CN103446724B

CN103446724B - 高尔夫球

Info

Publication number: CN103446724B
Application number: CN201310209944.5A
Authority: CN
Inventors: 佐岛隆弘; 井上英高
Original assignee: Dunlop Sports Co Ltd
Current assignee: Dunlop Sports Co Ltd
Priority date: 2012-05-30
Filing date: 2013-05-30
Publication date: 2018-01-19
Anticipated expiration: 2033-05-30
Also published as: US20130324317A1; KR101403815B1; EP2669328B1; CN103446724A; JP2013248053A; EP2669328A1; KR20130135075A

Abstract

一种高尔夫球2，其包括球芯4、内覆盖层6和外覆盖层8。球芯4包括中心10、内包围层12以及外包围层14。内包围层12由经交联的橡胶组合物形成。橡胶组合物包括：基础橡胶（a）；共交联剂（b）；交联引发剂（c）；以及酸和/或盐（d）。共交联剂（b）为：（b1）具有3至8个碳原子的α,β‑不饱和羧酸；或（b2）具有3至8个碳原子的α,β‑不饱和羧酸的金属盐。

Description

高尔夫球

本申请要求2012年5月30日提交的日本专利申请No.2012-123720的优先权。该日本专利申请的全部内容通过引用结合在本申请中。

技术领域

本发明涉及一种高尔夫球。更具体地，本发明涉及一种包括中心、内包围层、外包围层和覆盖层的高尔夫球。

背景技术

高尔夫球员对于高尔夫球最重要的要求是飞行性能。特别地，高尔夫球员看重用1号木杆击打（ashot with a driver）时的飞行性能。飞行性能与高尔夫球的回弹性相关。当击打回弹性极好的高尔夫球时，该高尔夫球以高速飞行，从而达到较远的飞行距离。

高尔夫球员也看重高尔夫球的旋转性能。当回旋速度高时，飞行较短。高尔夫球员很容易使得容易回旋的高尔夫球停在目标点。当侧旋速度较高时，高尔夫球易于转弯（curve）。高尔夫球员很容易使得容易侧旋的高尔夫球转弯。容易旋转的高尔夫球具有极好的可控性。特别地，高级高尔夫球员看重短铁杆击打时的可控性。

JP61-37178，JP2008-212681（US2008/0214324），JP2008-523952（US2006/0135287和US2007/0173607）和JP2009-119256（US2009/0124757）公开了包括具有极好回弹性的球芯的高尔夫球。

JP61-37178公开的球芯是由包含共交联剂和交联活化剂的橡胶组合物获得的。该公报还公开了棕榈酸、硬脂酸和肉豆蔻酸作为交联活化剂。

JP2008-212681公开的球芯是由包含有机过氧化物、α，β-不饱和羧酸金属盐和脂肪酸铜盐的橡胶组合物获得的。

JP2008-523952公开的球芯是由包含不饱和一元羧酸金属盐、自由基引发剂和非共轭二烯单体的橡胶组合物获得的。

JP2009-119256公开的球芯是由包含聚丁二烯的橡胶组合物获得的，该聚丁二烯的乙烯基含量为2%以下，其顺式1，4-键含量为80%以上并且具有用烷氧基硅烷化合物改性的活性末端。

为了获得较远的飞行距离，需要恰当的轨迹高度。轨迹高度取决于旋转速度和发射角。对于通过高旋转速度获得高轨迹的高尔夫球，其飞行距离是不够的。对于通过高发射角获得高轨迹的高尔夫球，可获得较远的飞行距离。采用外硬／内软结构的高尔夫球可以获得低的旋转速度和高的发射角。JP6-154357（USP5,403,010），JP2008-194471（USP7,344,455，US2008/0194358，US2008/0194359和US2008/0214325），以及JP2008-194473（US2008/0194357和US2008/0312008）公开了对于球芯的硬度分布的改变。

JP6-154357公开的球芯中，球芯的中心点的JIS-C硬度H1为58-73，从中心点向外延伸5毫米以上、10毫米以下距离的区域的JIS-C硬度H2为65-75，位于距离中心点15毫米的点的JIS-C硬度H3为74-82，以及球芯的表面的JIS-C硬度H4为76-84。硬度H2大于硬度H1，硬度H3大于硬度H2，并且硬度H4等于或大于硬度H3。

JP2008-194471公开的球芯中，球芯的中心点的邵氏D硬度为30-48，位于距离中心点4毫米的点的邵氏D硬度为34-52，位于距离中心点8毫米的点的邵氏D硬度为40-58，位于距离中心点12毫米的点的邵氏D硬度为43-61，从球芯的表面延伸2毫米以上、3毫米以下距离的区域的邵氏D硬度为36-54，并且表面的邵氏D硬度为41-59。

JP2008-194473公开的球芯中，球芯的中心点的邵氏D硬度为25-45，从中心点延伸5毫米以上、10毫米以下距离的区域的邵氏D硬度为39-58，位于距离中心点15毫米的点的邵氏D硬度为36-55，并且球芯的表面的邵氏D硬度为55-75。

JP2010-253268（US2010/0273575）公开了一种高尔夫球，该高尔夫球括球芯，内包围层，内覆盖层和外覆盖层。在该球芯中，硬度从球芯的中心点到球芯的表面逐渐增大。表面的JIS-C硬度和中心点的JIS-C硬度之间的差值为15以上。外覆盖层的硬度大于内覆盖层的硬度，内覆盖层的硬度大于内包围层的硬度。

对于在四杆洞和五杆洞上的第二次击打来说，经常使用球道木杆（fairwaywood）。高尔夫球员希望在用球道木杆击打时有出色的飞行性能。此外，高尔夫球手希望在用球道木杆击打时具有出色的击球手感。本发明的目的在于提供一种高尔夫球，其在用球道木杆击打时具有出色的飞行性能和出色的击球手感。

发明内容

根据本发明的高尔夫球包括球芯和设置在球芯外侧的覆盖层。球芯包括中心、设置在中心外侧的内包围层，以及设置在内包围层外侧的外包围层。覆盖层包括一个以上的层。中心、内包围层以及外包围层中的至少一个由橡胶组合物形成，该橡胶组合物包括：

（a）基础橡胶；

（b）共交联剂；

（c）交联引发剂；以及

（d）酸和/或盐。

共交联剂（b）为：

（b1）具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸；或

（b2）具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸的金属盐。

从高尔夫球的中心点到高尔夫球的表面的范围内具有最大硬度的部件是覆盖层的最外层。

在根据本发明的高尔夫球中，球芯的硬度分布是合适的。当高尔夫球用球道木杆击打时，在高尔夫球中，球芯中的能量损失较低。当高尔夫球用球道木杆击打时，在球芯中，旋转被抑制。在高尔夫球中，外覆盖层可有助于回弹性。在高尔夫球中，在用球道木杆击打时具有较大的飞行距离。当高尔夫球用球道木杆击打时，击球冲击较小。该高尔夫球也具有出色的击球手感。

优选地，覆盖层包括内覆盖层和设置在内覆盖层外侧的外覆盖层。

优选地，外覆盖层的JIS-C硬度Ho与球芯表面的JIS-C硬度Hs之间的差值（Ho-Hs）为5以上。优选地，外覆盖层的JIS-C硬度Ho与内覆盖层的JIS-C硬度Hi之间的差值（Ho-Hi）为3以上。

优选地，相对于100重量份的基础橡胶（a），酸和/或盐（d）的量为1.0重量份以上，并且小于40重量份。

优选地，酸和/或盐（d）为羧酸和/或其盐（d1）。优选地，羧酸和/或其盐（d1）的羧酸成分的碳数等于或大于1并且等于或小于30。优选地，羧酸和/或其盐（d1）为脂肪酸和/或其盐。优选地，羧酸和/或其盐（d1）为羧酸的锌盐。羧酸的锌盐的优选例子包括辛酸锌、月桂酸锌、肉豆蔻酸锌和硬脂酸锌。

优选地，相对于100重量份的基础橡胶（a），橡胶组合物包括15重量份以上、50重量份以下的共交联剂（b）。优选地，相对于100重量份的基础橡胶（a），橡胶组合物包括0.2重量份以上、5.0重量份以下的交联引发剂（c）。

优选地，球芯表面的JIS-C硬度Hs与球芯的中心点的JIS-C硬度H（0.0）之间的差值（Hs-H（0.0））为15以上。

优选地，内覆盖层的厚度Ti与外覆盖层的厚度To的和（Ti+To）为2.5毫米以下。

优选地，橡胶组合物进一步包括有机硫化合物（e）。有机硫化合物（e）的优选例子包括苯硫酚、二苯基二硫醚、萘硫酚、二硫化秋兰姆和它们的金属盐。优选地，相对于100重量份的基础橡胶（a），橡胶组合物包括0.05重量份以上、5重量份以下的有机硫化合物（e）。

优选地，当橡胶组合物包括α,β-不饱和羧酸（b1）时，橡胶组合物进一步包括金属化合物（f）。

附图说明

图1是根据本发明的一个实施方式的高尔夫球的部分剖面的截面图；以及

图2是显示图1的高尔夫球的内包围层的硬度分布的线状图。

具体实施方式

以下将参考附图，基于优选实施方式详细描述本发明。

图1所示的高尔夫球2，包括球形球芯4、设置在球芯4外侧的内覆盖层6以及设置在内覆盖层6外侧的外覆盖层8。球芯4包括球形中心10、设置在中心10外侧的内包围层12以及设置在内包围层12外侧的外包围层14。外覆盖层8是覆盖层的最外层。在外覆盖层8的表面上，形成有很多凹痕14。高尔夫球2的表面，除了凹痕14以外的部分为槽肩（land）16。高尔夫球2包括在外覆盖层8的外侧上的涂料层和标记层，但这些层没有显示在图中。

高尔夫球2的直径优选为40毫米以上、45毫米以下。考虑到符合美国高尔夫球协会（USGA）建立的规则，其直径特别优选为42.67毫米以上。考虑到抑制空气阻力，其直径更优选为44毫米以下，特别优选为42.80毫米以下。高尔夫球2的重量优选为40克以上、50克以下。考虑到获得较大的惯性，其重量更优选为44克以上，特别优选45.00克以上。考虑到符合USGA建立的规则，其重量特别优选为45.93克以下。

在本发明中，在从球芯4的中心点到球芯4的表面的15个测定点处测定JIS-C硬度。从球芯4的中心点到这些测定点的距离如下所示：

第一点：0.0毫米

第二点：2.5毫米

第三点：5.0毫米

第四点：7.0毫米

第五点：7.5毫米

第六点：8.0毫米

第七点：9.5毫米

第八点：10.0毫米

第九点：10.5毫米

第十点：12.5毫米

第十一点：14.5毫米

第十二点：15.0毫米

第十三点：15.5毫米

第十四点：17.5毫米

第十五点：表面

第一点至第十四点的硬度是通过将JIS-C型硬度计压靠已切成两半的球芯4的剖面来测定的。第十五点的硬度通过将JIS-C型硬度计压靠球形球芯4的表面来测定。对于该测定，使用自动化橡胶硬度测量设备（商品名“P1”，由高分子计器株式会社制造），该设备上安装有硬度计。

图2是显示图1的高尔夫球2的内包围层12的硬度分布的线状图。图中横轴表示距离球芯4的中心点的距离（毫米）。图中纵轴表示JIS-C硬度。在图中，第六点、第八点、第十点以及第十一点这四个点被绘制。

图2还显示根据四个测定点的距离和硬度通过最小二乘法获得的线性近似曲线。图2中，折线没有非常偏离线性近似曲线。换句话说，折线具有接近于线性近似曲线的形状。在内包围层12中，硬度从其内侧向其外侧线性地增大。当用球道木杆击打高尔夫球2时，内包围层12中的能量损失较低。高尔夫球2具有出色的回弹性。当用球道木杆击打高尔夫球2时，飞行距离较大。

在内包围层12中，通过最小二乘法获得的线性近似曲线的R²优选为0.95以上。R²是表示折线的线性的指数。对于R²为0.95以上的内包围层12，硬度分布的折线的形状接近直线。包括R²为0.95以上的内包围层12的高尔夫球2具有出色的回弹性。R²更优选为0.96以上，特别优选0.97以上。R²由相关系数R的平方来计算。相关系数R通过用离中心点的距离（mm）与硬度（JIS-C）的协方差除以离中心点的距离（mm）的标准偏差和硬度（JIS-C）的标准偏差来计算。

考虑到抑制旋转，线性近似曲线的梯度α优选为0.30以上，更优选0.33以上，特别优选0.35以上。

本发明中，由H（x）表示测量点的JIS-C硬度，该测量点离球芯4的中心点的距离为x（mm）。球芯4的中心点的硬度由H（0.0）表示。在本发明中，球芯4表面的JIS-C硬度由Hs表示。表面硬度Hs和中心硬度H（0.0）之间的差值（Hs-H（0.0））优选为15以上。差值（Hs-H（0.0））为15以上的球芯4具有外硬／内软结构。当用1号木杆击打高尔夫球2时，球芯4的反冲力（反向扭力）很大，因此旋转被抑制。球芯4有助于高尔夫球2的飞行性能。考虑到飞行性能，差值（Hs-H（0.0））更优选为23以上，特别优选为24以上。考虑到容易形成球芯4，该差值（Hs-H（0.0））优选为50以下。在球芯4中，硬度从其中心点朝着其表面逐渐增加。

中心10通过交联橡胶组合物形成。用于橡胶组合物的基础橡胶的例子包括聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物以及天然橡胶。可以组合使用两种以上的橡胶。考虑到回弹性，聚丁二烯是优选的，高顺式聚丁二烯是特别优选的。

优选地，中心10的橡胶组合物包括共交联剂。考虑到回弹性，优选的共交联剂的例子包括丙烯酸锌、丙烯酸镁、甲基丙烯酸锌以及甲基丙烯酸镁。优选地，橡胶组合物包括有机过氧化物和共交联剂。优选的有机过氧化物的例子包括过氧化二异丙苯、1,1-双（叔丁基过氧基）-3,3,5-三甲基环己烷、2,5-二甲基-2,5-二（叔丁基过氧基）己烷，和二叔丁基过氧化物。优选地，橡胶组合物包括硫化合物。

中心10的橡胶组合物视需要包含适量的各种添加剂比如填料、硫、硫化促进剂、抗老化剂、着色剂、增塑剂、分散剂等。橡胶组合物中还可包含合成树脂粉或交联的橡胶粉。

在本实施方式中，中心10比内包围层12更柔韧。中心10可抑制旋转。中心10的直径优选为10毫米以上、20毫米以下。在包括直径为10毫米以上的中心10的高尔夫球2中，旋转可被抑制。就该方面来说，其直径更优选为12毫米以上，特别优选14毫米以上。即使中心10是柔韧的，包括直径为20毫米以下的中心10的高尔夫球2也具有出色的回弹性。就这方面来说，其直径更优选为18毫米以下，特别优选16毫米以下。

内包围层12通过交联橡胶组合物形成。橡胶组合物包括：

（a）基础橡胶；

（b）共交联剂；

（c）交联引发剂；以及

（d）酸和/或盐。

基础橡胶（a）的例子包括聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯－丁二烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物和天然橡胶。考虑到回弹性，优选聚丁二烯。当聚丁二烯和另一种橡胶组合使用时，优选聚丁二烯作为主要成份被包含。更具体地，聚丁二烯占整个基础橡胶的比例优选等于或大于50重量%，更优选等于或大于80重量%。聚丁二烯中的顺式1，4-键的比例优选等于或大于40重量%，更优选等于或大于80重量%。

其1,2-乙烯基键的比例为2.0重量%以下的聚丁二烯是优选的。该聚丁二烯有助于高尔夫球2的回弹性。就这方面来说，1,2-乙烯基键的比例优选等于或小于1.7重量%，特别优选等于或小于1.5重量%。

考虑到获得具有低比例的1,2-乙烯基键并具有良好聚合活性的聚丁二烯，优选用包含稀土元素的催化剂合成的聚丁二烯。特别地，优选用含钕催化剂合成的聚丁二烯，该含钕催化剂是镧系（lanthanum-series）稀土元素的化合物。

聚丁二烯的门尼粘度（ML₁₊₄（100°C））优选为30以上，更优选为32以上，特别优选为35以上。该门尼粘度（ML₁₊₄（100°C））优选等于或小于140，更优选等于或小于120，更优选等于或小于100，特别优选等于或小于80。该门尼粘度（ML₁₊₄（100°C））根据“JISK6300”的标准来测定。测定条件如下。

转子：L转子

预热时间：1分钟

转子的旋转时间：4分钟

温度：100°C

考虑到可使用性，该聚丁二烯的分子量分布（Mw/Mn）优选为2.0以上，更优选为2.2以上，更优选为2.4以上，并且特别优选为2.6以上。考虑到回弹性，该分子量分布（Mw/Mn）优选等于或小于6.0，更优选等于或小于5.0，更优选等于或小于4.0，特别优选等于或小于3.4。该分子量分布（Mw/Mn）通过用重均分子量Mw除以数均分子量Mn来计算。

分子量分布通过凝胶渗透色谱法（Tosoh公司制造的“HLC-8120GPC”）测定。测定条件如下。

检测器：差示折射计

柱（Column）：GMHHXL（Tosoh公司制造）

柱温：40°c

流动相：四氢呋喃

该分子量分布通过使用聚苯乙烯标准换算获得的值来计算。

优选的共交联剂（b）的例子包括：

（b1）具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸；和/或

（b2）具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸的金属盐。

橡胶组合物可以仅包括α,β-不饱和羧酸（b1）或仅包括α,β-不饱和羧酸的金属盐（b2）作为共交联剂（b）。橡胶组合物也可以同时包括α,β-不饱和羧酸（b1）和α,β-不饱和羧酸的金属盐（b2）作为共交联剂（b）。

α,β-不饱和羧酸的金属盐（b2）与基础橡胶的分子链接枝聚合，从而交联橡胶分子。当橡胶组合物包括α,β-不饱和羧酸（b1）时，该橡胶组合物优选进一步包括金属化合物（f）。该金属化合物（f）在橡胶组合物中与α,β-不饱和羧酸（b1）反应。通过该反应获得的盐与基础橡胶的分子链接枝聚合。

该金属化合物（f）的实例包括金属氢氧化物，比如氢氧化镁、氢氧化锌、氢氧化钙、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾和氢氧化铜；金属氧化物，比如氧化镁、氧化钙、氧化锌和氧化铜；和金属碳酸盐，比如碳酸镁、碳酸锌、碳酸钙、碳酸钠、碳酸锂和碳酸钾。包括二价金属的化合物是优选的。包括二价金属的化合物与共交联剂（b）反应以形成金属交联。金属化合物（f）特别优选锌化合物。可以组合使用两种以上金属化合物。

α,β-不饱和羧酸的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸和巴豆酸。α,β-不饱和羧酸的金属盐（b2）中的金属成分的实例包括钠离子、钾离子、锂离子、镁离子、钙离子、锌离子、钡离子、镉离子、铝离子、锡离子和锆离子。α,β-不饱和羧酸的金属盐（b2）可以包括两种以上离子。考虑到金属交联易于在橡胶分子之间发生，优选二价金属离子比如镁离子、钙离子、锌离子、钡离子和镉离子。α,β-不饱和羧酸的金属盐（b2）特别优选丙烯酸锌。

考虑到高尔夫球2的回弹性，相对于100重量份的基础橡胶，共交联剂（b）的量优选等于或大于15重量份，特别优选等于或大于20重量份。考虑到击球手感，相对于100重量份的基础橡胶，共交联剂（b）的量优选等于或小于50重量份，更优选等于或小于45重量份，特别优选等于或小于40重量份。

交联引发剂（c）优选有机过氧化物。该有机过氧化物有助于高尔夫球2的回弹性。优选的有机过氧化物的实例包括过氧化二异丙苯、1,1-双（叔丁基过氧基）-3,3,5三甲基环己烷、2,5-二甲基-2,5-二（叔丁基过氧基）己烷，和二叔丁基过氧化物。考虑到通用性，优选过氧化二异丙苯。

考虑到高尔夫球2的回弹性，相对于100重量份的基础橡胶，交联引发剂（c）的量优选等于或大于0.2重量份，特别优选等于或大于0.5重量份。考虑到高尔夫球2的击球手感和耐久性，相对于100重量份的基础橡胶，交联引发剂（c）的量优选等于或小于5.0重量份，特别优选等于或小于2.5重量份。

在本发明中，共交联剂（b）不包含在酸和/或盐（d）的范畴中。推定在加热并形成球芯4的期间，酸和/或盐（d）通过共交联剂（b）在内包围层12的内表面附近切断金属交联。酸和/或盐（d）的实例包括含氧酸，比如羧酸、磺酸和磷酸，以及它们的盐；和氢酸，比如盐酸和氢氟酸，以及它们的盐。优选含氧酸以及它的盐。更优选羧酸和/或其盐（d1）。羧酸盐是特别优选的。

羧酸和/或其盐（d1）的羧酸成分的碳数优选等于或大于1并且等于或小于30，更优选等于或大于3并且等于或小于30，更优选等于或大于5并且等于或小于28。羧酸的实例包括脂肪族羧酸（脂肪酸）和芳香族羧酸。优选脂肪酸以及其盐。

橡胶组合物可以包括饱和脂肪酸和/或它的盐，或者可以包括不饱和脂肪酸和/或它的盐。饱和脂肪酸和/或它的盐是优选的。

脂肪酸的实例包括丁酸（C4）、戊酸（C5）、己酸（C6）、庚酸（C7），辛酸（C8）、壬酸（C9）、癸酸（C10）、月桂酸（C12）、肉豆蔻酸（C14）、肉豆蔻脑酸（C14）、十五酸（C15）、棕榈酸（C16）、棕榈油酸（C16）、十七酸（C17）、硬脂酸（C18）、反油酸（C18）、11-十八碳烯酸（C18）、油酸（C18）、亚油酸（C18）、亚麻酸（C18）、12-羟基硬脂酸（C18）、花生酸（C20）、鳕肝油酸（C20）、花生四烯酸（C20）、二十烯酸（C20）、山俞酸（C22）、芥子酸（C22）、木蜡酸（C24）、神经酸（C24）、蜡酸（C26）、褐煤酸（C28）和蜂花酸（C30）。可以组合使用两种以上脂肪酸的盐。

芳香族羧酸具有芳环和羧基。芳香族羧酸的实例包括安息香酸，邻苯二甲酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸，连苯三甲酸（苯-1,2,3-三羧酸），偏苯三甲酸（苯-1,2,4-三羧酸），均苯三甲酸（苯-1,3,5-三羧酸），苯偏四甲酸（苯-1,2,3,4-四羧酸），联苯四甲酸（苯-1,2,3,5-四羧酸），苯均四酸（苯-1,2,4,5-四羧酸），苯六（羧）酸（苯六羧酸），联苯二甲酸（二苯基-2,2’-二羧酸），甲苯酸（甲基苯甲酸），二甲苯甲酸，联苯三甲酸（2,3,4-三甲基苯甲酸），γ-异荰酸（2,3,5-三甲基苯甲酸），荰酸（2,4,5-三甲基苯甲酸），β-异荰酸（2,4,6-三甲基苯甲酸），α-异荰酸（3,4,5-三甲基苯甲酸），枯茗酸（4-异丙基苯甲酸），乌韦特酸（5-甲基间苯二甲酸），α-甲苯甲酸（苯乙酸），氢化阿托酸（2-苯丙酸）和氢化肉桂酸（3-苯丙酸）。

橡胶组合物可包括用羟基、烷氧基或桥氧基取代的芳香族羧酸。该羧酸的例子可以包括水杨酸（2-羟基苯甲酸），茴香酸（甲氧基苯甲酸），甲酚酸（羟基（甲基）苯甲酸），邻甲基水杨酸（2-羟基-3-甲基苯甲酸），间甲基水杨酸（2-羟基-4-甲基苯甲酸），对甲基水杨酸（2-羟基-5-甲基苯甲酸），邻焦儿茶酸（2,3-二羟基苯甲酸），β-二羟基苯甲酸（2,4-二羟基苯甲酸），γ-二羟基苯甲酸（2,6-二羟基苯甲酸），原儿茶酸（3,4-二羟基苯甲酸），α-二羟基苯甲酸（3,5-二羟基苯甲酸），香草酸（4-羟基-3-甲氧基苯甲酸），异香草酸（3-羟基-4-甲氧基苯甲酸），藜芦酸（3,4-二甲氧基苯甲酸），邻藜芦酸（2,3-二甲氧基苯甲酸），苔色酸（2,4-二羟基-6-甲基苯甲酸），间半蒎酸（4,5-二甲氧基邻苯二甲酸），五倍子酸（3,4,5-三羟基苯甲酸），丁香酸（4-羟基-3,5-二甲氧基苯甲酸），细辛酸（2,4,5-三甲氧基苯甲酸），扁桃酸（羟基（苯基）乙酸），香草扁桃酸（羟基（4-羟基-3-甲氧基苯基）乙酸），对甲氧基苯乙酸（（4-甲氧基苯基）乙酸），尿黑酸（（2,5-二羟苯基）乙酸），高原儿茶酸（（3,4-二羟苯基）乙酸），高香草酸（4-羟基-3-甲氧基苯基）乙酸），高异香草酸（（3-羟基-4-甲氧基苯基）乙酸），高藜芦酸（（3,4-二甲氧基苯基）乙酸）、邻高藜芦酸（（2,3-二甲氧基苯基）乙酸），高邻苯二甲酸（2-（羧甲基）苯甲酸），高间苯二甲酸（3-（羧甲基）苯甲酸），高对苯二甲酸（4-（羧甲基）苯甲酸），酞酮酸（2-（羧羰基）苯甲酸），异酞酮酸（3-（羧羰基）苯甲酸），对酞酮酸（4-（羧羰基）苯甲酸），二苯乙醇酸（羟基二苯基乙酸），阿卓乳酸（2-羟基-2-苯丙酸），托品酸（3-羟基-2-苯丙酸），草木犀酸（3-（2-羟苯基）丙酸），根皮酸（3-（4-羟苯基）丙酸），氢化咖啡酸（3-（3,4-二羟苯基）丙酸），氢化阿魏酸（3-（4-羟基-3-甲氧基苯基）丙酸），氢化异阿魏酸（3-（3-羟基-4-甲氧基苯基）丙酸），对香豆酸（3-（4-羟苯基）丙烯酸），伞形酸（3-（2,4-二羟苯基）丙烯酸），咖啡酸（3-（3,4-二羟苯基）丙烯酸），阿魏酸（3-（4-羟基-3-甲氧基苯基）丙烯酸），异阿魏酸（3-（3-羟基-4-甲氧基苯基）丙烯酸），以及芥子酸（3-（4-羟基-3,5-二甲氧基苯基）丙烯酸）。

羧酸盐中的阳离子成分是金属离子或有机阳离子。该金属离子的实例包括钠离子，钾离子，锂离子，银离子，镁离子，钙离子，锌离子，钡离子，镉离子，铜离子，钴离子，镍离子，锰离子，铝离子，铁离子，锡离子，锆离子，和钛离子。可以组合使用两种以上的离子。

有机阳离子具有碳链。该有机阳离子的实例包括有机铵离子。有机铵离子的实例包括伯铵离子，如硬脂基铵离子，己基铵离子，辛基铵离子，和2-乙基己基铵离子；仲铵离子，如十二烷基（月桂基）铵离子，和十八基（硬脂基）铵离子；叔铵离子，比如三辛基铵离子；和季铵离子，比如二辛基二甲基铵离子，和二硬脂基二甲基铵离子。可以组合使用两种以上有机阳离子。

优选的羧酸盐的实例包括辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、或山俞酸的钾盐、镁盐、铝盐、锌盐、铁盐、铜盐、镍盐、或钴盐。特别优选羧酸的锌盐。优选的羧酸盐的具体实例包括辛酸锌、月桂酸锌、肉豆蔻酸锌，和硬脂酸锌。特别优选的羧酸盐为辛酸锌。

考虑到内包围层12的硬度分布的线性，相对于100重量份的基础橡胶，酸和/或盐（d）的量优选等于或大于0.5重量份，更优选等于或大于1.0重量份，特别优选等于或大于2.0重量份。考虑到回弹性，相对于100重量份的基础橡胶，酸和/或盐（d）的量优选等于或小于40重量份，更优选等于或小于30重量份，特别优选等于或小于20重量份。

橡胶组合物中的共交联剂（b）与酸和/或盐（d）的重量比优选为等于或大于3／7并且等于或小于9／1，特别优选为等于或大于4／6并且等于或小于8／2。通过重量比在上述范围内的橡胶组合物可获得球芯4，该球芯4的硬度从其中心点向其表面线性增加。

优选使用丙烯酸锌作为共交联剂（b）。为了改善在橡胶中的分散性，提供其表面涂覆了硬脂酸或硬脂酸锌的丙烯酸锌。在本发明中，当橡胶组合物包括丙烯酸锌时，涂覆材料不包括在酸和/或盐（d）的范畴中。

优选地，橡胶组合物进一步包括有机硫化物（e）。有机硫化物（e）有助于控制：内包围层12的硬度分布的线性；和外硬／内软结构的程度。有机硫化物（e）的实例是具有硫醇基或包含2至4个硫原子的多硫化物连接的有机化合物。有机化合物的金属盐也被包括在有机硫化物（e）中。该有机硫化物（e）的实例包括脂肪族化合物，如脂肪族硫醇，脂肪族硫代羧酸，脂肪族二硫代羧酸，和脂肪族多硫化物；杂环化合物；脂环化合物，比如脂环硫醇，脂环硫代羧酸，脂环二硫代羧酸，和脂环多硫化物；和芳香族化合物。有机硫化物（e）的具体实例包括苯硫酚，萘硫酚，多硫化物，硫代羧酸，二硫代羧酸，亚磺酰胺，秋兰姆，二硫代氨基甲酸盐，和噻唑。优选的有机硫化物（e）是苯硫酚，二苯基二硫醚，萘硫酚，二硫化秋兰姆，和它们的金属盐。

有机硫化物（e）的具体实例表示为以下化学式（1）至（4）。

在化学式（1）中，R1至R5各自表示H或取代基。

在化学式（2）中，R1至R10各自表示H或取代基。

在化学式（3）中，R1至R5各自表示H或取代基，并且M1表示单价金属原子。

在化学式（4）中，R1至R10各自表示H或取代基，并且M2表示二价金属原子。

在式（1）至（4）中，每个取代基是选自下组的至少一个基团：卤素基团（F，Cl，Br，I），烷基基团，羧基基团（-COOH），羧基基团的酯（-COOR），甲酰基团（-CHO），酰基基团（-COR），羰基卤化物基团（-COX），磺基基团（-SO₃H），磺基基团的酯（-SO₃R），磺酰卤化物基团（-SO₂X），亚磺基团（-SO₂H），烷基亚磺酰基基团（-SOR），氨甲酰基基团（-CONH₂），卤化烷基基团，氰基基团（-CN），和烷氧基基团（-OR）。

化学式（1）所示的有机硫化物的实例包括苯硫酚；用卤素基团取代的苯硫酚,比如4-氟苯硫酚，2，5-二氟苯硫酚，2,4,5-三氟苯硫酚，2,4,5,6-四氟苯硫酚，五氟苯硫酚，2-氯苯硫酚，4-氯苯硫酚，2,4-二氯苯硫酚，2,5-二氯苯硫酚，2,6-二氯苯硫酚，2,4,5-三氯苯硫酚，2,4,5,6-四氯苯硫酚，五氯苯硫酚，4-溴苯硫酚，2,5-二溴苯硫酚，2,4,5-三溴苯硫酚，2,4,5,6-四溴苯硫酚，五溴苯硫酚，4-碘苯硫酚，2,5-二碘苯硫酚，2,4,5-三碘苯硫酚，2,4,5,6-四碘苯硫酚，和五碘苯硫酚；用烷基取代的苯硫酚，比如4-甲基苯硫酚，2,4,5-三甲基苯硫酚，五甲基苯硫酚，4-叔丁基苯硫酚，2,4,5-三叔丁基苯硫酚，和五叔丁基苯硫酚；用羧基取代的苯硫酚，比如4-羧基苯硫酚，2,4,6-三羧基苯硫酚，和五羧基苯硫酚；用烷氧基羰基取代的苯硫酚，比如4-甲氧羰基苯硫酚，2,4,6-三甲氧羰基苯硫酚，和五甲氧羰基苯硫酚；用甲酰基取代的苯硫酚，比如4-甲酰苯硫酚，2,4,6-三甲酰苯硫酚，和五甲酰苯硫酚；用酰基取代的苯硫酚，比如4-乙酰苯硫酚，2,4,6-三乙酰苯硫酚，和五乙酰苯硫酚；用羰基卤化物基团取代的苯硫酚，比如4-氯代羰基苯硫酚，2,4,6-三（氯代羰基）苯硫酚，和五（氯代羰基）苯硫酚；用磺基取代的苯硫酚，比如4-磺基苯硫酚，2,4,6-三磺基苯硫酚，和五磺基苯硫酚；用烷氧基磺酰基取代的苯硫酚，比如4-甲氧基磺酰基苯硫酚，2,4,6-三甲氧基磺酰基苯硫酚，和五甲氧基磺酰基苯硫酚；用磺酰卤化物基团取代的苯硫酚，比如4-氯代磺酰基苯硫酚，2,4,6-三（氯代磺酰基）苯硫酚，和五（氯代磺酰基）苯硫酚；用亚磺基取代的苯硫酚，比如4-亚磺基苯硫酚，2,4,6-三亚磺基苯硫酚，和五亚磺基苯硫酚；用烷基亚磺酰基取代的苯硫酚，比如4-甲基亚磺酰基苯硫酚，2,4,6-三（甲基亚磺酰基）苯硫酚，和五（甲基亚磺酰基）苯硫酚；用氨基甲酰基取代的苯硫酚，比如4-氨基甲酰基苯硫酚，2,4,6-三氨基甲酰基苯硫酚，和五氨基甲酰基苯硫酚；用烷基卤化物基团取代的苯硫酚，如4-三氯甲基苯硫酚，2,4,6-三(三氯甲基)苯硫酚，和五(三氯甲基)苯硫酚；用氰基取代的苯硫酚，比如4-氰基苯硫酚，2,4,6-三氰基苯硫酚，和五氰基苯硫酚；以及用烷氧基取代的苯硫酚，比如4-甲氧基苯硫酚，2,4,6-三甲氧基苯硫酚,和五甲氧基苯硫酚。这些苯硫酚中的每一个可用一种取代基取代。

化学式（1）所示的有机硫化物的另一个实例是用上述取代基中的至少一种和另一个取代基替换的化合物。另一个取代基的实例包括硝基（-NO₂），氨基（-NH₂），羟基（-OH），和苯硫基（-SPh）。该化合物的具体实例包括4-氯-2-硝基苯硫酚，4-氯-2-氨基苯硫酚，4-氯-2-羟基苯硫酚，4-氯-2-苯硫基苯硫酚，4-甲基-2-硝基苯硫酚，4-甲基-2-氨基苯硫酚，4-甲基-2-羟基苯硫酚，4-甲基-2-苯硫基苯硫酚，4-羧基-2-硝基苯硫酚，4-羧基-2-氨基苯硫酚，4-羧基-2-羟基苯硫酚，4-羧基-2-苯硫基苯硫酚，4-甲氧基羰基-2-硝基苯硫酚，4-甲氧基羰基-2-氨基苯硫酚，4-甲氧基羰基-2-羟基苯硫酚，4-甲氧基羰基-2-苯硫基苯硫酚，4-甲酰基-2-硝基苯硫酚，4-甲酰基-2-氨基苯硫酚，4-甲酰基-2-羟基苯硫酚，4-甲酰基-2-苯硫基苯硫酚，4-乙酰基-2-硝基苯硫酚，4-乙酰基-2-氨基苯硫酚，4-乙酰基-2-羟基苯硫酚，4-乙酰基-2-苯硫基苯硫酚，4-氯羰基-2-硝基苯硫酚，4-氯羰基-2-氨基苯硫酚，4-氯羰基-2-羟基苯硫酚，4-氯羰基-2-苯硫基苯硫酚，4-磺基-2-硝基苯硫酚，4-磺基-2-氨基苯硫酚，4-磺基-2-羟基苯硫酚，4-磺基-2-苯硫基苯硫酚，4-甲氧基磺酰基-2-硝基苯硫酚，4-甲氧基磺酰基-2-氨基苯硫酚，4-甲氧基磺酰基-2-羟基苯硫酚，4-甲氧基磺酰基-2-苯硫基苯硫酚，4-氯磺酰基-2-硝基苯硫酚，4-氯磺酰基-2-氨基苯硫酚，4-氯磺酰基-2-羟基苯硫酚，4-氯磺酰基-2-苯硫基苯硫酚，4-亚磺基-2-硝基苯硫酚，4-亚磺基-2-氨基苯硫酚，4-亚磺基-2-羟基苯硫酚，4-亚磺基-2-苯硫基苯硫酚，4-甲基亚磺酰基-2-硝基苯硫酚，4-甲基亚磺酰基-2-氨基苯硫酚，4-甲基亚磺酰基-2-羟基苯硫酚，4-甲基亚磺酰基-2-苯硫基苯硫酚，4-氨基甲酰基-2-硝基苯硫酚，4-氨基甲酰基-2-氨基苯硫酚，4-氨基甲酰基-2-羟基苯硫酚，4-氨基甲酰基-2-苯硫基苯硫酚，4-三氯甲基-2-硝基苯硫酚，4-三氯甲基-2-氨基苯硫酚，4-三氯甲基-2-羟基苯硫酚，4-三氯甲基-2-苯硫基苯硫酚，4-氰基-2-硝基苯硫酚，4-氰基-2-氨基苯硫酚，4-氰基-2-羟基苯硫酚，4-氰基-2-苯硫基苯硫酚，4-甲氧基-2-硝基苯硫酚，4-甲氧基-2-氨基苯硫酚，4-甲氧基-2-羟基苯硫酚，和4-甲氧基-2-苯硫基苯硫酚。

化学式（1）所示的有机硫化物的另一实例是用两种以上的取代基取代的化合物。该化合物的具体实例包括4-乙酰基-2-氯苯硫酚，4-乙酰基-2-甲基苯硫酚，4-乙酰基-2-羧基苯硫酚，4-乙酰基-2-甲氧基羰基苯硫酚，4-乙酰基-2-甲酰基苯硫酚，4-乙酰基-2-氯羰基苯硫酚，4-乙酰基-2-磺基苯硫酚，4-乙酰基-2-甲氧基磺酰基苯硫酚，4-乙酰基-2-氯磺酰基苯硫酚，4-乙酰基-2-亚磺基苯硫酚，4-乙酰基-2-甲基亚磺酰基苯硫酚，4-乙酰基-2-氨基甲酰基苯硫酚，4-乙酰基-2-三氯甲基苯硫酚，4-乙酰基-2-氰基苯硫酚,，和4-乙酰基-2-甲氧基苯硫酚。

化学式（2）所示的有机硫化物的实例包括二苯基二硫醚；用卤素基团取代的二苯基二硫醚，比如双（4-氟苯基）二硫醚,双（2,5-二氟苯基）二硫醚,双(2,4,5-三氟苯基)二硫醚,双(2,4,5,6-四氟苯基)二硫醚,双(五氟苯基)二硫醚,双(4-氯苯基)二硫醚,双(2,5-二氯苯基)二硫醚,双(2,4,5-三氯苯基)二硫醚,双(2,4,5,6-四氯苯基)二硫醚,双(五氯苯基)二硫醚,双(4-溴苯基)二硫醚,双(2,5-二溴苯基)二硫醚,双(2,4,5-三溴苯基)二硫醚,双(2,4,5,6-四溴苯基)二硫醚,双(五溴苯基)二硫醚,双(4-碘苯基)二硫醚,双(2,5-二碘苯基)二硫醚,双(2,4,5-三碘苯基)二硫醚,双(2,4,5,6-四碘苯基)二硫醚,和双(五碘苯基)二硫醚；用烷基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-甲基苯基)二硫醚,双(2,4,5-三甲基苯基)二硫醚,双(五甲基苯基)二硫醚,双(4-叔丁苯基)二硫醚,双(2,4,5-三叔丁苯基)二硫醚,和双(五叔丁苯基)二硫醚；用羧基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-羧基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三羧基苯基)二硫醚,和双(五羧基苯基)二硫醚；用烷氧羰基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-甲氧羰基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三甲氧羰基苯基)二硫醚,和双(五甲氧羰基苯基)二硫醚；用甲酰基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-甲酰苯基)二硫醚,双(2,4,6-三甲酰苯基)二硫醚,和双(五甲酰苯基)二硫醚；用酰基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-乙酰苯基)二硫醚,双(2,4,6-三乙酰苯基)二硫醚,和双(五乙酰苯基)二硫醚；用羰基卤化物基团取代的二苯基二硫醚,比如双(4-氯羰基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三（氯羰基）苯基)二硫醚,和双(五（氯羰基）苯基)二硫醚；用磺基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-磺基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三磺基苯基)二硫醚,和双(五磺基苯基)二硫醚；用烷氧基磺酰基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-甲氧基磺酰基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三甲氧基磺酰基苯基)二硫醚,和双(五甲氧基磺酰基苯基)二硫醚；用磺酰基卤化物基团取代的二苯基二硫醚,比如双(4-氯磺酰基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三（氯磺酰基）苯基)二硫醚,和双(五（氯磺酰基）苯基)二硫醚；用亚磺基取代的二苯基二硫醚，比如双(4-亚磺苯基)二硫醚,双(2,4,6-三亚磺苯基)二硫醚,和双(五亚磺苯基)二硫醚；用烷基亚磺酰基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-甲基亚磺酰苯基)二硫醚,双(2,4,6-三（甲基亚磺酰基）苯基)二硫醚,和双(五（甲基亚磺酰基）苯基)二硫醚；用氨基甲酰基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-氨甲酰基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三氨甲酰基苯基)二硫醚,和双(五氨甲酰基苯基)二硫醚；用烷基卤化物基团取代的二苯基二硫醚,比如双(4-三氯甲基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三（三氯甲基）苯基)二硫醚,和双(五（三氯甲基）苯基)二硫醚；用氰基取代的二苯基二硫醚,比如双(4-氰基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三氰基苯基)二硫醚,和双(五氰基苯基)二硫醚；以及用烷氧基取代的二苯基二硫醚，比如双(4-甲氧基苯基)二硫醚,双(2,4,6-三甲氧基苯基)二硫醚,和双(五甲氧基苯基)二硫醚。这些二苯基二硫醚中的每一个可用一种取代基取代。

化学式（2）所示的有机硫化物的另一个实例是用上述取代基中的至少一种和另一个取代基取代的化合物。另一个取代基的实例包括硝基（-NO₂），氨基（-NH₂），羟基（-OH），和苯硫基基团（-SPh）。该化合物的具体实例包括双（4-氯-2-硝基苯基）二硫醚,双（4-氯-2-氨基苯基）二硫醚,双（4-氯-2-羟基苯基）二硫醚,双（4-氯-2-苯硫基苯基）二硫醚,双（4-甲基-2-硝基苯基）二硫醚,双（4-甲基-2-氨基苯基）二硫醚,双（4-甲基-2-羟基苯基）二硫醚,双（4-甲基-2-苯硫基苯基）二硫醚,双（4-羧基-2-硝基苯基）二硫醚,双（4-羧基-2-氨基苯基）二硫醚,双（4-羧基-2-羟基苯基）二硫醚,双（4-羧基-2-苯硫基苯基）二硫醚,双（4-甲氧基羰基-2-硝基苯基）二硫醚,双（4-甲氧羰基-2-氨基苯基）二硫醚,双（4-甲氧基羰基-2-羟基苯基）二硫醚,双（4-甲氧羰基-2-苯硫基苯基）二硫醚,双（4-甲酰基-2-硝基苯基）二硫醚,双（4-甲酰基-2-氨基苯基）二硫醚,双（4-甲酰基-2-羟基苯基）二硫醚,双（4-甲酰基-2-苯硫基苯基）二硫醚,双（4-乙酰基-2-硝基苯基）二硫醚,双（4-乙酰基-2-氨基苯基）二硫醚,双（4-乙酰基-2-羟基苯基）二硫醚,双（4-乙酰基-2-苯硫基苯基）二硫醚，双（4-氯羰基-2-硝基苯基）二硫醚,双（4-氯羰基-2-氨基苯基）二硫醚，双（4-氯羰基-2-羟基苯基）二硫醚，双（4-氯羰基-2-苯硫基苯基）二硫醚，双（4-磺基-2-硝基苯基）二硫醚，双（4-磺基-2-氨基苯基）二硫醚，双（4-磺基-2-羟基苯基）二硫醚，双（4-磺基-2-苯硫基苯基）二硫醚，双（4-甲氧基磺酰基-2-硝基苯基）二硫醚，双（4-甲氧基磺酰基-2-氨基苯基）二硫醚，双（4-甲氧基磺酰基-2-羟基苯基）二硫醚，双（4-甲氧基磺酰基-2-苯硫基苯基）二硫醚，双（4-氯磺酰基-2-硝基苯基）二硫醚，双（4-氯磺酰基-2-氨基苯基）二硫醚，双（4-氯磺酰基-2-羟基苯基）二硫醚，双（4-氯磺酰基-2-苯硫基苯基）二硫醚，双（4-亚磺基-2-硝基苯基）二硫醚，双（4-亚磺基-2-氨基苯基）二硫醚，双（4-亚磺基-2-羟基苯基）二硫醚，双（4-亚磺基-2-苯硫基苯基）二硫醚，双（4-甲基亚磺酰基-2-硝基苯基）二硫醚，双（4-甲基亚磺酰基-2-氨基苯基）二硫醚，双（4-甲基亚磺酰基-2-羟基苯基）二硫醚，双（4-甲基亚磺酰基-2-苯硫基苯基）二硫醚，双（4-氨基甲酰基-2-硝基苯基）二硫醚，双（4-氨基甲酰基-2-氨基苯基）二硫醚，双（4-氨基甲酰基-2-羟基苯基）二硫醚，双（4-氨基甲酰基-2-苯硫基苯基）二硫醚，双（4-三氯甲基-2-硝基苯基）二硫醚，双（4-三氯甲基-2-氨基苯基）二硫醚，双（4-三氯甲基-2-羟基苯基）二硫醚，双（4-三氯甲基-2-苯硫基苯基）二硫醚，双（4-氰基-2-硝基苯基）二硫醚，双（4-氰基-2-氨基苯基）二硫醚，双（4-氰基-2-羟基苯基）二硫醚，双（4-氰基-2-苯硫基苯基）二硫醚，双（4-甲氧基-2-硝基苯基）二硫醚，双（4-甲氧基-2-氨基苯基）二硫醚，双（4-甲氧基-2-羟基苯基）二硫醚，和双（4-甲氧基-2-苯硫基苯基）二硫醚。

化学式（2）所示的有机硫化物的另一实例是用两种以上的取代基取代的化合物。该化合物的具体实例包括双（4-乙酰基-2-氯苯基）二硫醚，双（4-乙酰基-2-甲基苯基）二硫醚，双（4-乙酰基-2-羧基苯基）二硫醚，双（4-乙酰基-2-甲氧基羰基苯基）二硫醚，双（4-乙酰基-2-甲酰基苯基）二硫醚，双（4-乙酰基-2-氯羰基苯基）二硫醚，双（4-乙酰基-2-磺基苯基）二硫醚，双（4-乙酰基-2-甲氧基磺酰苯基）二硫醚，双（4-乙酰基-2-氯磺酰基苯基）二硫醚，双（4-乙酰基-2-亚磺苯基）二硫醚，双（4-乙酰基-2-甲基亚磺酰基苯基）二硫醚，双（4-乙酰基-2-氨基甲酰基苯基）二硫醚，双（4-乙酰基-2-三氯甲基苯基）二硫醚，双（4-乙酰基-2-氰基苯基）二硫醚，和双（4-乙酰基-2-甲氧基苯基）二硫醚。

化学式（3）所示的有机硫化物的实例包括苯硫酚钠盐；用卤素基团取代的苯硫酚钠盐，比如4-氟苯硫酚钠盐,2,5-二氟苯硫酚钠盐,2,4,5-三氟苯硫酚钠盐,2,4,5,6-四氟苯硫酚钠盐,五氟苯硫酚钠盐,4-氯苯硫酚钠盐,2,5-二氯苯硫酚钠盐,2,4,5-三氯苯硫酚钠盐,2,4,5,6-四氯苯硫酚钠盐,五氯苯硫酚钠盐,4-溴苯硫酚钠盐,2,5-二溴苯硫酚钠盐,2,4,5-三溴苯硫酚钠盐,2,4,5,6-四溴苯硫酚钠盐,五溴苯硫酚钠盐,4-碘苯硫酚钠盐,2,5-二碘苯硫酚钠盐,2,4,5-三碘苯硫酚钠盐,2,4,5,6-四碘苯硫酚钠盐,和五碘苯硫酚钠盐；用烷基取代的苯硫酚钠盐,比如4-甲基苯硫酚钠盐,2,4,5-三甲基苯硫酚钠盐,五甲基苯硫酚钠盐,4-叔丁基苯硫酚钠盐,2,4,5-三叔丁基苯硫酚钠盐,和五（叔丁基）苯硫酚钠盐；用羧基取代的苯硫酚钠盐，比如4-羧基苯硫酚钠盐,2,4,6-三羧基苯硫酚钠盐,和五羧基苯硫酚钠盐；用烷氧基羰基取代的苯硫酚钠盐,比如4-甲氧羰基苯硫酚钠盐,2,4,6-三甲氧羰基苯硫酚钠盐,和五甲氧羰基苯硫酚钠盐；用甲酰基取代的苯硫酚钠盐,比如4-甲酰苯硫酚钠盐,2,4,6-三甲酰苯硫酚钠盐,和五甲酰苯硫酚钠盐；用酰基取代的苯硫酚钠盐,比如4-乙酰苯硫酚钠盐,2,4,6-三乙酰苯硫酚钠盐,和五乙酰苯硫酚钠盐；用羰基卤化物基团取代的苯硫酚钠盐,比如4-氯羰基苯硫酚钠盐,2,4,6-三（氯羰基）苯硫酚钠盐,和五（氯羰基）苯硫酚钠盐；用磺基取代的苯硫酚钠盐,比如4-磺基苯硫酚钠盐,2,4,6-三磺基苯硫酚钠盐,和五磺基苯硫酚钠盐；用烷氧基磺酰基取代的苯硫酚钠盐,比如4-甲氧基磺酰苯硫酚钠盐,2,4,6-三甲氧基磺酰苯硫酚钠盐,和五甲氧基磺酰苯硫酚钠盐；用磺酰基卤化物基团取代的苯硫酚钠盐,比如4-氯磺酰基苯硫酚钠盐,2,4,6-三（氯磺酰基）苯硫酚钠盐,和五（氯磺酰基）苯硫酚钠盐；用亚磺基取代的苯硫酚钠盐,比如4-亚磺基苯硫酚钠盐,2,4,6-三亚磺基苯硫酚钠盐,和五亚磺基苯硫酚钠盐；用烷基亚磺酰基取代的苯硫酚钠盐,比如4-甲基亚磺酰基苯硫酚钠盐,2,4,6-三（甲基亚磺酰基）苯硫酚钠盐,和五（甲基亚磺酰基）苯硫酚钠盐；用氨基甲酰基取代的苯硫酚钠盐,比如4-氨甲酰基苯硫酚钠盐,2,4,6-三氨甲酰基苯硫酚钠盐,和五氨甲酰基苯硫酚钠盐；用烷基卤化物基团取代的苯硫酚钠盐,比如4-三氯甲基苯硫酚钠盐,2,4,6-三（三氯甲基）苯硫酚钠盐,和五（三氯甲基）苯硫酚钠盐；用氰基取代的苯硫酚钠盐,比如4-氰基苯硫酚钠盐,2,4,6-三氰基苯硫酚钠盐,和五氰基苯硫酚钠盐；以及用烷氧基取代的苯硫酚钠盐,比如4-甲氧基苯硫酚钠盐,2,4,6-三甲氧基苯硫酚钠盐,和五甲氧基苯硫酚钠盐。这些苯硫酚钠盐中的每一个可用一种取代基取代。

化学式（3）所示的有机硫化物的另一个实例是用上述取代基中的至少一种和另一个取代基取代的化合物。另一个取代基的实例包括硝基（-NO₂），氨基（-NH₂），羟基（-OH），和苯硫基（-SPh）。该化合物的具体实例包括4-氯-2-硝基苯硫酚钠盐，4-氯-2-氨基苯硫酚钠盐，4-氯-2-羟基苯硫酚钠盐，4-氯-2-苯硫基苯硫酚钠盐，4-甲基-2-硝基苯硫酚钠盐，4-甲基-2-氨基苯硫酚钠盐，4-甲基-2-羟基苯硫酚钠盐，4-甲基-2-苯硫基苯硫酚钠盐，4-羧基-2-硝基苯硫酚钠盐，4-羧基-2-氨基苯硫酚钠盐，4-羧基-2-羟基苯硫酚钠盐，4-羧基-2-苯硫基苯硫酚钠盐，4-甲氧基羰基-2-硝基苯硫酚钠盐，4-甲氧基羰基-2-氨基苯硫酚钠盐，4-甲氧基羰基-2-羟基苯硫酚钠盐，4-甲氧基羰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐，4-甲酰基-2-硝基苯硫酚钠盐，4-甲酰基-2-氨基苯硫酚钠盐，4-甲酰基-2-羟基苯硫酚钠盐，4-甲酰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐，4-乙酰基-2-硝基苯硫酚钠盐，4-乙酰基-2-氨基苯硫酚钠盐，4-乙酰基-2-羟基苯硫酚钠盐，4-乙酰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐，4-氯羰基-2-硝基苯硫酚钠盐，4-氯羰基-2-氨基苯硫酚钠盐，4-氯羰基-2-羟基苯硫酚钠盐，4-氯羰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐，4-磺基-2-硝基苯硫酚钠盐,4-磺基-2-氨基苯硫酚钠盐，4-磺基-2-羟基苯硫酚钠盐，4-磺基-2-苯硫基苯硫酚钠盐，4-甲氧基磺酰基-2-硝基苯硫酚钠盐，4-甲氧基磺酰基-2-氨基苯硫酚钠盐，4-甲氧基磺酰基-2-羟基苯硫酚钠盐，4-甲氧基磺酰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐，4-氯磺酰基-2-硝基苯硫酚钠盐，4-氯磺酰基-2-氨基苯硫酚钠盐，4-氯磺酰基-2-羟基苯硫酚钠盐，4-氯磺酰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-亚磺基-2-硝基苯硫酚钠盐，4-亚磺基-2-氨基苯硫酚钠盐，4-亚磺基-2-羟基苯硫酚钠盐，4-亚磺基-2-苯硫基苯硫酚钠盐，4-甲基亚磺酰基-2-硝基苯硫酚钠盐，4-甲基亚磺酰基-2-氨基苯硫酚钠盐，4-甲基亚磺酰基-2-羟基苯硫酚钠盐，4-甲基亚磺酰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐，4-氨基甲酰基-2-硝基苯硫酚钠盐，4-氨基甲酰基-2-氨基苯硫酚钠盐，4-氨基甲酰基-2-羟基苯硫酚钠盐，4-氨基甲酰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐,4-三氯甲基-2-硝基苯硫酚钠盐，4-三氯甲基-2-氨基苯硫酚钠盐，4-三氯甲基-2-羟基苯硫酚钠盐，4-三氯甲基-2-苯硫基苯硫酚钠盐，4-氰基-2-硝基苯硫酚钠盐，4-氰基-2-氨基苯硫酚钠盐，4-氰基-2-羟基苯硫酚钠盐，4-氰基-2-苯硫基苯硫酚钠盐，4-甲氧基-2-硝基苯硫酚钠盐，4-甲氧基-2-氨基苯硫酚钠盐，4-甲氧基-2-羟基苯硫酚钠盐和4-甲氧基-2-苯硫基苯硫酚钠盐。

化学式（3）所示的有机硫化物的另一实例是用两种以上的取代基取代的化合物。该化合物的具体实例包括4-乙酰基-2-氯苯硫酚钠盐，4-乙酰基-2-甲基苯硫酚钠盐，4-乙酰基-2-羧基苯硫酚钠盐，4-乙酰基-2-甲氧基羰基苯硫酚钠盐，4-乙酰基-2-甲酰基苯硫酚钠盐，4-乙酰基-2-氯羰基苯硫酚钠盐，4-乙酰基-2-磺基苯硫酚钠盐，4-乙酰基-2-甲氧基磺酰基苯硫酚钠盐，4-乙酰基-2-氯磺酰基苯硫酚钠盐，4-乙酰基-2-亚磺苯硫酚钠盐，4-乙酰基-2-甲基亚磺酰基苯硫酚钠盐，4-乙酰基-2-氨基甲酰基苯硫酚钠盐，4-乙酰基-2-三氯甲基苯硫酚钠盐，4-乙酰基-2-氰基苯硫酚钠盐，以及4-乙酰基-2-甲氧基苯硫酚钠盐。化学式（3）中M1表示的单价金属的实例包括钠，锂，钾，铜（I），和银（I）。

化学式（4）所示的有机硫化物的实例包括苯硫酚锌盐；用卤基取代的苯硫酚锌盐,比如4-氟苯硫酚锌盐,2,5-二氟苯硫酚锌盐,2,4,5-三氟苯硫酚锌盐,2,4,5,6-四氟苯硫酚锌盐,五氟苯硫酚锌盐,4-氯苯硫酚锌盐,2,5-二氯苯硫酚锌盐,2,4,5-三氯苯硫酚锌盐,2,4,5,6-四氯苯硫酚锌盐,五氯苯硫酚锌盐,4-溴苯硫酚锌盐,2,5-二溴苯硫酚锌盐,2,4,5-三溴苯硫酚锌盐,2,4,5,6-四溴苯硫酚锌盐,五溴苯硫酚锌盐,4-碘苯硫酚锌盐,2,5-二碘苯硫酚锌盐,2,4,5-三碘苯硫酚锌盐,2,4,5,6-四碘苯硫酚锌盐,和五碘苯硫酚锌盐；用烷基取代的苯硫酚锌盐,比如4-甲基苯硫酚锌盐,2,4,5-三甲基苯硫酚锌盐,五甲基苯硫酚锌盐,4-叔丁基苯硫酚锌盐,2,4,5-三叔丁基苯硫酚锌盐,和五叔丁基苯硫酚锌盐；用羧基取代的苯硫酚锌盐，比如4-羧基苯硫酚锌盐,2,4,6-三羧基苯硫酚锌盐,和五羧基苯硫酚锌盐；用烷氧基羰基取代的苯硫酚锌盐，比如4-甲氧羰基苯硫酚锌盐,2,4,6-三甲氧羰基苯硫酚锌盐,和五甲氧羰基苯硫酚锌盐；用甲酰基取代的苯硫酚锌盐，比如4-甲酰苯硫酚锌盐,2,4,6-三甲酰苯硫酚锌盐,和五甲酰苯硫酚锌盐；用酰基取代的苯硫酚锌盐，比如4-乙酰苯硫酚锌盐,2,4,6-三乙酰苯硫酚锌盐,和五乙酰苯硫酚锌盐；用羰基卤化物基团取代的苯硫酚锌盐，比如4-氯羰基苯硫酚锌盐,2,4,6-三（氯羰基）苯硫酚锌盐,和五（氯羰基）苯硫酚锌盐；用磺基取代的苯硫酚锌盐，比如4-磺基苯硫酚锌盐,2,4,6-三磺基苯硫酚锌盐,和五磺基苯硫酚锌盐；用烷氧基磺酰基取代的苯硫酚锌盐，比如4-甲氧基磺酰苯硫酚锌盐,2,4,6-三甲氧基磺酰苯硫酚锌盐,和五甲氧基磺酰苯硫酚锌盐；用磺酰基卤化物基团取代的苯硫酚锌盐，比如4-氯磺酰基苯硫酚锌盐,2,4,6-三（氯磺酰基）苯硫酚锌盐,和五（氯磺酰基）苯硫酚锌盐；用亚磺基取代的苯硫酚锌盐，比如4-亚磺苯硫酚锌盐,2,4,6-三亚磺苯硫酚锌盐,和五亚磺苯硫酚锌盐；用烷基亚磺酰基取代的苯硫酚锌盐，比如4-甲基亚磺酰基苯硫酚锌盐,2,4,6-三（甲基亚磺酰基）苯硫酚锌盐,和五（甲基亚磺酰基）苯硫酚锌盐；用氨基甲酰基取代的苯硫酚锌盐，比如4-氨甲酰基苯硫酚锌盐,2,4,6-三氨甲酰基苯硫酚锌盐,和五氨甲酰基苯硫酚锌盐；用烷基卤化物基团取代的苯硫酚锌盐，比如4-三氯甲基苯硫酚锌盐,2,4,6-三（三氯甲基）苯硫酚锌盐,和五（三氯甲基）苯硫酚锌盐；用氰基取代的苯硫酚锌盐，比如4-氰基苯硫酚锌盐,2,4,6-三氰基苯硫酚锌盐,和五氰基苯硫酚锌盐；以及用烷氧基取代的苯硫酚锌盐，比如4-甲氧基苯硫酚锌盐,2,4,6-三甲氧基苯硫酚锌盐,和五甲氧基苯硫酚锌盐。这些苯硫酚锌盐中的每一个可用一种取代基取代。

化学式（4）所示的有机硫化物的另一个实例是用上述取代基中的至少一种和另一个取代基取代的化合物。另一个取代基的实例包括硝基（-NO₂），氨基（-NH₂），羟基（-OH），和苯硫基（-SPh）。该化合物的具体实例包括4-氯-2-硝基苯硫酚锌盐，4-氯-2-氨基苯硫酚锌盐，4-氯-2-羟基苯硫酚锌盐，4-氯-2-苯硫基苯硫酚锌盐，4-甲基-2-硝基苯硫酚锌盐，4-甲基-2-氨基苯硫酚锌盐，4-甲基-2-羟基苯硫酚锌盐，4-甲基-2-苯硫基苯硫酚锌盐，4-羧基-2-硝基苯硫酚锌盐，4-羧基-2-氨基苯硫酚锌盐，4-羧基-2-羟基苯硫酚锌盐，4-羧基-2-苯硫基苯硫酚锌盐，4-甲氧基羰基-2-硝基苯硫酚锌盐，4-甲氧基羰基-2-氨基苯硫酚锌盐，4-甲氧基羰基-2-羟基苯硫酚锌盐，4-甲氧基羰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐，4-甲酰基-2-硝基苯硫酚锌盐，4-甲酰基-2-氨基苯硫酚锌盐，4-甲酰基-2-羟基苯硫酚锌盐，4-甲酰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐，4-乙酰基-2-硝基苯硫酚锌盐，4-乙酰基-2-氨基苯硫酚锌盐，4-乙酰基-2-羟基苯硫酚锌盐，4-乙酰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐，4-氯羰基-2-硝基苯硫酚锌盐，4-氯羰基-2-氨基苯硫酚锌盐，4-氯羰基-2-羟基苯硫酚锌盐，4-氯羰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐，4-磺基-2-硝基苯硫酚锌盐，4-磺基-2-氨基苯硫酚锌盐，4-磺基-2-羟基苯硫酚锌盐，4-磺基-2-苯硫基苯硫酚锌盐，4-甲氧基磺酰基-2-硝基苯硫酚锌盐，4-甲氧基磺酰基-2-氨基苯硫酚锌盐，4-甲氧基磺酰基-2-羟基苯硫酚锌盐，4-甲氧基磺酰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐，4-氯磺酰基-2-硝基苯硫酚锌盐，4-氯磺酰基-2-氨基苯硫酚锌盐，4-氯磺酰基-2-羟基苯硫酚锌盐，4-氯磺酰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐，4-亚磺基-2-硝基苯硫酚锌盐，4-亚磺基-2-氨基苯硫酚锌盐，4-亚磺基-2-羟基苯硫酚锌盐，4-亚磺基-2-苯硫基苯硫酚锌盐，4-甲基亚磺酰基-2-硝基苯硫酚锌盐，4-甲基亚磺酰基-2-氨基苯硫酚锌盐，4-甲基亚磺酰基-2-羟基苯硫酚锌盐，4-甲基亚磺酰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐，4-氨基甲酰基-2-硝基苯硫酚锌盐，4-氨基甲酰基-2-氨基苯硫酚锌盐，4-氨基甲酰基-2-羟基苯硫酚锌盐，4-氨基甲酰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐，4-三氯甲基-2-硝基苯硫酚锌盐，4-三氯甲基-2-氨基苯硫酚锌盐，4-三氯甲基-2-羟基苯硫酚锌盐，4-三氯甲基-2-苯硫基苯硫酚锌盐，4-氰基-2-硝基苯硫酚锌盐，4-氰基-2-氨基苯硫酚锌盐，4-氰基-2-羟基苯硫酚锌盐，4-氰基-2-苯硫基苯硫酚锌盐，4-甲氧基-2-硝基苯硫酚锌盐，4-甲氧基-2-氨基苯硫酚锌盐，4-甲氧基-2-羟基苯硫酚锌盐，和4-甲氧基-2-苯硫基苯硫酚锌盐。

化学式（4）所示的有机硫化物的另一实例是用两种以上的取代基取代的化合物。该化合物的具体实例包括4-乙酰基-2-氯苯硫酚锌盐，4-乙酰基-2-甲基苯硫酚锌盐，4-乙酰基-2-羧基苯硫酚锌盐，4-乙酰基-2-甲氧基羰基硫酚锌盐，4-乙酰基-2-甲酰基苯硫酚锌盐，4-乙酰基-2-氯羰基苯硫酚锌盐，4-乙酰基-2-磺基苯硫酚锌盐，4-乙酰基-2-甲氧基磺酰基苯硫酚锌盐，4-乙酰基-2-氯磺酰基苯硫酚锌盐，4-乙酰基-2-亚磺基苯硫酚锌盐，4-乙酰基-2-甲基亚磺酰基苯硫酚锌盐，4-乙酰基-2-氨基甲酰基苯硫酚锌盐，4-乙酰基-2-三氯甲基苯硫酚锌盐，4-乙酰基-2-氰基苯硫酚锌盐，和4-乙酰基-2-甲氧基苯硫酚锌盐。化学式（4）中M2表示的二价金属的实例包括锌，镁，钙，锶，钡，钛（II），锰（II），铁（II），钴（II），镍（II），锆（II），和锡（II）。

萘硫酚的实例包括2-萘硫酚，1-萘硫酚，2-氯-1-萘硫酚，2-溴-1-萘硫酚，2-氟-1-萘硫酚，2-氰基-1-萘硫酚，2-乙酰基-1-萘硫酚，1-氯-2-萘硫酚，1-溴-2-萘硫酚，1-氟-2-萘硫酚，1-氰基-2-萘硫酚，1-乙酰基-2-萘硫酚，以及它们的金属盐。1-萘硫酚，2-萘硫酚，以及它们的锌盐是优选的。

亚磺酰胺型有机硫化合物的例子包括N-环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺，N-氧代二亚乙基-2-苯并噻唑亚磺酰胺，和N-叔丁基-2-苯并噻唑亚磺酰胺。秋兰姆型有机硫化合物的例子包括四甲基秋兰姆一硫化物，二硫化四甲基秋兰姆，二硫化四乙基秋兰姆，二硫化四丁基秋兰姆，和四硫化双五亚甲基秋兰姆。二硫代氨基甲酸盐的实例包括二甲基二硫代氨基甲酸锌，二乙基二硫代氨基甲酸锌，二丁基二硫代氨基甲酸锌，乙基苯基二硫代氨基甲酸锌，二甲基二硫代氨基甲酸钠，二乙基二硫代氨基甲酸钠，二甲基二硫代氨基甲酸铜（II），二甲基二硫代氨基甲酸铁（III），二乙基二硫代氨基甲酸硒，和二乙基二硫代氨基甲酸碲。噻唑类有机硫化合物的例子包括2-巯基苯并噻唑（MBT），二硫化二苯并噻唑（MBTS）；2-巯基苯并噻唑的钠盐、锌盐、铜盐，或环己基胺盐；2-（2,4-二硝基苯基）巯基苯并噻唑；和2-（2,6-二乙基-4-吗啉硫代）苯并噻唑。

考虑到容易获得外硬/内软结构，有机硫化合物(e)特别优选为2-萘硫酚，双（五溴苯基）二硫醚，和2,6-二氯苯硫酚。

考虑到容易获得外硬／内软结构，相对于100重量份的基础橡胶，有机硫化物（e）的量优选等于或大于0.05重量份，更优选等于或大于0.1重量份，特别优选等于或大于0.2重量份。考虑到回弹性，相对于100重量份的基础橡胶，有机硫化物（e）的量优选等于或小于5.0重量份，更优选等于或小于3.0重量份，特别优选等于或小于1.0重量份。

为了调整比重等，可以在内包围层12中加入填料。适合的填料的实例包括氧化锌，硫酸钡，碳酸钙，和碳酸镁。填料的量被确定为适当的以使得球芯4达到预定的比重。填料特别优选为氧化锌。氧化锌不仅可以用作比重的调节剂，也可用作交联活化剂。

根据需要，将抗老化剂、着色剂、增塑剂、分散剂、硫、硫化促进剂等添加到内包围层12的橡胶组合物中。交联的橡胶粉或合成树脂粉也可分散在橡胶组合物中。

在加热并形成球芯4期间，基础橡胶（a）通过共交联剂（b）交联。交联反应的热量保持在球芯4的中心点附近。因此，在加热并形成球芯4期间，中心部分处的温度较高。温度从中心点到表面逐渐降低。推定在橡胶组合物中，酸与共交联剂（b）的金属盐反应从而与阳离子结合。推定在橡胶组合物中，盐与共交联剂（b）的金属盐反应以交换阳离子。通过结合与交换，金属交联被切断。结合与交换易于在具有较高温度的内包围层12的最内部分附近发生，不易于在内包围层12的表面附近发生。换句话说，金属交联的断裂易于在内包围层12的最内部分附近发生并且不易于在内包围层12的表面附近发生。结果是，内包围层12的交联密度从其内侧向其外侧增加。在内包围层12中，硬度从其内侧向其外侧线性地增大。此外，因为橡胶组合物包含有机硫化物（e）和酸和/或盐（d），因此可以控制硬度分布的梯度，并且可以增加球芯4的外硬／内软结构的程度。球芯4可抑制旋转。

内包围层12的橡胶组合物可以不包含酸和/或盐（d）。

外包围层14通过交联橡胶组合物形成。外包围层14可由上述用于内包围层12的橡胶组合物形成。橡胶组合物可包括酸和/或盐（d）。外包围层14的硬度分布是适当的。外包围层14的橡胶组合物可不包含酸和/或盐（d）。

优选地，球芯4的中心点的硬度H（0.0）等于或大于40.0并且等于或小于70.0。硬度H（0.0）为40以上的高尔夫球2具有出色的回弹性。就这方面来说，硬度H（0.0）更优选等于或大于45.0，特别优选等于或大于47.0。在硬度H（0.0）为70以下的球芯4中，可以获得外硬／内软结构。在包括球芯4的高尔夫球2中，旋转可以被抑制。就这方面来说，硬度H（0.0）更优选等于或小于68.0，特别优选等于或小于65.0。

优选地，球芯4的表面的硬度Hs等于或大于75.0并且等于或小于95.0。在硬度Hs为75.0以上的球芯4中，可以获得外硬／内软结构。在包括球芯4的高尔夫球2中，旋转可以被抑制。就这方面来说，硬度Hs更优选等于或大于80.0，特别优选等于或大于82.0。硬度Hs为95.0以下的高尔夫球2具有出色的耐久性。就这方面来说，硬度Hs更优选等于或小于94.0，特别优选等于或小于92.0。

球芯4优选具有38.0毫米以上、41.5毫米以下的直径。直径为38.0毫米以上的球芯4可以使高尔夫球2具有出色的回弹性。就这方面来说，其直径更优选等于或大于38.5毫米，特别优选等于或大于39.0毫米。在包括直径为41.5毫米以下的球芯4的高尔夫球2中，内覆盖层6和外覆盖层8可以具有足够的厚度。包括具有较大厚度的内覆盖层6和外覆盖层8的高尔夫球2具有出色的耐久性。就这方面来说，其直径更优选等于或小于41.0毫米，特别优选等于或小于40.5毫米。

考虑到击球手感，球芯4的压缩变形量（comp’n）优选3.5毫米以上，特别优选3.8毫米以上。考虑到球芯4的回弹性，其压缩变形量优选等于或小于4.5毫米，特别优选等于或小于4.0毫米。

对于内覆盖层6，适合采用树脂组合物。树脂组合物的基础聚合物的实例包括离子键树脂，聚苯乙烯，聚酯，聚酰胺，和聚烯烃。

特别优选的基础聚合物是离子键树脂。具有包含离子键树脂的内覆盖层6的高尔夫球2具有出色的回弹性。对于内覆盖层6，可以组合使用离子键树脂和另一树脂。在这种情况下，基础聚合物的主要成分优选离子键树脂。更具体地，离子键树脂占整个基础聚合物的比例优选等于或大于50重量%，更优选等于或大于60重量%，特别优选等于或大于70重量%。

优选的离子键树脂的实例包括由α-烯烃和具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸形成的二元共聚物。优选的二元共聚物包含80重量%以上、90重量%以下的α-烯烃，和10重量%以上、20重量%以下的α,β-不饱和羧酸。该二元共聚物具有出色的回弹性。其他优选的离子键树脂的实例包括由如下物质形成的三元共聚物：α-烯烃；具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸；和具有2至22个碳原子的α,β-不饱和羧酸酯。优选的三元共聚物包含70重量%以上、85重量%以下的α-烯烃，5重量%以上、30重量%以下的α,β-不饱和羧酸，和1重量%以上、25重量%以下的α,β-不饱和羧酸酯。该三元共聚物具有出色的回弹性。对于二元共聚物和三元共聚物，优选的α-烯烃为乙烯和丙烯，而优选的α,β-不饱和羧酸为丙烯酸和甲基丙烯酸。离子键树脂特别优选为用乙烯和丙烯酸形成的共聚物以及用乙烯和甲基丙烯酸形成的共聚物。

在二元共聚物和三元共聚物中，一些羧基被金属离子中和。用于中和的金属离子的实例包括钠离子，钾离子，锂离子，锌离子，钙离子，镁离子，铝离子，和钕离子。中和可用两种或更多种金属离子进行。考虑到高尔夫球2的回弹性和耐久性，特别适合的金属离子为钠离子，锌离子，锂离子，和镁离子。

离子键树脂的具体实例包括DuPont-MITSUI POLYCHEMICALS有限公司制造的商品名“Himilan1555”，“Himilan1557”，“Himilan1605”，“Himilan1706”，“Himilan1707”，“Himilan1856”，“Himilan1855”，“HimilanAM7311”，“HimilanAM7315”，“HimilanAM7317”，“Himilan AM7318”，“HimilanAM7329”，“Himilan AM7337”，“Himilan MK7320”，和“HimilanMK7329”；E.I.du Pontde Nemours and Company制造的商品名“Surlyn6120”，“Surlyn6910”，“Surlyn7930”，“Surlyn7940”，“Surlyn8140”，“Surlyn8150”，“Surlyn8940”，“Surlyn8945”，“Surlyn9120”，“Surlyn9150”，“Surlyn9910”，“Surlyn9945”，“Surlyn AD8546”，“HPF1000”，和“HPF2000”；以及ExxonMobil化学公司制造的商品名“IOTEK7010”，“IOTEK7030”，“IOTEK7510”，“IOTEK7520”，“IOTEK8000”，和“IOTEK8030”。

可以组合使用两种以上离子键树脂来用于内覆盖层6。可组合使用用单价金属离子中和的离子键树脂和用二价金属离子中和的离子键树脂。

根据需要，内覆盖层6的树脂组合物中可以包括适量的着色剂比如二氧化钛、填料比如硫酸钡、分散剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、荧光物质、荧光增亮剂等。

考虑到使得由球芯4和内覆盖层6组成的球体具有外硬／内软结构，内覆盖层6的硬度Hi优选大于球芯4的表面硬度Hs。考虑到抑制旋转，硬度Hi与硬度Hs之间的差值（Hi-Hs）优选等于或大于2，更优选等于或大于4，特别优选等于或大于6。

硬度Hi使用JIS-C型硬度计测定，该JIS-C型硬度计安装在自动化橡胶硬度测量设备（商品名“P1”，由高分子计器株式会社制造）上。为了测定，采用通过热压形成并且厚度为约2毫米的平板（slab）。平板在23°C下保持两周用于测定。测定时，三个平板被叠加。使用与内覆盖层6的树脂组合物相同的树脂组合物形成的平板用于测定。

考虑到使得由球芯4和内覆盖层6组成的球体具有外硬／内软结构，内覆盖层6的JIS-C硬度Hi优选等于或大于75，更优选等于或大于80，特别优选等于或大于83。考虑到高尔夫球2的击球手感，硬度Hi优选等于或小于98，特别优选等于或小于97。

内覆盖层6的硬度Hi可以小于球芯4的表面硬度Hs。在该情况中，高尔夫球具有出色的击球手感。

内覆盖层6的厚度Ti优选为0.5毫米以上、1.6毫米以下。在具有厚度Ti为0.5毫米以上的内覆盖层6的球体中，外硬/内软结构所提供的旋转抑制效果是很大的。就这方面来说，厚度Ti特别优选为0.7毫米以上。具有厚度Ti为1.6毫米以下的内覆盖层6的高尔夫球2可包含大球芯4。大球芯4有利于高尔夫球2的回弹性。就这方面来说，厚度Ti特别优选为1.2毫米以下。

优选的可与离子键树脂组合用于内覆盖层6的树脂组合物的树脂为含有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体。含有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体与离子键树脂具有出色的相容性。包括含有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体的树脂组合物具有出色的流动性。

含有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体包括聚苯乙烯嵌段作为硬链段，和软链段。典型的软链段是二烯嵌段。用于二烯嵌段的化合物的实例包括丁二烯，异戊二烯，1,3-戊二烯，和2,3-二甲基-1,3-丁二烯。优选丁二烯和异戊二烯。可以组合使用两种以上化合物。

含有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体的实例包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS），苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SIS），苯乙烯-异戊二烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SIBS），氢化SBS，氢化SIS，以及氢化SIBS。氢化SBS的实例包括苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEBS）。氢化SIS的例子包括苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEPS）。氢化SIBS的实例包括苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEEPS）。

考虑到高尔夫球2的回弹性，在含有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体中，苯乙烯成分的含量优选等于或大于10重量%，更优选等于或大于12重量%，特别优选等于或大于15重量%。考虑到高尔夫球2的击球手感，该含量优选等于或小于50重量%，更优选等于或小于47重量%，特别优选等于或小于45重量%。

本发明中，含有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体包括混合物，该混合物是烯烃与选自于SBS、SIS、SIBS、SEBS、SEPS和SEEPS中的一种以上物质的混合物。混合物中的烯烃成分被认为有助于改善与离子键树脂的相容性。该混合物的使用改善了高尔夫球2的回弹性。优选使用具有2至10个碳原子的烯烃。适合的烯烃的实例包括乙烯，丙烯，丁烯，和戊烯。特别优选乙烯和丙烯。

聚合物混合物的具体实例包括三菱化学株式会社制造的商品名“RabalonT3221C”，“Rabalon T3339C”，“Rabalon SJ4400N”，“Rabalon SJ5400N”，“RabalonSJ6400N”，“Rabalon SJ7400N”，“Rabalon SJ8400N”，“Rabalon SJ9400N”，以及“RabalonSR04”。含有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体的其他具体实例包括Daicel化学制品工业有限公司制造的商品名“Epofriend A1010”，和Kuraray株式会社制造的商品名“Septon HG-252”。

对于外覆盖层8，合适地使用树脂组合物。树脂组合物的基础聚合物的实例包括离子键树脂，聚苯乙烯，聚酯，聚酰胺，和聚烯烃。

特别优选的基础聚合物是离子键树脂。具有包含离子键树脂的外覆盖层8的高尔夫球2具有出色的回弹性。可以组合使用离子键树脂和另一种树脂用于外覆盖层8。在这种情况下，基础聚合物的主要成分优选离子键树脂。更具体地，离子键树脂占整个基础聚合物的比例优选50重量%以上，更优选60重量%以上，特别优选70重量%以上。外覆盖层8可使用上述用于内覆盖层6的离子键树脂。

优选的可与离子键树脂组合使用的树脂是乙烯-（甲基）丙烯酸共聚物。该共聚物通过包含乙烯和（甲基）丙烯酸的单体组合物的共聚反应获得。在共聚物中，一些羧基用金属离子中和。共聚物包含3重量%以上、25重量%以下的（甲基）丙烯酸组分。具有极性官能团的乙烯-（甲基）丙烯酸共聚物是特别优选的。乙烯-（甲基）丙烯酸共聚物的具体例子为DuPont-MITSUI POLYCHEMICALS有限公司制造的商品名“NUCREL”。

根据需要，外覆盖层8的树脂组合物中包括适量的着色剂比如二氧化钛、填料比如硫酸钡、分散剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、荧光物质、荧光增亮剂等。

考虑到用球道木杆击打时的飞行性能，外覆盖层8的JIS-C硬度Ho优选为80以上，更优选85以上，特别优选88以上。考虑到击球手感，硬度Ho优选为98以下，更优选96以下，特别优选为94以下。硬度Ho通过与硬度Hi相同的测定方法测定。

考虑到飞行性能，外覆盖层8的硬度Ho优选大于球芯4表面的硬度Hs。硬度Ho与硬度Hs之间的差值（Ho-Hs）优选为5以上，特别优选7以上。差值（Ho-Hs）优选为20以下。

考虑到飞行性能，外覆盖层8的硬度Ho优选大于内覆盖层6的硬度Hi。差值（Ho-Hi）优选为3以上，特别优选5以上。差值（Ho-Hi）优选为20以下。

在高尔夫球2中，从中心点至表面的范围内具有最大硬度的部分为外覆盖层8。在用球道木杆击打时，外覆盖层8有助于飞行性能。

可采用已知的方法比如注射成型、压缩成型等形成外覆盖层8。当形成外覆盖层8时，凹痕14由在模具的空腔面上形成的圆丘（pimples）形成。

考虑到击球手感，内覆盖层6的厚度Ti与外覆盖层8的厚度To的和（Ti+To）优选为2.5毫米以下，更优选2.3毫米以下，特别优选2.1毫米以下。考虑到高尔夫球2的耐久性，该和（Ti+To）优选为0.3毫米以上，更优选0.5毫米以上，特别优选0.8毫米以上。

考虑到击球手感，高尔夫球2的压缩变形量（comp’n）优选为2.5毫米以上，更优选为2.8毫米以上，特别优选为3.0毫米以上。考虑到回弹性，压缩变形量优选为4.0毫米以下，更优选为3.6毫米以下，特别优选为3.4毫米以下。

采用YAMADA型压缩试验机来测量压缩变形量。在该试验机中，球体比如球芯4、高尔夫球2等被放置于由金属制成的硬板上。然后，由金属制成的圆柱向球体逐渐下降。在圆柱的底面和硬板之间被挤压的该球体发生变形。测量圆柱的移动距离，该距离起始于对球体施加98N的初始载荷的状态直到对其施加1274N的最终载荷的状态。

高尔夫球可包括由包含酸和/或盐（d）的橡胶组合物形成的中心；由不包含酸和/或盐（d）的橡胶组合物形成的内包围层；以及由不包含酸和/或盐（d）的橡胶组合物形成的外包围层。中心的橡胶组合物与图1所示的内包围层12的橡胶组合物相同。中心的硬度分布是适当的。

高尔夫球可包括由不包含酸和/或盐（d）的橡胶组合物形成的中心；由包含酸和/或盐（d）的橡胶组合物形成的内包围层；以及由不包含酸和/或盐（d）的橡胶组合物形成的外包围层。内包围层的橡胶组合物与图1所示的内包围层12的橡胶组合物相同。内包围层的硬度分布是适当。

高尔夫球可包括由不包含酸和/或盐（d）的橡胶组合物形成的中心；由不包含酸和/或盐（d）的橡胶组合物形成的内包围层；以及由包含酸和/或盐（d）的橡胶组合物形成的外包围层。外包围层的橡胶组合物与图1所示的内包围层12的橡胶组合物相同。外包围层的硬度分布是适当。

高尔夫球可包括由包含酸和/或盐（d）的橡胶组合物形成的中心；由包含酸和/或盐（d）的橡胶组合物形成的内包围层；以及由不包含酸和/或盐（d）的橡胶组合物形成的外包围层。中心的橡胶组合物与图1所示的内包围层12的橡胶组合物相同。中心的硬度分布是适当的。内包围层的橡胶组合物与图1所示的内包围层12的橡胶组合物相同。内包围层的硬度分布是适当。

高尔夫球可包括由包含酸和/或盐（d）的橡胶组合物形成的中心；由不包含酸和/或盐（d）的橡胶组合物形成的内包围层；以及由包含酸和/或盐（d）的橡胶组合物形成的外包围层。中心的橡胶组合物与图1所示的内包围层12的橡胶组合物相同。中心的硬度分布是适当的。外包围层的橡胶组合物与图1所示的内包围层12的橡胶组合物相同。外包围层的硬度分布是适当。

高尔夫球可包括由不包含酸和/或盐（d）的橡胶组合物形成的中心；由包含酸和/或盐（d）的橡胶组合物形成的内包围层；以及由包含酸和/或盐（d）的橡胶组合物形成的外包围层。内包围层的橡胶组合物与图1所示的内包围层12的橡胶组合物相同。内包围层的硬度分布是适当的。外包围层的橡胶组合物与图1所示的内包围层12的橡胶组合物相同。外包围层的硬度分布是适当。

高尔夫球可包括由包含酸和/或盐（d）的橡胶组合物形成的中心；由包含酸和/或盐（d）的橡胶组合物形成的内包围层；以及由包含酸和/或盐（d）的橡胶组合物形成的外包围层。中心的橡胶组合物与图1所示的内包围层12的橡胶组合物相同。中心的硬度分布是适当的。内包围层的橡胶组合物与图1所示的内包围层12的橡胶组合物相同。内包围层的硬度分布是适当的。外包围层的橡胶组合物与图1所示的内包围层12的橡胶组合物相同。外包围层的硬度分布是适当。

实施例

[实施例1]

通过捏合100重量份的高顺式聚丁二烯（商品名“BR-730”，JSR株式会社制造）、28重量份的甲基丙烯酸、34重量份的氧化镁以及0.75重量份的过氧化二异丙苯获得橡胶组合物。将该橡胶组合物放入具有上半模和下半模（各自具有半球形腔室）的模具中，并且在170℃下加热25分钟从而获得直径为15毫米的中心。

通过捏合100重量份的高顺式聚丁二烯（上述“BR-730”）、25.5重量份的二丙烯酸锌（商品名“Sanceler SR”，三新化学工业株式会社制造）、5.0重量份的氧化锌、合适量的硫酸钡、0.2重量份的2-萘硫酚以及0.75重量份的过氧化二异丙苯获得橡胶组合物。由该橡胶组合物形成半壳体。中心用这些半壳体中的两个覆盖。将中心和半壳体放置于包括上半模和下半模（各自具有半球形腔室）的模具中，并且在150℃下加热20分钟从而获得直径为30.0毫米的球体。内包围层由该橡胶组合物形成。

通过捏合100重量份的高顺式聚丁二烯（上述“BR-730”）、26.0重量份的二丙烯酸锌（上述“Sanceler SR”）、5.0重量份的氧化锌、合适量的硫酸钡、0.2重量份的2-萘硫酚、10.0重量份的硬脂酸锌以及0.75重量份的过氧化二异丙苯获得橡胶组合物。由该橡胶组合物形成半壳体。由中心和内包围层构成的球体用这些半壳体中的两个覆盖。将球体和半壳体放置于包括上半模和下半模（各自具有半球形腔室）的模具中，并且在150℃下加热20分钟从而获得直径为39.1毫米的球芯。外包围层由该橡胶组合物形成。调节硫酸钡的量使得外包围层的比重等于中心和内包围层中的每一个的比重，并且高尔夫球的重量为45.4克。

使用双螺杆捏合挤出机，通过捏合40重量份的离子键树脂（上述“HimilanAM7337”）、40重量份的另一离子键树脂（上述“Himilan AM7329”）、20重量份的含有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体（上述“RabalonT3221C”）以及6重量份的二氧化钛获得树脂组合物。将球芯放置于包括上半模和下半模（各自具有半球形腔室）的模具中。通过注模法在球芯周围注入树脂组合物，以形成厚度为1.0毫米的内覆盖层。

使用双螺杆捏合挤出机，通过捏合5重量份的离子键树脂（上述“HimilanAM7337”）、10重量份的另一离子键树脂（上述“Himilan1555”）、55重量份的另一离子键树脂（上述“Himilan AM7329”）、30重量份的乙烯-丙烯酸共聚物（商品名“NUCREL”，DuPont-MITSUI POLYCHEMICALS有限公司制造）、3重量份的二氧化钛以及0.2重量份的紫外吸收剂（商品名“TINUVIN770”，CibaJapanK.K.公司制造）获得树脂组合物。将由球芯和内覆盖层构成的球体放置于在其腔室表面上具有大量圆丘的最终模具中。通过注模法在球体周围注入树脂组合物，以形成厚度为0.8毫米的外覆盖层。其形状与圆丘的形状互为倒置的凹痕形成在外覆盖层上。将包含双组分固化型聚氨酯作为基础材料的透明涂料涂覆到该外覆盖层上，从而获得实施例1的直径为42.7毫米的高尔夫球。

[实施例2至18以及对照例1至7]

实施例2至18以及对照例1至7的高尔夫球通过与实施例1同样的方法获得，除了中心、内包围层、外包围层、内覆盖层以及外覆盖层如下表11至15中所示之外。中心的组合物如下表1中详细所示。内包围层和外包围层的组合物如下表2-3中详细所示。内覆盖层和外覆盖层的组合物如下表4-5中详细所示。球芯的硬度如下表6-10中所示。对照例1和2的高尔夫球均不具有内包围层。实施例4和对照例1、2和6的高尔夫球均不具有内覆盖层。

[用球道木杆（W#5）击球]

将具有钛球头的球道木杆（商品名“XXIO”，由邓禄普体育用品株式会社制造）连接到由True Temper Co制造的挥杆机上。在球头速度为37米／秒的条件下击打高尔夫球。击打后立即测量旋转速度。此外，测量从发射点至停止点的距离。通过10次测量获得的数据的平均值如下表11至15所示。

[击球手感]

十名高尔夫球员用球道木杆（W#5）击打高尔夫球并被询问击球手感。基于高尔夫球员关于击球手感是否良好的回答的数值将评估按如下分类。

A：8以上

B：6-7

C：4-5

D：3以下

结果显示在下表11-15中。

表1 中心的组合物（重量份）

	A	B
			BR-730	100	100
甲基丙烯酸	28	-
			氧化镁	34	-
Sanceler SR	-	20
			氧化锌	-	5
硫酸钡	-	*
			2-萘硫酚	-	0.2
辛酸锌	-	5.0
			过氧化二异丙苯	0.75	0.75

*合适的量

表2 包围层的组合物（重量份）

	1	2	3	4	5	6
							BR-730	100	100	100	100	100	100
Sanceler SR	26.0	27.5	29.5	31.5	27.0	26.5
							氧化锌	5	5	5	5	5	5
硫酸钡	*	*	*	*	*	*
							2-萘硫酚	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
辛酸锌	-	-	-	-	-	-
							月桂酸锌	-	-	-	-	-	-
肉豆蔻酸锌	-	-	-	-	-	-
							硬脂酸锌	10.0	20.0	30.0	40.0	-	0.5
过氧化二异丙苯	0.75	0.75	0.75	0.75	0.75	0.75

*合适的量

表3 包围层的组合物（重量份）

	7	8	9	10	11	12
							BR-730	100	100	100	100	100	100
Sanceler SR	25.5	25.0	25.5	26.0	25.5	25.5
							氧化锌	5	5	5	5	5	5
硫酸钡	*	*	*	*	*	*
							2-萘硫酚	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
辛酸锌	2.5	5.0	-	-	-	-
							月桂酸锌	-	-	10.0	-	-	-
肉豆蔻酸锌	-	-	-	5.0	10.0	-
							硬脂酸锌	-	-	-	-	-	-
过氧化二异丙苯	0.75	0.75	0.75	0.75	0.75	0.75

*合适的量

表1至3中列出的化合物的详细说明如下。

BR730：JSR株式会社制造的高顺式聚丁二烯（顺式1,4-键含量：96重量%，1,2-乙烯基键含量：1.3重量%，门尼粘度（ML₁₊₄（100°C））：55，分子量分布（Mw/Mn）：3）

甲基丙烯酸：MITSUBISHI RAYON株式会社的产品

Sanceler SR：三新化学工业株式会社制造的二丙烯酸锌（产品涂有10重量%的硬脂酸）

氧化镁：Kyowa化学工业株式会社制造的商品名“Magsarat150ST”

2-萘硫酚：东京化学工业株式会社的产品

辛酸锌：三和化学株式会社的产品

月桂酸锌：三和化学株式会社的产品

肉豆蔻酸锌：日本油脂株式会社的产品

硬脂酸锌：和光纯药工业株式会社的产品

过氧化二异丙苯：日本油脂株式会社的产品

表4 覆盖层的组合物（重量份）

	C1	C3	C4	C5
					Himilan AM7337	5	30	-	51
Himilan1555	10	-	-	-
					Himilan1605	-	-	50	-
Himilan AM7329	55	30	50	40
					NUCREL N1050H	30	-	-	-
Rabalon T3221C	-	40	-	9
					二氧化钛(A220)	3	6	4	6
TINUVIN770	0.2	0.2	-	-
					硬度(JIS-C)	92	71	96	89
硬度(邵氏D)	61	40	65	58

表5 覆盖层的组合物（重量份）

	C6	C7	C8	C9
					Himilan AM7337	40	24	26	26
Himilan1555	-	-	-	-
					Himilan1605	-	-	-	-
Himilan AM7329	40	50	40	26
					NUCREL N1050H	-	-	-	-
Rabalon T3221C	20	26	34	48
					二氧化钛(A220)	6	6	6	6
TINUVIN770	-	-	-	-
					硬度(JIS-C)	85	83	76	65
硬度(邵氏D)	54	52	45	35

表6 硬度（JIS-C）

表7 硬度（JIS-C）

表8 硬度（JIS-C）

表9 硬度（JIS-C）

表10 硬度（JIS-C）

表11 评估结果

表12 评估结果

表13 评估结果

表14 评估结果

表15 评估结果

如表11至15所示，根据实施例的高尔夫球具有各种出色的性能。根据评估结果可知，本发明的优点是清楚的。

根据本发明的高尔夫球可用于在高尔夫球场打高尔夫球和在高尔夫练习场练习。上述说明仅是用于说明的实施例，在不背离本发明的原则的情况下可以进行各种变型。

Claims

1.一种高尔夫球，其包括球芯和设置在球芯外侧的覆盖层，其中，

球芯包括中心、设置在中心外侧的内包围层以及设置在内包围层外侧的外包围层，

覆盖层包括一个以上的层，

中心、内包围层以及外包围层中的至少一个由包括如下组分的橡胶组合物形成：

(a)基础橡胶；

(b)共交联剂；

(c)交联引发剂；以及

(d)酸和/或盐，

共交联剂(b)为：

(b1)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸；或

(b2)具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸的金属盐，以及

在从高尔夫球的中心点至高尔夫球的表面的范围内，具有最大硬度的部分为覆盖层的最外层，以及

共交联剂(b)与酸和/或盐(d)的重量比为3/7以上、9/1以下，硬度从球芯的中心点朝着球芯的表面线性增加，

酸和/或盐(d)为羧酸和/或它的盐(d1)，共交联剂(b)不包含在酸和/或盐(d)的范畴中。

2.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于，所述覆盖层包括内覆盖层和设置在内覆盖层外侧的外覆盖层。

3.如权利要求2所述的高尔夫球，其特征在于，外覆盖层的JIS-C硬度Ho与球芯表面的JIS-C硬度Hs之间的差值(Ho-Hs)为5以上。

4.如权利要求2所述的高尔夫球，其特征在于，外覆盖层的JIS-C硬度Ho与内覆盖层的JIS-C硬度Hi之间的差值(Ho-Hi)为3以上。

5.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于，相对于100重量份的基础橡胶(a)，所述酸和/或盐(d)的量为1.0重量份以上但小于40重量份。

6.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于，所述羧酸和/或它的盐(d1)中的羧酸成分的碳数为1以上、30以下。

7.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于，所述羧酸和/或它的盐(d1)为脂肪酸和/或它的盐。

8.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于，所述羧酸和/或它的盐(d1)为羧酸的锌盐。

9.如权利要求8所述的高尔夫球，其特征在于，所述羧酸的锌盐为选自于辛酸锌、月桂酸锌、肉豆蔻酸锌以及硬脂酸锌中的一种以上。

10.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于，相对于100重量份的基础橡胶(a)，所述橡胶组合物包含15重量份以上、50重量份以下的共交联剂(b)。

11.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于，相对于100重量份的基础橡胶(a)，所述橡胶组合物包含0.2重量份以上、5.0重量份以下的交联引发剂(c)。

12.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于，球芯表面的JIS-C硬度Hs与球芯中心点的JIS-C硬度H(0.0)之间的差值(Hs-H(0.0))为15以上。

13.如权利要求2所述的高尔夫球，其特征在于，内覆盖层的厚度Ti与外覆盖层的厚度To的和(Ti+To)为2.5毫米以下。

14.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于，所述橡胶组合物还包含有机硫化合物(e)。

15.如权利要求14所述的高尔夫球，其特征在于，有机硫化合物(e)为选自于苯硫酚、二苯基二硫醚、萘硫酚、二硫化秋兰姆以及它们的金属盐中的至少一种。

16.如权利要求14所述的高尔夫球，其特征在于，相对于100重量份的基础橡胶(a)，所述橡胶组合物包含0.05重量份以上、5重量份以下的有机硫化合物(e)。

17.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于，所述橡胶组合物包含α,β-不饱和羧酸(b1)，所述橡胶组合物还包含金属化合物(f)。