CN103446723B - 高尔夫球 - Google Patents
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Abstract
一种高尔夫球(2)包括球芯(4)和覆盖物(6)。球芯(4)包括分别由交联的橡胶组合物形成的中心部(8)和包围层(10)。中心部(8)和包围层(10)中至少一方的橡胶组合物包括基础橡胶(a)、共交联剂(b)、交联引发剂(c)以及酸和/或盐(d)。共交联剂(b)是:(b1)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸;或(b2)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸的金属盐。包围层(10)的最内部的硬度H(Ie)大于中心部(8)的最外部的硬度H(Sc)。覆盖物(6)的硬度Ho大于球芯(4)的表面的硬度Hs。
Description
本申请要求2012年5月31日提交的日本专利申请No.2012-124002的优先权。该日本专利申请的全部内容通过引用结合在本申请中。
技术领域
本发明涉及一种高尔夫球。更具体地,本发明涉及一种高尔夫球,其包括实心球芯和覆盖物。
背景技术
高尔夫球员对于高尔夫球最重要的要求是飞行性能。特别地,高尔夫球员看重用球杆击打时的飞行性能。飞行性能与高尔夫球的回弹性能有关。当击打回弹性能极好的高尔夫球时,该高尔夫球以高速飞行,从而获得较远的飞行距离。
JP61-37178、JP2008-212681(US2008/0214324)、JP2008-523952(US2006/0135287和US2007/0173607)和JP2009-119256(US2009/0124757)公开了包括具有极好回弹性能的球芯的高尔夫球。
JP61-37178公开的球芯是由包括共交联剂和交联活化剂的橡胶组合物获得的。该公报还公开了棕榈酸、硬脂酸和肉豆蔻酸作为交联活化剂。
JP2008-212681公开的球芯是由包括有机过氧化物、α,β-不饱和羧酸金属盐和脂肪酸铜盐的橡胶组合物获得的。
JP2008-523952公开的球芯是由包括不饱和一元羧酸金属盐、自由基引发剂和非共轭二烯单体的橡胶组合物获得的。
JP2009-119256公开的球芯是由包括聚丁二烯的橡胶组合物获得的,该聚丁二烯的乙烯基含量为小于等于2%,其顺式1,4-键含量为80%以上并且具有用烷氧基硅烷混合物改性的活性端。
为了获得较远的飞行距离,需要恰当的轨迹高度。轨迹高度取决于自旋速度和发射角。对于通过高自旋速度获得高轨迹的高尔夫球,其飞行距离是不够的。对于通过高发射角获得高轨迹的高尔夫球,可获得较远的飞行距离。采用外硬/内软结构的高尔夫球可以获得低的自旋速度和高的发射角。JP6-154357(USP5,403,010)、JP2008-194471(USP7,344,455、US2008/0194358、US2008/0194359和US2008/0214325)、JP2008-194473(US2008/0194357和US2008/0312008)和JP2010-253268(US2010/0273575)公开了对于球芯的硬度分布的修改。
JP6-154357公开的球芯中,球芯的中心点的JIS-C硬度H1为58至73,从中心点延伸大于等于5mm至小于等于10mm的距离范围的区域的JIS-C硬度H2为大于等于65但小于等于75,位于距离中心点15mm的点的JIS-C硬度H3为大于等于74但小于等于82,球芯的表面的JIS-C硬度H4为大于等于76但小于等于84。硬度H2大于硬度H1,硬度H3大于硬度H2,硬度H4大于等于硬度H3。
JP2008-194471公开的球芯中,球芯的中心点的邵氏D硬度为大于等于30但小于等于48,位于距离中心点4mm的点的邵氏D硬度为大于等于34但小于等于52,位于距离中心点8mm的点的邵氏D硬度大于等于40但小于等于58,位于距离中心点12mm的点的邵氏D硬度为大于等于43但小于等于61,从球芯的表面延伸大于等于2mm至小于等于3mm的距离范围的区域的邵氏D硬度为大于等于36但小于等于54,并且表面的邵氏D硬度为大于等于41但小于等于59。
JP2008-194473公开的球芯中,球芯的中心点的邵氏D硬度为大于等于25但小于等于45,从中心点延伸大于等于5mm至小于等于10mm的距离范围的区域的邵氏D硬度为大于等于39但小于等于58,位于距离中心点15mm的点的邵氏D硬度为大于等于36但小于等于55,并且球芯的表面的邵氏D硬度为大于等于55但小于等于75。
JP2010-253268公开了一种高尔夫球,该高尔夫球括球芯、包围层、内覆盖物和外覆盖物。在该球芯中,硬度从球芯的中心点到球芯的表面逐渐增大。表面的JIS-C硬度和中心点的JIS-C硬度之间的差值大于等于15。外覆盖物的硬度大于内覆盖物的硬度,内覆盖物的硬度大于包围层的硬度。
高尔夫球球员对飞行距离的要求越来越高。本发明的目的为提供一种高尔夫球,特别是在用球杆击打时,该高尔夫球具有极好飞行距离性能。
发明内容
根据本发明的高尔夫球包括球芯和位于球芯外侧的覆盖物。球芯包括中心部和位于中心部外侧的包围层。中心部是由交联橡胶组合物形成的。包围层是由交联橡胶组合物形成的。中心部的橡胶组合物和包围层的橡胶组合物中至少一种包含:
(a)基础橡胶;
(b)共交联剂;
(c)交联引发剂;和
(d)酸和/或盐;
共交联剂(b)是:
(b1)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸;或
(b2)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸的金属盐。
包围层的最内部的JIS-C硬度H(Ie)大于中心部的最外部的JIS-C硬度H(Sc)。覆盖物的JIS-C硬度Ho大于球芯表面的JIS-C硬度Hs。
优选地,酸和/或盐(d)是羧酸和/或其盐(d1)。优选地,羧酸和/或羧酸盐(d1)的羧酸成分的碳数为大于等于1并且小于等于30。优选地,羧酸和/或羧酸盐(d1)是脂肪酸和/或脂肪酸盐。
优选地,羧酸和/或其盐(d1)是羧酸的锌盐。优选地,该羧酸和/或羧酸盐(d1)为选自于下组的一种以上物质:辛酸锌、月桂酸锌、肉豆蔻酸锌和硬脂酸锌。
优选地,相对于每100重量份的基础橡胶(a),橡胶组合物包括大于等于1.0重量份并且小于40重量份的酸和/或盐(d)。
优选地,相对于每100重量份的基础橡胶(a),橡胶组合物包括大于等于15重量份并且小于等于50重量份的共交联剂(b)。优选地,相对于每100重量份的基础橡胶(a),橡胶组合物包括大于等于0.2重量份并且小于等于5.0重量份的交联引发剂(c)。
当橡胶组合物包括α,β-不饱和羧酸(b1)时,该橡胶组合物进一步优选为包括金属化合物。
优选地,硬度H(Ie)和硬度H(Sc)之间的差值(H(Ie)-H(Sc))为大于等于2。优选地,硬度Ho和Hs之间的差值(Ho-Hs)为大于等于7。
优选地,覆盖物的厚度To为大于等于0.8mm并且小于等于2.0mm。优选地,中心部的直径为大于等于10mm并且小于等于25mm。
优选地,硬度Hs和球芯的中心点的JIS-C硬度H(0.0)之间的差值(Hs-H(0.0))为大于等于15。
优选地,橡胶组合物进一步包括有机硫化物(e)。优选地,有机硫化物(e)为选自于下组的至少一种物质:苯硫酚,二硫化二苯,萘硫酚,二硫化秋兰姆,和它们的金属盐。优选地,相对于每100重量份的基础橡胶(a),橡胶组合物包括大于等于0.05重量份并且小于等于5重量份的有机硫化物(e)。
根据本发明的高尔夫球中,球芯的硬度分布是适当的。当击打高尔夫球时,球芯的能量损失低。根据本发明的高尔夫球中,整个球的硬度分布是适当的。当用杆击打高尔夫球时,实现较远的飞行距离。高尔夫球的飞行距离性能极好。
附图说明
图1是本发明的一个实施例的高尔夫球的部分剖面的截面图;以及
图2是显示图1的高尔夫球的包围层的硬度分布的线图。
具体实施方式
以下将参考附图基于最佳实施例详细描述本发明。
图1中显示的高尔夫球2包括球形的球芯4和位于球芯4外侧的覆盖物6。球芯4包括球形的中心部8和位于中心部8外侧的包围层10。覆盖物6的表面上,形成大量的凹痕12。高尔夫球2的表面,凹痕12以外的部分为槽肩14。高尔夫球2包括覆盖物6的外侧上的涂料层和标记层,但是这些层未显示在图中。
高尔夫球2优选为具有40mm以上但45mm以下的直径。考虑到符合美国高尔夫球协会(USGA)建立的规则,直径特别优选为大于等于42.67mm。考虑到抑制空气阻力,直径更优选为小于等于44mm,特别优选为小于等于42.80mm。高尔夫球2优选为具有40g以上但50g以下的重量。考虑到达到大的惯性,重量更优选为大于等于44g,特别优选为大于等于45.00g。考虑到符合美国高尔夫球协会(USGA)建立的规则,重量特别优选为小于等于45.93g。
本发明中,JIS-C硬度是从球芯4的中心点到球芯4的表面的11个测试点来测量的。从球芯4的中心点到每个测试点的距离如下。
第一点:0.0mm
第二点:2.5mm
第三点:5.0mm
第四点:7.0mm
第五点:7.5mm
第六点:8.0mm
第七点:10.0mm
第八点:12.5mm
第九点:15.0mm
第十点:17.5mm
第十一点:表面
第一至第十点的硬度是通过将JIS-C型硬度计压靠已切成两半的球芯4的剖面来测量的。第十一点的硬度是通过将JIS-C型硬度计压靠球形的球芯4的表面来测量的。为了测量,使用自动化橡胶硬度测定设备(高分子计器株式会社(KobunshiKeikiCo.,Ltd.)制造,商品名称“P1”),该设备上安装有上述硬度计。
图2是显示图1中高尔夫球2的硬度分布的线图。图中横轴表示距球芯4的中心点的距离。图中纵轴表示JIS-C硬度。图中绘制了包围层10包含的第六点至第十一点。
图2还显示根据上述测试点的距离和硬度通过最小二乘法获得的线性近似曲线。线性近似曲线用虚线表示。图2中,折线没有大程度偏离线性近似曲线。换句话说,该折线具有接近于线性近似曲线的形状。在高尔夫球2中,硬度从其内侧向其外侧连续地增大。当用球杆击打高尔夫球2时,球芯4内的能量损失低。当用球杆击打高尔夫球2时,飞行距离远。
通过最小二乘法获得的包围层10的线性近似曲线的R2优选大于等于0.93。R2是表示折线的线性度的指标。对于R2大于等于0.93的包围层10,硬度分布的折线的形状接近直线。高尔夫球2,其包围层10的R2大于等于0.93的,具有极好的回弹性能。R2更优选大于等于0.95,特别优选大于等于0.97。R2由相关系数R的平方来计算。相关系数R由距中心点的距离(mm)和硬度(JIS-C)的协方差除以距中心点的距离(mm)的标准偏差和硬度(JIS-C)的标准偏差来计算。
考虑到抑制旋转,线性近似曲线的梯度α优选大于等于1.10,更优选大于等于1.50,特别优选大于等于1.70。
本发明中,距球芯4的中心点的距离为x(mm)的测量点的JIS-C硬度表示为H(x)。球芯4的中心点的硬度表示为H(0.0)。本发明中,球芯4的表面的JIS-C硬度表示为Hs。表面硬度Hs和中心硬度H(0.0)之间的差值(Hs-H(0.0))优选大于等于15。差值(Hs-H(0.0))大于等于15的球芯4具有外硬/内软的结构。当用球杆击打高尔夫球2时,反冲力(反向扭力)很大,因此旋转被抑制。球芯4有助于高尔夫球2的飞行性能。考虑到飞行性能,差值(Hs-H(0.0))更优选大于等于23,特别优选大于等于24。考虑到可以很容易地形成球芯4,差值(Hs-H(0.0))优选小于等于50。在球芯4中,硬度从其中心点到其表面逐渐增大。
中心部8由交联的橡胶组合物形成。橡胶组合物中使用的基础橡胶的实例包括聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物和天然橡胶。可以采用组合两种以上的橡胶。考虑到回弹性能,优选聚丁二烯,特别优选高顺式聚丁二烯。
优选地,中心部8的橡胶组合物包括共交联剂。考虑到回弹性能,优选的共交联剂的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸锌、丙烯酸镁、甲基丙烯酸锌和甲基丙烯酸镁。优选地,橡胶组合物进一步包括金属化合物。金属化合物的实例包括氧化镁和氧化锌。优选地,橡胶组合物包括有机过氧化物和共交联剂。优选的有机过氧化物的实例包括过氧化二异丙苯、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷和二叔丁基过氧化物。优选地,橡胶组合物包括硫化物。橡胶组合物可以包括酸和/或盐。
根据需要,中心部8的橡胶组合物中可以包括适量的各种添加剂,比如填料、硫、硫化促进剂、抗老化剂、着色剂、增塑剂、分散剂等。合成树脂粉或经交联的橡胶粉也可以被包括在橡胶组合物中。
本实施例中,中心部8比包围层10柔软。中心部8可以抑制旋转。中心部8优选具有10mm以上但25mm以下的直径。在包括直径10mm以上的中心部8的高尔夫球2中,旋转可以被抑制。出于这样的考虑,该直径更优选大于等于12mm,特别优选大于等于14mm。即使中心部8是柔软的,包括直径为25mm以下的中心部8的高尔夫球2具有极好的回弹性能。出于这样的考虑,该直径更优选小于等于18mm,特别优选小于等于16mm。
考虑到抑制旋转,中心部8的最外部的JIS-C硬度H(Sc)优选大于等于55,更优选大于等于57,特别优选大于等于59。考虑到硬度分布的连续性,硬度H(Sc)优选小于等于65,更优选小于等于63,特别优选小于等于61。硬度H(Sc)在切割球芯4获得的半球上测量。硬度H(Sc)通过将JIS-C型硬度计压靠半球的剖面来测量。硬度计压靠由以下部分围绕的区域:第一圆,即中心部8和包围层10之间的范围;第二圆,与第一圆同心且半径比第一圆的半径小1mm。为了测量,使用自动化橡胶硬度测定设备(商品名称“P1”,高分子计器株式会社制造),该设备上安装有上述硬度计。本实施例中的硬度H(Sc)与H(7.0)相同。
包围层10由交联的橡胶组合物形成。该橡胶组合物包括:
(a)基础橡胶;
(b)共交联剂;
(c)交联引发剂;以及
(d)酸和/或盐。
基础橡胶(a)的实例包括聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物和天然橡胶。考虑到回弹性能,优选聚丁二烯。当聚丁二烯和另一种橡胶组合使用时,优选聚丁二烯被包含作为主要成分。具体地,聚丁二烯占整个基础橡胶的比例优选为大于等于50重量%,更优选为大于等于80重量%。聚丁二烯中的顺式-1,4键的比例优选为大于等于40重量%,更优选为大于等于80重量%。
其1,2-乙烯基键的比例为2.0重量%以下的聚丁二烯是优选的。该聚丁二烯有助于高尔夫球2的回弹性能。出于这样的考虑,1,2-乙烯基键的比例优选为小于等于1.7重量%,特别优选为小于等于1.5重量%。
考虑到获得具有小比例的1,2-乙烯基键并具有极好聚合活性的聚丁二烯,优选利用包含稀土元素的催化剂合成的聚丁二烯。特别地,优选用含钕催化剂合成的聚丁二烯,该含钕催化剂是镧系稀土元素的化合物。
聚丁二烯的门尼粘度(ML1+4(100°C)),优选为30以上,更优选为32以上,特别优选为35以上。该门尼粘度(ML1+4(100°C))优选小于等于140,更优选小于等于120,更优选小于等于100,特别优选小于等于80。该门尼粘度(ML1+4(100°C))根据“JISK6300”的标准来测量。测量条件如下。
转子:L转子
预热时间:1分钟
转子的旋转时间:4分钟
温度:100°C
考虑到可使用性,该聚丁二烯的分子量分布(Mw/Mn)优选为2.0以上,更优选为2.2以上,更优选为2.4以上,并且特别优选为2.6以上。考虑到回弹性,该分子量分布(Mw/Mn)优选为小于等于6.0,更优选为小于等于5.0,更优选为小于等于4.0,并且特别优选为小于等于3.4。该分子量分布(Mw/Mn)通过重量平均分子量Mw除以数平均分子量Mn来计算。
分子量分布通过凝胶渗透色谱法(Tosoh公司制造的“HLC-8120GPC”)测定。测定条件如下。
检测器:差示折射计
柱(Column):GMHHXL(Tosoh公司制造)
柱的温度:40°C
流动相:四氢呋喃
该分子量分布通过利用聚苯乙烯标准换算获得的值来计算。
优选的共交联剂(b)的实例包括:
(b1)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸;和
(b2)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸的金属盐。
橡胶组合物可以仅包括α,β-不饱和羧酸(b1)或仅包括α,β-不饱和羧酸的金属盐(b2)作为共交联剂(b)。橡胶组合物也可以同时包括α,β-不饱和羧酸(b1)和α,β-不饱和羧酸的金属盐(b2)作为共交联剂(b)。
α,β-不饱和羧酸的金属盐(b2)与基础橡胶的分子链接枝聚合(graft-polymerize),从而交联橡胶分子。当橡胶组合物包括不饱和羧酸(b1)时,该橡胶组合物优选进一步包括金属化合物(f)。该金属化合物(f)在橡胶组合物中与α,β-不饱和羧酸(b1)反应。通过该反应获得的盐与基础橡胶的分子链接枝聚合。
该金属化合物(f)的实例包括金属氢氧化物,比如氢氧化镁、氢氧化锌、氢氧化钙、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾和氢氧化铜;金属氧化物,比如氧化镁、氧化钙、氧化锌和氧化铜;和金属碳酸盐,比如碳酸镁、碳酸锌、碳酸钙、碳酸钠、碳酸锂和碳酸钾。优选包括二价金属的化合物。包括该二价金属的化合物与共交联剂(b)起反应而形成金属交联。金属化合物(f)特别优选锌化合物。可以组合两个或更多的金属化合物。
α,β-不饱和羧酸(b1)的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸和巴豆酸。α,β不饱和羧酸的金属盐(b2)中的金属成分的实例包括钠离子、钾离子、锂离子、镁离子、钙离子、锌离子、钡离子、镉离子、铝离子、锡离子和锆离子。α,β-不饱和羧酸的金属盐(b2)可以包括两种以上离子。考虑到金属交联易于在橡胶分子之间发生,优选二价金属离子比如镁离子、钙离子、锌离子、钡离子和镉离子。α,β-不饱和羧酸的金属盐(b2)特别优选丙烯酸锌盐。
考虑到高尔夫球2的回弹性能,相对于每100重量份的基础橡胶,共交联剂(b)的量优选大于等于15重量份,特别优选大于等于20重量份。考虑到击球感,相对于每100重量份的基础橡胶,该量优选小于等于50重量份,更优选小于等于45重量份,特别优选小于等于40重量份。
交联引发剂(c)优选有机过氧化物。该有机过氧化物有助于高尔夫球2的回弹性能。优选的有机过氧化物的实例包括过氧化二异丙苯、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷,和二叔丁基过氧化物。考虑到通用性,优选过氧化二异丙苯。
考虑到高尔夫球2的回弹性能,相对于每100重量份的基础橡胶,交联引发剂(c)的量优选大于等于0.2重量份,特别优选大于等于0.5重量份。相对于每100重量份的基础橡胶,交联引发剂(c)的量优选小于等于5.0重量份,特别优选小于等于2.5重量份。
酸和/或盐(d)中含有的酸性成分可与阳离子成分起反应。在加热并形成包围层10期间,酸分离共交联剂(b)的阳离子成分并与其反应。认为在包围层10内,酸通过共交联剂(b)阻止金属交联的形成。盐内含有的酸成分与共交联剂(b)交换阳离子成分。推测在加热并且形成包围层10期间,盐通过共交联剂(b)切断金属交联。
酸和/或盐(d)的实例包括含氧酸,比如羧酸、磺酸和磷酸,以及它们的盐;和氢酸,比如盐酸和氢氟酸,以及它们的盐。优选含氧酸及其盐。考虑到与基础橡胶的亲合性,酸和/或盐(d)优选羧酸和/或其盐(d1)。本发明中,酸和/或盐(d)的范畴中不包括共交联剂(b)。
考虑到与共交联剂(b)的反应,羧酸和/或其盐(d1)的羧酸成分的碳数优选大于等于1,更优选大于等于4。羧酸和/或其盐(d1)的羧酸成分的碳数优选小于等于30,特别优选小于等于25。
优选的羧酸和/或其盐(d1)的实例包括脂肪族羧酸(脂肪酸)及其盐,以及芳香族羧酸及其盐。考虑到与基础橡胶的亲合性,优选脂肪酸及其盐。橡胶组合物可以包括饱和脂肪酸及其盐或可以包括不饱和脂肪酸及其盐。饱和脂肪酸及其盐是更优选的。
脂肪酸的实例包括丁酸(C4)、戊酸(C5)、己酸(C6)、庚酸(C7),辛酸(C8)、壬酸(C9)、癸酸(C10)、月桂酸(C12)、肉豆蔻酸(C14)、肉豆蔻脑酸(C14)、十五酸(C15)、棕榈酸(C16)、棕榈油酸(C16)、十七酸(C17)、硬脂酸(C18)、反油酸(C18)、11-十八碳烯酸(C18)、油酸(C18)、亚油酸(C18)、亚麻酸(C18)、12-羟基硬脂酸(C18)、花生酸(C20)、鳕肝油酸(C20)、花生四烯酸(C20)、二十烯酸(C20)、山俞酸(C22)、芥子酸(C22)、木蜡酸(C24)、神经酸(C24)、蜡酸(C26)、褐煤酸(C28)和蜂花酸(C30)。可以组合使用两种以上脂肪酸。优选辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸和山俞酸。
芳香族羧酸具有芳环和羧基。芳香族羧酸的实例包括安息香酸,邻苯二甲酸,间苯二甲酸,对苯二甲酸,连苯三甲酸(苯-1,2,3-三羧酸),偏苯三甲酸(苯-1,2,4-三羧酸),均苯三甲酸(苯-1,3,5-三羧酸),苯偏四甲酸(苯-1,2,3,4-四羧酸),联苯四甲酸(苯-1,2,3,5-四羧酸),苯均四酸(苯-1,2,4,5-四羧酸),苯六(羧)酸(苯六羧酸),联苯二甲酸(二苯基-2,2’-二羧酸),甲苯酸(甲基苯甲酸),二甲苯甲酸,联苯三甲酸(2,3,4-三甲基苯甲酸),γ-异杜基酸(2,3,5-三甲基酸),杜基酸(2,4,5-三甲基酸),β-异杜基酸(2,4,6-三甲基苯甲酸),α-异杜基酸(3,4,5-三甲基苯甲酸),对异丙基苯甲酸(4-异丙基苯甲酸),乌韦特酸(5-甲基间苯二甲酸),α-甲苯甲酸(苯乙酸),氢化阿托酸(2-苯丙酸)和氢化肉桂酸(3-苯丙酸)。
橡胶组合物可包括用羟基、烷氧基或桥氧基取代的芳香族羧酸。该羧酸的实例可以包括水杨酸(2-羟基苯甲酸),茴香酸(甲氧基苯甲酸),甲酚酸(羟基(甲基)苯甲酸),邻甲基水杨酸(2-羟基-3-甲基苯甲酸),间甲基水杨酸(2-羟基-4-甲基苯甲酸),对甲基水杨酸(2-羟基-5-甲基苯甲酸),邻焦儿茶酸(2,3-二羟基苯甲酸),β-二羟基苯甲酸(2,4-羟基苯甲酸),γ-二羟基苯甲酸(2,6-二羟基苯甲酸),原儿茶酸(3,4-二羟基苯甲酸),α-二羟基苯甲酸(3,5-二羟基苯甲酸),香草酸(4-羟基-3-甲氧基苯甲酸),异香草酸(3-羟基-4-甲氧基苯甲酸),藜芦酸(3,4-二甲氧基苯甲酸),邻藜芦酸(2,3-二甲氧基苯甲酸),苔色酸(2,4-二羟基-6-甲基苯甲酸),间半蒎酸(4,5-二甲氧基邻苯二甲酸),五倍子酸(3,4,5-三羟基苯甲酸),丁香酸(4-羟基-3,5-二甲氧基苯甲酸),细辛酸(2,4,5-三甲氧基苯甲酸),扁桃酸(羟基(苯基)乙酸),香草扁桃酸(羟基(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙酸),对甲氧基苯乙酸((4-甲氧基苯基)乙酸),尿黑酸((2,5-二羟苯基)乙酸),高原儿茶酸((3,4-二羟苯基)乙酸),高香草酸(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙酸),高异香草酸((3-羟基-4-甲氧基苯基)乙酸),高藜芦酸((3,4-二甲氧基苯基)乙酸)邻高藜芦酸((2,3-二甲氧基苯基)乙酸),高邻苯二甲酸(2-(羧甲基)苯甲酸),高间苯二甲酸(3-(羧甲基)苯甲酸),高对苯二甲酸(4-(羧甲基)苯甲酸),酞酮酸(2-(羧羰基)苯甲酸),异酞酮酸(3-(羧羰基)苯甲酸),对酞酮酸(4-(羧羰基)苯甲酸),二苯乙醇酸(羟基二苯基乙酸),阿卓乳酸(2-羟基-2-苯丙酸),托品酸(3-羟基-2-苯丙酸),草木犀酸(3(2-羟苯基)丙酸),根皮酸(3-(4-羟苯基)丙酸),氢化咖啡酸(3-(3,4-二羟苯基)丙酸),氢化阿魏酸(3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙酸),氢化异阿魏酸(3-(3-羟基-4-甲氧基苯基)丙酸),对香豆酸(3-(4-羟苯基)丙烯酸),伞形酸(3-(2,4-二羟苯基)丙烯酸),咖啡酸(3-(3,4-二羟苯基)丙烯酸),阿魏酸(3-(4-羟基-3甲氧基苯基)丙烯酸),异阿魏酸(3-(3-羟基-4-甲氧基苯基)丙烯酸),以及芥子酸(3-(4-羟基-3,5-二甲氧基苯基)丙烯酸)。
酸和/或盐(d)中包括的阳离子成分是金属离子或有机阳离子。该金属离子的实例包括钠离子,钾离子,锂离子,银离子,镁离子,钙离子,锌离子,钡离子,镉离子,铜离子,钴离子,镍离子,锰离子,铝离子,铁离子,锡离子,锆离子,和钛离子。可以组合使用两种以上的离子。锌离子和镁离子是优选的。
有机阳离子具有碳链。该有机阳离子的实例包括有机铵离子。有机铵离子的实例包括伯铵离子,如硬脂基铵离子,己基铵离子,辛基铵离子,和2-乙基己基铵离子;仲铵离子,如十二烷基(月桂基)铵离子,和十八基(硬脂基)铵离子;叔铵离子,比如三辛基铵离子;和季铵离子,比如二辛基二甲基铵离子,和二硬脂基二甲基铵离子。可以组合使用两种以上有机阳离子。
考虑到减轻上述的阳离子交换反应,特别优选脂肪酸的盐。可以组合使用脂肪酸和脂肪酸的盐,并且可以组合使用两种或更多种脂肪酸的盐。
优选的羧酸和/或其盐(d1)的实例包括辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸和山俞酸的钾盐、镁盐、铝盐、锌盐、铁盐、铜盐、镍盐和钴盐。羧酸的锌盐是特别优选的。优选的羧酸和/或其盐(d1)的具体实例包括辛酸锌,月桂酸锌,肉豆蔻酸锌,和硬脂酸锌。
考虑到包围层10的硬度分布的线性,相对于每100重量份的基础橡胶,酸和/或盐(d)的量优选大于等于0.5重量份,更优选大于等于1.0重量份,特别优选大于等于2.0重量份。考虑到回弹性能,相对于每100重量份的基础橡胶,该量优选小于等于40重量份,更优选小于等于30重量份,特别优选小于等于20重量份。
橡胶组合物中的共交联剂(b)和酸和/或盐(d)的重量比优选为大于等于3/7并且小于等于9/1,特别优选为大于等于4/6并且小于等于8/2。根据重量比在上述范围之内的橡胶组合物可获得具有适当硬度分布的球芯4。
优选使用丙烯酸锌盐作为共交联剂(b)。为了改善橡胶分散性,提供其表面涂覆了硬脂酸或硬脂酸锌的丙烯酸锌盐。当橡胶组合物包括丙烯酸锌盐时,涂覆丙烯酸锌盐的硬脂酸或硬脂酸锌没有被包括在酸和/或盐(d)的范畴中。
橡胶组合物进一步优选包括有机硫化物(e)。有机硫化物(e)有助于控制:球芯4的硬度分布的线性;和外硬/内软结构的程度。有机硫化物(e)的实例是具有硫醇基或包含2至4个硫原子的多硫键的有机化合物。有机化合物的金属盐也被包括在有机硫化物(e)中。该有机硫化物(e)的实例包括脂肪族化合物,如脂肪族硫醇,脂肪族硫代羧酸,脂肪族二硫代羧酸,和脂肪族多硫化物;杂环化合物;脂环化合物,比如脂环硫醇,脂环硫代羧酸,脂环二硫代羧酸,和脂环多硫化物;和芳香族化合物。有机硫化物(e)的具体实例包括苯硫酚,萘硫酚,多硫化物,硫代羧酸,二硫代羧酸,亚磺酰胺,秋兰姆,二硫代氨基甲酸盐,和噻唑。优选的有机硫化物(e)是苯硫酚,二硫化二苯,萘硫酚,二硫化秋兰姆,和它们的金属盐。
有机硫化物(e)的具体实例表示为以下化学式(1)至(4)。
在化学式(1)中,R1至R5各表示H或取代基。
在化学式(2)中,R1至R10各表示H或取代基。
在化学式(3)中,R1至R5各表示H或取代基,M1表示单价金属原子
在化学式(4)中,R1至R10各表示H或取代基,M2表示二价金属原子。
在公式(1)至(4)中,每个取代基是选自下组的至少一个基团:卤素基团(F、Cl、Br、I),烷基基团,羧基基团(-COOH),羧基基团的酯(-COOR),甲酰基团(-CHO),酰基基团(-COR),羰基卤化物基团(-COX),磺基基团(-SO3H),磺基基团的酯(-SO3R),磺酰卤化物基团(-SO2X),亚磺基团(-SO2H),烷基亚磺酰基基团(-SOR),氨甲酰基基团(-CONH2),卤化烷基基团,氰基基团(-CN),和烷氧基基团(-OR)。
化学式(1)所示的有机硫化物的实例包括苯硫酚;用卤素基团取代的苯硫酚,比如4-氟代苯硫酚,2,5-二氟代苯硫酚,2,4,5-三氟苯硫酚,2,4,5,6-四氟苯硫酚,五氟代苯硫酚,2-氯苯硫酚,4-氯苯硫酚,2,4-二氯苯硫酚,2,5-二氯苯硫酚,2,6-二氯苯硫酚,2,4,5-三氯苯硫酚,2,4,5,6-四氯苯硫酚,五氯苯硫酚,4-溴苯硫酚,2,5-二溴苯硫酚,2,4,5-三溴苯硫酚,2,4,5,6-四溴苯硫酚,五溴苯硫酚,4-碘苯硫酚,2,5-二碘苯硫酚,2,4,5-三碘苯硫酚,2,4,5,6-四碘苯硫酚,和五碘苯硫酚;用烷基取代的苯硫酚,比如4-甲基苯硫酚,2,4,5-三甲基苯硫酚,五甲基苯硫酚,4-叔丁基苯硫酚,2,4,5-三叔丁基苯硫酚,和五叔丁基苯硫酚;用羧基取代的苯硫酚,比如4-羧基苯硫酚,2,4,6-三羧基苯硫酚,和五羧基苯硫酚;用烷氧基羰基取代的苯硫酚,比如4-甲氧羰基苯硫酚,2,4,6-三甲氧羰基苯硫酚,和五甲氧羰基苯硫酚;用甲酰基取代的苯硫酚,比如4-甲酰苯硫酚,2,4,6-三甲酰苯硫酚,和五甲酰苯硫酚;用酰基取代的苯硫酚,比如4-乙酰苯硫酚,2,4,6-三乙酰苯硫酚,和五乙酰苯硫酚;用羰基卤化物基团取代的苯硫酚,比如4-氯代羰基苯硫酚,2,4,6-三(氯代羰基)苯硫酚,和五(氯代羰基)苯硫酚;用磺基取代的苯硫酚,比如4-磺基苯硫酚,2,4,6-三磺基苯硫酚,和五磺基苯硫酚;用烷氧基磺酰基取代的苯硫酚,比如4-甲氧基磺酰基苯硫酚,2,4,6-三甲氧基磺酰基苯硫酚,和五甲氧基磺酰基苯硫酚;用磺酰卤化物基团取代的苯硫酚,比如4-氯代磺酰基苯硫酚,2,4,6-三(氯代磺酰基)苯硫酚,和五(氯代磺酰基)苯硫酚;用亚磺基取代的苯硫酚,比如4-亚磺基苯硫酚,2,4,6-三亚磺基苯硫酚,和五亚磺基苯硫酚;用烷基亚磺酰基取代的苯硫酚,比如4-甲基亚磺酰基苯硫酚,2,4,6-三(甲基亚磺酰基)苯硫酚,和五(甲基亚磺酰基)苯硫酚;用氨基甲酰基取代的苯硫酚,比如4-氨基甲酰基苯硫酚,2,4,6-三氨基甲酰基苯硫酚,和五氨基甲酰基苯硫酚;用烷基卤化物基团取代的苯硫酚,如4-三氯甲基苯硫酚,2,4,6-三(三氯甲基)苯硫酚,和五(三氯甲基)苯硫酚;用氰基取代的苯硫酚,比如4-氰基苯硫酚,2,4,6-三氰基苯硫酚,和五氰基苯硫酚;以及用烷氧基取代的苯硫酚,比如4-甲氧基苯硫酚,2,4,6-三甲氧基苯硫酚,和五甲氧基苯硫酚。这些苯硫酚中的每一个可用一种取代基取代。
化学式(1)所示的有机硫化物的另一个实例是用上述取代基中的至少一种和另一个取代基替换的化合物。另一个取代基的实例包括硝基(-NO2),氨基(-NH2),羟基(-OH),和苯硫基(-SPh).该化合物的具体实例包括4-氯-2-硝基苯硫酚,4-氯-2-氨基苯硫酚,4-氯-2-羟基苯硫酚,4-氯-2-苯硫基苯硫酚,4-甲基-2-硝基苯硫酚,4-甲基-2-氨基苯硫酚,4-甲基-2-羟基苯硫酚,4-甲基-2-苯硫基苯硫酚,4-羧基-2-硝基苯硫酚,4-羧基-2-氨基苯硫酚,4-羧基-2-羟基苯硫酚,4-羧基-2-苯硫基苯硫酚,4-甲氧基羰基-2-硝基苯硫酚,4-甲氧基羰基-2-氨基苯硫酚,4-甲氧基羰基-2-羟基苯硫酚,4-甲氧基羰基-2-苯硫基苯硫酚,4-甲酰基-2-硝基苯硫酚,4-甲酰基-2-氨基苯硫酚,4-甲酰基-2-羟基苯硫酚,4-甲酰基-2-苯硫基苯硫酚,4-乙酰基-2-硝基苯硫酚,4-乙酰基-2-氨基苯硫酚,4-乙酰基-2-羟基苯硫酚,4-乙酰基-2-苯硫基苯硫酚,4-氯羰基-2-硝基苯硫酚,4-氯羰基-2-氨基苯硫酚,4-氯羰基-2-羟基苯硫酚,4-氯羰基-2-苯基硫代苯硫酚,4-磺基-2-硝基苯硫酚,4-磺基-2-氨基苯硫酚,4-磺基-2-羟基苯硫酚,4-磺基-2-苯硫基苯硫酚,4-甲氧基磺酰基-2-硝基苯硫酚,4-甲氧基磺酰基-2-氨基苯硫酚,4-甲氧基磺酰基-2-羟基苯硫酚,4-甲氧基磺酰基-2-苯硫基苯硫酚,4-氯磺酰基-2-硝基苯硫酚,4-氯磺酰基-2-氨基苯硫酚,4-氯磺酰基-2-羟基苯硫酚,4-氯磺酰基-2-苯硫基苯硫酚,4-亚磺基-2-硝基苯硫酚,4-亚磺基-2-氨基苯硫酚,4-亚磺基-2-羟基苯硫酚,4-亚磺基-2-苯硫基苯硫酚,4-甲基亚磺酰基-2-硝基苯硫酚,4-甲基亚磺酰基-2-氨基苯硫酚,4-甲基亚磺酰基-2-羟基苯硫酚,4-甲基亚磺酰基-2-苯硫基苯硫酚,4-氨基甲酰基-2-硝基苯硫酚,4-氨基甲酰基-2-氨基苯硫酚,4-氨基甲酰基-2-羟基苯硫酚,4-氨基甲酰基-2-苯硫基苯硫酚,4-三氯甲基-2-硝基苯硫酚,4-三氯甲基-2-氨基苯硫酚,4-三氯甲基-2-羟基苯硫酚,4-三氯甲基-2-苯硫基苯硫酚,4-氰基-2-硝基苯硫酚,4-氰基-2-氨基苯硫酚,4-氰基-2-羟基苯硫酚,4-氰基-2-苯硫基苯硫酚,4-甲氧基-2-硝基苯硫酚,4-甲氧基-2-氨基苯硫酚,4-甲氧基-2-羟基苯硫酚,和4-甲氧基-2-苯硫基苯硫酚。
化学式(1)所示的有机硫化物的另一实例是用两种以上上述取代基取代的化合物。该化合物的具体实例包括4-乙酰基-2-氯苯硫酚,4-乙酰基-2-甲基苯硫酚,4-乙酰基-2-羧基苯硫酚,4-乙酰基-2-甲氧基羰基苯硫酚,4-乙酰基-2-甲酰基苯硫酚,4-乙酰基-2-氯羰基苯硫酚,4-乙酰基-2-磺基苯硫酚,4-乙酰基-2-甲氧基磺酰基苯硫酚,4-乙酰基-2-氯磺酰基苯硫酚,4-乙酰基-2-亚磺基苯硫酚,4-乙酰基-2-甲基亚磺酰基苯硫酚,4-乙酰基-2-氨基甲酰基苯硫酚,4-乙酰基-2-三氯甲基苯硫酚,4-乙酰基-2-氰基苯硫酚,和4-乙酰基-2-甲氧基苯硫酚。
化学式(2)所示的有机硫化物的实例包括二苯基二硫醚;用卤素基团取代的二苯基二硫醚,比如双(4-氟苯基)二硫醚,双(2,5-二氟苯基)二硫醚,双(2,4,5-三氟苯基)二硫醚,双(2,4,5,6-四氟苯基)二硫醚,双(五氟苯基)二硫醚,双(4-氯苯基)二硫醚,双(2,5-二氯苯基)二硫醚,双(2,4,5-三氯苯基)二硫醚,双(2,4,5,6-四氯苯基)二硫醚,双(五氯苯基)二硫醚,双(4-溴苯基)二硫醚,双(2,5-二溴苯基)二硫醚,双(2,4,5-三溴苯基)二硫醚,双(2,4,5,6-四溴苯基)二硫醚,双(五溴苯基)二硫醚,双(4-碘苯基)二硫醚,双(2,5-二碘苯基)二硫醚,双(2,4,5-三碘苯基)二硫醚,双(2,4,5,6-四碘苯基)二硫醚,和双(五碘苯基)二硫醚;用烷基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-甲基苯基)二硫醚,双(2,4,5-三甲基苯基)二硫醚,双(五甲基苯基)二硫醚,双(4-叔丁苯基)二硫醚,双(2,4,5-三叔丁苯基)二硫醚,和双(五叔丁苯基)二硫醚;用羧基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-羧基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三羧基苯基)二硫醚,和双(五羧基苯基)二硫醚;用烷氧羰基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-甲氧羰基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三甲氧羰基苯基)二硫醚,和双(五甲氧羰基苯基)二硫醚;用甲酰基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-甲酰苯基)二硫醚,双(2,4,6-三甲酰苯基)二硫醚,和双(五甲酰苯基)二硫醚;用酰基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-乙酰苯基)二硫醚,双(2,4,6-三乙酰苯基)二硫醚,和双(五乙酰苯基)二硫醚;用羰基卤化物基团取代的二苯基二硫醚,比如双(4-氯羰基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三(氯羰基)苯基)二硫醚,和双(五(氯羰基)苯基)二硫醚;用磺基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-磺基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三磺基苯基)二硫醚,和双(五磺基苯基)二硫醚;用烷氧基磺酰基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-甲氧基磺酰基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三甲氧基磺酰基苯基)二硫醚,和双(五甲氧基磺酰基苯基)二硫醚;用磺酰基卤化物基团取代的二苯基二硫醚,比如双(4-氯磺酰基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三(氯磺酰基)苯基)二硫醚,和双(五(氯磺酰基)苯基)二硫醚;用亚磺基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-亚磺苯基)二硫醚,双(2,4,6-三亚磺苯基)二硫醚,和双(五亚磺苯基)二硫醚;用烷基亚磺酰基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-甲基亚磺酰苯基)二硫醚,双(2,4,6-三(甲基亚磺酰基)苯基)二硫醚,和双(五(甲基亚磺酰基)苯基)二硫醚;用氨基甲酰基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-氨甲酰基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三氨甲酰基苯基)二硫醚,和双(五氨甲酰基苯基)二硫醚;用烷基卤化物基团取代的二苯基二硫醚,比如双(4-三氯甲基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三(三氯甲基)苯基)二硫醚,和双(五(三氯甲基)苯基)二硫醚;用氰基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-氰基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三氰基苯基)二硫醚,和双(五氰基苯基)二硫醚;以及用烷氧基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-甲氧基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三甲氧基苯基)二硫醚,和双(五甲氧基苯基)二硫醚。这些二苯基二硫化物中的每一个可用一种取代基取代。
化学式(2)所示的有机硫化物的另一个实例是用上述取代基中的至少一种和另一个取代基取代的化合物。另一个取代基的实例包括硝基(-NO2),氨基(-NH2),羟基(-OH),和苯硫基基团(-SPh)。该化合物的具体实例包括双(4-氯-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-氯-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-氯-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-氯-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-甲基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-甲基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-甲基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-甲基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-羧基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-羧基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-羧基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-羧基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-甲氧基羰基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-甲氧羰基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-甲氧基羰基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-甲氧羰基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-甲酰基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-甲酰基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-甲酰基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-甲酰基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-氯羰基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-氯羰基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-氯羰基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-氯羰基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-磺基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-磺基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-磺基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-磺基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-甲氧基磺酰基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-甲氧基磺酰基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-甲氧基磺酰基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-甲氧基磺酰基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-氯磺酰基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-氯磺酰基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-氯磺酰基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-氯磺酰基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-亚磺基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-亚磺基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-亚磺基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-亚磺基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-甲基亚磺酰基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-甲基亚磺酰基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-甲基亚磺酰基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-甲基亚磺酰基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-氨基甲酰基-2-硝基苯基)二硫醚,双(二4-氨基甲酰基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-氨基甲酰基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-氨基甲酰基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-三氯甲基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-三氯甲基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-三氯甲基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-三氯甲基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-氰基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-氰基2-氨基苯基)二硫醚,双(4-氰基-2-羟基苯基)二硫醚,双(4-氰基-2-苯硫基苯基)二硫醚,双(4-甲氧基-2-硝基苯基)二硫醚,双(4-甲氧基-2-氨基苯基)二硫醚,双(4-甲氧基-2-羟基苯基)二硫醚,和双(4-甲氧基-2-苯硫基苯基)二硫醚。
化学式(2)所示的有机硫化物的另一实例是用两种以上上述取代基取代的化合物。该化合物的具体实例包括双(4-乙酰基-2-氯苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-甲基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-羧基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-甲氧基羰基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-甲酰基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-氯羰基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-磺基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-甲氧基磺酰苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-氯磺酰基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-亚磺苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-甲基亚磺酰基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-氨基甲酰基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-三氯甲基苯基)二硫醚,双(4-乙酰基-2-氰基苯基)二硫醚,和双(4-乙酰基-2-甲氧基苯基)二硫醚。
化学式(3)所示的有机硫化物的实例包括苯硫酚钠盐;用卤素基团取代的苯硫酚钠盐,比如4-氟代苯硫酚钠盐,2,5-二氟代苯硫酚钠盐,2,4,5-三氟代苯硫酚钠盐,2,4,5,6-四氟代苯硫酚钠盐,五氟代苯硫酚钠盐,4-氯代苯硫酚钠盐,2,5-二氯代苯硫酚钠盐,2,4,5-三氯代苯硫酚钠盐,2,4,5,6-四氯代苯硫酚钠盐,五氯代苯硫酚钠盐,4-溴代苯硫酚钠盐,2,5-二溴代苯硫酚钠盐,2,4,5-三溴代苯硫酚钠盐,2,4,5,6-四溴代苯硫酚钠盐,五溴代苯硫酚钠盐,4-碘代苯硫酚钠盐,2,5-二碘代苯硫酚钠盐,2,4,5-三碘代苯硫酚钠盐,2,4,5,6-四碘代苯硫酚钠盐,和五碘代苯硫酚钠盐;用烷基取代的苯硫酚钠盐,比如4-甲基苯硫酚钠盐,2,4,5-三甲基苯硫酚钠盐,五甲基苯硫酚钠盐,4-叔丁基苯硫酚钠盐,2,4,5-三叔丁基苯硫酚钠盐,和五(叔丁基)苯硫酚钠盐;用羧基取代的苯硫酚钠盐,比如4-羧基苯硫酚钠盐,2,4,6-三羧基苯硫酚钠盐,和五羧基苯硫酚钠盐;用烷氧基羰基取代的苯硫酚钠盐,比如4-甲氧羰基苯硫酚钠盐,2,4,6-三甲氧羰基苯硫酚钠盐,和五甲氧羰基苯硫酚钠盐;用甲酰基取代的苯硫酚钠盐,比如4-甲酰苯硫酚钠盐,2,4,6-三甲酰苯硫酚钠盐,和五甲酰苯硫酚钠盐;用酰基取代的苯硫酚钠盐,比如4-乙酰苯硫酚钠盐,2,4,6-三乙酰苯硫酚钠盐,和五乙酰苯硫酚钠盐;用羰基卤化物基团取代的苯硫酚钠盐,比如4-氯羰基苯硫酚钠盐,2,4,6-三(氯羰基)苯硫酚钠盐,和五(氯羰基)苯硫酚钠盐;用磺基取代的苯硫酚钠盐,比如4-磺基苯硫酚钠盐,2,4,6-三磺基苯硫酚钠盐,和五磺基苯硫酚钠盐;用烷氧基磺酰基取代的苯硫酚钠盐,比如4-甲氧基磺酰苯硫酚钠盐,2,4,6-三甲氧基磺酰苯硫酚钠盐,和五甲氧基磺酰苯硫酚钠盐;用磺酰基卤化物基团取代的苯硫酚钠盐,比如4-氯代磺酰基苯硫酚钠盐,2,4,6-三(氯代磺酰基)苯硫酚钠盐,和五(氯代磺酰基)苯硫酚钠盐;用亚磺基取代的苯硫酚钠盐,比如4-亚磺基苯硫酚钠盐,2,4,6-三亚磺基苯硫酚钠盐,和五亚磺基苯硫酚钠盐;用烷基亚磺酰基取代的苯硫酚钠盐,比如4-甲基亚磺酰基苯硫酚钠盐,2,4,6-三(甲基亚磺酰基)苯硫酚钠盐,和五(甲基亚磺酰基)苯硫酚钠盐;用氨基甲酰基取代的苯硫酚钠盐,比如4-氨甲酰基苯硫酚钠盐,2,4,6-三氨甲酰基苯硫酚钠盐,和五氨甲酰基苯硫酚钠盐;用烷基卤化物基团取代的苯硫酚钠盐,比如4-三氯甲基苯硫酚钠盐,2,4,6-三(三氯甲基)苯硫酚钠盐,和五(三氯甲基)苯硫酚钠盐;用氰基取代的苯硫酚钠盐,比如4-氰基苯硫酚钠盐,2,4,6-三氰基苯硫酚钠盐,和五氰基苯硫酚钠盐;以及用烷氧基取代的苯硫酚钠盐,比如4-甲氧基苯硫酚钠盐,2,4,6-三甲氧基苯硫酚钠盐,和五甲氧基苯硫酚钠盐.这些苯硫酚钠盐中的每一个可用一种取代基取代。
化学式(3)所示的有机硫化物的另一个实例是用上述取代基中的至少一种和另一个取代基取代的化合物。另一个取代基的实例包括硝基(-NO2),氨基(-NH2),羟基(-OH),和苯硫基(-SPh)。该化合物的具体实例包括4-氯-2-硝基苯硫酚钠盐,4-氯-2-氨基苯硫酚钠盐,4-氯-2-羟基苯硫酚钠盐,4-氯-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-甲基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-甲基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-甲基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-甲基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-羧基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-羧基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-羧基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-羧基2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-甲氧基羰基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-甲氧基羰基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-甲氧基羰基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-甲氧基羰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-甲酰基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-甲酰基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-甲酰基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-甲酰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-乙酰基2-氨基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-氯羰基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-氯羰基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-氯羰基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-氯羰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-磺基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-磺基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-磺基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-磺基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-甲氧基磺酰基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-甲氧基磺酰基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-甲氧基磺酰基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-甲氧基磺酰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-氯磺酰基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-氯磺酰基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-氯磺酰基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-氯磺酰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-亚磺基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-亚磺基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-亚磺基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-亚磺基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-甲基亚磺酰基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-甲基亚磺酰基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-甲基亚磺酰基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-甲基亚磺酰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-氨基甲酰基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-氨基甲酰基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-氨基甲酰基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-氨基甲酰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-三氯甲基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-三氯甲基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-三氯甲基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-三氯甲基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-氰基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-氰基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-氰基-2-羟基苯硫酚钠盐,4-氰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-甲氧基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-甲氧基-2-氨基苯硫酚钠盐,4-甲氧基-2-羟基苯硫酚钠盐和4-甲氧基-2-苯硫基苯硫酚钠盐。
化学式(3)所示的有机硫化物的另一实例是用两种以上上述取代基取代的化合物。该化合物的具体实例包括4-乙酰基-2-氯代苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-甲基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-羧基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-甲氧基羰基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-甲酰基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-氯羰基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-磺基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-甲氧基磺酰基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-氯磺酰基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-亚磺苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-甲基亚磺酰基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-氨基甲酰基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-三氯甲基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-氰基苯硫酚钠盐,4-乙酰基-2-甲氧基苯硫酚钠盐。化学式(3)中M1表示的单价金属的实例包括钠,锂,钾,铜(I),和银(I)。
化学式(4)所示的有机硫化物的实例包括苯硫酚锌盐;用卤基取代的苯硫酚锌盐,比如4-氟代苯硫酚锌盐,2,5-二氟代苯硫酚锌盐,2,4,5-三氟代苯硫酚锌盐,2,4,5,6-四氟代苯硫酚锌盐,五氟代苯硫酚锌盐,4-氯代苯硫酚锌盐,2,5-二氯代苯硫酚锌盐,2,4,5-三氯代苯硫酚锌盐,2,4,5,6-四氯代苯硫酚锌盐,五氯代苯硫酚锌盐,4-溴苯硫酚锌盐,2,5-二溴苯硫酚锌盐,2,4,5-三溴苯硫酚锌盐,2,4,5,6-四溴苯硫酚锌盐,五溴苯硫酚锌盐,4-碘苯硫酚锌盐,2,5-二碘苯硫酚锌盐,2,4,5-三碘苯硫酚锌盐,2,4,5,6-四碘苯硫酚锌盐,和五碘苯硫酚锌盐;用烷基取代的苯硫酚锌盐,比如4-甲基苯硫酚锌盐,2,4,5-三甲基苯硫酚锌盐,五甲基苯硫酚锌盐,4-叔丁基苯硫酚锌盐,2,4,5-三叔丁基苯硫酚锌盐,和五叔丁基苯硫酚锌盐;用羧基取代的苯硫酚锌盐,比如4-羧基苯硫酚锌盐,2,4,6-三羧基苯硫酚锌盐,和五羧基苯硫酚锌盐;用烷氧基羰基取代的苯硫酚锌盐,比如4-甲氧羰基苯硫酚锌盐,2,4,6-三甲氧羰基苯硫酚锌盐,和五甲氧羰基苯硫酚锌盐;用甲酰基取代的苯硫酚锌盐,比如4-甲酰苯硫酚锌盐,2,4,6-三甲酰苯硫酚锌盐,和五甲酰苯硫酚锌盐;用酰基取代的苯硫酚锌盐,比如4-乙酰苯硫酚锌盐,2,4,6-三乙酰苯硫酚锌盐,和五乙酰苯硫酚锌盐;用羰基卤化物基团取代的苯硫酚锌盐,比如4-氯羰基苯硫酚锌盐,2,4,6-三(氯羰基)苯硫酚锌盐,和五(氯羰基)苯硫酚锌盐;用磺基取代的苯硫酚锌盐,比如4-磺基苯硫酚锌盐,2,4,6-三磺基苯硫酚锌盐,和五磺基苯硫酚锌盐;用烷氧基磺酰基取代的苯硫酚锌盐,比如4-甲氧基磺酰苯硫酚锌盐,2,4,6-三甲氧基磺酰苯硫酚锌盐,和五甲氧基磺酰苯硫酚锌盐;用磺酰基卤化物基团取代的苯硫酚锌盐,比如4-氯磺酰基苯硫酚锌盐,2,4,6-三(氯磺酰基)苯硫酚锌盐,和五(氯磺酰基)苯硫酚锌盐;用亚磺基取代的苯硫酚锌盐,比如4-亚磺苯硫酚锌盐,2,4,6-三亚磺苯硫酚锌盐,和五亚磺苯硫酚锌盐;用烷基亚磺酰基取代的苯硫酚锌盐,比如4-甲基亚磺酰基苯硫酚锌盐,2,4,6-三(甲基亚磺酰基)苯硫酚锌盐,和五(甲基亚磺酰基)苯硫酚锌盐;用氨基甲酰基取代的苯硫酚锌盐,比如4-氨甲酰基苯硫酚锌盐,2,4,6-三氨甲酰基苯硫酚锌盐,和五氨甲酰基苯硫酚锌盐;用烷基卤化物基团取代的苯硫酚锌盐,比如4-三氯甲基苯硫酚锌盐,2,4,6-三(三氯甲基)苯硫酚锌盐,和五(三氯甲基)苯硫酚锌盐;用氰基取代的苯硫酚锌盐,比如4-氰基苯硫酚锌盐,2,4,6-三氰基苯硫酚锌盐,和五氰基苯硫酚锌盐;以及用烷氧基取代的苯硫酚锌盐,比如4-甲氧基苯硫酚锌盐,2,4,6-三甲氧基苯硫酚锌盐,和五甲氧基苯硫酚锌盐.这些苯硫酚锌盐中的每一个可用一种取代基取代。
化学式(4)所示的有机硫化物的另一个实例是用上述取代基中的至少一种和另一个取代基取代的化合物。另一个取代基的实例包括硝基(-NO2),氨基(-NH2),羟基(-OH),和苯硫基(-SPh)。该化合物的具体实例包括4-氯-2-硝基苯硫酚锌盐,4-氯-2-氨基苯硫酚锌盐,4-氯-2-羟基苯硫酚锌盐,4-氯-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-甲基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-甲基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-甲基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-甲基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-羧基-2-硝基苯硫酚锌盐4-羧基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-羧基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-羧基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-甲氧基羰基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-甲氧基羰基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-甲氧基羰基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-甲氧基羰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-甲酰基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-甲酰基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-甲酰基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-甲酰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-氯羰基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-氯羰基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-氯羰基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-氯羰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-磺基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-磺基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-磺基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-磺基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-甲氧基磺酰基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-甲氧基磺酰基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-甲氧基磺酰基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-甲氧基磺酰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-氯磺酰基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-氯磺酰基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-氯磺酰基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-氯磺酰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-亚磺基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-亚磺基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-亚磺基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-亚磺基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-甲基亚磺酰基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-甲基亚磺酰基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-甲基亚磺酰基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-甲基亚磺酰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-氨基甲酰基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-氨基甲酰基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-氨基甲酰基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-氨基甲酰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-三氯甲基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-三氯甲基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-三氯甲基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-三氯甲基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-氰基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-氰基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-氰基-2-羟基苯硫酚锌盐,4-氰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐,4-甲氧基-2-硝基苯硫酚锌盐,4-甲氧基-2-氨基苯硫酚锌盐,4-甲氧基-2-羟基苯硫酚锌盐,和4-甲氧基-2-苯硫基苯硫酚锌盐。
化学式(4)所示的有机硫化物的另一实例是用两种以上上述取代基取代的化合物。该化合物的具体实例包括4-乙酰基-2-氯苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-甲基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-羧基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-甲氧基羰基硫酚锌盐,4-乙酰基-2-甲酰基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-氯羰基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-磺基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-甲氧基磺酰基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-氯磺酰基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-亚磺基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-甲基亚磺酰基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-氨基甲酰基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-三氯甲基苯硫酚锌盐,4-乙酰基-2-氰基苯硫酚锌盐,和4-乙酰基-2-甲氧基苯硫酚锌盐。化学式(4)中M2表示的二价金属的实例包括锌,镁,钙,锶,钡,钛(II),锰(II),铁(II),钴(II),镍(II),锆(II),和锡(II)。
萘硫酚的实例包括2-萘硫酚,1-萘硫酚,2-氯-1-萘硫酚,2-溴-1-萘硫酚,2-氟-1-萘硫酚,2-氰基-1-萘硫酚,2-乙酰基-1-萘硫酚,1-氯-2-萘硫酚,1-溴-2-萘硫酚,1-氟-2-萘硫酚,1-氰基-2-萘硫酚,1-乙酰基-2-萘硫酚,及它们的金属盐。优选1-萘硫酚,2-萘硫酚,及它们的锌盐。
亚磺酰胺型有机硫化物的例子包括N-环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺,N-氧代二亚乙基-2-苯并噻亚磺酰胺,和N-叔丁基-2-苯并噻唑亚磺酰胺。秋兰姆型有机硫化物的例子包括四甲基秋兰姆一硫化物,二硫化四甲基秋兰姆,二硫化四乙基秋兰姆,二硫化四丁基秋兰姆,和四硫化双五亚甲基秋兰姆。二硫代氨基甲酸盐的实例包括二甲基二硫代氨基甲酸锌,二乙基二硫代氨基甲酸锌,二丁基二硫代氨基甲酸锌,乙基苯基二硫代氨基甲酸锌,二甲基二硫代氨基甲酸钠,二乙基二硫代氨基甲酸钠,二甲基二硫代氨基甲酸铜(II),二甲基二硫代氨基甲酸铁(III),二乙基二硫代氨基甲酸硒,和二乙基二硫代氨基甲酸碲。噻唑类有机硫化物的例子包括2-巯基苯并噻唑(MBT),二硫化二苯并噻唑(MBTS);2-巯基苯并噻唑的钠盐、锌盐、铜盐,和环己基胺盐;2-(2,4-二硝基苯基)巯基苯并噻唑;和2-(2,6-二乙基-4-吗啉硫代)苯并噻唑。
考虑到容易获得外硬/内软的结构,有机硫化物(e)特别优选2-萘硫酚,双(五溴苯基)二硫醚,和2,6-二氯苯硫酚。
考虑到容易获得外硬/内软的结构,相对于每100重量份的基础橡胶,有机硫化物(e)的量优选大于等于0.05重量份,更优选大于等于0.1重量份,特别优选大于等于0.2重量份。考虑到回弹性能,相对于每100重量份的基础橡胶,该量优选小于等于5.0重量份,更优选小于等于3.0重量份,特别优选小于等于1.0重量份。
为了调整比重等,可以在包围层10中加入填料。适合的填料实例包括氧化锌,硫酸钡,碳酸钙,和碳酸镁。适当确定填料的量以使得球芯4达到预定的比重。填料特别优选氧化锌。氧化锌不仅可以用作比重调节器,也可用作交联活化剂。
根据需要,将抗老化剂,着色剂,增塑剂,分散剂,硫,硫化促进剂等添加到包围层10的橡胶组合物中。交联的橡胶粉或合成树脂粉也可分散在橡胶组合物中。
包围层10优选具有7mm以上但17mm以下的厚度。包括厚度为7mm以上的包围层10的球芯4具有极好的回弹性能。出于这样的考虑,包围层10的厚度更优选大于等于8mm。包括厚度为17mm以下的包围层10的球芯4可能包括足够厚度的覆盖物6。高尔夫球2具有极好的耐久性。出于这样的考虑,包围层10的厚度更优选小于等于16mm。
在加热球芯4期间,基础橡胶的交联反应的热量保持接近球芯4的中心点。因此,在加热球芯4期间,在中心部分的温度高。从中心点到表面,温度逐渐降低。酸和/或盐(d)与共交联剂(b)的金属盐反应从而分别抑制形成金属交联或切断金属交联。该反应在温度高的区域会加快。换句话说,抑制形成金属交联和切断金属交联很可能发生在温度高的接近包围层10的最内部,但不太可能发生在接近包围层10的表面。因此,包围层10的交联密度从其内部向其外侧增加。在包围层10中,硬度从其内部向其外侧线性地增大。此外,因为橡胶组合物包含有机硫化物(e)和酸和/或盐(d),因此可以控制硬度分布的梯度,并且可以增加球芯4的外硬/内软结构的程度。
球芯4的中心点的硬度H(0.0)优选为大于等于40.0但小于等于70.0。硬度H(0.0)为40以上的高尔夫球2具有极好的回弹性能。出于这样的考虑,硬度H(0.0)更优选大于等于45.0,特别优选大于等于47.0。在硬度H(0.0)为70.0以下的球芯4中,可以获得外硬/内软的结构。在包含球芯4的高尔夫球2中,能够抑制旋转。处于这样的考虑,硬度H(0.0)优选地小于等于68.0,特别优选地小于等于65.0。
内芯4的表面硬度Hs优选大于等于70.0但小于等于95.0。在硬度Hs为70.0以上的的球芯4中,可以获得外硬/内软的结构。在包括球芯4的高尔夫球2中,可以抑制旋转。出于这样的考虑,硬度Hs更优选大于等于75.0,特别优选大于等于80.0。硬度Hs为95.0以下的高尔夫球2,具有极好的耐久性。出于这样的考虑,硬度Hs更优选小于等于94.0,特别优选小于等于92.0。
球芯4优选具有38.0mm以上但41.5mm以下的直径。直径为38.0mm以上的球芯4可以使高尔夫球2获得极好的回弹性能。出于这样的考虑,该直径更优选大于等于38.5mm,特别优选大于等于39.0mm。在包括直径为41.5mm以下的球芯4的高尔夫球2中,覆盖物6可以具有足够的厚度。包括具有大厚度的覆盖物6的高尔夫球2具有极好的耐久性。出于这样的考虑,直径更优选小于等于41.0mm。
考虑到击球感,球芯4的压缩变形量Dc优选3.5mm以上,特别优选3.8mm以上。考虑到球芯4的回弹性能,压缩变形量Dc优选小于等于4.5mm,特别优选小于等于4.0mm。
考虑到回弹性能,包围层10的最内部的JIS-C硬度H(Ie)优选大于等于55更优选大于等于60,特别优选大于等于62。考虑到硬度分布的连续性,硬度H(Ie)优选小于等于75,更优选小于等于70,特别优选小于等于67。硬度H(Ie)在切割球芯4获得的半球上测量。硬度H(Ie)通过将JIS-C型硬度计压靠半球的剖面来测量。硬度计压靠以下部分围绕的区域:第一圆,即中心部8和包围层10之间的范围;第三圆,与第一圆同心且半径比第一圆的半径大1mm。为了测量,使用自动化橡胶硬度测定设备(商品名称“P1”,高分子计器株式会社制造),该设备上安装有上述硬度计。本实施例中的硬度H(Ie)与H(8.0)相同。
考虑到在由中心部8和包围层10组成的球体内达到外硬/内软的结构,硬度H(Ie)优选为大于硬度H(Sc)。考虑到抑制旋转,两个硬度之间的差值(H(Ie)-H(Sc))优选大于等于2,更优选大于等于3。考虑到硬度分布的线性,差值(H(Ie)-H(Sc))优选小于等于10。包括满足上述条件的球芯4的高尔夫球2具有极好的飞行距离性能。
覆盖物6适合采用树脂组合物。树脂组合物的基础聚合物的实例包括离子键树脂、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺和聚烯烃。
特别优选的基础聚合物为离子键树脂。包括具有离子键树脂的覆盖物6的高尔夫球2具有极好的回弹性能。可以使用离子键树脂和另一种树脂组合成覆盖物6。在这种情况下,基础聚合物的主要成分优选离子键树脂。具体地,离子键树脂占整个基础聚合物的比例优选大于等于50重量%,更优选大于等于60重量%,特别优选大于等于70重量%。
优选的离子键树脂的实例包括由α-烯烃和具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸形成的二元共聚物。优选的二元共聚物包含80重量%以上但90重量%以下的α-烯烃,和10重量%以上但20重量%以下的α,β-不饱和羧酸。该二元共聚物具有极好的回弹性。其他优选的离子键树脂的实例包括由如下物质形成的三元共聚物:α-烯烃;具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸;和具有2至22个碳原子的α,β-不饱和羧酸酯。优选的三元共聚物包含70重量%以上但85重量%以下的α-烯烃,5重量%以上但30重量%以下的α,β-不饱和羧酸,和1重量%以上但25重量%以下的α,β-不饱和羧酸酯。该三元共聚物具有极好的回弹性。对于二元共聚物和三元共聚物,α-烯烃优选为乙烯和丙烯,而α,β-不饱和羧酸优选为丙烯酸和甲基丙烯酸。特别优选的离子键树脂为用乙烯和丙烯酸形成的共聚物和用乙烯和甲基丙烯酸形成的共聚物。
在二元共聚物和三元共聚物中,一些羧基被金属离子中和。用于中和的金属离子的实例包括钠离子、钾离子、锂离子、锌离子、钙离子、镁离子、铝离子和钕离子。中和可用两种或更多种金属离子进行。考虑到高尔夫球2的回弹性能和耐久性,特别适合的金属离子为钠离子、锌离子、锂离子和镁离子。
离子键树脂的具体实例包括商品名称“Himilan(离聚物)1555”,“Himilan1557”,“Himilan1605”,“Himilan1706”,“Himilan1707”,“Himilan1856”,“Himilan1855”,“HimilanAM7311”,“HimilanAM7315”,“HimilanAM7317”,“HimilanAM7318”,“HimilanAM7329”,“HimilanMK7320”,和“HimilanMK7329”,由杜邦-三井聚化工株式会社(DuPont-MITSUIPOLYCHEMICALSCo.,Ltd.)制造;商品名称“Surlyn(沙林)6120”,“Surlyn6910”,“Surlyn7930”,“Surlyn7940”,“Surlyn8140”,“Surlyn8150”,“Surlyn8940”,“Surlyn8945”,“Surlyn9120”,“Surlyn9150”,“Surlyn9910”,“Surlyn9945”,“SurlynAD8546”,“HPF1000”,和“HPF2000”,由杜邦公司(E.I.duPontdeNemoursandCompany)制造;以及商品名称“IOTEK(海同)7010”,“IOTEK7030”,“IOTEK7510”,“IOTEK7520”,“IOTEK8000”,和“IOTEK8030”,由埃克森美孚化工公司(ExxonMobilChemicalCompany)制造。
可以组合使用两种以上离子键树脂来用于覆盖物6。与单价金属离子中和的离子键树脂,和与二价金属离子中和的离子键树脂可组合使用。
优选的可与离子键树脂组合使用的树脂是乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物。通过包含乙烯和(甲基)丙烯酸的单体组合物的共聚反应获得该共聚物。在该共聚物中,一些羧基被金属离子中和。共聚物包含3重量%以上但25重量%以下的(甲基)丙烯酸成分。具有极性官能团的乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物是特别优选的。乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的具体实例是杜邦-三井聚化工株式会社制造的商品名称“NUCREL(树脂)N1050H”。
考虑到高尔夫球2的飞行性能,乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物占整个基础聚合物的比例优选大于等于10重量%,更优选大于等于25重量%。考虑到耐久性,该比例优选为45重量%。
覆盖物6可以包括高弹性树脂。高弹性树脂的具体实例包括聚酰胺。
根据需要,覆盖物6的树脂组合物中可以包括适量的着色剂比如二氧化钛,填料比如硫酸钡,分散剂,抗氧化剂,紫外线吸收剂,抗光剂,荧光物质,荧光增亮剂等。
考虑到回弹性能,覆盖物6的JIS-C硬度Ho优选为70以上,特别优选为80以上。考虑到击球感,硬度Ho优选小于等于96,更优选小于等于94,特别优选小于等于92。
硬度Ho通过安装到自动化橡胶硬度测定设备(商品名称“P1”,高分子计器株式会社制造)的JIS-C型硬度计来测量。为了测量,使用通过热压形成的而且厚度为大约2mm的平板(slab)。在23°C下保持两个星期的平板被用于该测量。测量时,叠加三个平板。使用由与覆盖物6的树脂组合物一样的树脂组合物形成的平板进行测量。
根据“ASTM-D2240-68”标准,利用邵氏D型硬度计来测量覆盖物6的邵氏D硬度,该邵氏D型硬度计安装在自动化橡胶硬度测量设备(商品名称“P1”,高分子计器株式会社制造)上。为了测量,采用通过热压形成的而且厚度为大约2毫米的平板。在23°C下保持两个星期的平板被用于该测量。测量时,叠加三个平板。
考虑到高尔夫球2的飞行距离性能和击球感,覆盖物6的邵氏D硬度优选大于等于52但小于等于65。
考虑到在包括球芯4和覆盖物6的高尔夫球2内可以达到外硬/内软的结构,覆盖物6的硬度Ho优选大于球芯4的表面硬度Hs。考虑到抑制旋转,两个硬度之间的差值(Ho-Hs)优选大于等于7,更优选大于等于8。考虑到耐久性,差值(Ho-Hs)优选小于等于20。
覆盖物6优选具有0.8mm以上但2.0mm以下的厚度To。高尔夫球2,其包括具有0.8mm以上的厚度To的覆盖物6,具有极好的耐久性。出于这样的考虑,厚度To特别优选大于等于0.9mm。高尔夫球2,其包括具有2.0mm以下的厚度To的覆盖物6,可以包括大的球芯4。大的球芯4有助于高尔夫球2的回弹性能。出于这样的考虑,厚度To特别优选小于等于1.5mm。
为了形成覆盖物6,可使用已知的方法比如注射成型、压缩成型等。当形成覆盖物6时,凹痕12由在模具的空腔面上形成的圆丘而形成。
考虑到击球感,高尔夫球2的压缩变形量Db优选为2.2mm以上,更优选为2.5mm以上,特别优选为2.8mm以上。考虑到回弹性能,压缩变形量Db优选为小于等于4.0mm,更优选为小于等于3.7mm,特别优选为小于等于3.4mm。
为了测量压缩变形量,使用YAMADA型压缩试验机。在该试验机中,球体,比如球芯4、高尔夫球2或类似的,被置于金属制成的硬板上。然后,由金属制成的圆柱向球体逐渐下降。该球体在圆柱的底面和硬板之间被挤压而变形。测量圆柱的移动距离,该距离起始于对球体施加98N的初始载荷的状态直到对其施加1274N的最终载荷的状态。
高尔夫球可以包括由包括酸和/或盐(d)的橡胶组合物形成的中心部;和由不包括酸和/或盐(d)的橡胶组合物形成的包围层。中心部的橡胶组合物与图1中的包围层10的橡胶组合物相同。中心部的硬度分布是恰当的。
高尔夫球可以包括由包括酸和/或盐(d)的橡胶组合物形成的中心部;和由包括酸和/或盐(d)的橡胶组合物形成的包围层。中心部的橡胶组合物与图1中的包围层10的橡胶组合物相同。包围层的橡胶组合物与图1中的包围层10的橡胶组合物相同。中心部的硬度分布是恰当的。包围层的硬度分布是恰当的。
实例
以下,将通过实例阐明本发明的效果。然而,本发明不应被限于基于实例的描述。
【实例1】
橡胶组合物通过以下方式获得:捏合100重量份的高顺式聚丁二烯(商品名称“BR-730”,JSR株式会社制造),34重量份的氧化镁(商品名称“MAGSARAT150ST”,协和化工株式会社制造(KyowaChemicalIndustryCo.,Ltd.)制造),28重量份的甲基丙烯酸,和0.75重量份的过氧化二异丙苯。将该橡胶组合物放入模具,该模具包括具有半球形空腔的上下两半,并且以170°C加热25分钟从而获得直径为15mm的中心部。
橡胶组合物通过以下方式获得:捏合100重量份的高顺式聚丁二烯(上述“BR-730”),26.0重量份的二丙烯酸锌(商品名称“SancelerSR(改性二甲基丙烯酸锌)”,三信化工株式会社(SANSHINCHEMICALINDUSTRYCO.,LTD.)制造),5重量份的氧化锌,适量的硫酸钡,0.2重量份的2-萘硫酚,10重量份的硬脂酸锌,和0.75重量份的过氧化二异丙苯。半壳体由橡胶组合物形成。中心部用这两个半壳体覆盖。将中心部和半壳体放入模具,该模具包括具有半球形空腔的上下两半,并且以150°C加热20分钟从而获得直径为40.5mm的球芯。包围层由橡胶组合物形成。包围层的厚度为12.75mm。调整硫酸钡的含量使得包围层的比重与中心部的比重一致,并且球的重量为45.4g。
树脂组合物通过以下方式获得:用双螺杆捏合挤出机捏合5重量份的离子键树脂(上述的“HimilanAM7337”),10重量份的另一个离子键树脂(上述的“Himilan1555”),55重量份的再一个离子键树脂(上述的“HimilanAM7329”),30重量份的乙烯-甲基丙烯酸共聚物(上述的“NUCRELN1050H”),3重量份的二氧化钛,和0.2重量份的紫外线吸收剂(商品名称“TINUVIN(苯三唑甲酚)770”,汽巴日本株式会社(CibaJapanK.K.)制造)。将由中心部和包围层组成的球体放入最后的模具,该模具在其空腔面上具有很多圆丘。通过注模法在球体周围注入树脂组合物,从而形成厚度为1.1mm的覆盖物。与圆丘的形状倒置的凹痕形成在覆盖物上。将以双组分固化型聚氨酯作为基础材料的透明涂料涂覆到该覆盖物上,从而获得实例1的直径为42.7mm的高尔夫球。
【实例2至15和比较例1至4】
实例2至15和比较例1至4的高尔夫球通过与实例1同样的方法获得,下表9至12显示除了中心部、包围层和覆盖物之外的说明。下表1详细说明中心部的组合物。下表2和表3详细显示包围层的组合物。下表4详细显示覆盖物的组合物。球芯的硬度如下表5至8中所示。
【用球杆击打(W#1)】
将具有钛球杆头的球杆(商品名称“XXIO”,邓禄普体育用品株式会社(DUNLOPSPORTSCO.,LTD.)制造,杆硬度:R,杆面倾角:11.0°),附接到由拓天公司(TrueTemperCo.)制造的挥杆机上。在球杆头速度为40米/秒的情况下击打高尔夫球。击打后立即测量旋转速度。此外,测量从发射点至停止点的飞行距离。通过10次测量获得的数据的平均值如下表9至12所示。
表1中心部的组成(重量份)
类型 | A | B | C |
BR-730 | 100 | 100 | 100 |
MAGSARAT150ST | 34 | - | - |
甲基丙烯酸 | 28 | - | - |
Sanceler SR | - | 20 | 26 |
氧化锌 | - | 5 | 5 |
硫酸钡 | - | * | * |
2-萘硫酚 | - | 0.2 | 0.2 |
辛酸锌 | - | 5 | - |
硬脂酸锌 | - | - | 10 |
过氧化二异丙苯 | 0.75 | 0.75 | 0.75 |
*适量
表2包围层的组成(重量份)
类型 | E1 | E2 | E3 | E4 | E5 | E6 |
BR-730 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Sanceler SR | 26.0 | 27.5 | 29.5 | 25.5 | 25.0 | 25.5 |
氧化锌 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
硫酸钡 | * | * | * | * | * | * |
2-萘硫酚 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
辛酸锌 | - | - | - | 2.5 | 5 | - |
月桂酸锌 | - | - | - | - | - | 10 |
肉豆蔻酸锌 | - | - | - | - | - | - |
硬脂酸锌 | 10 | 20 | 30 | - | - | - |
过氧化二异丙苯 | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 0.75 |
*适量
表3包围层的组成(重量份)
类型 | E7 | E8 | E9 | E10 | E11 |
BR-730 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Sanceler SR | 26.0 | 25.5 | 27.0 | 26.5 | 31.5 |
氧化锌 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
硫酸钡 | * | * | * | * | * |
2-萘硫酚 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
辛酸锌 | - | - | - | - | - |
月桂酸锌 | - | - | - | - | - |
肉豆蔻酸锌 | 5 | 10 | - | - | - |
硬脂酸锌 | - | - | - | 0.5 | 40 |
过氧化二异丙苯 | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 0.75 |
*适量
表1至3中列出的化合物的详细说明如下。
BR730:JSR株式会社制造的高顺式聚丁二烯(顺式1,4-键含量:96重量%,1,2-乙烯基键含量:1.3重量%,门尼粘度(ML1+4(100°C)):55,分子量分布(Mw/Mn):3)
MAGSARAT150ST:协和化工株式会社制造的氧化镁。
甲基丙烯酸:三菱丽阳株式会社(MITSUBISHIRAYONCO.,LTD.)的产品。
SancelerSR:三信化工株式会社制造的二丙烯酸锌(产品涂有10重量%的硬脂酸)
氧化锌:东邦锌业株式会社(TohoZincCo.,Ltd.)制造,商品名称“GinreiR”
硫酸钡:堺化工株式会社(SakaiChemicalIndustryCo.,Ltd.)制造,商品名称“硫酸钡BD”。
2-萘硫酚:东京化工株式会社(TokyoChemicalTindustryCo.,Ltd.)的产品。
辛酸锌:三和化工株式会社(MitsuwaChemicalsCo.,Ltd.)的产品(纯度:99%以上)
硬脂酸锌:和光纯药工业株式会社(WakoPureChemicalIndustries,Ltd.)的产品(纯度:99%以上)
月桂酸锌:三和化工株式会社的产品(纯度:99%以上)
肉豆蔻酸锌:日本油脂株式会社(NOFCorporation)的产品(纯度:90以上)
过氧化二异丙苯:日本油脂株式会社的产品
表4覆盖物的组成(重量份)
表5球芯的硬度分布(JIS-C硬度)
实例1 | 实例2 | 实例3 | 实例4 | 实例5 | |
H(0.0) | 55.0 | 55.0 | 55.0 | 55.0 | 55.0 |
H(2.5) | 56.0 | 58.5 | 58.5 | 56.0 | 56.0 |
H(5.0) | 58.0 | 60.5 | 60.5 | 58.0 | 58.0 |
H(7.0) | 60.0 | 62.5 | 62.5 | 60.0 | 60.0 |
H(7.5) | - | - | - | - | - |
H(8.0) | 64.8 | 64.8 | 67.7 | 64.8 | 64.8 |
H(10.0) | 67.0 | 67.0 | 68.6 | 67.0 | 67.0 |
H(12.5) | 71.8 | 71.8 | 70.6 | 71.8 | 71.8 |
H(15.0) | 76.0 | 76.0 | 74.1 | 76.0 | 76.0 |
H(17.5) | 79.5 | 79.5 | 79.0 | 79.5 | 79.5 |
Hs | 83.0 | 83.0 | 83.0 | 83.0 | 83.0 |
表6球芯的硬度分布(JIS-C硬度)
实例6 | 实例7 | 实例8 | 实例9 | 实例10 | |
H(0.0) | 55.0 | 55.0 | 55.0 | 55.0 | 55.0 |
H(2.5) | 56.0 | 56.0 | 56.0 | 56.0 | 56.0 |
H(5.0) | 58.0 | 58.0 | 58.0 | 58.0 | 58.0 |
H(7.0) | 60.0 | 60.0 | 60.0 | 60.0 | 60.0 |
H(7.5) | - | - | - | - | - |
H(8.0) | 62.8 | 64.0 | 65.2 | 63.8 | 64.4 |
H(10.0) | 66.6 | 66.8 | 67.4 | 67.9 | 66.4 |
H(12.5) | 73.7 | 71.0 | 71.0 | 73.8 | 71.0 |
H(15.0) | 75.4 | 72.1 | 75.3 | 77.8 | 77.0 |
H(17.5) | 78.2 | 73.0 | 80.6 | 82.0 | 80.7 |
Hs | 81.6 | 79.1 | 84.1 | 84.9 | 83.3 |
表7球芯的硬度分布(JIS-C硬度)
实例11 | 实例12 | 实例13 | 实例14 | 实例15 | |
H(0.0) | 55.0 | 55.0 | 55.0 | 55.0 | 55.0 |
H(2.5) | 56.0 | 56.0 | 56.0 | 56.0 | 56.0 |
H(5.0) | 58.0 | 58.0 | 58.0 | 58.0 | 58.0 |
H(7.0) | 60.0 | 60.0 | 60.0 | 60.0 | 60.0 |
H(7.5) | - | - | - | - | - |
H(8.0) | 67.0 | 65.5 | 68.8 | 64.3 | 64.8 |
H(10.0) | 68.5 | 67.4 | 70.0 | 67.0 | 67.0 |
H(12.5) | 70.1 | 71.8 | 71.2 | 70.4 | 71.8 |
H(15.0) | 76.7 | 77.5 | 74.8 | 70.5 | 76.0 |
H(17.5) | 80.5 | 81.3 | 78.8 | 68.5 | 79.5 |
Hs | 83.4 | 84.5 | 82.9 | 70.7 | 83.0 |
表8球芯的硬度分布(JIS-C硬度)
表9评价结果
实例1 | 实例2 | 实例3 | 实例4 | 实例5 | |
中心部 | |||||
组成 | A | B | B | A | A |
酸/盐(PHR) | 0 | 5 | 5 | 0 | 0 |
直径(mm) | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 |
H(Sc)(JIS-C) | 60.0 | 62.5 | 62.5 | 60.0 | 60.0 |
包围层 | |||||
组成 | E1 | E1 | E9 | E1 | E1 |
酸/盐(PHR) | 10 | 10 | 0 | 10 | 10 |
厚度(mm) | 12.75 | 12.75 | 12.75 | 13.05 | 12.45 |
H(Ie)(JIS-C) | 64.8 | 64.8 | 67.7 | 64.8 | 64.8 |
球芯 | |||||
Hs-H(0.0)(JIS-C) | 28.0 | 28.0 | 28.0 | 28.0 | 28.0 |
Dc(mm) | 3.90 | 3.93 | 3.94 | 3.90 | 3.90 |
覆盖物 | |||||
组成 | C1 | C1 | C1 | C1 | C1 |
To(mm) | 1.1 | 1.1 | 1.1 | 0.8 | 1.4 |
Ho(JIS-C) | 92.0 | 92.0 | 92.0 | 92.0 | 92.0 |
硬度(邵氏D) | 61.0 | 61.0 | 61.0 | 61.0 | 61.0 |
H(Ie)-H(Sc)(JIS-C) | 4.8 | 2.3 | 5.2 | 4.8 | 4.8 |
Ho-Hs(JIS-C) | 9.0 | 9.0 | 9.0 | 9.0 | 9.0 |
Db(mm) | 3.29 | 3.29 | 3.32 | 3.28 | 3.30 |
W#1旋转速度(rpm) | 2480 | 2420 | 2510 | 2505 | 2460 |
W#1距离(m) | 201.5 | 202.0 | 201.1 | 201.2 | 201.7 |
表10评价结果
实例6 | 实例7 | 实例8 | 实例9 | 实例10 | |
中心部 | |||||
组成 | A | A | A | A | A |
酸/盐(PHR) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
直径(mm) | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 |
H(Sc)(JIS-C) | 60.0 | 60.0 | 60.0 | 60.0 | 60.0 |
包围层 | |||||
组成 | E2 | E3 | E4 | E5 | E6 |
酸/盐(PHR) | 20 | 30 | 2.5 | 5 | 10 |
厚度(mm) | 12.75 | 12.75 | 12.75 | 12.75 | 12.75 |
H(Ie)(JIS-C) | 62.8 | 64.0 | 65.2 | 63.8 | 64.4 |
球芯 | |||||
Hs-H(0.0)(JIS-C) | 26.6 | 24.1 | 29.1 | 29.9 | 28.3 |
Dc(mm) | 3.91 | 3.90 | 3.92 | 3.88 | 3.90 |
覆盖物 | |||||
组成 | C1 | C1 | C1 | C1 | C1 |
To(mm) | 1.1 | 1.1 | 1.1 | 1.1 | 1.1 |
Ho(JIS-C) | 92.0 | 92.0 | 92.0 | 92.0 | 92.0 |
硬度(邵氏D) | 61.0 | 61.0 | 61.0 | 61.0 | 61.0 |
H(Ie)-H(Sc)(JIS-C) | 2.8 | 4.0 | 5.2 | 3.8 | 4.4 |
Ho-Hs(JIS-C) | 10.4 | 12.9 | 7.9 | 7.1 | 8.7 |
Db(mm) | 3.30 | 3.29 | 3.31 | 3.27 | 3.29 |
W#1旋转速度(rpm) | 2495 | 2520 | 2440 | 2410 | 2485 |
W#1距离(m) | 201.3 | 201.1 | 201.8 | 202.1 | 201.4 |
表11评价结果
实例11 | 实例12 | 实例13 | 实例14 | 实例15 | |
中心部 | |||||
组成 | A | A | A | A | A |
酸/盐(PHR) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
直径(mm) | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 |
H(Sc)(JIS-C) | 60.0 | 60.0 | 60.0 | 60.0 | 60.0 |
包围层 | |||||
组成 | E7 | E8 | E10 | E11 | E1 |
酸/盐(PHR) | 5 | 10 | 0.5 | 40 | 10 |
厚度(mm) | 12.75 | 12.75 | 12.75 | 12.75 | 11.75 |
H(Ie)(JIS-C) | 67.0 | 65.5 | 68.8 | 64.3 | 64.8 |
球芯 | |||||
Hs-H(0.0)(JIS-C) | 28.4 | 29.5 | 27.9 | 15.7 | 28.0 |
Dc(mm) | 3.91 | 3.89 | 3.91 | 3.91 | 3.90 |
覆盖物 | |||||
组成 | C1 | C1 | C1 | C1 | C1 |
To(mm) | 1.1 | 1.1 | 1.1 | 1.1 | 2.1 |
Ho(JIS-C) | 92.0 | 92.0 | 92.0 | 92.0 | 92.0 |
硬度(邵氏D) | 61.0 | 61.0 | 61.0 | 61.0 | 61.0 |
H(Ie)-H(Sc)(JIS-C) | 7.0 | 5.5 | 8.8 | 4.3 | 4.8 |
Ho-Hs(JIS-C) | 8.6 | 7.5 | 9.1 | 21.3 | 9.0 |
Db(mm) | 3.30 | 3.28 | 3.30 | 3.30 | 3.31 |
W#1旋转速度(rpm) | 2470 | 2460 | 2500 | 2660 | 2540 |
W#1距离(m) | 201.5 | 201.6 | 201.2 | 199.4 | 200.8 |
表12评价结果
比较例1 | 比较例2 | 比较例3 | 比较例4 | |
中心部 | ||||
组成 | A | A | C | C |
酸/盐(PHR) | 0 | 0 | 10 | 10 |
直径(mm) | 15 | 15 | 40.5 | 15 |
H(Sc)(JIS-C) | 60.0 | 60.0 | - | 64.2 |
包围层 | ||||
组成 | E1 | E9 | - | E2 |
酸/盐(PHR) | 10 | 0 | - | 5 |
厚度(mm) | 12.75 | 12.75 | - | 12.75 |
H(Ie)(JIS-C) | 64.8 | 67.7 | - | 62.8 |
球芯 | ||||
Hs-H(0.0)(JIS-C) | 28.0 | 28.0 | 29.0 | 27.6 |
Dc(mm) | 3.90 | 3.91 | 3.85 | 3.90 |
覆盖物 | ||||
组成 | C2 | C1 | C1 | C1 |
To(mm) | 1.1 | 1.1 | 1.1 | 1.1 |
Ho(JIS-C) | 71.0 | 92.0 | 92.0 | 92.0 |
硬度(邵氏D) | 40.0 | 61.0 | 61.0 | 61.0 |
H(Ie)-H(Sc)(JIS-C) | 4.8 | 7.7 | - | -1.4 |
Ho-Hs(JIS-C) | -12.0 | 9.0 | 9.0 | 10.4 |
Db(mm) | 3.31 | 3.30 | 3.24 | 3.29 |
W#1旋转速度(rpm) | 2630 | 2580 | 2600 | 2565 |
W#1距离(m) | 199.8 | 200.3 | 200.1 | 200.4 |
如表9至12所示,根据以上实例的高尔夫球具有极好的飞行距离性能。评价结果显示本发明的优势是显而易见的。
根据本发明的高尔夫球可用于在高尔夫球场打高尔夫球和在击远练习场地练习。以上所述的仅作为说明的实例,在不背离本发明的原则的情况下可以进行各种变型。
Claims (18)
1.一种高尔夫球,所述高尔夫球包括球芯和位于所述球芯外侧的覆盖物,其特征在于,
所述球芯包括中心部和位于所述中心部外侧的包围层;
所述中心部由交联的橡胶组合物形成;
所述包围层由交联的橡胶组合物形成;
所述中心部的所述橡胶组合物和所述包围层的所述橡胶组合物中的至少一种包含:
(a)基础橡胶;
(b)共交联剂;
(c)交联引发剂;和
(d)酸和/或盐;
所述共交联剂(b)是:
(b1)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸;或
(b2)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸的金属盐;
所述(d)酸和/或盐中,不包括所述共交联剂(b);
所述包围层的最内部的JIS-C硬度H(Ie)大于所述中心部的最外部的JIS-C硬度H(Sc);并且
所述覆盖物的JIS-C硬度Ho大于所述球芯的表面的JIS-C硬度Hs。
2.如权利要求1所述的高尔夫球,其特征在于,所述酸和/或盐(d)为羧酸和/或羧酸盐(d1)。
3.如权利要求2所述的高尔夫球,其特征在于,所述羧酸和/或羧酸盐(d1)的羧酸成分的碳数大于等于1并且小于等于30。
4.如权利要求2所述的高尔夫球,其特征在于,所述羧酸和/或羧酸盐(d1)为脂肪酸和/或脂肪酸盐。
5.如权利要求2所述的高尔夫球,其特征在于,所述羧酸和/或羧酸盐(d1)为羧酸的锌盐。
6.如权利要求2所述的高尔夫球,其特征在于,所述羧酸和/或羧酸盐(d1)为选自于下组的一种以上物质:辛酸锌、月桂酸锌、肉豆蔻酸锌和硬脂酸锌。
7.如权利要求1所述的高尔夫球,其特征在于,相对于每100重量份的所述基础橡胶(a),所述橡胶组合物包括大于等于1.0重量份并且小于40重量份的所述酸和/或盐(d)。
8.如权利要求1所述的高尔夫球,其特征在于,相对于每100重量份的所述基础橡胶(a),所述橡胶组合物包括大于等于15重量份并且小于等于50重量份的所述共交联剂(b)。
9.如权利要求1所述的高尔夫球,其特征在于,相对于每100重量份的所述基础橡胶(a),所述橡胶组合物包括大于等于0.2重量份并且小于等于5.0重量份的所述交联引发剂(c)。
10.如权利要求1所述的高尔夫球,其特征在于,
所述橡胶组合物包括所述α,β-不饱和羧酸(b1);并且
所述橡胶组合物进一步包括金属化合物(f)。
11.如权利要求1所述的高尔夫球,其特征在于,所述硬度H(Ie)和所述硬度H(Sc)之间的差值(H(Ie)-H(Sc))大于等于2。
12.如权利要求1所述的高尔夫球,其特征在于,所述硬度Ho和所述硬度Hs之间的差值(Ho-Hs)大于等于7。
13.如权利要求1所述的高尔夫球,其特征在于,所述覆盖物的厚度To大于等于0.8mm并且小于等于2.0mm。
14.如权利要求1所述的高尔夫球,其特征在于,所述中心部的直径大于等于10mm并且小于等于25mm。
15.如权利要求1所述的高尔夫球,其特征在于,所述硬度Hs和所述球芯的中心点的JIS-C硬度H(0.0)之间的差值(Hs-H(0.0))大于等于15。
16.如权利要求1所述的高尔夫球,其特征在于,所述橡胶组合物进一步包括有机硫化物(e)。
17.如权利要求16所述的高尔夫球,其特征在于,所述有机硫化物(e)为选自于下组的至少一种物质:苯硫酚、二硫化二苯、萘硫酚、二硫化秋兰姆和它们的金属盐。
18.如权利要求16所述的高尔夫球,其特征在于,相对于每100重量份的所述基础橡胶(a),所述橡胶组合物包括大于等于0.05重量份并且小于等于5重量份的所述有机硫化物(e)。
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