KR20130135075A

KR20130135075A - 골프공

Info

Publication number: KR20130135075A
Application number: KR1020130054910A
Authority: KR
Inventors: 다카히로 사지마; 히데타카 이노우에
Original assignee: 던롭 스포츠 가부시키가이샤
Priority date: 2012-05-30
Filing date: 2013-05-15
Publication date: 2013-12-10
Also published as: US20130324317A1; CN103446724B; KR101403815B1; EP2669328B1; CN103446724A; JP2013248053A; EP2669328A1

Abstract

골프공(2)은 코어(4), 이너 커버(6) 및 아우터 커버(8)를 포함한다. 상기 코어(4)는 센터(10), 내포위층(12) 및 외포위층(14)을 포함한다. 내포위층(12)을 고무 조성물이 가교됨으로써 형성된다. 상기 고무 조성물은 기재 고무(a); 공가교제(b); 가교 개시제(c); 및 산 및/또는 염(d)을 포함한다. 상기 공가교제(b)는
(b1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산; 또는
(b2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속 염이다.

Description

골프공{GOLF BALL}

본 출원은 2012년 5월 30일 일본에서 출원된 특허 출원 제2012-123720호의 우선권 주장을 청구한다. 이 일본 특허 출원의 전체 내용을 본 명세서에서 참고로 인용한다.

본 발명은 골프공에 관한 것이다. 상세하게는, 본 발명은 센터, 내포위층, 외포위층 및 커버를 포함하는 골프공에 관한 것이다.

골프공에 대한 골퍼의 최대의 요구는 비행 성능이다. 특히, 골퍼는 드라이버로의 샷에 대한 비행 성능을 중시한다. 비행 성능은 골프공의 반발 성능과 상관 관계에 있다. 반발 성능이 우수한 골프공을 타격시, 골프공은 고속으로 비행하여 큰 비거리를 달성한다.

골퍼는 또한 골프공의 스핀 성능을 중시한다. 백스핀 속도가 높으면, 런이 짧다. 골퍼가 백스핀이 제공되기 쉬운 골프공을 목표 지점에서 정지시키는 것은 쉽다. 사이드스핀 속도가 높으면, 골프공이 굴곡되기 쉽다. 골퍼가 사이드스핀이 제공되기 쉬운 골프공을 의도적으로 굴곡시키는 것은 쉽다. 스핀이 제공되기 쉬운 골프공은 컨트롤 성능이 우수하다. 특히, 상급 골퍼는 쇼트 아이언으로의 샷에 대한 컨트롤 성능을 중시한다.

반발 성능이 우수한 코어를 포함하는 골프공이 JP61-37178, JP2008-212681(US2008/0214324), JP2008-523952(US2006/0135287 및 US2007/0173607) 및 JP2009-119256(US2009/0124757)에 개시되어 있다.

JP61-37178에 개시된 코어는 공가교제 및 가교 활성화제를 포함하는 고무 조성물로부터 얻어진다. 이 공보는 팔미트산, 스테아르산 및 미리스트산을 가교 활성화제로서 개시한다.

JP2008-212681에 개시된 코어는 유기 과산화물, α,β-불포화 카르복실산의 금속 염 및 지방산의 구리염을 포함하는 고무 조성물로부터 얻어진다.

JP2008-523952에 개시된 코어는 불포화 모노카르복실산의 금속 염, 프리 라디칼 개시제 및 비공역 디엔 단량체를 포함하는 고무 조성물로부터 얻어진다.

JP2009-119256에 개시된 코어는 비닐 함량이 2% 이하이고 시스 1,4-결합 함량이 80% 이상이며, 활성 말단이 알콕시실란 화합물로 변성된 폴리부타디엔을 포함하는 고무 조성물로부터 얻어진다.

큰 비거리를 달성하기 위해서는 적당한 탄도 높이가 필요하다. 탄도 높이는 스핀 속도 및 타출각에 따라 달라진다. 높은 스핀 속도에 의해 높은 탄도를 달성하는 골프공으로는 비거리가 불충분하다. 큰 타출각에 의해 높은 탄도를 달성하는 골프공으로는 큰 비거리가 얻어진다. 골프공에 외강내유 구조를 이용하여 낮은 스핀 속도 및 큰 타출각을 달성할 수 있다. 코어의 경도 분포에 관한 변경이 JP6-154357(USP5,403,010), JP2008-194471(USP7,344,455, US2008/0194358, US2008/0194359 및 US2008/0214325) 및 JP2008-194473(US2008/0194357 및 US2008/0312008)에 개시되어 있다.

JP6-154357에 개시된 코어에서는, 코어의 중심점에서의 JIS-C 경도 H1은 58 내지 73이고, 중심점으로부터 5 mm 이상 10 mm 이하 범위의 거리로 연장되는 영역에서의 JIS-C 경도 H2는 65 이상 75 이하이며, 중심점으로부터 15 mm 거리의 위치하는 지점에서의 JIS-C 경도 H3은 74 이상 82 이하이고, 코어의 표면에서의 JIS-C 경도 H4는 76 이상 84 이하이다. 경도 H2는 경도 H1보다 크고, 경도 H3은 경도 H2보다 크며, 경도 H4는 경도 H3 이상이다.

JP2008-194471에 개시된 코어에서는, 코어의 중심점에서의 쇼어 D 경도는 30 이상 48 이하이고, 중심점으로부터 4 mm 거리에 위치한 지점에서의 쇼어 D 경도는 34 이상 52 이하이고, 중심점으로부터 8 mm 거리에 위치한 지점에서의 쇼어 D 경도는 40 이상 58 이하이며, 중심점으로부터 12 mm 거리에 위치한 지점에서의 쇼어 D 경도는 43 이상 61 이하이며, 코어의 표면으로부터 2 mm 이상 3 mm 이하 범위의 거리로 연장되는 영역에서의 쇼어 D 경도는 36 이상 54 이하이며, 표면에서의 쇼어 D 경도는 41 이상 59 이하이다.

JP2008-194473에 개시된 코어에서는, 코어의 중심점에서의 쇼어 D 경도는 25 이상 45 이하이고, 중심점으로부터 5 mm 이상 10 mm 이하 범위의 거리로 연장되는 영역에서의 쇼어 D 경도는 39 이상 58 이하이며, 중심점으로부터 15 mm 거리에 위치한 지점에서의 쇼어 D 경도는 36 이상 55 이하이고, 코어의 표면에서의 쇼어 D 경도는 55 이상 75 이하이다.

JP2010-253268(US2010/0273575)은 코어, 내포위층(inner envelope layer), 이너 커버 및 아우터 커버를 포함하는 골프공을 개시한다. 코어에서, 경도는 코어의 중심점으로부터 코어의 표면을 향해서 점점 증가한다. 표면에서의 JIS-C 경도와 중심점에서의 JIS-C 경도의 차는 15 이상이다. 아우터 커버의 경도는 이너 커버의 경도보다 크고, 이너 커버의 경도는 내포위층의 경도보다 크다.

미드홀 및 롱홀의 세컨드 샷에서는, 페어웨이 우드(fairway wood)가 종종 사용된다. 골퍼는 페어웨이 우드로의 샷에 대한 우수한 비행 성능을 요구한다. 또한, 골퍼는 페어웨이 우드로의 샷에 대한 우수한 타구감을 요망한다. 본 발명의 목적은 페어웨이 우드로의 샷에 대한 비행 성능이 우수하고 타구감이 우수한 골프공을 제공하는 것이다.

발명의 개요

본 발명에 따른 골프공은 코어, 및 코어의 외측에 위치하는 커버를 포함한다. 코어는 센터, 센터의 외측에 위치하는 내포위층, 및 내포위층의 외측에 위치하는 외포위층을 포함한다. 커버는 1 이상의 층을 포함한다. 센터, 내포위층 및 외포위층 중 1 이상은

(a) 기재 고무;

(b) 공가교제;

(c) 가교 개시제; 및

(d) 산 및/또는 염

을 포함하는 고무 조성물로부터 형성된다. 공가교제(b)는

(b1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산; 또는

(b2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속 염이다. 골프공의 중심점으로부터 골프공의 표면까지의 범위에서 가장 경도가 큰 부재는 커버의 최외층이다.

본 발명에 따른 골프공에서는, 코어의 경도 분포가 적절하다. 골프공에서는, 골프공을 페에웨이 우드로 타격시 코어에서의 에너지 손실이 낮다. 코어에서는, 골프공을 페에웨이 우드로 타격이 스핀이 억제된다. 골프공에서는, 아우터 커버가 반발 성능에 기여할 수 있다. 골프공에서는, 페에웨이 우드로의 타격에 대해 큰 비기거리가 달성된다. 골프공을 페에웨이 우드로 타격시, 충격이 작다. 골프공은 또한 타구감이 우수하다.

바람직하게는, 커버는 이너 커버, 및 이너 커버의 외측에 위치한 아우터 커버를 포함한다.

바람직하게는, 아우터 커버의 JIS-C 경도 Ho와 코어의 표면에서의 JIS-C 경도 Hs의 차(Ho-Hs)는 5 이상이다. 바람직하게는, 아우터 커버의 JIS-C 경도 Ho와 이너 커버의 JIS-C 경도 Hi의 차(Ho-Hi)는 3 이상이다.

바람직하게는, 산 및/또는 염(d)의 양은 100 중량부의 기재 고무(a)에 대하여 1.0 중량부 이상 40 중량부 미만이다.

바람직하게는, 산 및/또는 염(d)은 카르복실산 및/또는 그의 염(d1)이다. 바람직하게는, 카르복실산 및/또는 그의 염(d1)의 카르복실산 성분의 탄소수는 1 이상 30 이하이다. 바람직하게는, 카르복실산 및/또는 그의 염(d1)은 지방산 및/또는 그의 염이다. 바람직하게는, 카르복실산 및/또는 그의 염(d1)은 카르복실산의 아연염이다. 카르복실산의 아연염의 바람직한 예는 옥탄산아연, 라우르산아연, 미리스트산아연 및 스테아르산아연을 포함한다.

바람직하게는, 고무 조성물은 100 중량부의 기재 고무(a)에 대하여 15 중량부 이상 50 중량부 이하의 공가교제(b)를 포함한다. 바람직하게는, 고무 조성물은 100 중량부의 기재 고무(a)에 대하여 0.2 중량부 이상 5.0 중량부 이하의 가교 개시제(c)를 포함한다.

바람직하게는, 코어의 표면에서의 JIS-C 경도 Hs와 코어의 중심점에서의 JIS-C 경도 H(0.0)의 차(Hs-H(0.0))는 15 이상이다.

바람직하게는, 이너 커버의 두께 Ti와 아우터 커버의 두께 To의 합(Ti+To)은 2.5 mm 이하이다.

바람직하게는, 고무 조성물은 유기 황 화합물(e)을 더 포함한다. 유기 황 화합물(e)의 바람직한 예는 티오페놀류, 디페닐 디설피드류, 티오나프톨류, 티우람 디설피드류 및 그의 금속 염을 포함한다. 바람직하게는, 고무 조성물은 100 중량부의 기재 고무(a)에 대하여 0.05 중량부 이상 5 중량부 이하의 유기 황 화합물(e)을 포함한다.

바람직하게는, 고무 조성물이 α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함할 때, 고무 조성물은 금속 화합물(f)을 더 포함한다.

도 1은 본 발명의 일구체예에 따른 골프공의 부분 절단 단면도이고;
도 2는 도 1의 골프공의 내포위층의 경도 분포를 도시하는 선 그래프이다.

바람직한 구체예의 설명

하기에서 첨부 도면을 참조로 하고 바람직한 구체예를 기준으로 하여 본 발명을 상세히 설명한다.

도 1에 도시된 골프공(2)은 구형 코어(4), 코어(4)의 외측에 위치한 이너 커버(6), 및 이너 커버(6)의 외측에 위치한 아우터 커버(8)를 포함한다. 코어(4)는 구형 센터(10), 센터(10)의 외측에 위치한 내포위층(12), 및 내포위층(12)의 외측에 위치한 외포위층(14)을 포함한다. 아우터 커버(8)는 커버의 최외층이다. 아우터 커버(8)의 표면에는, 다수의 딤플(14)이 형성된다. 골프공(2)의 표면의 딤플(14) 이외의 부분이 랜드(16)이다. 골프공(2)은 아우터 커버(8)의 외측에 페인트층 및 마크층을 포함하지만, 이들 층은 도면에 도시되어 있지 않다.

골프공(2)은 바람직하게는 직경이 40 mm 이상 45 mm 이하이다. 미국 골프 협회(USGA)가 제정한 규격에 대한 일치성의 관점에서, 직경은 특히 바람직하게는 42.67 mm 이상이다. 공기 저항의 억제의 관점에서, 직경은 더욱 바람직하게는 44 mm 이하, 특히 바람직하게는 42.80 mm 이하이다. 골프공(2)은 바람직하게는 중량이 40 g 이상 50 g 이하이다. 큰 관성의 달성의 관점에서, 중량은 더욱 바람직하게는 44 g 이상, 특히 바람직하게는 45.00 g 이상이다. USGA가 제정한 규격에 대한 일치성의 관점에서에서, 중량은 특히 바람직하게는 45.93 g 이하이다.

본 발명에서, JIS-C 경도는 코어(4)의 중심점으로부터 코어(4)의 표면까지의 15개 측정점에서 측정할 수 있다. 코어(4)의 중심점으로부터 이들 측정점까지의 거리는 하기와 같다.

제1 점: 0.0 mm

제2 점: 2.5 mm

제3 점: 5.0 mm

제4 점: 7.0 mm

제5 점: 7.5 mm

제6 점: 8.0 mm

제7 점: 9.5 mm

제8 점: 10.0 mm

제9 점: 10.5 mm

제10 점: 12.5 mm

제11 점: 14.5 mm

제12 점: 15.0 mm

제13 점: 15.5 mm

제14 점: 17.5 mm

제15 점: 표면

제1 점 내지 제14 점에서의 경도는 2개의 1/2로 절단된 코어(4)의 절단면에 JIS-C형 경도계를 압착하여 측정된다. 제15 점에서의 경도는 구형 코어(4)의 표면에 JIS-C형 경도계를 압착하여 측정된다. 측정을 위해, 이 경도계가 장착된 자동화 고무 경도 측정기(상표명 "P1", Kobunshi Keiki Co., Ltd. 제조)가 사용된다.

도 2는 도 1의 골프공(2)의 내포위층(12)의 경도 분포를 도시하는 선 그래프이다. 그래프의 가로축은 코어(4)의 중심점으로부터의 거리(mm)를 나타낸다. 그래프의 세로축은 JIS-C 경도를 나타낸다. 그래프에는, 제6 점, 제8 점, 제10 점 및 제11 점의 4점이 플롯된다.

도 2는 또한 4개의 측정점의 거리 및 경도를 기준으로 하여 최소 제곱법에 의해 얻어진 선형 근사 곡선을 도시한다. 도 2에서, 파선은 선형 근사 곡선으로부터 크게 벗어나지 않는다. 즉, 파선은 선형 근사 곡선에 가까운 형상을 갖는다. 내포위층(12)에서는, 경도가 이의 내측으로부터 이의 외측을 향해 직선적으로 증가한다. 골프공(2)을 페어웨이 우드로 타격시, 내포위층(12)에서는 에너지 손실이 낮다. 골프공(2)은 반발 성능이 우수하다. 골프공(2)을 페어웨이 우드로 타격시, 비거리는 크다.

최소 제곱법에 의해 얻어진, 내포위층(12)에 대한 선형 근사 곡선의 R²이 바람직하게는 0.95 이상이다. R²은 파선의 직선성을 나타내는 지표이다. R²이 0.95 이상인 내포위층(12)에 있어서, 경도 분포의 파선의 형상은 직선에 가깝다. R²이 0.95 이상인 내포위층(12)을 포함하는 골프공(2)은 반발 성능이 우수하다. R²은 더욱 바람직하게는 0.96 이상이고, 특히 바람직하게는 0.97 이상이다. R²은 상관 계수 R을 제곱하여 계산된다. 상관 계수 R은 중심점으로부터의 거리(mm) 및 경도(JIS-C)의 공분산을 중심점으로부터의 거리(mm)의 표준 편차 및 경도(JIS-C)의 표준 편차로 나누어 계산된다.

스핀 억제의 관점에서, 선형 근사 곡선의 기울기 α는 바람직하게는 0.30 이상, 더욱 바람직하게는 0.33 이상, 특히 바람직하게는 0.35 이상이다.

본 발명에 있어서, 코어(4)의 중심점으로부터의 거리가 x(mm)인 측정점에서의 JIS-C 경도를 H(x)로 표시한다. 코어(4)의 중심점에서의 경도는 H(0.0)으로 표시한다. 본 발명에서, 코어(4)의 표면에서의 JIS-C 경도는 Hs로 표시한다. 표면 경도 Hs와 중심 경도 H(0.0)의 차(Hs-H(0.0))는 바람직하게는 15 이상이다. 차(Hs-H(0.0))가 15 이상인 코어(4)는 외강내유 구조를 갖는다. 골프공(2)을 드라이버로 타격시, 코어(4)의 리코일(되비틈)이 커서, 스핀이 억제된다. 코어(4)는 골프공(2)의 비행 성능에 기여한다. 비행 성능의 관점에서, 차(Hs-H(0.0))는 더욱 바람직하게는 23 이상, 특히 바람직하게는 24 이상이다. 코어(4)가 용이하게 형성될 수 있다는 관점에서, 차(Hs-H(0.0))는 바람직하게는 50 이하이다. 코어(4)에서, 경도는 이의 중심점으로부터 이의 표면을 향해 점점 증가한다.

센터(10)는 고무 조성물이 가교되어 형성된다. 고무 조성물에 사용되는 기재 고무의 예는 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 스티렌-부타디엔 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체 및 천연 고무를 포함한다. 2 이상의 고무를 병용할 수 있다. 반발 성능의 관점에서, 폴리부타디엔이 바람직하고, 하이-시스 폴리부타디엔이 특히 바람직하다.

바람직하게는, 센터(10)의 고무 조성물은 공가교제를 포함한다. 바람직한 공가교제의 예는 반발 성능의 관점에서 아크릴산아연, 아크릴산마그네슘, 메타크릴산아연 및 메타크릴산마그네슘을 포함한다. 바람직하게는, 고무 조성물은 유기 과산화물을 공가교제와 함께 포함한다. 바람직한 유기 과산화물의 예는 디쿠밀 퍼옥사이드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산 및 디-t-부틸 퍼옥사이드를 포함한다. 바람직하게는, 고무 조성물은 황 화합물을 포함한다.

필요에 따라, 다양한 첨가제, 예컨대 충전제, 황, 가황 촉진제, 항노화제, 착색제, 가소화제, 분산제 등이 적량 센터(10)의 고무 조성물에 포함된다. 합성 수지 분말 또는 가교 고무 분말도 고무 조성물에 포함될 수 있다.

본 구체예에서, 센터(10)는 내포위층(12)보다 연질이다. 센터(10)는 스핀을 억제할 수 있다. 센터(10)는 바람직하게는 직경이 10 mm 이상 20 mm 이하이다. 직경이 10 mm 이상인 센터(10)를 포함하는 골프공(2)에서는, 스핀을 억제할 수 있다. 이러한 측면에서, 직경은 더욱 바람직하게는 12 mm 이상, 특히 바람직하게는 14 mm 이상이다. 직경이 20 mm 이하인 센터(10)를 포함하는 골프공(2)은, 센터(10)가 연질이라도, 반발 성능이 우수하다. 이러한 측면에서, 직경은 더욱 바람직하게는 18 mm 이하, 특히 바람직하게는 16 mm 이하이다.

내포위층(12)은 고무 조성물이 가교되어 형성된다. 상기 고무 조성물은

(a) 기재 고무;

(b) 공가교제;

(c) 가교 개시제; 및

(d) 산 및/또는 염

을 포함한다.

기재 고무(a)의 예는 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 스티렌-부타디엔 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체 및 천연 고무를 포함한다. 반발 성능의 관점에서는, 폴리부타디엔이 바람직하다. 폴리부타디엔 및 다른 고무를 병용할 경우, 폴리부타디엔을 주성분으로서 포함시키는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 전체 기재 고무에 대한 폴리부타디엔의 비율은 바람직하게는 50 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 80 중량% 이상이다. 폴리부타디엔 중 시스-1,4 결합의 비율은 바람직하게는 40 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 80 중량% 이상이다.

1,2-비닐 결합의 비율이 2.0 중량% 이하인 폴리부타디엔이 바람직하다. 폴리부타디엔은 골프공(2)의 반발 성능에 기여할 수 있다. 이러한 측면에서, 1,2-비닐 결합의 비율은 바람직하게는 1.7 중량% 이하이고, 특히 바람직하게는 1.5 중량% 이하이다.

1,2-비닐 결합의 비율이 낮고 중합 활성이 우수한 폴리부타디엔이 얻어진다는 관점에서, 희토류 원소 함유 촉매로 합성된 폴리부타디엔이 바람직하다. 특히, 란탄족 희토류 원소 화합물인 네오디뮴을 함유하는 촉매로 합성된 폴리부타디엔이 바람직하다.

폴리부타디엔은 무니 점도(ML₁ ₊₄(100℃))가 바람직하게는 30 이상, 더욱 바람직하게는 32 이상, 특히 바람직하게는 35 이상이다. 무니 점도(ML₁ ₊₄(100℃))는 바람직하게는 140 이하, 더욱 바람직하게는 120 이하, 더더욱 바람직하게는 100 이하, 특히 바람직하게는 80 이하이다. 무니 점도(ML₁ ₊₄(100℃))는 "JIS K6300"의 규정에 따라 측정된다. 측정 조건은 하기와 같다.

로터: L 로터

예비 가열 시간: 1 분

로터의 회전 시간: 4 분

온도: 100℃

작업성의 관점에서, 폴리부타디엔은 분자량 분포(Mw/Mn)가 바람직하게는 2.0 이상, 더욱 바람직하게는 2.2 이상, 더더욱 바람직하게는 2.4 이상, 특히 바람직하게는 2.6 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 분자량 분포(Mw/Mn)는 바람직하게는 6.0 이하, 더욱 바람직하게는 5.0 이하, 더더욱 바람직하게는 4.0 이하, 특히 바람직하게는 3.4 이하이다. 분자량 분포(Mw/Mn)는 중량 평균 분자량 Mw를 수 평균 분자량 Mn으로 나누어 계산된다.

분자량 분포는 겔 투과 크로마토그래피(Tosoh Corporation 제조의 "HLC-8120GPC")에 의해 측정된다. 측정 조건은 하기와 같다.

검지기: 시차 굴절계

컬럼: GMHHXL(Tosoh Corporation 제조)

컬럼 온도: 40℃

이동상: 테트라히드로푸란

분자량 분포는 표준 폴리스티렌을 사용하여 환산하여 얻어진 값으로서 계산된다.

공가교제(b)의 바람직한 예는

(b1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산; 및

(b2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속 염

을 포함한다.

고무 조성물은 α,β-불포화 카르복실산(b1)만을 또는 α,β-불포화 카르복실산의 금속 염(b2)만을 공가교제(b)로서 포함할 수 있다. 고무 조성물은 α,β-불포화 카르복실산(b1) 및 α,β-불포화 카르복실산의 금속 염(b2) 모두를 공가교제(b)로서 포함할 수 있다.

α,β-불포화 카르복실산의 금속 염(b2)은 기재 고무의 분자쇄에 그래프트 중합하여 고무 분자를 가교한다. 상기 고무 조성물이 α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함할 때, 고무 조성물은 바람직하게는 금속 화합물(f)을 더 포함한다. 금속 화합물(f)은 고무 조성물 중에서 α,β-불포화 카르복실산(b1)과 반응한다. 이 반응에 의해 얻어진 염이 기재 고무의 분자쇄에 그래프트 중합한다.

금속 화합물(f)의 예는 금속 수산화물, 예컨대 수산화마그네슘, 수산화아연, 수산화칼슘, 수산화나트륨, 수산화리튬, 수산화칼륨 및 수산화구리; 금속 산화물, 예컨대 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화아연 및 산화구리; 및 금속 탄산염, 예컨대 탄산마그네슘, 탄산아연, 탄산칼슘, 탄산나트륨, 탄산리튬 및 탄산칼륨을 포함한다. 2가 금속을 포함하는 화합물이 바람직하다. 2가 금속을 포함하는 화합물이 공가교제(b)와 반응하여 금속 가교를 형성시킨다. 금속 화합물(f)은 특히 바람직하게는 아연 화합물이다. 2 이상의 금속 화합물을 병용할 수 있다.

α,β-불포화 카르복실산(b1)의 예는 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레산 및 크로톤산을 포함한다. α,β-불포화 카르복실산의 금속 염(b2) 중 금속 성분의 예는 나트륨 이온, 칼륨 이온, 리튬 이온, 마그네슘 이온, 칼슘 이온, 아연 이온, 바륨 이온, 카드뮴 이온, 알루미늄 이온, 주석 이온 및 지르코늄 이온을 포함한다. α,β-불포화 카르복실산의 금속 염(b2)은 2종 이상의 이온을 포함할 수 있다. 고무 분자 사이에서 금속 가교가 일어나기 쉽다는 관점에서, 마그네슘 이온, 칼슘 이온, 아연 이온, 바륨 이온 및 카드뮴 이온과 같은 2가 금속 이온이 바람직하다. α,β-불포화 카르복실산의 금속 염(b2)은 특히 바람직하게는 아크릴산아연이다.

골프공(2)의 반발 성능의 관점에서, 공가교제(b)의 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 15 중량부 이상, 특히 바람직하게는 20 중량부 이상이다. 타구감의 관점에서, 상기 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 50 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 45 중량부 이하, 특히 바람직하게는 40 중량부 이하이다.

가교 개시제(c)는 바람직하게는 유기 과산화물이다. 유기 과산화물은 골프공(2)의 반발 성능에 기여한다. 바람직한 유기 과산화물의 예는 디쿠밀 퍼옥사이드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산 및 디-t-부틸 퍼옥사이드를 포함한다. 범용성의 관점에서, 디쿠밀 퍼옥사이드가 바람직하다.

골프공(2)의 반발 성능의 관점에서, 가교 개시제(c)의 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 0.2 중량부 이상, 특히 바람직하게는 0.5 중량부 이상이다. 골프공(2)의 타구감 및 내구성의 관점에서, 상기 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 5.0 중량부 이하, 특히 바람직하게는 2.5 중량부 이하이다.

본 발명에서, 공가교제(b)는 산 및/또는 염(d)의 개념에 포함되지 않는다. 산 및/또는 염(d)이 코어(4)의 가열 및 형성 동안 내포위층(12)의 내면 부근에서 공가교제(b)에 의한 금속 가교를 절단하는 것으로 추측된다. 산 및/또는 염(d)의 예는 옥소산, 예컨대 카르복실산, 설폰산 및 인산, 및 그의 염; 및 수소산, 예컨대 염산 및 플루오르화수소산, 및 그의 염을 포함한다. 옥소산 및 그의 염이 바람직하다. 카르복실산 및/또는 그의 염(d1)이 더욱 바람직하다. 카르복실산염이 특히 바람직하다.

카르복실산 및/또는 그의 염(d1)의 카르복실산 성분의 탄소수는 바람직하게는 1 이상 30 이하, 더욱 바람직하게는 3 이상 30 이하, 더더욱 바람직하게는 5 이상 28 이하이다. 카르복실산의 예는 지방족 카르복실산(지방산) 및 방향족 카르복실산을 포함한다. 지방산 및 그의 염이 바람직하다.

고무 조성물은 포화 지방산 및/또는 그의 염을 포함할 수 있거나, 불포화 지방산 및/또는 그의 염을 포함할 수 있다. 포화 지방산 및/또는 그의 염이 바람직하다.

지방산의 예는 부티르산(C4), 발레르산(C5), 카프론산(C6), 에난트산(C7), 카프릴산(C8), 펠라르곤산(C9), 카프르산(데칸산)(C10), 라우르산(C12), 미리스트산(C14), 미리스트올레산(C14), 펜타데실산(C15), 팔미트산(C16), 팔미톨레산(C16), 마르가르산(C17), 스테아르산(C18), 엘라이드산(C18), 바세닉산(C18), 올레산(C18), 리놀산(C18), 리놀렌산(C18), 12-히드록시스테아르산(C18), 아라키드산(C20), 가돌레산(C20), 아라키돈산(C20), 에이코센산(C20), 베헨산(C22), 에루크산(C22), 리그노세르산(C24), 네르본산(C24), 세로트산(C26), 몬탄산(C28) 및 멜리스산(C30)을 포함한다. 2 이상의 지방산 염을 병용할 수 있다.

방향족 카르복실산은 방향족 고리 및 카르복실기를 갖는다. 방향족 카르복실산의 예는 벤조산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 헤미멜리트산(벤젠-1,2,3-트리카르복실산), 트리멜리트산(벤젠-1,2,4-트리카르복실산), 트리메신산(벤젠-1,3,5-트리카르복실산), 멜로판산(벤젠-1,2,3,4-테트라카르복실산), 프레니트산(벤젠-1,2,3,5-테트라카르복실산), 피로멜리트산(벤젠-1,2,4,5-테트라카르복실산), 멜리트산(벤젠 헥사카르복실산), 디펜산(비페닐-2,2'-디카르복실산), 톨루엔산(메틸벤조산), 크실릴산, 프레니틸산(2,3,4-트리메틸벤조산), γ-이소듀릴산(2,3,5-트리메틸벤조산), 듀릴산(2,4,5-트리메틸벤조산), β-이소듀릴산(2,4,6-트리메틸벤조산), α-이소듀릴산(3,4,5-트리메틸벤조산), 쿠민산(4-이소프로필벤조산), 우비트산(5-메틸이소프탈산), α-톨루엔산(페닐아세트산), 히드로아트로프산(2-페닐프로판산) 및 히드로신남산(3-페닐프로판산)을 포함한다.

고무 조성물은 히드록실기, 알콕시기 또는 옥소기로 치환된 방향족 카르복실산염을 포함할 수 있다. 이 카르복실산의 예는 살리실산(2-히드록시벤조산), 아니스산(메톡시벤조산), 크레소틴산(히드록시(메틸)벤조산), o-호모살리실산(2-히드록시-3-메틸벤조산), m-호모살리실산(2-히드록시-4-메틸벤조산), p-호모살리실산(2-히드록시-5-메틸벤조산), o-피로카테킨산(2,3-디히드록시벤조산), β-레조르실산(2,4-디히드록시벤조산), γ-레조르실산(2,6-디히드록시벤조산), 프로토카테킨산(3,4-디히드록시벤조산), α-레조르실산(3,5-디히드록시벤조산), 바닐린산(4-히드록시-3-메톡시벤조산), 이소바닐린산(3-히드록시-4-메톡시벤조산), 베라트르산(3,4-디메톡시벤조산), o-베라트르산(2,3-디메톡시벤조산), 오르셀린산(2,4-디히드록시-6-메틸벤조산), m-헤미핀산(4,5-디메톡시프탈산), 갈산(3,4,5-트리히드록시벤조산), 시링산(4-히드록시-3,5-디메톡시벤조산), 아사론산(2,4,5-트리메톡시벤조산), 만델산(히드록시(페닐)아세트산), 바닐릴만델산(히드록시(4-히드록시-3-메톡시페닐)아세트산), 호모아니스산((4-메톡시페닐)아세트산), 호모겐티스산((2,5-디히드록시페닐)아세트산), 호모프로토카테킨산((3,4-디히드록시페닐)아세트산), 호모바닐린산((4-히드록시-3-메톡시페닐)아세트산), 호모이소바닐린산((3-히드록시-4-메톡시페닐)아세트산), 호모베라트르산((3,4-디메톡시페닐)아세트산), o-호모베라트르산((2,3-디메톡시페닐)아세트산), 호모프탈산(2-(카르복시메틸)벤조산), 호모이소프탈산(3-(카르복시메틸)벤조산), 호모테레프탈산(4-(카르복시메틸)벤조산), 프탈론산(2-(카르복시카르보닐)벤조산), 이소프탈론산(3-(카르복시카르보닐)벤조산), 테레프탈론산(4-(카르복시카르보닐)벤조산), 벤질산(히드록시디페닐아세트산), 아트로락트산(2-히드록시-2-페닐프로판산), 트로파산(3-히드록시-2-페닐프로판산), 멜리로트산(3-(2-히드록시페닐)프로판산), 플로레트산(3-(4-히드록시페닐)프로판산), 히드로카페산(3-(3,4-디히드록시페닐)프로판산), 히드로페룰산(3-(4-히드록시-3-메톡시페닐)프로판산), 히드로이소페룰산(3-(3-히드록시-4-메톡시페닐)프로판산), p-쿠마르산(3-(4-히드록시페닐)아크릴산), 움벨산(3-(2,4-디히드록시페닐)아크릴산), 카페산(3-(3,4-디히드록시페닐)아크릴산), 페룰산(3-(4-히드록시-3-메톡시페닐)아크릴산), 이소페룰산(3-(3-히드록시-4-메톡시페닐)아크릴산), 및 시나프산(3-(4-히드록시-3,5-디메톡시페닐)아크릴산)을 포함할 수 있다.

카르복실산염의 양이온 성분은 금속 이온 또는 유기 양이온이다. 금속 이온의 예는 나트륨 이온, 칼륨 이온, 리튬 이온, 은 이온, 마그네슘 이온, 칼슘 이온, 아연 이온, 바륨 이온, 카드뮴 이온, 구리 이온, 코발트 이온, 니켈 이온, 망간 이온, 알루미늄 이온, 철 이온, 주석 이온, 지르코늄 이온 및 티탄 이온을 포함한다. 2종 이상의 이온을 병용할 수 있다.

유기 양이온은 탄소쇄를 갖는다. 유기 양이온의 예는 유기 암모늄 이온을 포함한다. 유기 암모늄 이온의 예는 1급 암모늄 이온, 예컨대 스테아릴암모늄 이온, 헥실암모늄 이온, 옥틸암모늄 이온 및 2-에틸헥실암모늄 이온; 2급 암모늄 이온, 예컨대 도데실(라우릴)암모늄 이온 및 옥타데실(스테아릴)암모늄 이온; 3급 암모늄 이온, 예컨대 트리옥틸암모늄 이온; 및 4급 암모늄 이온, 예컨대 디옥틸디메틸암모늄 이온 및 디스테아릴디메틸암모늄 이온을 포함한다. 2종 이상의 유기 양이온을 병용할 수 있다.

바람직한 카르복실산염의 예는 카프릴산(옥탄산), 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산 또는 베헨산의 칼륨염, 마그네슘염, 알루미늄염, 아연염, 철염, 구리염, 니켈염 및 코발트염을 포함한다. 카르복실산의 아연염이 특히 바람직하다. 바람직한 카르복실산염의 구체예는 옥탄산아연, 라우르산아연, 미리스트산아연 및 스테아르산아연을 포함한다. 특히 바람직한 카르복실산염은 옥탄산아연이다.

내포위층(12)의 경도 분포의 직선성의 관점에서, 상기 산 및/또는 염(d)의 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 0.5 중량부 이상, 더욱 바람직하게는 1.0 중량부 이상, 특히 바람직하게는 2.0 중량부 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 상기 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 40 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 30 중량부 이하, 특히 바람직하게는 20 중량부 이하이다.

고무 조성물 중 공가교제(b)와 산 및/또는 염(d)의 중량비는 바람직하게는 3/7 이상 9/1 이하이고, 특히 바람직하게는 4/6 이상 8/2 이하이다. 이 중량비가 상기 범위 내에 있는 고무 조성물로부터, 이의 중심점으로부터 이의 표면을 향해 경도가 직선적으로 증가하는 코어(4)를 얻을 수 있다.

공가교제(b)로서, 아크릴산아연이 바람직하게 사용된다. 고무에 대한 분산성을 개선할 목적으로 스테아르산 또는 스테아르산아연으로 표면이 코팅된 아크릴산아연이 존재한다. 본 발명에서, 고무 조성물이 이 아크릴산아연을 포함할 경우, 이 코팅재는 산 및/또는 염(d)의 개념에 포함되지 않는다.

바람직하게는, 고무 조성물은 유기 황 화합물(e)을 더 포함한다. 유기 황 화합물(e)은 내포위층(12)의 경도 분포의 직선성; 및 외강내유 구조의 정도에 기여할 수 있다. 유기 황 화합물(e)의 예는 티올기, 또는 황수가 2 내지 4인 폴리설피드 결합을 갖는 유기 화합물이다. 이 유기 화합물의 금속 염도 유기 황 화합물(e)에 포함된다. 유기 황 화합물(e)의 예는 지방족 화합물, 예컨대 지방족 티올, 지방족 티오카르복실산, 지방족 디티오카르복실산 및 지방족 폴리설피드; 복소환식 화합물; 지환식 화합물, 예컨대 지환식 티올, 지환식 티오카르복실산, 지환식 디티오카르복실산 및 지환식 폴리설피드; 및 방향족 화합물을 포함한다. 유기 황 화합물(e)의 구체예는 티오페놀류, 티오나프톨류, 폴리설피드류, 티오카르복실산류, 디티오카르복실산류, 설펜아미드류, 티우람류, 디티오카르밤산염류 및 티아졸류를 포함한다. 바람직한 유기 황 화합물(e)은 티오페놀류, 디페닐 디설피드류, 티오나프톨류, 티우람 디설피드류 및 그의 금속 염이다.

유기 황 화합물(e)의 구체예는 하기 화학식 (1) 내지 (4)로 표시된다.

상기 화학식 (1)에서, R1 내지 R5는 각각 H 또는 치환기를 나타낸다.

상기 화학식 (2)에서, R1 내지 R10은 각각 H 또는 치환기를 나타낸다.

상기 화학식 (3)에서, R1 내지 R5는 각각 H 또는 치환기를 나타내고, M1은 1가 금속 원자를 나타낸다.

상기 화학식 (4)에서, R1 내지 R10은 각각 H 또는 치환기를 나타내고, M2는 2가 금속 원자를 나타낸다.

화학식 (1) 내지 (4)에서, 각각의 치환기는 할로겐기(F, Cl, Br, I), 알킬기, 카르복실기(-COOH), 카르복실기의 에스테르(-COOR), 포르밀기(-CHO), 아실기(-COR), 카르보닐 할라이드기(-COX), 설포기(-SO₃H), 설포기의 에스테르(-SO₃R), 설포닐 할라이드기(-SO₂X), 설피노기(-SO₂H), 알킬설피닐기(-SOR), 카르바모일기(-CONH₂), 알킬 할라이드기, 시아노기(-CN) 및 알콕시기(-OR)로 구성된 군에서 선택되는 1 이상의 기이다.

화학식 (1)로 표시되는 유기 황 화합물의 예는 티오페놀; 할로겐기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-플루오로티오페놀, 2,5-디플루오로티오페놀, 2,4,5-트리플루오로티오페놀, 2,4,5,6-테트라플루오로티오페놀, 펜타플루오로티오페놀, 2-클로로티오페놀, 4-클로로티오페놀, 2,4-디클로로티오페놀, 2,5-디클로로티오페놀, 2,6-디클로로티오페놀, 2,4,5-트리클로로티오페놀, 2,4,5,6-테트라클로로티오페놀, 펜타클로로티오페놀, 4-브로모티오페놀, 2,5-디브로모티오페놀, 2,4,5-트리브로모티오페놀, 2,4,5,6-테트라브로모티오페놀, 펜타브로모티오페놀, 4-요오도티오페놀, 2,5-디요오도티오페놀, 2,4,5-트리요오도티오페놀, 2,4,5,6-테트라요오도티오페놀 및 펜타요오도티오페놀; 알킬기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-메틸티오페놀, 2,4,5-트리메틸티오페놀, 펜타메틸티오페놀, 4-t-부틸티오페놀, 2,4,5-트리-t-부틸티오페놀 및 펜타-t-부틸티오페놀; 카르복실기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-카르복시티오페놀, 2,4,6-트리카르복시티오페놀 및 펜타카르복시티오페놀; 알콕시카르보닐기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-메톡시카르보닐티오페놀, 2,4,6-트리메톡시카르보닐티오페놀 및 펜타메톡시카르보닐티오페놀; 포르밀기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-포르밀티오페놀, 2,4,6-트리포르밀티오페놀 및 펜타포르밀티오페놀; 아실기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-아세틸티오페놀, 2,4,6-트리아세틸티오페놀 및 펜타아세틸티오페놀; 카르보닐 할라이드기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-클로로카르보닐티오페놀, 2,4,6-트리(클로로카르보닐)티오페놀 및 펜타(클로로카르보닐)티오페놀; 설포기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-설포티오페놀, 2,4,6-트리설포티오페놀 및 펜타설포티오페놀; 알콕시설포닐기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-메톡시설포닐티오페놀, 2,4,6-트리메톡시설포닐티오페놀 및 펜타메톡시설포닐티오페놀; 설포닐 할라이드기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-클로로설포닐티오페놀, 2,4,6-트리(클로로설포닐)티오페놀 및 펜타(클로로설포닐)티오페놀; 설피노기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-설피노티오페놀, 2,4,6-트리설피노티오페놀 및 펜타설피노티오페놀; 알킬설피닐기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-메틸설피닐티오페놀, 2,4,6-트리(메틸설피닐)티오페놀 및 펜타(메틸설피닐)티오페놀; 카르바모일기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-카르바모일티오페놀, 2,4,6-트리카르바모일티오페놀 및 펜타카르바모일티오페놀; 알킬 할라이드기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-트리클로로메틸티오페놀, 2,4,6-트리(트리클로로메틸)티오페놀 및 펜타(트리클로로메틸)티오페놀; 시아노기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-시아노티오페놀, 2,4,6-트리시아노티오페놀 및 펜타시아노티오페놀; 및 알콕시기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-메톡시티오페놀, 2,4,6-트리메톡시티오페놀 및 펜타메톡시티오페놀을 포함한다. 이들 티오페놀류 각각은 1종의 치환기로 치환된다.

화학식 (1)로 표시되는 유기 황 화합물의 다른 예는 1종 이상의 상기 치환기 및 다른 치환기로 치환된 화합물이다. 다른 치환기의 예는 니트로기(-NO₂), 아미노기(-NH₂), 히드록실기(-OH) 및 페닐티오기(-SPh)를 포함한다. 화합물의 구체예는 4-클로로-2-니트로티오페놀, 4-클로로-2-아미노티오페놀, 4-클로로-2-히드록시티오페놀, 4-클로로-2-페닐티오티오페놀, 4-메틸-2-니트로티오페놀, 4-메틸-2-아미노티오페놀, 4-메틸-2-히드록시티오페놀, 4-메틸-2-페닐티오티오페놀, 4-카르복시-2-니트로티오페놀, 4-카르복시-2-아미노티오페놀, 4-카르복시-2-히드록시티오페놀, 4-카르복시-2-페닐티오티오페놀, 4-메톡시카르보닐-2-니트로티오페놀, 4-메톡시카르보닐-2-아미노티오페놀, 4-메톡시카르보닐-2-히드록시티오페놀, 4-메톡시카르보닐-2-페닐티오티오페놀, 4-포르밀-2-니트로티오페놀, 4-포르밀-2-아미노티오페놀, 4-포르밀-2-히드록시티오페놀, 4-포르밀-2-페닐티오티오페놀, 4-아세틸-2-니트로티오페놀, 4-아세틸-2-아미노티오페놀, 4-아세틸-2-히드록시티오페놀, 4-아세틸-2-페닐티오티오페놀, 4-클로로카르보닐-2-니트로티오페놀, 4-클로로카르보닐-2-아미노티오페놀, 4-클로로카르보닐-2-히드록시티오페놀, 4-클로로카르보닐-2-페닐티오티오페놀, 4-설포-2-니트로티오페놀, 4-설포-2-아미노티오페놀, 4-설포-2-히드록시티오페놀, 4-설포-2-페닐티오티오페놀, 4-메톡시설포닐-2-니트로티오페놀, 4-메톡시설포닐-2-아미노티오페놀, 4-메톡시설포닐-2-히드록시티오페놀, 4-메톡시설포닐-2-페닐티오티오페놀, 4-클로로설포닐-2-니트로티오페놀, 4-클로로설포닐-2-아미노티오페놀, 4-클로로설포닐-2-히드록시티오페놀, 4-클로로설포닐-2-페닐티오티오페놀, 4-설피노-2-니트로티오페놀, 4-설피노-2-아미노티오페놀, 4-설피노-2-히드록시티오페놀, 4-설피노-2-페닐티오티오페놀, 4-메틸설피닐-2-니트로티오페놀, 4-메틸설피닐-2-아미노티오페놀, 4-메틸설피닐-2-히드록시티오페놀, 4-메틸설피닐-2-페닐티오티오페놀, 4-카르바모일-2-니트로티오페놀, 4-카르바모일-2-아미노티오페놀, 4-카르바모일-2-히드록시티오페놀, 4-카르바모일-2-페닐티오티오페놀, 4-트리클로로메틸-2-니트로티오페놀, 4-트리클로로메틸-2-아미노티오페놀, 4-트리클로로메틸-2-히드록시티오페놀, 4-트리클로로메틸-2-페닐티오티오페놀, 4-시아노-2-니트로티오페놀, 4-시아노-2-아미노티오페놀, 4-시아노-2-히드록시티오페놀, 4-시아노-2-페닐티오티오페놀, 4-메톡시-2-니트로티오페놀, 4-메톡시-2-아미노티오페놀, 4-메톡시-2-히드록시티오페놀 및 4-메톡시-2-페닐티오티오페놀을 포함한다.

화학식 (1)로 표시되는 유기 황 화합물의 또 다른 예는 2종 이상의 치환기로 치환된 화합물이다. 화합물의 구체예는 4-아세틸-2-클로로티오페놀, 4-아세틸-2-메틸티오페놀, 4-아세틸-2-카르복시티오페놀, 4-아세틸-2-메톡시카르보닐티오페놀, 4-아세틸-2-포르밀티오페놀, 4-아세틸-2-클로로카르보닐티오페놀, 4-아세틸-2-설포티오페놀, 4-아세틸-2-메톡시설포닐티오페놀, 4-아세틸-2-클로로설포닐티오페놀, 4-아세틸-2-설피노티오페놀, 4-아세틸-2-메틸설피닐티오페놀, 4-아세틸-2-카르바모일티오페놀, 4-아세틸-2-트리클로로메틸티오페놀, 4-아세틸-2-시아노티오페놀 및 4-아세틸-2-메톡시티오페놀을 포함한다.

화학식 (2)로 표시되는 유기 황 화합물의 예는 디페닐 디설피드; 할로겐기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-플루오로페닐)디설피드, 비스(2,5-디플루오로페닐)디설피드, 비스(2,4,5-트리플루오로페닐)디설피드, 비스(2,4,5,6-테트라플루오로페닐)디설피드, 비스(펜타플루오로페닐)디설피드, 비스(4-클로로페닐)디설피드, 비스(2,5-디클로로페닐)디설피드, 비스(2,4,5-트리클로로페닐)디설피드, 비스(2,4,5,6-테트라클로로페닐)디설피드, 비스(펜타클로로페닐)디설피드, 비스(4-브로모페닐)디설피드, 비스(2,5-디브로모페닐)디설피드, 비스(2,4,5-트리브로모페닐)디설피드, 비스(2,4,5,6-테트라브로모페닐)디설피드, 비스(펜타브로모페닐)디설피드, 비스(4-요오도페닐)디설피드, 비스(2,5-디요오도페닐)디설피드, 비스(2,4,5-트리요오도페닐)디설피드, 비스(2,4,5,6-테트라요오도페닐)디설피드 및 비스(펜타요오도페닐)디설피드; 알킬기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-메틸페닐)디설피드, 비스(2,4,5-트리메틸페닐)디설피드, 비스(펜타메틸페닐)디설피드, 비스(4-t-부틸페닐)디설피드, 비스(2,4,5-트리-t-부틸페닐)디설피드 및 비스(펜타-t-부틸페닐)디설피드; 카르복실기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-카르복시페닐)디설피드, 비스(2,4,6-트리카르복시페닐)디설피드 및 비스(펜타카르복시페닐)디설피드; 알콕시카르보닐기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-메톡시카르보닐페닐)디설피드, 비스(2,4,6-트리메톡시카르보닐페닐)디설피드 및 비스(펜타메톡시카르보닐페닐)디설피드; 포르밀기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-포르밀페닐)디설피드, 비스(2,4,6-트리포르밀페닐)디설피드 및 비스(펜타포르밀페닐)디설피드; 아실기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-아세틸페닐)디설피드, 비스(2,4,6-트리아세틸페닐)디설피드 및 비스(펜타아세틸페닐)디설피드; 카르보닐 할라이드기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-클로로카르보닐페닐)디설피드, 비스(2,4,6-트리(클로로카르보닐)페닐)디설피드 및 비스(펜타(클로로카르보닐)페닐)디설피드; 설포기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-설포페닐)디설피드, 비스(2,4,6-트리설포페닐)디설피드 및 비스(펜타설포페닐)디설피드; 알콕시설포닐기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-메톡시설포닐페닐)디설피드, 비스(2,4,6-트리메톡시설포닐페닐)디설피드 및 비스(펜타메톡시설포닐페닐)디설피드; 설포닐 할라이드기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-클로로설포닐페닐)디설피드, 비스(2,4,6-트리(클로로설포닐)페닐)디설피드 및 비스(펜타(클로로설포닐)페닐)디설피드; 설피노기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-설피노페닐)디설피드, 비스(2,4,6-트리설피노페닐)디설피드 및 비스(펜타설피노페닐)디설피드; 알킬설피닐기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-메틸설피닐페닐)디설피드, 비스(2,4,6-트리(메틸설피닐)페닐)디설피드 및 비스(펜타(메틸설피닐)페닐)디설피드; 카르바모일기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-카르바모일페닐)디설피드, 비스(2,4,6-트리카르바모일페닐)디설피드 및 비스(펜타카르바모일페닐)디설피드; 알킬 할라이드기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-트리클로로메틸페닐)디설피드, 비스(2,4,6-트리(트리클로로메틸)페닐)디설피드 및 비스(펜타(트리클로로메틸)페닐)디설피드; 시아노기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-시아노페닐)디설피드, 비스(2,4,6-트리시아노페닐)디설피드 및 비스(펜타시아노페닐)디설피드; 및 알콕시기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-메톡시페닐)디설피드, 비스(2,4,6-트리메톡시페닐)디설피드 및 비스(펜타메톡시페닐)디설피드를 포함한다. 이들 디페닐 디설피드류 각각은 1종의 치환기로 치환된다.

화학식 (2)로 표시되는 유기 황 화합물의 다른 예는 1종 이상의 상기 치환기 및 다른 치환기로 치환된 화합물이다. 다른 치환기의 예는 니트로기(-NO₂), 아미노기(-NH₂), 히드록실기(-OH) 및 페닐티오기(-SPh)를 포함한다. 화합물의 구체예는 비스(4-클로로-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-클로로-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-클로로-2-히드록시페닐)디설피드, 비스(4-클로로-2-페닐티오페닐)디설피드, 비스(4-메틸-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-메틸-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-메틸-2-히드록시페닐)디설피드, 비스(4-메틸-2-페닐티오페닐)디설피드, 비스(4-카르복시-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-카르복시-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-카르복시-2-히드록시페닐)디설피드, 비스(4-카르복시-2-페닐티오페닐)디설피드, 비스(4-메톡시카르보닐-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-메톡시카르보닐-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-메톡시카르보닐-2-히드록시페닐)디설피드, 비스(4-메톡시카르보닐-2-페닐티오페닐)디설피드, 비스(4-포르밀-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-포르밀-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-포르밀-2-히드록시페닐)디설피드, 비스(4-포르밀-2-페닐티오페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-히드록시페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-페닐티오페닐)디설피드, 비스(4-클로로카르보닐-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-클로로카르보닐-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-클로로카르보닐-2-히드록시페닐)디설피드, 비스(4-클로로카르보닐-2-페닐티오페닐)디설피드, 비스(4-설포-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-설포-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-설포-2-히드록시페닐)디설피드, 비스(4-설포-2-페닐티오페닐)디설피드, 비스(4-메톡시설포닐-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-메톡시설포닐-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-메톡시설포닐-2-히드록시페닐)디설피드, 비스(4-메톡시설포닐-2-페닐티오페닐)디설피드, 비스(4-클로로설포닐-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-클로로설포닐-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-클로로설포닐-2-히드록시페닐)디설피드, 비스(4-클로로설포닐-2-페닐티오페닐)디설피드, 비스(4-설피노-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-설피노-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-설피노-2-히드록시페닐)디설피드, 비스(4-설피노-2-페닐티오페닐)디설피드, 비스(4-메틸설피닐-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-메틸설피닐-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-메틸설피닐-2-히드록시페닐)디설피드, 비스(4-메틸설피닐-2-페닐티오페닐)디설피드, 비스(4-카르바모일-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-카르바모일-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-카르바모일-2-히드록시페닐)디설피드, 비스(4-카르바모일-2-페닐티오페닐)디설피드, 비스(4-트리클로로메틸-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-트리클로로메틸-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-트리클로로메틸-2-히드록시페닐)디설피드, 비스(4-트리클로로메틸-2-페닐티오페닐)디설피드, 비스(4-시아노-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-시아노-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-시아노-2-히드록시페닐)디설피드, 비스(4-시아노-2-페닐티오페닐)디설피드, 비스(4-메톡시-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-메톡시-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-메톡시-2-히드록시페닐)디설피드 및 비스(4-메톡시-2-페닐티오페닐)디설피드를 포함한다.

화학식 (2)로 표시되는 유기 황 화합물의 또 다른 예는 2종 이상의 치환기로 치환된 화합물이다. 화합물의 구체예는 비스(4-아세틸-2-클로로페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-메틸페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-카르복시페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-메톡시카르보닐페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-포르밀페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-클로로카르보닐페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-설포페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-메톡시설포닐페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-클로로설포닐페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-설피노페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-메틸설피닐페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-카르바모일페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-트리클로로메틸페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-시아노페닐)디설피드 및 비스(4-아세틸-2-메톡시페닐)디설피드를 포함한다.

화학식 (3)으로 표시되는 유기 황 화합물의 예는 티오페놀 나트륨염; 할로겐기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-플루오로티오페놀 나트륨염, 2,5-디플루오로티오페놀 나트륨염, 2,4,5-트리플루오로티오페놀 나트륨염, 2,4,5,6-테트라플루오로티오페놀 나트륨염, 펜타플루오로티오페놀 나트륨염, 4-클로로티오페놀 나트륨염, 2,5-디클로로티오페놀 나트륨염, 2,4,5-트리클로로티오페놀 나트륨염, 2,4,5,6-테트라클로로티오페놀 나트륨염, 펜타클로로티오페놀 나트륨염, 4-브로모티오페놀 나트륨염, 2,5-디브로모티오페놀 나트륨염, 2,4,5-트리브로모티오페놀 나트륨염, 2,4,5,6-테트라브로모티오페놀 나트륨염, 펜타브로모티오페놀 나트륨염, 4-요오도티오페놀 나트륨염, 2,5-디요오도티오페놀 나트륨염, 2,4,5-트리요오도티오페놀 나트륨염, 2,4,5,6-테트라요오도티오페놀 나트륨염 및 펜타요오도티오페놀 나트륨염; 알킬기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-메틸티오페놀 나트륨염, 2,4,5-트리메틸티오페놀 나트륨염, 펜타메틸티오페놀 나트륨염, 4-t-부틸티오페놀 나트륨염, 2,4,5-트리-t-부틸티오페놀 나트륨염 및 펜타(t-부틸)티오페놀 나트륨염; 카르복실기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-카르복시티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리카르복시티오페놀 나트륨염 및 펜타카르복시티오페놀 나트륨염; 알콕시카르보닐기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-메톡시카르보닐티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리메톡시카르보닐티오페놀 나트륨염 및 펜타메톡시카르보닐티오페놀 나트륨염; 포르밀기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-포르밀티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리포르밀티오페놀 나트륨염 및 펜타포르밀티오페놀 나트륨염; 아실기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-아세틸티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리아세틸티오페놀 나트륨염 및 펜타아세틸티오페놀 나트륨염; 카르보닐 할라이드기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-클로로카르보닐티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리(클로로카르보닐)티오페놀 나트륨염 및 펜타(클로로카르보닐)티오페놀 나트륨염; 설포기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-설포티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리설포티오페놀 나트륨염 및 펜타설포티오페놀 나트륨염; 알콕시설포닐기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-메톡시설포닐티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리메톡시설포닐티오페놀 나트륨염 및 펜타메톡시설포닐티오페놀 나트륨염; 설포닐 할라이드기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-클로로설포닐티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리(클로로설포닐)티오페놀 나트륨염 및 펜타(클로로설포닐)티오페놀 나트륨염; 설피노기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-설피노티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리설피노티오페놀 나트륨염 및 펜타설피노티오페놀 나트륨염; 알킬설피닐기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-메틸설피닐티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리(메틸설피닐)티오페놀 나트륨염 및 펜타(메틸설피닐)티오페놀 나트륨염; 카르바모일기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-카르바모일티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리카르바모일티오페놀 나트륨염 및 펜타카르바모일티오페놀 나트륨염; 알킬 할라이드기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-트리클로로메틸티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리(트리클로로메틸)티오페놀 나트륨염 및 펜타(트리클로로메틸)티오페놀 나트륨염; 시아노기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-시아노티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리시아노티오페놀 나트륨염 및 펜타시아노티오페놀 나트륨염; 및 알콕시기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-메톡시티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리메톡시티오페놀 나트륨염 및 펜타메톡시티오페놀 나트륨염을 포함한다. 이들 티오페놀 나트륨염류 각각은 1종의 치환기로 치환된다.

화학식 (3)으로 표시되는 유기 황 화합물의 다른 예는 1종 이상의 상기 치환기 및 다른 치환기로 치환된 화합물이다. 다른 치환기의 예는 니트로기(-NO₂), 아미노기(-NH₂), 히드록실기(-OH) 및 페닐티오기(-SPh)를 포함한다. 화합물의 구체예는 4-클로로-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-클로로-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-클로로-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-클로로-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-메틸-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-메틸-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-메틸-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-메틸-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-카르복시-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-카르복시-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-카르복시-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-카르복시-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-메톡시카르보닐-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-메톡시카르보닐-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-메톡시카르보닐-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-메톡시카르보닐-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-포르밀-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-포르밀-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-포르밀-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-포르밀-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-클로로카르보닐-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-클로로카르보닐-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-클로로카르보닐-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-클로로카르보닐-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-설포-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-설포-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-설포-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-설포-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-메톡시설포닐-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-메톡시설포닐-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-메톡시설포닐-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-메톡시설포닐-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-클로로설포닐-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-클로로설포닐-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-클로로설포닐-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-클로로설포닐-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-설피노-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-설피노-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-설피노-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-설피노-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-메틸설피닐-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-메틸설피닐-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-메틸설피닐-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-메틸설피닐-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-카르바모일-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-카르바모일-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-카르바모일-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-카르바모일-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-트리클로로메틸-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-트리클로로메틸-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-트리클로로메틸-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-트리클로로메틸-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-시아노-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-시아노-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-시아노-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-시아노-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-메톡시-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-메톡시-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-메톡시-2-히드록시티오페놀 나트륨염 및 4-메톡시-2-페닐티오티오페놀 나트륨염을 포함한다.

화학식 (3)으로 표시되는 유기 황 화합물의 또 다른 예는 2종 이상의 치환기로 치환된 화합물이다. 화합물의 구체예는 4-아세틸-2-클로로티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-메틸티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-카르복시티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-메톡시카르보닐티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-포르밀티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-클로로카르보닐티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-설포티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-메톡시설포닐티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-클로로설포닐티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-설피노티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-메틸설피닐티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-카르바모일티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-트리클로로메틸티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-시아노티오페놀 나트륨염 및 4-아세틸-2-메톡시티오페놀 나트륨염을 포함한다. 화학식 (3)에서 M1로 표시되는 1가 금속의 예는 나트륨, 리튬, 칼륨, 구리(I) 및 은(I)을 포함한다.

화학식 (4)로 표시되는 유기 황 화합물의 예는 티오페놀 아연염; 할로겐기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-플루오로티오페놀 아연염, 2,5-디플루오로티오페놀 아연염, 2,4,5-트리플루오로티오페놀 아연염, 2,4,5,6-테트라플루오로티오페놀 아연염, 펜타플루오로티오페놀 아연염, 4-클로로티오페놀 아연염, 2,5-디클로로티오페놀 아연염, 2,4,5-트리클로로티오페놀 아연염, 2,4,5,6-테트라클로로티오페놀 아연염, 펜타클로로티오페놀 아연염, 4-브로모티오페놀 아연염, 2,5-디브로모티오페놀 아연염, 2,4,5-트리브로모티오페놀 아연염, 2,4,5,6-테트라브로모티오페놀 아연염, 펜타브로모티오페놀 아연염, 4-요오도티오페놀 아연염, 2,5-디요오도티오페놀 아연염, 2,4,5-트리요오도티오페놀 아연염, 2,4,5,6-테트라요오도티오페놀 아연염 및 펜타요오도티오페놀 아연염; 알킬기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-메틸티오페놀 아연염, 2,4,5-트리메틸티오페놀 아연염, 펜타메틸티오페놀 아연염, 4-t-부틸티오페놀 아연염, 2,4,5-트리-t-부틸티오페놀 아연염 및 펜타-t-부틸티오페놀 아연염; 카르복실기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-카르복시티오페놀 아연염, 2,4,6-트리카르복시티오페놀 아연염 및 펜타카르복시티오페놀 아연염; 알콕시카르보닐기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-메톡시카르보닐티오페놀 아연염, 2,4,6-트리메톡시카르보닐티오페놀 아연염 및 펜타메톡시카르보닐티오페놀 아연염; 포르밀기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-포르밀티오페놀 아연염, 2,4,6-트리포르밀티오페놀 아연염 및 펜타포르밀티오페놀 아연염; 아실기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-아세틸티오페놀 아연염, 2,4,6-트리아세틸티오페놀 아연염 및 펜타아세틸티오페놀 아연염; 카르보닐 할라이드기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-클로로카르보닐티오페놀 아연염, 2,4,6-트리(클로로카르보닐)티오페놀 아연염 및 펜타(클로로카르보닐)티오페놀 아연염; 설포기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-설포티오페놀 아연염, 2,4,6-트리설포티오페놀 아연염 및 펜타설포티오페놀 아연염; 알콕시설포닐기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-메톡시설포닐티오페놀 아연염, 2,4,6-트리메톡시설포닐티오페놀 아연염 및 펜타메톡시설포닐티오페놀 아연염; 설포닐 할라이드기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-클로로설포닐티오페놀 아연염, 2,4,6-트리(클로로설포닐)티오페놀 아연염 및 펜타(클로로설포닐)티오페놀 아연염; 설피노기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-설피노티오페놀 아연염, 2,4,6-트리설피노티오페놀 아연염 및 펜타설피노티오페놀 아연염; 알킬설피닐기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-메틸설피닐티오페놀 아연염, 2,4,6-트리(메틸설피닐)티오페놀 아연염 및 펜타(메틸설피닐)티오페놀 아연염; 카르바모일기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-카르바모일티오페놀 아연염, 2,4,6-트리카르바모일티오페놀 아연염 및 펜타카르바모일티오페놀 아연염; 알킬 할라이드기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-트리클로로메틸티오페놀 아연염, 2,4,6-트리(트리클로로메틸)티오페놀 아연염 및 펜타(트리클로로메틸)티오페놀 아연염; 시아노기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-시아노티오페놀 아연염, 2,4,6-트리시아노티오페놀 아연염 및 펜타시아노티오페놀 아연염; 및 알콕시기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-메톡시티오페놀 아연염, 2,4,6-트리메톡시티오페놀 아연염 및 펜타메톡시티오페놀 아연염을 포함한다. 이들 티오페놀 아연염류 각각은 1종의 치환기로 치환된다.

화학식 (4)로 표시되는 유기 황 화합물의 다른 예는 1종 이상의 상기 치환기 및 다른 치환기로 치환된 화합물이다. 다른 치환기의 예는 니트로기(-NO₂), 아미노기(-NH₂), 히드록실기(-OH) 및 페닐티오기(-SPh)를 포함한다. 화합물의 구체예는 4-클로로-2-니트로티오페놀 아연염, 4-클로로-2-아미노티오페놀 아연염, 4-클로로-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-클로로-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-메틸-2-니트로티오페놀 아연염, 4-메틸-2-아미노티오페놀 아연염, 4-메틸-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-메틸-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-카르복시-2-니트로티오페놀 아연염, 4-카르복시-2-아미노티오페놀 아연염, 4-카르복시-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-카르복시-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-메톡시카르보닐-2-니트로티오페놀 아연염, 4-메톡시카르보닐-2-아미노티오페놀 아연염, 4-메톡시카르보닐-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-메톡시카르보닐-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-포르밀-2-니트로티오페놀 아연염, 4-포르밀-2-아미노티오페놀 아연염, 4-포르밀-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-포르밀-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-니트로티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-아미노티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-클로로카르보닐-2-니트로티오페놀 아연염, 4-클로로카르보닐-2-아미노티오페놀 아연염, 4-클로로카르보닐-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-클로로카르보닐-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-설포-2-니트로티오페놀 아연염, 4-설포-2-아미노티오페놀 아연염, 4-설포-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-설포-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-메톡시설포닐-2-니트로티오페놀 아연염, 4-메톡시설포닐-2-아미노티오페놀 아연염, 4-메톡시설포닐-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-메톡시설포닐-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-클로로설포닐-2-니트로티오페놀 아연염, 4-클로로설포닐-2-아미노티오페놀 아연염, 4-클로로설포닐-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-클로로설포닐-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-설피노-2-니트로티오페놀 아연염, 4-설피노-2-아미노티오페놀 아연염, 4-설피노-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-설피노-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-메틸설피닐-2-니트로티오페놀 아연염, 4-메틸설피닐-2-아미노티오페놀 아연염, 4-메틸설피닐-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-메틸설피닐-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-카르바모일-2-니트로티오페놀 아연염, 4-카르바모일-2-아미노티오페놀 아연염, 4-카르바모일-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-카르바모일-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-트리클로로메틸-2-니트로티오페놀 아연염, 4-트리클로로메틸-2-아미노티오페놀 아연염, 4-트리클로로메틸-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-트리클로로메틸-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-시아노-2-니트로티오페놀 아연염, 4-시아노-2-아미노티오페놀 아연염, 4-시아노-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-시아노-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-메톡시-2-니트로티오페놀 아연염, 4-메톡시-2-아미노티오페놀 아연염, 4-메톡시-2-히드록시티오페놀 아연염 및 4-메톡시-2-페닐티오티오페놀 아연염을 포함한다.

화학식 (4)로 표시되는 유기 황 화합물의 또 다른 예는 2종 이상의 치환기로 치환된 화합물이다. 화합물의 구체예는 4-아세틸-2-클로로티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-메틸티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-카르복시티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-메톡시카르보닐티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-포르밀티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-클로로카르보닐티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-설포티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-메톡시설포닐티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-클로로설포닐티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-설피노티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-메틸설피닐티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-카르바모일티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-트리클로로메틸티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-시아노티오페놀 아연염 및 4-아세틸-2-메톡시티오페놀 아연염을 포함한다. 화학식 (4)에서 M2로 표시되는 2가 금속의 예는 아연, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 티탄(II), 망간(II), 철(II), 코발트(II), 니켈(II), 지르코늄(II) 및 주석(II)을 포함한다.

티오나프톨류의 예는 2-티오나프톨, 1-티오나프톨, 2-클로로-1-티오나프톨, 2-브로모-1-티오나프톨, 2-플루오로-1-티오나프톨, 2-시아노-1-티오나프톨, 2-아세틸-1-티오나프톨, 1-클로로-2-티오나프톨, 1-브로모-2-티오나프톨, 1-플루오로-2-티오나프톨, 1-시아노-2-티오나프톨, 1-아세틸-2-티오나프톨 및 그의 금속 염을 포함한다. 1-티오나프톨, 2-티오나프톨, 및 그의 아연염이 바람직하다.

설펜아미드형 유기 황 화합물의 예는 N-시클로헥실-2-벤조티아졸 설펜아미드, N-옥시디에틸렌-2-벤조티아졸 설펜아미드 및 N-t-부틸-2-벤조티아졸 설펜아미드를 포함한다. 티우람형 유기 황 화합물의 예는 테트라메틸티우람 모노설피드, 테트라메틸티우람 디설피드, 테트라에틸티우람 디설피드, 테트라부틸티우람 디설피드 및 디펜타메틸렌티우람 테트라설피드를 포함한다. 디티오카르밤산염류의 예는 디메틸디티오카르밤산아연, 디에틸디티오카르밤산아연, 디부틸디티오카르밤산아연, 에틸페닐디티오카르밤산아연, 디메틸디티오카르밤산나트륨, 디에틸디티오카르밤산나트륨, 디메틸디티오카르밤산구리(II), 디메틸디티오카르밤산철(III), 디에틸디티오카르밤산셀레늄 및 디에틸디티오카르밤산텔루륨을 포함한다. 티아졸형 유기 황 화합물의 예는 2-머캅토벤조티아졸(MBT); 디벤조티아질 디설피드(MBTS); 2-머캅토벤조티아졸의 나트륨염, 아연염, 구리염 또는 시클로헥실아민염; 2-(2,4-디니트로페닐)머캅토벤조티아졸; 및 2-(2,6-디에틸-4-모르폴리노티오)벤조티아졸을 포함한다.

특히 바람직한 유기 황 화합물(e)은 외강내유 구조가 용이하게 얻어진다는 관점에서 2-티오나프톨, 비스(펜타브로모페닐)디설피드 및 2,6-디클로로티오페놀이다.

외강내유 구조가 용이하게 얻어진다는 관점에서, 유기 황 화합물(e)의 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 0.05 중량부 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 중량부 이상, 특히 바람직하게는 0.2 중량부 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 상기 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 5.0 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 3.0 중량부 이하, 특히 바람직하게는 1.0 중량부 이하이다.

비중 등의 조정을 목적으로, 충전제가 내포위층(12)에 포함될 수 있다. 적절한 충전제의 예는 산화아연, 황산바륨, 탄산칼슘 및 탄산마그네슘을 포함한다. 충전제의 양은 코어(4)의 의도하는 비중이 달성되도록 적절히 결정된다. 특히 바람직한 충전제는 산화아연이다. 산화아연은 비중 조정제로서뿐 아니라 가교 활성화제로서도 작용한다.

필요에 따라, 항노화제, 착색제, 가소화제, 분산제, 황, 가황 촉진제 등을 내포위층(12)의 고무 조성물에 첨가한다. 가교 고무 분말 또는 합성 수지 분말을 고무 조성물에 분산시킬 수도 있다.

코어(4)의 가열 및 형성 동안, 기재 고무(a)가 공가교제(b)에 의해 가교된다. 가교 반응의 열이 코어(4)의 중심점 부근에 남는다. 따라서, 코어(4)의 가열 및 형성 동안, 중심점에서의 온도는 높다. 온도는 중심점으로부터 표면을 향해 점점 감소한다. 고무 조성물에서, 산이 공가교제(b)의 금속 염과 반응하여 양이온에 결합하는 것으로 추측된다. 고무 조성물에서, 염이 공가교제(b)의 금속 염과 반응하여 양이온을 교환하는 것으로 추측된다. 결합 및 교환에 의해, 금속 가교가 절단된다. 이 결합 및 교환은 온도가 높은 내포위층(12)의 최내부 부근에서 잘 일어나고, 내포위층(12)의 표면 부근에서는 잘 일어나지 않는다. 즉, 금속 가교의 절단이 내포위층(12)의 최내부 부근에서는 잘 일어나고, 내포위층(12)의 표면 부근에서는 잘 일어나지 않는다. 그 결과, 내포위층(12)의 가교 밀도가 이의 내측으로부터 이의 외측을 향해 증가한다. 내포위층(12)에서, 경도는 이의 내측으로부터 이의 외측을 향해 직선적으로 증가한다. 또한, 고무 조성물은 산 및/또는 염(d)과 함께 유기 황 화합물(e)을 포함하므로, 경도 분포의 기울기가 컨트롤될 수 있고, 코어(4)의 외강내유 구조 정도가 증가될 수 있다. 코어(4)는 스핀을 억제할 수 있다.

내포위층(12)의 고무 조성물은 산 및/또는 염(d)을 포함하지 않을 수 있다.

외포위층(14)은 고무 조성물이 가교됨으로써 형성된다. 외포위층(14)은 내포위층(12)에 대해 상기 설명한 고무 조성물로부터 형성될 수 있다. 고무 조성물은 산 및/또는 염(d)을 포함할 수 있다. 외포위층(14)의 경도 분포는 적절하다. 외포위층(14)의 고무 조성물은 산 및/또는 염(d)을 포함하지 않을 수도 있다.

바람직하게는, 코어(4)의 중심점에서의 경도 H(0.0)은 40.0 이상 70.0 이하이다. 경도 H(0.0)이 40.0 이상인 골프공(2)은 반발 성능이 우수하다. 이러한 측면에서, 경도 H(0.0)은 더욱 바람직하게는 45.0 이상, 특히 바람직하게는 47.0 이상이다. 경도 H(0.0)이 70.0 이하인 코어(4)에서는, 외강내유 구조를 달성할 수 있다. 코어(4)를 포함하는 골프공(2)에서는, 스핀을 억제할 수 있다. 이러한 측면에서, 경도 H(0.0)은 더욱 바람직하게는 68.0 이하, 특히 바람직하게는 65.0 이하이다.

바람직하게는, 코어(4)의 표면에서의 경도 Hs는 75.0 이상 95.0 이하이다. 경도 Hs가 75.0 이상인 코어(4)에서는, 외강내유 구조가 달성될 수 있다. 코어(4)를 포함하는 골프공(2)에서는, 스핀을 억제할 수 있다. 이러한 측면에서, 경도 Hs는 더욱 바람직하게는 80.0 이상, 특히 바람직하게는 82.0 이상이다. 경도 Hs가 95.0 이하인 골프공(2)은 내구성이 우수하다. 이러한 측면에서, 경도 Hs는 더욱 바람직하게는 94.0 이하, 특히 바람직하게는 92.0 이하이다.

코어(4)는 바람직하게는 직경이 38.0 mm 이상 41.5 mm 이하이다. 직경이 38.0 mm 이상인 코어(4)는 골프공(2)의 우수한 반발 성능을 달성할 수 있다. 이러한 측면에서, 직경은 더욱 바람직하게는 38.5 mm 이상, 특히 바람직하게는 39.0 mm 이상이다. 직경이 41.5 mm 이하인 코어(4)를 포함하는 골프공(2)에서는, 이너 커버(6) 및 아우터 커버(8)가 충분한 두께를 가질 수 있다. 두께가 큰 이너 커버(6) 및 아우터 커버(8)를 포함하는 골프공(2)은 내구성이 우수하다. 이러한 측면에서, 직경은 더욱 바람직하게는 41.0 mm 이하, 특히 바람직하게는 40.5 mm 이하이다.

타구감의 관점에서, 코어(4)는 압축 변형량(comp'n)이 바람직하게는 3.5 mm 이상, 특히 바람직하게는 3.8 mm 이상이다. 코어(4)의 반발 성능의 관점에서, 압축 변형량은 바람직하게는 4.5 mm 이하, 특히 바람직하게는 4.0 mm 이하이다.

이너 커버(6)에, 수지 조성물이 적절하게 사용된다. 수지 조성물의 기재 폴리머의 예는 이오노머 수지, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리올레핀을 포함한다.

특히 바람직한 기재 폴리머는 이오노머 수지이다. 이오노머 수지를 포함하는 이너 커버(6)를 포함하는 골프공(2)은 반발 성능이 우수하다. 커버(6)에 이오노머 수지 및 다른 수지를 병용할 수 있다. 이 경우, 기재 폴리머의 주성분은 바람직하게는 이오노머 수지이다. 구체적으로, 전체 기재 폴리머에 대한 이오노머 수지의 비율은 바람직하게는 50 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 60 중량% 이상, 특히 바람직하게는 70 중량% 이상이다.

바람직한 이오노머 수지의 예는 α-올레핀 및 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산으로 형성된 2원 공중합체를 포함한다. 바람직한 2원 공중합체는 80 중량% 이상 90 중량% 이하의 α-올레핀, 및 10 중량% 이상 20 중량% 이하의 α,β-불포화 카르복실산을 포함한다. 2원 공중합체는 반발 성능이 우수하다. 다른 바람직한 이오노머 수지의 예는 α-올레핀; 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산; 및 탄소수가 2 내지 22인 α,β-불포화 카르복실산 에스테르로 형성된 3원 공중합체를 포함한다. 바람직한 3원 공중합체는 70 중량% 이상 85 중량% 이하의 α-올레핀, 5 중량% 이상 30 중량% 이하의 α,β-불포화 카르복실산, 및 1 중량% 이상 25 중량% 이하의 α,β-불포화 카르복실산 에스테르를 포함한다. 3원 공중합체는 반발 성능이 우수하다. 2원 공중합체 및 3원 공중합체에 대해, 바람직한 α-올레핀은 에틸렌 및 프로필렌이고, 바람직한 α,β-불포화 카르복실산은 아크릴산 및 메타크릴산이다. 특히 바람직한 이오노머 수지는 에틸렌 및 아크릴산으로 형성된 공중합체, 및 에틸렌 및 메타크릴산으로 형성된 공중합체이다.

2원 공중합체 및 3원 공중합체에서, 카르복실기의 일부가 금속 이온으로 중화된다. 중화에 사용되는 금속 이온의 예는 나트륨 이온, 칼륨 이온, 리튬 이온, 아연 이온, 칼슘 이온, 마그네슘 이온, 알루미늄 이온 및 네오디뮴 이온을 포함한다. 중화는 2 종 이상의 금속 이온으로 실시할 수 있다. 특히 적절한 금속 이온은 골프공(2)의 반발 성능 및 내구성의 관점에서 나트륨 이온, 아연 이온, 리튬 이온 및 마그네슘 이온이다.

이오노머 수지의 구체예는 상표명 "Himilan 1555", "Himilan 1557", "Himilan 1605", "Himilan 1706", "Himilan 1707", "Himilan 1856", "Himilan 1855", "Himilan AM7311", "Himilan AM7315", "Himilan AM7317", "Himilan AM7318", "Himilan AM7329", "Himilan MK7337", "Himilan MK7320" 및 "Himilan MK7329"(Du Pont-MITSUI POLYCHEMICALS Co, Ltd. 제조); 상표명 "Surlyn 6120", "Surlyn 6910", "Surlyn 7930", "Surlyn 7940", "Surlyn 8140", "Surlyn 8150", "Surlyn 8940", "Surlyn 8945", "Surlyn 9120", "Surlyn 9150", "Surlyn 9910", "Surlyn 9945", "Surlyn AD8546", "HPF1000" 및 "HPF2000"(E.I. du Pont de Nemours and Company 제조); 및 상표명 "IOTEK 7010", "IOTEK 7030", "IOTEK 7510", "IOTEK 7520", "IOTEK 8000" 및 "IOTEK 8030"(ExxonMobil Chemical Company 제조)을 포함한다.

커버(6)에 2 이상의 이오노머 수지를 병용할 수 있다. 1가 금속 이온으로 중화된 이오노머 수지 및 2가 금속 이온으로 중화된 이오노머 수지를 병용할 수 있다.

필요에 따라, 착색제, 예컨대 이산화티탄, 충전제, 예컨대 황산바륨, 분산제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 형광재, 형광 증백제 등이 적량 이너 커버(6)의 수지 조성물에 포함된다.

코어(4) 및 이너 커버(6)로 구성되는 구체에서 외강내유 구조가 달성될 수 있다는 관점에서, 이너 커버(6)는 바람직하게는 코어(4)의 표면 경도 Hs보다 큰 경도 Hi를 갖는다. 스핀의 억제의 관점에서, 이들의 차(Hi-Hs)는 바람직하게는 2 이상, 더욱 바람직하게는 4 이상, 특히 바람직하게는 6 이상이다.

경도 Hi는 자동화 고무 경도 측정기(상품명 "P1", Kobunshi Keiki Co, Ltd. 제조)에 장착된 JIS-C형 경도계로 측정된다. 측정을 위해, 핫프레스에 의해 형성되며 두께가 약 2 mm인 슬랩이 사용된다. 2 주 동안 23℃에서 보관된 슬랩을 측정에 사용한다. 측정에서, 3개의 슬랩을 적층한다. 이너 커버(6)의 수지 조성물과 동일한 수지 조성물로부터 형성된 슬랩을 측정에 사용한다.

코어(4) 및 이너 커버(6)로 구성된 구체에서 외강내유 구조를 달성할 수 있다는 관점에서, 이너 커버(6)의 JIS-C 경도 Hi는 바람직하게는 75 이상, 더욱 바람직하게는 80 이상, 특히 바람직하게는 83 이상이다. 골프공(2)의 타구감의 관점에서, 경도 Hi는 바람직하게는 98 이하, 특히 바람직하게는 97 이하이다.

이너 커버(6)의 경도 Hi는 코어(4)의 표면 경도 Hs 미만일 수 있다. 이 경우, 골프공은 타구감이 우수하다.

이너 커버(6)는 바람직하게는 두께 Ti가 0.5 mm 이상 1.6 mm 이하이다. 두께 Ti가 0.5 mm 이상인 이너 커버(6)를 포함하는 구체에서는, 외강내유 구조에 의해 제공된 스핀 억제 효과가 크다. 이러한 측면에서, 두께 Ti는 특히 바람직하게는 0.7 mm 이상이다. 두께 Ti가 1.6 mm 이하인 이너 커버(6)를 포함하는 골프공(2)은 큰 코어(4)를 포함할 수 있다. 큰 코어(4)는 골프공(2)의 반발 성능에 기여할 수 있다. 이러한 측면에서, 두께 Ti는 특히 바람직하게는 1.2 mm 이하이다.

이너 커버의 수지 조성물 중 이오노머 수지와 병용할 수 있는 바람직한 수지는 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머이다. 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머는 이오노머 수지와의 상용성이 우수하다. 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머를 포함하는 수지 조성물은 유동성이 우수하다.

스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머는 하드 세그먼트로서의 폴리스티렌 및 소프트 세그먼트를 포함한다. 통상적인 소프트 세그먼트는 디엔 블록이다. 디엔 블록에 대한 화합물의 예는 부타디엔, 이소프렌, 1,3-펜타디엔 및 2,3-디메틸-1,3-부타디엔을 포함한다. 부타디엔 및 이소프렌이 바람직하다. 2 이상의 화합물을 병용할 수 있다.

스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머의 예는 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체(SBS), 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체(SIS), 스티렌-이소프렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체(SIBS), 수소화 SBS, 수소화 SIS 및 수소화 SIBS를 포함한다. 수소화 SBS의 예는 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체(SEBS)를 포함한다. 수소화 SIS의 예는 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 블록 공중합체(SEPS)를 포함한다. 수소화 SIBS의 예는 스티렌-에틸렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 블록 종중합체(SEEPS)를 포함한다.

골프공(2)의 반발 성능의 관점에서, 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머 중 스티렌 성분의 함량은 바람직하게는 10 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 12 중량% 이상, 특히 바람직하게는 15 중량% 이상이다. 골프공(2)의 타구감의 관점에서, 상기 함량은 바람직하게는 50 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 47 중량% 이하, 특히 바람직하게는 45 중량% 이하이다.

본 발명에서, 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머는 올레핀, 및 SBS, SIS, SIBS, SEBS, SEPS 및 SEEPS로 구성된 군에서 선택되는 1 이상의 알로이를 포함한다. 알로이 중 올레핀 성분은 이오노머 수지와의 상용성의 개선에 기여하는 것으로 추측된다. 이 알로이의 사용은 골프공(2)의 반발 성능을 개선시킨다. 탄소수가 2 내지 10인 올레핀을 사용하는 것이 바람직하다. 적절한 올레핀의 예는 에틸렌, 프로필렌, 부텐 및 펜텐을 포함한다. 에틸렌 및 프로필렌이 특히 바람직하다.

폴리머 알로이의 구체예는 상표명 "Rabalon T3221C", "Rabalon T3339C", "Rabalon SJ4400N", "Rabalon SJ5400N", "Rabalon SJ6400N", "Rabalon SJ7400N", "Rabalon SJ8400N", "Rabalon SJ9400N" 및 "Rabalon SR04"(Mitsubishi Chemical Corporation 제조)를 포함한다. 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머의 다른 구체예는 상표명 "Epofriend A1010"(Daicel Chemical Industries, Ltd. 제조) 및 상표명 "Septon HG-252"(Kuraray Co., Ltd. 제조)를 포함한다.

아우터 커버(8)에는, 수지 조성물이 적절하게 사용된다. 수지 조성물의 기재 폴리머의 예는 이오노머 수지, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리올레핀을 포함한다.

특히 바람직한 기재 폴리머는 이오노머 수지이다. 이오노머 수지를 포함하는 아우터 커버(8)를 포함하는 골프공(2)은 반발 성능이 우수하다. 이오노머 수지 및 다른 수지를 아우터 커버(8)에 병용할 수 있다. 이 경우, 기재 폴리머의 주성분은 바람직하게는 이오노머 수지이다. 구체적으로, 전체 기재 폴리머에 대한 이오노머 수지의 비율은 바람직하게는 50 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 60 중량% 이상, 특히 바람직하게는 70 중량% 이상이다. 아우터 커버(8)는 이너 커버(6)에 대해 상기 설명된 이오노머 수지를 포함할 수 있다.

이오노머 수지와 병용할 수 있는 바람직한 수지는 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체이다. 공중합체는 에틸렌 및 (메트)아크릴산을 포함하는 모노머 조성물의 공중합 반응에 의해 얻어진다. 공중합체에서, 카르복실기의 일부가 금속 이온으로 중화된다. 상기 공중합체는 3 중량% 이상 25 중량% 이하의 (메트)아크릴산 성분을 포함한다. 극성 작용기를 갖는 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체가 특히 바람직하다. 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체의 구체예는 상표명 "NUCREL"(Du Pont-MITSUI POLYCHEMICALS Co, Ltd. 제조)이다.

필요에 따라, 착색제, 예컨대 이산화티탄, 충전제, 예컨대 황산바륨, 분산제, 항산화제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 형광재, 형광 증백제 등이 적량 아우터 커버(8)의 수지 조성물에 포함된다.

페어웨이 우드로의 샷에 대한 비행 성능의 관점에서, 아우터 커버(8)는 JIS-C 경도 Ho가 바람직하게는 80 이상, 더욱 바람직하게는 85 이상, 특히 바람직하게는 88 이상이다. 타구감의 관점에서, 경도 Ho는 바람직하게는 98 이하, 더욱 바람직하게는 96 이하, 특히 바람직하게는 94 이하이다. 경도 Ho는 경도 Hi와 동일한 측정 방법에 의해 측정한다.

비행 성능의 관점에서, 아우터 커버(8)의 경도 Ho는 바람직하게는 코어(4)의 표면에서의 경도 Hs보다 크다. 이들의 차(Ho-Hs)는 바람직하게는 5 이상, 특히 바람직하게는 7 이상이다. 차(Ho-Hs)는 바람직하게는 20 이하이다.

비행 성능의 관점에서, 아우터 커버(8)의 경도 Ho는 바람직하게는 이너 커버(6)의 경도 Hi보다 크다. 차(Ho-Hi)는 바람직하게는 3 이상, 특히 바람직하게는 5 이상이다. 이들의 차(Ho-Hi)는 바람직하게는 20 이하이다.

골프공(2)에서, 중심점으로부터 표면까지의 범위에서 경도가 가장 큰 부재는 아우터 커버(8)이다. 아우터 커버(8)는 페어웨이 우드로의 샷에 대한 비행 성능에 기여할 수 있다.

아우터 커버(8)의 형성에는, 사출 성형, 압축 성형 등의 공지된 방법을 이용할 수 있다. 아우터 커버(8)의 형성시에는, 주형의 캐비티면에 형성된 핌플에 의해 딤플(14)이 형성된다.

타구감의 관점에서, 이너 커버(6)의 두께 Ti 및 아우터 커버(8)의 두께 To의 합(Ti+To)은 바람직하게는 2.5 mm 이하, 더욱 바람직하게는 2.3 mm 이하, 특히 바람직하게는 2.1 mm 이하이다. 골프공(2)의 내구성의 관점에서, 합(Ti+To)은 바람직하게는 0.3 mm 이상, 더욱 바람직하게는 0.5 mm 이상, 특히 바람직하게는 0.8 mm 이상이다.

타구감의 관점에서, 골프공(2)은 압축 변형량(comp'n)이 바람직하게는 2.5 mm 이상, 더욱 바람직하게는 2.8 mm 이상, 특히 바람직하게는 3.0 mm 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 압축 변형량은 바람직하게는 4.0 mm 이하, 더욱 바람직하게는 3.6 mm 이하, 특히 바람직하게는 3.4 mm 이하이다.

압축 변형량의 측정을 위해, YAMADA형 압축 시험기를 이용한다. 시험기에서, 코어(4), 골프공(2) 등과 같은 구체를 금속으로 제조된 경질 판 위에 놓는다. 다음으로, 금속으로 제조된 실린더가 구체를 향해 점점 하강한다. 실린더의 바닥면과 경질 판 사이에 끼인 구체가 변형된다. 98 N의 초기 부하가 구체에 적용된 상태로부터 시작하여 1274 N의 최종 부하가 이에 적용된 상태까지의 실린더의 이동 거리를 측정한다.

골프공은 산 및/또는 염(d)을 포함하는 고무 조성물로부터 형성된 센터, 산 및/또는 염(d)을 포함하지 않는 고무 조성물로부터 형성된 내포위층, 및 산 및/또는 염(d)을 포함하지 않는 고무 조성물로부터 형성된 외포위층을 포함할 수 있다. 센터의 고무 조성물은 도 1에 도시된 내포위층(12)의 고무 조성물과 동일하다. 센터의 경도 분포는 적절하다.

골프공은 산 및/또는 염(d)을 포함하지 않는 고무 조성물로부터 형성된 센터, 산 및/또는 염(d)을 포함하는 고무 조성물로부터 형성된 내포위층, 및 산 및/또는 염(d)을 포함하지 않는 외포위층을 포함할 수 있다. 내포위층의 고무 조성물은 도 1에 도시된 내포위층(12)의 고무 조성물과 동일하다. 내포위층의 경도 분포는 적절하다.

골프공은 산 및/또는 염(d)을 포함하지 않는 고무 조성물로부터 형성된 센터, 산 및/또는 염(d)을 포함하지 않는 고무 조성물로부터 형성된 내포위층, 및 산 및/또는 염(d)을 포함하는 고무 조성물로부터 형성된 외포위층을 포함할 수 있다. 외포위층의 고무 조성물은 도 1에 도시된 내포위층(12)의 고무 조성물과 동일하다. 외포위층의 경도 분포는 적절하다.

골프공은 산 및/또는 염(d)을 포함하는 고무 조성물로부터 형성된 센터, 산 및/또는 염(d)을 포함하는 고무 조성물로부터 형성된 내포위층, 및 산 및/또는 염(d)을 포함하지 않는 고무 조성물로부터 형성된 외포위층을 포함할 수 있다. 센터의 고무 조성물은 도 1에 도시된 내포위층(12)의 고무 조성물과 동일하다. 센터의 경도 분포는 적절하다. 내포위층의 고무 조성물은 도 1에 도시된 내포위층(12)의 고무 조성물과 동일하다. 내포위층의 경도 분포는 적절하다.

골프공은 산 및/또는 염(d)을 포함하는 고무 조성물로부터 형성된 센터, 산 및/또는 염(d)을 포함하지 않는 고무 조성물로부터 형성된 내포위층, 및 산 및/또는 염(d)을 포함하는 고무 조성물로부터 형성된 외포위층을 포함할 수 있다. 센터의 고무 조성물은 도 1에 도시된 내포위층(12)의 고무 조성물과 동일하다. 센터의 경도 분포는 적절하다. 외포위층의 고무 조성물은 도 1에 도시된 내포위층(12)의 고무 조성물과 동일하다. 외포위층의 경도 분포는 적절하다.

골프공은 산 및/또는 염(d)을 포함하지 않는 고무 조성물로부터 형성된 센터, 산 및/또는 염(d)을 포함하는 고무 조성물로부터 형성된 내포위층, 및 산 및/또는 염(d)을 포함하는 고무 조성물로부터 형성된 외포위층을 포함할 수 있다. 내포위층의 고무 조성물은 도 1에 도시된 내포위층(12)의 고무 조성물과 동일하다. 내포위층의 경도 분포는 적절하다. 외포위층의 고무 조성물은 도 1에 도시된 내포위층(12)의 고무 조성물과 동일하다. 외포위층의 경도 분포는 적절하다.

골프공은 산 및/또는 염(d)을 포함하는 고무 조성물로부터 형성된 센터, 산 및/또는 염(d)을 포함하는 고무 조성물로부터 형성된 내포위층, 및 산 및/또는 염(d)을 포함하는 고무 조성물로부터 형성된 외포위층을 포함할 수 있다. 센터의 고무 조성물은 도 1에 도시된 내포위층(12)의 고무 조성물과 동일하다. 센터의 경도 분포는 적절하다. 내포위층의 고무 조성물은 도 1에 도시된 내포위층(12)의 고무 조성물과 동일하다. 내포위층의 경도 분포는 적절하다. 외포위층의 고무 조성물은 도 1에 도시된 내포위층(12)의 고무 조성물과 동일하다. 외포위층의 경도 분포는 적절하다.

실시예

[실시예 1]

100 중량부의 하이-시스 폴리부타디엔(상표명 "BR-730", JSR Corporation 제조), 28 중량부의 메타크릴산, 34 중량부의 산화마그네슘 및 0.75 중량부의 디쿠밀 퍼옥사이드를 혼련하여 고무 조성물을 얻었다. 이 고무 조성물을 각각 반구형 캐비티를 갖는 상부 및 하부 주형 1/2을 포함하는 주형에 넣고, 25 분 동안 170℃에서 가열하여 직경이 15 mm인 센터를 얻었다.

100 중량부의 하이-시스 폴리부타디엔(상기 언급한 "BR-730"), 25.5 중량부의 디아크릴산아연(상표명 "Sanceler SR", SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. 제조), 5.0 중량부의 산화아연, 적량의 황산바륨, 0.2 중량부의 2-티오나프톨 및 75 중량부의 디쿠밀 퍼옥사이드를 혼련하여 고무 조성물을 얻었다. 이 고무 조성물로부터 하프 쉘을 형성하였다. 센터를 2개의 이들 하프 쉘로 덮었다. 센터 및 하프 쉘을 각각 반구형 캐비티를 갖는 상부 및 하부 주형 1/2을 포함하는 주형에 넣고, 20 분 동안 150℃에서 가열하여 직경이 30.0 mm인 구체를 얻었다. 고무 조성물로부터 내포위층을 형성하였다.

100 중량부의 하이-시스 폴리부타디엔(상기 언급한 "BR-730"), 26.0 중량부의 디아크릴산아연(상기 언급한 "Sanceler SR"), 5.0 중량부의 산화아연, 적량의 황산바륨, 0.2 중량부의 2-티오나프톨, 10.0 중량부의 스테아르산아연 및 0.75 중량부의 디쿠밀 퍼옥사이드를 혼련하여 고무 조성물을 얻었다. 이 고무 조성물로부터 하프 쉘을 형성하였다. 센터 및 내포위층으로 구성된 구체를 2개의 이들 하프 쉘로 덮었다. 구체 및 하프 쉘을 각각 반구형 캐비티를 갖는 상부 및 하부 주형 1/2을 포함하는 주형에 넣고, 20 분 동안 150℃에서 가열하여 직경이 39.1 mm인 코어를 얻었다. 고무 조성물로부터 외포위층을 형성하였다. 외포위층의 비중이 센터 및 내포위층 각각의 비중과 일치하고 공의 중량이 45.4 g이 되도록, 황산바륨의 양을 조정하였다.

40 중량부의 이오노머 수지(상기 언급한 "Himilan AM7337"), 40 중량부의 다른 이오노머 수지(상기 언급한 "Himilan AM7329"), 20 중량부의 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머(상기 언급한 "Rabalon T3221C") 및 6 중량부의 이산화티탄을 이축 혼련 압축기로 혼련하여 수지 조성물을 얻었다. 코어를 각각 반구형 캐비티를 갖는 상부 및 하부 주형 1/2을 포함하는 주형에 넣었다. 사출 성형에 의해 코어 주위에 수지 조성물을 사출하여 두께가 1.0 mm인 이너 커버를 형성하였다.

5 중량부의 이오노머 수지(상기 언급한 "Himilan AM7337"), 10 중량부의 다른 이오노머 수지(상기 언급한 "Himilan 1555"), 55 중량부의 또 다른 이오노머 수지(상기 언급한 "Himilan AM7329), 30 중량부의 에틸렌-아크릴산 공중합체(상표명 "NUCREL N1050H", Du Pont-MITSUI POLYCHEMICALS Co., Ltd. 제조), 3 중량부의 이산화티탄 및 0.2 중량부의 자외선 흡수제(상표명 "TINUVIN 770", Ciba Japan K.K. 제조)를 이축 혼련 압출기로 혼련하여 수지 조성물을 얻었다. 코어 및 이너 커버로 구성된 구체를 이의 캐비티 면에 다수의 핌플을 갖는 최종 주형에 넣었다. 사출 성형에 의해 구체 주위에 수지 조성물을 사출하여 두께가 0.8 mm인 아우터 커버를 형성하였다. 핌플의 형상이 역전된 형상을 갖는 딤플을 아우터 커버 상에 형성하였다. 주제(base material)로서 2액 경화형 폴리우레탄을 포함하는 클리어 페인트를 이 아우터 커버에 도포하여 직경이 42.7 mm인 실시예 1의 골프공을 얻었다.

[실시예 2 내지 18 및 비교예 1 내지 7]

센터, 내포위층, 외포위층, 이너 커버 및 아우터 커버의 규격을 하기 표 11 내지 15에 나타낸 바와 같이 한 것 외에는, 실시예 1과 동일한 방식으로 실시예 2 내지 18 및 비교예 1 내지 7의 골프공을 얻었다. 센터의 조성을 하기 표 1에 상세히 나타낸다. 내포위층 및 외포위층의 조성을 하기 표 2에 3에 상세히 나타낸다. 이너 커버 및 아우터 커버의 조성을 하기 표 4 내지 5에 상세히 나타낸다. 코어의 경도를 하기 표 6 내지 10에 나타낸다. 비교예 1 및 2의 골프공은 내포위층을 갖지 않았다. 실시예 4 및 비교예 1, 2 및 6의 골프공은 이너 커버를 갖지 않았다.

[페어웨이 우드(W#5)로의 타격]

티타늄 헤드를 갖는 페어웨이 우드(상표명 "XXIO", DUNLOP SPORTS CO. LTD. 제조)를 True Temper Co. 제조의 스윙기에 부착하였다. 골프공을 37 m/초의 헤드 속도의 조건 하에서 타격하였다. 타격 직후 스핀 속도를 측정하였다. 또한, 타출 지점으로부터 정지 지점까지의 거리를 측정하였다. 10 회의 측정에 의해 얻어진 데이터의 평균값을 하기 표 11 내지 15에 나타낸다.

[타구감]

페어웨이 우드(W#5)로 골프공을 타격한 10 명의 골퍼에게 타구감을 물었다. "타구감이 양호하다"라고 답한 골퍼의 수를 기준으로 하기와 같이 평가를 카테고리화하였다.

A: 8 명 이상

B: 6 내지 7 명

C: 4 내지 5 명

D: 3 명 이하

결과를 하기 표 11에 내지 15에 나타낸다.

표 1 내지 3에 기재된 화합물의 상세는 하기와 같다.

BR-730: JSR Corporation 제조의 하이-시스 폴리부타디엔(시스-1,4-결합 함량: 96 중량%, 1,2-비닐 결합 함량: 1.3 중량%, 무니 점도(ML₁ ₊₄(100℃)): 55, 분자량 분포(Mw/Mn): 3)

메타크릴산: Mitsubishi Rayon Co., Ltd.의 제품

Sanceler SR: SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO, LTD. 제조의 디아크릴산아연(10 중량%의 스테아르산으로 코팅된 제품)

산화마그네슘: Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. 제조의 상표명 "Magsarat 150ST"

2-티오나프톨: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.의 제품

옥탄산아연: Mitsuwa Chemicals Co., Ltd.의 제품

라우르산아연: Mitsuwa Chemicals Co., Ltd.의 제품

미리스트산아연: NOF Corporation의 제품

스테아르산아연: Wako Pure Chemical Industries, Ltd.의 제품

디쿠밀 퍼옥사이드: NOF Corporation의 제품

표 11 내지 18에 나타난 바와 같이, 실시예에 따른 골프공은 다양한 성능 특성이 우수하다. 평가 결과로부터, 본 발명의 이점은 명백하다.

본 발명에 따른 골프공은 골프장에서의 골프 및 드라이빙 레인지에서의 프랙티스에 사용할 수 있다. 상기 설명은 단지 예시적인 예이며, 본 발명의 원리에서 벗어나지 않는 한, 다양한 변경을 가할 수 있다.

Claims

코어, 및 상기 코어의 외측에 위치하는 커버를 포함하며,
상기 코어가 센터, 상기 센터의 외측에 위치하는 내포위층, 및 상기 내포위층의 외측에 위치하는 외포위층을 포함하고,
상기 커버가 1 이상의 층을 포함하며,
상기 센터, 상기 내포위층 및 상기 외포위층 중 1 이상이
(a) 기재 고무;
(b) 공가교제;
(c) 가교 개시제; 및
(d) 산 또는 염 또는 둘다
를 포함하는 고무 조성물로부터 형성되며,
상기 공가교제(b)가
(b1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산; 또는
(b2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속 염이고,
그 중심점으로부터 표면까지의 범위에서 가장 경도가 큰 부재가 커버의 최외층인 골프공.
제1항에 있어서, 상기 커버가 이너 커버, 및 상기 이너 커버의 외측에 위치하는 아우터 커버를 포함하는 골프공.
제2항에 있어서, 상기 아우터 커버의 JIS-C 경도 Ho와 상기 코어의 표면에서의 JIS-C 경도 Hs의 차(Ho-Hs)가 5 이상인 골프공.
제2항에 있어서, 상기 아우터 커버의 JIS-C 경도 Ho와 상기 이너 커버의 JIS-C 경도 Hi의 차(Ho-Hi)가 3 이상인 골프공.
제1항에 있어서, 상기 산 또는 염 또는 둘다(d)의 양이 100 중량부의 기재 고무(a)에 대하여 1.0 중량부 이상 40 중량부 미만인 골프공.
제1항에 있어서, 상기 산 또는 염 또는 둘다(d)가 카르복실산 또는 그의 염 또는 둘다(d1)인 골프공.
제6항에 있어서, 상기 카르복실산 또는 그의 염 또는 둘다(d1)의 카르복실산 성분의 탄소수가 1 이상 30 이하인 골프공.
제6항에 있어서, 상기 카르복실산 또는 그의 염 또는 둘다(d1)가 지방산 또는 그의 염 또는 둘다인 골프공.
제6항에 있어서, 상기 카르복실산 또는 그의 염 또는 둘다(d1)가 카르복실산의 아연염인 골프공.
제9항에 있어서, 상기 카르복실산의 아연염이 옥탄산아연, 라우르산아연, 미리스트산아연 및 스테아르산아연으로 구성된 군에서 선택되는 1 이상인 골프공.
제1항에 있어서, 상기 고무 조성물이 100 중량부의 기재 고무(a)에 대하여 15 중량부 이상 50 중량부 이하의 공가교제(b)를 포함하는 골프공.
제1항에 있어서, 상기 고무 조성물이 100 중량부의 기재 고무(a)에 대하여 0.2 중량부 이상 5.0 중량부 이하의 가교 개시제(c)를 포함하는 골프공.
제1항에 있어서, 상기 코어의 표면에서의 JIS-C 경도 Hs와 상기 코어의 중심점의 JIS-C 경도 H(0.0)의 차(Hs-H(0.0))가 15 이상인 골프공.
제2항에 있어서, 상기 이너 커버의 두께 Ti 및 상기 아우터 커버의 두께 To의 합(Ti+To)이 2.5 mm 이하인 골프공.
제1항에 있어서, 상기 고무 조성물이 유기 황 화합물(e)을 더 포함하는 골프공.
제15항에 있어서, 상기 유기 황 화합물(e)이 티오페놀류, 디페닐 디설피드류, 티오나프톨류, 티우람 디설피드류 및 그의 금속 염으로 구성된 군에서 선택되는 1 이상인 골프공.
제15항에 있어서, 상기 고무 조성물이 100 중량부의 기재 고무(a)에 대하여 0.05 중량부 이상 5 중량부 이하의 유기 황 화합물(e)을 포함하는 골프공.
제1항에 있어서, 상기 고무 조성물이 α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함하고,
상기 고무 조성물이 금속 화합물(f)을 더 포함하는 골프공.