于0.5重量份。考虑到击球手感和高尔夫球202的耐久性,相对于每100重量份的基础橡胶,该量优选小于等于5.0重量份,特别优选小于等于2.5重量份。
球芯204的橡胶组合物可以包含上述的第一个实施例的球芯4的酸和/或盐(d)。酸和/或盐(d)的范畴中不包括共交联剂(b)。推断,在加热并且形成球芯204期间,在球芯204的中心部分,酸和/或盐(d)通过共交联剂(b)切断金属交联。
考虑到球芯204硬度分布的线性,相对于每100重量份的基础橡胶,酸和/或盐(d)的量优选大于等于0.5重量份,更优选大于等于1.0重量份,特别优选大于等于2.0重量份。考虑到回弹性,相对于每100重量份的基础橡胶,该量优选小于等于45重量份,更优选小于等于40重量份,特别优选小于等于30重量份。
橡胶组合物中,共交联剂(b)和酸和/或盐(d)的重量比优选为大于等于3/7并且小于等于9/1,特别优选为大于等于4/6并且小于等于8/2。从重量比在上述范围之内的橡胶组合物中,可以获得球芯204,该球芯的硬度从其中心点向其表面线性地增大。
优选使用丙烯酸锌作为共交联剂(b)。为了提高在橡胶中的分散性,给出表面涂覆硬脂酸或硬脂酸锌的丙烯酸锌。本发明中,当橡胶组合物包含丙烯酸锌时,涂层材料不包括在酸和/或盐(d)的范畴中。
球芯204的橡胶组合物进一步优选包含上述的第一个实施例的球芯4的有机硫化物(f)。有机硫化物(f)提高球芯204的硬度分布的线性。此外,有机硫化物(f)提高外硬/内软结构的程度。
考虑到获得球芯204的外硬/内软结构,相对于每100重量份的基础橡胶,有机硫化物(f)的量优选大于等于0.05重量份,更优选大于等于0.1重量份,特别优选大于等于0.2重量份。考虑到回弹性,相对于每100重量份的基础橡胶,该量优选小于等于5.0重量份,更优选小于等于3.0重量份,特别优选小于等于1.0重量份。
为了调整比重等,可以在球芯204中加入填料。适合的填料的实例包括氧化锌,硫酸钡,碳酸钙,和碳酸镁。适当确定填料的量以使得球芯204达到预定的比重。特别优选的填料是氧化锌。氧化锌不仅可以用作比重的调节器,而且可以用作交联活化剂。
根据需要,将抗老化剂,着色剂,增塑剂,分散剂,硫,硫化促进剂等,加入球芯204的橡胶组合物。交联的橡胶粉或合成树脂粉也可以分散在橡胶组合物中。
球芯204的中心点的硬度H(0)优选为大于等于40并且小于等于70。具有40以上的硬度H(0)的高尔夫球202,具有极好的回弹性。出于这样的考虑,硬度H(0)更优选大于等于45,特别优选大于等于50。在硬度H(0)为小于等于70的球芯204中,可获得外硬/内软的结构。在包含球芯204的高尔夫球202中,旋转可以被抑制。出于这样的考虑,硬度H(0)更优选小于等于68,特别优选小于等于65。
球芯204的表面的硬度Hs优选为大于等于78并且小于等于96。在硬度Hs为大于等于78的球芯204中,可以获得外硬/内软的结构。在包含球芯204的高尔夫球202中,旋转可以被抑制。出于这样的考虑,硬度Hs更优选大于等于80,特别优选大于等于82。具有硬度Hs为小于等于96的高尔夫球202,具有极好的耐久性。出于这样的考虑,硬度Hs更优选小于等于94,特别优选小于等于92。
球芯204的直径优选为大于等于38.0毫米,但小于等于42.0毫米。直径大于等于38.0毫米的球芯204可以使高尔夫球202获得极好的回弹性。出于这样的考虑,该直径更优选大于等于39.0毫米,特别优选大于等于39.5毫米。在包含具有直径小于等于42.0毫米的球芯204的高尔夫球202中,中间层206、内覆盖物210和外覆盖物212可以具有足够的厚度。高尔夫球202,其包含的中间层206、内覆盖物210和外覆盖物212具有较大厚度的,具有极好的耐久性。出于这样的考虑,该直径更优选小于等于41毫米,特别优选小于等于40毫米。该球芯204可能是中空的。球芯204可以在其表面上具有肋部(rib)。
对于中间层206,适合采用树脂组合物。树脂组合物的基础聚合物的实例包括离子键树脂,聚苯乙烯,聚酯,聚酰胺,和聚烯烃。
特别优选的基础聚合物是离子键树脂。高尔夫球202,其包含的中间层206包含离子键树脂的,具有极好的回弹性。可以使用离子键树脂和其它树脂组合成中间层206。在这种情况下,基础聚合物的主要成分优选离子键树脂。更具体地,离子键树脂占整个基础聚合物的比例优选大于等于50重量%,更优选大于等于60重量%,特别优选大于等于70重量%。
中间层206可以包含上述第一个实施例的高尔夫球2的离子键树脂。中间层206可以包含上述第一个实施例的高尔夫球2的含有苯乙烯嵌段热塑性弹性体。
中间层206可以包含高度弹性树脂作为基础聚合物。该高度弹性树脂有助于中间层206的高刚性。高度弹性树脂的具体实例包括聚酰胺。
根据需要,中间层206的树脂成分中包括适量的着色剂如二氧化钛,填料如硫酸钡,分散剂,抗氧化剂,紫外线吸收剂,抗光剂,荧光物质,荧光增亮剂等。
考虑到在由球芯204和中间层206组成的球体中获得外硬/内软的结构,中间层206的邵氏D硬度Hm优选为大于等于55,更优选为大于等于60。考虑到击打高尔夫球202时的感觉,硬度Hm优选小于等于72,特别优选小于等于70。硬度Hm根据“ASTM-D2240-68”标准,用邵氏D型硬度计来测量,该邵氏D型硬度计安装到自动化橡胶硬度测量设备(商品名称“P1”,由高分子计器株式会社制造)上。对于测量,采用通过热压形成的而且厚度为大约2毫米的平板。在23℃下保持两个星期的平板被用于该测量。测量时,叠加三个平板。采用由与中间层206的树脂组合物一样的树脂组合物形成的平板。
中间层206的厚度Tm优选为大于等于0.5毫米并且小于等于1.6毫米。在包括的中间层206的厚度Tm大于等于0.5毫米的球体中,通过外硬/内软的结构达到的旋转抑制效果很好。出于这样的考虑,厚度Tm特别优选大于等于0.7毫米。高尔夫球202,其包含的中间层206的厚度Tm小于等于1.6毫米的,具有大的球芯204。大的球芯204有助于高尔夫球202的回弹性。出于这样的考虑,厚度Tm特别优选小于等于1.2毫米。
可采用已知方法,如注射成型、压缩成型等来形成中间层206。
内覆盖物210适合采用树脂组合物。树脂组合物的基础聚合物优选为聚氨基甲酸酯。聚氨基甲酸酯是弹性的。对于包含内覆盖物210的高尔夫球202,其内覆盖物由树脂组合物形成,且该树脂组合物包含聚氨基甲酸酯,当用短铁杆击球时,旋转速度快。由上述树脂组合物形成的内覆盖物210有助于在用短铁杆击球时的可控性。此外,聚氨基甲酸酯还有助于当用轻击棒或短铁杆击打高尔夫球202时有极好的击球手感。
考虑到形成内覆盖物210的容易性,基础聚合物优选热塑性聚氨酯弹性体。内覆盖物210可以包含上述第一个实施例的高尔夫球2的热塑性聚氨酯弹性体。热塑性聚氨酯弹性体和其它树脂可以组合使用。可组合使用的树脂的实例包括热塑性聚酯弹性体,热塑性聚酰胺弹性体,热塑塑料聚烯烃弹性体,含有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体,和离子键树脂。考虑到旋转性能,当热塑性聚氨酯弹性体和其它树脂组合使用时,热塑性聚氨酯弹性体作为基础聚合物的主要成分。热塑性聚氨酯弹性体占整个基础聚合物的比例优选大于等于50重量%,更优选大于等于70重量%,特别优选大于等于85重量%。
根据需要,内覆盖物210中可以包括适量的着色剂如二氧化钛和荧光颜料,填料如硫酸钡,分散剂,抗氧化剂,紫外线吸收剂,抗光剂,荧光物质,荧光增亮剂等。
内覆盖物210的邵氏D硬度Hc1优选为小于等于60。高尔夫球202,其包含的内覆盖物210的硬度Hc1小于等于60的,具有极好的可控性。出于这样的考虑,硬度Hc1更优选小于等于55,特别优选小于等于50。考虑到用球杆击球时的飞行距离,硬度Hc1优选为大于等于40。硬度Hc1按与硬度Hm一样的测量方法来测量。
内覆盖物210的厚度T1优选为大于等于0.1毫米并且小于等于0.8毫米。其厚度T1大于等于0.1毫米的高尔夫球202,具有极好的可控性。出于这样的考虑,厚度T1更优选大于等于0.2毫米,特别优选大于等于0.3毫米。其厚度T1小于等于0.8毫米的高尔夫球202,具有极好的回弹性。出于这样的考虑,厚度T1更优选小于等于0.6毫米,特别优选小于等于0.5毫米。
可采用已知方法如注射成型、压缩成型等来形成内覆盖物210。
外覆盖物212适合采用树脂组合物。树脂组合物的基础聚合物优选为聚氨基甲酸酯。聚氨基甲酸酯是弹性的。对于包含由树脂组合物形成的外覆盖物212,且该树脂组合物包含聚氨基甲酸酯的高尔夫球202,当用短铁杆击打时,球的旋转速度高。由上述树脂组合物形成的外覆盖物212有助于在用短铁杆击打时的可控性。聚氨基甲酸酯也有助于外覆盖物212的抗擦痕性能。此外,聚氨基甲酸酯还有助于当用轻击棒或短铁杆击打高尔夫球202时的极好感觉。
考虑到形成外覆盖物212的容易性,基础聚合物优选热塑性聚氨酯弹性体。外覆盖物212可以包含上述第一实施例的高尔夫球2的热塑性聚氨酯弹性体。特别地,优选包含由多元醇和脂环二异氰酸酯反应获得的聚氨基甲酸酯成分的弹性材料。因为脂环二异氰酸酯在主链上不具有任何双键,该脂环二异氰酸酯可抑制外覆盖物212变黄。此外,因为脂环二异氰酸酯具有极好的强度,该脂环二异氰酸酯可抑制外覆盖物212上的磨损。
考虑到可以获得低硬度的外覆盖物212,热塑性聚氨酯弹性体特别优选为“ElastollanNY80A”,“ElastollanNY82A”,“ElastollanNY84A”,“ElastollanNY85A”,和“ElastollanNY90A”。
热塑性聚氨酯弹性体和其它树脂可以组合使用。外覆盖物212可以包含上述内覆盖物210的树脂。考虑到旋转性能和抗擦痕性能,当热塑性聚氨酯弹性体和其它树脂组合使用时,热塑性聚氨酯弹性体作为基础聚合物的主要成分。热塑性聚氨酯弹性体占整个基础聚合物的比例优选大于等于50重量%,更优选大于等于70重量%,特别优选大于等于85重量%。
根据需要,外覆盖物212中包括适量的着色剂如二氧化钛和荧光颜料,填料如硫酸钡,分散剂,抗氧化剂,紫外线吸收剂,抗光剂,荧光物质,荧光增亮剂等。
外覆盖物212的邵氏D硬度Hc2优选为小于等于48。高尔夫球202,其包含的外覆盖物212的硬度Hc2小于等于48的,具有极好的可控性。出于这样的考虑,硬度Hc2更优选小于等于40,特别优选小于等于32。考虑到用球杆击球时的飞行距离,硬度Hc2优选为大于等于10。硬度Hc2按与硬度Hm一样的测量方法来测量。
外覆盖物212的厚度T2优选为大于等于0.1毫米并且小于等于0.8毫米。其厚度T2大于等于0.1毫米的高尔夫球202,具有极好的可控性。出于这样的考虑,厚度T2更优选大于等于0.2毫米,特别优选大于等于0.3毫米。其厚度T2小于等于0.8毫米的高尔夫球202,具有极好的回弹性。出于这样的考虑,厚度T2更优选小于等于0.6毫米,特别优选小于等于0.5毫米。
可采用已知方法如注射成型、压缩成型等来形成外覆盖物212。当形成外覆盖物212时,凹痕214由在模具的空腔面上形成的圆丘来形成。
中间层206的硬度Hm,内覆盖物210的硬度Hc1,和外覆盖物212的硬度Hc2满足以下数学公式中的关系。
Hm>Hc1
Hm>Hc2
当用球杆击打高尔夫球202时,因为球杆头速度快,因此由球芯204和中间层206组成的球体显著地变形。因为球体具有外硬/内软的结构,因此旋转速度被抑制。球芯204的硬度线性地改变。因此,由于球芯204的变形和还原,从而高尔夫球202以高速发射。受抑制的旋转速度和高的发射速度可获得远的飞行距离。当用短铁杆击打高尔夫球202时,因为球杆头速度小,因此球体变形较小。当用短铁杆击打高尔夫球202时,高尔夫球202的行为在很大程度上取决于内覆盖物210和外覆盖物212。因为内覆盖物210和外覆盖物212是柔性的,所以高尔夫球202和杆面之间的滑动被抑制。由于滑动得到抑制,因此获得高的旋转速度。高旋转速度可获得极好的可控性。在高尔夫球202中,同时获得在用球杆击球时期望的飞行性能和在用短铁杆击球时期望的可控性。
当击打高尔夫球202时,内覆盖物210和外覆盖物212吸收冲击。该吸收作用获得击球时的柔软感觉。特别地,当用短铁杆或轻击棒击打高尔夫球202时,内覆盖物210和外覆盖物212获得极好的击球手感。
考虑到既能获得期望飞行性能又能获得期望可控性,硬度Hm和硬度Hc1之间的差(Hm-Hc1)优选大于等于11,更优选大于等于15,特别优选大于等于18。差值(Hm-Hc1)优选小于等于40。
考虑到既能获得期望飞行性能又能获得期望可控性,硬度Hm和硬度Hc2之间的差(Hm-Hc2)优选大于等于18,更优选大于等于20,特别优选大于等于36。差值(Hm-Hc2)优选小于等于60。
硬度Hc1和该硬度Hc2优选为满足以下数学公式的关系。
Hc1>Hc2
高尔夫球202中,硬度从中间层206经由内覆盖物210朝着外覆盖物212降低。高尔夫球202具有极好的击球手感。
考虑到击球手感,硬度Hc1和硬度Hc2之间的差值(Hc1-Hc2)优选为大于等于10,特别优选为大于等于15。差值(Hc1-Hc2)优选小于等于30。
内覆盖物210的厚度T1和外覆盖物212的厚度T2之间的差值(T1-T2)优选为大于等于-0.4毫米并且小于等于0.4毫米。在差值(T1-T2)在上述范围内的高尔夫球202中,容易形成内覆盖物210和外覆盖物212。出于这样的考虑,差值(T1-T2)优选为大于等于-0.3毫米并且小于等于0.3毫米,特别优选为大于等于-0.2毫米并且小于等于0.2毫米。
考虑到飞行性能,内覆盖物210的厚度T1和外覆盖物212的厚度T2的和(T1+T2)优选为小于等于1.0毫米,特别优选为小于等于0.8毫米。考虑到可控性,和(T1+T2)优选大于等于0.2毫米,特别优选大于等于0.4毫米。
加强层208设置在中间层206和内覆盖物210之间。加强层208牢固地附着于中间层206以及内覆盖物210。加强层208抑制内覆盖物210与中间层206分离。
加强层208的基础聚合物适合采用双组分固化型热固性树脂。加强层208可以包含上述第一个实施例的高尔夫球2的双组分固化型热固性树脂。加强层208可以包括添加剂,如着色剂(典型地,二氧化钛),基于磷酸盐的稳定剂,抗氧化剂,抗光剂,荧光增白剂,紫外线吸收剂,防粘剂等。该添加剂可以加到双组分固化型热固性树脂的基础材料中,或可以加到双组分固化型热固性树脂的固化剂中。
加强层208通过以下方式获得:在中间层206的表面施以液体,该液体通过在溶剂中溶解或分散基础材料和固化剂来配制。考虑到可操作性,优选使用喷枪。应用后,使溶剂挥发,以允许固化剂与基础材料反应,从而形成加强层208。优选的溶剂的实例包括甲苯,异丙醇,二甲苯,甲基乙基酮,甲基异丁酮,乙二醇单甲醚,乙苯,丙二醇单甲醚,异丁醇,和乙酸乙酯。
考虑到击球手感,高尔夫球202的压缩变形量(comp’n)优选为大于等于2.3毫米,更优选为大于等于2.5毫米,特别优选为大于等于2.7毫米。考虑到回弹性,压缩变形量优选为小于等于3.5毫米,更优选为小于等于3.3毫米,特别优选为小于等于3.1毫米。压缩变形量按上述第一个实施例的高尔夫球2的方法来测量。
【第四实施例】
图7所示的高尔夫球302包括球形球芯304,设置在球芯304外侧的中间层306,设置在中间层306外侧的加强层308,设置在加强层308外侧的内覆盖物310,和设置在内覆盖物310外侧的外覆盖物312。外覆盖物312的表面上形成有很多凹痕314。高尔夫球302的表面上,除了凹痕314以外的部分是槽肩316。高尔夫球302包括外覆盖物312的外侧上的涂料层和标记层,但这些层没有显示在图中。
高尔夫球302的直径为大于等于40毫米并且小于等于45毫米。考虑到符合美国高尔夫球协会(USGA)建立的规则,直径优选为大于等于42.67毫米。考虑到抑制空气阻力,直径优选小于等于44毫米,更优选小于等于42.80毫米。高尔夫球302的重量大于等于40克,但小于等于50克。考虑到达到很大的惯性,该重量优选大于等于44克,更优选大于等于45.00克。考虑到符合USGA建立的规则,该重量优选小于等于45.93克。
图8显示图7的高尔夫球302的球芯304的硬度分布的线图。图中横轴表示距离球芯304的中心点的距离与球芯304的半径的比值(%)。图中纵轴表示JIS-C硬度。九个测试点通过以球芯304的半径的12.5%的间隔分割从球芯304的中心点到球芯304的表面的区域获得,并被绘制在图中。从球芯304的中心点到每个测试点的距离与球芯304的半径的比值如下。
第一点:0.0%(中心点)
第二点:12.5%
第三点:25.0%
第四点:37.5%
第五点:50.0%
第六点:62.5%
第七点:75.0%
第八点:87.5%
第九点:100.0%(表面)
第一至第八点的硬度是通过将JIS-C型硬度计压靠已切成两半的球芯304的剖面来测量的。第九点的硬度通过将JIS-C型硬度计压靠球形球芯304的表面来测量。对于测量,使用自动化橡胶硬度测量设备(商品名称“P1”,由高分子计器株式会社制造),该设备上安装有硬度计。
图8还显示根据九个测试点的距离和硬度通过最小二乘法获得的线性近似曲线。图8很明显地显示,硬度分布的折线没有非常偏离线性近似曲线。换句话说,该折线具有接近于线性近似曲线的形状。在球芯304中,硬度从其中心点到其表面线性地增大。当用球杆击打球芯304时,能量损失低。球芯304具有极好的回弹性。当用球杆击打高尔夫球302时,飞行距离远。
在球芯304中,通过最小二乘法获得的线性近似曲线的R2大于等于0.95。R2是表示折线的线性度的指标。对于R2大于等于0.95的球芯304,硬度分布的折线的形状接近直线。R2大于等于0.95的球芯304具有极好的回弹性。R2更优选大于等于0.96,特别优选大于等于0.97。R2由相关系数R的平方来计算。相关系数R由从中心点的距离(%)的标准偏差和硬度(JIS-C)的标准偏差去除从中心点的距离(%)和硬度(JIS-C)的协方差来计算。
本发明中,由H(x)表示测量点的JIS-C硬度,在该测量点处距球芯304的中心点的距离与球芯304的半径的比值为x%。球芯304的中心点的硬度表示为H(0)。球芯304的表面硬度表示为Hs。表面硬度Hs和中心硬度H(0)的差值(Hs-H(0))大于等于15。该差值很大。换句话说,球芯304具有外硬/内软的结构。当用球杆击打球芯304时,反冲力(反向扭力)很大,因此旋转被抑制。球芯304有助于高尔夫球302的飞行性能。考虑到飞行性能,差值(Hs-H(0))更优选大于等于25,特别优选大于等于30。考虑到可以很容易地形成球芯304,差值(Hs-H(0))优选小于等于50。
球芯304通过交联橡胶组合物获得。该橡胶组合物包含:
(a)基础橡胶;
(b)共交联剂;
(c)交联引发剂;和
(d)酸和/或盐。
在加热并形成球芯304期间,基础橡胶(a)通过共交联剂(b)交联。交联反应的热度保持接近球芯304的中心点。因此,在加热并形成球芯304期间,中心部分的温度高。温度从中心点到表面逐渐降低。推断,在橡胶组合物中,酸与共交联剂(b)的金属盐起反应,从而结合成阳离子。推断,在橡胶组合物中,盐与共交联剂(b)的金属盐起反应,从而交换阳离子。通过结合和交换,切断金属交联。该切断容易在温度高的球芯304的中心部分发生,而不容易在靠近球芯304的表面发生。因此,球芯304的交联密度从其中心点向其表面增加。在球芯304中,可获得外硬/内软的结构。当用球杆击打包含球芯304的高尔夫球302时,旋转速度低。在用球杆击球时,高尔夫球302获得极好的飞行性能。
球芯304的橡胶组合物可以包含上述的第一个实施例的球芯4的基础橡胶(a)。
共交联剂(b)是:
(b1)具有3至8个碳原子α,β-不饱和羧酸;和/或
(b2)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸的金属盐。
球芯304的橡胶组合物可以包含上述第一个实施例的球芯4的共交联剂(b)。
α,β-不饱和羧酸的金属盐(b2)与基础橡胶的分子链接枝共聚,从而交联橡胶分子。当橡胶组合物包含α,β-不饱和羧酸(b1)时,该橡胶组合物进一步优选金属化合物(e)。在橡胶组合物中,金属化合物(e)与α,β-不饱和羧酸(b1)起反应。通过该反应获得的盐与基础橡胶的分子链接枝共聚。球芯304的橡胶组合物可以包含上述的第一个实施例的球芯4的金属化合物(e)。
考虑到高尔夫球302的回弹性,相对于每100重量份的基础橡胶,共交联剂(b)的量优选大于等于15重量份,特别优选大于等于20重量份。考虑到击球手感,相对于每100重量份的基础橡胶,该量优选小于等于50重量份,更优选小于等于45重量份,特别优选小于等于40重量份。
球芯304的橡胶组合物可以包含上述第一个实施例的球芯4的交联引发剂(c)。考虑到高尔夫球302的回弹性,相对于每100重量份的基础橡胶,交联引发剂(c)的量优选大于等于0.2重量份,特别优选大于等于0.5重量份。考虑到击球手感和高尔夫球302的耐久性,相对于每100重量份的基础橡胶,该量优选小于等于5.0重量份,特别优选小于等于2.5重量份。
球芯304的橡胶组合物可以包含上述第一个实施例的球芯4的酸和/或盐(d)。酸和/或盐(d)的范畴中不包括共交联剂(b)。推断,在加热并且形成球芯304期间,在球芯304的中心部分,酸和/或盐(d)通过共交联剂(b)切断金属交联。
考虑到球芯304的硬度分布的线性,相对于每100重量份的基础橡胶,酸和/或盐(d)的量优选大于等于0.5重量份,更优选大于等于1.0重量份,特别优选大于等于2.0重量份。考虑到回弹性,相对于每100重量份的基础橡胶,该量优选小于等于40重量份,更优选小于等于30重量份,特别优选小于等于20重量份。
橡胶组合物中,共交联剂(b)和酸和/或盐(d)的重量比优选为大于等于3/7并且小于等于9/1,特别优选为大于等于4/6并且小于等于8/2。从重量比在上述范围之内的橡胶组合物中,可以获得球芯304,该球芯304的硬度从其中心点向其表面线性地增大。
优选使用丙烯酸锌作为共交联剂(b)。为了提高在橡胶中的分散性,给出表面涂覆硬脂酸或硬脂酸锌的丙烯酸锌。本发明中,当橡胶组合物包含丙烯酸锌时,其涂层材料不包括在酸和/或盐(d)的范畴中。
球芯304的橡胶组合物进一步优选包含上述的第一个实施例的球芯4的有机硫化物(f)。有机硫化物(f)提高球芯304的硬度分布的线性。此外,有机硫化物(f)提高外硬/内软结构的程度。
考虑到可以获得球芯304的外硬/内软结构,相对于每100重量份的基础橡胶,有机硫化物(f)的量优选大于等于0.05重量份,更优选大于等于0.1重量份,特别优选大于等于0.2重量份。考虑到回弹性,相对于每100重量份的基础橡胶,该量优选小于等于5.0重量份,更优选小于等于3.0重量份,特别优选小于等于1.0重量份。
为了调整比重等,可以在球芯304中加入填料。适合的填料的实例包括氧化锌,硫酸钡,碳酸钙,和碳酸镁。适当确定填料的量以使得球芯304达到预定的比重。特别优选的填料是氧化锌。氧化锌不仅可以用作比重的调节器,而且可以用作交联活化剂。
根据需要,可以将抗老化剂,着色剂,增塑剂,分散剂,硫,硫化促进剂等,加入球芯304的橡胶组合物。交联的橡胶粉或合成树脂粉末也可以分散在橡胶组合物中。
球芯304的中心点的硬度H(0)优选为大于等于40并且小于等于70。具有40以上的硬度H(0)的高尔夫球302,具有极好的回弹性。出于这样的考虑,硬度H(0)更优选大于等于45,特别优选大于等于50。在硬度H(0)为小于等于70的球芯304中,可获得外硬/内软的结构。在包含球芯304的高尔夫球302中,旋转可以被抑制。出于这样的考虑,硬度H(0)更优选小于等于68,特别优选小于等于65。
球芯304的表面硬度Hs优选为大于等于78并且小于等于96。在硬度Hs为大于等于78的的球芯304中,可以获得外硬/内软的结构。在包含球芯304的高尔夫球302中,旋转可以被抑制。出于这样的考虑,硬度Hs更优选大于等于80,特别优选大于等于82。具有硬度Hs为小于等于96的高尔夫球302,具有极好的耐久性。出于这样的考虑,硬度Hs更优选小于等于94,特别优选小于等于92。
球芯304的直径优选为大于等于38.0毫米,但小于等于42.0毫米。直径大于等于38.0毫米的球芯304可以使高尔夫球302获得极好的回弹性。出于这样的考虑,该直径更优选大于等于39.0毫米,特别优选大于等于39.5毫米。在包含具有直径小于等于42.0毫米的球芯304的高尔夫球302中,中间层306,内覆盖物310,和外覆盖物312可以具有足够的厚度。高尔夫球302,其包含的中间层306、内覆盖物310和外覆盖物312具有较大厚度的,具有极好的耐久性。出于这样的考虑,该直径更优选小于等于41毫米,特别优选小于等于40毫米。该球芯304可以是中空的。球芯304可以在其表面上具有肋部。
中间层306适合采用树脂组合物。树脂组合物的基础聚合物的实例包括离子键树脂,聚苯乙烯,聚酯,聚酰胺,和聚烯烃。
特别优选的基础聚合物是离子键树脂。高尔夫球302,其包含的中间层306包含离子键树脂的,具有极好的回弹性。可以使用离子键树脂和其它树脂组合成中间层306。在这种情况下,基础聚合物的主要成分优选离子键树脂。更具体地,离子键树脂占整个基础聚合物的比例优选大于等于50重量%,更优选大于等于60重量%,特别优选大于等于70重量%。
中间层306可以包含上述第一个实施例的高尔夫球2的离子键树脂。中间层306可以包含上述第一个实施例的高尔夫球2的含有苯乙烯嵌段热塑性弹性体。
中间层306可以包含上述第一实施例的高尔夫球2的离子键树脂。中间层306可以包含上述第一实施例的高尔夫球2的含有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体。
中间层306可以包含高度弹性树脂作为基础聚合物。该高度弹性树脂有助于提高中间层306的刚性。高度弹性树脂的具体实例包括聚酰胺。
根据需要,中间层306的树脂组合物中包括适量的着色剂如二氧化钛,填料如硫酸钡,分散剂,抗氧化剂,紫外线吸收剂,抗光剂,荧光物质,荧光增亮剂等。
考虑到在由球芯304和中间层306组成的球体中获得外硬/内软的结构,中间层306的邵氏D硬度Hm优选为大于等于50,更优选为大于等于55,特别优选为大于等于58。考虑到高尔夫球302的击球手感,硬度Hm优选小于等于75,更优选小于等于72,特别优选小于等于70。硬度Hm根据“ASTM-D2240-68”标准,用邵氏D型硬度计来测量,该邵氏D型硬度计安装到自动化橡胶硬度测量设备(商品名称“P1”,由高分子计器株式会社制造)上。对于测量,使用通过热压形成的而且厚度为大约2毫米的平板。在23℃下保持两个星期的平板被用于该测量。测量时,叠加三个平板。采用由与中间层306的树脂组合物一样的树脂组合物形成的平板。
中间层306的厚度Tm优选为大于等于0.5毫米并且小于等于1.6毫米。在包括的中间层306的厚度Tm大于等于0.5毫米的球体中,通过外硬/内软的结构达到的旋转抑制效果很好。出于这样的考虑,厚度Tm特别优选大于等于0.7毫米。高尔夫球302,其包含的中间层306的厚度Tm小于等于1.6毫米的,具有大的球芯304。大的球芯304有助于高尔夫球302的回弹性。出于这样的考虑,厚度Tm特别优选小于等于1.2毫米。
可采用已知方法如注射成型、压缩成型等来形成中间层306。
内覆盖物310采用树脂组合物。树脂组合物的基础聚合物优选为聚氨基甲酸酯。聚氨基甲酸酯是弹性的。对于包含内覆盖物310的高尔夫球302,其内覆盖物310由树脂组合物形成,且该树脂组合物包含聚氨基甲酸酯,当用短铁杆击球时,旋转速度高。由上述树脂组合物形成的内覆盖物310有助于在用短铁杆击球时的可控性。此外,聚氨基甲酸酯还有助于当用轻击棒或短铁杆击打高尔夫球302时有极好击球手感。
考虑到形成内覆盖物310的容易性,基础聚合物优选热塑性聚氨酯弹性体。内覆盖物310可以包含上述第一实施例的高尔夫球2的热塑性聚氨酯弹性体。
考虑到可以获得低硬度的内覆盖物310,热塑性聚氨酯弹性体特别优选为“ElastollanNY80A”,“ElastollanNY82A”,“ElastollanNY84A”,“ElastollanNY85A”,和“ElastollanNY90A”。
热塑性聚氨酯弹性体和其它树脂可以用于组合。可用于组合的树脂的实例包括热塑性聚酯弹性体,热塑塑料聚酰胺弹性体,热塑塑料聚烯烃弹性体,含有苯乙烯嵌段热塑性弹性体,和离子键树脂。考虑到旋转性能,当热塑性聚氨酯弹性体和其它树脂用于组合时,热塑性聚氨酯弹性体作为基础聚合物的主要成分。热塑性聚氨酯弹性体占整个原料聚合物的比例优选大于等于50重量%,更优选大于等于70重量%,特别优选大于等于85重量%。
根据需要,内覆盖物310中包括适量的着色剂如二氧化钛和荧光颜料,填料如硫酸钡,分散剂,抗氧化剂,紫外线吸收剂,抗光剂,荧光物质,荧光增亮剂等。
内覆盖物310的邵氏D硬度Hc1优选为小于等于48。高尔夫球302,其包含的内覆盖物310的硬度Hc1小于等于48的,具有极好的可控性。出于这样的考虑,硬度Hc1更优选小于等于40,特别优选小于等于32。考虑到用球杆击球时的飞行距离,硬度Hc1优选为大于等于10。硬度Hc1按与硬度Hm一样的测量方法来测量。
内覆盖物310的厚度T1优选为大于等于0.1毫米并且小于等于0.8毫米。其厚度T1大于等于0.1毫米的高尔夫球302,具有极好的可控性。出于这样的考虑,厚度T1更优选大于等于0.2毫米,特别优选大于等于0.3毫米。其厚度T1小于等于0.8毫米的高尔夫球302,具有极好的回弹性。出于这样的考虑,厚度T1更优选小于等于0.6毫米,特别优选小于等于0.5毫米。
可采用已知方法如注射成型、压缩成型等来形成内覆盖物310。
外覆盖物312适合采用树脂组合物。树脂组合物的基础聚合物优选为聚氨基甲酸酯。聚氨基甲酸酯是弹性的。对于包含外覆盖物312的高尔夫球302,其外覆盖物312由树脂组合物形成外覆盖物,且该树脂组合物包含聚氨基甲酸酯,当用铁头短棒击打时,球的旋转速度高。由上述树脂组合物形成的外覆盖物312有助于在用铁头短棒击打时的可控性。聚氨基甲酸酯也有助于外覆盖物312的抗擦痕性能。此外,聚氨基甲酸酯还有助于当用轻击棒或铁头短棒击打高尔夫球302时的极好感觉。
考虑到形成外覆盖物312的容易性,基础聚合物优选热塑性聚氨酯弹性体。外覆盖物312可以包含上述第一个实施例的高尔夫球2的热塑性聚氨酯弹性体。特别地,优选包含由多元醇和脂环二异氰酸酯反应获得的聚氨基甲酸酯成分的弹性材料。因为脂环二异氰酸酯在主链上不具有任何双键,该脂环二异氰酸酯可抑制外覆盖物312变黄。此外,因为脂环二异氰酸酯具有极好的强度,该脂环二异氰酸酯可抑制外覆盖物312上的磨损。
热塑性聚氨酯弹性体和其它树脂可以组合使用。外覆盖物312可以包含上述内覆盖物310的树脂。考虑到旋转性能和抗擦痕性能,当热塑性聚氨酯弹性体和其它树脂组合使用时,热塑性聚氨酯弹性体作为基础聚合物的主要成份。热塑性聚氨酯弹性体占整个基础聚合物的比例优选大于等于50重量%,更优选大于等于70重量%,特别优选大于等于85重量%。
根据需要,外覆盖物312中可以包括适量的着色剂如二氧化钛和荧光颜料,填料如硫酸钡,分散剂,抗氧化剂,紫外线吸收剂,抗光剂,荧光物质,荧光增亮剂等。
外覆盖物312的邵氏D硬度Hc2优选为小于等于60。高尔夫球302,其包含的外覆盖物312的硬度Hc2小于等于60的,具有极好的可控性。出于这样的考虑,硬度Hc2更优选小于等于55,特别优选小于等于50。考虑到用球杆击球时的飞行距离,硬度Hc2优选为大于等于40。硬度Hc2按与硬度Hm一样的测量方法来测量。
外覆盖物312的厚度T2优选为大于等于0.1毫米并且小于等于0.8毫米。其厚度T1大于等于0.1毫米的高尔夫球302,具有极好的可控性。出于这样的考虑,厚度T2更优选大于等于0.2毫米,特别优选大于等于0.3毫米。其厚度T2小于等于0.8毫米的高尔夫球302,具有极好的回弹性。出于这样的考虑,厚度T2更优选小于等于0.6毫米,特别优选小于等于0.5毫米。
可采用已知方法如注射成型、压缩成型等来形成外覆盖物312。当形成外覆盖物312时,凹痕314由在模具的空腔面上形成的圆丘来形成。
中间层306的硬度Hm和内覆盖物310的硬度Hc1满足以下数学公式的关系。
Hm>Hc1
中间层306的硬度Hm和外覆盖物312的硬度Hc2优选满足以下数学公式的关系。
Hm>Hc2
当用球杆击打高尔夫球302时,因为球杆头速度快,因此由球芯304和中间层306组成的球体显著地变形。因为球体具有外硬/内软的结构,因此旋转速度被抑制。球芯304的硬度线性地改变。因此,由于球芯304的变形和还原,从而高尔夫球302以高速发射。受抑制的旋转速度和高的发射速度可获得远的飞行距离。当用短铁杆击打高尔夫球302时,因为球杆头速度小,因此球体变形较小。当用短铁杆击打高尔夫球302时,高尔夫球302的行为在很大程度上取决于内覆盖物310和外覆盖物312。因为内覆盖物310和外覆盖物312是柔性的,所以高尔夫球302和杆面之间的滑动被抑制。由于滑动得到抑制,因此获得高的旋转速度。高旋转速度可获得极好的可控性。在高尔夫球302中,同时获得在用球杆击球时期望的飞行性能和在用短铁杆击球时期望的可控性。
当击打高尔夫球302时,内覆盖物310和外覆盖物312吸收冲击。该吸收作用获得击球时的柔软感觉。特别地,当用短铁杆或轻击棒击打高尔夫球302时,内覆盖物310和外覆盖物312获得极好的击球手感。
考虑到既能获得期望飞行性能又能获得期望可控性,硬度Hm和硬度Hc1之间的差(Hm-Hc1)优选大于等于18,更优选大于等于20,特别优选大于等于36。差值(Hm-Hc1)优选小于等于60。
考虑到既能获得期望飞行性能又能获得期望可控性,硬度Hm和硬度Hc2之间的差(Hm-Hc2)优选大于等于11,更优选大于等于15,特别优选大于等于18。差值(Hm-Hc2)优选小于等于40。
硬度Hc1和该硬度Hc2优选为满足以下数学公式的关系。
Hc2>Hc1
当用球杆击打高尔夫球302时,旋转速度低。当是用球杆击球时,该高尔夫球302具有极好的飞行性能。
考虑到飞行性能,硬度Hc2和硬度Hc1之间的差值(Hc2-Hc1)优选为大于等于5,特别优选为大于等于10。差值(Hc2-Hc1)优选小于等于30。
内覆盖物310的厚度T1和外覆盖物312的厚度T2之间的差值(T1-T2)优选为大于等于-0.4毫米并且小于等于0.4毫米。在差值(T1-T2)在上述范围内的高尔夫球302中,很容易形成内覆盖物310和外覆盖物312。出于这样的考虑,差值(T1-T2)优选为大于等于-0.3毫米并且小于等于0.3毫米,特别优选为大于等于-0.2毫米并且小于等于0.2毫米。
考虑到飞行性能,内覆盖物310的厚度T1和外覆盖物312的厚度T2的和(T1+T2)优选为小于等于1.0毫米,特别优选为小于等于0.8毫米。考虑到可控性,和(T1+T2)优选大于等于0.2毫米,特别优选大于等于0.4毫米。
加强层308设置在中间层306和内覆盖物310之间。加强层308牢固地附着于中间层306以及内覆盖物310。加强层308抑制内覆盖物310与中间层306上分离。
加强层308的基础聚合物适合采用双组分固化型热固性树脂。加强层308可以包含上述第一实施例的高尔夫球2的双组分固化型热固性树脂。加强层308可以包括添加剂,如着色剂(典型地,二氧化钛),基于磷酸盐的稳定剂,抗氧化剂,抗光剂,荧光增亮剂,紫外线吸收剂,防粘剂等。该添加剂可以加到双组分固化型热固性树脂的基础材料中,或可以加到双组分固化型热固性树脂的固化剂中。
加强层308通过以下方式获得:在中间层306的表面施以液体,该液体通过在溶剂中溶解或分散基础材料和固化剂来配制。考虑到可操作性,优选使用喷枪。应用后,使溶剂挥发,以允许固化剂与基础材料反应,从而形成加强层308。优选的溶剂的实例包括甲苯,异丙醇,二甲苯,甲基乙基酮,甲基异丁酮,乙二醇单甲醚,乙苯,丙二醇单甲醚,异丁醇,和乙酸乙酯。
考虑到击球手感,高尔夫球302的压缩变形量(comp’n)优选为大于等于2.3毫米,更优选为大于等于2.5毫米,特别优选为大于等于2.7毫米。考虑到回弹性,压缩变形量优选为小于等于3.5毫米,更优选为小于等于3.3毫米,特别优选为小于等于3.1毫米。压缩变形量按上述第一个实施例的高尔夫球2的方法来测量。
以下段落具体描述了本发明的最优实施例:
段落1.根据本发明的高尔夫球包括球形球芯,设置在球芯外侧的内中间层,设置在内中间层外侧的外中间层,和设置在外中间层外侧的覆盖物,其中
通过以球芯半径的12.5%的间隔分割从球芯的中心点到球芯的表面的区域获得九个点,当在图上绘制从球芯的中心点至九个点的距离(%)和这九个点的JIS-C硬度时,通过最小二乘法获得的线性近似曲线的R2大于等于0.95,
内中间层的邵氏D硬度Hm1大于外中间层的邵氏D硬度Hm2,
覆盖物的邵氏D硬度Hc小于硬度Hm1,并且
外中间层的厚度T2为大于等于0.5毫米并且小于等于1.6毫米。
段落2.根据段落1的高尔夫球,其中
球芯的中心点的JIS-C硬度H(0.0)为大于等于40并且小于等于70,并且
球芯的表面硬度Hs为大于等于78并且小于等于96。
段落3.根据段落1的高尔夫球,其中,球芯的表面硬度Hs和球芯的中心点的JIS-C硬度H(0.0)之间的差值(Hs-H(0.0))大于等于15。
段落4.根据段落1的高尔夫球,其中,硬度Hm1和硬度Hm2之间的差值(Hm1-Hm2)大于等于8。
段落5.根据段落1的高尔夫球,其中,硬度Hm1和硬度Hc之间的差值(Hm1-Hc)大于等于30。
段落6.根据段落1的高尔夫球,其中
内中间层的厚度T1和厚度T2的和(T1+T2)为大于等于1.0毫米并且小于等于3.0毫米,并且
覆盖物的厚度Tc为小于等于0.8毫米。
段落7.根据段落1的高尔夫球,其中
球芯通过交联的橡胶组合物来获得,
该橡胶组合物包含:
(a)基础橡胶;
(b)共交联剂;
(c)交联引发剂;和
(d)酸和/或盐,并且
共交联剂(b)是:
(b1)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸;和/或
(b2)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸的金属盐。
段落8.根据段落7的高尔夫球,其中,酸和/或盐(d)是羧酸和/或它的盐(d1)。
段落9.根据段落8的高尔夫球,其中,羧酸和/或它的盐(d1)的羧酸成分的碳数为大于等于1并且小于等于30。
段落10.根据段落8的高尔夫球,其中,羧酸和/或它的盐(d1)是脂肪酸和/或它的盐。
段落11.根据段落8的高尔夫球,其中,羧酸和/或它的盐(d1)是羧酸的锌盐。
段落12.根据段落8的高尔夫球,其中,羧酸和/或它的盐(d1)是选自下组的一个或多个:异辛酸锌,月桂酸锌,肉豆蔻酸锌,和硬脂酸锌。
段落13.根据段落7的高尔夫球,其中,橡胶组合物包含100重量份的基础橡胶(a),和大于等于1.0并且小于等于40重量份的酸和/或盐(d)。
段落14.根据段落7的高尔夫球,其中
橡胶组合物包含α,β-不饱和羧酸(b1),和
橡胶组合物进一步包含金属化合物(e)。
段落15.根据段落7的高尔夫球,其中,橡胶组合物包含100重量份的基础橡胶(a),和大于等于15并且小于等于50重量份的共交联剂(b)。
段落16.根据段落7的高尔夫球,其中,橡胶组合物包含100重量份的基础橡胶(a),和大于等于0.2并且小于等于5重量份的交联引发剂(c)。
段落17.根据段落7的高尔夫球,其中,橡胶组合物包含α,β-不饱和羧酸的金属盐(b2)。
段落18.根据段落1的高尔夫球,其中
外中间层由一种树脂组合物形成,
覆盖物由另一种树脂组合物形成,
外中间层的树脂组合物的基础树脂的主要成分不同于覆盖物的树脂组合物的基础树脂的主要成分,并且
高尔夫球进一步包括外中间层和覆盖物之间的加强层。
段落19.根据段落7的高尔夫球,其中,橡胶组合物进一步包含有机硫化物(f)。
段落20.根据段落19的高尔夫球,其中,有机硫化物(f)是选自下组的至少一个:苯硫酚,二苯二硫化,萘硫酚,二硫化四烷基秋兰姆,和它们的金属盐。
段落21.根据段落19的高尔夫球,其中,橡胶组合物包含100重量份的基础橡胶(a),和大于等于0.05并且小于等于5重量份的有机硫化物(f)。
段落22.一种高尔夫球,其包括球形球芯,设置在球芯外侧的内中间层,设置在内中间层外侧的外中间层,和设置在外中间层外侧的覆盖物,其中
通过以球芯半径的12.5%的间隔分割从球芯的中心点到球芯的表面的区域获得九个点,当在图上绘制从球芯的中心点至九个点的距离(%)和这九个点的JIS-C硬度时,通过最小二乘法获得的线性近似曲线的R2大于等于0.95,
外中间层的邵氏D硬度Hm2大于内中间层的邵氏D硬度Hm1,
覆盖物的邵氏D硬度Hc小于硬度Hm2,并且
硬度Hm1小于50。
段落23.根据段落22的高尔夫球,其中
球芯的中心点的JIS-C硬度H(0.0)为大于等于40并且小于等于70,并且
球芯的表面硬度Hs为大于等于78并且小于等于96。
段落24.根据段落22的高尔夫球,其中,球芯的表面硬度Hs和球芯的中心点的JIS-C硬度H(0.0)之间的差值(Hs-H(0.0))大于等于15。
段落25.根据段落22的高尔夫球,其中,硬度Hm2和硬度Hm1之间的差值(Hm2-Hm1)大于等于10。
段落26.根据段落22的高尔夫球,其中,硬度Hm2和硬度Hc之间的差值(Hm2-Hc)大于等于30。
段落27.根据段落22的高尔夫球,其中,内中间层的厚度T1和外中间层的厚度T2的和(T1+T2)为大于等于1.0毫米并且小于等于3.0毫米,并且
覆盖物的厚度Tc小于等于0.8毫米。
段落28.根据段落22的高尔夫球,其中
球芯通过交联的橡胶组合物来获得,
该橡胶组合物包含:
(a)基础橡胶;
(b)共交联剂;
(c)交联引发剂;和
(d)酸和/或盐,并且
共交联剂(b)是:
(b1)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸;和/或
(b2)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸的金属盐。
段落29.根据段落28的高尔夫球,其中,酸和/或盐(d)是羧酸和/或它的盐(d1)。
段落30.根据段落29的高尔夫球,其中,羧酸和/或它的盐(d1)的羧酸成分的碳数大于等于1并且小于等于30。
段落31.根据段落29的高尔夫球,其中,羧酸和/或它的盐(d1)是脂肪酸和/或它的盐。
段落32.根据段落29的高尔夫球,其中,羧酸和/或它的盐(d1)是羧酸的锌盐。
段落33.根据段落29的高尔夫球,其中,羧酸和/或它的盐(d1)是选自下组的一个或多个:异辛酸锌,月桂酸锌,肉豆蔻酸锌,和硬脂酸锌。
段落34.根据段落28的高尔夫球,其中,橡胶组合物包含100重量份的基础橡胶(a),和大于等于1.0并且小于等于40重量份的酸和/或盐(d)。
段落35.根据段落28的高尔夫球,其中
橡胶组合物包含α,β-不饱和羧酸(b1),并且
橡胶组合物进一步包含金属化合物(e)。
段落36.根据段落28的高尔夫球,其中,橡胶组合物包含100重量份的基础橡胶(a),和大于等于15并且小于等于50重量份的共交联剂(b)。
段落37.根据段落28的高尔夫球,其中,橡胶组合物包含100重量份的基础橡胶(a),和大于等于0.2并且小于等于5重量份的交联引发剂(c)。
段落38.根据段落28的高尔夫球,其中,橡胶组合物包含α,β-不饱和羧酸的金属盐(b2)。
段落39.根据段落22的高尔夫球,其中
外中间层由一种树脂组合物形成,
覆盖物由另一种树脂组合物形成,
外中间层的树脂组合物的基础树脂的主要成分不同于覆盖物的树脂组合物的基础树脂的主要成分,并且
高尔夫球进一步包括外中间层和覆盖物之间的加强层。
段落40.根据段落28的高尔夫球,其中,橡胶组合物进一步包含有机硫化物(f)。
段落41.根据段落40的高尔夫球,其中,有机硫化物(f)是选自下组的至少一个:苯硫酚,二苯二硫化,萘硫酚,二硫化四烷基秋兰姆,和它们的金属盐。
段落42.根据段落40的高尔夫球,其中,橡胶组合物包含100重量份的基础橡胶(a),和大于等于0.05并且小于等于5重量份的有机硫化物(f)。
段落43.一种高尔夫球,其包括球形球芯,设置在球芯外侧的中间层,设置在中间层外侧的内覆盖物,和设置在内覆盖物外侧的覆盖物,其中,
通过以球芯半径的12.5%的间隔分割从球芯的中心点到球芯的表面的区域获得九个点,当在图上绘制从球芯的中心点至九个点的距离(%)和这九个点的JIS-C硬度时,通过最小二乘法获得的线性近似曲线的R2大于等于0.95,
中间层的邵氏D硬度Hm大于内覆盖物的邵氏D硬度Hc1。
硬度Hm大于外覆盖物的邵氏D硬度Hc2,并且
内覆盖物的厚度T1为大于等于0.1毫米并且小于等于0.8毫米。
段落44.根据段落43的高尔夫球,其中,硬度Hc1大于硬度Hc2。
段落45.根据段落43的高尔夫球,其中
球芯的中心点的JIS-C硬度H(0)为大于等于40并且小于等于70,并且
球芯的表面的JIS-C硬度Hs为大于等于78并且小于等于96。
段落46.根据段落43的高尔夫球,其中,硬度Hm和硬度Hc1之间的差值(Hm-Hc1)大于等于15。
段落47.根据段落43的高尔夫球,其中,硬度Hm和硬度Hc2之间的差值(Hm-Hc2)大于等于20。
段落48.根据段落43的高尔夫球,其中,球芯的表面的JIS-C硬度Hs和球芯的中心点的JIS-C硬度H(0)之间的差值(Hs-H(0))大于等于15。
段落49.根据段落43的高尔夫球,其中,中间层的厚度Tm为大于等于0.5毫米并且小于等于1.6毫米。
段落50.根据段落43的高尔夫球,其中,外覆盖物的厚度T2为大于等于0.1毫米并且小于等于0.8毫米。
段落51.根据段落43的高尔夫球,内覆盖物的厚度T1和外覆盖物的厚度T2之间的差值(T1-T2)为大于等于-0.4毫米并且小于等于0.4毫米。
段落52.根据段落43的高尔夫球,其中,内覆盖物的厚度T1和外覆盖物的厚度T2的和(T1+T2)小于等于1.0毫米。
段落53.根据段落43的高尔夫球,其中
球芯通过交联的橡胶组合物形成,
该橡胶组合物包含:
(a)基础橡胶;
(b)共交联剂;
(c)交联引发剂;和
(d)酸和/或盐,并且
共交联剂(b)是:
(b1)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸;和/或
(b2)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸的金属盐。
段落54.根据段落53的高尔夫球,其中,相对于100重量份的基础橡胶(a),酸和/或盐(d)的量为大于等于1.0并且小于等于40重量份。
段落55.根据段落53的高尔夫球,其中,酸和/或盐(d)是羧酸和/或它的盐(d1)。
段落56.根据段落55的高尔夫球,其中,羧酸和/或它的盐(d1)是脂肪酸和/或它的盐。
段落57.根据段落55的高尔夫球,其中,羧酸和/或它的盐(d1)的羧酸成分的碳数为大于等于1并且小于等于30。
段落58.根据段落55的高尔夫球,其中,羧酸和/或它的盐(d1)是羧酸的锌盐。
段落59.根据段落58的高尔夫球,其中,羧酸和/或它的盐(d1)是选自下组的一个或多个:异辛酸锌,月桂酸锌,肉豆蔻酸锌,和硬脂酸锌。
段落60.根据段落53的高尔夫球,其中,相对于每100重量份的基础橡胶(a),橡胶组合物包含大于等于15并且小于等于50重量份的共交联剂(b)。
段落61.根据段落53的高尔夫球,其中,相对于每100重量份的基础橡胶(a),橡胶组合物包含大于等于0.2并且小于等于5.0重量份的交联引发剂(c)。
段落62.根据段落53的高尔夫球,其中,橡胶组合物进一步包含有机硫化物(f)。
段落63.根据段落62的高尔夫球,其中,有机硫化物(f)是选自下组的至少一个:苯硫酚,二苯二硫,萘硫酚,二硫化四烷基秋兰姆,和它们的金属盐。
段落64.根据段落62的高尔夫球,其中,相对于每100重量份的基础橡胶(a),橡胶组合物包含大于等于0.05并且小于等于5.0重量份的有机硫化物(f)。
段落65.根据段落53的高尔夫球,其中,橡胶组合物包含α,β-不饱和羧酸的金属盐(b2)。
段落66.根据段落53的高尔夫球,其中
橡胶组合物包含α,β-不饱和羧酸(b1),并且
橡胶组合物进一步包含金属化合物(e)。
段落67.根据段落43的高尔夫球,其中
中间层由树脂组合物形成;
内覆盖物由其基础树脂不同于中间层的基础树脂的树脂组合物形成,并且
高尔夫球进一步包括中间层和内覆盖物之间的加强层。
段落68.一种高尔夫球,其包括球形球芯,设置在球芯外侧的中间层,设置在中间层外侧的内覆盖物,和设置在内覆盖物外侧的覆盖物,其中,
通过以球芯半径的12.5%的间隔分割从球芯的中心点到球芯的表面的区域获得九个点,当在图上绘制从球芯的中心点至九个点的距离(%)和这九个点的JIS-C硬度时,通过最小二乘法获得的线性近似曲线的R2大于等于0.95,
中间层的邵氏D硬度Hm大于内覆盖物的邵氏D硬度Hc1,并且
外覆盖物的邵氏D硬度Hc2大于硬度Hc1。
段落69.根据段落68的高尔夫球,其中,硬度Hm和硬度Hc1之间的差值(Hm-Hc1)大于等于20。
段落70.根据段落68的高尔夫球,其中,硬度Hc2和硬度Hc1之间的差值(Hc2-Hc1)大于等于5。
段落71.根据段落68的高尔夫球,其中
硬度Hm大于硬度Hc2,并且
硬度Hm和硬度Hc2之间的差值(Hm-Hc2)大于等于15。
段落72.根据段落68的高尔夫球,其中
球芯的中心点的JIS-C硬度H(0)为大于等于40并且小于等于70,并且
球芯的表面的JIS-C硬度Hs为大于等于78并且小于等于96。
段落73.根据段落68的高尔夫球,其中,球芯的表面的JIS-C硬度Hs和球芯的中心点的JIS-C硬度H(0)之间的差值(Hs-H(0))大于等于15。
段落74.根据段落68的高尔夫球,其中,中间层的厚度Tm为大于等于0.5毫米并且小于等于1.6毫米。
段落75.根据段落68的高尔夫球,其中
内覆盖物的厚度T1为大于等于0.1毫米并且小于等于0.8毫米,并且
外覆盖物的厚度T2为大于等于0.1毫米并且小于等于0.8毫米。
段落76.根据段落68的高尔夫球,内覆盖物的厚度T1和外覆盖物的厚度T2之间的差值(T1-T2)为大于等于-0.4毫米并且小于等于0.4毫米。
段落77.根据段落68的高尔夫球,其中,内覆盖物的厚度T1和外覆盖物的厚度T2的和(T1+T2)小于等于1.0毫米。
段落78.根据段落68的高尔夫球,其中
球芯通过交联的橡胶组合物形成,
该橡胶组合物包含:
(a)基础橡胶;
(b)共交联剂;
(c)交联引发剂;和
(d)酸和/或盐,并且
共交联剂(b)是:
(b1)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸;和/或
(b2)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸的金属盐。
段落79.根据段落78的高尔夫球,其中,相对于100重量份的基础橡胶(a),酸和/或盐(d)的量为大于等于0.5并且小于等于40重量份。
段落80.根据段落78的高尔夫球,其中,酸和/或盐(d)是羧酸和/或它的盐(d1)。
段落81.根据段落80的高尔夫球,其中,羧酸和/或它的盐(d1)是脂肪酸和/或它的盐。
段落82.根据段落80的高尔夫球,其中,羧酸和/或它的盐(d1)的羧酸成分的碳数为大于等于1并且小于等于30。
段落83.根据段落80的高尔夫球,其中,羧酸和/或它的盐(d1)是羧酸的锌盐。
段落84.根据段落83的高尔夫球,其中,羧酸和/或它的盐(d1)是选自下组的一个或多个:异辛酸锌,月桂酸锌,肉豆蔻酸锌,和硬脂酸锌。
段落85.根据段落78的高尔夫球,其中,相对于每100重量份的基础橡胶(a),橡胶组合物包含大于等于15并且小于等于50重量份的共交联剂(b)。
段落86.根据段落78的高尔夫球,其中,相对于每100重量份的基础橡胶(a),橡胶组合物包含大于等于0.2并且小于等于5.0重量份的交联引发剂(c)。
段落87.根据段落78的高尔夫球,其中,橡胶组合物进一步包含有机硫化物(f)。
段落88.根据段落87的高尔夫球,其中,有机硫化物(f)是选自下组的至少一个:苯硫酚,二苯二硫,萘硫酚,二硫化四烷基秋兰姆,和它们的金属盐。
段落89.根据段落87的高尔夫球,其中,相对于每100重量份的基础橡胶(a),橡胶组合物包含大于等于0.05并且小于等于5.0重量份的有机硫化物(f)。
段落90.根据段落78的高尔夫球,其中
橡胶组合物包含α,β-不饱和羧酸(b1),并且
橡胶组合物进一步包含金属化合物(e)。
段落91.根据段落68的高尔夫球,其中
中间层由树脂组合物形成;
内覆盖物由其基础树脂不同于中间层的基础树脂的树脂组合物形成,并且
高尔夫球进一步包括中间层和内覆盖物之间的加强层。
实例
【实验1】
【实例Ⅰ-1】
橡胶组合物通过以下方式获得:搅拌100重量份的高顺式聚丁二烯(商品名称“BR-730”,JSR株式会社制造),38重量份的二丙烯酸锌(商品名称“SancelerSR(改性二甲基丙烯酸锌)”,三信化学工业株式会社(SANSHINCHEMICALINDUSTRYCO.,LTD.),5重量份的氧化锌,适量的硫酸钡,0.2重量份的2-萘硫酚,0.9重量份的过氧化异丙苯(商品名称“Percumy(固化剂)lD”,日本油脂株式会社(NOFCorporation)制造),和2重量份的异辛酸锌(三和化工株式会社(MitsuwaChemicalsCo.,Ltd.)的产品)。将该橡胶组合物放入模具,该模具包括具有半球形模腔的上下两半,并且以170℃加热25分钟从而获得直径为38.5毫米的球球芯。调整硫酸钡的含量使得高尔夫球的重量为45.6克。
树脂组合物通过以下方式获得:用双螺杆捏合挤出机捏合55重量份的离子键树脂(上述的“Surlyn8945”),45重量份的另一离子键树脂(上述的“HimilanAM7329”),和3重量份的二氧化钛。挤出条件为:螺杆直径为45毫米,螺杆转速为每分钟200转,螺杆L/D为35,并且模头温度为160至230℃。把球芯放入模具。通过注模法在球芯周围注入树脂组合物,制形成厚度为0.8毫米的内中间层。
树脂组合物通过以下方式获得:用双螺杆捏合挤出机在前述挤出条件下捏合27重量份的离子键树脂(上述的“Surlyn8945”),45重量份的另一离子键树脂(上述的“HimilanAM7329”),和28重量份的含有苯乙烯嵌段热塑性弹性体(上述的“RabalonT3221C”),和3重量份的二氧化钛。把包括球芯和内中间层的球体放入模具。通过注模法在球体周围注入树脂组合物,制形成厚度为0.8毫米的外中间层。
配制涂料组合物(商品名称“POLIN(泊林)750LE”,神东涂料株式会社(SHINTOPAINTCO.,LTD.)制造),其中双组分固化型环氧树脂作为基础聚合物。该涂料组合物的基础材料液体包括30重量份的双酚A型固体环氧树脂和70重量份的溶剂。该涂料组合物的固化剂液体包括40重量份的改性聚酰胺,55重量份的溶剂,和5重量份的二氧化钛。基础材料液体与固化剂液体的重量比为1/1。用气枪将该涂料组合物喷涂在外中间层的表面上,并且在23℃下保持12小时,从而获得厚度为10μm的加强层。
树脂组合物制造通过以下方式获得:在前述挤出条件下,用双螺杆捏合挤出机捏合100重量份的热塑性聚氨酯弹性体(上述的“ElastollanNY82A”),0.2重量份的受阻胺光稳定剂(商品名称“廷纳芬770”,汽巴日本株式会社(CibaJapanK.K.)制造),4重量份的二氧化钛,和0.04重量份的群青。半壳体由树脂组合物通过压缩成型而形成。将由球芯,内中间层,外中间层,和加强层组成的球体,用这两个半壳体覆盖。把球体和半壳体放入最后的模具,该模具包括各具有半球形空腔的上半模具和下半模具,并且其空模腔面上具有很多圆丘。通过压缩成型获得覆盖物。覆盖物的厚度为0.5毫米。其形状与圆丘的形状互为倒置的凹痕形成在覆盖物上。将覆盖物的表面抛光。用气枪将以双组分固化型聚氨酯作为基础材料的透明涂料喷涂到该覆盖物上,经干燥和固化从而获得实例I-1的直径为42.7毫米、重量为45.6克的高尔夫球。
【实例I-2至I-17和比较例I-1至I-6】
实例I-2至I-17和比较例I-1至I-6的高尔夫球通过与实例I-1同样的方法获得,除了球芯,内中间层,外中间层,和覆盖物的详细说明如下表I-6至I-10中所示。球芯的组成和硬度如下表I-1至I-3中详细所示。内中间层和外中间层的组成和硬度如下表I-4所示。覆盖物的组成和硬度如下表I-5所示。
【用球杆(W#1)击球】
将具有钛球杆头的球杆(商品名称“XXIO”,由邓禄普体育用品株式会社制造的,杆硬度:S,杆面倾角(loftangle):10.0°),并附接到由拓天公司(TrueTemperCo)制造的挥杆机上,在球杆头速度为45米/秒的情况下击打高尔夫球。击打后立即测量旋转速度。此外,测量从发射点至停止点的飞行距离。通过10次测量获得的数据的平均值如下表I-6至I-10所示。
【用沙坑杆(SW)击球】
沙坑杆(商品名称“XXIO”,由邓禄普体育用品株式会社制造的,杆硬度:R,杆面倾角:56.0°)被附接到拓天公司制造的挥杆机上,在球杆头速度为21米/秒的情况下击打高尔夫球。击打后立即测量回旋速度。通过10次测量获得的数据的平均值如下表I-6至I-10所示。
【耐久性】
球杆具有钛球杆头(商品名称“XXIO”,由邓禄普体育用品株式会社制造的,轴硬度:S,杆面倾角:10.0°),并被附接到拓天公司制造的挥杆机器人M/C。测量使用的是在23℃下保持12小时的高尔夫球。在球杆头速度为45米/秒的情况下重复地击打高尔夫球。测量损坏高尔夫球所需要的击打次数。从12个高尔夫球获得的数据的平均值的指标如下表I-6至I-10所示。指标值越高,表示高尔夫球的耐久性越好。
【击球手感】
高尔夫球员用具有钛球杆头的球杆(商品名称“XXIO”,邓禄普体育用品株式会社制造,杆硬度:S,杆面倾角:10.0°)击打高尔夫球。基于以下标准对击球手感的评价结果如下表I-6至I-10所示。
A:非常好(柔软)
B:好(柔软)
C:稍差(稍硬)
D:差(硬)
表I-1球芯的组成和硬度(重量份)
类型 | (1) | (2) | (3) | (4) | (5) |
BR-730 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Sanceler SR | 34 | 38 | 38 | 38 | 39 |
ZN-DA90S | - | - | - | - | - |
氧化锌 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
硫酸钡 | * | * | * | * | * |
2-萘硫酚 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
双(五溴苯基)二硫醚 | - | - | - | - | - |
过氧化异丙苯 | 0.9 | 0.9 | 0.9 | 0.9 | 0.9 |
异辛酸锌 | - | 0.5 | 2 | 5 | 10 |
硬脂酸锌 | - | - | - | - | - |
肉豆蔻酸锌 | - | - | - | - | - |
酸/盐的量 | 0 | 0.5 | 2 | 5 | 10 |
硫化条件 | |||||
温度(℃) | 170 | 170 | 170 | 170 | 170 |
时间(分) | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 |
硬度分布(JIS-C硬度) | |||||
H(0.0) | 57.0 | 55.0 | 55.0 | 56.5 | 55.5 |
H(12.5) | 68.0 | 65.5 | 62.0 | 59.5 | 59.0 |
H(25.0) | 73.0 | 70.5 | 67.5 | 64.5 | 64.0 |
H(37.5) | 74.0 | 72.0 | 69.5 | 67.0 | 67.0 |
H(50.0) | 74.0 | 73.5 | 71.5 | 70.0 | 69.5 |
H(62.5) | 74.0 | 75.0 | 72.5 | 74.0 | 72.0 |
H(75.0) | 78.0 | 76.5 | 77.5 | 80.5 | 80.0 |
H(87.5) | 82.0 | 81.5 | 82.5 | 85.0 | 84.0 |
表面硬度Hs | 87.0 | 86.0 | 86.5 | 89.0 | 87.0 |
*适量
表I-2球芯的组成和硬度(重量份)
类型 | (6) | (7) | (8) | (9) | (10) |
BR-730 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Sanceler SR | 40 | 41 | 35 | 36 | 38 |
ZN-DA90S | - | - | - | - | - |
氧化锌 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
硫酸钡 | * | * | * | * | * |
2-萘硫酚 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
双(五溴苯基)二硫醚 | - | - | - | - | - |
过氧化异丙苯 | 0.9 | 0.9 | 0.9 | 0.9 | 0.9 |
异辛酸锌 | 30 | 45 | - | - | - |
硬脂酸锌 | - | - | 10 | 20 | - |
肉豆蔻酸锌 | - | - | - | - | 5 |
酸/盐的量 | 30 | 45 | 10 | 20 | 5 |
硫化条件 | |||||
温度(℃) | 170 | 170 | 170 | 170 | 170 |
时间(分) | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 |
硬度分布(JIS-C硬度) | |||||
H(0.0) | 53.5 | 64.0 | 57.5 | 56.0 | 57.0 |
H(12.5) | 58.5 | 68.0 | 61.0 | 59.0 | 60.5 |
H(25.0) | 61.5 | 69.5 | 65.5 | 62.0 | 65.0 |
H(37.5) | 65.0 | 71.0 | 68.0 | 65.5 | 68.0 |
H(50.0) | 68.0 | 71.5 | 70.0 | 69.0 | 70.0 |
H(62.5) | 70.5 | 72.5 | 71.5 | 71.0 | 72.0 |
H(75.0) | 73.5 | 73.5 | 81.0 | 80.0 | 80.5 |
H(87.5) | 76.0 | 76.0 | 85.0 | 82.0 | 85.0 |
表面硬度Hs | 81.0 | 77.0 | 89.0 | 86.0 | 89.0 |
*适量
表I-3球芯的组成和硬度(重量份)
类型 | (11) | (12) | (13) | (14) | (15) |
BR-730 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Sanceler SR | 39 | 40 | - | 39 | 37 |
ZN-DA90S | - | - | 38 | - | - |
氧化锌 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
硫酸钡 | * | * | * | * | * |
2-萘硫酚 | 0.2 | - | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
双(五溴苯基)二硫醚 | - | 0.3 | - | - | - |
过氧化异丙苯 | 0.9 | 0.9 | 0.9 | 0.9 | 0.9 |
异辛酸锌 | - | 5 | 5 | 5 | 5 |
硬脂酸锌 | - | - | - | - | - |
肉豆蔻酸锌 | 10 | - | - | - | - |
酸/盐的量 | 10 | 5 | 5 | 5 | 5 |
硫化条件 | |||||
温度(℃) | 170 | 170 | 170 | 170 | 170 |
时间(分) | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 |
硬度分布(JIS-C硬度) | |||||
H(0.0) | 56.0 | 56.5 | 56.5 | 57.0 | 56.0 |
H(12.5) | 59.5 | 59.5 | 59.5 | 60.0 | 59.0 |
H(25.0) | 64.5 | 65.0 | 64.5 | 65.0 | 64.0 |
H(37.5) | 67.5 | 67.0 | 67.0 | 67.5 | 66.5 |
H(50.0) | 69.5 | 70.0 | 71.0 | 70.5 | 69.5 |
H(62.5) | 72.0 | 74.0 | 74.0 | 74.5 | 73.5 |
H(75.0) | 80.5 | 80.0 | 80.5 | 81.0 | 80.0 |
H(87.5) | 84.5 | 85.0 | 85.0 | 85.5 | 84.5 |
表面硬度Hs | 87.5 | 89.0 | 89.0 | 89.5 | 88.5 |
*适量
表I-1至I-3中列出的化合物的详细说明如下。
BR730:JSR株式会社制造的高顺式聚丁二烯(顺式1,4-键含量:96重量%,1,2-乙烯基键含量:1.3重量%,门尼粘度(ML1+4(100℃)):55,分子量分布(Mw/Mn):3)
SancelerSR:三信化工株式会社制造的二丙烯酸锌(产品涂有10重量%的硬脂酸)
ZN-DA90S:日本蒸溜工業株式会社(NihonJyoryuKogyoCo.,Ltd.)制造的二丙烯酸锌(产品涂有10重量%的硬脂酸锌)
氧化锌:东邦亜铅株式会社(TohoZincCo.,Ltd.)制造,商品名称“GinreiR”
硫酸钡:酒井化工株式会社(SakaiChemicalIndustryCo.,Ltd.)制造,商品名称“硫酸钡BD”
2-萘硫酚:东京化工株式会社(TokyoChemicalIndustryCo.,Ltd.)制造
双(五溴苯基)二硫醚:川口化学工业株式会社(KawaguchiChemicalIndustryCo.,Ltd.)制造
过氧化二异丙苯:日本油脂株式会社制造,商品名称“Percumyl(固化剂)D”
异辛酸锌:三和化工株式会社的产品(纯度:99%以上)
硬脂酸锌:和光纯药工业株式会社(WakoPureChemicalIndustries,Ltd.)的产品(纯度:99%以上)
肉豆蔻酸锌:日本油脂株式会社的产品(纯度:90%以上)
表I-4内中间层和外中间层的组成和硬度(重量份)
类型 | a | b | c | d |
Surlyn 8945 | 55 | 45 | 27 | 20 |
Himilan AM7329 | 45 | 45 | 45 | 25 |
Rabalon T3221C | - | 10 | 28 | 55 |
二氧化钛 | 3 | 3 | 3 | 3 |
硬度(邵氏D) | 65 | 56 | 48 | 29 |
表I-5覆盖物的组成和硬度(重量份)
类型 | A | B | C | D |
Elastollan NY82A | 100 | - | - | - |
Elastollan NY85A | - | 50 | - | - |
Elastollan NY90A | - | 50 | - | - |
Elastollan NY97A | - | - | 100 | - |
Surlyn 8945 | - | - | - | 40 |
Himilan AM7329 | - | - | - | 55 |
Rabalon T3221C | - | - | - | 5 |
廷纳芬770 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
二氧化钛 | 4 | 4 | 4 | 4 |
群青 | 0.04 | 0.04 | 0.04 | 0.04 |
硬度Hc(邵氏D) | 29 | 36 | 47 | 60 |
表I-6评价结果
实例I-1 | 实例I-2 | 实例I-3 | 实例I-4 | 实例I-5 | |
球芯类型 | (3) | (4) | (5) | (6) | (7) |
直径(毫米) | 38.5 | 38.5 | 38.5 | 38.5 | 38.5 |
Hs-H(0.0) | 31.5 | 32.5 | 31.5 | 27.5 | 13.0 |
R2 | 0.96 | 0.99 | 0.99 | 0.99 | 0.95 |
梯度 | 0.28 | 0.33 | 0.32 | 0.26 | 0.11 |
内中间层 | |||||
类型 | a | a | a | a | a |
Hm1(邵氏D) | 65 | 65 | 65 | 65 | 65 |
直径(毫米) | 40.1 | 40.1 | 40.1 | 40.1 | 40.1 |
T1(毫米) | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 |
外中间层 | |||||
类型 | c | c | c | c | c |
Hm2(邵氏D) | 48 | 48 | 48 | 48 | 48 |
直径(毫米) | 41.7 | 41.7 | 41.7 | 41.7 | 41.7 |
T2(毫米) | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 |
覆盖物类型 | A | A | A | A | A |
Hc(邵氏D) | 29 | 29 | 29 | 29 | 29 |
Tc(毫米) | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
Hm1-Hm2 | 17 | 17 | 17 | 17 | 17 |
Hm1–Hc | 36 | 36 | 36 | 36 | 36 |
T1+T2(毫米) | 1.6 | 1.6 | 1.6 | 1.6 | 1.6 |
球 | |||||
Db(毫米) | 2.6 | 2.6 | 2.6 | 2.6 | 2.6 |
(W#1)旋转速度(rpm) | 3200 | 3100 | 3150 | 3200 | 3280 |
(W#1)飞行距离(米) | 239 | 241 | 240 | 239 | 235 |
(SW)旋转速度(rpm) | 6850 | 6800 | 6800 | 6800 | 6850 |
耐久性 | 110 | 115 | 113 | 110 | 103 |
击球手感 | A | A | A | A | B |
表I-7评价结果
实例I-6 | 实例I-7 | 实例I-8 | 实例I-9 | 实例I-10 | |
球芯类型 | (8) | (9) | (10) | (11) | (12) |
直径(毫米) | 38.5 | 38.5 | 38.5 | 38.5 | 38.5 |
Hs-H(0.0) | 31.5 | 30.0 | 32.0 | 31.5 | 32.5 |
R2 | 0.97 | 0.98 | 0.97 | 0.98 | 0.99 |
梯度 | 0.31 | 0.31 | 0.32 | 0.32 | 0.32 |
内中间层 | |||||
类型 | a | a | a | a | a |
Hm1(邵氏D) | 65 | 65 | 65 | 65 | 65 |
直径(毫米) | 40.1 | 40.1 | 40.1 | 40.1 | 40.1 |
T1(毫米) | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 |
外中间层 | |||||
类型 | c | c | c | c | c |
Hm2(邵氏D) | 48 | 48 | 48 | 48 | 48 |
直径(毫米) | 41.7 | 41.7 | 41.7 | 41.7 | 41.7 |
T2(毫米) | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 |
覆盖物类型 | A | A | A | A | A |
Hc(邵氏D) | 29 | 29 | 29 | 29 | 29 |
Tc(毫米) | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
Hm1-Hm2 | 17 | 17 | 17 | 17 | 17 |
Hm1–Hc | 36 | 36 | 36 | 36 | 36 |
T1+T2(毫米) | 1.6 | 1.6 | 1.6 | 1.6 | 1.6 |
球 | |||||
Db(毫米) | 2.6 | 2.6 | 2.6 | 2.6 | 2.6 |
(W#1)旋转速度(rpm) | 3200 | 3150 | 3200 | 3150 | 3150 |
(W#1)飞行距离(米) | 239 | 240 | 238 | 239 | 240 |
(SW)旋转速度(rpm) | 6850 | 6800 | 6850 | 6800 | 6800 |
耐久性 | 110 | 113 | 110 | 113 | 112 |
击球手感 | A | A | A | A | A |
表I-8评价结果
实例I-11 | 实例I-12 | 实例I-13 | 实例I-14 | 实例I-15 | |
球芯类型 | (13) | (4) | (4) | (4) | (15) |
直径(毫米) | 38.5 | 38.5 | 38.5 | 37.7 | 35.3 |
Hs-H(0.0) | 32.5 | 32.5 | 32.5 | 32.5 | 32.5 |
R2 | 0.99 | 0.99 | 0.99 | 0.99 | 0.99 |
梯度 | 0.33 | 0.33 | 0.33 | 0.33 | 0.33 |
内中间层 | |||||
类型 | a | a | a | a | a |
Hm1(邵氏D) | 65 | 65 | 65 | 65 | 65 |
直径(毫米) | 40.1 | 40.1 | 40.1 | 39.3 | 38.5 |
T1(毫米) | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 1.6 |
外中间层 | |||||
类型 | c | c | c | c | c |
Hm2(邵氏D) | 48 | 48 | 48 | 48 | 48 |
直径(毫米) | 41.7 | 41.7 | 41.7 | 40.9 | 41.7 |
T2(毫米) | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 1.6 |
覆盖物类型 | A | B | C | A | A |
Hc(邵氏D) | 29 | 36 | 47 | 29 | 29 |
Tc(毫米) | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.9 | 0.5 |
Hm1-Hm2 | 17 | 17 | 17 | 17 | 17 |
Hm1–Hc | 36 | 29 | 18 | 36 | 36 |
T1+T2(毫米) | 1.6 | 1.6 | 1.6 | 1.6 | 3.2 |
球 | |||||
Db(毫米) | 2.6 | 2.6 | 2.6 | 2.6 | 2.5 |
(W#1)旋转速度(rpm) | 3100 | 3000 | 2950 | 3250 | 3150 |
(W#1)飞行距离(米) | 241 | 244 | 245 | 237 | 239 |
(SW)旋转速度(rpm) | 6800 | 6650 | 6500 | 7000 | 6900 |
耐久性 | 115 | 112 | 107 | 115 | 116 |
击球手感 | A | A | B | A | B |
表I-9评价结果
实例I-16 | 实例I-17 | |
球芯类型 | (4) | (14) |
直径(毫米) | 38.5 | 38.5 |
Hs-H(0.0) | 32.5 | 32.5 |
R2 | 0.99 | 0.99 |
梯度 | 0.33 | 0.33 |
内中间层 | ||
类型 | a | a |
Hm1(邵氏D) | 65 | 65 |
直径(毫米) | 40.1 | 40.1 |
T1(毫米) | 0.8 | 0.8 |
外中间层 | ||
类型 | b | d |
Hm2(邵氏D) | 56 | 29 |
直径(毫米) | 41.7 | 41.7 |
T2(毫米) | 0.8 | 0.8 |
覆盖物类型 | A | A |
Hc(邵氏D) | 29 | 29 |
Tc(毫米) | 0.5 | 0.5 |
Hm1-Hm2 | 9 | 36 |
Hm1–Hc | 36 | 36 |
T1+T2(毫米) | 1.6 | 1.6 |
球 | ||
Db(毫米) | 2.6 | 2.6 |
(W#1)旋转速度(rpm) | 3050 | 3200 |
(W#1)飞行距离(米) | 242 | 238 |
(SW)旋转速度(rpm) | 6650 | 6850 |
耐久性 | 112 | 117 |
击球手感 | B | A |
表I-10评价结果
如表I-6至I-10所示,根据以上实例的高尔夫球在各个性能特征上都很出色。评价的结果显示,本发明的优势明显。
【实验2】
【实例II-1】
橡胶组合物通过以下方式获得:捏合100重量份的高顺式聚丁二烯(商品名称“BR-730”,JSR株式会社制造),38重量份的二丙烯酸锌(商品名称“SancelerSR”,三信化工株式会社制造),5重量份的氧化锌,适量的硫酸钡,0.2重量份的2-萘硫酚,0.9重量份的过氧化二异丙苯(商品名称“PercumylD”,日本油脂株式会社制造),和2.0重量份的异辛酸锌(三和化工株式会社的产品)。将该橡胶组合物放入模具,该模具包括具有半球形模腔的上下两半,并且以170℃加热25分钟从而获得直径为38.5毫米的球形球芯。调整硫酸钡的含量使得高尔夫球的重量为45.6克。
树脂组合物通过以下方式获得:用双螺杆捏合挤出机捏合25重量份的离子键树脂(上述的“Surlyn8945”),45重量份的另一离子键树脂(上述的“HimilanAM7329”),和30重量份的含有苯乙烯嵌段热塑性弹性体(上述的“RabalonT3221C”),和3重量份的二氧化钛。挤出条件为:螺杆直径为45毫米,螺杆转速为每分钟200转,螺杆L/D为35,并且模头温度为160至230℃。把球芯放入模具。通过注模法在球芯周围注入树脂组合物,形成厚度为0.8毫米的内中间层。
树脂组合物通过以下方式获得:在前述挤出条件下,用双螺杆捏合挤出机捏合55重量份的离子键树脂(上述的“Surlyn8945”),45重量份的另一离子键树脂(上述的“HimilanAM7329”),和3重量份的二氧化钛。把包括球芯和内中间层的球体放入模具。通过注模法在球体周围注入树脂组合物,形成厚度为0.8毫米的外中间层。
配制涂料组合物(商品名称“POLIN750LE”,神东涂料株式会社制造),其中双组分固化型环氧树脂作为基础聚合物。该涂料组合物的基础材料的液体包括30重量份的双酚A型固体环氧树脂和70重量份的溶剂。该涂料组合物的固化剂液体包含40重量份的改性聚酰胺,55重量份的溶剂,和5重量份的二氧化钛。基础材料液体与固化剂液体的重量比为1/1。用气枪将涂料组合物喷涂到外中间层的表面上,并且在23℃下保持12小时,从而获得厚度为6μm的加强层。
树脂组合物制造通过以下方式获得:在前述挤出条件下,用双螺杆捏合挤出机捏合100重量份的热塑性聚氨酯弹性体(上述的“ElastollanNY82A”),0.2重量份的受阻胺光稳定剂(商品名称“廷纳芬770”,汽巴日本株式会社制造),4重量份的二氧化钛,和0.04重量份的群青。半壳体由树脂组合物通过压缩成型而形成。将由球芯,内中间层,外中间层,和加强层组成的球体,用这两个半壳体覆盖。把球体和半壳体放入最后的模具,该模具包括个具有半球形空腔的上半模具和下半模具,并且在其空腔面上具有很多圆丘。通过压缩成型获得覆盖物。覆盖物的厚度为0.5毫米。其形状与圆丘的形状互为倒置的凹痕形成在覆盖物上。将覆盖物的表面抛光。用气枪将以双组分固化型聚氨酯作为基础材料的透明涂料喷涂到该覆盖物上,经干燥和固化,从而获得实例II-1的直径为42.7毫米,重量为45.6克的高尔夫球。
【实例II-2至II-16和比较例II-1至II-7】
实例II-2至II-16和比较例II-1至II-7的高尔夫球通过与实例II-1同样的方法获得,除了球芯,内中间层,外中间层,和覆盖物的详细说明如下表II-6至II-11所示。球芯的组成和硬度如下表II-1至II-3中详细所示。内中间层和外中间层的组成和硬度如下表II-4所示。覆盖物的组成和硬度如下表II-5所示。
【用球杆(W#1)击球】
将具有钛球杆头的球杆(商品名称“XXIO”,由邓禄普体育用品株式会社制造的,杆硬度:S,杆面倾角:10.0°),并被附接到拓天公司.制造的挥杆机上,在球杆头速度为45米/秒的情况下击打高尔夫球。击打后立即测量旋转速度。此外,测量从发射点至停止点的飞行距离。通过10次测量获得的数据的平均值如下表II-6至II-11所示。
【用沙坑杆(SW)击球】
将沙坑杆(商品名称“XXIO”,由邓禄普体育用品株式会社制造的,杆硬度:R,杆面倾角:56.0°)附接到拓天公司制造的挥杆机上,在球杆头速度为21米/秒的情况下击打高尔夫球。击打后立即测量回旋速度。通过10次测量获得的数据的平均值如下表II-6至II-11所示。
【耐久性】
将具有钛球杆头的球杆(商品名称“XXIO”,由邓禄普体育用品株式会社制造的,杆硬度:S,杆面倾角:10.0°)附接到拓天公司制造的挥杆机器人M/C上。测量使用的是在23℃下保持12小时的高尔夫球。在球杆头速度为45米/秒的情况下重复地击打高尔夫球。测量损坏高尔夫球所需要的击打次数。从12个高尔夫球获得的数据的平均值的指标如下表II-6至II-11所示。指标值越高,表示高尔夫球的耐久性越好。
表II-1球芯的组成和硬度(重量份)
类型 | (1) | (2) | (3) | (4) | (5) |
BR-730 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Sanceler SR | 34 | 38 | 38 | 38 | 39 |
ZN-DA90S | - | - | - | - | - |
氧化锌 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
硫酸钡 | * | * | * | * | * |
2-萘硫酚 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
双(五溴苯基)二硫醚 | - | - | - | - | - |
过氧化异丙苯 | 0.9 | 0.9 | 0.9 | 0.9 | 0.9 |
异辛酸锌 | - | 0.5 | 2 | 5 | 10 |
硬脂酸锌 | - | - | - | - | - |
肉豆蔻酸锌 | - | - | - | - | - |
酸/盐的量 | 0 | 0.5 | 2 | 5 | 10 |
硫化条件 | |||||
温度(℃) | 170 | 170 | 170 | 170 | 170 |
时间(分) | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 |
硬度分布(JIS-C硬度) | |||||
H(0.0) | 57.0 | 55.0 | 55.0 | 56.5 | 55.5 |
H(12.5) | 68.0 | 65.5 | 62.0 | 59.5 | 59.0 |
H(25.0) | 73.0 | 70.5 | 67.5 | 64.5 | 64.0 |
H(37.5) | 74.0 | 72.0 | 69.5 | 67.0 | 67.0 |
H(50.0) | 74.0 | 73.5 | 71.5 | 70.0 | 69.5 |
H(62.5) | 74.0 | 75.0 | 72.5 | 74.0 | 72.0 |
H(75.0) | 78.0 | 76.5 | 77.5 | 80.5 | 80.0 |
H(87.5) | 82.0 | 81.5 | 82.5 | 85.0 | 84.0 |
表面硬度Hs | 87.0 | 86.0 | 86.5 | 89.0 | 87.0 |
*适量
表II-2球芯的组成和硬度(重量份)
类型 | (6) | (7) | (8) | (9) | (10) |
BR-730 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Sanceler SR | 40 | 41 | 35 | 36 | 38 |
ZN-DA90S | - | - | - | - | - |
氧化锌 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
硫酸钡 | * | * | * | * | * |
2-萘硫酚 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
双(五溴苯基)二硫醚 | - | - | - | - | - |
过氧化异丙苯 | 0.9 | 0.9 | 0.9 | 0.9 | 0.9 |
异辛酸锌 | 30 | 45 | - | - | - |
硬脂酸锌 | - | - | 10 | 20 | - |
肉豆蔻酸锌 | - | - | - | - | 5 |
酸/盐的量 | 30 | 45 | 10 | 20 | 5 |
硫化条件 | |||||
温度(℃) | 170 | 170 | 170 | 170 | 170 |
时间(分) | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 |
硬度分布(JIS-C硬度) | |||||
H(0.0) | 53.5 | 64.0 | 57.5 | 56.0 | 57.0 |
H(12.5) | 58.5 | 68.0 | 61.0 | 59.0 | 60.5 |
H(25.0) | 61.5 | 69.5 | 65.5 | 62.0 | 65.0 |
H(37.5) | 65.0 | 71.0 | 68.0 | 65.5 | 68.0 |
H(50.0) | 68.0 | 71.5 | 70.0 | 69.0 | 70.0 |
H(62.5) | 70.5 | 72.5 | 71.5 | 71.0 | 72.0 |
H(75.0) | 73.5 | 73.5 | 81.0 | 80.0 | 80.5 |
H(87.5) | 76.0 | 76.0 | 85.0 | 82.0 | 85.0 |
表面硬度Hs | 81.0 | 77.0 | 89.0 | 86.0 | 89.0 |
*适量
表II-3球芯的组成和硬度(重量份)
类型 | (11) | (12) | (13) | (14) | (15) |
BR-730 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Sanceler SR | 39 | 40 | - | 39 | 37 |
ZN-DA90S | - | - | 38 | - | - |
氧化锌 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
硫酸钡 | * | * | * | * | * |
2-萘硫酚 | 0.2 | - | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
双(五溴苯基)二硫醚 | - | 0.3 | - | - | - |
过氧化异丙苯 | 0.9 | 0.9 | 0.9 | 0.9 | 0.9 |
异辛酸锌 | - | 5 | 5 | 5 | 5 |
硬脂酸锌 | - | - | - | - | - |
肉豆蔻酸锌 | 10 | - | - | - | - |
酸/盐的量 | 10 | 5 | 5 | 5 | 5 |
硫化条件 | |||||
温度(℃) | 170 | 170 | 170 | 170 | 170 |
时间(分) | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 |
硬度分布(JIS-C硬度) | |||||
H(0.0) | 56.0 | 56.5 | 56.5 | 57.0 | 56.0 |
H(12.5) | 59.5 | 59.5 | 59.5 | 60.0 | 59.0 |
H(25.0) | 64.5 | 65.0 | 64.5 | 65.0 | 64.0 |
H(37.5) | 67.5 | 67.0 | 67.0 | 67.5 | 66.5 |
H(50.0) | 69.5 | 70.0 | 71.0 | 70.5 | 69.5 |
H(62.5) | 72.0 | 74.0 | 74.0 | 74.5 | 73.5 |
H(75.0) | 80.5 | 80.0 | 80.5 | 81.0 | 80.0 |
H(87.5) | 84.5 | 85.0 | 85.0 | 85.5 | 84.5 |
表面硬度Hs | 87.5 | 89.0 | 89.0 | 89.5 | 88.5 |
*适量
表II-1至II-3中列出的化合物的详细说明如下。
BR730:JSR株式会社制造的高顺式聚丁二烯(顺式1,4-键含量:96重量%,1,2-乙烯基键含量:1.3重量%,门尼粘度(ML1+4(100℃)):55,分子量分布(Mw/Mn):3)
SancelerSR:三信化工株式会社制造的二丙烯酸锌(产品涂有10重量%的硬脂酸)
ZN-DA90S:日本蒸溜工業株式会社制造的二丙烯酸锌(产品涂有10重量%的硬脂酸锌)
氧化锌:商品名称“Ginrei(氧化锌)R”,东邦亜铅株式会社制造
硫酸钡:商品名称“硫酸钡BD”,酒井化工株式会社制造
2-萘硫酚:东京化工株式会社的产品
双(五溴苯基)二硫醚:川口化学工业株式会社的产品
过氧化二异丙苯:日本油脂株式会社制造,商品名称“PercumylD”
异辛酸锌:三和化工株式会社的产品(纯度:99%以上)
硬脂酸锌:和光纯药工业株式会社的产品(纯度:99%以上)
肉豆蔻酸锌:日本油脂株式会社的产品(纯度:90%以上)
表II-4内中间层和外中间层的组成和硬度(重量份)
类型 | a | b | c | d |
Surlyn 8945 | 55 | 45 | 25 | 20 |
Himilan AM7329 | 45 | 45 | 45 | 25 |
Rabalon T3221C | - | 10 | 30 | 55 |
二氧化钛 | 3 | 3 | 3 | 3 |
硬度(邵氏D) | 65 | 56 | 47 | 29 |
表II-5覆盖物的的组成和硬度(重量份)
类型 | A | B | C | D |
Elastollan NY82A | 100 | - | - | - |
Elastollan NY85A | - | 50 | - | - |
Elastollan NY90A | - | 50 | - | - |
Elastollan NY97A | - | - | 100 | - |
Surlyn 8945 | - | - | - | 40 |
Himilan AM7329 | - | - | - | 55 |
Rabalon T3221C | - | - | - | 5 |
廷纳芬770 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
二氧化钛 | 4 | 4 | 4 | 4 |
群青 | 0.04 | 0.04 | 0.04 | 0.04 |
硬度Hc(邵氏D) | 29 | 36 | 47 | 60 |
表II-6评价结果
实例II-1 | 实例II-2 | 实例II-3 | 实例II-4 | |
球芯 | ||||
类型 | (3) | (4) | (5) | (6) |
直径(毫米) | 38.5 | 38.5 | 38.5 | 38.5 |
Hs-H(0.0) | 31.5 | 32.5 | 31.5 | 27.5 |
R2 | 0.96 | 0.99 | 0.99 | 0.99 |
梯度 | 0.28 | 0.33 | 0.32 | 0.26 |
内中间层 | ||||
类型 | c | c | c | c |
Hm1(邵氏D) | 47 | 47 | 47 | 47 |
直径(毫米) | 40.1 | 40.1 | 40.1 | 40.1 |
T1(毫米) | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 |
外中间层 | ||||
类型 | a | a | a | a |
Hm2(邵氏D) | 65 | 65 | 65 | 65 |
直径(毫米) | 41.7 | 41.7 | 41.7 | 41.7 |
T2(毫米) | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 |
覆盖物类型 | A | A | A | A |
Hc(邵氏D) | 29 | 29 | 29 | 29 |
Tc(毫米) | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
Hm2–Hm1 | 18 | 18 | 18 | 18 |
Hm2–Hc | 36 | 36 | 36 | 36 |
T1+T2(毫米) | 1.6 | 1.6 | 1.6 | 1.6 |
球 | ||||
Db(毫米) | 2.6 | 2.6 | 2.6 | 2.6 |
(W#1)旋转速度(rpm) | 3100 | 3000 | 3050 | 3100 |
(W#1)飞行距离(米) | 241 | 244 | 243 | 241 |
(SW)旋转速度(rpm) | 6750 | 6700 | 6700 | 6700 |
耐久性 | 107 | 110 | 109 | 108 |
表II-7评价结果
实例II-5 | 实例II-6 | 实例II-7 | 实例II-8 | |
球芯 | ||||
类型 | (7) | (8) | (9) | (10) |
直径(毫米) | 38.5 | 38.5 | 38.5 | 38.5 |
Hs-H(0.0) | 13.0 | 31.5 | 30.0 | 32.0 |
R2 | 0.95 | 0.97 | 0.98 | 0.97 |
梯度 | 0.11 | 0.31 | 0.31 | 0.32 |
内中间层 | ||||
类型 | c | c | c | c |
Hm1(邵氏D) | 47 | 47 | 47 | 47 |
直径(毫米) | 40.1 | 40.1 | 40.1 | 40.1 |
T1(毫米) | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 |
外中间层 | ||||
类型 | a | a | a | a |
Hm2(邵氏D) | 65 | 65 | 65 | 65 |
直径(毫米) | 41.7 | 41.7 | 41.7 | 41.7 |
T2(毫米) | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 |
覆盖物类型 | A | A | A | A |
Hc(邵氏D) | 29 | 29 | 29 | 29 |
Tc(毫米) | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
Hm2–Hm1 | 18 | 18 | 18 | 18 |
Hm2–Hc | 36 | 36 | 36 | 36 |
T1+T2(毫米) | 1.6 | 1.6 | 1.6 | 1.6 |
球 | ||||
Db(毫米) | 2.6 | 2.6 | 2.6 | 2.6 |
(W#1)旋转速度(rpm) | 3300 | 3100 | 3050 | 3100 |
(W#1)飞行距离(米) | 234 | 241 | 243 | 240 |
(SW)旋转速度(rpm) | 6750 | 6750 | 6700 | 6750 |
耐久性 | 104 | 107 | 109 | 107 |
表II-8评价结果
实例II-9 | 实例II-10 | 实例II-11 | 实例II-12 | |
球芯 | ||||
类型 | (11) | (12) | (13) | (14) |
直径(毫米) | 38.5 | 38.5 | 38.5 | 38.5 |
Hs-H(0.0) | 31.5 | 32.5 | 32.5 | 32.5 |
R2 | 0.98 | 0.99 | 0.99 | 0.99 |
梯度 | 0.32 | 0.32 | 0.33 | 0.33 |
内中间层 | ||||
类型 | c | c | c | c |
Hm1(邵氏D) | 47 | 47 | 47 | 47 |
直径(毫米) | 40.1 | 40.1 | 40.1 | 40.1 |
T1(毫米) | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 |
外中间层 | ||||
类型 | a | a | a | a |
Hm2(邵氏D) | 65 | 65 | 65 | 65 |
直径(毫米) | 41.7 | 41.7 | 41.7 | 41.7 |
T2(毫米) | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 |
覆盖物类型 | A | A | A | B |
Hc(邵氏D) | 29 | 29 | 29 | 36 |
Tc(毫米) | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
Hm2–Hm1 | 18 | 18 | 18 | 18 |
Hm2–Hc | 36 | 36 | 36 | 29 |
T1+T2(毫米) | 1.6 | 1.6 | 1.6 | 1.6 |
球 | ||||
Db(毫米) | 2.6 | 2.6 | 2.6 | 2.6 |
(W#1)旋转速度(rpm) | 3050 | 3050 | 3000 | 2900 |
(W#1)飞行距离(米) | 242 | 243 | 244 | 246 |
(SW)旋转速度(rpm) | 6700 | 6700 | 6700 | 6550 |
耐久性 | 109 | 108 | 110 | 108 |
表II-9评价结果
表II-10评价结果
表II-11评价结果
如表II-6至II-11所示,根据以上实例的高尔夫球在各个性能特征上都很出色。评价的结果显示,本发明的优势明显。
【实验3】
【实例III-1】
橡胶组合物通过以下方式获得:捏合100重量份的高顺式聚丁二烯(商品名称“BR-730”,JSR株式会社制造),36重量份的二丙烯酸锌(商品名称“SancelerSR”,三信化工株式会社制造),5重量份的氧化锌,适量的硫酸钡,0.32重量份的2-萘硫酚,0.8重量份的过氧化二异丙苯,和10重量份的硬脂酸锌。将该橡胶组合物放入模具,该模具包括具有半球形模腔的上下两半,并且以170℃加热25分钟从而获得直径为39.5毫米的球形球芯。调整硫酸钡的含量使得高尔夫球的重量为45.6克。
树脂组合物通过以下方式获得:用双螺杆捏合挤出机捏合55重量份的离子键树脂(上述的“Surlyn8945”),45重量份的另一离子键树脂(上述的“HimilanAM7329”),和3重量份的二氧化钛。把球芯放入模具。通过注模法在球芯周围注入树脂组合物,形成厚度为1.0毫米的中间层。
配制涂料组合物(商品名称“POLIN750LE”,神东涂料株式会社制造),其中双组分固化型环氧树脂作为基础聚合物。该涂料组合物的基础材料的液体包括30重量份的双酚A型固体环氧树脂和70重量份的溶剂。该涂料组合物的固化剂液体包含40重量份的改性聚酰胺,55重量份的溶剂,和5重量份的二氧化钛。基础材料液体与固化剂液体的重量比为1/1。用喷枪将涂料组合物喷到中间层的表面上,并且在23℃下保持12小时,从而获得厚度为10μm的加强层。
树脂组合物制造通过以下方式获得:用双螺杆捏合挤出机捏合100重量份的热塑性聚氨酯弹性体(上述的“ElastollanNY97A”),0.2重量份的受阻胺光稳定剂(商品名称“廷纳芬770”,汽巴日本株式会社制造),4重量份的二氧化钛,和0.04重量份的群青。半壳体由树脂组合物通过压缩成型而形成。将由球芯,中间层,和加强层组成的球体,用这两个半壳体覆盖。把球体和半壳体放入模具中,该模具包括各具有半球形空腔的上半模具和下半模具。内覆盖物由半壳体通过压缩成型而获得。内覆盖物的厚度为0.3毫米。
树脂组合物制造通过以下方式获得:用双螺杆捏合挤出机捏合100重量份的热塑性聚氨酯弹性体(上述的“Elastollanny82A”),0.2重量份的受阻胺光稳定剂(商品名称“廷纳芬770”,汽巴日本株式会社制造),4重量份的二氧化钛,和0.04重量份的群青。半壳体由树脂组合物通过压缩成型而形成。将由球芯,中间层,加强层和内覆盖物组成的球体,用这两个半壳体覆盖。把球体和半壳体放入最后的模具,该最后的模具包括各具有半球形空腔的上半模具和下半模具,并且在其空腔壁上具有很多圆丘。外覆盖物由半壳体通过压缩成型而获得。外覆盖物的厚度为0.3毫米。其形状与圆丘的形状互为倒置的凹痕形成在外覆盖物上。将以双组分固化型聚氨酯作为基础材料的清理涂料喷到该外覆盖物上,从而获得实例III-1的直径为42.7毫米的高尔夫球。
【实例III-2至III-21和比较例III-1至III-8】
实例III-2至III-21和比较例III-1至III-8的高尔夫球通过与实例III-1同样的方法获得,除了球芯,中间层,内覆盖物,和外覆盖物的详细说明如下表III-11至III-16所示。球芯的组成如下表III-1至III-3中详细所示。中间层的组成如下表III-4中详细所示。内覆盖物和外覆盖物的组成如下表III-5中详细所示。球芯的硬度分布如下表III-6至III-10所示。
【比较例III-9】
橡胶组合物通过以下方式获得:捏合100重量份的高顺式聚丁二烯(上述的“BR-730”),23重量份的二丙烯酸锌(上述的“SancelerSR”),5重量份的氧化锌,适量的硫酸钡,0.5重量份的双(五溴苯基)二硫醚,和0.8重量份的过氧化二异丙苯。将该橡胶组合物放入模具,该模具包括具有半球形模腔的上下两半,并且以170℃加热25分钟从而获得直径为25.0毫米的中心。调整硫酸钡的含量使得高尔夫球的重量为45.6克。
橡胶组合物通过以下方式获得:捏合100重量份的高顺式聚丁二烯(上述的“BR-730”),35.5重量份的二丙烯酸锌(上述的“SancelerSR”),5重量份的氧化锌,适量的硫酸钡,0.5重量份的双(五溴苯基)二硫醚,和0.8重量份的过氧化二异丙苯。半壳体由橡胶组合物通过压缩成型而形成。将前述中心用两个半壳体覆盖。将中心和半壳体放入模具中,该模具包括各具有半球形空腔的上半模具和下半模具,并且在170℃下加热25分钟从而获得球芯。包围层由半壳体组成。球芯的直径为39.5毫米。与实例III-1一样,球芯被中间层,内覆盖物和外覆盖物覆盖。此外,将与实例III-1一样的清理涂料喷到外覆盖物上,从而获得比较例III-9的直径为42.7毫米的高尔夫球。
【用球杆(W#1)击球】
将具有钛球杆头的球杆(商品名称“XXIO”,邓禄普体育用品株式会社制造,杆硬度:S,杆面倾角:10.0°)附接到拓天公司.制造的挥杆机上,在球杆头速度为45米/秒的情况下击打高尔夫球。击打后立即测量旋转速度。此外,测量从发射点至停止点的飞行距离。通过10次测量获得的数据的平均值如下表III-11至III-16所示。
【用沙坑杆(SW)击球】
沙坑杆(SW)被附接到上述挥杆机上,在球杆头速度为21米/秒的情况下击打高尔夫球。击打后立即测量回旋速度。通过10次测量获得的数据的平均值如下表III-11至III-16所示。
【耐久性】
高尔夫球在23℃下保持12小时。上述球杆被附接到上述挥杆机上,在球杆头速度为45米/秒的情况下重复地击打高尔夫球。计算损坏高尔夫球所需要的击打次数。通过12次测量获得的击打次数的平均值如下表III-11至III-16中的指标所示。
表III-1球芯的组成(重量份)
A | B | C | D | E | F | |
BR-730 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Sanceler SR | 36 | 35 | 36 | 36 | 37 | 38 |
ZN-DA90S | - | - | - | - | - | - |
氧化锌 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
硫酸钡 | * | * | * | * | * | * |
2-萘硫酚 | 0.32 | 0.32 | .32 | 0.32 | 0.32 | 0.32 |
双(五溴苯基)二硫醚 | - | - | - | - | - | - |
过氧化异丙苯 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 |
硬脂酸锌 | 10.0 | - | 0.5 | 2.0 | 20.0 | 30.0 |
异辛酸锌 | - | - | - | - | - | - |
肉豆蔻酸锌 | - | - | - | - | - | - |
酸/盐 | 10.0 | 0.0 | 0.5 | 2.0 | 20.0 | 30.0 |
*适量
表III-2球芯的组成(重量份)
G | H | I | J | K | |
BR-730 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Sanceler SR | 39 | 39 | 40 | 39 | 40 |
ZN-DA90S | - | - | - | - | - |
氧化锌 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
硫酸钡 | * | * | * | * | * |
2-萘硫酚 | 0.32 | 0.32 | 0.32 | 0.32 | 0.32 |
双(五溴苯基)二硫醚 | - | - | - | - | - |
过氧化异丙苯 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 |
硬脂酸锌 | 45.0 | - | - | - | - |
异辛酸锌 | - | 5.0 | 10.0 | - | - |
肉豆蔻酸锌 | - | - | - | 5.0 | 10.0 |
酸/盐 | 45.0 | 5.0 | 10.0 | 5.0 | 10.0 |
*适量
表III-3球芯的组成(重量份)
L | M | N | P | Q | |
BR-730 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Sanceler SR | 39 | - | 37 | 23 | 35.5 |
ZN-DA90S | - | 36 | - | - | - |
氧化锌 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
硫酸钡 | * | * | * | * | * |
2-萘硫酚 | - | 0.32 | 0.32 | - | - |
双(五溴苯基)二硫醚 | 0.3 | - | - | 0.5 | 0.5 |
过氧化异丙苯 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 |
硬脂酸锌 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | - | - |
异辛酸锌 | - | - | - | - | - |
肉豆蔻酸锌 | - | - | - | - | - |
酸/盐 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | 0.0 | 0.0 |
*适量
表III-1至III-3中列出的化合物的详细说明如下。
BR730:JSR公司制造的高顺式聚丁二烯(顺式1,4-键含量:96重量%,1,2-乙烯基键含量:1.3重量%,门尼粘度(ML1+4(100℃)):55,分子量分布(Mw/Mn):3)
SancelerSR:三信化工株式会社制造的二丙烯酸锌(产品涂有10重量%的硬脂酸)
ZN-DA90S:日本蒸溜工業株式会社制造的二丙烯酸锌(产品涂有10重量%的硬脂酸锌)
氧化锌:商品名称“GinreiR”,东邦亜铅株式会社制造
硫酸钡:商品名称“硫酸钡BD”,酒井化工株式会社制造
2-萘硫酚:东京化工株式会社的产品
双(五溴苯基)二硫醚:川口化学工业株式会社(KawaguchiChemicalIndustryCo.,Ltd.)的产品
过氧化二异丙苯:日本油脂株式会社制造,商品名称“PercumylD”
硬脂酸锌:和光纯药工业株式会社的产品
异辛酸锌:三和化工株式会社的产品
肉豆蔻酸锌:和光纯药工业株式会社的产品
表III-4中间层的组成(重量份)
M1 | M2 | |
Surlyn8945 | 55 | 47 |
Himilan AM7329 | 45 | 45 |
Rabalon T3221C | - | 8 |
二氧化钛 | 3 | 3 |
硬度(邵氏D) | 65 | 58 |
表III-5覆盖物的组成(重量份)
表III-6硬度分布
表III-7硬度分布
表III-8硬度分布
表III-9硬度分布
表III-10硬度分布
表III-11评价结果
表III-12评价结果
表III-13评价结果
表III-14评价结果
表III-15评价结果
表III-16评价结果
如表III-6至III-16所示,根据以上实例的高尔夫球在各个性能特征上都很出色。评价的结果显示,本发明的优势明显。
【实验4】
【实例IV-1】
橡胶组合物通过以下方式获得:捏合100重量份的高顺式聚丁二烯(商品名称“BR-730”,JSRCorporation制造),36重量份的二丙烯酸锌(商品名称“SancelerSR”,三信化学工业株式会社制造),5重量份的氧化锌,适量的硫酸钡,0.32重量份的2-萘硫酚,0.8重量份的过氧化二异丙苯,和10重量份的硬脂酸锌。将该橡胶组合物放入模具,该模具包括具有半球形模腔的上下两半,并且以170℃加热25分钟从而获得直径为39.5毫米的球形球芯。调整硫酸钡的含量使得高尔夫球的重量为45.6克。
树脂组合物通过以下方式获得:用双螺杆捏合挤出机捏合55重量份的离子键树脂(上述的“Surlyn8945”),45重量份的另一离子键树脂(上述的“HimilanAM7329”),和3重量份的二氧化钛。把球芯放入模具。使用注模法在球芯周围注入树脂组合物,形成厚度为1.0毫米的中间层。
配制涂料组合物(商品名称“POLIN750LE”,神东涂料株式会社制造),其中双组分固化型环氧树脂作为基础聚合物。该涂料组合物的基础材料的液体包括30重量份的双酚A型固体环氧树脂和70重量份的溶剂。该涂料组合物的固化剂液体包含40重量份的改性聚酰胺胺,55重量份的溶剂,和5重量份的二氧化钛。基础材料液体与固化剂液体的重量比为1/1。用喷枪将涂料组合物喷到中间层的表面上,在23℃下保持12小时,从而获得厚度为10μm的加强层。
树脂组合物制造通过以下方式获得:用双螺杆捏合挤出机捏合100重量份的热塑性聚氨酯弹性体(上述的“ElastollanNY82A”),0.2重量份的受阻胺光稳定剂(商品名称“廷纳芬770”,汽巴日本株式会社制造),4重量份的二氧化钛,和0.04重量份的群青。半壳体由树脂组合物通过压缩成型而形成。将由球芯,中间层和加强层组成的球体,用两个半壳体覆盖。把球体和半壳体放入模具中,该模具包括各具有半球形空腔的上半模具和下半模具。通过压缩成型从半壳体中获得内覆盖物。内覆盖物的厚度为0.3毫米。
树脂组合物制造通过以下方式获得:用双螺杆捏合挤出机捏合100重量份的热塑性聚氨酯弹性体(上述的“ElastollanNY97A”),0.2重量份的受阻胺光稳定剂(商品名称“廷纳芬770”,汽巴日本株式会社制造),4重量份的二氧化钛,和0.04重量份的群青。半壳体由树脂组合物通过压缩成型而形成。将由球芯,中间层,加强层和内覆盖物组成的球体,用这两个半壳体覆盖。把球体和半壳体放入最后的模具,该模具包括各具有半球形空腔的上半模具和下半模具,并且在空腔面上具有很多圆丘。外覆盖物由半壳体通过压缩成型而获得。外覆盖物的厚度为0.3毫米。其形状与圆丘的形状互为倒置的凹痕形成在覆盖物上。将以双组分固化型聚氨酯作为基础材料的透明涂料喷到覆盖物上,从而获得实施例IV-1的直径为42.7毫米的高尔夫球。
【实例IV-2至IV-21和比较例IV-1至IV-9】
实例IV-2至IV-21和比较例IV-1至IV-9的高尔夫球通过与实例IV-1同样的方法获得,除了球芯,中间层,内覆盖物,外覆盖物的详细说明如下表IV-12至IV-17所示。球芯的组成如下表IV-1至IV-3中详细所示。中间层的组成如下表IV-4详细所示。内覆盖物和外覆盖物的组成如下表IV-5中详细所示。球芯的具体硬度分布如下表IV-6至IV-11所示。
【用球杆(W#_1)击球】
将具有钛球杆头的球杆(商品名称“XXIO”,由邓禄普体育用品株式会社制造的,杆硬度:S,杆面倾角:10.0°),并附接到拓天公司制造的挥杆机上,在球杆头速度为45米/秒的情况下击打高尔夫球。击打后立即测量旋转速度。此外,测量从发射点至停止点的飞行距离。通过10次测量获得的数据的平均值如下表IV-12至IV-17所示。
【用沙坑杆(SW)击球】
沙坑杆(SW)被附接到上述摇摆机构挥杆机上,在球杆头速度为21米/秒的情况下击打高尔夫球。击打后立即测量回旋速度。通过10次测量获得的数据的平均值如下表IV-12至IV-17所示。
【耐久性】
高尔夫球在23℃下保持12小时。上述球杆被附接到上述挥杆机上,在球杆头速度为45米/秒的情况下重复地击打高尔夫球。计算损坏高尔夫球所需要的击打次数。通过12次测量获得的击打次数的平均值如下表IV-12至IV-17中的指标所示。
表IV-1球芯的组成(重量份)
A | B | C | D | E | F | |
BR-730 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Sanceler SR | 36.0 | 35.0 | 36.0 | 36.0 | 37.0 | 38.0 |
ZN-DA90S | - | - | - | - | - | - |
氧化锌 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
硫酸钡 | * | * | * | * | * | * |
2-萘硫酚 | 0.32 | 0.32 | 0.32 | 0.32 | 0.32 | 0.32 |
双(五溴苯基)二硫醚 | - | - | - | - | - | - |
过氧化异丙苯 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 |
硬脂酸锌 | 10.0 | - | 0.5 | 2.0 | 20.0 | 30.0 |
异辛酸锌 | - | - | - | - | - | - |
肉豆蔻酸锌 | - | - | - | - | - | - |
酸/盐 | 10.0 | 0.0 | 0.5 | 2.0 | 20.0 | 30.0 |
*适量
表IV-2球芯的组成(重量份)
G | H | I | J | K | |
BR-730 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Sanceler SR | 39.0 | 39.0 | 40.0 | 39.0 | 40.0 |
ZN-DA90S | - | - | - | - | - |
氧化锌 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
硫酸钡 | * | * | * | * | * |
2-萘硫酚 | 0.32 | 0.32 | 0.32 | 0.32 | 0.32 |
双(五溴苯基)二硫醚 | - | - | - | - | - |
过氧化异丙苯 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 |
硬脂酸锌 | 45.0 | - | - | - | - |
异辛酸锌 | - | 5.0 | 10.0 | - | - |
肉豆蔻酸锌 | - | - | - | 5.0 | 10.0 |
酸/盐 | 45.0 | 5.0 | 10.0 | 5.0 | 10.0 |
*适量
表IV-3球芯的组成(重量份)
L | M | N | P | Q | |
BR-730 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Sanceler SR | 39.0 | - | 37.0 | 23.0 | 35.5 |
ZN-DA90S | - | 36.0 | - | - | - |
氧化锌 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
硫酸钡 | * | * | * | * | * |
2-萘硫酚 | - | 0.32 | 0.32 | - | - |
双(五溴苯基)二硫醚 | 0.3 | - | - | 0.5 | 0.5 |
过氧化异丙苯 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 |
硬脂酸锌 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | - | - |
异辛酸锌 | - | - | - | - | - |
肉豆蔻酸锌 | - | - | - | - | - |
酸/盐 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | 0.0 | 0.0 |
*适量
表IV-1至IV-3中列出的化合物的详细说明如下。
BR730:JSR公司制造的高顺式聚丁二烯(顺式1,4-键含量:96重量%,1,2-乙烯基键含量:1.3重量%,门尼粘度(ML1+4(100℃)):55,分子量分布(Mw/Mn):3)
SancelerSR:三信化工株式会社制造的二丙烯酸锌(产品镀有10重量%的硬脂酸)
ZN-DA90S:日本蒸溜工業株式会社制造的二丙烯酸锌(产品镀有10重量%的硬脂酸锌)
氧化锌:商品名称“GinreiR”,东邦亜铅株式会社制造
硫酸钡:商品名称“硫酸钡BD”,酒井化工株式会社制造
2-萘硫酚:东京化工株式会社的产品
双(五溴苯基)二硫醚:川口化学工业株式会社的产品
过氧化二异丙苯:日本油脂株式会社制造,商品名称“PercumylD”
硬脂酸锌:和光纯药工业株式会社的产品
异辛酸锌:三和化工株式会社的产品
肉豆蔻酸锌:和光纯药工业株式会社的产品
表IV-4中间层的组成(重量份)
M1 | M2 | |
Surlyn 8945 | 55 | 47 |
HimilanAM7329 | 45 | 45 |
RabalonT3221C | - | 8 |
二氧化钛 | 3 | 3 |
硬度(邵氏D) | 65 | 58 |
表IV-5覆盖物的组成(重量份)
C1 | C2 | C3 | C4 | C5 | C6 | |
Elastollan NY82A | 100 | - | - | - | - | 60 |
Elastollan NY85A | - | 50 | - | - | - | 40 |
Elastollan NY90A | - | 50 | - | - | 5 | - |
Elastollan NY97A | - | - | 100 | - | 95 | - |
Surlyn 8945 | - | - | - | 40 | - | - |
Himilan AM7329 | - | - | - | 55 | - | - |
Rabalon T3221C | - | - | - | 5 | - | - |
廷纳芬770 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
二氧化钛 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
群青 | 0.04 | 0.04 | 0.04 | 0.04 | 0.04 | 0.04 |
硬度(邵氏D) | 29 | 36 | 47 | 60 | 46 | 30 |
表IV-6球芯的硬度
表IV-7球芯的硬度
表IV-8球芯的硬度
表IV-9球芯的硬度
表IV-10球芯的硬度
表IV-11球芯的硬度
表IV-12评价结果
表IV-13评价结果
表IV-14评价结果
表IV-15评价结果
表IV-16评价结果
表IV-17评价结果
如表IV-12至IV-17所示,根据以上实例的高尔夫球在各个性能特征上都很出色。评价的结果显示,本发明的优势明显。
根据本发明的高尔夫球可用于在高尔夫球场打高尔夫球和在击远练习场地练习。以上所述的仅作为说明的实例,在不背离本发明的原则的情况下可以进行各种变型。
Claims (16)
1.一种高尔夫球,所述高尔夫球包括球形球芯、设置在所述球芯外侧的内中间层、设置在所述内中间层外侧的外中间层、和设置在所述外中间层外侧的覆盖物,其特征在于,
当在图表中以从所述球芯的中心点到九个点的距离%对所述九个点的JIS-C硬度绘制图表时,通过最小二乘法获得的线性近似曲线的R2大于等于0.95,所述九个点是通过以所述球芯的半径的12.5%的间隔来分割从所述球芯的所述中心点到所述球芯的表面的区域而获得的;
所述内中间层的邵氏D硬度Hm1大于所述外中间层的邵氏D硬度Hm2;
所述覆盖物的邵氏D硬度Hc小于所述硬度Hm1;并且
所述外中间层的厚度T2大于等于0.5毫米并且小于等于1.6毫米。
2.如权利要求1所述的高尔夫球,其特征在于,所述硬度Hm1和所述硬度Hm2之间的差值Hm1-Hm2大于等于8。
3.如权利要求1所述的高尔夫球,其特征在于,所述硬度Hm1和所述硬度Hc之间的差值Hm1-Hc大于等于30。
4.如权利要求1所述的高尔夫球,其特征在于
所述球芯由经交联的橡胶组合物获得;
所述橡胶组合物包括:
(a)基础橡胶;
(b)共交联剂;
(c)交联引发剂;和
(d)酸和/或盐;并且
所述共交联剂(b)是:
(b1)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸;和/或
(b2)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸的金属盐。
5.一种高尔夫球,包括球形球芯、设置在所述球芯外侧的内中间层、设置在所述内中间层外侧的外中间层、和设置在所述外中间层外侧的覆盖物,其特征在于,
当在图表上以从所述球芯的中心点到九个点的距离%对所述九个点的JIS-C硬度绘制图表时,通过最小二乘法获得的线性近似曲线的R2大于等于0.95,所述九个点是通过以所述球芯的半径的12.5%的间隔分割从所述球芯的所述中心点到所述球芯的表面的区域而获得的;
所述外中间层的邵氏D硬度Hm2大于所述内中间层的邵氏D硬度Hm1;
所述覆盖物的邵氏D硬度Hc小于所述硬度Hm2;并且
所述硬度Hm1小于50。
6.如权利要求5所述的高尔夫球,其特征在于,所述硬度Hm2和所述硬度Hm1之间的差值Hm2-Hm1大于等于10。
7.如权利要求5所述的高尔夫球,其特征在于,所述硬度Hm2和所述硬度Hc之间的差值Hm2-Hc大于等于30。
8.如权利要求5所述的高尔夫球,其特征在于,
所述球芯由经交联的橡胶组合物获得;
所述橡胶组合物包括:
(a)基础橡胶;
(b)共交联剂;
(c)交联引发剂;和
(d)酸和/或盐;并且
所述共交联剂(b)是:
(b1)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸;和/或
(b2)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸的金属盐。
9.一种高尔夫球,包括球芯、设置在所述球芯外侧的中间层、设置在所述中间层外侧的内覆盖物、和设置在所述内覆盖物外侧的外覆盖物,其特征在于,
当在图表上以从所述球芯的中心点到九个点的距离%对所述九个点的JIS-C硬度绘制图表时,通过最小二乘法获得的线性近似曲线的R2大于等于0.95,所述九个点是通过以所述球芯的半径的12.5%的间隔分割从所述球芯的所述中心点到所述球芯的表面的区域而获得的;
所述中间层的邵氏D硬度Hm大于所述内覆盖物的邵氏D硬度Hc1;
所述硬度Hm大于所述外覆盖物的邵氏D硬度Hc2;并且
所述内覆盖物的厚度T1大于等于0.1毫米并且小于等于0.8毫米。
10.如权利要求9所述的高尔夫球,其特征在于,所述硬度Hm和所述硬度Hc1之间的差值Hm-Hc1大于等于15。
11.如权利要求9所述的高尔夫球,其特征在于,所述硬度Hm和所述硬度Hc2之间的差值Hm-Hc2大于等于20。
12.如权利要求9所述的高尔夫球,其特征在于,
所述球芯由经交联的橡胶组合物形成;
所述橡胶组合物包括:
(a)基础橡胶;
(b)共交联剂;
(c)交联引发剂;和
(d)酸和/或盐;并且
所述共交联剂(b)是:
(b1)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸;和/或
(b2)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸的金属盐。
13.一种高尔夫球,包括球芯、设置在所述球芯外侧的中间层、设置在所述中间层外侧的内覆盖物、和设置在所述内覆盖物外侧的外覆盖物;其特征在于,
当在图表上以从所述球芯的中心点到九个点的距离%对所述九个点的JIS-C硬度绘制图表时,通过最小二乘法获得的线性近似曲线的R2大于等于0.95,所述九个点是通过以所述球芯的半径的12.5%的间隔分割从所述球芯的所述中心点到所述球芯的表面的区域而获得的;
所述中间层的邵氏D硬度Hm大于所述内覆盖物的邵氏D硬度Hc1;并且
所述外覆盖物的邵氏D硬度Hc2大于所述硬度Hc1。
14.如权利要求13所述的高尔夫球,其特征在于,所述硬度Hm和所述硬度Hc1之间的差值Hm-Hc1大于等于20。
15.如权利要求13所述的高尔夫球,其特征在于,所述硬度Hc2和所述硬度Hc1之间的差值Hc2-Hc1大于等于5。
16.如权利要求13所述的高尔夫球,其特征在于,
所述球芯由经交联的橡胶组合物形成;
所述橡胶组合物包括:
(a)基础橡胶;
(b)共交联剂;
(c)交联引发剂;和
(d)酸和/或盐;并且
所述共交联剂(b)是:
(b1)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸;和/或
(b2)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸的金属盐。
Applications Claiming Priority (12)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012099641 | 2012-04-25 | ||
JP2012-099641 | 2012-04-25 | ||
JP2012116542 | 2012-05-22 | ||
JP2012-116542 | 2012-05-22 | ||
JP2012-118544 | 2012-05-24 | ||
JP2012118544A JP5970235B2 (ja) | 2012-05-24 | 2012-05-24 | ゴルフボール |
JP2012118422A JP5497842B2 (ja) | 2012-05-24 | 2012-05-24 | ゴルフボール |
JP2012-118422 | 2012-05-24 | ||
JP2012124249A JP6013785B2 (ja) | 2012-05-22 | 2012-05-31 | ゴルフボール |
JP2012-124249 | 2012-05-31 | ||
JP2012-124924 | 2012-05-31 | ||
JP2012124924A JP5502142B2 (ja) | 2012-04-25 | 2012-05-31 | ゴルフボール |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103372285A CN103372285A (zh) | 2013-10-30 |
CN103372285B true CN103372285B (zh) | 2016-04-20 |
Family
ID=48139819
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310146454.5A Expired - Fee Related CN103372285B (zh) | 2012-04-25 | 2013-04-24 | 高尔夫球 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20130288824A1 (zh) |
EP (2) | EP2656882B1 (zh) |
CN (1) | CN103372285B (zh) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5697444B2 (ja) | 2010-12-29 | 2015-04-08 | ダンロップスポーツ株式会社 | ゴルフボール |
CN102526995B (zh) * | 2010-12-03 | 2015-04-15 | 住胶体育用品株式会社 | 高尔夫球 |
JP5943584B2 (ja) | 2011-11-15 | 2016-07-05 | ダンロップスポーツ株式会社 | ゴルフボール |
JP5687053B2 (ja) * | 2010-12-29 | 2015-03-18 | ダンロップスポーツ株式会社 | ゴルフボール |
US10265585B2 (en) * | 2010-12-03 | 2019-04-23 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Golf ball |
CN102526997B (zh) * | 2010-12-29 | 2015-04-15 | 邓禄普体育用品株式会社 | 高尔夫球 |
JP6153295B2 (ja) | 2012-05-17 | 2017-06-28 | ダンロップスポーツ株式会社 | ゴルフボール |
JP6561465B2 (ja) * | 2014-12-26 | 2019-08-21 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴルフボール |
JP6890922B2 (ja) * | 2015-11-12 | 2021-06-18 | ブリヂストンスポーツ株式会社 | マルチピースソリッドゴルフボール |
JP6816493B2 (ja) * | 2016-12-15 | 2021-01-20 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴルフボール |
JP7047591B2 (ja) * | 2018-05-16 | 2022-04-05 | ブリヂストンスポーツ株式会社 | マルチピースソリッドゴルフボール |
JP7212692B2 (ja) * | 2018-07-02 | 2023-02-01 | キャラウェイ・ゴルフ・カンパニ | 軟性カバーを有するゴルフボールのためのグラフェンコア |
JP2023031970A (ja) * | 2021-08-26 | 2023-03-09 | ブリヂストンスポーツ株式会社 | ゴルフボール |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20080020863A1 (en) * | 2005-12-05 | 2008-01-24 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Solid golf ball |
US20100125002A1 (en) * | 2008-11-14 | 2010-05-20 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Resin compositions incorporating modified polyisocyanate and method for their manufacture and use |
CN101773722A (zh) * | 2008-11-19 | 2010-07-14 | 阿库施耐特公司 | 多层高尔夫球用的阴离子聚脲壳组合物 |
CN101879369A (zh) * | 2009-05-06 | 2010-11-10 | 宇荣高尔夫科技股份有限公司 | 具有氨基甲酸酯球壳层的高尔夫球 |
Family Cites Families (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6137178A (ja) | 1984-07-28 | 1986-02-22 | 住友ゴム工業株式会社 | ソリツドゴルフボ−ル |
US5830087A (en) * | 1995-06-26 | 1998-11-03 | Lisco, Inc. | Multi-layer golf ball |
US6271316B1 (en) * | 1993-04-28 | 2001-08-07 | Spalding Sports Worldwide, Inc. | Low spin golf ball |
JP3153362B2 (ja) | 1992-11-26 | 2001-04-09 | 住友ゴム工業株式会社 | ツーピースゴルフボール |
US5833553A (en) * | 1993-04-28 | 1998-11-10 | Lisco, Inc. | Golf ball |
JPH09173504A (ja) * | 1995-12-22 | 1997-07-08 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴルフボール |
AU727133B2 (en) * | 1996-09-09 | 2000-12-07 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Solid golf ball |
US6291592B1 (en) * | 1998-12-24 | 2001-09-18 | Acushnet Company | Low compression, resilient golf balls including aromatic catalyst and method for making same |
JP2001070475A (ja) * | 1999-09-08 | 2001-03-21 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 糸巻きゴルフボール |
JP2002200196A (ja) * | 2000-12-28 | 2002-07-16 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ソリッドゴルフボール |
JP2002224242A (ja) * | 2001-02-05 | 2002-08-13 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴルフボール |
US20070015608A1 (en) * | 2001-06-26 | 2007-01-18 | Ladd Derek A | Highly-Neutralized Acid Polymer Compositions having a Low Moisture Vapor Transmission Rate and Their Use in Golf Balls |
JP2005523134A (ja) * | 2002-04-25 | 2005-08-04 | ファイヤーストーン ポリマーズ エルエルシー | ゴルフボールの構成部材製造用ゴム組成物 |
JP2004167052A (ja) * | 2002-11-21 | 2004-06-17 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴルフボール用ゴム組成物 |
US7276560B2 (en) * | 2004-12-15 | 2007-10-02 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Solid golf ball |
US7199192B2 (en) | 2004-12-21 | 2007-04-03 | Callaway Golf Company | Golf ball |
US7358310B2 (en) * | 2005-06-13 | 2008-04-15 | Acushnet Company | Compositions for use in golf balls |
US7351165B2 (en) * | 2006-05-17 | 2008-04-01 | Acushnet Company | Rubber compositions comprising high levels of oily substance and the use thereof in golf balls |
US7270610B1 (en) * | 2006-05-17 | 2007-09-18 | Acushnet Company | Rubber compositions comprising high levels of oily substance and the use thereof in golf balls |
US8523707B2 (en) * | 2006-05-31 | 2013-09-03 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Multi-piece solid golf ball |
US7850548B2 (en) * | 2006-05-31 | 2010-12-14 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Multi-piece solid golf ball |
US8764584B2 (en) * | 2006-09-12 | 2014-07-01 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Multi-piece solid golf ball |
US20080146377A1 (en) * | 2006-12-13 | 2008-06-19 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Multi-piece solid golf ball |
US7344455B1 (en) | 2007-02-13 | 2008-03-18 | Bridgestone Sports Co., Ltd | Solid golf ball |
US7695379B2 (en) | 2007-02-13 | 2010-04-13 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Solid golf ball |
US7510488B2 (en) | 2007-02-13 | 2009-03-31 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Solid golf ball |
US7727085B2 (en) | 2007-02-13 | 2010-06-01 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Solid golf ball |
US7481722B2 (en) | 2007-02-13 | 2009-01-27 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Solid golf ball |
US7635311B2 (en) | 2007-03-02 | 2009-12-22 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball |
US7740547B2 (en) * | 2007-07-31 | 2010-06-22 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Multi-piece solid golf ball |
US7727084B2 (en) * | 2007-10-29 | 2010-06-01 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Multi-piece solid golf ball |
US8039529B2 (en) | 2007-11-09 | 2011-10-18 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Method of manufacturing a golf ball |
US8337331B2 (en) * | 2008-01-10 | 2012-12-25 | Acushnet Company | Very-low melt flow thermoplastic composition for golf ball core layers |
US8123630B2 (en) * | 2009-04-27 | 2012-02-28 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Multi-piece solid golf ball |
US8393978B2 (en) * | 2009-12-10 | 2013-03-12 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Multi-piece solid golf ball |
JP4927934B2 (ja) * | 2009-12-28 | 2012-05-09 | Sriスポーツ株式会社 | ゴルフボール |
US8227553B2 (en) * | 2010-07-14 | 2012-07-24 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Rubber composition for golf ball and golf ball |
JP5601955B2 (ja) * | 2010-10-07 | 2014-10-08 | ダンロップスポーツ株式会社 | ゴルフボール |
CN102526995B (zh) * | 2010-12-03 | 2015-04-15 | 住胶体育用品株式会社 | 高尔夫球 |
-
2013
- 2013-03-14 US US13/827,803 patent/US20130288824A1/en not_active Abandoned
- 2013-04-18 EP EP13164343.9A patent/EP2656882B1/en active Active
- 2013-04-18 EP EP17192516.7A patent/EP3329971B1/en active Active
- 2013-04-24 CN CN201310146454.5A patent/CN103372285B/zh not_active Expired - Fee Related
-
2017
- 2017-07-13 US US15/649,273 patent/US20170304684A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20080020863A1 (en) * | 2005-12-05 | 2008-01-24 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Solid golf ball |
US20100125002A1 (en) * | 2008-11-14 | 2010-05-20 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Resin compositions incorporating modified polyisocyanate and method for their manufacture and use |
CN101773722A (zh) * | 2008-11-19 | 2010-07-14 | 阿库施耐特公司 | 多层高尔夫球用的阴离子聚脲壳组合物 |
CN101879369A (zh) * | 2009-05-06 | 2010-11-10 | 宇荣高尔夫科技股份有限公司 | 具有氨基甲酸酯球壳层的高尔夫球 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20170304684A1 (en) | 2017-10-26 |
CN103372285A (zh) | 2013-10-30 |
EP3329971A1 (en) | 2018-06-06 |
EP3329971B1 (en) | 2020-11-18 |
EP2656882A1 (en) | 2013-10-30 |
EP2656882B1 (en) | 2021-06-09 |
US20130288824A1 (en) | 2013-10-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103372285B (zh) | 高尔夫球 | |
CN103182165B (zh) | 高尔夫球 | |
CN102989132B (zh) | 高尔夫球 | |
CN103418115B (zh) | 高尔夫球 | |
CN103418116A (zh) | 高尔夫球 | |
CN103446720B (zh) | 高尔夫球 | |
CN103446725B (zh) | 高尔夫球 | |
CN103446722B (zh) | 高尔夫球 | |
CN103446721B (zh) | 高尔夫球 | |
JP6068003B2 (ja) | ゴルフボール | |
JP5499088B2 (ja) | ゴルフボール | |
JP5499087B2 (ja) | ゴルフボール | |
CN103446723B (zh) | 高尔夫球 | |
JP6013785B2 (ja) | ゴルフボール | |
JP6013781B2 (ja) | ゴルフボール | |
KR101444021B1 (ko) | 골프 볼 | |
JP5502142B2 (ja) | ゴルフボール | |
JP5970235B2 (ja) | ゴルフボール | |
JP5497842B2 (ja) | ゴルフボール | |
JP5970240B2 (ja) | ゴルフボール |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160420 Termination date: 20200424 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |