JP7434861B2 - ゴルフボール - Google Patents

Description

本発明は、コア及びカバーを具備するゴルフボールであって、ヘッドスピードの速くないアマチュアユーザー向けのゴルフボールに関する。

アマチュアゴルファー向けのゴルフボールの市場において、従来から、飛びや打感においてアマチュアゴルファーが満足するようなゴルフボールは多く開発されている。例えば、ゴルフボールに小さな衝撃力が加わったときのボール特性に及ぼす影響の指標として、初期荷重０．２ｋｇをかけた状態から終荷重５ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量を用い、この値が０．２６～０．４０ｍｍの範囲としたゴルフボールが特開平８－２８０８４５号公報（特許文献１）に提案されている。しかしながら、このゴルフボールは、主にアプローチスピンを重視したスピン系のゴルフボールであり、ドライバー打撃時の飛び性能において十分満足するものではなかった。

また、ボール構造を多層化し、コア、包囲層、中間層及びカバー（最外層）の各層の表面硬度を適正化した機能的なマルチピースソリッドゴルフボールも種々提案されている。例えば、特開２０１４－１３２９５５号公報（特許文献２）、特開２０１５－１７３８６０号公報（特許文献３）、特開２０１６－１６１１７号公報（特許文献４）及び特開２０１６－１７９０５２号公報（特許文献５）に記載されたマルチピースソリッドゴルフボールが挙げられる。これらの公報に記載されたゴルフボールは、ボール表面硬度＞中間層表面硬度＞包囲層表面硬度＜コア表面硬度、の硬度関係を満たしたものであり、ヘッドスピードが速くないアマチュアゴルファーにおいても優れた飛び性能を付与するものである。しかしながら、上記提案のゴルフボールは、初期荷重５ｋｇをかけた状態から終荷重３０ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量や、初期荷重５ｋｇをかけた状態から終荷重６０ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量などを適正化したものではなく、即ち、ゴルフボールに加わる衝撃力の程度によってボール特性がどのような影響を及ぼすことに着目したものではなく、アマチュアユーザー向けのゴルフボール製品として、飛び性能や良好な打感を得るうえで改良する余地が未だ残されている。

特開平８－２８０８４５号公報 特開２０１４－１３２９５５号公報 特開２０１５－１７３８６０号公報 特開２０１６－１６１１７号公報 特開２０１６－１７９０５２号公報

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、ヘッドスピードがそれほど速くない、所謂アベレージゴルファーが打撃した時の飛びが優れるとともに、ソフトで飛び感のある良好な打感を有するアマチュアユーザー向けのゴルフボールを提供することを目的とする。

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、コアとカバーとを具備するゴルフボールにおいて、ゴルフボールに加わる衝撃力の程度と飛び・打感のボール特性との関係に着目し、具体的には、ゴルフボールの圧縮変形量において、初期荷重５ｋｇをかけた状態から終荷重３０ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量（Ｂ）、初期荷重５ｋｇをかけた状態から終荷重６０ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量（Ｃ）を特定するとともに、コアの中心，表面及び表面から３ｍｍ内側の位置の各ショアＣ硬度の関係を特定することにより、ヘッドスピードが速くないゴルファーが、ドライバー（Ｗ＃１）やアイアンショット等の全てのクラブで打撃したときに満足する飛び性能が十分に得られるとともに、ソフト感と飛び感とを両立させた打感を得ることができることを見出し、本発明のゴルフボールをなすに至ったものである。

従って、本発明は、下記のゴルフボールを提供する。
１．コア、包囲層、中間層及びカバーを具備する４層以上からなるゴルフボールであって、該ゴルフボールの圧縮変形量において、初期荷重５ｋｇをかけた状態から終荷重３０ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量（Ｂ）が０．７２～０．９７ｍｍであり、且つ、初期荷重５ｋｇをかけた状態から終荷重６０ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量（Ｃ）が１．５５～１．８５ｍｍであるとともに、上記コアが、下記の（ａ）～（ｄ）の各成分、
（ａ）基材ゴム、
（ｂ）共架橋剤として、α，β－不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、
（ｃ）架橋開始剤、及び
（ｄ）ブタノール、グリセリン、エチレングリコール及びプロピレングリコールの群から選ばれる低級アルコール
を含有するゴム組成物により形成され、且つ、上記コアの硬度分布において、コア表面のショアＣ硬度をＣｓ、コア表面から３ｍｍ内側の位置のショアＣ硬度をＣs-3、コア中心のショアＣ硬度をＣｃとするとき、下記の式（１）及び式（２）
Ｃｓ－Ｃｃ≧２０ ・・・（１）
Ｃｓ－Ｃs-3≦５．０ ・・・（２）
を満足することを特徴とするゴルフボール。
２．上記ゴルフボールの圧縮変形量において、上記圧縮変形量（Ｃ）と、初期荷重１０ｋｇをかけた状態から終荷重１３０ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量（Ｄ）との比（Ｄ）／（Ｃ）の値が１．７５～２．００である上記１記載のゴルフボール。
３．上記ゴルフボールの圧縮変形量において、初期荷重１０ｋｇをかけた状態から終荷重１３０ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量（Ｄ）と、初期荷重０．２ｋｇをかけた状態から終荷重５ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量（Ａ）との比（Ｄ）／（Ａ）の値が１６．０～２５．０である上記２記載のゴルフボール。
４．上記（ｄ）成分の配合量が、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して０．５～５質量部である上記１記載のゴルフボール。
５．上記カバー表面には塗膜が形成され、該塗膜の材料硬度がショアＣ硬度で４０～８０である上記１～４のいずれかに記載のゴルフボール。

本発明のゴルフボールは、ヘッドスピードがそれほど速くないゴルファーが打撃した時の飛び性能に優れるとともに、ソフトで飛び感のある良好な打感を有するものであり、アマチュアユーザー向けのゴルフボールとして好適である。

本発明の一実施態様であるゴルフボール（４層構造）の概略断面図である。 全ての実施例及び比較例に共通するディンプルの配置模様を示す図であり、（Ａ）は平面図、（Ｂ）は側面図である。

以下、本発明につき、更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボールは、コアとカバーとを有するものである。なお、本発明において、カバーとは、ボール構造において最外層に位置する部材であって、通常、射出成形等の成形によって形成される。また、カバーの外表面には、通常、多数個のディンプルが該カバー材の射出成形と同時に形成されるものである。本発明のゴルフボールは、例えば、図１に示されているように、コア１と、該コアを被覆する包囲層２と、該包囲層と被覆する中間層３と、該中間層を被覆するカバー４とを有する４層の多層を有するゴルフボールＧである。上記カバー４の表面には、通常、ディンプルＤが多数形成される。また、カバー４の表面には、塗装による塗膜（塗料層）５が形成される。上記カバー４は、塗膜を除き、ゴルフボールの層構造での最外層に位置するものである。上記包囲層２、中間層３及びカバー４は、それぞれ単層に限られず２層以上の複数層に形成することができるが、コアについては量産性の観点から単層にすることが好ましい。

コアの直径は、好ましくは３４．０ｍｍ以上、より好ましくは３４．５ｍｍ以上、更に好ましくは３５．０ｍｍ以上であり、上限としては、好ましくは３７．０ｍｍ以下、より好ましくは３６．５ｍｍ以下、更に好ましくは３６．０ｍｍ以下である。コアの直径が小さすぎると、ドライバー（Ｗ＃１）打撃時にスピンが多くなり、狙いの飛距離が得られなくなることがある。一方、コアの直径が大きすぎると、繰り返し打撃耐久性が悪くなり、または打感が悪くなることがある。

コアに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの圧縮変形量（ｍｍ）は、特に制限はないが、好ましくは３．０ｍｍ以上、より好ましくは３．５ｍｍ以上、更に好ましくは４．０ｍｍ以上であり、上限値として、好ましくは７．０ｍｍ以下、より好ましくは６．０ｍｍ以下、更に好ましくは５．０ｍｍ以下である。上記コアの圧縮変形量が小さすぎる、即ち、コアが硬すぎると、ボールのスピンが増えすぎて飛ばなくなったり、打感が硬くなりすぎることがある。一方、上記コアの圧縮変形量が大きすぎる、即ち、コアが軟らかすぎると、ボールの反発性が低くなりすぎて飛ばなくなったり、打感が軟らかくなりすぎ、あるいは繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなることがある。

上記コアは、単層もしくは複数層のゴム材料により形成される。このコア用のゴム材料としては、具体的には、基材ゴムを主体とし、これに、共架橋剤、有機過酸化物、不活性充填剤、有機硫黄化合物等を配合させてゴム組成物を作成することができる。特に、少なくとも下記（ａ）～（ｄ）の各成分、
（ａ）基材ゴム、
（ｂ）共架橋剤として、α，β－不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、
（ｃ）架橋開始剤、及び
（ｄ）分子量が２００未満の低級アルコール
を含有したゴム組成物でコアを形成することが本発明では好適である。

上記（ａ）成分である基材ゴムとしては、ポリブタジエンを用いることが好ましい。ポリブタジエンの種類としては、市販品を用いることができ、例えば、ＢＲ０１、ＢＲ５１、ＢＲ７３０（ＪＳＲ社製）などが挙げられる。また、基材ゴム中のポリブダジエンの割合は、好ましくは６０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上である。上記基材ゴムには、上記ポリブタジエン以外にも他のゴム成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合し得る。上記ポリブタジエン以外のゴム成分としては、上記ポリブタジエン以外のポリブタジエン、その他のジエンゴム、例えばスチレンブタジエンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム等を挙げることができる。

上記（ｂ）成分である共架橋剤は、α，β－不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩である。不飽和カルボン酸として、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好適に用いられる。不飽和カルボン酸の金属塩としては、具体的には、上記不飽和カルボン酸を所望の金属イオンで中和したものが挙げられる。具体的にはメタクリル酸、アクリル酸等の亜鉛塩やマグネシウム塩等が挙げられ、特にアクリル酸亜鉛が好適に用いられる。これらの不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上であり、上限としては、好ましくは４５質量部以下、より好ましくは４３質量部以下、更に好ましくは４１質量部以下である。

上記（ｃ）成分である架橋開始剤としては、有機過酸化物を使用することが好適である。具体的には、熱分解温度が比較的高温な有機過酸化物を使用することが好適であり、具体的には、１分間半減期温度が約１６５℃～１８５℃の高温な有機過酸化物を使用するものであり、例えば、ジアルキルパーオキサイド類を挙げることができる。ジアルキルパーオキサイド類として、例えば、ジクミルパーオキサイド（日油社製「パークミルＤ」）、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン（日油社製「パーヘキサ２５Ｂ」）、ジ（２－ｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン（日油社製「パーブチルＰ」）等が挙げられ、ジクミルパーオキサイドを好適に用いることができる。これらは１種を単独であるいは２種以上を併用してもよい。半減期は、有機過酸化物の分解速度の程度を表す指標の一つであり、もとの有機過酸化物が分解して、その活性酸素量が１／２になるまでに要する時間によって示される。コア用ゴム組成物における加硫温度は、通常、１２０℃～１９０℃の範囲内であり、その範囲内では、１分間半減期温度が約１６５℃～１８５℃と高温な有機過酸化物は比較的遅く熱分解する。本発明のゴム組成物によれば、加硫時間の経過とともに増加する遊離ラジカルの生成量を調整することにより特定の内部硬度形状を有するゴム架橋物であるコアを得るものである。

架橋開始剤は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．３質量部以上であり、上限として、好ましくは５．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下、更に好ましくは３．０質量部以下、最も好ましくは２．０質量部以下配合する。配合量が多過ぎると、硬くなり過ぎて耐え難い打感となると共に、割れ耐久性も大きく低下する。逆に、配合量が少な過ぎると、軟らかくなり過ぎて耐え難い打感となる共に、大きく生産性が低下する場合がある。

次に、（ｄ）成分は、分子量が２００未満の低級アルコールである。ここで言うアルコールとは、アルコール性ヒドロキシ基を１個以上もつ物質のことであり、ヒドロキシ基を２個以上もつ多価アルコールを縮重合したものもアルコールに含まれる。また、低級アルコールとは、炭素原子数が少なく、すなわち分子量の小さいアルコールを意味する。この低級アルコールをゴム組成物に含有させることにより、ゴム組成物の加硫（硬化）時に、所望のコア硬度分布を有するゴム硬化物（コア）を得ることができ、打撃時のボールの低スピン化を十分に実現させ、飛び性能を優れたものとすることができる。

上記の低級アルコールとしては、１価、２価又は３価のアルコール（アルコール性ヒドロキシ基を１個、２個または３個有するアルコール）であることが特に好適であり、具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセリンなどが挙げられるが、これらに限定されない。また、これらの分子量としては、２００未満であり、好ましくは１５０未満、より好ましくは１００未満である。分子量が大きく、即ち、炭素数が多くなりすぎると、所望のコア硬度分布が得られず、打撃時のボールの低スピン化を十分に実現させることができなくなる。

（ｄ）成分の配合量は、（ａ）成分である基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上であり、上限値としては、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下、さらに好ましくは３質量部以下である。（ｄ）成分の配合量が多すぎると、硬度が軟化し所望の打感や耐久性や反発性が得られず、配合量が少なすぎると、所望のコア硬度分布が得られず、打撃時のボールの低スピン化を十分に実現できなくなるおそれがある。

上述した（ａ）～（ｄ）の各成分の他には本発明の効果を妨げない限り、例えば、充填材、老化防止剤及び有機硫黄化合物などの各種添加物を配合することができる。

充填材としては、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を好適に用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。充填剤の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下、更に好ましくは１００質量部以下とすることができる。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると適正な質量、及び好適な反発性を得ることができない場合がある。

老化防止剤としては、例えば、ノクラックＮＳ－６、同ＮＳ－３０、同２００（大内新興化学工業（株）製）等の市販品を採用することができる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

老化防止剤の配合量については、特に制限はないが、基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、上限として好ましくは１．０質量部以下、より好ましくは０．７質量部以下、更に好ましくは０．４質量部以下である。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると、適正なコア硬度傾斜が得られずに好適な反発性、耐久性及びフルショット時の低スピン効果を得ることができない場合がある。

更に、上記ゴム組成物には、優れた反発性を付与するために有機硫黄化合物を配合することができ、具体的には、チオフェノール、チオナフトール、ハロゲン化チオフェノール又はそれらの金属塩を配合することが推奨され、より具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール等の亜鉛塩、硫黄数が２～４のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド等が挙げられるが、特に、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ジフェニルジスルフィドを好適に用いることができる。

有機硫黄化合物は、上記基材ゴム１００質量部に対し、０．０５質量部以上、好ましくは０．０７質量部以上、更に好ましくは０．１質量部以上、上限として５質量部以下、好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２質量部以下配合する。配合量が多すぎると硬さが軟らかくなり過ぎてしまい、少な過ぎると反発性の向上が見込めない。

更に詳述すれば、上記のコア材料に直接的に水（水を含む材料）を配合することにより、コア配合中の有機過酸化物の分解を促進することができる。また、コア用ゴム組成物中の有機過酸化物は、温度によって分解効率が変化することが知られており、ある温度よりも高温になるほど分解効率が上がる。温度が高すぎると、分解したラジカル量が多くなりすぎてしまい、ラジカル同士で再結合や不活性化してしまうことになる。その結果、架橋に有効に働くラジカルが減ることになる。ここで、コア加硫の際に有機過酸化物が分解することで分解熱が発生するとき、コア表面付近は加硫モールドの温度とほぼ同程度を維持しているが、コア中心付近は外側から分解していった有機過酸化物の分解熱が蓄積されるため、モールド温度よりもかなり高温になる。コアに直接的に水（水を含む材料）を配合した場合、水は有機過酸化物の分解を助長する働きがあるため、上述したようなラジカル反応をコア中心とコア表面において変化させることができる。即ち、コア中心付近では有機過酸化物の分解が更に助長され、ラジカルの不活性化がより促されることで有効ラジカル量が更に減少するため、コア中心とコア表面との架橋密度が大きく異なるコアを得ることができ、且つ、コア中心部の動的粘弾性特性の異なるコアを得ることができる。

そして、上記のコアを有するゴルフボールは、低スピン化を実現すると共に、耐久性に優れ、反発性の経時変化が少ないゴルフボールを提供することができる。

上記のコア材料に配合される水については、特に制限はなく、蒸留水であっても水道水であってもよいが、特には、不純物を含まない蒸留水を使用することが好適に採用される。水の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上配合することが好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であり、上限としては、好ましくは５質量部以下であり、より好ましくは４質量部以下である。

また、上記の水を適量配合することにより、加硫前のゴム組成物における水分含有率が１０００ｐｐｍ以上となることが好ましく、より好ましくは１５００ｐｐｍ以上である。上限としては、好ましくは８５００ｐｐｍ以下であり、より好ましくは８０００ｐｐｍ以下である。上記ゴム組成物の水分含有率が小さすぎると、適切な架橋密度・Tanδを得ることが困難となり、エネルギーロスが少なく低スピン化を図ったゴルフボールを成形することが困難となる場合がある。上記ゴム組成物の水分含有率が大きすぎると、コアが軟らかくなりすぎてしまい、適切なコア初速を得ることが困難となる場合がある。

上記コアは、上記各成分を含有するゴム組成物を加硫硬化させることにより製造することができる。例えば、バンバリーミキサーやロール等の混練機を用いて混練し、コア用金型を用いて圧縮成形又は射出成型し、有機過酸化物や共架橋剤が作用するのに十分な温度として、１００～２００℃、好ましくは１４０～１８０℃、１０～４０分の条件にて成形体を適宜加熱することにより、該成形体を硬化させて製造することができる。

次に、上記コアの硬度分布について説明する。
上記コアの中心硬度（Ｃｃ）は、ショアＣ硬度で好ましくは４７以上、より好ましくは４９以上、さらに好ましくは５１以上であり、その上限値は、好ましくは６０以下、より好ましくは５７以下、さらに好ましくは５５以下である。この値が大きすぎると、打感が硬くなり、あるいはフルショットでスピンが増えて狙いの飛距離が得られない場合がある。一方、上記値が小さすぎると、反発性が低くなり飛ばなくなり、あるいは繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなることがある。なお、上記のショアＣ硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０規格に準拠したショアＣ硬度計にて計測した硬度値である。

また、上記コアの中心硬度（Ｃｃ）は、ショアＤ硬度で表すと、好ましくは２５以上、より好ましくは２６以上、さらに好ましくは２８以上となり、上限値は、好ましくは３６以下、より好ましくは３３以下、さらに好ましくは３２以下となる。

上記コアの表面硬度（Ｃｓ）は、ショアＣ硬度で好ましくは６８以上、より好ましくは７０以上、さらに好ましくは７２以上であり、その上限値は、好ましくは８３以下、より好ましくは８０以下、さらに好ましくは７７以下である。これらの硬度を逸脱した場合、上記コアの中心硬度（Ｃｃ）で説明したのと同様の不利な結果を招くおそれがある。

また、上記コアの表面硬度（Ｃｓ）は、ショアＤ硬度で表すと、好ましくは３７以上、より好ましくは３８以上、さらに好ましくは４０以上となり、上限値は、好ましくは４８以下、より好ましくは４６以下、さらに好ましくは４４以下となる。

コアの表面硬度（Ｃｓ）とコアの中心硬度（Ｃｃ）との差は、ショアＣ硬度で好ましくは２０以上、より好ましくは２１以上、さらに好ましくは２２以上であり、上限値として、好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下、さらに好ましくは２３以下である。この値が小さすぎると、フルショットした時のボールの低スピン効果が足りずに飛距離が出なくなることがある。上記値が大きすぎると、実打した時のボール初速が低くなり飛距離が出なくなり、あるいは繰り返し打撃した際の割れ耐久性が悪くなることがある。

また本発明では、コア表面から３ｍｍ内側の位置のショアＣ硬度をＣs-3としたとき、 Ｃｓ－Ｃs-3≦５．０ ・・・（２）
を満たすものである。即ち、コアの表面硬度（Ｃｓ）とコアの上記所定位置の硬度（Ｃs-3）との差の適正化を図ることにより、フルショット時の低スピン化を図り飛距離増大を図ることができ、割れ耐久性も良好なものとなる。上記式（２）において、上限値はショアＣ硬度で５以下であり、好ましくは４以下、より好ましくは３以下である。また、上記式（２）において、下限値は特に制限はないが、好ましい下限値は０以上であり、より好ましくは１以上、さらに好ましくは２以上である。上記値（Ｃｓ－Ｃs-3の値）が小さ過ぎると、フルショット時の低スピン効果が足りずに飛距離が出なくなることがある。一方、上記値が大き過ぎると、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなることがある。

コア表面から３ｍｍ内側の位置のショアＣ硬度（Ｃs-3）は、好ましくは６６以上、より好ましくは６８以上、さらに好ましくは７０以上であり、その上限値は、好ましくは８０以下、より好ましくは７７以下、さらに好ましくは７４以下である。この値が大きすぎると、打感が硬くなり、あるいはフルショットでスピンが増えて狙いの飛距離が得られない場合がある。一方、上記値が小さすぎると、反発性が低くなり飛ばなくなり、または繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなる場合がある。

次に、ゴルフボールの最外層であるカバーについて説明する。
カバーの材料硬度は、特に制限はないが、ショアＤ硬度で、好ましくは５５以上、より好ましくは５９以上、さらに好ましくは６１以上であり、上限値として、好ましくは７０以下、より好ましくは６８以下、さらに好ましくは６５以下である。また、カバー表面硬度（ボール表面硬度とも言う。）は、ショアＤ硬度で、好ましくは６１以上、より好ましくは６５以上、さらに好ましくは６７以上であり、上限値としては、好ましくは７６以下、より好ましくは７４以下、さらに好ましくは７１以下である。これらのカバーの材料硬度及びボール表面硬度が上記範囲よりも軟らかすぎると、ドライバー（Ｗ＃１）打撃時にスピンが増えるとともにボール初速が低くなり、飛距離が出なくなることがある。上記の材料硬度及び表面硬度が硬すぎると、繰り返し打撃耐久時の割れ耐久性が悪くなることがある。

カバーの厚さは、好ましくは０．６ｍｍ以上であり、より好ましくは０．８ｍｍ以上、さらに好ましくは１．１ｍｍ以上である。一方、カバーの厚さの上限値としては、好ましくは１．５ｍｍ以下、より好ましくは１．４ｍｍ以下、さらに好ましくは１．３ｍｍ以下である。このカバーが薄すぎると、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなる場合がある。また、カバーが厚すぎると、ドライバー（Ｗ＃１）打撃時のスピン量が多くなり過ぎて飛距離が出なくなり、あるいはショートゲームおよびパターの打感が硬くなりすぎる場合がある。

カバーの材料としては、ゴルフボールのカバー材で使用される各種の熱可塑性樹脂、特にアイオノマー樹脂を採用することが好適であり、アイオノマー樹脂としては市販品を用いることができる。また、カバーの樹脂材料として、市販品のアイオノマー樹脂のうち酸含量１８質量％以上の高酸含量アイオノマー樹脂を通常のアイオノマー樹脂にブレンドして用いることもでき、このブレンドにより高反発性且つ低スピン化によるドライバー（Ｗ＃１）打撃時の飛距離を良好に得ることができる。このような高酸含量アイオノマー樹脂が樹脂材料１００質量％において、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上であり、上限値として、通常１００質量％以下、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下である。上記の高酸含量アイオノマー樹脂の配合量が少なすぎると、ドライバー（Ｗ＃１）打撃時にスピンが多くなり、飛距離が出なくなることがある。一方、上記の高酸含量アイオノマー樹脂の配合量が多すぎると、繰り返し打撃耐久時の割れ耐久性が悪くなることがある。

上記コアと上記カバーとの間には、下記に説明する包囲層や中間層を設けることができる。即ち、本発明の好適なボール構造としては、コア及びカバー（単層）のツーピースゴルフボールに限られず、スリーピースゴルフボールやフォーピースゴルフボールを採用することができる。特に、コア、包囲層、中間層及びカバーを具備する４層からなるゴルフボールを採用することが好適であり、そのゴルフボールとして、図１に示すゴルフボールＧが挙げられる。図１のゴルフボールＧは、コア１と、該コア１を被覆する包囲層２と、該包囲層を被覆する中間層３と、該中間層３を被覆するカバー４を有している。このカバー４は、塗膜層を除き、ゴルフボールの層構造での最外層に位置するものである。なお、中間層・包囲層・カバーの各層は、単層であっても２層以上に形成することもできる。なお、上記カバー（最外層）４の表面には、通常、空力特性の向上のためにディンプルＤが多数形成される。また、カバー４の表面には、塗膜層５が形成される。

包囲層について下記に説明する。
包囲層の材料硬度は、特に制限はないが、ショアＤ硬度で、好ましくは２０以上、より好ましくは２３以上、さらに好ましくは２７以上であり、上限値として、好ましくは４５以下、より好ましくは４２以下、さらに好ましくは４０以下である。また、コアを包囲層で被覆した球体（包囲層被覆球体）の表面硬度は、ショアＤ硬度で、好ましくは２８以上、より好ましくは３１以上、さらに好ましくは３５以上であり、上限値としては、好ましくは５３以下、より好ましくは５０以下、さらに好ましくは４８以下である。これらの包囲層の材料硬度及び表面硬度が上記範囲よりも軟らかすぎると、フルショット時のボールのスピン量が増えすぎて飛距離が出なくなり、または繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなることがある。上記の材料硬度及び表面硬度が硬すぎると、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなり、あるいはフルショット時のスピン量が多くなり特に低ヘッドスピードで飛距離が出なくなり、打感が悪くなることがある。

包囲層の厚さは、好ましくは０．７ｍｍ以上であり、より好ましくは０．９ｍｍ以上、さらに好ましくは１．１ｍｍ以上である。一方、包囲層の厚さの上限値としては、好ましくは１．５ｍｍ以下、より好ましくは１．４ｍｍ以下、さらに好ましくは１．３ｍｍ以下である。この包囲層が薄すぎると、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなり、または打感が悪くなることがある。また、包囲層が厚すぎると、フルショット時のボールのスピン量が増えて飛距離が出なくなることがある。

包囲層の材料については、特に制限はないが、各種の熱可塑性樹脂材料を好適に採用することができ、具体的には、アイオノマー樹脂や、ウレタン系、アミド系、エステル系、オレフィン系、スチレン系等の熱可塑性エラストマー及びその混合物を用いることがき、特に、所望の硬度範囲で反発が良好に得られる点から、熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマーが好適である。

コアを包囲層で被覆した球体（包囲層被覆球体）に対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの圧縮変形量（ｍｍ）は、特に制限はないが、好ましくは３．４ｍｍ以上、より好ましくは３．８ｍｍ以上、更に好ましくは３．９ｍｍ以上であり、上限値として、好ましくは４．７ｍｍ以下、より好ましくは４．５ｍｍ以下、更に好ましくは４．３ｍｍ以下である。上記球体の圧縮変形量が小さすぎる、即ち、上記球体が硬すぎると、ボールのスピンが増えすぎて飛ばなくなったり、打感が硬くなりすぎることがある。一方、上記球体の圧縮変形量が大きすぎる、即ち、上記球体が軟らかすぎると、ボールの反発性が低くなりすぎて飛ばなくなったり、打感が軟らかくなりすぎ、あるいは繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなることがある。

次に、中間層について下記に説明する。
中間層の材料硬度は、特に制限はないが、ショアＤ硬度で、好ましくは４０以上、より好ましくは４５以上、さらに好ましくは５０以上であり、上限値として、好ましくは６２以下、より好ましくは６０以下、さらに好ましくは５８以下である。また、包囲層被覆球体を中間層で被覆した球体（中間層被覆球体）の表面硬度は、ショアＤ硬度で、好ましくは４６以上、より好ましくは５１以上、さらに好ましくは５６以上であり、上限値としては、好ましくは６８以下、より好ましくは６６以下、さらに好ましくは６４以下である。これらの中間層の材料硬度及び表面硬度が上記範囲よりも軟らかすぎると、フルショット時のスピン量が増えすぎて飛距離が出なくなったり、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなることがある。上記の材料硬度及び表面硬度が硬すぎると、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなり、打感が悪くなることがある。

中間層の厚さは、好ましくは０．７ｍｍ以上であり、より好ましくは０．９ｍｍ以上、さらに好ましくは１．１ｍｍ以上である。一方、中間層の厚さの上限値としては、好ましくは１．５ｍｍ以下、より好ましくは１．４ｍｍ以下、さらに好ましくは１．３５ｍｍ以下である。この中間層が薄すぎると、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなり、または打感が悪くなることがある。また、中間層が厚すぎると、フルショット時のボールのスピン量が増えて飛距離が出なくなることがある。

中間層を形成する材料としては、公知の樹脂を用いることができ、特に制限されるものではないが、好ましい材料の例としては、下記（Ａ）～（Ｄ）成分、
（ａ－１）オレフィン－不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン－不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、
（ａ－２）オレフィン－不飽和カルボン酸－不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン－不飽和カルボン酸－不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを質量比で１００：０～０：１００になるように配合した（Ａ）ベース樹脂と、
（Ｂ）非アイオノマー熱可塑性エラストマーとを
質量比で１００：０～５０：５０になるように配合した樹脂成分１００質量部に対して、（Ｃ）分子量が２２８～１５００の脂肪酸及び／又はその誘導体 ５～１００質量部と、（Ｄ）上記（Ａ）成分及び（Ｃ）成分中の未中和の酸基を中和できる塩基性無機金属化合物 ０．１～１７質量部
とを必須成分として配合してなる樹脂組成物を例示することができる。

上記（Ａ）～（Ｄ）成分については、例えば、特開２０１０－２５３２６８号公報に記載される中間層の樹脂材料（Ａ）～（Ｄ）成分を好適に採用することができる。

なお、上記中間層材料には、非アイオノマー熱可塑性エラストマーを配合することができる。非アイオノマー熱可塑性エラストマーの配合量は、上記ベース樹脂の合計量１００質量部に対して、０～５０質量部配合することが好適である。

上記の非アイオノマー熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ポリオレフィン系エラストマー（ポリオレフィン、メタロセンポリオレフィン含む）、ポリスチレン系エラストマー、ジエン系ポリマー、ポリアクリレート系ポリマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアセタールなどを挙げることができる。

中間層材料には、任意の添加剤を用途に応じて適宜配合することができる。例えば、顔料，分散剤，老化防止剤，紫外線吸収剤，光安定剤などの各種添加剤を加えることができる。これら添加剤を配合する場合、その配合量としては、上記ベース樹脂の総和１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、上限として、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは４質量部以下である。

包囲層被覆球体を中間層で被覆した球体（中間層被覆球体）に対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの圧縮変形量（ｍｍ）は、特に制限はないが、好ましくは３．３ｍｍ以上、より好ましくは３．４５ｍｍ以上、更に好ましくは３．６ｍｍ以上であり、上限値として、好ましくは４．２ｍｍ以下、より好ましくは４．０ｍｍ以下、更に好ましくは３．８ｍｍ以下である。上記球体の圧縮変形量が小さすぎる、即ち、上記球体が硬すぎると、ボールのスピンが増えすぎて飛ばなくなったり、打感が硬くなりすぎることがある。一方、上記球体の圧縮変形量が大きすぎる、即ち、上記球体が軟らかすぎると、ボールの反発性が低くなりすぎて飛ばなくなり、あるいは打感が軟らかくなりすぎ、あるいは繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなることがある。

上述したコア，包囲層，中間層及びカバー（最外層）の各層を積層して形成されたマルチピースソリッドゴルフボールの製造方法については、公知の射出成形法等の常法により行なうことができる。例えば、コアの周囲に、包囲層材料及び中間層材料を順次、射出して中間層被覆球体を得、次いで、カバーの材料を射出成形することによりマルチピースのゴルフボールを得ることができる。また、各被覆層として、予め半殻球状に成形した２枚のハーフカップで該被覆球体を包み加熱加圧成形することによりゴルフボールを作製することもできる。

本発明のゴルフボールの初期荷重０．２ｋｇをかけた状態から終荷重５ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量（Ａ）は、０．２１ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．１９ｍｍ以下、さらに好ましくは０．１７ｍｍ以下である。この下限値は、好ましくは０．１０ｍｍ以上であり、より好ましくは０．１２ｍｍ以上である。この値が小さくなるとき、それがカバー硬度に起因する場合は、カバーが硬すぎ、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなることがある。また、上記値が小さくなることが中間層、包囲層及びコアの硬さや厚さ（直径）に起因する場合はフルショットした時のボールの打感が硬くなりすぎることがある。一方、上記の値が大きくなるとき、それがカバー硬度に起因する場合は、フルショットした時のボールのスピン量が増加してしまい飛距離が出なくなることがある。また、上記値が大きくなることが中間層、包囲層及びコアの硬さや厚さ（直径）に起因の場合はフルショットした時にボールに弾き感がなくなり、飛距離が出なくなることがある。

本発明のゴルフボールの初期荷重５ｋｇをかけた状態から終荷重３０ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量（Ｂ）は、０．７２ｍｍ以上であり、好ましくは０．７３ｍｍ以上、より好ましくは０．７４ｍｍ以上である。上限値としては、０．９７ｍｍ以下であり、好ましくは０．９０ｍｍ以下、より好ましくは０．８６ｍｍ以下である。この値が小さいと、ユーティリティ（ＵＴ）やアイアンで打った際に打感が硬くなり過ぎることがある。一方、上記値が大きいと、ユーティリティ（ＵＴ）やアイアンで打った際の弾き感が小さくなり、飛距離が出なくなることがある。

本発明のゴルフボールの初期荷重５ｋｇをかけた状態から終荷重６０ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量（Ｃ）は、１．５５ｍｍ以上であり、好ましくは１．５６ｍｍ以上、より好ましくは１．５８ｍｍ以上である。上限値としては、１．８５ｍｍ以下であり、好ましくは１．８３ｍｍ以下、より好ましくは１．８１ｍｍ以下である。この値が小さいと、ユーティリティ（ＵＴ）やアイアンで打った際に打感が硬くなり過ぎることがある。一方、上記値が大きいと、ユーティリティ（ＵＴ）やアイアンで打った際の弾き感が小さくなり、飛距離が出なくなることがある。

本発明のゴルフボールの初期荷重１０ｋｇをかけた状態から終荷重１３０ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量（Ｄ）は、好ましくは２．８０ｍｍ以上であり、より好ましくは２．９０ｍｍ以上、さらに好ましくは２．９５ｍｍ以上であり、上限値としては、好ましくは３．４０ｍｍ以下、より好ましくは３．３０ｍｍ以下、さらに好ましくは３．２５ｍｍ以下である。この値が小さいと、ボールのスピン量が増加してしまい飛ばなくなったり、打感が硬くなりすぎることがある。一方、上記値が大きいと、ボール反発性が低くなりすぎて飛ばなくなったり、打感が軟らかくなりすぎたり、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなることがある。

上記圧縮変形量（Ｄ）と上記圧縮変形量（Ｃ）との比（Ｄ）／（Ｃ）の値は、１．７５以上であることが好ましく、より好ましくは１．７７以上、さらに好ましくは１．７９以上である。一方、上限値は、好ましくは２．００以下、より好ましくは１．９５以下、さらに好ましくは１．９０以下である。この範囲を外れると、ボールにスピンがかかりすぎたり、実打初速が低くなりクラブの番手によっては飛距離が落ちることがある。

上記圧縮変形量（Ｄ）と上記圧縮変形量（Ｂ）との比（Ｄ）／（Ｂ）の値は、３．６５以上であることが好ましく、より好ましくは３．６７以上、さらに好ましくは３．６９以上である。一方、上限値は、好ましくは４．２０以下、より好ましくは４．１５以下、さらに好ましくは４．１０以下である。この範囲を外れると、この範囲を外れると、ボールにスピンがかかりすぎたり、実打初速が低くなりクラブの番手によっては飛距離が落ちることがある。

上記圧縮変形量（Ｄ）と上記圧縮変形量（Ａ）との比（Ｄ）／（Ａ）の値は、１６．０以上であることが好ましく、より好ましくは１７．０以上、さらに好ましくは１７．５以上である。一方、上限値は、好ましくは２５．０以下、より好ましくは２４．０以下、さらに好ましくは２３．５以下である。この値が上記範囲を外れる場合、ボールにスピンがかかりすぎたり、実打初速が低くなりクラブの番手によっては飛距離が落ちることがある。

〔各層の表面硬度関係〕
包囲層表面硬度はコア中心硬度よりも大きいことが好適である。包囲層表面硬度－コア中心硬度の値は、ショアＤ硬度で、好ましくは３～２３であり、より好ましくは５～２０、さらに好ましくは７～１７である。また、包囲層表面硬度－コア表面硬度の値は、ショアＤ硬度で、好ましくは－１５～１５であり、より好ましくは－１０～１０、さらに好ましくは－５～５である。これらの値が小さいと、フルショットでのボールのスピン量が増加してしまい飛距離が出なくなることがある。一方、これらの値が大きいと、打感が悪くなったり、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなることがある。

中間層表面硬度は包囲層表面硬度よりも大きいことが好適である。中間層表面硬度－包囲層表面硬度の値は、ショアＤ硬度で、好ましくは１３～２８であり、より好ましくは１５～２６、さらに好ましくは１７～２４である。この値が小さいと、フルショットでのボールのスピン量が増加してしまい飛距離が出なくなることがある。一方、この値が大きいと、打感が悪くなったり、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなることがある。

コア表面硬度－ボール表面硬度の値は、ショアＤ硬度で、好ましくは－４０～－１０であり、より好ましくは－３５～－１４、さらに好ましくは－３０～－２０である。この値が小さいと、飛び感が失われたり、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなることがある。一方、この値が大きいと、ボールのスピン量が増加して飛距離が出なくなる打撃条件が出てくることがある。

ボール表面硬度は中間層表面硬度よりも大きいことが好適である。ボール表面硬度－中間層表面硬度の値は、ショアＤ硬度で、好ましくは１～１４であり、より好ましくは３～１０、さらに好ましくは５～８である。この値が小さいと、フルショットでのボールのスピン量が増加してしまい飛距離が出なくなることがある。一方、この値が大きいと、打感が悪くなったり、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなることがある。

〔各被覆球体の圧縮変形量関係〕
コア及び包囲層被覆球体の各球体の初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの圧縮変形量（ｍｍ）をそれぞれＰ，Ｑとすると、Ｐ－Ｑの値は、好ましくは０～０．６ｍｍであり、より好ましくは０．１～０．５ｍｍ、さらに好ましくは０．２～０．４ｍｍである。この値が小さいと、打感が悪くなったり、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなることがある。一方、この値が大きいと、フルショットでのボールのスピン量が増加してしまい飛距離が出なくなることがある。

包囲層被覆球体及び中間層被覆球体の各球体の初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの圧縮変形量（ｍｍ）をそれぞれＱ，Ｒとすると、Ｑ－Ｒの値は、好ましくは０．１～０．８ｍｍであり、より好ましくは０．２～０．７ｍｍ、さらに好ましくは０．３～０．６ｍｍである。この値が小さいと、フルショットでのボールのスピン量が増加してしまい飛距離が出なくなることがある。一方、この値が大きいと、打感が悪くなったり、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなることがある。

コア及びボールの各球体の初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの圧縮変形量（ｍｍ）をそれぞれＰ，（Ｄ）とすると、Ｐ－（Ｄ）の値は、好ましくは１．０～１．７ｍｍであり、より好ましくは１．１～１．６ｍｍ、さらに好ましくは１．２～１．５ｍｍである。この値が小さいと、フルショットでのボールのスピン量が増加してしまい飛距離が出なくなることがある。一方、この値が大きいと、飛び感が失われたり、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなることがある。

最外層であるカバーの外表面には多数のディンプルを形成することができる。上記カバー表面に配置されるディンプルについては、特に制限はないが、好ましくは２５０個以上、より好ましくは３００個以上、更に好ましくは３２０個以上であり、上限として、好ましくは４４０個以下、より好ましくは４００個以下、更に好ましくは３６０個以下を具備することができる。ディンプルの個数が上記範囲より多くなると、ボールの弾道が低くなり、飛距離が低下することがある。逆に、ディンプル個数が少なくなると、ボールの弾道が高くなり、飛距離が伸びなくなる場合がある。また、それらディンプルの配置は、四面体、八面体、二十面体、その他多面多角形に従った対称性、または極を結ぶ軸において回転対称性のいずれかをもっていてもよい。

ディンプルの種類としては、直径及び／又は深さが互いに異なるディンプルが２種以上形成されることが好ましく、より好ましくは３種以上形成されることが推奨される。ディンプルの平面形状については、円形、各種多角形、デュードロップ形、その他楕円形など１種類又は２種類以上を組み合わせて適宜使用することができる。例えば、円形ディンプルを使用する場合には、直径は２．５ｍｍ以上６．５ｍｍ以下程度、深さは０．０７ｍｍ以上０．３０ｍｍ以下とすることができる。ディンプルの断面形状については、円弧、コーン、なべ底、各種関数で表記されるカーブなど１種類又は２種類以上を組み合わせで定義され、エッジ近傍以外に複数の変曲点を持ち合わせていてもよい。

ディンプルがゴルフボールの球面に占めるディンプル占有率、即ち、各ディンプルの縁部によって囲まれる仮想球面の総面積が占める割合（ディンプル表面占有率）ＳＲ値（％）については、空気力学特性を十分に発揮し得る点から７０％以上９０％以下であることが望ましい。また、各々のディンプルの縁に囲まれた平面下のディンプルの空間体積を、前記平面を底面とし、かつこの底面からのディンプルの最大深さを高さとする円柱体積で除した値Ｖ0は、ボールの弾道の適正化を図る点から０．３５以上０．８０以下とすることが好適である。更に、ディンプルの縁に囲まれた平面から下方に形成されるディンプル容積の合計がディンプルが存在しないと仮定したボール球容積に占めるＶＲ値は、０．６％以上１．０％以下とすることが好ましい。上述した各数値の範囲を逸脱すると、良好な飛距離が得られない弾道となり、十分満足した飛距離を出せない場合がある。またボール飛距離の対称性に対するルールを満たすよう、極・赤道近傍以外のディンプル体積に対して、極近傍のディンプル体積を小さく、赤道近傍のディンプル体積を大きくしてもよい。

カバー表面には、外観を確保する観点からも、クリア塗装を塗布することが好ましい。クリア塗装で用いられる塗料組成物は、主剤として２種類のポリエステルポリオールを使用すると共に、硬化剤として、ポリイソシアネートを使用することが好適である。この場合、塗装条件により、各種の有機溶剤を混合することができる。このような有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルプロピオネート等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素系溶剤、ミネラルスピリット等の石油炭化水素系溶剤等を採用できる。

上記クリア塗装による塗膜（コーティング層）の硬度は、ショアＣ硬度で、好ましくは４０～８０であり、より好ましくは４７～７２、さらに好ましくは５５～６５である。この塗膜が軟らかすぎると、ゴルフ使用の際、ボール表面に泥が付きやすくなることがある。また、塗膜が硬すぎると、ボールを打撃した際、塗膜が剥がれやすくなることがある。

上記のカバー材料硬度から塗膜の材料硬度を引いた値は、ショアＣ硬度で、好ましくは１０～５０であり、より好ましくは２０～４０、さらに好ましくは２５～３５である。この値が上記数値範囲より大きいと、ゴルフ使用の際、ボール表面に泥が付きやすくなることがある。また、上記値が上記数値範囲より小さいと、ボールを打撃した際、塗膜にひびが入り剥がれやすくなることがある。

上記塗膜（コーティング層）の厚さは、通常、９～２２μｍであり、好ましくは１１～２０μｍ、より好ましくは１３～１８μｍである。

なお、本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、ボール外径は４２．６７２ｍｍ内径のリングを通過しない大きさで４２．８０ｍｍ以下、質量は好ましくは４５．０～４５．９３ｇに形成することができる。

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。

〔実施例１～６、比較例１～６〕
コアの形成
表１に示した各実施例及び比較例のゴム組成物を調製した後、１５５℃、１５分の加硫条件により加硫成形することによりソリッドコアを作製した。

なお、表１に記載した各成分の詳細は以下の通りである。
・ポリブタジエンＡ：ＪＳＲ社製、商品名「ＢＲ０１」
・ポリブタジエンＢ：ＪＳＲ社製、商品名「ＢＲ７３０」
・アクリル酸亜鉛（１）：「ＺＮ－ＤＡ８５Ｓ」（日本触媒社製）
・アクリル酸亜鉛（２）：「サンセラーＳＲ」（三新化学工業社製）
・有機過酸化物（１）：ジクミルパーオキサイド、商品名「パークミルＤ」（日油社製）・有機過酸化物（２）：１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサンとシリカとの混合物、商品名「パーヘキサＣ－４０」（日油社製）
・プロピレングリコール（低級２価アルコール）：分子量７６．１（林純薬工業社製）
・水：純水（正起薬品工業社製）
・ステアリン酸亜鉛：「ジンクステアレートＧ」（日油社製）
・老化防止剤（１）：２，２－メチレンビス（４－メチル－６－ブチルフェノール）、商品名「ノクラックＮＳ－６」（大内新興化学工業社製）
・老化防止剤（２）：２－メルカプトベンズイミダゾール、商品名「ノクラックＭＢ」（大内新興化学工業社製）
・硫酸バリウム：ヒ性硫酸バリウム バリコ＃100（白水化学工業社製）
・酸化亜鉛：商品名「三種酸化亜鉛」（堺化学工業社製）
・ペンタクロロチオフェノール亜鉛塩：和光純薬工業社製

包囲層及び中間層の形成
次に、比較例６を除く各実施例及び各比較例については、コアの周囲に、表２に示した配合の包囲層材料を用いて射出成形法により包囲層を形成し、その後に、同表に示した配合の中間層材料を用いて射出成形法により中間層を形成し、包囲層及び中間層を被覆した球体を得た。比較例６については、コアの周囲に、表２に示した配合の中間層材料を用いて射出成形法により中間層を形成し、中間層を被覆した球体を得た。

カバー（最外層）の形成
次に、全ての実施例及び比較例については、上記で得た中間層被覆球体の周囲に、表２に示した配合のカバー材料を用いて射出成形法によりカバー（最外層）を形成した。この際、カバー表面には、全ての実施例及び比較例に共通する所定の多数のディンプルを形成した。

表中に記載した主な材料の商品名は以下の通りである。
「ハイトレル 4001、ハイトレル 3046」：東レデュポン社製ポリエステルエラストマー
「HPF 1000」：Dow社製 HPF(商標)1000
「HPF 2000」：Dow社製 HPF(商標)2000
「ハイミラン 1605、AM7318、AM7327、AM7329」：三井・ダウポリケミカル社製のアイオノマー
「サーリン 9320」：Dow社製のアイオノマー
「AN 4221C」：三井・ダウポリケミカル社製の「ニュクレル」
「ステアリン酸マグネシウム」：日油社製の「マグネシウムステアレートＧ」
「酸化マグネシウム」：協和化学工業社製の「キョーワマグＭＦ－１５０」
「酸化チタン」：堺化学工業社製

全ての実施例及び比較例に共通するディンプルは、８種類の円形ディンプルを用い、その詳細については下記表３に示し、その配置態様は図２に示すとおりである。

ディンプルの定義
縁：ディンプル中心を通る断面において最も高いところ
直径：ディンプルの縁に囲まれた平面の直径
深さ：ディンプルの縁に囲まれた平面からのディンプルの最大深さ
ＳＲ：ディンプルの縁に囲まれた平面で定義されるディンプル面積の合計が、ディンプルが存在しないと仮定したボール球面積に占める比率
ディンプル体積：ディンプルの縁に囲まれた平面下のディンプル体積
円柱体積比：ディンプルと同直径の深さの円柱の体積に対する、ディンプル体積の比
ＶＲ：ディンプルの縁に囲まれた平面から下方に形成されるディンプル容積の合計が、ディンプルが存在しないと仮定したボール球容積

塗膜層（コーティング層）の形成
次に、下記表４に示す塗料配合において、ディンプルが多数形成されたカバー（最外層）表面に、エアースプレーガンにより上記塗料を塗装し、厚み１５μｍの塗膜層を形成したゴルフボールを作製した。

主剤のポリオールとしては、以下の方法によって合成したポリエステルポリオールを用いた。
環流冷却管、滴下漏斗、ガス導入管及び温度計を備えた反応装置に、トリメチロールプロパン１４０質量部、エチレングリコール９５質量部、アジピン酸１５７質量部、１，４－シクロヘキサンジメタノール５８質量部を仕込み、撹拌しながら２００～２４０℃まで昇温させ、５時間加熱（反応）させた。その後、酸価４、水酸基価１７０、重量平均分子量（Ｍｗ）２８，０００のポリエステルポリオールを得た。添加剤、すなわち、撥水性添加剤は、いずれも市販品を用い、シリコーン系添加剤であり、汚染性向上シリコーン添加剤、であり、フッ素系ポリマーのアルキル基鎖長が７以下であるものを添加した。
硬化剤のイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）のヌレート体（イソシアヌレート体）である旭化成社製の商品名デュラネートＴＰＡ－１００（ＮＣＯ含有量２３．１％、不揮発分１００％）を用いた。
主剤の溶剤としては、酢酸ブチルを用い、硬化剤の溶剤としては、酢酸エチルと酢酸ブチルを用いた。上記表のショアＣ硬度は、厚さ２ｍｍのシートを作成し、３枚重ね、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０規格に準拠したショアＣ硬度計にて計測した。

得られた各ゴルフボールにつき、コアの中心・表面硬度及び所定位置の硬度、コアや各被覆球体の外径、各層の厚さ及び材料硬度、各被覆球体の表面硬度及び所定荷重の圧縮変形量の諸物性を下記の方法で評価し、表５に示す。

コア、包囲層被覆球体及び中間層被覆球体の各球体の外径
２３．９±１℃の温度で、任意の表面５箇所を測定し、その平均値を１個の各球体の測定値とし、測定個数１０個での平均値を求めた。

ボールの直径
２３．９±１℃の温度で、任意のディンプルのない部分を１５箇所測定し、その平均値を１個のボールの測定値とし、測定個数１０個のボールの平均値を求めた。

コア、包囲層被覆球体、中間層被覆球体及びボールの各球体の圧縮変形量
各球体を硬板の上に置き、初期荷重０．２ｋｇをかけた状態から終荷重５ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量（Ａ）、初期荷重５ｋｇをかけた状態から終荷重３０ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量（Ｂ）、初期荷重５ｋｇをかけた状態から終荷重６０ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量（Ｃ）、及び、初期荷重１０ｋｇをかけた状態から終荷重１３０ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量（Ｄ）をそれぞれ計測した。なお、上記の圧縮変形量はいずれも２３．９℃に温度調整した後の測定値である。また、測定器はミュー精器株式会社製の高荷重コンプレッションテスターを使用し、加圧ヘッドのダウン速度は、４．７ｍｍ／秒で計測した。

コア硬度分布
コアの表面は球面であるが、その球面に硬度計の針をほぼ垂直になるようにセットし、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従ってショアＣ硬度でコア表面硬度を計測した。コアの中心及び所定位置については、コアを半球状にカットして断面を平面にして、中心部分及び表５に示した所定位置に硬度計の針を垂直に押し当てて測定し、中心及び各位置の硬度をショアＣ硬度の値で示した。硬度の測定には、ショアＣ型硬度計を備えた高分子計器株式会社製の自動ゴム硬度計「Ｐ２」が用いられる。硬度の値は最大値を読み取る。測定は、全て、２３±２℃の環境下でなされる。

包囲層、中間層及びカバーの材料硬度（ショアＤ硬度）
各層の樹脂材料を厚さ２ｍｍのシート状に成形し、２週間以上放置した。その後、ショアＤ硬度はＡＳＴＭ Ｄ２２４０規格に準拠して計測した。硬度の測定には、ショアＤ型硬度計を備えた高分子計器株式会社製の自動ゴム硬度計「Ｐ２」が用いられる。硬度の値は最大値を読み取る。測定は、全て、２３±２℃の環境下でなされる。

包囲層被覆球体、中間層被覆球体及びボールの各球体の表面硬度（ショアＤ硬度）
各球体の表面に対して針を垂直になるように押し当てて計測した。なお、ボール（カバー）の表面硬度は、ボール表面においてディンプルが形成されていない陸部における測定値である。ショアＤ硬度はＡＳＴＭ Ｄ２２４０規格に準拠したタイプＤデュロメータによって計測した。硬度の測定には、ショアＤ型硬度計を備えた高分子計器株式会社製の自動ゴム硬度計「Ｐ２」が用いられる。硬度の値は最大値を読み取る。測定は、全て、２３±２℃の環境下でなされる。

各ゴルフボールの飛び性能、打感及び割れ耐久性を下記の方法で評価した。その結果を表７に示す。

飛び性能
ゴルフ打撃ロボットに各種のクラブ（Ｗ＃１，ＵＴ＃４，Ｉ＃６）をつけて、下記の表５に示した条件で打撃した時の飛距離を測定し、下記表６の基準で判定した。

なお、上記表中のクラブ名の「ＰＨＹＺ」は、ブリヂストンスポーツ社製の「ＰＨＹＺドライバー」（ロフト角１０．５°）、「ＰＨＹＺユーティリティＵ４」、「ＰＨＹＺアイアンＩ＃６」を使用した。

打感
ドライバー（Ｗ＃１）によるヘッドスピードが３０～４０ｍ／ｓのアマチュアユーザーによる実打における官能評価を行い、「ソフト感」及び「飛び感」の両方について下記の基準で判定した。
（１）“ソフト感”の判定基準
２０人中１２人以上がソフト感ありと評価 ・・・ ○
ソフト感があると評価した人２０人中７～１１人 ・・・ △
ソフト感があると評価した人２０人中６人以下 ・・・ ×
（２）“飛び感”の判定基準
２０人中１２人以上が飛び感ありと評価 ・・・ ○
飛び感があると評価した人２０人中７～１１人 ・・・ △
飛び感があると評価した人２０人中６人以下 ・・・ ×

繰り返し打撃による割れ耐久性
ドライバー（Ｗ＃１）によりヘッドスピードが４５ｍ／ｓで、測定数Ｎ＝１０個のボールを繰り返し打撃し、下記の基準で判定した。
〈判定基準〉
１０個のボールを用いて各ボールの割れ始めた時の打撃回数をカウントし、このうち打撃回数が少ないボールを３個選び、当該３個のボールの割れ回数の平均値を各例の「割れ回数」として評価した。実施例２の割れ回数を指数で１００とした。
指数９０以上 ・・・ 〇
指数９０未満 ・・・ ×

表７の結果に示されるように、比較例１～６のゴルフボールは、本発明品（実施例）に比べて以下の点で劣る。
比較例１は、初期荷重５ｋｇをかけた状態から終荷重３０ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量（Ｂ）が０．７２ｍｍより小さく、且つ、初期荷重５ｋｇをかけた状態から終荷重６０ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量（Ｃ）が１．５５ｍｍより小さくなり、その結果、ソフト感が劣ると共に、６番アイアン（Ｉ＃６）で打撃した飛距離が劣る。
比較例２は、初期荷重５ｋｇをかけた状態から終荷重３０ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量（Ｂ）が０．９７ｍｍより大きく、且つ、初期荷重５ｋｇをかけた状態から終荷重６０ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量（Ｃ）が１．８５ｍｍより大きくなり、その結果、飛び感が劣ると共に、ＵＴ及びＩ＃６で打撃した飛距離が劣る。
比較例３は、初期荷重５ｋｇをかけた状態から終荷重３０ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量（Ｂ）が０．９７ｍｍより大きく、且つ、初期荷重５ｋｇをかけた状態から終荷重６０ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量（Ｃ）が１．８５ｍｍより大きくなり、その結果、飛び感が劣ると共に、ＵＴ及びＩ＃６で打撃した飛距離が劣る。
比較例４は、コアの表面－中心（Ｃｓ－Ｃｃ）の硬度がショアＣ硬度で２０より小さくなり、Ｉ＃６で打撃した時のスピン量が多くなり飛距離が劣る。
比較例５は、（コアの表面）－（コア表面から３ｍｍの位置の硬度）の値、即ち、（Ｃs－Ｃs-3）の値がショアＣ硬度で５．０より大きくなり、その結果、繰り返し打撃耐久性が劣る。
比較例６は、初期荷重５ｋｇをかけた状態から終荷重６０ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量（Ｃ）が１．５５ｍｍより小さくなり、その結果、ソフト感が劣るとともにＵＴで打撃した飛距離が劣る。

Claims (5)

1. コア、包囲層、中間層及びカバーを具備する４層以上からなるゴルフボールであって、該ゴルフボールの圧縮変形量において、初期荷重５ｋｇをかけた状態から終荷重３０ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量（Ｂ）が０．７２～０．９７ｍｍであり、且つ、初期荷重５ｋｇをかけた状態から終荷重６０ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量（Ｃ）が１．５５～１．８５ｍｍであるとともに、上記コアが、下記の（ａ）～（ｄ）の各成分、
   （ａ）基材ゴム、
   （ｂ）共架橋剤として、α，β－不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、
   （ｃ）架橋開始剤、及び
   （ｄ）ブタノール、グリセリン、エチレングリコール及びプロピレングリコールの群から選ばれる低級アルコール
   を含有するゴム組成物により形成され、且つ、上記コアの硬度分布において、コア表面のショアＣ硬度をＣｓ、コア表面から３ｍｍ内側の位置のショアＣ硬度をＣs-3、コア中心のショアＣ硬度をＣｃとするとき、下記の式（１）及び式（２）
   Ｃｓ－Ｃｃ≧２０ ・・・（１）
   Ｃｓ－Ｃs-3≦５．０ ・・・（２）
   を満足することを特徴とするゴルフボール。
2. 上記ゴルフボールの圧縮変形量において、上記圧縮変形量（Ｃ）と、初期荷重１０ｋｇをかけた状態から終荷重１３０ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量（Ｄ）との比（Ｄ）／（Ｃ）の値が１．７５～２．００である請求項１記載のゴルフボール。
3. 上記ゴルフボールの圧縮変形量において、初期荷重１０ｋｇをかけた状態から終荷重１３０ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量（Ｄ）と、初期荷重０．２ｋｇをかけた状態から終荷重５ｋｇをかけたときまでの圧縮変形量（Ａ）との比（Ｄ）／（Ａ）の値が１６．０～２５．０である請求項２記載のゴルフボール。
4. 上記（ｄ）成分の配合量が、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して０．５～５質量部である請求項１記載のゴルフボール。
5. 上記カバー表面には塗膜が形成され、該塗膜の材料硬度がショアＣ硬度で４０～８０である請求項１～４のいずれか１項記載のゴルフボール。

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