CN103446725B - 高尔夫球 - Google Patents
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Abstract
一种高尔夫球(2),其包括球芯(4)、中间层(6)和覆盖物(10)。球芯(4)包括中心部(16)、第一包围层(18)和第二包围层(20)。第一包围层(18)由交联的第一橡胶组合物形成。第二包围层(20)由交联的第二橡胶组合物形成。第一橡胶组合物和/或第二橡胶组合物包括:基础橡胶;共交联剂;交联引发剂;和酸和/或盐。所述共交联剂(b)为:(1)具有3至8个碳原子的α,β‑不饱和羧酸;和/或(2)具有3至8个碳原子的α,β‑不饱和羧酸的金属盐。
Description
本申请要求2012年5月31日在日本提交的第2012-124406号专利申请的优先权。该日本专利申请的全部内容通过引用而结合在本文中。
技术领域
本发明涉及一种高尔夫球。具体地,本发明涉及一种包括具有三层结构的球芯、中间层和覆盖物的高尔夫球。
背景技术
高尔夫球员对于高尔夫球最重要的要求是飞行性能。特别地,高尔夫球员看重用球杆击球(a shot with a driver)时的飞行性能。飞行性能与高尔夫球的回弹性能相关。当击打回弹性能极好的高尔夫球时,该高尔夫球以高速飞行,从而达到较远的飞行距离。
JP61-37178,JP2008-212681(US2008/0214324),JP2008-523952(US2006/0135287和US2007/0173607)和JP2009-119256(US2009/0124757)公开了包括具有极好回弹性能的球芯的高尔夫球。
JP61-37178公开的球芯是由包括共交联剂和交联活化剂的橡胶组合物获得的。该公报还公开了棕榈酸、硬脂酸和肉豆蔻酸作为交联活化剂。
JP2008-212681公开的球芯是由包括有机过氧化物、α,β-不饱和羧酸金属盐和脂肪酸铜盐的橡胶组合物获得的。
JP2008-523952公开的球芯是由包括不饱和一元羧酸金属盐、自由基引发剂和非共轭二烯单体的橡胶组合物获得的。
JP2009-119256公开的球芯是由包括聚丁二烯的橡胶组合物获得的,该聚丁二烯的乙烯基含量为小于等于2%,其顺式1,4-键含量为80%以上并且具有用烷氧基硅烷混合物改性的活性端。
为了获得较远的飞行距离,需要恰当的轨迹高度。轨迹高度取决于自旋速度和发射角。对于通过高自旋速度获得高轨迹的高尔夫球,其飞行距离是不够的。对于通过高发射角获得高轨迹的高尔夫球,可获得较远的飞行距离。采用外硬/内软结构的高尔夫球可以获得低的自旋速度和高的发射角。JP6-154357(USP5,403,010)、JP2008-194471(USP7,344,455、US2008/0194358、US2008/0194359和US2008/0214325)、JP2008-194473(US2008/0194357和US2008/0312008)和JP2010-253268(US2010/0273575)公开了对于球芯的硬度分布的修改。
JP6-154357公开的球芯中,球芯的中心点的JIS-C硬度H1为58至73,从中心点延伸大于等于5mm至小于等于10mm的距离范围的区域的JIS-C硬度H2为大于等于65但小于等于75,位于距离中心点15mm的点的JIS-C硬度H3为大于等于74但小于等于82,球芯的表面的JIS-C硬度H4为大于等于76但小于等于84。硬度H2大于硬度H1,硬度H3大于硬度H2,硬度H4大于等于硬度H3。
JP2008-194471公开的球芯中,球芯的中心点的邵氏D硬度为大于等于30但小于等于48,位于距离中心点4mm的点的邵氏D硬度为大于等于34但小于等于52,位于距离中心点8mm的点的邵氏D硬度大于等于40但小于等于58,位于距离中心点12mm的点的邵氏D硬度为大于等于43但小于等于61,从球芯的表面延伸大于等于2mm至小于等于3mm的距离范围的区域的邵氏D硬度为大于等于36但小于等于54,并且表面的邵氏D硬度为大于等于41但小于等于59。
JP2008-194473公开的球芯中,球芯的中心点的邵氏D硬度为大于等于25但小于等于45,从中心点延伸大于等于5mm至小于等于10mm的距离范围的区域的邵氏D硬度为大于等于39但小于等于58,位于距离中心点15mm的点的邵氏D硬度为大于等于36但小于等于55,并且球芯的表面的邵氏D硬度为大于等于55但小于等于75。
JP2010-253268(US2010/0273575)公开了一种高尔夫球,该高尔夫球括球芯,包围层,中间层和覆盖物。在该球芯中,硬度从球芯的中心点到球芯的表面逐渐增大。表面的JIS-C硬度和中心点的JIS-C硬度之间的差值大于等于15。覆盖物的硬度大于中间层的硬度,中间层的硬度大于包围层的硬度。
高尔夫球员也看重高尔夫球的旋转性能。当回旋速度高时,滚动(run)就减少。高尔夫球员很容易使得容易回旋的高尔夫球停在目标点。当侧旋速度高时,高尔夫球易于弯曲(curve)。高尔夫球员很容易使得容易侧旋的高尔夫球弯曲。容易旋转的高尔夫球具有极好的可控性。特别地,高级高尔夫球员看重利用短铁杆击球时的可控性。
高尔夫球员对飞行距离的要求已经越来越高。本发明的目的在于提供一种具有极好飞行性能的高尔夫球。
发明内容
根据本发明的高尔夫球包括球芯、设置在球芯外侧的中间层、设置在中间层外侧的覆盖物。球芯包括中心部、设置在中心部外侧的第一包围层和设置在第一包围层外侧的第二包围层。第一包围层由交联的第一橡胶组合物形成。第二包围层由交联的第二橡胶组合物形成。第一橡胶组合物和/或第二橡胶组合物包含:
(a)基础橡胶;
(b)共交联剂;
(c)交联引发剂;和
(d)酸和/或盐。
共交联剂(b)为:
(b-1)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸;和/或
(b-2)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸的金属盐。
较佳地,相对于每100重量份的基础橡胶(a),酸和/或盐(d)的量大于等于0.5重量份并且小于等于45重量份。
较佳地,酸和/或盐(d)为羧酸和/或羧酸盐(d-1)。
较佳地,羧酸和/或羧酸盐(d-1)的羧酸成分的碳数大于等于1并且小于等于30。较佳地,羧酸和/或羧酸盐(d-1)为脂肪酸和/或脂肪酸盐。较佳地,羧酸和/或羧酸盐(d-1)为羧酸的锌盐。羧酸的锌盐的较佳实例为异辛酸锌、月桂酸锌、肉豆蔻酸锌和硬脂酸锌。
较佳地,第一橡胶组合物和/或第二橡胶组合物进一步包括有机硫化物(e)。有机硫化物(e)的较佳实例包括苯硫酚、二硫化二苯、萘硫酚、二硫化秋兰姆和它们的金属盐。有机硫化物(e)的较佳实例包括2-萘硫酚,双(五溴苯基)二硫醚,和2,6-二氯苯硫酚。较佳地,相对于每100重量份的基础橡胶(a),有机硫化物(e)的量大于等于0.05重量份并且小于等于5.0重量份。
较佳地,相对于每100重量份的基础橡胶(a),共交联剂(b)的量大于等于15重量份并且小于等于50重量份。较佳地,相对于每100重量份的基础橡胶(a),交联引发剂(c)的量大于等于0.2重量份并且小于等于5.0重量份。
较佳地,第一橡胶组合物和/或第二橡胶组合物包括α,β-不饱和羧酸(b-1)。第一橡胶组合物和/或第二橡胶组合物进一步包括金属化合物(f)。
较佳地,球芯的中心点的JIS-C硬度H(0)为大于等于40并且小于等于70,并且球芯的表面的JIS-C硬度H(100)大于等于78并且小于等于96。
较佳地,硬度H(100)和硬度H(0)之间的差值(H(100)-H(0))为大于等于15。
较佳地,中间层的邵氏D硬度Hm大于覆盖物的邵氏D硬度Hc。更较佳地,硬度Hm和硬度Hc之间的差值(Hm-Hc)大于等于18。
较佳地,距离球芯的中心点的距离与球芯的半径的比值为39%的点的JIS-C硬度H(39)大于距离球芯的中心点的距离与球芯的半径的比值为36%的点的JIS-C硬度H(36)。较佳地,距离球芯的中心点的距离与球芯的半径的比值为76%的点的JIS-C硬度H(76)大于距离球芯的中心点的距离与球芯的半径的比值为75%的点的JIS-C硬度H(75)。
较佳地,球芯的表面的JIS-C硬度H(100)大于距离球芯的中心点的距离与球芯的半径的比值为75%的点的JIS-C硬度H(75)。较佳地,硬度H(100)和硬度H(75)之间的差值(H(100)-H(75))大于等于4。
较佳地,中间层可以由树脂组合物形成,覆盖物可以由其基础树脂与中间层的基础树脂不同的树脂组合物形成。较佳地,高尔夫球进一步包括在中间层和覆盖物之间的加强层。
较佳地,中心部的直径大于等于10mm并且小于等于20mm。
根据本发明的高尔夫球中,硬度分布适当。在高尔夫球中,当击打高尔夫球时,能量损耗低。当用球杆击打高尔夫球时,旋转速度低。低旋转速度可以获得远的飞行距离。
附图说明
图1是根据本发明的一个实施例的高尔夫球的部分剖面的截面图;
图2是显示图1中的高尔夫球的第一包围层的硬度分布的线图;
图3是显示图1中的高尔夫球的第二包围层的硬度分布的线图。
具体实施方式
下面将参照附图基于最佳实施例详细描述本发明。
图1中所示的高尔夫球2包括球形球芯4,设置在球芯4外侧的中间层6,设置在中间层6外侧的加强层8,和设置在加强层8外侧的覆盖物10。在覆盖物10的表面上,形成许多凹痕12。高尔夫球2的表面上,除了凹痕12以外的部分为槽肩(land)14。高尔夫球2包括在覆盖物10的外部侧上的涂料层和标记层,但是这些层都未在图中显示。
高尔夫球2的直径为40mm以上但45mm以下。考虑到符合美国高尔夫球协会(UnitedStates Golf Association,USGA)建立的规则,直径优选大于等于42.67mm。考虑到抑制空气阻力,直径优选小于等于44mm,更优选小于等于42.80mm。高尔夫球2的重量为大于等于40克并且小于等于50克。考虑到达到大的惯性,重量优选大于等于44克,更优选大于等于45.00克。考虑到符合USGA建立的规则,该重量优选小于等于45.93克。
球芯4的直径优选为大于等于35.0mm并且小于等于42.0mm。直径为35.0mm以上的球芯4可以使高尔夫球2获得极好的回弹性。在这个方面,直径更优选为大于等于37.0mm,特别优选为大于等于38.0mm。在包括球芯4、中间层6和覆盖物10的高尔夫球2中,具有足够的厚度,其中球芯4的直径为42.0mm以下。高尔夫球2包括具有大厚度的中间层6和覆盖物10,该高尔夫球2具有极好的耐久性。在这个方面,直径更优选为小于等于41.0mm,特别优选为小于等于40.0mm。
在高尔夫球2中,球芯4包括球形中心部16、第一包围层18和第二包围层20。第一包围层18设置在中心部16的外侧。第二包围层20设置在第一包围层18的外侧。
在高尔夫球2中,中心部16比第一包围层18和第二包围层20更柔软。中心部16可以抑制旋转。中心部16的直径优选为大于等于10mm并且小于等于20mm。在包括其直径为10以上的中心部16的高尔夫球2中,旋转可以得到抑制。在这个方面,直径更优选大于等于12mm,特别优选大于等于14mm。包括其直径为20mm以下的中心部16的高尔夫球2具有极好的回弹性。在这个方面,直径更优选为小于等于18mm,特别优选为小于等于16mm。
在高尔夫球2中,中心部16的半径与球芯4的半径的比值优选为小于39%。高尔夫球2具有极好的回弹性。在这个方面,比值更优选小于等于38%。该比值优选大于等于20%。因此,中心部16可以有效抑制旋转。在这个方面,比值更优选大于等于25%。当用球杆击打高尔夫球2时,飞行距离较远。
第一包围层18比中心部16更硬。当用球杆击打高尔夫球2时,第一包围层18的能量损耗低。第一包围层18有助于高尔夫球2的回弹性。当用球杆击打高尔夫球2时,飞行距离较远。
第二包围层20比第一包围层18更硬。当用球杆击打高尔夫球2时,第二包围层20的能量损耗低。第二包围层20有助于高尔夫球2的回弹性。当用球杆击打高尔夫球2时,飞行距离较远。
第一包围层18的厚度优选为大于等于3mm并且小于等于10mm。在包括其厚度为3mm以上的第一包围层18的高尔夫球2中,旋转抑制效果令人满意。在这个方面,厚度更优选大于等于4mm。包括其厚度为10mm以下的第一包围层18的高尔夫球2具有极好的回弹性。在这个方面,厚度更优选小于等于9mm。
第二包围层20的厚度优选为大于等于2.5mm并且小于等于10mm。包括其厚度为2.5mm以上的第二包围层20的高尔夫球2具有极好的耐久性。在这个方面,厚度更优选大于等于3.5mm。包括其厚度为10mm以下的第二包围层20的高尔夫球2具有极好的回弹性。在这个方面,厚度更优选小于等于9mm。
在高尔夫球2中,由中心部16和第一包围层18组成的球体的半径与球芯4的半径的比值优选为小于76%。高尔夫球2具有极好的回弹性。在这个方面,比值更优选小于等于75%。该比值优选大于等于65%。因此,可以获得具有足够厚度的中心部16。在高尔夫球2中,旋转可以得到有效抑制。在这个方面,比值更优选大于等于70%。当用球杆击打高尔夫球2时,飞行距离较远。
在本发明中,测量十一个测量点的JIS-C硬度,该十一个测量点是通过将从球芯4的中心点到球芯4的表面的区域分成十个部分获得的。从球芯4的中心点到这些测量点中的每一个的距离与球芯4的半径的比值如下所示。在高尔夫球2中,第一至第三点包括在中心16中。第四至第七点包括在第一包围层18中。第八至第十一点包括在第二包围层20中。
第一点:0.0%(中心点)
第二点:18.0%
第三点:36.0%
第四点:39.0%
第五点:51.0%
第六点:63.0%
第七点:75.0%
第八点:76.0%
第九点:84.0%
第十点:92.0%
第十一点:100.0%(表面)
第一至第十点的硬度是通过将JIS-C型硬度计压靠已切成两半的球芯4的剖面来测量的。第十一点的硬度通过将JIS-C型硬度计压靠球形球芯4的表面而测量。对于测量,使用自动化橡胶硬度测量设备(商品名称“P1”,由高分子计器株式会社(Kobunshi KeikiCo.,Ltd.)制造),该设备上装有上述硬度计。
图2是显示图1中的高尔夫球2的第一包围层18的硬度分布的线图;图中横轴表示距离球芯4的中心点的距离与球芯4的半径的比值(%)。图中纵轴表示JIS-C硬度。在图中,在第一到第十一点之间,绘制包括在第一包围层18中的点。在本实施例中,在图中绘制包括第四至第七点的四个点。
图2还显示基于四个测量点的比值和硬度通过最小二乘法获得的线性近似曲线。线性近似曲线显示为虚线。在图2中,折线并没有很偏离线性近似曲线。换句话说,折线具有接近于线性近似曲线的形状。在第一包围层18中,硬度从其内侧朝着其外侧线性地增加。当用球杆击打高尔夫球2时,第一包围层18的能量损耗低。高尔夫球2具有极好的回弹性。当用球杆击打高尔夫球2时,飞行距离远。当用高尔夫球杆击打高尔夫球2时,不会出现应力集中。因此,高尔夫球2具有极好的耐久性。
通过最小二乘法获得的第一包围层18的线性近似曲线的R2优选大于等于0.95。R2指示折线的线性度的指标。对于其R2大于等于0.95的第一包围层18,硬度分布的折线的形状接近直线。包括其R2大于等于0.95的第一包围层18的高尔夫球2具有极好的回弹性。R2更优选大于等于0.96,特别优选大于等于0.97。R2由相关系数R的平方来计算。相关系数R由距中心点的距离(mm)和硬度(JIS-C)的协方差除以距中心点的距离(mm)的标准偏差和硬度(JIS-C)的标准偏差来计算。
考虑到抑制旋转,线性近似曲线的梯度α1优选大于等于0.70,更优选大于等于0.82。梯度α1优选小于等于1.18,更优选小于等于1.04。
图3是显示图1中的高尔夫球2的第二包围层20的硬度分布的线图。图中横轴表示距离球芯4的中心点的距离与球芯4的半径的比值(%)。图中纵轴表示JIS-C硬度。在图中,在第一到第十一点之间,绘制包括在第二包围层20中的点。在本实施例中,在图中绘制包括第八至第十一点的四个点。
图3还显示基于四个测量点的比值和硬度通过最小二乘法获得的线性近似曲线。线性近似曲线显示为虚线。在图3中,折线没有很偏离线性近似曲线。换句话说,折线具有接近于线性近似曲线的形状。在第二包围层20中,硬度从其内侧朝着其外侧线性地增加。当用球杆击打高尔夫球2时,第二包围层20的能量损耗低。高尔夫球2具有极好的回弹性。当用球杆击打高尔夫球2时,飞行距离远。当用高尔夫球杆击打高尔夫球2时,不会出现应力集中。因此,高尔夫球2具有极好的耐久性。
通过最小二乘法获得的第二包围层20的线性近似曲线的R2优选大于等于0.95。对于其R2大于等于0.95的第二包围层20,硬度分布的折线的形状接近直线。包括其R2大于等于0.95的第二包围层20的高尔夫球2具有极好的回弹性。R2更优选大于等于0.96,特别优选大于等于0.97。R2用与上述第一包围层相同的方法来计算。
考虑到抑制旋转,线性近似曲线的梯度α2优选大于等于0.30,更优选大于等于0.77。梯度α2优选小于等于1.40,更优选小于等于1.35。
中心部16通过交联橡胶混合物而形成。用于橡胶混合物的基础橡胶的实例包括聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物和天然橡胶。可以组合使用两种以上的橡胶。考虑到回弹性,优选聚丁二烯,并且特别优选高顺式聚丁二烯(high-cis polybutadienes)。
中心部16的橡胶组合物优选包括共交联剂。考虑到回弹性,优选的共交联剂的实例包括丙烯酸锌(zinc acrylate)、丙烯酸镁(magnesium acrylate)、甲基丙烯酸锌(zincmethacrylate)和甲基丙烯酸镁(magnesium methacrylate)。橡胶组合物优选包括有机过氧化物和共交联剂。优选的有机过氧化物的实例包括过氧化二异丙苯、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5三甲基环己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷,和二叔丁基过氧化物。橡胶组合物优选包括硫化物。
根据需要,诸如填料、硫、硫化促进剂、防老化剂、着色剂、增塑剂、分散剂等各种添加剂以足够量被加入中心部16的橡胶组合物中。合成树脂粉或者交联橡胶粉也可以被加入橡胶组合物中。
第一包围层18由交联第一橡胶组合物形成。第一橡胶组合物包括:
(1a)基础橡胶;
(1b)共交联剂;
(1c)交联引发剂;和
(1d)酸和/或盐。
基础橡胶(1a)的实例包括聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物和天然橡胶。考虑到回弹性,优选聚丁二烯。当组合使用聚丁二烯和另一种橡胶时,优选的是聚丁二烯被包括作为主要成分。具体地,聚丁二烯占整个基础橡胶的比例优选大于等于50重量%,更优选大于等于80重量%。聚丁二烯中的顺式1,4-键的比例优选大于等于40重量%,更优选大于等于80重量%。
其1,2-乙烯基键的比例为2.0重量%以下的聚丁二烯是优选的。聚丁二烯有助于高尔夫球2的回弹性。在这个方面,1,2-乙烯基键的比例优选小于等于1.7重量%,特别优选小于等于1.5重量%。
考虑到获得具有低比例的1,2-乙烯基键并具有良好聚合活性的聚丁二烯,优选利用包含稀土元素的催化剂合成的聚丁二烯。特别地,优选用含钕催化剂合成的聚丁二烯,该含钕催化剂是镧系(lanthanum-series)稀土元素的化合物。
聚丁二烯的门尼粘度(ML1+4(100°C)),优选为30以上,更优选为32以上,特别优选为35以上。该门尼粘度(ML1+4(100°C))优选小于等于140,更优选小于等于120,更优选小于等于100,特别优选小于等于80。该门尼粘度(ML1+4(100°C))根据“JIS K6300”的标准来测量。测量条件如下。
转子:L转子
预热时间:1分钟
转子的旋转时间:4分钟
温度:100°C
考虑到可加工性,该聚丁二烯的分子量分布(Mw/Mn)优选为2.0以上,更优选为2.2以上,更优选为2.4以上,并且特别优选为2.6以上。根据回弹性,该分子量分布(Mw/Mn)优选小于等于6.0,更优选小于等于5.0,更优选小于等于4.0,并且特别优选小于等于3.4。该分子量分布(Mw/Mn)通过重量平均分子量Mw除以数平均分子量Mn来计算。
分子量分布通过凝胶渗透色谱法(东曹株式会社(Tosoh Corporation)制造的“HLC-8120GPC”)测定。测量条件如下。
检测器:差示折射计
柱(Column):GMHHXL(东曹株式会社制造)
柱的温度:40°C
流动相:四氢呋喃
该分子量分布通过利用聚苯乙烯标准换算获得的值来计算。
共交联剂(1b)为:
(1b-1)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸;和/或
(1b-2)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸的金属盐。
第一橡胶组合物可以仅包括α,β-不饱和羧酸(1b-1)或仅包括α,β-不饱和羧酸的金属盐(1b-2)作为共交联剂(1b)。第一橡胶组合物也可以同时包括α,β-不饱和羧酸(1b-1)和α,β-不饱和羧酸的金属盐(1b-2)作为共交联剂(1b)。
α,β-不饱和羧酸的金属盐(1b-2)与基础橡胶的分子链接枝聚合(graft-polymerize),从而交联橡胶分子。当第一橡胶组合物包括α,β-不饱和羧酸(1b-1)时,该第一橡胶组合物优选进一步包括金属化合物(1f)。该金属化合物(1f)在第一橡胶组合物中与α,β-不饱和羧酸(1b-1)反应。通过该反应获得的盐与基础橡胶的分子链接枝聚合。
该金属化合物(1f)的实例包括金属氢氧化物,比如氢氧化镁、氢氧化锌、氢氧化钙、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾和氢氧化铜;金属氧化物,比如氧化镁、氧化钙、氧化锌和氧化铜;和金属碳酸盐,比如碳酸镁、碳酸锌、碳酸钙、碳酸钠、碳酸锂和碳酸钾。优选包括二价金属的化合物。包括该二价金属的化合物与共交联剂(1b)起反应而形成金属交联。金属化合物(1f)特别优选锌化合物。可以组合两个或更多的金属化合物。
α,β-不饱和羧酸的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸和巴豆酸。α,β不饱和羧酸的金属盐(1b-2)中的金属成分的实例包括钠离子、钾离子、锂离子、镁离子、钙离子、锌离子、钡离子、镉离子、铝离子、锡离子和锆离子。α,β-不饱和羧酸的金属盐(1b-2)可以包括两种以上离子。考虑到金属交联易于在橡胶分子之间发生,优选二价金属离子比如镁离子、钙离子、锌离子、钡离子和镉离子。α,β-不饱和羧酸的金属盐(1b-2)特别优选丙烯酸锌盐。
考虑到高尔夫球2的回弹性,相对于每100重量份的基础橡胶,共交联剂(1b)的量优选大于等于15重量份,特别优选大于等于20重量份。根据击球手感,相对于每100重量份的基础橡胶,该量优选小于等于50重量份,更优选小于等于45重量份,特别优选小于等于40重量份。
交联引发剂(1c)优选有机过氧化物。该有机过氧化物有助于高尔夫球2的回弹性。优选的有机过氧化物的实例包括过氧化二异丙苯、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5三甲基环己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷,和二叔丁基过氧化物。考虑到通用性,优选过氧化二异丙苯。
考虑到高尔夫球2的回弹性,相对于每100重量份的基础橡胶,交联引发剂(1c)的量优选大于等于0.2重量份,特别优选大于等于0.5重量份。根据击球感觉和高尔夫球2的耐久性,相对于每100重量份的基础橡胶,该量优选小于等于5.0重量份,特别优选小于等于2.5重量份。
在本发明中,酸和/或盐(1d)的概念中不包括共交联剂(1b)。推断如稍后所述,在加热并且形成球芯4期间,酸和/或盐(1d)通过共交联剂(1b)切断金属交联。
该酸和/或盐(1d)的实例包括含氧酸,比如羧酸、磺酸和磷酸,以及它们的盐;和氢酸,比如盐酸和氢氟酸,以及它们的盐。优选含氧酸以及它的盐。优选羧酸和/或它的盐(1d-1)。特别优选羧酸酯。
羧酸和/或它的盐(1d-1)的羧酸成分具有羧基。羧酸成分与共交联剂(1b)反应。推断通过该反应,切断金属交联。
羧酸和/或它的盐(1d-1)的羧酸成分的碳数优选大于等于1而且小于等于30,更优选大于等于3并且小于等于30,特别优选大于等于5而且小于等于28。羧酸的实例包括脂肪族羧酸(脂肪酸)和芳香族羧酸。优选脂肪酸和/或它的盐。脂肪酸和/或它的盐的脂肪酸成分的碳数优选为大于等于1并且小于等于30。
第一橡胶组合物可以包括饱和脂肪酸和/或它的盐,或者可以包括不饱和脂肪酸和/或它的盐。更优选饱和脂肪酸和它的盐。
脂肪酸的实例包括丁酸(C4)、戊酸(C5)、己酸(C6)、庚酸(C7),辛酸(C8)、壬酸(C9)、癸酸(C10)、月桂酸(C12)、肉豆蔻酸(C14)、肉豆蔻脑酸(C14)、十五酸(C15)、棕榈酸(C16)、棕榈油酸(C16)、十七酸(C17)、硬脂酸(C18)、反油酸(C18)、11-十八碳烯酸(C18)、油酸(C18)、亚油酸(C18)、亚麻酸(C18)、12-羟基硬脂酸(C18)、花生酸(C20)、鳕肝油酸(C20)、花生四烯酸(C20)、二十烯酸(C20)、山俞酸(C22)、芥子酸(C22)、木蜡酸(C24)、神经酸(C24)、蜡酸(C26)、褐煤酸(C28)和蜂花酸(C30)。可以组合使用两种以上脂肪酸。优选辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸和山俞酸。
芳香族羧酸具有芳环和羧基。芳香族羧酸的实例包括安息香酸,邻苯二甲酸,间苯二甲酸,对苯二甲酸,连苯三甲酸(苯-1,2,3-三羧酸),偏苯三甲酸(苯-1,2,4-三羧酸),均苯三甲酸(苯-1,3,5-三羧酸),苯偏四甲酸(苯-1,2,3,4-四羧酸),联苯四甲酸(苯-1,2,3,5-四羧酸),苯均四酸(苯-1,2,4,5-四羧酸),苯六(羧)酸(苯六羧酸),联苯二甲酸(二苯基-2,2’-二羧酸),甲苯酸(甲基苯甲酸),二甲苯甲酸,联苯三甲酸(2,3,4-三甲基苯甲酸),γ-异杜基酸(2,3,5-三甲基酸),杜基酸(2,4,5-三甲基酸),β-异杜基酸(2,4,6-三甲基苯甲酸),α-异杜基酸(3,4,5-三甲基苯甲酸),对异丙基苯甲酸(4-异丙基苯甲酸),乌韦特酸(5-甲基间苯二甲酸),α-甲苯甲酸(苯乙酸),氢化阿托酸(2-苯丙酸)和氢化肉桂酸(3-苯丙酸)。
第一橡胶组合物可包括用羟基、烷氧基或桥氧基取代的芳香族羧酸酯。该羧酸的具体实例可以包括水杨酸(2-羟基苯甲酸),茴香酸(甲氧基苯甲酸),甲酚酸(羟基(甲基)苯甲酸),邻甲基水杨酸(2-羟基-3-甲基苯甲酸),间甲基水杨酸(2-羟基-4-甲基苯甲酸),对甲基水杨酸(2-羟基-5-甲基苯甲酸),邻焦儿茶酸(2,3-二羟基苯甲酸),β-二羟基苯甲酸(2,4-羟基苯甲酸),γ-二羟基苯甲酸(2,6-二羟基苯甲酸),原儿茶酸(3,4-二羟基苯甲酸),α-二羟基苯甲酸(3,5-二羟基苯甲酸),香草酸(4-羟基-3-甲氧基苯甲酸),异香草酸(3-羟基-4-甲氧基苯甲酸),藜芦酸(3,4-二甲氧基苯甲酸),邻藜芦酸(2,3-二甲氧基苯甲酸),苔色酸(2,4-二羟基-6-甲基苯甲酸),间半蒎酸(4,5-二甲氧基邻苯二甲酸),五倍子酸(3,4,5-三羟基苯甲酸),丁香酸(4-羟基-3,5-二甲氧基苯甲酸),细辛酸(2,4,5-三甲氧基苯甲酸),扁桃酸(羟基(苯基)乙酸),香草扁桃酸(羟基(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙酸),对甲氧基苯乙酸((4-甲氧基苯基)乙酸),尿黑酸((2,5-二羟苯基)乙酸),高原儿茶酸((3,4-二羟苯基)乙酸),高香草酸(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙酸),高异香草酸((3-羟基-4-甲氧基苯基)乙酸),高藜芦酸((3,4-二甲氧基苯基)乙酸)邻高藜芦酸((2,3-二甲氧基苯基)乙酸),高邻苯二甲酸(2-(羧甲基)苯甲酸),高间苯二甲酸(3-(羧甲基)苯甲酸),高对苯二甲酸(4-(羧甲基)苯甲酸),酞酮酸(2-(羧羰基)苯甲酸),异酞酮酸(3-(羧羰基)苯甲酸),对酞酮酸(4-(羧羰基)苯甲酸),二苯乙醇酸(羟基二苯基乙酸),阿卓乳酸(2-羟基-2-苯丙酸),托品酸(3-羟基-2-苯丙酸),草木犀酸(3(2-羟苯基)丙酸),根皮酸(3-(4-羟苯基)丙酸),氢化咖啡酸(3-(3,4-二羟苯基)丙酸),氢化阿魏酸(3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙酸),氢化异阿魏酸(3-(3-羟基-4-甲氧基苯基)丙酸),对香豆酸(3-(4-羟苯基)丙烯酸),伞形酸(3-(2,4-二羟苯基)丙烯酸),咖啡酸(3-(3,4-二羟苯基)丙烯酸),阿魏酸(3-(4-羟基-3甲氧基苯基)丙烯酸),异阿魏酸(3-(3-羟基-4-甲氧基苯基)丙烯酸),以及芥子酸(3-(4-羟基-3,5-二甲氧基苯基)丙烯酸)。
羧酸酯中包括的阳离子成分是金属离子或有机阳离子。该金属离子的实例包括钠离子,钾离子,锂离子,银离子,镁离子,钙离子,锌离子,钡离子,镉离子,铜离子,钴离子,镍离子,锰离子,铝离子,铁离子,锡离子,锆离子,和钛离子。可以组合使用两种以上的离子。
有机阳离子是具有碳链的阳离子。该有机阳离子的实例包括有机铵离子。有机铵离子的实例包括伯铵离子,如硬脂基铵离子,己基铵离子,辛基铵离子,和2-乙基己基铵离子;仲铵离子,如十二烷基(月桂基)铵离子,和十八基(硬脂基)铵离子;叔铵离子,比如三辛基铵离子;和季铵离子,比如二辛基二甲基铵离子,和二硬脂基二甲基铵离子。可以组合使用两种以上的有机阳离子。
优选的羧酸酯的实例包括辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸或山俞酸的钾盐、镁盐、铝盐、锌盐、铁盐、铜盐、镍盐或钴盐。特别优选羧酸的锌盐。优选的羧酸酯的具体实例包括异辛酸锌、月桂酸锌、肉豆蔻酸锌和硬脂酸锌。特别优选的羧酸酯为异辛酸锌。
考虑到球芯4的硬度分布的线性度,相对于每100重量份的基础橡胶,酸和/或盐(1d)的量优选大于等于0.5重量份,更优选大于等于1.0重量份,特别优选大于等于2.0重量份。考虑到回弹性,相对于每100重量份的基础橡胶,该量优选小于等于45重量份,更优选小于等于40重量份,特别优选小于等于30重量份。
在第一橡胶组合物中的共交联剂(1b)和酸和/或盐(1d)的重量比优选为大于等于3/7并且小于等于9/1。从重量比在上述范围之内的第一橡胶组合物可获得第一包围层18,该第一包围层18的硬度从其内侧向其外侧线性增加。
优选使用丙烯酸锌盐作为共交联剂(1b)。为了改善橡胶分散性,提供其表面涂覆了硬脂酸或硬脂酸锌的丙烯酸锌盐。在本发明中,当第一橡胶组合物包括该丙烯酸锌盐时,该涂覆材料没有被包括在酸和/或盐(1d)的概念中。
第一橡胶组合物优选进一步包括有机硫化物(1e)。有机硫化物(1e)增加第一包围层18的硬度分布的线性度。另外,有机硫化物(1e)增加外硬/内软结构的程度。
有机硫化物(1e)的实例是具有硫醇基或包含2至4个硫原子的多硫化物键的有机化合物。有机化合物的金属盐也被包括在有机硫化物(1e)中。该有机硫化物(1e)的实例包括脂肪族化合物,如脂肪族硫醇,脂肪族硫代羧酸,脂肪族二硫代羧酸,和脂肪族多硫化物;杂环化合物;脂环化合物,比如脂环硫醇,脂环硫代羧酸,脂环二硫代羧酸,和脂环多硫化物;和芳香族化合物。有机硫化物(1e)的具体实例包括苯硫酚,萘硫酚,多硫化物,硫代羧酸,二硫代羧酸,亚磺酰胺,秋兰姆,二硫代氨基甲酸盐,和噻唑。优选的有机硫化物(1e)是苯硫酚,二硫化二苯,萘硫酚,二硫化秋兰姆,和它们的金属盐。
有机硫化物(1e)的具体实例表示为以下化学式(1)至(4)。
在化学式(1)中,R1至R5各表示H或取代基。
在化学式(2)中,R1至R10各表示H或取代基。
在化学式(3)中,R1至R5各表示H或取代基,并且M1表示单价金属原子。
在化学式(4)中,R1至R10各表示H或取代基,并且M2表示二价金属原子。
在公式(1)至(4)中,每个取代基是选自下组的至少一个基团:卤素基团(F,Cl,Br,I),烷基基团,羧基基团(-COOH),羧基基团的酯(-COOR),甲酰基团(-CHO),酰基基团(-COR),羰基卤化物基团(-COX),磺基基团(-SO3H),磺基基团的酯(-SO3R),磺酰卤化物基团(-SO2X),亚磺基团(-SO2H),烷基亚磺酰基基团(-SOR),氨甲酰基基团(-CONH2),卤化烷基基团,氰基基团(-CN),和烷氧基基团(-OR)。
化学式(1)所示的有机硫化物(1e)的实例包括苯硫酚;用卤素基团取代的苯硫酚,比如4-氟代苯硫酚,2,5-二氟代苯硫酚,2,4,5-三氟苯硫酚,2,4,5,6-四氟苯硫酚,五氟代苯硫酚,2-氯苯硫酚,4-氯苯硫酚,2,4-二氯苯硫酚,2,5-二氯苯硫酚,2,6-二氯苯硫酚,2,4,5-三氯苯硫酚,2,4,5,6-四氯苯硫酚,五氯苯硫酚,4-溴苯硫酚,2,5-二溴苯硫酚,2,4,5-三溴苯硫酚,2,4,5,6-四溴苯硫酚,五溴苯硫酚,4-碘苯硫酚,2,5-二碘苯硫酚,2,4,5-三碘苯硫酚,2,4,5,6-四碘苯硫酚,和五碘苯硫酚;用烷基取代的苯硫酚,比如4-甲基苯硫酚,2,4,5-三甲基苯硫酚,五甲基苯硫酚,4-叔丁基苯硫酚,2,4,5-三叔丁基苯硫酚,和五叔丁基苯硫酚;用羧基取代的苯硫酚,比如4-羧基苯硫酚,2,4,6-三羧基苯硫酚,和五羧基苯硫酚;用烷氧基羰基取代的苯硫酚,比如4-甲氧羰基苯硫酚,2,4,6-三甲氧羰基苯硫酚,和五甲氧羰基苯硫酚;用甲酰基取代的苯硫酚,比如4-甲酰苯硫酚,2,4,6-三甲酰苯硫酚,和五甲酰苯硫酚;用酰基取代的苯硫酚,比如4-乙酰苯硫酚,2,4,6-三乙酰苯硫酚,和五乙酰苯硫酚;用羰基卤化物基团取代的苯硫酚,比如4-氯代羰基苯硫酚,2,4,6-三(氯代羰基)苯硫酚,和五(氯代羰基)苯硫酚;用磺基取代的苯硫酚,比如4-磺基苯硫酚,2,4,6-三磺基苯硫酚,和五磺基苯硫酚;用烷氧基磺酰基取代的苯硫酚,比如4-甲氧基磺酰基苯硫酚,2,4,6-三甲氧基磺酰基苯硫酚,和五甲氧基磺酰基苯硫酚;用磺酰卤化物基团取代的苯硫酚,比如4-氯代磺酰基苯硫酚,2,4,6-三(氯代磺酰基)苯硫酚,和五(氯代磺酰基)苯硫酚;用亚磺基取代的苯硫酚,比如4-亚磺基苯硫酚,2,4,6-三亚磺基苯硫酚,和五亚磺基苯硫酚;用烷基亚磺酰基取代的苯硫酚,比如4-甲基亚磺酰基苯硫酚,2,4,6-三(甲基亚磺酰基)苯硫酚,和五(甲基亚磺酰基)苯硫酚;用氨基甲酰基取代的苯硫酚,比如4-氨基甲酰基苯硫酚,2,4,6-三氨基甲酰基苯硫酚,和五氨基甲酰基苯硫酚;用烷基卤化物基团取代的苯硫酚,如4-三氯甲基苯硫酚,2,4,6-三(三氯甲基)苯硫酚,和五(三氯甲基)苯硫酚;用氰基取代的苯硫酚,比如4-氰基苯硫酚,2,4,6-三氰基苯硫酚,和五氰基苯硫酚;以及用烷氧基取代的苯硫酚,比如4-甲氧基苯硫酚,2,4,6-三甲氧基苯硫酚,和五甲氧基苯硫酚。这些苯硫酚中的每一个可用一种取代基取代。
化学式(1)所示的有机硫化物(1e)的另一个实例是用上述取代基中的至少一种和另一个取代基替换的化合物。另一个取代基的实例包括硝基(-NO2),氨基(-NH2),羟基(-OH),和苯硫基(-SPh)。该化合物的具体实例包括4-氯-2-硝基苯硫酚,4-氯-2-氨基苯硫酚,4-氯-2-羟基苯硫酚,4-氯-2-苯硫基苯硫酚,4-甲基-2-硝基苯硫酚,4-甲基-2-氨基苯硫酚,4-甲基-2-羟基苯硫酚,4-甲基-2-苯硫基苯硫酚,4-羧基-2-硝基苯硫酚,4-羧基-2-氨基苯硫酚,4-羧基-2-羟基苯硫酚,4-羧基-2-苯硫基苯硫酚,4-甲氧基羰基-2-硝基苯硫酚,4-甲氧基羰基-2-氨基苯硫酚,4-甲氧基羰基-2-羟基苯硫酚,4-甲氧基羰基-2-苯硫基苯硫酚,4-甲酰基-2-硝基苯硫酚,4-甲酰基-2-氨基苯硫酚,4-甲酰基-2-羟基苯硫酚,4-甲酰基-2-苯硫基苯硫酚,4-乙酰基-2-硝基苯硫酚,4-乙酰基-2-氨基苯硫酚,4-乙酰基-2-羟基苯硫酚,4-乙酰基-2-苯硫基苯硫酚,4-氯羰基-2-硝基苯硫酚,4-氯羰基-2-氨基苯硫酚,4-氯羰基-2-羟基苯硫酚,4-氯羰基-2-苯基硫代苯硫酚,4-磺基-2-硝基苯硫酚,4-磺基-2-氨基苯硫酚,4-磺基-2-羟基苯硫酚,4-磺基-2-苯硫基苯硫酚,4-甲氧基磺酰基-2-硝基苯硫酚,4-甲氧基磺酰基-2-氨基苯硫酚,4-甲氧基磺酰基-2-羟基苯硫酚,4-甲氧基磺酰基-2-苯硫基苯硫酚,4-氯磺酰基-2-硝基苯硫酚,4-氯磺酰基-2-氨基苯硫酚,4-氯磺酰基-2-羟基苯硫酚,4-氯磺酰基-2-苯硫基苯硫酚,4-亚磺基-2-硝基苯硫酚,4-亚磺基-2-氨基苯硫酚,4-亚磺基-2-羟基苯硫酚,4-亚磺基-2-苯硫基苯硫酚,4-甲基亚磺酰基-2-硝基苯硫酚,4-甲基亚磺酰基-2-氨基苯硫酚,4-甲基亚磺酰基-2-羟基苯硫酚,4-甲基亚磺酰基-2-苯硫基苯硫酚,4-氨基甲酰基-2-硝基苯硫酚,4-氨基甲酰基-2-氨基苯硫酚,4-氨基甲酰基-2-羟基苯硫酚,4-氨基甲酰基-2-苯硫基苯硫酚,4-三氯甲基-2-硝基苯硫酚,4-三氯甲基-2-氨基苯硫酚,4-三氯甲基-2-羟基苯硫酚,4-三氯甲基-2-苯硫基苯硫酚,4-氰基-2-硝基苯硫酚,4-氰基-2-氨基苯硫酚,4-氰基-2-羟基苯硫酚,4-氰基-2-苯硫基苯硫酚,4-甲氧基-2-硝基苯硫酚,4-甲氧基-2-氨基苯硫酚,4-甲氧基-2-羟基苯硫酚,和4-甲氧基-2-苯硫基苯硫酚。
化学式(1)所示的有机硫化物(1e)的另一实例是用两种以上上述取代基取代的化合物。该化合物的具体实例包括4-乙酰基-2-氯苯硫酚,4-乙酰基-2-甲基苯硫酚,4-乙酰基-2-羧基苯硫酚,4-乙酰基-2-甲氧基羰基苯硫酚,4-乙酰基-2-甲酰基苯硫酚,4-乙酰基-2-氯羰基苯硫酚,4-乙酰基-2-磺基苯硫酚,4-乙酰基-2-甲氧基磺酰基苯硫酚,4-乙酰基-2-氯磺酰基苯硫酚,4-乙酰基-2-亚磺基苯硫酚,4-乙酰基-2-甲基亚磺酰基苯硫酚,4-乙酰基-2-氨基甲酰基苯硫酚,4-乙酰基-2-三氯甲基苯硫酚,4-乙酰基-2-氰基苯硫酚,和4-乙酰基-2-甲氧基苯硫酚。
化学式(2)所示的有机硫化物(1e)的实例包括二苯基二硫醚;用卤素基团取代的二苯基二硫醚,比如双(4-氟苯基)二硫醚,双(2,5-二氟苯基)二硫醚,双(2,4,5-三氟苯基)二硫醚,双(2,4,5,6-四氟苯基)二硫醚,双(五氟苯基)二硫醚,双(4-氯苯基)二硫醚,双(2,5-二氯苯基)二硫醚,双(2,4,5-三氯苯基)二硫醚,双(2,4,5,6-四氯苯基)二硫醚,双(五氯苯基)二硫醚,双(4-溴苯基)二硫醚,双(2,5-二溴苯基)二硫醚,双(2,4,5-三溴苯基)二硫醚,双(2,4,5,6-四溴苯基)二硫醚,双(五溴苯基)二硫醚,双(4-碘苯基)二硫醚,双(2,5-二碘苯基)二硫醚,双(2,4,5-三碘苯基)二硫醚,双(2,4,5,6-四碘苯基)二硫醚,和双(五碘苯基)二硫醚;用烷基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-甲基苯基)二硫醚,双(2,4,5-三甲基苯基)二硫醚,双(五甲基苯基)二硫醚,双(4-叔丁苯基)二硫醚,双(2,4,5-三叔丁苯基)二硫醚,和双(五叔丁苯基)二硫醚;用羧基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-羧基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三羧基苯基)二硫醚,和双(五羧基苯基)二硫醚;用烷氧羰基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-甲氧羰基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三甲氧羰基苯基)二硫醚,和双(五甲氧羰基苯基)二硫醚;用甲酰基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-甲酰苯基)二硫醚,双(2,4,6-三甲酰苯基)二硫醚,和双(五甲酰苯基)二硫醚;用酰基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-乙酰苯基)二硫醚,双(2,4,6-三乙酰苯基)二硫醚,和双(五乙酰苯基)二硫醚;用羰基卤化物基团取代的二苯基二硫醚,比如双(4-氯羰基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三(氯羰基)苯基)二硫醚,和双(五(氯羰基)苯基)二硫醚;用磺基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-磺基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三磺基苯基)二硫醚,和双(五磺基苯基)二硫醚;用烷氧基磺酰基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-甲氧基磺酰基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三甲氧基磺酰基苯基)二硫醚,和双(五甲氧基磺酰基苯基)二硫醚;用磺酰基卤化物基团取代的二苯基二硫醚,比如双(4-氯磺酰基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三(氯磺酰基)苯基)二硫醚,和双(五(氯磺酰基)苯基)二硫醚;用亚磺基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-亚磺苯基)二硫醚,双(2,4,6-三亚磺苯基)二硫醚,和双(五亚磺苯基)二硫醚;用烷基亚磺酰基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-甲基亚磺酰苯基)二硫醚,双(2,4,6-三(甲基亚磺酰基)苯基)二硫醚,和双(五(甲基亚磺酰基)苯基)二硫醚;用氨基甲酰基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-氨甲酰基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三氨甲酰基苯基)二硫醚,和双(五氨甲酰基苯基)二硫醚;用烷基卤化物基团取代的二苯基二硫醚,比如双(4-三氯甲基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三(三氯甲基)苯基)二硫醚,和双(五(三氯甲基)苯基)二硫醚;用氰基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-氰基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三氰基苯基)二硫醚,和双(五氰基苯基)二硫醚;以及用烷氧基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-甲氧基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三甲氧基苯基)二硫醚,和双(五甲氧基苯基)二硫醚。这些二苯基二硫化物中的每一个可用一种取代基取代。
化学式(2)所示的有机硫化物(1e)的另一个实例是用上述取代基中的至少一种和另一个取代基取代的化合物。另一个取代基的实例包括硝基(-NO2),氨基(-NH2),羟基(-OH),和苯硫基基团(-SPh)。该化合物的具体实例包括双(4-氯-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-氯-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-氯-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-氯-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-甲基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-甲基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-甲基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-甲基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-羧基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-羧基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-羧基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-羧基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-甲氧基羰基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-甲氧羰基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-甲氧基羰基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-甲氧羰基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-甲酰基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-甲酰基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-甲酰基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-甲酰基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-氯羰基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-氯羰基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-氯羰基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-氯羰基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-磺基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-磺基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-磺基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-磺基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-甲氧基磺酰基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-甲氧基磺酰基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-甲氧基磺酰基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-甲氧基磺酰基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-氯磺酰基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-氯磺酰基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-氯磺酰基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-氯磺酰基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-亚磺基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-亚磺基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-亚磺基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-亚磺基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-甲基亚磺酰基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-甲基亚磺酰基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-甲基亚磺酰基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-甲基亚磺酰基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-氨基甲酰基-2-硝基苯基)二硫醚,双(二4-氨基甲酰基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-氨基甲酰基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-氨基甲酰基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-三氯甲基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-三氯甲基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-三氯甲基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-三氯甲基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-氰基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-氰基2-氨基苯基)二硫醚,双(4-氰基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-氰基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-甲氧基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-甲氧基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-甲氧基-2-羟基苯基)二硫醚,和双(4-甲氧基-2-苯硫基苯基)二硫醚。
化学式(2)所示的有机硫化物(1e)的另一实例是用两种以上上述取代基取代的化合物。该化合物的具体实例包括双(4-乙酰基-2-氯苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-甲基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-羧基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-甲氧基羰基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-甲酰基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-氯羰基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-磺基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-甲氧基磺酰苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-氯磺酰基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-亚磺苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-甲基亚磺酰基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-氨基甲酰基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-三氯甲基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-氰基苯基)二硫醚,和双(4-乙酰基-2-甲氧基苯基)二硫醚。
化学式(3)所示的有机硫化物(1e)的实例包括苯硫酚钠盐;用卤素基团取代的苯硫酚钠盐,比如4-氟代苯硫酚钠盐,2,5-二氟代苯硫酚钠盐,2,4,5-三氟代苯硫酚钠盐,2,4,5,6-四氟代苯硫酚钠盐,五氟代苯硫酚钠盐,4-氯代苯硫酚钠盐,2,5-二氯代苯硫酚钠盐,2,4,5-三氯代苯硫酚钠盐,2,4,5,6-四氯代苯硫酚钠盐,五氯代苯硫酚钠盐,4-溴代苯硫酚钠盐,2,5-二溴代苯硫酚钠盐,2,4,5-三溴代苯硫酚钠盐,2,4,5,6-四溴代苯硫酚钠盐,五溴代苯硫酚钠盐,4-碘代苯硫酚钠盐,2,5-二碘代苯硫酚钠盐,2,4,5-三碘代苯硫酚钠盐,2,4,5,6-四碘代苯硫酚钠盐,和五碘代苯硫酚钠盐;用烷基取代的苯硫酚钠盐,比如4-甲基苯硫酚钠盐,2,4,5-三甲基苯硫酚钠盐,五甲基苯硫酚钠盐,4-叔丁基苯硫酚钠盐,2,4,5-三叔丁基苯硫酚钠盐,和五(叔丁基)苯硫酚钠盐;用羧基取代的苯硫酚钠盐,比如4-羧基苯硫酚钠盐,2,4,6-三羧基苯硫酚钠盐,和五羧基苯硫酚钠盐;用烷氧基羰基取代的苯硫酚钠盐,比如4-甲氧羰基苯硫酚钠盐,2,4,6-三甲氧羰基苯硫酚钠盐,和五甲氧羰基苯硫酚钠盐;用甲酰基取代的苯硫酚钠盐,比如4-甲酰苯硫酚钠盐,2,4,6-三甲酰苯硫酚钠盐,和五甲酰苯硫酚钠盐;用酰基取代的苯硫酚钠盐,比如4-乙酰苯硫酚钠盐,2,4,6-三乙酰苯硫酚钠盐,和五乙酰苯硫酚钠盐;用羰基卤化物基团取代的苯硫酚钠盐,比如4-氯羰基苯硫酚钠盐,2,4,6-三(氯羰基)苯硫酚钠盐,和五(氯羰基)苯硫酚钠盐;用磺基取代的苯硫酚钠盐,比如4-磺基苯硫酚钠盐,2,4,6-三磺基苯硫酚钠盐,和五磺基苯硫酚钠盐;用烷氧基磺酰基取代的苯硫酚钠盐,比如4-甲氧基磺酰苯硫酚钠盐,2,4,6-三甲氧基磺酰苯硫酚钠盐,和五甲氧基磺酰苯硫酚钠盐;用磺酰基卤化物基团取代的苯硫酚钠盐,比如4-氯代磺酰基苯硫酚钠盐,2,4,6-三(氯代磺酰基)苯硫酚钠盐,和五(氯代磺酰基)苯硫酚钠盐;用亚磺基取代的苯硫酚钠盐,比如4-亚磺基苯硫酚钠盐,2,4,6-三亚磺基苯硫酚钠盐,和五亚磺基苯硫酚钠盐;用烷基亚磺酰基取代的苯硫酚钠盐,比如4-甲基亚磺酰基苯硫酚钠盐,2,4,6-三(甲基亚磺酰基)苯硫酚钠盐,和五(甲基亚磺酰基)苯硫酚钠盐;用氨基甲酰基取代的苯硫酚钠盐,比如4-氨甲酰基苯硫酚钠盐,2,4,6-三氨甲酰基苯硫酚钠盐,和五氨甲酰基苯硫酚钠盐;用烷基卤化物基团取代的苯硫酚钠盐,比如4-三氯甲基苯硫酚钠盐,2,4,6-三(三氯甲基)苯硫酚钠盐,和五(三氯甲基)苯硫酚钠盐;用氰基取代的苯硫酚钠盐,比如4-氰基苯硫酚钠盐,2,4,6-三氰基苯硫酚钠盐,和五氰基苯硫酚钠盐;以及用烷氧基取代的苯硫酚钠盐,比如4-甲氧基苯硫酚钠盐,2,4,6-三甲氧基苯硫酚钠盐,和五甲氧基苯硫酚钠盐.这些苯硫酚钠盐中的每一个可用一种取代基取代。
化学式(3)所示的有机硫化物(1e)的另一个实例是用上述取代基中的至少一种和另一个取代基取代的化合物。另一个取代基的实例包括硝基(-NO2),氨基(-NH2),羟基(-OH),和苯硫基(-SPh)。该化合物的具体实例包括4-氯-2-硝基苯硫酚钠盐,4-氯-2-氨基苯硫酚钠盐,4-氯-2-羟基苯硫酚钠盐,4-氯-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-甲基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-甲基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-甲基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-甲基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-羧基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-羧基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-羧基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-羧基2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-甲氧基羰基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-甲氧基羰基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-甲氧基羰基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-甲氧基羰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-甲酰基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-甲酰基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-甲酰基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-甲酰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-乙酰基2-氨基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-氯羰基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-氯羰基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-氯羰基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-氯羰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-磺基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-磺基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-磺基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-磺基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-甲氧基磺酰基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-甲氧基磺酰基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-甲氧基磺酰基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-甲氧基磺酰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-氯磺酰基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-氯磺酰基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-氯磺酰基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-氯磺酰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-亚磺基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-亚磺基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-亚磺基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-亚磺基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-甲基亚磺酰基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-甲基亚磺酰基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-甲基亚磺酰基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-甲基亚磺酰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-氨基甲酰基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-氨基甲酰基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-氨基甲酰基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-氨基甲酰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-三氯甲基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-三氯甲基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-三氯甲基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-三氯甲基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-氰基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-氰基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-氰基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-氰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-甲氧基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-甲氧基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-甲氧基-2-羟基苯硫酚钠盐和4-甲氧基-2-苯硫基苯硫酚钠盐。
化学式(3)所示的有机硫化物(1e)的另一实例是用两种以上上述取代基取代的化合物。该化合物的具体实例包括4-乙酰基-2-氯代苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-甲基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-羧基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-甲氧基羰基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-甲酰基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-氯羰基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-磺基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-甲氧基磺酰基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-氯磺酰基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-亚磺苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-甲基亚磺酰基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-氨基甲酰基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-三氯甲基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-氰基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-甲氧基苯硫酚钠盐。化学式(3)中M1表示的单价金属的实例包括钠,锂,钾,铜(I),和银(I)。
化学式(4)所示的有机硫化物(1e)的实例包括苯硫酚锌盐;用卤基取代的苯硫酚锌盐,比如4-氟代苯硫酚锌盐,2,5-二氟代苯硫酚锌盐,2,4,5-三氟代苯硫酚锌盐,2,4,5,6-四氟代苯硫酚锌盐,五氟代苯硫酚锌盐,4-氯代苯硫酚锌盐,2,5-二氯代苯硫酚锌盐,2,4,5-三氯代苯硫酚锌盐,2,4,5,6-四氯代苯硫酚锌盐,五氯代苯硫酚锌盐,4-溴苯硫酚锌盐,2,5-二溴苯硫酚锌盐,2,4,5-三溴苯硫酚锌盐,2,4,5,6-四溴苯硫酚锌盐,五溴苯硫酚锌盐,4-碘苯硫酚锌盐,2,5-二碘苯硫酚锌盐,2,4,5-三碘苯硫酚锌盐,2,4,5,6-四碘苯硫酚锌盐,和五碘苯硫酚锌盐;用烷基取代的苯硫酚锌盐,比如4-甲基苯硫酚锌盐,2,4,5-三甲基苯硫酚锌盐,五甲基苯硫酚锌盐,4-叔丁基苯硫酚锌盐,2,4,5-三叔丁基苯硫酚锌盐,和五叔丁基苯硫酚锌盐;用羧基取代的苯硫酚锌盐,比如4-羧基苯硫酚锌盐,2,4,6-三羧基苯硫酚锌盐,和五羧基苯硫酚锌盐;用烷氧基羰基取代的苯硫酚锌盐,比如4-甲氧羰基苯硫酚锌盐,2,4,6-三甲氧羰基苯硫酚锌盐,和五甲氧羰基苯硫酚锌盐;用甲酰基取代的苯硫酚锌盐,比如4-甲酰苯硫酚锌盐,2,4,6-三甲酰苯硫酚锌盐,和五甲酰苯硫酚锌盐;用酰基取代的苯硫酚锌盐,比如4-乙酰苯硫酚锌盐,2,4,6-三乙酰苯硫酚锌盐,和五乙酰苯硫酚锌盐;用羰基卤化物基团取代的苯硫酚锌盐,比如4-氯羰基苯硫酚锌盐,2,4,6-三(氯羰基)苯硫酚锌盐,和五(氯羰基)苯硫酚锌盐;用磺基取代的苯硫酚锌盐,比如4-磺基苯硫酚锌盐,2,4,6-三磺基苯硫酚锌盐,和五磺基苯硫酚锌盐;用烷氧基磺酰基取代的苯硫酚锌盐,比如4-甲氧基磺酰苯硫酚锌盐,2,4,6-三甲氧基磺酰苯硫酚锌盐,和五甲氧基磺酰苯硫酚锌盐;用磺酰基卤化物基团取代的苯硫酚锌盐,比如4-氯磺酰基苯硫酚锌盐,2,4,6-三(氯磺酰基)苯硫酚锌盐,和五(氯磺酰基)苯硫酚锌盐;用亚磺基取代的苯硫酚锌盐,比如4-亚磺苯硫酚锌盐,2,4,6-三亚磺苯硫酚锌盐,和五亚磺苯硫酚锌盐;用烷基亚磺酰基取代的苯硫酚锌盐,比如4-甲基亚磺酰基苯硫酚锌盐,2,4,6-三(甲基亚磺酰基)苯硫酚锌盐,和五(甲基亚磺酰基)苯硫酚锌盐;用氨基甲酰基取代的苯硫酚锌盐,比如4-氨甲酰基苯硫酚锌盐,2,4,6-三氨甲酰基苯硫酚锌盐,和五氨甲酰基苯硫酚锌盐;用烷基卤化物基团取代的苯硫酚锌盐,比如4-三氯甲基苯硫酚锌盐,2,4,6-三(三氯甲基)苯硫酚锌盐,和五(三氯甲基)苯硫酚锌盐;用氰基取代的苯硫酚锌盐,比如4-氰基苯硫酚锌盐,2,4,6-三氰基苯硫酚锌盐,和五氰基苯硫酚锌盐;以及用烷氧基取代的苯硫酚锌盐,比如4-甲氧基苯硫酚锌盐,2,4,6-三甲氧基苯硫酚锌盐,和五甲氧基苯硫酚锌盐.这些苯硫酚锌盐中的每一个可用一种取代基取代。
化学式(4)所示的有机硫化物(1e)的另一个实例是用上述取代基中的至少一种和另一个取代基取代的化合物。另一个取代基的实例包括硝基(-NO2),氨基(-NH2),羟基(-OH),和苯硫基(-SPh)。该化合物的具体实例包括4-氯-2-硝基苯硫酚锌盐,4-氯-2-氨基苯硫酚锌盐,4-氯-2-羟基苯硫酚锌盐,4-氯-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-甲基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-甲基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-甲基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-甲基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-羧基-2-硝基苯硫酚锌盐4-羧基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-羧基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-羧基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-甲氧基羰基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-甲氧基羰基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-甲氧基羰基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-甲氧基羰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-甲酰基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-甲酰基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-甲酰基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-甲酰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-氯羰基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-氯羰基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-氯羰基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-氯羰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-磺基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-磺基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-磺基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-磺基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-甲氧基磺酰基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-甲氧基磺酰基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-甲氧基磺酰基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-甲氧基磺酰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-氯磺酰基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-氯磺酰基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-氯磺酰基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-氯磺酰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-亚磺基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-亚磺基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-亚磺基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-亚磺基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-甲基亚磺酰基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-甲基亚磺酰基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-甲基亚磺酰基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-甲基亚磺酰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-氨基甲酰基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-氨基甲酰基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-氨基甲酰基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-氨基甲酰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-三氯甲基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-三氯甲基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-三氯甲基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-三氯甲基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-氰基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-氰基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-氰基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-氰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-甲氧基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-甲氧基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-甲氧基-2-羟基苯硫酚锌盐,和4-甲氧基-2-苯硫基苯硫酚锌盐。
化学式(4)所示的有机硫化物(1e)的另一实例是用两种以上上述取代基取代的化合物。该化合物的具体实例包括4-乙酰基-2-氯苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-甲基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-羧基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-甲氧基羰基硫酚锌盐,4-乙酰基-2-甲酰基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-氯羰基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-磺基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-甲氧基磺酰基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-氯磺酰基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-亚磺基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-甲基亚磺酰基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-氨基甲酰基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-三氯甲基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-氰基苯硫酚锌盐,和4-乙酰基-2-甲氧基苯硫酚锌盐。化学式(4)中M2表示的二价金属的实例包括锌,镁,钙,锶,钡,钛(II),锰(II),铁(II),钴(II),镍(II),锆(II),和锡(II)。
萘硫酚的实例包括2-萘硫酚,1-萘硫酚,2-氯-1-萘硫酚,2-溴-1-萘硫酚,2-氟-1-萘硫酚,2-氰基-1-萘硫酚,2-乙酰基-1-萘硫酚,1-氯-2-萘硫酚,1-溴-2-萘硫酚,1-氟-2-萘硫酚,1-氰基-2-萘硫酚,1-乙酰基-2-萘硫酚,及它们的金属盐。优选1-萘硫酚,2-萘硫酚,及它们的锌盐。
亚磺酰胺型有机硫化物(1e)的例子包括N-环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺,N-氧代二亚乙基-2-苯并噻亚磺酰胺,和N-叔丁基-2-苯并噻唑亚磺酰胺。秋兰姆型有机硫化物的例子包括四甲基秋兰姆一硫化物,二硫化四甲基秋兰姆,二硫化四乙基秋兰姆,二硫化四丁基秋兰姆,和四硫化双五亚甲基秋兰姆。二硫代氨基甲酸盐的实例包括二甲基二硫代氨基甲酸锌,二乙基二硫代氨基甲酸锌,二丁基二硫代氨基甲酸锌,乙基苯基二硫代氨基甲酸锌,二甲基二硫代氨基甲酸钠,二乙基二硫代氨基甲酸钠,二甲基二硫代氨基甲酸铜(II),二甲基二硫代氨基甲酸铁(III),二乙基二硫代氨基甲酸硒,和二乙基二硫代氨基甲酸碲。噻唑类有机硫化物的例子包括2-巯基苯并噻唑(MBT),二硫化二苯并噻唑(MBTS);2-巯基苯并噻唑的钠盐、锌盐、铜盐,或环己基胺盐;2-(2,4-二硝基苯基)巯基苯并噻唑;和2-(2,6-二乙基-4-吗啉硫代)苯并噻唑。
考虑到容易获得外硬/内软的结构,有机硫化物(1e)优选2-萘硫酚,双(五溴苯基)二硫醚,和2,6-二氯苯硫酚。更优选的有机硫化物(1e)为2-萘硫酚。
考虑到容易获得外硬/内软的结构,相对于每100重量份的基础橡胶,有机硫化物(1e)的量优选大于等于0.05重量份,更优选大于等于0.1重量份,特别优选大于等于0.2重量份。考虑到回弹性,相对于每100重量份的基础橡胶,该量优选小于等于5.0重量份,更优选小于等于3.0重量份,特别优选小于等于1.0重量份。
为了调整比重等,可以在第一包围层18中加入填料。适合的填料实例包括氧化锌,硫酸钡,碳酸钙,和碳酸镁。适当确定填料的量以使得球芯4达到预定的比重。填料特别优选氧化锌。氧化锌不仅可以用作比重的调节器,也可用作交联活化剂。
根据需要,将抗老化剂,着色剂,增塑剂,分散剂,硫,硫化促进剂等添加到第一包围层18的第一橡胶组合物中。交联的橡胶粉或合成树脂粉也可分散在第一橡胶组合物中。
第二包围层由交联第二橡胶组合物形成。第二橡胶组合物包括:
(2a)基础橡胶;
(2b)共交联剂;
(2c)交联引发剂;和
(2d)酸和/或盐。
基础橡胶(2a)的实例包括聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物和天然橡胶。考虑到弹性性能,优选聚丁二烯。当组合使用聚丁二烯和另一种橡胶时,优选的是包括聚丁二烯作为主要成分。具体地,在重量上聚丁二烯占整个基础橡胶的比例优选大于等于50%,更优选大于等于80%。聚丁二烯中的顺式1,4-键的比例优选大于等于40%,更优选大于等于80%。
其1,2-乙烯基键的比例为2.0重量%以下的聚丁二烯是优选的。聚丁二烯有助于高尔夫球2的回弹性。在这个方面,在重量上1,2-乙烯基键的比例优选小于等于1.7%,特别优选小于等于1.5%。
考虑到获得具有低比例的1,2-乙烯基键并具有良好聚合活性的聚丁二烯,优选用包含稀土元素的催化剂合成的聚丁二烯。特别地,优选用含钕催化剂合成的聚丁二烯,该含钕催化剂是镧系(lanthanum-series)稀土元素的化合物。
聚丁二烯的门尼粘度(ML1+4(100°C)),优选为30以上,更优选为32以上,特别优选为35以上。该门尼粘度(ML1+4(100°C))优选小于等于140,更优选小于等于120,更优选小于等于100,特别优选小于等于80。该门尼粘度(ML1+4(100°C))根据“JIS K6300”的标准来测量。测量条件如下。
转子:L转子
预热时间:1分钟
转子的旋转时间:4分钟
温度:100°C
考虑到可加工性,该聚丁二烯的分子量分布(Mw/Mn)优选为2.0以上,更优选为2.2以上,更优选为2.4以上,并且特别优选为2.6以上。根据回弹性,该分子量分布(Mw/Mn)优选小于等于6.0,更优选小于等于5.0,更优选小于等于4.0,并且特别优选小于等于3.4。该分子量分布(Mw/Mn)通过重量平均分子量Mw除以数平均分子量Mn来计算。
分子量分布通过凝胶渗透色谱法(东曹株式会社(Tosoh Corporation)制造的“HLC-8120GPC”)测定。测量条件如下。
检测器:差示折射计
柱(Column):GMHHXL(东曹株式会社制造)
Column temperature:40°C
流动相:四氢呋喃
该分子量分布通过利用聚苯乙烯标准换算获得的值来计算。
共交联剂(2b)为:
(2b-1)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸;和/或
(2b-2)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸的金属盐。
第二橡胶组合物可以仅包括α,β-不饱和羧酸(2b-1)或仅包括α,β-不饱和羧酸的金属盐(2b-2)作为共交联剂(2b)。第二橡胶组合物可以既包括α,β-不饱和羧酸(2b-1)又包括α,β-不饱和羧酸的金属盐(2b-2)作为共交联剂(2b)。
α,β-不饱和羧酸的金属盐(2b-2)与基础橡胶的分子链接枝聚合,从而交联橡胶分子。当第二橡胶组合物包括α,β-不饱和羧酸(2b-1)时,该第二橡胶组合物优选进一步包括金属化合物(2f)。该金属化合物(2f)在第二橡胶组合物中与α,β-不饱和羧酸(2b-1)反应。通过该反应获得的盐与基础橡胶的分子链接枝聚合。
该金属化合物(2f)的实例包括金属氢氧化物,比如氢氧化镁、氢氧化锌、氢氧化钙、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾和氢氧化铜;金属氧化物,比如氧化镁、氧化钙、氧化锌和氧化铜;和金属碳酸盐,比如碳酸镁、碳酸锌、碳酸钙、碳酸钠、碳酸锂和碳酸钾。优选包括二价金属的化合物。包括该二价金属的化合物与共交联剂(2b)起反应而形成金属交联。金属化合物(2f)特别优选锌化合物。可以组合两个或更多的金属化合物。
α,β-不饱和羧酸的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸和巴豆酸。α,β不饱和羧酸的金属盐(2b-2)中的金属成分的实例包括钠离子、钾离子、锂离子、镁离子、钙离子、锌离子、钡离子、镉离子、铝离子、锡离子和锆离子。α,β-不饱和羧酸的金属盐(2b-2)可以包括两种以上离子。考虑到金属交联易于在橡胶分子之间发生,优选二价金属离子比如镁离子、钙离子、锌离子、钡离子和镉离子。α,β-不饱和羧酸的金属盐(2b-2)特别优选丙烯酸锌盐。
考虑到高尔夫球2的回弹性,相对于每100重量份的基础橡胶,共交联剂(2b)的量优选大于等于15重量份,特别优选大于等于20重量份。根据击球感觉,相对于每100重量份的基础橡胶,该量优选小于等于50重量份,更优选小于等于45重量份,特别优选小于等于40重量份。
在高尔夫球2中,第二包围层20中的共交联剂(2b)的量优选等于第一包围层18中的共交联剂(1b)的量,或者大于第一包围层18中的共交联剂(1b)的量。因此,增加球芯4的外硬/内软的程度。在这个方面,第二包围层20中的共交联剂(2b)的量与第一包围层18中的共交联剂(1b)的量之间的差值优选大于等于0重量份,更优选大于等于1重量份。考虑到可以获得其硬度从其中心点向其表面线性增加的球芯4,该量的差值优选小于等于20重量份,更优选小于等于15重量份。在高尔夫球2中,当用球杆击打高尔夫球2时,旋转得到有效抑制。高尔夫球2具有极好的飞行性能。
交联引发剂(2c)优选有机过氧化物。该有机过氧化物有助于高尔夫球2的回弹性。优选的有机过氧化物的实例包括过氧化二异丙苯、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5三甲基环己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷,和二叔丁基过氧化物。按照通用性,优选过氧化二异丙苯。
考虑到高尔夫球2的回弹性,相对于每100重量份的基础橡胶,交联引发剂(2c)的量优选大于等于0.2重量份,特别优选大于等于0.5重量份。根据击球感觉和高尔夫球2的耐久性,相对于每100重量份的基础橡胶,该量优选小于等于5.0重量份,特别优选小于等于2.5重量份。
在本发明中,酸和/或盐(2d)的概念中不包括共交联剂(2b)。推断如稍后所述,在加热并且形成球芯4期间,酸和/或盐(2d)通过共交联剂(2b)切断金属交联。
该酸和/或盐(2d)的实例包括含氧酸,比如羧酸、磺酸和磷酸,以及它们的盐;和氢酸,比如盐酸和氢氟酸,以及它们的盐。优选含氧酸以及它的盐。优选羧酸和/或它的盐(2d-1)特别优选羧酸酯。
羧酸和/或它的盐(2d-1)的羧酸成分具有羧基。羧酸成分与共交联剂(2b)反应。推断通过该反应,切断金属交联。
羧酸和/或它的盐(2d-1)的羧酸成分的碳数优选大于等于1而且小于等于30,更优选大于等于3并且小于等于30,特别优选大于等于5而且小于等于28。羧酸的实例包括脂肪族羧酸(脂肪酸)和芳香族羧酸。优选脂肪酸和/或它的盐。脂肪酸和/或它的盐的脂肪酸成分的碳数优选为大于等于1并且小于等于30。
第二橡胶组合物可以包括饱和脂肪酸和/或它的盐,或者可以包括不饱和脂肪酸和/或它的盐。更优选饱和脂肪酸和它的盐。
脂肪酸的实例包括丁酸(C4)、戊酸(C5)、己酸(C6)、庚酸(C7),辛酸(C8)、壬酸(C9)、癸酸(C10)、月桂酸(C12)、肉豆蔻酸(C14)、肉豆蔻脑酸(C14)、十五酸(C15)、棕榈酸(C16)、棕榈油酸(C16)、十七酸(C17)、硬脂酸(C18)、反油酸(C18)、11-十八碳烯酸(C18)、油酸(C18)、亚油酸(C18)、亚麻酸(C18)、12-羟基硬脂酸(C18)、花生酸(C20)、鳕肝油酸(C20)、花生四烯酸(C20)、二十烯酸(C20)、山俞酸(C22)、芥子酸(C22)、木蜡酸(C24)、神经酸(C24)、蜡酸(C26)、褐煤酸(C28)和蜂花酸(C30)。可以组合使用两种以上脂肪酸。优选辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸和山俞酸。
芳香族羧酸具有芳环和羧基。芳香族羧酸的实例包括安息香酸,邻苯二甲酸,间苯二甲酸,对苯二甲酸,连苯三甲酸(苯-1,2,3-三羧酸),偏苯三甲酸(苯-1,2,4-三羧酸),均苯三甲酸(苯-1,3,5-三羧酸),苯偏四甲酸(苯-1,2,3,4-四羧酸),联苯四甲酸(苯-1,2,3,5-四羧酸),苯均四酸(苯-1,2,4,5-四羧酸),苯六(羧)酸(苯六羧酸),联苯二甲酸(二苯基-2,2’-二羧酸),甲苯酸(甲基苯甲酸),二甲苯甲酸,联苯三甲酸(2,3,4-三甲基苯甲酸),γ-异荰酸(isodurylic)酸(2,3,5-三甲基酸),杜基酸(2,4,5-三甲基酸),β-异杜基酸(2,4,6-三甲基苯甲酸),α-异杜基酸(3,4,5-三甲基苯甲酸),对异丙基苯甲酸(4-异丙基苯甲酸),乌韦特酸(5-甲基间苯二甲酸),α-甲苯甲酸(苯乙酸),氢化阿托酸(2-苯丙酸)和氢化肉桂酸(3-苯丙酸)。
第二橡胶组合物可包括用羟基、烷氧基或桥氧基取代的芳香族羧酸酯。该羧酸的具体实例可以包括水杨酸(2-羟基苯甲酸),茴香酸(甲氧基苯甲酸),甲酚酸(羟基(甲基)苯甲酸),邻甲基水杨酸(2-羟基-3-甲基苯甲酸),间甲基水杨酸(2-羟基-4-甲基苯甲酸),对甲基水杨酸(2-羟基-5-甲基苯甲酸),邻焦儿茶酸(2,3-二羟基苯甲酸),β-二羟基苯甲酸(2,4-羟基苯甲酸),γ-二羟基苯甲酸(2,6-二羟基苯甲酸),原儿茶酸(3,4-二羟基苯甲酸),α-二羟基苯甲酸(3,5-二羟基苯甲酸),香草酸(4-羟基-3-甲氧基苯甲酸),异香草酸(3-羟基-4-甲氧基苯甲酸),藜芦酸(3,4-二甲氧基苯甲酸),邻藜芦酸(2,3-二甲氧基苯甲酸),苔色酸(2,4-二羟基-6-甲基苯甲酸),间半蒎酸(4,5-二甲氧基邻苯二甲酸),五倍子酸(3,4,5-三羟基苯甲酸),丁香酸(4-羟基-3,5-二甲氧基苯甲酸),细辛酸(2,4,5-三甲氧基苯甲酸),扁桃酸(羟基(苯基)乙酸),香草扁桃酸(羟基(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙酸),对甲氧基苯乙酸((4-甲氧基苯基)乙酸),尿黑酸((2,5-二羟苯基)乙酸),高原儿茶酸((3,4-二羟苯基)乙酸),高香草酸(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙酸),高异香草酸((3-羟基-4-甲氧基苯基)乙酸),高藜芦酸((3,4-二甲氧基苯基)乙酸)邻高藜芦酸((2,3-二甲氧基苯基)乙酸),高邻苯二甲酸(2-(羧甲基)苯甲酸),高间苯二甲酸(3-(羧甲基)苯甲酸),高对苯二甲酸(4-(羧甲基)苯甲酸),酞酮酸(2-(羧羰基)苯甲酸),异酞酮酸(3-(羧羰基)苯甲酸),对酞酮酸(4-(羧羰基)苯甲酸),二苯乙醇酸(羟基二苯基乙酸),阿卓乳酸(2-羟基-2-苯丙酸),托品酸(3-羟基-2-苯丙酸),草木犀酸(3(2-羟苯基)丙酸),根皮酸(3-(4-羟苯基)丙酸),氢化咖啡酸(3-(3,4-二羟苯基)丙酸),氢化阿魏酸(3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙酸),氢化异阿魏酸(3-(3-羟基-4-甲氧基苯基)丙酸),对香豆酸(3-(4-羟苯基)丙烯酸),伞形酸(3-(2,4-二羟苯基)丙烯酸),咖啡酸(3-(3,4-二羟苯基)丙烯酸),阿魏酸(3-(4-羟基-3甲氧基苯基)丙烯酸),异阿魏酸(3-(3-羟基-4-甲氧基苯基)丙烯酸),以及芥子酸(3-(4-羟基-3,5-二甲氧基苯基)丙烯酸)。
羧酸酯中包括的阳离子成分是金属离子或有机阳离子。该金属离子的实例包括钠离子,钾离子,锂离子,银离子,镁离子,钙离子,锌离子,钡离子,镉离子,铜离子,钴离子,镍离子,锰离子,铝离子,铁离子,锡离子,锆离子,和钛离子。可以组合使用两种以上的离子。
有机阳离子是具有碳链的阳离子。该有机阳离子的实例包括有机铵离子。有机铵离子的实例包括伯铵离子,如硬脂基铵离子,己基铵离子,辛基铵离子,和2-乙基己基铵离子;仲铵离子,如十二烷基(月桂基)铵离子,和十八基(硬脂基)铵离子;叔铵离子,比如三辛基铵离子;和季铵离子,比如二辛基二甲基铵离子,和二硬脂基二甲基铵离子。可以组合使用两种以上的有机阳离子。
优选的羧酸酯的实例包括辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸或山俞酸的钾盐、镁盐、铝盐、锌盐、铁盐、铜盐、镍盐或钴盐。特别优选羧酸的锌盐。优选的羧酸酯的具体实例包括异辛酸锌、月桂酸锌、肉豆蔻酸锌和硬脂酸锌。特别优选的羧酸酯为异辛酸锌。
考虑到球芯4的硬度分布的线性度,相对于每100重量份的基础橡胶,酸和/或盐(2d)的量优选大于等于0.5重量份,更优选大于等于1.0重量份,特别优选大于等于2.0重量份。考虑到回弹性,相对于每100重量份的基础橡胶,该量优选小于等于45重量份,更优选小于等于40重量份,特别优选小于等于30重量份。
在第二橡胶组合物中的共交联剂(2b)和酸和/或盐(2d)的重量比优选为大于等于3/7并且小于等于9/1。从重量比在上述范围之内的第二橡胶组合物可获得第二包围层20,该第二包围层20的硬度从其内侧向其外侧线性增加。
优选使用丙烯酸锌盐作为共交联剂(2b)。为了改善橡胶分散性,提供其表面涂覆了硬脂酸或硬脂酸锌的丙烯酸锌盐。在本发明中,当第二橡胶组合物包括该丙烯酸锌盐时,该涂覆材料没有被包括在酸和/或盐(2d)的概念中。
第二橡胶组合物优选进一步包括有机硫化物(2e)。有机硫化物(2e)增加球芯4的硬度分布的线性度。另外,有机硫化物(2e)增加外硬/内软结构的程度。
在高尔夫球2中,可以使用与上述第一橡胶组合物中的有机硫化物(1e)相同的化合物作为有机硫化物(2e)。因此,优选的有机硫化物(2e)是苯硫酚,二硫化二苯,萘硫酚,二硫化秋兰姆,和它们的金属盐。优选的有机硫化物(2e)包括2-萘硫酚,双(五溴苯基)二硫醚,和2,6-二氯苯硫酚。更优选的有机硫化物(1e)为2-萘硫酚。
考虑到容易获得外硬/内软的结构,相对于每100重量份的基础橡胶,有机硫化物(2e)的量优选大于等于0.05重量份,更优选大于等于0.1重量份,特别优选大于等于0.2重量份。考虑到回弹性,相对于每100重量份的基础橡胶,该量优选小于等于5.0重量份,更优选小于等于3.0重量份,特别优选小于等于1.0重量份。
为了调整比重等,可以在第二包围层20中加入填料。适合的填料实例包括氧化锌,硫酸钡,碳酸钙,和碳酸镁。适当确定填料的量以使得球芯4达到预定的比重。填料特别优选氧化锌。氧化锌不仅可以用作比重调节器,也可用作交联活化剂。
根据需要,将抗老化剂,着色剂,增塑剂,分散剂,硫,硫化促进剂等添加到第二包围层20的第二橡胶组合物中。交联的橡胶粉或合成树脂粉也可分散在第二橡胶组合物中。
在加热和形成球芯4期间,通过共交联剂(1b)交联基础橡胶(1a)。基础橡胶(2a)通过共交联剂(2b)交联。交联反应的热度保持接近球芯4的中心点。因此,在加热并形成球芯4期间,中心部分的温度高。温度从中心点向表面逐渐降低。在形成球芯4的第一包围层18的第一橡胶组合物中,酸与共交联剂(1b)的金属盐起反应,从而结合成阳离子。盐与共交联剂(1b)的金属盐反应以交换阳离子。通过结合和交换,金属交联被切断。在形成球芯4的第二包围层20的第二橡胶组合物中,酸与共交联剂(2b)的金属盐起反应,从而结合成阳离子。盐与共交联剂(2b)的金属盐反应以交换阳离子。通过结合和交换,金属交联被切断。球芯4中的金属交联的这种切断很容易发生在接近第一包围层18的最里面部分,而不容易发生在接近第二包围层20的表面。因此,球芯4的交联密度从其中心点向其表面增加。在球芯4中,可以获得外硬/内软的结构。此外,由于第一橡胶组合物包括有机硫化物(1e)与酸和/或盐(1d),并且/或者第二橡胶组合物包括有机硫化物(2e)与酸和/或盐(2d),因此可以控制硬度分布的梯度,并且可以增加球芯4的外硬/内软结构的程度。考虑到轻松控制硬度分布的梯度,第一橡胶组合物优选包括有机硫化物(1e)与酸和/或盐(1d),并且第二橡胶组合物优选包括有机硫化物(2e)与酸和/或盐(2d)。当用球杆击打包括球芯4的高尔夫球2时,旋转速度低。在高尔夫球2中,在用球杆击球时获得极好的飞行性能。
在高尔夫球2中,当第一包围层18的第一橡胶组合物包括酸和/或盐(1d)时,第二包围层20的第二橡胶组合物不包括酸和/或盐(2d)。当第二包围层20的第二橡胶组合物包括酸和/或盐(2d)时,第一包围层18的第一橡胶组合物不包括酸和/或盐(1d)。考虑到可以有效控制硬度分布的梯度并且可以进一步增加球芯4的外硬/内软结构的程度,第一包围层18的第一橡胶组合物优选包括酸和/或盐(1d),第二包围层20的第二橡胶组合物优选包括酸和/或盐(2d)。
对于中间层6,适当使用树脂组合物。树脂组合物的基础聚合物的实例包括离子树脂、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺和聚烯径。
特别优选的基础聚合物为离子树脂。其包括含有离子树脂的中间层6的高尔夫球2具有极好的回弹性。可以使用离子键树脂和另一种树脂组合成中间层6。在这种情况下,基础聚合物的主要成分优选离子键树脂。更具体地,离子键树脂占整个基础聚合物的比例优选大于等于50重量%,更优选大于等于60重量%,特别优选大于等于70重量%。
优选的离子树脂的实例包括由α-烯烃和具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸形成的二元共聚物。优选的二元共聚物包含大于等于80重量%并且小于等于90重量%的α-烯烃,和大于等于10重量%并且小于等于20重量%的α,β-不饱和羧酸。该二元共聚物具有极好的回弹性。其他优选的离子键树脂的实例包括由如下物质形成的三元共聚物:α-烯烃;具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸;和具有2至22个碳原子的α,β-不饱和羧酸酯。优选的三元共聚物包含大于等于70重量%并且小于等于85重量%的α-烯烃,大于等于5重量%大于等于30重量%的α,β-不饱和羧酸,和大于等于1重量%并且小于等于25重量%的α,β-不饱和羧酸酯。该三元共聚物具有极好的回弹性。对于二元共聚物和三元共聚物,α-烯烃优选为乙烯和丙烯,而α,β-不饱和羧酸优选为丙烯酸和甲基丙烯酸。离子键树脂特别优选为用乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸形成的共聚物。
在二元共聚物和三元共聚物中,一些羧基被金属离子中和。用于中和的金属离子的实例包括钠离子,钾离子,锂离子,锌离子,钙离子,镁离子,铝离子,和钕离子。中和可用两种或更多种金属离子进行。考虑到高尔夫球2的回弹性和耐久性,特别适合的金属离子为钠离子,锌离子,锂离子,和镁离子。
离子键树脂的具体实例包括商品名称“Himilan(离聚物)1555”,“Himilan1557”,“Himilan1605”,“Himilan1706”,“Himilan1707”,“Himilan1856”,“Himilan1855”,“Himilan AM7311”,“Himilan AM7315”,“Himilan AM7317”,“HimilanAM7318”,“Himilan AM7329”,“Himilan MK7320”,和“Himilan MK7329”,由杜邦-三井化学株式会社(DuPont-MITSUI POLYCHEMICALS Co.,Ltd.)制造;商品名称“Surlyn(沙林)6120”,“Surlyn6910”,“Surlyn7930”,“Surlyn7940”,“Surlyn8140”,“Surlyn8150”,“Surlyn8940”,“Surlyn8945”,“Surlyn9120”,“Surlyn9150”,“Surlyn9910”,“Surlyn9945”,“Surlyn AD8546”,“HPF1000”,和“HPF2000”,由杜邦公司(E.I.du Pontde Nemours and Company)制造;以及商品名称“IOTEK(海同)7010”,“IOTEK7030”,“IOTEK7510”,“IOTEK7520”,“IOTEK8000”,和“IOTEK8030”,由埃克森美孚化工(ExxonMobil Chemical Company)制造。
可以组合使用两个或更多个离子键树脂来用于中间层6。与单价金属离子中和的离子键树脂,和与二价金属离子中和的离子键树脂可组合使用。
优选的可与离子键树脂组合使用的树脂是含有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体。含有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体具有极好的与离子键树脂的相容性。包括该含有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体的树脂组合物具有极好的流动性。
含有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体包括聚苯乙烯嵌段作为硬链段,和软链段。典型的软链段是二烯嵌段。用于二烯嵌段的化合物的实例包括丁二烯,异戊二烯,1,3-戊二烯,和2,3-二甲基-1,3-丁二烯。优选丁二烯和异戊二烯。可以组合使用两种以上的化合物。
含有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体的实例包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS),苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS),苯乙烯-异戊二烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS),氢化SBS,氢化SIS,以及氢化SIBS。氢化SBS的实例包括苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)。氢化SIS的例子包括苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)。氢化的SIBS的实例包括苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)。
考虑到高尔夫球2的回弹性,在含有苯乙烯嵌段热塑性弹性体中,苯乙烯成分的含量优选大于等于10重量%,更优选大于等于12重量%,特别优选大于等于15重量%。根据击打高尔夫球2时的感觉,该含量优选小于等于50重量%,更优选小于等于47重量%,特别优选小于等于45重量%。
本发明中,含有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体包括混合物(alloy),该混合物是烯烃和选自于由SBS、SIS、SIBS、SEBS、SEPS和SEEPS组成的群组中一种以上物质的混合物。混合物中的烯烃成分被认为有助于改善与离子键树脂的相容性。该混合物的使用改善了高尔夫球2的回弹性。优选使用具有2至10个碳原子的烯烃。适合的烯烃的实例包括乙烯,丙烯,丁烯,和戊烯。特别优选乙烯和丙烯。
聚合物混合体的具体实例包括三菱化学株式会社制造的,商品名称“Rabalon(苯乙烯类热塑性弹性体)T3221C”,“Rabalon T3339C”,“Rabalon SJ4400N”,“RabalonSJ5400N”,“Rabalon SJ6400N”,“Rabalon SJ7400N”,“Rabalon SJ8400N”,“RabalonSJ9400N”,和“Rabalon SR04”。其它的含有苯乙烯嵌段热塑性弹性体的具体实例包括Daicel化学制品工业株式会社的商品名称“Epofriend(环氧型TPE)A1010”,和可乐丽株式会社(Kuraray Co.,Ltd)制造的商品名称“Septon(多功能聚合物)HG-252”。
中间层6可以包括高弹性树脂作为基础聚合物。高弹性树脂有助于中间层6的高度刚性。高弹性树脂的具体实例包括聚酰胺。
根据需要,中间层6的树脂组合物中包括适量的着色剂如二氧化钛,填料如硫酸钡,分散剂,抗氧化剂,紫外线吸收剂,抗光剂,荧光物质,荧光增亮剂等。
考虑到在由球芯4和中间层6组成的球体中可以获得外硬/内软的结构,中间层6的硬度Hm优选为30以上,更优选40以上。考虑到可控性,硬度Hm优选小于等于75,更优选小于73。硬度Hm是根据“ASTM-D2240-68”标准,利用邵氏D型硬度计来测量的,该邵氏D型硬度计安装在自动化橡胶硬度测量设备(商品名称“P1”,由高分子计器株式会社制造)上。为了测量,采用通过热压形成的而且厚度为大约2mm的平板(slab)。在23°C下保持两个星期的平板被用于该测量。测量时,叠加三个平板。使用由与中间层6的树脂组合物一样的树脂组合物形成的平板。
中间层6的厚度Tm优选为大于等于0.5mm并且小于等于1.6mm。厚度Tm为大于等于0.5mm的中间层6有助于高尔夫球2的耐久性。在这个方面,厚度Tm特别优选大于等于0.7mm。含有其厚度Tm为1.6mm以下的中间层6的高尔夫球2可以包括大的球芯4。大的球芯4可以有助于高尔夫球2的回弹性。在这个方面,厚度Tm特别优选小于等于1.4mm。
可以采用已知的方法,如注射成型、压缩成型等来形成中间层6。高尔夫球2可以具有两层或更多层作为中间层6。
对于覆盖物10,适当使用树脂组合物。树脂组合物的优选的基础聚合物是聚氨酯。聚氨酯是柔性的。当用短铁杆击打包括覆盖物10的高尔夫球2时,旋转速度高,该覆盖物10由包括聚氨酯的树脂组合物形成。由上述树脂组合物形成的覆盖物10有助于用短铁杆击球时的可控性。此外,聚氨酯还有助于当用轻击棒或短铁杆击打高尔夫球2时有极好的击球感觉。
考虑到容易形成覆盖物10,优选的基础聚合物是热塑性聚氨酯弹性体。热塑性聚氨酯弹性体包括聚氨酯成分作为硬链段,和聚酯成分或聚醚成分作为软链段。用于聚氨酯成分的异氰酸盐的实例包括脂环二异氰酸盐,芳族二异氰酸酯,和脂肪族二异氰酸盐。可以组合使用两种以上二异氰酸盐。
脂环二异氰酸盐的实例包括4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI),1,3-双(异氰酸甲基)环己烷(H6XDI),异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI),和反式-1,4-环己烷二异氰酸盐(CHDI)。考虑到通用性和可加工性,优选H12MDI。
芳族二异氰酸酯的实例包括4,4’-二苯甲烷二异氰酸盐(MDI)和甲苯二异氰酸酯(TDI)。脂肪族二异氰酸盐的实例包括六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。
热塑性聚氨酯弹性体的具体实例包括商品名称“Elastollan(热塑性聚氨酯)NY80A”,“Elastollan NY82A”,“Elastollan NY84A”,“Elastollan NY85A”,“ElastollanNY88A”,“Elastollan NY90A”,“Elastollan NY97A”,“Elastollan NY585”,和“Elastollan XKP016N”,由日本巴斯夫公司(BASF Japan Ltd.)制造;以及商品名称“RESAMINE(聚氨酯层)P4585LS”和“RESAMINE PS62490”,由大日精化工业株式会社(Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co.,Ltd制造。
考虑到可获得低硬度的覆盖物10,特别优选的热塑性聚氨酯弹性体是“ElastollanNY80A”,“Elastollan NY82A”,“Elastollan NY84A”,“Elastollan NY85A”,和“Elastollan NY90A”。
可以组合使用热塑性聚氨酯弹性体和另一种树脂。可用于组合的树脂的实例包括热塑性聚酯弹性体,热塑性聚酰胺弹性体,热塑性聚烯烃弹性体,含有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体,和离子键树脂。当组合使用热塑性聚氨酯弹性体和另一种树脂时,考虑到旋转性能,该热塑性聚氨酯弹性体被包含作为基础聚合物的主要成份。热塑性聚氨酯弹性体占整个基础聚合物的比例优选等于或大于50重量%,更优选等于或大于70重量%,特别优选等于或大于85重量%。
根据需要,覆盖物10中包括适量的着色剂比如二氧化钛和荧光颜料,填料比如硫酸钡,分散剂,抗氧化剂,紫外线吸收剂,抗光剂,荧光物质,荧光增亮剂等。
覆盖物10的邵氏D硬度Hc优选为55以下。包括其硬度Hc为55以下的覆盖物10的高尔夫球2具有极好的可控性。在这个方面,硬度Hc更优选小于等于50,特别优选小于等于48。考虑到用球杆击球时的飞行距离,硬度Hc优选大于等于10。硬度Hc按与硬度Hm相同的测量方法来测量。
覆盖物10的厚度Tc优选为1.1mm以下。厚度Tc为1.1mm以下的高尔夫球2具有极好的回弹性。在这个方面,厚度Tc更优选为小于等于1.0mm,特别优选为小于等于0.8mm。考虑到可控性,厚度Tc优选大于等于0.1mm。
为了形成覆盖物10,能采用已知方法,如注射成型、压缩成型等。当形成覆盖物10时,由模具的空腔面上形成的圆丘形成凹痕12。
本发明中,由H(x)表示测量点的JIS-C硬度,在该测量点处距离球芯4的中心点的距离与球芯4的半径的比值为x%。例如,如上所述的第一点的硬度,即球芯4的中心点的硬度由H(0)表示,如上所述的第十一点的硬度,即球芯4的表面硬度由H(100)表示。
在高尔夫球2中,表面硬度H(100)和中心硬度H(0)之间的差值(H(100)-H(0))优选大于等于15。差值(H(100)-H(0))大于等于15的球芯4具有外硬/内软的结构。当用球杆击打高尔夫球2时,球芯4的反冲力(反向扭力)很大,从而抑制旋转。球芯4有助于高尔夫球2的飞行性能。考虑到飞行性能,差值(H(100)-H(0))更优选大于等于23,特别优选大于等于24。考虑到容易形成球芯4,该差值(H(100)-H(0))优选小于等于50。在球芯4中,硬度从其中心点向其表面逐渐增加。
中心硬度H(0)优选为大于等于40并且小于等于70。硬度H(0)为40以上的高尔夫球2具有极好的回弹性。在这个方面,硬度H(0)更优选大于等于45,特别优选大于等于50。在硬度H(0)为70以下的球芯4中,可以获得外硬/内软的结构。在包括球芯4的高尔夫球2中,旋转可以得到抑制。在这个方面,硬度H(0)更优选小于等于65,特别优选小于等于60。
表面硬度H(100)优选为大于等于78并且小于等于96。在硬度H(100)为78以上的球芯4中,可以获得外硬/内软的结构。在包括球芯4的高尔夫球2中,旋转可以得到抑制。在这个方面,硬度H(100)更优选大于等于82,特别优选大于等于84。硬度H(100)为96以下的高尔夫球2具有极好的耐久性。在这个方面,硬度H(100)更优选小于等于94,特别优选小于等于92。
较佳地,在高尔夫球2中,第三点的JIS-C硬度H(36)和第四点的JIS-C硬度H(39)满足以下数学公式的关系,其中在第三点处,该第三点距离球芯4的中心点的距离与球芯4的半径的比值为36%,在第四点处,该第四点距离球芯4的中心点的距离与球芯4的半径的比值为39%。
H(39)>H(36)
当用球杆击打高尔夫球2时,由于杆头速度高,从而球芯4显著变形。由于球芯4具有外硬/内软的结构,旋转速度被抑制。第一包围层18和/或第二包围层20的硬度线性改变。因此,由于球芯4的变形和恢复,从而使得以高速发射高尔夫球2。旋转速度的抑制和高发射速度实现远的飞行距离。
考虑到飞行性能,硬度H(39)和硬度H(36)之间的差值(H(39)-H(36))优选大于等于0.5,更优选大于等于2。考虑到耐久性,差值(H(39)-H(36))优选小于等于10,更优选小于等于8。
较佳地,在高尔夫球2中,第七点的JIS-C硬度H(75)和第八点的JIS-C硬度H(76)满足以下数学公式的关系,其中在第七点处,该第七点距离球芯4的中心点的距离与球芯4的半径的比值为75%,在第八点处,该第八点距离球芯4的中心点的距离与球芯4的半径的比值为76%。
H(76)>H(75)
当用球杆击打高尔夫球2时,由于杆头速度高,从而球芯4显著变形。由于球芯4具有外硬/内软的结构,因此旋转速度被抑制。第一包围层18和/或第二包围层20的硬度线性改变。因此,由于球芯4的变形和恢复,从而使得以高速发射高尔夫球2。旋转速度的抑制和高发射速度实现远的飞行距离。
考虑到飞行性能,硬度H(76)和硬度H(75)之间的差值(H(76)-H(75))优选大于等于1,更优选大于等于2。考虑到耐久性,差值(H(76)-H(75))优选小于等于10,更优选小于等于8。
在高尔夫球2中,硬度H(75)和表面硬度H(100)满足以下数学公式的关系。
H(100)>H(75)
当用球杆击打高尔夫球2时,由于杆头速度高,从而球芯4显著变形。由于球芯4具有外硬/内软的结构,因此旋转速度被抑制。第一包围层18和/或第二包围层20的硬度线性改变。因此,由于球芯4的变形和恢复,从而使得以高速发射高尔夫球2。旋转速度的抑制和高发射速度实现远的飞行距离。
考虑到飞行性能,硬度H(100)和硬度H(75)之间的差值(H(100)-H(75))优选大于等于4,更优选大于等于10。考虑到耐久性,差值(H(100)-H(75))优选小于等于25,更优选小于等于20。
在高尔夫球2中,硬度H(36)和表面硬度H(100)满足以下数学公式的关系。
H(100)>H(36)
当用球杆击打高尔夫球2时,由于杆头速度高,从而球芯4显著变形。由于球芯4具有外硬/内软的结构,因此旋转速度被抑制。第一包围层18和/或第二包围层20的硬度线性改变。因此,由于球芯4的变形和恢复,从而使得以高速发射高尔夫球2。旋转速度的抑制和高发射速度实现远的飞行距离。
考虑到飞行性能,硬度H(100)和硬度H(36)之间的差值(H(100)-H(36))优选大于等于15,更优选大于等于20。考虑到耐久性,差值(H(100)-H(36))优选小于等于30,更优选小于等于28。
在高尔夫球2中,硬度H(39)和表面硬度H(100)满足以下数学公式的关系。
H(100)>H(39)
当用球杆击打高尔夫球2时,由于杆头速度高,从而球芯4显著变形。由于球芯4具有外硬/内软的结构,因此旋转速度被抑制。第一包围层18和/或第二包围层20的硬度线性改变。因此,由于球芯4的变形和恢复,从而使得以高速发射高尔夫球2。旋转速度的抑制和高发射速度实现远的飞行距离。
考虑到飞行性能,硬度H(100)和硬度H(39)之间的差值(H(100)-H(39))优选大于等于12,更优选大于等于15。考虑到耐久性,差值(H(100)-H(39))优选小于等于30,更优选小于等于28。
在高尔夫球2中,硬度H(76)和表面硬度H(100)满足以下数学公式的关系。
H(100)>H(76)
当用球杆击打高尔夫球2时,由于杆头速度高,从而球芯4显著变形。由于球芯4具有外硬/内软的结构,因此旋转速度被抑制。第一包围层18和/或第二包围层20的硬度线性改变。因此,由于球芯4的变形和恢复,从而使得以高速发射高尔夫球2。旋转速度的抑制和高发射速度实现远的飞行距离。
考虑到飞行性能,硬度H(100)和硬度H(76)之间的差值(H(100)-H(76))优选大于等于1,更优选大于等于5。考虑到耐久性,差值(H(100)-H(76))优选小于等于8,更优选小于等于7。
在高尔夫球2中,硬度H(39)和表面硬度H(75)满足以下数学公式的关系。
H(75)>H(39)
当用球杆击打高尔夫球2时,由于杆头速度高,从而球芯4显著变形。由于球芯4具有外硬/内软的结构,因此旋转速度被抑制。第一包围层18和/或第二包围层20的硬度线性改变。因此,由于球芯4的变形和恢复,从而使得以高速发射高尔夫球2。旋转速度的抑制和高发射速度实现远的飞行距离。
考虑到飞行性能,硬度H(75)和硬度H(39)之间的差值(H(75)-H(39))优选大于等于5,更优选大于等于6。考虑到耐久性,差值(H(75)-H(39))优选小于等于10,更优选小于等于9。
在高尔夫球2中,硬度H(39)、硬度H(51)、硬度H(63)和硬度H(75)的平均硬度H1与硬度H(76)、硬度H(84)、硬度H(92)和硬度H(100)的平均硬度H2满足以下数学公式的关系。
H2>H1
当用球杆击打高尔夫球2时,由于杆头速度高,从而球芯4显著变形。由于球芯4具有外硬/内软的结构,因此旋转速度被抑制。第一包围层18和/或第二包围层20的硬度线性改变。因此,由于球芯4的变形和恢复,从而使得以高速发射高尔夫球2。旋转速度的抑制和高发射速度实现远的飞行距离。
考虑到飞行性能,平均硬度H2和平均硬度H1之间的差值(H2-H1)优选大于等于6,更优选大于等于8。考虑到耐久性,差值(H2-H1)优选小于等于25,更优选小于等于20。
在高尔夫球2中,中间层6的硬度Hm和覆盖物10的硬度Hc满足以下数学公式的关系。
Hm>Hc
当用球杆击打高尔夫球2时,由于杆头速度高,从而由球芯4和中间层6组成的球体显著变形。由于球体具有外硬/内软的结构,因此旋转速度被抑制。第一包围层18和/或第二包围层20的硬度线性改变。因此,由于该球体的变形和恢复,从而使得以高速发射高尔夫球2。旋转速度的抑制和高发射速度实现远的飞行距离。当用短铁杆击打高尔夫球2时,由于杆头速度低,从而该球体变形较小。当用短铁杆击打高尔夫球2时,高尔夫球2的行为取决于覆盖物10。由于覆盖物10是柔性的,因此可以抑制高尔夫球2和球杆面之间的滑动。由于滑动得到抑制,因此获得高的旋转速度。高旋转速度可获得极好的可控性。在高尔夫球2中,同时获得在用球杆击球时期望的飞行性能和在用短铁杆击球时期望的可控性。
当击打高尔夫球2时,覆盖物10可吸收冲击。该吸收作用获得击球时的柔软的感觉。特别地,当用短铁杆或轻击棒击打高尔夫球2时,覆盖物10获得极好的击球感觉。
考虑到既能获得期望飞行性能又能获得期望可控性,硬度Hm和硬度Hc之间的差(Hm-Hc)优选大于等于18,更优选大于等于20。差值(Hm-Hc)优选小于等于60。
加强层8位于中间层6和覆盖物10之间。加强层8牢固粘附到中间层6以及覆盖物10。加强层8抑制覆盖物10与中间层6分离。在高尔夫球2中,当中间层6由树脂组合物形成,而且覆盖物10由其基础树脂与中间层6的基础树脂不同的树脂组合物形成时,加强层8有效抑制覆盖物10与中间层6分离。
加强层10的基础聚合物适合采用双组分固化型热固性树脂。双组分固化型热固性树脂的具体实例包括环氧树脂,聚氨酯树脂,丙烯酸树脂,聚酯树脂,和纤维素树脂。考虑到加强层8的强度和耐久性,双组分固化型环氧树脂和双组分固化型聚氨酯树脂是优选的。
双组分固化型环氧树脂通过用聚酰胺型固化剂固化环氧树脂而获得。用于双组分固化型环氧树脂的环氧树脂的实例包括双酚A型环氧树脂,双酚F型环氧树脂,和双酚AD型环氧树脂。双酚A型环氧树脂通过双酚A与含环氧基的化合物比如表氯醇等的反应获得。双酚F型环氧树脂通过双酚F与含环氧基的化合物的反应获得。双酚AD型环氧树脂通过双酚AD与含环氧基的化合物的反应获得。考虑到柔性,化学阻力,耐热性,和韧性之间的平衡,优选双酚A型环氧树脂。
聚酰胺型固化剂具有多个氨基和一个或多个酰胺基。氨基可以与环氧基反应。聚酰胺型固化剂的具体实例包括聚酰胺胺类固化剂和其改性产物。聚酰胺胺类固化剂通过聚合脂肪酸和多胺的缩合反应获得。典型的聚合脂肪酸酯通过在催化剂存在下,加热并化合包括大量不饱和脂肪酸比如亚油酸、亚麻酸等的天然脂肪酸来获得。不饱和脂肪酸的具体例子包括妥尔油,豆油,亚麻子油,和鱼油。具有90重量%以上的二聚物和10重量%以下的三聚物的氢化聚合脂肪酸酯是优选的。优选的多胺的实例包括聚乙烯二胺,聚氧化烯烷基二胺,和它们的衍生物。
在环氧树脂和聚酰胺型固化剂的混合物中,环氧树脂的环氧当量与聚酰胺型固化剂的胺活性氢当量的比值优选为大于等于1.0/1.4并且小于等于1.0/1.0。
双组分固化型聚氨酯树脂通过基础材料和固化剂的反应获得。可以使用通过包含多元醇成分的基础材料与包含聚异氰酸酯或其衍生物的固化剂的反应获得的双组分固化型聚氨酯树脂,以及通过包含终端为异氰酸酯基的聚氨酯预聚物的基础材料与具有活性氢的固化剂的反应获得的双组分固化型聚氨酯树脂。特别地,通过包含多元醇成分的基础材料与包含聚异氰酸酯或其衍生物的固化剂的反应获得的双组分固化型聚氨酯树脂是优选的。
至于基础材料的多元醇成分,优选使用氨基甲酸乙酯多元醇。氨基甲酸乙酯多元醇具有氨基甲酸乙酯键和至少两个或更多个羟基。氨基甲酸乙酯多元醇优选在其末端具有羟基。氨基甲酸乙酯多元醇可以通过使多元醇与聚异氰酸酯以如下比率进行反应获得:多元醇成分中的羟基就摩尔比来说相对于聚异氰酸酯的异氰酸酯基是过量的。
用于生产氨基甲酸乙酯多元醇的多元醇具有多个羟基。重均分子量为大于等于50并且小于等于2000的多元醇是优选的,并且重均分子量为大于等于100并且小于等于1000的多元醇是特别优选的。低分子量多元醇的实例包括二醇和三醇。二醇的具体实例包括乙二醇,二甘醇,三甘醇,1,3-丁二醇,1,4-丁二醇,新戊二醇,和1,6-己二醇。三醇的具体实例包括三羟甲基丙烷和己三醇。高分子量多元醇的实例包括聚醚多醇,比如聚氧乙二醇(PEG),聚氧丙二醇(PPG),和聚氧四甲撑二醇(PTMG);缩合的聚酯多元醇,比如聚己二酸亚乙基酯(PEA),聚丁烯己二酸盐(PBA),和聚己二酸六亚甲基酯(PHMA);内酯聚酯多元醇,比如聚-ε-己内酯(PCL);聚碳酸酯多元醇,比如聚碳酸六亚甲基酯;和丙烯酸多元醇。可以组合使用两种以上多元醇。
用于生产氨基甲酸乙酯多元醇的聚异氰酸酯具有多个异氰酸酯基。聚异氰酸酯的具体例子包括芳族聚异氰酸酯比如2,4-甲苯二异氰酸酯,2,6-甲苯二异氰酸酯,2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯的混合物(TDI),4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),1,5-亚萘基二异氰酸酯(NDI),3,3'-二亚苄基-4,4'-二异氰酸酯(TODI),亚二甲苯基二异氰酸酯(XDI),四甲基亚二苯甲基二异氰酸酯(TMXDI),和对亚苯基二异氰酸酯(PPDI);脂环族多异氰酸酯比如4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI),氢化亚二苯甲基二异氰酸酯(H6XDI),和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI);和脂肪族聚异氰酸酯,比如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。这些聚异氰酸酯的两种以上可以组合使用。考虑到耐气候性,优选TMXDI,XDI,HDI,H6XDI,IPDI和H12MDI。
在用于生产氨基甲酸乙酯多元醇的多元醇与聚异氰酸酯的反应中,可以使用已知的催化剂。典型的催化剂是二月桂酸二丁锡。
考虑到加强层10的强度,氨基甲酸乙酯多元醇中包含的氨基甲酸乙酯键的比例优选等于或大于0.1mmol/g。考虑到加强层8对覆盖物10的从动性(followability),氨基甲酸乙酯多元醇中包含的氨基甲酸乙酯键的比例优选小于等于5mmol/g。氨基甲酸乙酯键的比例可以通过以下方式来调整:调整氨基甲酸乙酯多元醇的多元醇的分子量,以及调整多元醇和聚异氰酸酯的混合比例。
考虑到基础材料和固化剂的反应时间短,氨基甲酸乙酯多元醇的重均分子量优选大于等于4000,特别优选大于等于4500。考虑到加强层8的粘附性,氨基甲酸乙酯多元醇的重均分子量优选小于等于10000,特别优选小于等于9000。
考虑到加强层8的粘附性,氨基甲酸乙酯多元醇的羟值(mg KOH/g)优选大于等于15,特别优选大于等于73。考虑到基础材料和固化剂的反应时间短,氨基甲酸乙酯多元醇的羟值优选小于等于130,特别优选小于等于120。
基础材料可以包含,和氨基甲酸乙酯多元醇一起,且不具有任何氨基甲酸乙酯键的多元醇。上述作为氨基甲酸乙酯多元醇的原料的多元醇可被用于基础材料。与氨基甲酸乙酯多元醇可兼容的多元醇是优选的。考虑到基础材料和固化剂的反应时间较短,基础材料中的氨基甲酸乙酯多元醇按固相含量计算的比例优选大于等于50重量%,特别优选大于等于80重量%。理想地,该比例是100重量%。
固化剂包含聚异氰酸酯或其衍生物。上述作为氨基甲酸乙酯多元醇的原料的聚异氰酸酯可被用于固化剂。
加强层8可以包含添加剂,比如着色剂(典型地,二氧化钛),基于磷酸盐的稳定剂,抗氧化剂,抗光剂,荧光增亮剂,紫外线吸收剂,防粘剂等。添加剂可被添加到双组分固化型热固性树脂的基础材料中,或者可被添加到双组分固化型热固性树脂的固化剂中。
加强层8通过以下方式获得:对中间层6的表面施加液体,该液体通过在溶剂中溶解或分散基础材料和固化剂来配制。考虑到可加工性,优选应用喷漆枪。应用后,使溶剂挥发,以允许基础材料与固化剂反应,从而形成加强层8。优选的溶剂的实例包括甲苯,异丙醇,二甲苯,甲基乙基酮,甲基异丁基酮,乙二醇单甲基醚,乙苯,丙二醇单甲基醚,异丁醇,和乙酸乙酯。
考虑到击球手感觉,高尔夫球2的压缩变形量(comp’n)优选为2.3mm以上,更优选为2.5mm以上,特别优选为2.7mm以上。考虑到回弹性,压缩变形量优选为小于等于3.5mm,更优选为小于等于3.3mm,特别优选为小于等于3.1mm。
采用YAMADA型压缩试验机来测量压缩变形量。在该试验机中,高尔夫球2被置于由金属制成的硬板上。然后,由金属制成的圆柱向高尔夫球2逐渐下降。该高尔夫球2变形而且被挤压在圆柱的底面和硬板之间。测量圆柱的移动距离,该距离起始于对高尔夫球2施加98牛的初始载荷的状态直到对其施加1274牛的最终载荷的状态。
实例
[实例1]
橡胶组合物通过以下方式获得:搅拌100重量份的高顺式聚丁二烯(商品名称“BR-730”,JSR株式会社制造),23重量份的二丙烯酸锌(商品名称“Sanceler SR(改性二甲基丙烯酸锌)”,三信化学工业株式会社(SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.),5重量份的氧化锌,适量的硫酸钡,0.3重量份的双(五溴苯基)二硫醚,和0.8重量份的过氧化异丙苯。将该橡胶组合物放入模具,该模具包括具有半球形模腔的上下两半,并且以170℃加热25分钟从而获得直径为15.0mm的中心部。
第一橡胶组合物通过以下方式获得:搅拌100重量份的高顺式聚丁二烯(上述“BR-730”),25重量份的二丙烯酸锌(上述“Sanceler SR”),5重量份的氧化锌,适量的硫酸钡,0.2重量份的2-萘硫酚,0.8重量份的过氧化异丙苯,和5.0重量份的异辛酸锌。该半壳体由第一橡胶组合物形成。中心部被覆盖有两个这种半壳体。将该中心部和半壳体放入模具,该模具包括具有半球形模腔的上下两半,并且以170℃加热25分钟从而获得直径为30.0mm的球体。第一包围层由第一橡胶组合物形成。
第二橡胶组合物通过以下方式获得:搅拌100重量份的高顺式聚丁二烯(上述“BR-730”),35重量份的二丙烯酸锌(上述“Sanceler SR”),5重量份的氧化锌,适量的硫酸钡,0.2重量份的2-萘硫酚,0.8重量份的过氧化异丙苯,和5.0重量份的异辛酸锌。该半壳体由第二橡胶组合物形成。球体被覆盖有两个这种半壳体。将该球体和半壳体放入模具,该模具包括具有半球形模腔的上下两半,并且以170℃加热25分钟从而获得直径为39.7mm的球芯。第二包围层由第二橡胶组合物形成。按以下方式调整硫酸钡的量:第一包围层和第二包围层中的每一个的比重等于中心部的比重,高尔夫球的重量为45.4g。
通过以下方式获得树脂组合物:利用双螺杆捏合挤压机搅拌55重量份的离子键树脂(上述“Surlyn8945”),45重量份的另一种离子树脂(上述“Himilan AM7329”),和3重量份的二氧化钛。球芯被放入模具中。通过注射成型绕球芯注入树脂组合物从而形成厚度Tm为1.0mm的中间层。
准备包括双组分固化型环氧树脂作为基材聚合物的涂料组合物(商标名“POLIN750LE”,由神东涂料株式会社制造)。这种涂料组合物的基础材料液体包括30重量份的双酚A型固化环氧树脂和70重量份的溶剂。这种涂料组合物的固化剂液体包括40重量份的改性聚酰胺(modified polyamide amine),55重量份的溶剂,和5重量份的二氧化钛。基础材料液体占固化剂液体的重量比为1/1。这种涂料组合物被应用于具有喷枪的中间层的表面,并且在23°C条件下保持12小时以获得具有10μm厚度的加强层。
通过以下方式获得树脂组合物:利用双螺杆捏合挤压机搅拌100重量份的热塑性聚氨酯弹性体(上述“Elastollan NY82A”),0.2重量份的受阻胺光稳定剂(商品名称“廷纳芬770”,由Ciba Japan K.K.制造),4重量份二氧化钛,和0.04重量份的群青。通过压缩成型这种树脂组合物形成半壳体。由球芯、中间层和加强层组成的球体被覆盖有两个这种半壳体。球体和半壳体被放入模具中,该模具包括具有半球形空腔的上下两半。覆盖物通过压缩成型由半壳体获得。覆盖物的厚度Tc为0.5mm。具有与圆丘互为倒置形状的凹痕形成在覆盖物上。包括作为基础材料的双组分固化型聚氨酯的清洁涂料被应用于该覆盖物以获得实例1的高尔夫球,该实例1的高尔夫球的直径为42.7mm。
[实例2至17和比较例2]
实例2至17和比较例2的高尔夫球以与实例1相同的方法获得,除了中心部、第一包围层、第二包围层、中间层和覆盖物的详细说明如下表12至15中所示。中心部和第二包围层的组成如下表1和2详细所示。第一包围层的组成如下表3至6详细所示。球芯的硬度分布如下表8至11所示。中间层和覆盖物的组成如下表7详细所示。
[比较例1]
橡胶组合物(相当于表1中的组合物F1)通过以下方式获得:搅拌100重量份的高顺式聚丁二烯(上述“BR-730”),23重量份的二丙烯酸锌(上述“Sanceler SR”),5重量份的氧化锌,适量的硫酸钡,0.3重量份的双(五溴苯基)二硫醚,和0.8重量份的过氧化异丙苯。将该橡胶组合物放入模具,该模具包括具有半球形模腔的上下两半,并且将该橡胶组合物以170℃加热25分钟从而获得直径为15.0mm的中心部。
橡胶组合物(相当于表1中的组合物F2)通过以下方式获得:搅拌100重量份的高顺式聚丁二烯(上述“BR-730”造),35重量份的二丙烯酸锌(上述“Sanceler SR”),5重量份的氧化锌,适量的硫酸钡,0.2重量份的2-萘硫酚,0.8重量份的过氧化异丙苯,和5.0重量份的异辛酸锌。半壳体由该橡胶组合物形成。中心部被覆盖有两个这种半壳体。将中心部和半壳体放入模具,该模具包括具有半球形模腔的上下两半,并且以170℃加热25分钟从而获得直径为39.7mm的球芯。包围层由橡胶组合物形成。按以下方式调整硫酸钡的量:包围层的比重等于中心部的比重,高尔夫球的重量为45.4g。
橡胶组合物(相当于表7中的组合物M)通过以下方式获得:利用双螺杆捏合挤压机搅拌55重量份的离子键树脂(上述“Surlyn8945”),45重量份的另一种离子键树脂(上述“Himilan AM7329”),和3重量份的二氧化钛。球芯被放入模具中。通过注射成型绕球芯注入树脂组合物从而形成厚度Tm为1.0mm的中间层。
配备涂料组合物(上述“POLIN750LE”),该涂料组合物包括双组分固化型环氧树脂作为基础聚合物。这种涂料组合物的基础材料液体包括30重量份的双酚A型固化环氧树脂和70重量份的溶剂。这种涂料组合物的固化剂液体包括40重量份的改性聚酰胺(modified polyamide amine),55重量份的溶剂,和5重量份的二氧化钛。基础材料液体占固化剂液体的重量比为1/1。这种涂料组合物被应用于具有喷枪的中间层的表面,并且在23°C条件下保持12小时以获得具有10μm厚度的加强层。
通过以下方式获得树脂组合物(相当于表7中的组合物C):利用双螺杆捏合挤压机搅拌100重量份的热塑性聚氨酯弹性体(上述“Elastollan NY82A”),0.2重量份的受阻胺光稳定剂(上述“廷纳芬770”),4重量份二氧化钛,和0.04重量份的群青。通过压缩成型由这种树脂组合物形成半壳体。由球芯、中间层和加强层组成的球体被覆盖有两个这种半壳体。球体和半壳体被放入模具中,该模具包括具有半球形空腔的上下两半。覆盖物通过压缩成型由半壳体获得。覆盖物的厚度Tc为0.5mm。具有与圆丘互为倒置形状的凹痕形成在覆盖物上。包括作为基础材料的双组分固化型聚氨酯的清洁涂料被应用于该覆盖物以获得比较例1的高尔夫球,该比较例1的高尔夫球的直径为42.7mm。比较例1的球芯的硬度分布如下表9所示。
[用球杆(W#1)击球]
将具有钛球杆头的球杆(商品名称“XXIO”,由邓禄普体育用品株式会社制造的,杆硬度:S,杆面倾角(loft angle):10.0°),被附接到由拓天公司(True Temper Co.)制造的挥杆机上。在杆头速度为45米/秒的情况下击打高尔夫球。击打后立即测量旋转速度。此外,测量从发射点至停止点的飞行距离。下面表12至15显示通过10次测量获得的数据的平均值。
表1中心部和第二包围层的组成
(重量份)
F1 | F2 | F3 | |
BR-730 | 100 | 100 | 100 |
Sanceler SR | 23 | 35 | 32 |
ZN-DA90S | |||
氧化锌 | 5 | 5 | 5 |
硫酸钡 | * | * | * |
2-萘硫酚 | 0.2 | 0.2 | |
双(五溴苯基)二硫醚 | 0.3 | ||
2,6-二氯苯硫酚 | |||
过氧化二异丙苯 | 0.8 | 0.8 | 0.8 |
异辛酸锌 | 5 | ||
硬脂酸锌 | |||
酸/盐的总量 | 0.0 | 5.0 | 0.0 |
*适量
表2中心部和第二包围层的组成
(重量份)
F4 | F5 | |
BR-730 | 100 | 100 |
Sanceler SR | 33 | 40 |
ZN-DA90S | ||
氧化锌 | 5 | 5 |
硫酸钡 | * | * |
2-萘硫酚 | 0.2 | 0.2 |
双(五溴苯基)二硫醚 | ||
2,6-二氯苯硫酚 | ||
过氧化二异丙苯 | 0.8 | 0.8 |
异辛酸锌 | 0.5 | 45 |
硬脂酸锌 | ||
酸/盐的总量 | 0.5 | 45.0 |
*适量
表3第一包围层的组成
(重量份)
S1 | S2 | S3 | S4 | |
BR-730 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Sanceler SR | 25 | 24 | 27 | 24 |
ZN-DA90S | ||||
氧化锌 | 5 | 5 | 5 | 5 |
硫酸钡 | * | * | * | * |
2-萘硫酚 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
双(五溴苯基)二硫醚 | ||||
2,6-二氯苯硫酚 | ||||
过氧化二异丙苯 | 0.8 | 0.8 | .0.8 | 0.8 |
异辛酸锌 | 5 | 2 | 12 | |
硬脂酸锌 | 5 | |||
酸/盐的总量 | 5.0 | 2.0 | 12.0 | 5.0 |
*适量
表4第一包围层的组成
(重量份)
S5 | S6 | S7 | S8 | |
BR-730 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Sanceler SR | 28 | 26 | 26 | |
ZN-DA90S | 25 | |||
氧化锌 | 5 | 5 | 5 | 5 |
硫酸钡 | * | * | * | * |
2-萘硫酚 | 0.2 | 0.2 | ||
双(五溴苯基)二硫醚 | 0.3 | |||
2,6-二氯苯硫酚 | 0.1 | |||
过氧化二异丙苯 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 |
异辛酸锌 | 5 | 5 | 5 | 5 |
硬脂酸锌 | ||||
酸/盐的总量 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
*适量
表5第一包围层的组成
(重量份)
S9 | S10 | S11 | S12 | |
BR-730 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Sanceler SR | 22 | 23 | 30 | 15 |
ZN-DA90S | ||||
氧化锌 | 5 | 5 | 5 | 5 |
硫酸钡 | * | * | * | * |
2-萘硫酚 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
双(五溴苯基)二硫醚 | ||||
2,6-二氯苯硫酚 | ||||
过氧化二异丙苯 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 |
异辛酸锌 | 0.5 | 45 | 5 | |
硬脂酸锌 | ||||
酸/盐的总量 | 0.0 | 0.5 | 45.0 | 5.0 |
*适量
表6第一包围层的组成
(重量份)
S13 | S14 | S15 | |
BR-730 | 100 | 100 | 100 |
Sanceler SR | 35 | 20 | 32 |
ZN-DA90S | |||
氧化锌 | 5 | 5 | 5 |
硫酸钡 | * | * | * |
2-萘硫酚 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
双(五溴苯基)二硫醚 | |||
2,6-二氯苯硫酚 | |||
过氧化二异丙苯 | 0.8 | 0.8 | 0.8 |
异辛酸锌 | 5 | 5 | 5 |
硬脂酸锌 | |||
酸/盐的总量 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
*适量
表I-1至I-3中列出的化合物的详细说明如下。
BR730:JSR株式会社制造的高顺式聚丁二烯(顺式1,4-键含量:96重量%,1,2-乙烯基键含量:1.3重量%,门尼粘度(ML1+4(100°C)):55,分子量分布(Mw/Mn):3)
Sanceler SR:三信化工株式会社制造的二丙烯酸锌(产品涂有10重量%的硬脂酸)
ZN-DA90S:日本蒸溜工業株式会社(Nihon Jyoryu Kogyo Co.,Ltd.)制造的二丙烯酸锌(产品涂有10重量%的硬脂酸锌)
氧化锌:东邦亜铅株式会社(Toho Zinc Co.,Ltd.)制造,商品名称“GinreiR”
硫酸钡:酒井化工株式会社(Sakai Chemical Industry Co.,Ltd.)制造,商品名称“硫酸钡BD”
2-萘硫酚:东京化工株式会社(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.)的产品
双(五溴苯基)二硫醚:川口化学工业株式会社(Kawaguchi Chemical Industry Co.,Ltd.)的产品
2,6-二氯苯硫酚:东京化工株式会社的产品
过氧化二异丙苯:日本油脂株式会社制造,商品名称“Percumyl(固化剂)D”
异辛酸锌:三和化工株式会社(Mitsuwa Chemicals Co.,Ltd.)的产品
硬脂酸锌:和光纯药工业株式会社(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.)的产品
表7中间层和覆盖物的组成
(重量份)
M | C | |
Surlyn8945 | 55 | - |
Himilan AM7329 | 45 | - |
Rabalon T3221C | - | - |
Elastollan NY82A | - | 100 |
廷纳芬770 | - | 0.2 |
二氧化钛 | 3 | 4 |
群青 | - | 0.04 |
硬度(邵氏D) | 65 | 29 |
表8球芯的硬度分布
实例1 | 实例2 | 实例3 | 实例4 | 实例5 | 实例6 | |
H(0) | 62.0 | 62.0 | 62.0 | 62.0 | 62.0 | 62.0 |
H(18) | 63.0 | 63.0 | 63.0 | 63.0 | 63.0 | 63.0 |
H(36) | 63.5 | 63.5 | 63.5 | 63.5 | 63.5 | 63.5 |
H(39) | 67.0 | 68.5 | 66.5 | 67.0 | 66.0 | 67.0 |
H(51) | 71.0 | 71.5 | 70.0 | 71.0 | 70.0 | 71.0 |
H(63) | 73.0 | 72.5 | 71.0 | 73.0 | 72.5 | 73.0 |
H(75) | 75.0 | 74.0 | 73.0 | 74.5 | 75.0 | 75.0 |
H(76) | 81.0 | 81.0 | 81.0 | 81.0 | 81.0 | 81.0 |
H(84) | 82.5 | 82.5 | 82.5 | 82.5 | 82.5 | 82.5 |
H(92) | 84.5 | 84.5 | 84.5 | 84.5 | 84.5 | 84.5 |
H(100) | 87.5 | 87.5 | 87.5 | 87.5 | 87.5 | 87.5 |
H(100)-H(0) | 25.5 | 25.5 | 25.5 | 25.5 | 25.5 | 25.5 |
H(100)-H(36) | 24.0 | 24.0 | 24.0 | 24.0 | 24.0 | 24.0 |
H(100)-H(39) | 20.5 | 19.0 | 21.0 | 20.5 | 21.5 | 20.5 |
H(100)-H(75) | 12.5 | 13.5 | 14.5 | 13.0 | 12.5 | 12.5 |
H(39)-H(36) | 3.5 | 5.0 | 3.0 | 3.5 | 2.5 | 3.5 |
H(76)-H(75) | 6.0 | 7.0 | 8.0 | 6.5 | 6.0 | 6.0 |
H(75)-H(39) | 8.0 | 5.5 | 6.5 | 7.5 | 9.0 | 8.0 |
H(100)-H(76) | 6.5 | 6.5 | 6.5 | 6.5 | 6.5 | 6.5 |
H2-H1 | 12.4 | 12.0 | 13.8 | 12.5 | 13.0 | 12.4 |
表9球芯的硬度分布
表10球芯的硬度分布
实例11 | 实例12 | 实例13 | 实例14 | 实例15 | |
H(0) | 62.0 | 62.0 | 62.0 | 62.0 | 62.0 |
H(18) | 63.0 | 63.0 | 63.0 | 63.0 | 63.0 |
H(36) | 63.5 | 63.5 | 63.5 | 63.5 | 63.5 |
H(39) | 64.0 | 72.0 | 67.0 | 67.0 | 67.0 |
H(51) | 67.0 | 76.0 | 71.0 | 71.0 | 71.0 |
H(63) | 68.0 | 78.0 | 73.0 | 73.0 | 73.0 |
H(75) | 69.5 | 80.0 | 75.0 | 75.0 | 75.0 |
H(76) | 81.0 | 81.0 | 82.5 | 82.0 | 77.5 |
H(84) | 82.5 | 82.5 | 83.5 | 83.5 | 78.2 |
H(92) | 84.5 | 84.5 | 84.0 | 84.0 | 78.5 |
H(100) | 87.5 | 87.5 | 86.0 | 86.0 | 79.0 |
H(100)-H(0) | 25.5 | 25.5 | 24.0 | 24.0 | 17.0 |
H(100)-H(36) | 24.0 | 24.0 | 22.5 | 22.5 | 15.5 |
H(100)-H(39) | 23.5 | 15.5 | 19.0 | 19.0 | 12.0 |
H(100)-H(75) | 18.0 | 7.5 | 11.0 | 11.0 | 4.0 |
H(39)-H(36) | 0.5 | 8.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 |
H(76)-H(75) | 11.5 | 1.0 | 7.5 | 7.0 | 2.5 |
H(75)-H(39) | 5.5 | 8.0 | 8.0 | 8.0 | 8.0 |
H(100)-H(76) | 6.5 | 6.5 | 3.5 | 4.0 | 1.5 |
H2-H1 | 16.8 | 7.4 | 12.5 | 12.4 | 6.8 |
表11球芯的硬度分布
实例16 | 实例17 | |
H(0) | 62.0 | 62.0 |
H(18) | 63.0 | 63.0 |
H(36) | 63.5 | 63.5 |
H(39) | 64.0 | 71.0 |
H(51) | 68.0 | 75.0 |
H(63) | 70.0 | 77.0 |
H(75) | 72.0 | 79.0 |
H(76) | 81.0 | 80.0 |
H(84) | 82.5 | 82.5 |
H(92) | 84.5 | 84.5 |
H(100) | 87.5 | 87.5 |
H(100)-H(0) | 25.5 | 25.5 |
H(100)-H(36) | 24.0 | 24.0 |
H(100)-H(39) | 23.5 | 16.5 |
H(100)-H(75) | 15.5 | 8.5 |
H(39)-H(36) | 0.5 | 7.5 |
H(76)-H(75) | 9.0 | 1.0 |
H(75)-H(39) | 8.0 | 8.0 |
H(100)-H(76) | 6.5 | 7.5 |
H2-H1 | 15.4 | 8.1 |
表12评价的结果
实例1 | 实例2 | 实例3 | 实例4 | 实例5 | 实例6 | |
中心部 | ||||||
组成 | F1 | F1 | F1 | F1 | F1 | F1 |
酸和/或盐(phr) | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 |
直径(mm) | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 |
第一包围层 | ||||||
组成 | S1 | S2 | S3 | S4 | S5 | S6 |
酸和/或盐(phr) | 5.0 | 2.0 | 12.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
直径(mm) | 30.0 | 30.0 | 30.0 | 30.0 | 30.0 | 30.0 |
R2 | 0.97 | 0.95 | 0.95 | 0.95 | 0.98 | 0.97 |
梯度α1 | 1.04 | 0.70 | 0.82 | 0.98 | 1.18 | 1.04 |
第二包围层 | ||||||
组成 | F2 | F2 | F2 | F2 | F2 | F2 |
酸和/或盐(phr) | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
直径(mm) | 39.7 | 39.7 | 39.7 | 39.7 | 39.7 | 39.7 |
R2 | 0.98 | 0.98 | 0.98 | 0.98 | 0.98 | 0.98 |
梯度α2 | 1.33 | 1.33 | 1.33 | 1.33 | 1.33 | 1.33 |
中间层 | ||||||
组成 | M | M | M | M | M | M |
硬度Hm(邵氏D) | 65.0 | 65.0 | 65.0 | 65.0 | 65.0 | 65.0 |
厚度Tm(mm) | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
覆盖物 | ||||||
组成 | C | C | C | C | C | C |
硬度Hc(邵氏D) | 29.0 | 29.0 | 29.0 | 29.0 | 29.0 | 29.0 |
厚度Tc(mm) | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
球 | ||||||
Hm-Hc | 36.0 | 36.0 | 36.0 | 36.0 | 36.0 | 36.0 |
变形量Db(mm) | 2.6 | 2.6 | 2.6 | 2.6 | 2.6 | 2.6 |
W#1旋转速度(rpm) | 2800 | 2900 | 2700 | 2800 | 2750 | 2800 |
W#1飞行距离(m) | 246 | 244 | 248 | 246 | 247 | 246 |
表13评价的结果
表14评价的结果
实例11 | 实例12 | 实例13 | 实例14 | 实例15 | |
中心部 | |||||
组成 | F1 | F1 | F1 | F1 | F1 |
酸和/或盐(phr) | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 |
直径(mm) | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 |
第一包围层 | |||||
组成 | S11 | S13 | S1 | S1 | S1 |
酸和/或盐(phr) | 45.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
直径(mm) | 30.0 | 30.0 | 30.0 | 30.0 | 30.0 |
R2 | 0.95 | 0.97 | 0.97 | 0.97 | 0.97 |
梯度α1 | 0.70 | 1.04 | 1.04 | 1.04 | 1.04 |
第二包围层 | |||||
组成 | F2 | F2 | F3 | F4 | F5 |
酸和/或盐(phr) | 5.0 | 5.0 | 0.0 | 0.5 | 45.0 |
直径(mm) | 39.7 | 39.7 | 39.7 | 39.7 | 39.7 |
R2 | 0.98 | 0.98 | 0.93 | 0.95 | 0.98 |
梯度α2 | 1.33 | 1.33 | 0.68 | 0.77 | 0.30 |
中间层 | |||||
组成 | M | M | M | M | M |
硬度Hm(邵氏D) | 65.0 | 65.0 | 65.0 | 65.0 | 65.0 |
厚度Tm(mm) | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
覆盖物 | |||||
组成 | C | C | C | C | C |
硬度Hc(邵氏D) | 29.0 | 29.0 | 29.0 | 29.0 | 29.0 |
厚度Tc(mm) | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
球 | |||||
Hm-Hc | 36.0 | 36.0 | 36.0 | 36.0 | 36.0 |
变形量Db(mm) | 2.6 | 2.6 | 2.6 | 2.6 | 2.6 |
W#1旋转速度(rpm) | 2700 | 2970 | 2950 | 2950 | 2980 |
W#1飞行距离(m) | 248 | 242 | 243 | 243 | 242 |
表15评价的结果
实例16 | 实例17 | |
中心部 | ||
组成 | F1 | F1 |
酸和/或盐(phr) | 0.0 | 0.0 |
直径(mm) | 15.0 | 15.0 |
第一包围层 | ||
组成 | S14 | S15 |
酸和/或盐(phr) | 5.0 | 5.0 |
直径(mm) | 30.0 | 30.0 |
R2 | 0.97 | 0.97 |
梯度α1 | 1.04 | 1.04 |
第二包围层 | ||
组成 | F2 | F2 |
酸和/或盐(phr) | 5.0 | 5.0 |
直径(mm) | 39.7 | 39.7 |
R2 | 0.98 | 0.98 |
梯度α2 | 1.33 | 1.33 |
中间层 | ||
组成 | M | M |
硬度Hm(邵氏D) | 65.0 | 65.0 |
厚度Tm(mm) | 1.0 | 1.0 |
覆盖物 | ||
组成 | C | C |
硬度Hc(邵氏D) | 29.0 | 29.0 |
厚度Tc(mm) | 0.5 | 0.5 |
球 | ||
Hm-Hc | 36.0 | 36.0 |
变形量Db(mm) | 2.6 | 2.6 |
W#1旋转速度(rpm) | 2750 | 2950 |
W#1飞行距离(m) | 247 | 243 |
如表12至15所示,根据以上实例的高尔夫球在各个性能特征上都很出色。评价的结果显示,本发明的优势明显。
根据本发明的高尔夫球可用于在高尔夫球场打高尔夫球和在击远练习场地练习。以上所述的仅作为说明的实例,在不背离本发明的原则的情况下可以进行各种修改。
Claims (23)
1.一种高尔夫球,所述高尔夫球包括球芯、设置在所述球芯外侧的中间层和设置在所述中间层外侧的覆盖物,其特征在于,
所述球芯包括中心部、设置在所述中心部外侧的第一包围层和设置在所述第一包围层外侧的第二包围层;
所述第一包围层由交联的第一橡胶组合物形成;
所述第二包围层由交联的第二橡胶组合物形成;
所述第一橡胶组合物和/或所述第二橡胶组合物包含:
基础橡胶(a);
共交联剂(b);
交联引发剂(c);和
酸和/或盐(d);并且
所述共交联剂(b)是:
具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸(b-1);和/或
具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸的金属盐(b-2);
所述酸和/或盐(d)为羧酸和/或羧酸盐(d-1);
所述酸和/或盐(d)中不包括共交联剂(b)。
2.如权利要求1所述的高尔夫球,其特征在于,相对于每100重量份的所述基础橡胶(a),所述酸和/或盐(d)的量大于等于0.5重量份并且小于等于45重量份。
3.如权利要求1所述的高尔夫球,其特征在于,所述羧酸和/或羧酸盐(d-1)的羧酸成分的碳数大于等于1并且小于等于30。
4.如权利要求1所述的高尔夫球,其特征在于,所述羧酸和/或羧酸盐(d-1)为脂肪酸和/或脂肪酸盐。
5.如权利要求1所述的高尔夫球,其特征在于,所述羧酸和/或羧酸盐(d-1)为羧酸的锌盐。
6.如权利要求5所述的高尔夫球,其特征在于,所述羧酸的锌盐为选自于下组的一种以上物质:异辛酸锌、月桂酸锌、肉豆蔻酸锌和硬脂酸锌。
7.如权利要求1所述的高尔夫球,其特征在于,所述第一橡胶组合物和/或所述第二橡胶组合物进一步包括有机硫化物(e)。
8.如权利要求7所述的高尔夫球,其特征在于,所述有机硫化物(e)为选自于下组的至少一种物质:苯硫酚、二硫化二苯、萘硫酚、二硫化秋兰姆和它们的金属盐。
9.如权利要求7所述的高尔夫球,其特征在于,所述有机硫化物(e)为选自于下组的一种以上物质:2-萘硫酚、双(五溴苯基)二硫醚和2,6-二氯苯硫酚。
10.如权利要求7所述的高尔夫球,其特征在于,相对于每100重量份的所述基础橡胶(a),所述有机硫化物(e)的量大于等于0.05重量份并且小于等于5.0重量份。
11.如权利要求1所述的高尔夫球,其特征在于,相对于每100重量份的所述基础橡胶(a),所述共交联剂(b)的量大于等于15重量份并且小于等于50重量份。
12.如权利要求1所述的高尔夫球,其特征在于,相对于每100重量份的所述基础橡胶(a),所述交联引发剂(c)的量大于等于0.2重量份并且小于等于5.0重量份。
13.如权利要求1所述的高尔夫球,其特征在于,
所述第一橡胶组合物和/或所述第二橡胶组合物包括α,β-不饱和羧酸(b-1);并且
所述第一橡胶组合物和/或所述第二橡胶组合物进一步包括金属化合物(f)。
14.如权利要求1所述的高尔夫球,其特征在于,
所述球芯的中心点的JIS-C硬度H0大于等于40并且小于等于70;并且
所述球芯的表面的JIS-C硬度H100大于等于78并且小于等于96。
15.如权利要求14所述的高尔夫球,其特征在于,所述硬度H100和所述硬度H0之间的差值H100-H0大于等于15。
16.如权利要求1所述的高尔夫球,其特征在于,所述中间层的邵氏D硬度Hm大于所述覆盖物的邵氏D硬度Hc。
17.如权利要求16所述的高尔夫球,其特征在于,所述硬度Hm和所述硬度Hc之间的差值(Hm-Hc)大于等于18。
18.如权利要求1所述的高尔夫球,其特征在于,距离所述球芯的中心点的距离与所述球芯的半径的比值为39%的点的JIS-C硬度H39大于距离所述球芯的所述中心点的距离与所述球芯的所述半径的比值为36%的点的JIS-C硬度H36。
19.如权利要求1所述的高尔夫球,其特征在于,距离所述球芯的中心点的距离与所述球芯的半径的比值为76%的点的JIS-C硬度H76大于距离所述球芯的所述中心点的距离与所述球芯的所述半径的比值为75%的点的JIS-C硬度H75。
20.如权利要求1所述的高尔夫球,其特征在于,所述球芯的表面的JIS-C硬度H100大于距离所述球芯的中心点的距离与所述球芯的半径的比值为75%的点的JIS-C硬度H75。
21.如权利要求20所述的高尔夫球,其特征在于,所述硬度H100和所述硬度H75之间的差值H100-H75大于等于4。
22.如权利要求1所述的高尔夫球,其特征在于,
所述中间层由树脂组合物形成;
所述覆盖物由树脂组合物形成,所述树脂组合物的基础树脂与所述中间层的基础树脂不同;并且
所述高尔夫球进一步包括在所述中间层和所述覆盖物之间的加强层。
23.如权利要求1所述的高尔夫球,其特征在于,所述中心部的直径大于等于10mm并且小于等于20mm。
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