KR101443527B1 - 골프공 - Google Patents

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Abstract

골프공(2)은 코어(4), 이너 커버(6) 및 아웃터 커버(8)를 포함한다. 코어(4)는 센터(10) 및 포위층(12)을 포함한다. 포위층(12)은 고무 조성물이 가교됨으로써 성형된다. 고무 조성물은 기재 고무(a), 공가교제(b), 가교 개시제(c) 및 산 또는 염 또는 둘다(d)를 포함한다. 공가교제(b)는 (b1) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산, 또는 (b2) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염이다. 이너 커버(6)의 경도(Hi)는 코어(4) 표면의 경도(Hs) 보다 크다. 아웃터 커버(8)의 경도(Ho)는 경도(Hi) 보다 작다.

Description

골프공{GOLF BALL}
본 출원은 2012년 5월 25일 일본에서 출원된 특허 출원 제2012-119603호, 2012년 5월 28일 일본에서 출원된 특허 출원 제2012-120502호, 2012년 5월 30일 일본에서 출원된 특허 출원 제2012-122840호, 2012년 5월 31일 일본에서 출원된 특허 출원 제2012-124079호를 우선권으로 주장한다. 이들 일본 특허 출원의 전체 내용을 참조하여 본원에 편입시킨다.
본 발명은 골프공에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 솔리드 코어 및 커버를 포함하는 골프공에 관한 것이다.
골프 플레이어가 골프공에 대해 최고로 요구하는 점은 비행 성능이다. 특히, 골프 플레이어는 드라이버에 의한 샷(shot)에서의 비행 성능을 중시한다. 비행 성능은 골프공의 반발 성능과 관련있다. 반발 성능이 우수한 골프공으로 쳤을 때, 골프공은 빠른 속도로 비행하여, 큰 비거리(飛距離)가 달성된다.
골프 플레이어는 또한 골프공의 스핀 성능을 중시한다. 백스핀 속도가 크면, 런(run)이 짧다. 골프 플레이어에게는, 백스핀이 쉽게 걸리는 골프공이 목표 지점에 정지시키는 데 용이하다. 사이드스핀 속도가 큰 경우, 골프공이 쉽게 커브된다. 골프 플레이어에게 있어, 사이드스핀이 쉽게 걸리는 골프공을 의도적으로 커브시키는데 용이하다. 스핀이 쉽게 걸리는 골프공은 컨트롤 성능이 우수하다. 상급 골프 플레이어는 특히 쇼트 아이언에 의한 샷에서의 컨트롤 성능(controllability)을 중시한다.
반발 성능이 우수한 코어를 포함하는 골프공은 JP61-37178, JP2008-212681(US2008/0214324), JP2008-523952(US2006/0135287 및 US2007/0173607) 및 JP2009-119256(US2009/0124757)에 개시되어 있다.
JP61-37178에 개시된 코어는 공가교제 및 가교 보조제를 포함하는 고무 조성물로 얻어진다. 이 공보에서는 가교 보조제로서 팔미트산, 스테아르산 및 미리스트산이 개시되어 있다.
JP2008-212681에 개시된 코어는 유기 퍼옥시드, α,β-불포화 카르복실산의 금속염 및 지방산의 구리 염을 포함하는 고무 조성물로부터 얻어진다.
JP2008-523952에 개시된 코어는 불포화 모노카르복실산의 금속염, 자유 라디칼 개시제 및 비공액 디엔 단량체를 포함하는 고무 조성물로부터 얻어진다.
JP2009-119256에 개시된 코어는 비닐 함량이 2% 이하이고, 시스 1,4-결합량이 80% 이상이며, 알콕시실란 화합물로 변성된 활성 말단을 갖는 폴리부타디엔을 포함하는 고무 조성물로부터 얻어진다.
비거리를 크게 하기 위해서는 적절한 탄도 높이가 필요하다. 탄도 높이는 스핀 속도 및 타출각에 의존된다. 큰 스핀 속도에 의해 높은 탄도가 달성되는 골프공에서는 비거리가 불충분하다. 높은 타출각에 의해 높은 탄도가 달성되는 골프공에서는, 큰 비거리가 얻어진다. 골프공에 외강내유 구조를 사용하면 작은 스핀 속도 및 높은 타출각을 얻을 수 있다. 코어의 경도 분포에 관한 개선에 대해 JP6-154357(USP5,403,010), JP2008-194471(USP7,344,455, US2008/0194358, US2008/0194359 및 US2008/0214325), JP2008-194473(US2008/0194357 및 US2008/0312008) 및 JP2010-253268(US2010/0273575)에 개시되어 있다.
JP6-154357에 개시된 코어의 경우, 코어 중심의 JIS-C 경도 H1은 58∼73이고, 중심으로부터의 거리가 5 mm 이상 10 mm 이하인 영역의 JIS-C 경도 H2는 65 이상 75 이하이고, 중심으로부터 거리가 15 mm인 지점의 JIS-C 경도 H3은 74 이상 82 이하이며, 코어 표면의 JIS-C 경도 H4는 76 이상 84 이하이다. 경도 H2는 경도 H1 보다 크고, 경도 H3은 경도 H2 보다 크며, 경도 H4는 경도 H3과 같거나 그 이상이다.
JP2008-194471에 개시된 코어의 경우, 코어 중심의 쇼어(Shore) D 경도는 30 이상 48이하이고, 중심으로부터의 거리가 4 mm인 지점의 쇼어 D 경도는 34 이상 52 이하이며, 중심으로부터의 거리가 8 mm인 지점의 쇼어 D 경도는 40 이상 58 이하이며, 중심으로부터의 거리가 12 mm인 지점의 쇼어 D 경도는 43 이상 61 이하이고, 코어 표면으로부터의 거리가 2 mm 이상 3 mm 이하인 영역의 쇼어 D 경도는 36 이상 54 이하이고, 표면의 쇼어 D 경도는 41 이상 59 이하이다.
JP2008-194473에 개시된 코어의 경우, 코어 중심의 쇼어 D 경도는 25 이상 45 이하이고, 중심으로부터의 거리가 5 mm 이상 10 mm 이하인 영역의 쇼어 D 경도는 39 이상 58 이하이며, 중심으로부터의 거리가 15 mm인 지점의 쇼어 D 경도는 36 이상 55 이하이고, 코어 표면의 쇼어 D 경도는 55 이상 75 이하이다.
JP2010-253268는 코어, 포위층, 이너 커버 및 아웃터 커버를 포함하는 골프공을 개시하고 있다. 여기서의 코어는, 경도가 코어의 중심에서부터 코어의 표면으로 점차 증가된다. 표면에서의 JIS-C 경도와 중심에서의 JIS-C 경도 간 차이는 15 이상이다. 아웃터 커버의 경도는 이너 커버의 경도 보다 크고, 이너 커버의 경도는 포위층의 경도 보다 크다.
비행 거리에 대한 골프 플레이어의 요구는 더욱 더 증가되었다. 본 발명의 제1 목적은 우수한 비행 성능 및 우수한 컨트롤 성능을 갖는 골프공을 제공하는 것이다.
파-포 홀(par-four hole) 또는 파-파이브 홀(par-five hole)의 세컨드 샷의 경우, 페어웨이 우드(fairway wood)가 빈번하게 사용된다. 골프 플레이어는 페이웨이 우드를 사용한 샷에서도 큰 비거리를 원한다. 본 발명의 제2 목적은 페어웨이 우드를 사용한 샷에서도 비행 성능이 우수한 골프공을 제공하는 것이다.
또한, 골프 플레이어는 파-포 홀 또는 파-파이브 홀에서의 세컨드 샷에서도 큰 비거리를 원한다. 본 발명의 제3 목적은 미들 아이언을 사용한 샷에서도 비행 성능이 우수한 골프공을 제공하는 것이다.
골프 플레이어는 또한 드라이버를 사용한 샷에서 비거리가 더욱 길어지기를 원한다. 골프 플레이어는 또한 골프공의 타구감에도 관심이 있다. 경질 커버는 타구감을 악화시킨다. 골프 플레이어는 부드러운 타구감을 좋아한다. 골프 플레이어는 골프공을 쳤을때 적절한 강도로 부드러운 타구감을 얻을 수 있는 골프공을 원한다. 본 발명의 제4 목적은 드라이버로 샷을 하는 경우 비행 성능이 우수하고 타구감이 좋은 골프공을 제공하는 것이다.
본 발명에 따른 골프공은 코어, 코어의 외측에 위치한 이너 커버 및 이너 커버의 외측에 위치한 아웃터 커버를 포함한다. 코어는 센터 및 센터의 외측에 위치한 포위층을 포함한다. 센터는 고무 조성물이 가교됨으로써 성형된다. 포위층은 고무 조성물이 가교됨으로써 성형된다. 센터의 고무 조성물 및 포위층의 고무 조성물 중 1 이상은
(a) 기재 고무,
(b) 공가교제,
(c) 가교 개시제, 및
(d) 산 및/또는 염
을 포함한다.
공가교제(b)는
(b1) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산, 또는
(b2) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염이다.
이너 커버의 JIS-C 경도(Hi)는 코어 표면의 JIS-C 경도(Hs) 보다 크다. 아웃터 커버의 JIS-C 경도(Ho)는 경도(Hi) 보다 작다. 이 골프공에서, 코어의 경도 분포는 적정하다. 골프공을 쳤을 때, 코어에서의 에너지 손실은 낮다. 이 골프공을 사용해, 큰 비거리가 달성된다. 본원의 골프공에서, 아웃터 커버는 컨트롤 성능에 기여한다. 본원의 골프공은 비행 성능이 우수하고 컨트롤 성능이 우수하다.
다른 측면에 따르면, 본 발명에 따른 골프공은 코어, 코어의 외측에 위치한 이너 커버 및 이너 커버의 외측에 위치한 아웃터 커버를 포함한다. 코어는 센터 및 센터의 외측에 위치한 포위층을 포함한다. 센터는 고무 조성물이 가교됨으로써 성형된다. 포위층은 가교된 고무 조성물르 성형된다. 센터의 고무 조성물 및 포위층의 고무 조성물 중 1 이상은
(a) 기재 고무,
(b) 공가교제,
(c) 가교 개시제, 및
(d) 산 및/또는 염.
을 포함한다.
공가교제(b)는
(b1) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산, 또는
(b2) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염이다.
아웃터 커버의 JIS-C 경도(Ho)는 코어 표면의 JIS-C 경도(Hs) 보다 크다. 경도(Ho)는 이너 커버의 JIS-C 경도(Hi) 보다 크다. 이 골프공에서, 코어의 경도 분포는 적정하다. 페어웨이 우드로 본원의 골프공을 쳤을 경우, 코어의 에너지 손실이 낮다. 본원의 골프공에서, 전체 골프공의 경도 분포도 역시 적정하다. 이 골프공을 사용해, 큰 비거리가 달성된다.
또 다른 측면에 따라서, 본 발명에 따른 골프공은 코어, 코어의 외측에 위치한 이너 커버, 이너 커버의 외측에 위치한 미드 커버 및 미드 커버의 외측에 위치한 아웃터 커버를 포함한다. 코어는 센터 및 센터의 외측에 위치한 포위층을 포함한다. 센터는 고무 조성물이 가교됨으로써 성형된다. 포위층은 고무 조성물이 가교됨으로써 성형된다. 센터의 고무 조성물 및 포위층의 고무 조성물 중 1 이상은
(a) 기재 고무,
(b) 공가교제,
(c) 가교 개시제, 및
(d) 산 및/또는 염
을 포함한다.
공가교제(b)는
(b1) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산, 또는
(b2) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염이다.
이너 커버의 JIS-C 경도(Hi)는 코어 표면의 JIS-C 경도(Hs) 보다 크다. 경도(Hi)와 경도(Hs) 간 차이(Hi-Hs)는 1 이상이다. 아웃터 커버의 JIS-C 경도(Ho)는 경도(Hi) 보다 크다. 이 골프공에서, 코어의 경도 분포는 적정하다. 이 골프공을 미드 아이언으로 쳤을 때, 코어의 에너지 손실은 낮다. 이 골프공 전체에서, 외강내유 구조가 달성된다. 이 골프공을 미들 아이언으로 쳤을 때, 스핀량이 작다. 작은 스핀량 덕분에, 큰 비거리가 달성된다.
또 다른 측면에 따르면, 본 발명에 따른 골프공은 코어, 코어의 외측에 위치한 이너 커버, 이너 커버의 외측에 위치한 미드 커버 및 미드 커버의 외측에 위치한 아웃터 커버를 포함한다. 코어는 센터 및 센터의 외측에 위치한 포위층을 포함한다. 센터는 고무 조성물이 가교됨으로써 성형된다. 포위층은 고무 조성물이 가교됨으로써 성형된다. 센터의 고무 조성물 및 포위층의 고무 조성물 중 1 이상은
(a) 기재 고무,
(b) 공가교제,
(c) 가교 개시제, 및
(d) 산 및/또는 염
을 포함한다.
공가교제(b)는
(b1) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산, 또는
(b2) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염이다.
이너 커버의 JIS-C 경도(Hi)와 코어 표면의 JIS-C 경도(Hs) 간 차이(Hi-Hs)는 1 보다 작다. 아웃터 커버의 JIS-C 경도(Ho)는 경도(Hi) 보다 크다. 이 골프공에서 코어의 경도 분포는 적정하다. 이 골프공을 드라이버로 쳤을 경우, 코어의 에너지 손실은 낮다. 이 골프공은, 또한 전체 공의 경도 분포도 적정하다. 이 골프공을 사용하면, 드라이버를 사용한 샷에서 타구감이 손상되지 않으면서 비거리가 더욱 증가된다.
도 1은 본 발명의 제1 실시형태에 따른 골프공의 부분 절단 단면도이다.
도 2는 도 1에 도시한 골프공의 포위층의 경도 분포를 보여주는 선 그래프이다.
도 3은 본 발명의 제2 실시형태에 따른 골프공의 부분 절단 단면도이다.
도 4는 도 3에 도시한 골프공의 포위층의 경도 분포를 보여주는 선 그래프이다.
도 5는 본 발명의 제3 실시형태에 따른 골프공의 부분 절단 단면도이다.
도 6은 도 5에 도시한 골프공의 포위층의 경도 분포를 보여주는 선 그래프이다.
도 7은 본 발명의 제4 실시형태에 따른 골프공의 부분 절단 단면도이다.
도 8는 도 7에 도시한 골프공의 포위층의 경도 분포를 보여주는 선 그래프이다.
이하 첨부된 도면을 참조한 바람직한 실시형태를 기초하여 본 발명을 구체적으로 설명한다.
[제1 실시형태]
도 1에 도시된 골프공(2)은 구형 코어(4), 코어(4)의 외측에 위치한 이너 커버(6), 이너 커버(6)의 외측에 위치한 아웃터 커버(8)를 포함한다. 코어(4)는 구형 센터(10) 및 센터(10)의 외측에 위치한 포위층(12)을 포함한다. 아웃터 커버(8)의 표면 상에, 다수의 딤플(14)이 형성된다. 골프공(2) 표면 중에서, 딤플(14) 이외의 부분은 랜드(16)이다. 골프공(2)은 아웃터 커버(8)의 외측에 페인트층 및 마커층을 구비하지만, 이들 층은 도면에 도시하지 않았다.
골프공(2)은 바람직하게는 직경이 40 mm 이상 45 mm 이하이다. 미국 골프 협회(USGA)의 규격을 만족하는 관점에서, 직경은 특히 바람직하게는 42.67 mm 이상이다. 공기 저항 억제의 관점에서, 직경은 보다 바람직하게는 44 mm 이하, 특히 바람직하게는 42.80 mm 이하이다. 골프공(2)은 바람직하게는 중량이 40 g 이상 50 g 이하이다. 큰 관성을 얻는다는 관점에서, 중량은 보다 바람직하게는 44 g 이상, 특히 바람직하게는 45.00 g 이상이다. USGA의 규격을 만족하는 관점에서, 중량은 특히 바람직하게는 45.93 g 이하이다.
본 발명에서, JIS-C 경도는 코어(4)의 중심에서부터 코어(4) 표면까지 13개 측정 지점에서 측정한다. 코어(4)의 중심에서부터 이들 측정 지점까지의 거리는 다음과 같다.
제1 지점: 0.0 mm
제2 지점: 2.5 mm
제3 지점: 5.0 mm
제4 지점: 7.0 mm
제5 지점: 7.5 mm
제6 지점: 8.0 mm
제7 지점: 9.5 mm
제8 지점: 10.0 mm
제9 지점: 10.5 mm
제10 지점: 12.5 mm
제11 지점: 15.0 mm
제12 지점: 17.5 mm
제13 지점: 표면
절반으로 절단시킨 코어(4)의 절단 면에 대해 JIS-C형 경도계를 압착시켜서 제1 지점부터 제12 지점까지의 경도를 측정한다. 구형 코어(4)의 표면에서 JIS-C형 경도계를 압착시켜 제13 지점의 경도를 측정한다. 측정에는 경도계가 장착된 자동 고무 경도 측정기(상표명 "P1", Kobunshi Keiki Co., Ltd. 제조)가 사용된다.
도 2는 도 1에 도시한 골프공(2)의 포위층(12)의 경도 분포를 보여주는 선 그래프이다. 그래프의 가로축은 코어(4)의 중심으로부터의 거리(mm)를 표시한다. 그래프의 세로축은 JIS-C 경도를 표시한다. 그래프에, 제6 지점, 제8 지점 및 제10 지점 내지 제13 지점을 플롯팅하였다.
도 2는 또한 6 측정 지점의 겨리와 경도에 기초하여 최소 제곱법으로 얻은 선형 근사 곡선을 도시한 것이다. 선형 근사 곡선은 점선으로 표시하였다. 도 2에서, 꺾인선은 선형 근사 곡선에서 크게 벗어나지 않는다. 달리 말하여, 꺾인선은 선형 근사 곡선에 가까운 형상을 갖는다. 포위층(12)에서, 경도는 그 내부에서 그 외부로 선형 증가한다. 골프공(2)을 드라이버를 사용해 쳤을 경우, 포위층(12)의 에너지 손실은 낮다. 골프공(2)은 반발 성능이 우수하다. 골프공(2)을 드라이버를 사용해 쳤을 경우, 비거리가 크다.
최소 제곱법으로 얻은 포위층(12)에 대한 선형 근사 곡선의 R2는 바람직하게는 0.95 이상이다. R2는 꺾인선의 직선성을 나타내는 지수이다. R2이 0.95 이상인 포위층(12)의 경우, 경도 분포의 꺾인선 형상은 직선에 가깝다. R2이 0.95 이상인 포위층(12)을 포함하는 골프공(2)은 반발 성능이 우수하다. R2은 보다 바람직하게는 0.96 이상, 특히 바람직하게는 0.97 이상이다. R2은 상관 계수 R을 제곱하여 계산된다. 상관 계수 R은 중심으로부터의 거리(mm) 및 경도(JIS-C)의 공분산을 중심으로부터의 거리(mm)의 표준 편차 및 경도(JIS-C)의 표준 편차로 나누어 계산된다.
스핀 억제 관점에서, 선형 근사 곡선의 기울기(α)는 바람직하게는 0.30 이상, 보다 바람직하게는 0.33 이상, 특히 바람직하게는 0.35 이상이다.
본 발명에서, 코어(4)의 중심으로부터의 거리가 x(mm)인 측정 지점의 JIS-C 경도는 H(x)로 나타낸다. 코어(4) 중심에서의 경도는 H(0.0)이다. 본 발명에서, 코어(4) 표면의 JIS-C는 Hs로 표시한다. 표면 경도 Hs 및 중심 경도(H(0.0)) 간 차이(Hs-H(0.0))는 바람직하게는 15 이상이다. 차이(Hs-H(0.0))가 15 이상인 코어(4)는 외강내유 구조를 갖는다. 골프공(2)을 드라이버로 쳤을 때, 코어(4)의 리코일(뒤틀림 되팀(torsional return))이 크므로, 스핀이 억제된다. 코어(4)는 골프공(2)의 비행 성능에 기여한다. 비행 성능 관점에서, 차이(Hs-H(0.0))는 보다 바람직하게는 23 이상, 특히 바람직하게는 24 이상이다. 코어(4)가 쉽게 성형된다는 관점에서, 차이(Hs-H(0.0))는 바람직하게는 50 이하이다. 코어(4)에서, 경도는 그 중심으로부터 표면을 향해 점차 증가된다.
센터(10)는 고무 조성물을 가교하여 성형된다. 고무 조성물에 사용되는 기재 고무의 예로는 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 스티렌-부타디엔 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체 및 천연 고무가 포함된다. 2 이상의 고무가 조합되어 사용될 수 있다. 반발 성능 관점에서, 폴리부타디엔이 바람직하고, 하이-시스 폴리부타디엔이 특히 바람직하다.
바람직하게는, 센터(10)의 고무 조성물은 공가교제를 포함한다. 반발 성능 관점에서 바람직한 공가교제의 예에는 아연 아크릴레이트, 마그네슘 아크릴레이트, 아연 메타크릴레이트 및 마그네슘 메타크릴레이트가 포함된다. 바람직하게는, 고무 조성물은 공가교제와 함께 유기 퍼옥시드를 포함한다. 바람직한 유기 퍼옥시드의 예에는 디큐밀 퍼옥시드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산 및 디-t-부틸 퍼옥시드가 포함된다. 바람직하게는, 고무 조성물은 황 화합물을 포함한다.
필요에 따라, 다양한 첨가제, 예컨대 충전제, 황, 가황 촉진제, 항노화제, 착색제, 가소제, 분산제 등이 적량으로 센터(10)의 고무 조성물에 포함된다. 합성 수지 분말 또는 가교 고무 분말이 또한 고무 조성물에 포함될 수 있다.
본 발명의 실시형태에서, 센터(10)는 포위층(12) 보다 더 연질이다. 센터(10)는 스핀을 억제할 수 있다. 센터(10)는 바람직하게는 직경이 10 mm 이상 20 mm 이하이다. 직경이 10 mm 이상인 센터(10)를 포함하는 골프공(2)은 스핀이 억제될 수 있다. 이러한 관점에서, 직경은 보다 바람직하게는 12 mm 이상, 특히 바람직하게는 14 mm 이상이다. 직경이 20 mm 이하인 센터(10)를 포함하는 골프공(2)은 센터(10)가 연질임에도 반발 성능이 우수하다. 이러한 관점에서, 직경은 보다 바람직하게는 18 mm 이하, 특히 바람직하게는 16 mm 이하이다.
포위층(12)은 고무 조성물을 가교하여 성형된다. 고무 조성물은
(a) 기재 고무,
(b) 공가교제,
(c) 가교 개시제, 및
(d) 산 및/또는 염
을 포함한다.
기재 고무 (a)의 예에는 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 스티렌-부타디엔 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체 및 천연 고무가 포함된다. 반발 성능 관점에서, 폴리부타디엔이 바람직하다. 폴리부타디엔 및 다른 고무가 조합되어 사용되는 경우, 폴리부타디엔이 주성분으로 포함되는 것이 바람직하다. 특히 전체 기재 고무에 대한 폴리부타디엔의 비율은 바람직하게는 50 중량% 이상, 보다 바람직하게는 80 중량% 이상이다. 폴리부타디엔 내 시스-1,4 결합 비율은 바람직하게는 40 중량% 이상, 보다 바람직하게는 80 중량% 이상이다.
1,2-비닐 결합의 비율이 2.0 중량% 이하인 폴리부타디엔이 바람직하다. 폴리부타디엔은 골프공(2)의 반발 성능에 기여한다. 이러한 관점에서, 1,2-비닐 결합의 비율은 바람직하게는 1.7 중량% 이하, 특히 바람직하게는 1.5 중량% 이하이다.
1,2-비닐 결합 비율이 낮고 중합능이 우수한 폴리부타디엔을 얻는 관점에서, 희토류 원소 함유 촉매로 합성된 폴리부타디엔이 바람직하다. 구체적으로 란탄계 희토류 원소 화합물인, 네오티뮴 함유 촉매로 합성된 폴리부타디엔이 바람직하다.
폴리부타디엔은 무니(Mooney) 점도(ML1+4(100℃))는 바람직하게는 30 이상, 보다 바람직하게는 32 이상, 특히 바람직하게는 35 이상이다. 무니 점도(ML1+4(100℃))는 바람직하게는 140 이하, 보다 바람직하게는 120 이하, 보다 바람직하게는 100 이하, 특히 바람직하게는 80 이하이다. 무니 점도(ML1+4(100℃))는 "JIS K6300" 규정의 표준법에 따라 측정된다. 측정 조건은 다음과 같다.
로터: L 로터
예비가열 시간: 1분
로터의 회전 시간: 4분
온도: 100℃
작업성 관점에서, 폴리부타디엔은 분자량 분포(Mw/Mn)가 바람직하게는 2.0 이상, 보다 바람직하게는 2.2 이상, 보다 더 바람직하게는 2.4 이상, 특히 바람직하게는 2.6 이상이다. 반발 성능 관점에서, 분자량 분포(Mw/Mn)는 바람직하게는 6.0 이하, 보다 바람직하게는 5.0 이하, 보다 더 바람직하게는 4.0 이하, 특히 바람직하게는 3.4 이하이다. 분자량 분포(Mw/Mn)는 중량 평균 분자량(Mw)을 수평균 분자량(Mn)으로 나누어 계산한다.
분자량 분포는 겔 투과 크로마토그래피("HLC-8120GPC", Tosoh Corporation 제조)로 측정한다. 측정 조건은 다음과 같다.
검지기: 시차 굴절계
컬럼: GMHHXL(Tosoh Corporation 제조)
컬럼 온도: 40℃
이동상: 테트라히드로퓨란
분자량 분포는 표준 폴리스티렌을 사용한 환산값으로 얻은 값으로서 계산한다.
바람직한 공가교제(b)의 예에는
(b1) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산 및
(b2) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염
이 포함된다.
고무 조성물은 공가교제(b)로서 오직 α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함하거나 또는 오직 α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)을 포함할 수 있다. 고무 조성물은 공가교제(b)로서 α,β-불포화 카르복실산(b1) 및α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2) 둘 모두를 포함할 수 있다.
α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)은 기재 고무의 분자 사슬과 그라프트 중합되어, 고무 분자를 가교한다. 고무 조성물이 α,β-불포화 카르복실산 (b1)을 포함하는 경우, 바람직하게 고무 조성물은 금속 화합물(f)을 더 포함한다. 금속 화합물(f)은 고무 조성물의 α,β-불포화 카르복실산(b1)과 반응한다. 이러한 반응으로 얻어진 염은 기재 고무의 분자 사슬과 그라프트-중합된다.
금속 화합물(f)의 예에는 금속 수산화물 예컨대 마그네슘 수산화물, 아연 수산화물, 칼슘 수산화물, 나트륨 수산화물, 리튬 수산화물, 칼륨 수산화물 및 구리 수산화물; 금속 산화물 예컨대 마그네슘 산화물, 칼슘 산화물, 아연 산화물 및 구리 산화물; 및 금속 카르보네이트 예컨대 탄산마그네슘, 아연 카르보네이트, 탄산칼슘, 나트륨 카르보네이트, 리튬 카르보네이트 및 칼륨 카르보네이트를 포함한다. 2가 금속을 포함하는 화합물이 바람직하다. 2가 금속을 포함하는 화합물은 공가교제(b)와 반응하여 금속 가교를 형성한다. 금속 화합물(f)은 특히 바람직하게는 아연 화합물이다. 2 이상의 금속 화합물은 조합되어 사용될 수 있다.
α,β-불포화 카르복실산의 예에는 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레산 및 크로톤산이 포함된다. α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)의 금속 성분의 예에는 나트륨 이온, 칼륨 이온, 리튬 이온, 마그네슘 이온, 칼슘 이온, 아연 이온, 바륨 이온, 카드뮴 이온, 알루미늄 이온, 주석 이온 및 지르코늄 이온이 포함된다. α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)은 2종 이상의 이온을 포함할 수 있다. 금속 가교가 고무 분자 간에 일어날 수 있다는 관점에서, 2가 금속 이온 예컨대 마그네슘 이온, 칼슘 이온, 아연 이온, 바륨 이온 및 카드뮴 이온이 바람직하다. α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)은 특히 바람직하게는 아연 아크릴레이트이다.
골프공(2)의 반발 성능 관점에서, 공가교제(b)의 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 15 중량부 이상, 특히 바람직하게는 20 중량부 이상이다. 타구감 관점에서, 그 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 50 중량부 이하, 보다 바람직하게는 45 중량부 이하, 특히 바람직하게는 40 중량부 이하이다.
가교 개시제(c)는 바람직하게는 유기 퍼옥시드이다. 유기 퍼옥시드는 골프공(2)의 반발 성능에 기여한다. 바람직한 유기 퍼옥시드의 예에는 디큐밀 퍼옥시드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산 및 디-t-부틸 퍼옥시드가 포함된다. 범용성 관점에서, 디큐밀 퍼옥시드가 바람직하다.
골프공(2)의 반발 성능 관점에서, 가교 개시제(c)의 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 0.2 중량부 이상, 특히 바람직하게는 0.5 중량부 이상이다. 골프공(2)의 타구감 및 내구성 관점에서, 그 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 5.0 중량부 이하, 특히 바람직하게는 2.5 중량부 이하이다.
본 발명에서, 공가교제(b)는 산 및/또는 염(d)의 개념에 포함되지 않는다. 코어(4)의 가열 및 성형 동안, 산 및/또는 염(d)은 포위층(12)의 내면 근처에서 공가교제(b)에 의해 금속 가교를 절단시킨다고 추정된다. 산 및/또는 염(d)의 예에는 옥소 산, 예컨대 카르복실산, 설폰산 및 인산 및 이의 염; 및 수소산, 예컨대 염산 및 불산 및 이의 염을 포함한다. 옥소 산 및 이의 염이 바람직하다. 카르복실산 및/또는 이의 염(d1)이 보다 바람직하다. 카르복실레이트가 특히 바람직하다.
카르복실산 및/또는 이의 염(d1)의 카르복실산 성분의 탄소수는 바람직하게는 1 이상 30 이하, 보다 바람직하게는 3 이상 30 이하, 보다 더 바람직하게는 5 이상 28 이하이다. 카르복실산의 예에는 지방족 카르복실산(지방산) 및 방향족 카르복실산이 포함된다. 지방산 및 이의 염이 바람직하다.
고무 조성물은 포화 지방산 및/또는 이의 염을 포함하거나, 또는 불포화 지방산 및/또는 이의 염을 포함할 수 있다. 포화 지방산 및 이의 염이 바람직하다.
지방산의 예에는 부티르산(C4), 발레르산(C5), 카프로산(C6), 에난트산(C7), 카프릴산(C8), 펠라르곤산(C9), 카프르산(데칸산)(C10), 라우르산(C12), 미리스트산(C14), 미리스톨레산(C14), 펜타데실산(C15), 팔미트산(C16), 팔미톨레산(C16), 마르가르산(C17), 스테아르산(C18), 엘라이드산(C18), 바센산(C18), 올레산(C18), 리놀산(C18), 리놀렌산(C18), 12-히드록시스테아르산(C18), 아라키드산(C20), 가돌레산(C20), 아라키돈산(C20), 아이코센산(C20), 베헨산(C22), 에루스산(C22), 리그노세르산(C24), 네르본산(C24), 세로트산(C26), 몬탄산(C28) 및 멜리스산(C30)이 포함된다. 2 이상의 지방산의 염이 조합되어 사용될 수 있다.
방향족 카르복실산은 방향족 고리 및 카르복실 기를 갖는다. 방향족 카르복실산의 예에는 벤조산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 헤미멜리트산(벤젠-1,2,3-트리카르복실산), 트리멜리트산(벤젠-1,2,4-트리카르복실산), 트리메스산(벤젠-1,3,5-트리카르복실산), 멜로판산(벤젠-1,2,3,4-테트라카르복실산), 프레니트산(벤젠-1,2,3,5-테트라카르복실산), 피로멜리트산(벤젠-1,2,4,5-테트라카르복실산), 멜리트산(벤젠 헥사카르복실산), 디펜산(비페닐-2,2'-di카르복실산), 톨루엔산(메틸벤조산), 크실릴산, 프레니틸산(2,3,4-트리메틸벤조산), 감마-이소두릴산(2,3,5-트리메틸벤조산), 두릴산(2,4,5-트리메틸벤조산), β-이소두릴산(2,4,6-트리메틸벤조산), α-이소두릴산(3,4,5-트리메틸벤조산), 큐민산(4-이소프로필벤조산), 우비트산(5-메틸이소프탈산), α-톨루엔산(페닐아세트산), 히드라트로프산(2-페닐프로판산) 및 히드로신남산(3-페닐프로판산)이 포함된다.
고무 조성물은 히드록실 기, 알콕시 기 또는 옥소 기로 치환된 방향족 카르복실레이트를 포함할 수 있다. 이러한 카르복실산의 예에는 살리실산(2-히드록시벤조산), 아니스산(메톡시벤조산), 크레소틴산(히드록시(메틸) 벤조산), o-호모살리실산(2-히드록시-3-메틸벤조산), m-호모살리실산(2-히드록시-4-메틸벤조산), p-호모살리실산(2-히드록시-5-메틸벤조산), o-파이로카테쿠산(2,3-디히드록시벤조산), β-레소르실산(2,4-디히드록시벤조산), γ-레소르실산(2,6-디히드록시벤조산), 프로토카테쿠산(3,4-디히드록시벤조산), α-레소르실산(3,5-디히드록시벤조산), 바닐산(4-히드록시-3-메톡시벤조산), 이소바틸산(3-히드록시-4-메톡시벤조산), 베라트르산(3,4-디메톡시벤조산), o-베라트르산(2,3-디메톡시벤조산), 오르셀린산(2,4-디히드록시-6-메틸벤조산), m-헤미핀산(4,5-디메톡시프탈산), 갈산(3,4,5-트리히드록시벤조산), 시링산(4-히드록시-3,5-디메톡시벤조산), 아사론산(2,4,5-트리메톡시벤조산), 만델산(히드록시(페닐)아세트산), 비닐릴만델산(히드록시(4-히드록시-3-메톡시페닐)아세트산), 호모아니스산((4-메톡시페닐)아세트산), 호모겐티스산((2,5-디히드록시페닐)아세트산), 호모프로토카테쿠산((3,4-디히드록시페닐)아세트산), 호모바닐산((4-히드록시-3-메톡시페닐)아세트산), 호모이소바틸산((3-히드록시-4-메톡시페닐)아세트산), 호모베라트르산((3,4-디메톡시페닐)아세트산), o-호모베라트르산((2,3-디메톡시페닐)아세트산), 호모프탈산(2-(카르복시메틸)벤조산), 호모이소프탈산(3-(카르복시메틸)벤조산), 호모테레프탈산(4-(카르복시메틸)벤조산), 프탈론산(2-(카르복시카르보닐)벤조산), 이소프탈론산(3-(카르복시카르보닐)벤조산), 테레프탈론산(4-(카르복시카르보닐)벤조산), 벤질산(히드록시디페닐아세트산), 아트로락트산(2-히드록시-2-페닐프로판산), 트로프산(3-히드록시-2-페닐프로판산), 멜릴로트산(3-(2-히드록시페닐)프로판산), 플로레트산(3-(4-히드록시페닐)프로판산), 히드로카페산(3-(3,4-디히드록시페닐)프로판산), 히드로페룰산(3-(4-히드록시-3-메톡시페닐)프로판산), 히드로이소페룰산(3-(3-히드록시-4-메톡시페닐)프로판산), p-쿠마르산(3-(4-히드록시페닐)아크릴산), 움벨산(3-(2,4-디히드록시페닐)아크릴산), 카페산(3-(3,4-디히드록시페닐)아크릴산), 페룰산(3-(4-히드록시-3-메톡시페닐)아크릴산), 이소페룰산(3-(3-히드록시-4-메톡시페닐)아크릴산) 및 시나프산(3-(4-히드록시-3,5-디메톡시페닐)아크릴산)을 포함한다.
카르복실레이트의 양이온성 성분은 금속 이온 또는 유기 양이온이다. 금속 이온의 예에는 나트륨 이온, 칼륨 이온, 리튬 이온, 은 이온, 마그네슘 이온, 칼슘 이온, 아연 이온, 바륨 이온, 카드뮴 이온, 구리 이온, 코발트 이온, 니켈 이온, 망간 이온, 알루미늄 이온, 철 이온, 주석 이온, 지르코늄 이온 및 티타늄 이온이 포함된다. 2종 이상의 이온이 조합되어 사용될 수 있다.
유기 양이온은 탄소 사슬을 갖는다. 유기 양이온의 예에는 유기 암모늄 이온이 포함된다. 유기 암모늄 이온의 예에는 1급 암모늄 이온 예컨대 스테아릴암모늄 이온, 헥실암모늄 이온, 옥틸암모늄 이온 및 2-에틸헥실암모늄 이온; 2급 암모늄 이온 예컨대 도데실(라우릴)암모늄 이온 및 옥타데실(스테아릴)암모늄 이온; 3급 암모늄 이온 예컨대 트리옥틸암모늄 이온; 및 4급 암모늄 이온 예컨대 디옥틸디메틸암모늄 이온 및 디스테아릴디메틸암모늄 이온이 포함된다. 2종 이상의 유기 양이온이 조합되어 사용될 수 있다.
바람직한 카르복실레이트의 예에는 카프릴산(옥탄산), 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산 또는 베헨산의 칼륨 염, 마그네슘 염, 알루미늄 염, 아연 염, 철 염, 구리 염, 니켈 염 또는 코발트 염이 포함된다. 카르복실산의 아연염이 특히 바람직하다. 바람직한 카르복실레이트의 특정 예에는 아연 옥토에이트, 아연 라우레이트, 아연 미리스테이트 및 아연 스테아레이트가 포함된다. 특히 바람직한 카르복실레이트는 아연 옥토에이트이다.
포위층(12)의 경도 분포의 직선성 관점에서, 산 및/또는 염(d)의 양은 기재 고무 100 중량부당, 바람직하게는 0.5 중량부 이상, 보다 바람직하게는 1.0 중량부 이상, 특히 바람직하게는 2.0 중량부 이상이다. 반발 성능 관점에서, 그 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 40 중량부 이하, 보다 바람직하게는 30 중량부 이하, 특히 바람직하게는 20 중량부 이하이다.
고무 조성물 중 공가교제(b) 및 산 및/또는 염(d)의 중량비는 바람직하게는 3/7 이상 9/1 이하, 특히 바람직하게는 4/6 이상 8/2 이하이다. 중량비가 상기 범위 내인 고무 조성물로부터, 그 중심에서부터 표면으로 경도가 직선으로 증가하는 코어(4)가 얻어질 수 있다.
공가교제(b)로서, 아연 아크릴레이트가 사용되는 것이 바람직하다. 고무에 분산성을 개선시키기 위한 목적으로 표면이 스테아르산 또는 아연 스테아레이트로 코팅된 아연 아크릴레이트가 존재한다. 본 발명에서, 고무 조성물이 이러한 아연 아크릴레이트를 포함하는 경우, 산 및/또는 염(d)의 개념에 이러한 코딩재가 포함되지 않는다.
고무 조성물은 바람직하게는 유기 황 화합물(e)을 더 포함한다. 유기 황 화합물(e)은 포위층(12)의 경도 분포의 직선성과 외강내유 구조 정도의 컨트롤에 기여할 수 있다. 유기 황 화합물(e)의 예에는 2 내지 4개 황 원자를 갖는 폴리설파이드 결합 또는 티올 기를 갖는 유기 화합물이다. 이러한 유기 화합물의 금속염은 또한 유기 황 화합물(e)에 포함된다. 유기 황 화합물(e)의 예에는 지방족 화합물 예컨대 지방족 티올, 지방족 티오카르복실산, 지방족 디티오카르복실산 및 지방족 폴리설파이드; 복소환 화합물; 지환족 화합물 예컨대 지환족 티올, 지환족 티오카르복실산, 지환족 디티오카르복실산 및 지환족 폴리설파이드; 및 방향족 화합물이 포함된다. 유기 황 화합물(e)의 특정예에는 티오페놀, 티오나프톨, 폴리설파이드, 티오카르복실산, 디티오카르복실산, 설펜아미드, 티우람, 디티오카바메이트 및 티아졸이 포함된다. 바람직하게는 유기 황 화합물(e)은 티오페놀, 디페닐 디설파이드, 티오나프톨, 티우람 디설파이드 및 이의 금속염으로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 구성원이다.
유기 황 화합물(e)의 특정예는 하기 화학식 1 내지 화학식 4로 표시된다.
Figure 112013046213655-pat00001
상기 화학식 1에서, R1 내지 R5는 각각 H 또는 치환기를 나타낸다.
Figure 112013046213655-pat00002
상기 화학식 2에서, R1 내지 R10은 각각 H 또는 치환기를 나타낸다.
Figure 112013046213655-pat00003
상기 화학식 3에서, R1 내지 R5는 각각 H 또는 치환기를 나타내고, M1은 1가 금속 원자를 나타낸다.
Figure 112013046213655-pat00004
상기 화학식 4에서, R1 내지 R10은 각각 H 또는 치환기를 나타내고, M2는 2가 금속 원자를 나타낸다.
상기 화학식 1 내지 화학식 4에서, 각각의 치환기는 할로겐 기(F, Cl, Br, I), 알킬 기, 카르복실 기(-COOH), 카르복실 기의 에스테르(-COOR), 포르밀 기(-CHO), 아실 기(-COR), 카르보닐 할라이드 기(-COX), 설포 기(-SO3H), 설포 기의 에스테르(-SO3R), 설포닐 할라이드 기(-SO2X), 설피노 기(-SO2H), 알킬설피닐 기(-SOR), 카바모일 기(-CONH2), 알킬 할라이드 기, 시아노 기(-CN) 및 알콕시 기(-OR)로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 기이다.
화학식 1로 표시되는 유기 황 화합물의 예에는 티오페놀; 할로겐 기로 치환된 티오페놀, 예컨대 4-플루오로티오페놀, 2,5-디플루오로티오페놀, 2,4,5-트리플루오로티오페놀, 2,4,5,6-테트라플루오로티오페놀, 펜타플루오로티오페놀, 2-클로로티오페놀, 4-클로로티오페놀, 2,4-디클로로티오페놀, 2,5-디클로로티오페놀, 2,6-디클로로티오페놀, 2,4,5-트리클로로티오페놀, 2,4,5,6-테트라클로로티오페놀, 펜타클로로티오페놀, 4-브로모티오페놀, 2,5-디브로모티오페놀, 2,4,5-트리브로모티오페놀, 2,4,5,6-테트라브로모티오페놀, 펜타브로모티오페놀, 4-요오도티오페놀, 2,5-디요오도티오페놀, 2,4,5-트리요오도티오페놀, 2,4,5,6-테트라요오도티오페놀 및 펜타요오도티오페놀; 알킬 기로 치환된 티오페놀, 예컨대 4-메틸티오페놀, 2,4,5-트리메틸티오페놀, 펜타메틸티오페놀, 4-t-부틸티오페놀, 2,4,5-트리-t-부틸티오페놀 및 펜타-t-부틸티오페놀; 카르복실 기로 치환된 티오페놀, 예컨대 4-카르복시티오페놀, 2,4,6-트리카르복시티오페놀 및 펜타카르복시티오페놀; 알콕시카르보닐 기로 치환된 티오페놀, 예컨대 4-메톡시카르보닐티오페놀, 2,4,6-트리메톡시카르보닐티오페놀 및 펜타메톡시카르보닐티오페놀; 포르밀 기로 치환된 티오페놀, 예컨대 4-포르밀티오페놀, 2,4,6-트리포르밀티오페놀 및 펜타포르밀티오페놀; 아실 기로 치환된 티오페놀, 예컨대 4-아세틸티오페놀, 2,4,6-트리아세틸티오페놀 및 펜타아세틸티오페놀; 카르보닐 할라이드 기로 치환된 티오페놀, 예컨대 4-클로로카르보닐티오페놀, 2,4,6-트리(클로로카르보닐)티오페놀 및 펜타(클로로카르보닐)티오페놀; 설포 기로 치환된 티오페놀, 예컨대 4-설포티오페놀, 2,4,6-트리설포티오페놀 및 펜타설포티오페놀; 알콕시설포닐 기로 치환된 티오페놀, 예컨대 4-메톡시설포닐티오페놀, 2,4,6-트리메톡시설포닐티오페놀 및 펜타메톡시설포닐티오페놀; 설포닐 할라이드 기로 치환된 티오페놀, 예컨대 4-클로로설포닐티오페놀, 2,4,6-트리(클로로설포닐)티오페놀 및 펜타(클로로설포닐)티오페놀; 설피노 기로 치환된 티오페놀, 예컨대 4-설피노티오페놀, 2,4,6-트리설피노티오페놀 및 펜타설피노티오페놀; 알킬설피닐 기로 치환된 티오페놀, 예컨대 4-메틸설피닐티오페놀, 2,4,6-트리(메틸설피닐)티오페놀 및 펜타(메틸설피닐)티오페놀; 카바모일 기로 치환된 티오페놀, 예컨대 4-카바모일티오페놀, 2,4,6-트리카바모일티오페놀 및 펜타카바모일티오페놀; 알킬 할라이드 기로 치환된 티오페놀, 예컨대 4-트리클로로메틸티오페놀, 2,4,6-트리(트리클로로메틸)티오페놀 및 펜타(트리클로로메틸)티오페놀; 시아노 기로 치환된 티오페놀, 예컨대 4-시아노티오페놀, 2,4,6-트리시아노티오페놀 및 펜타시아노티오페놀; 및 알콕시 기로 치환된 티오페놀, 예컨대 4-메톡시티오페놀, 2,4,6-트리메톡시티오페놀 및 펜타메톡시티오페놀이 포함된다. 이들 티오페놀 각각은 1종의 치환기로 치환된다.
화학식 1로 표시되는 유기 황 화합물의 다른 예는 상기 치환기 및 다른 치환기 중 1종 이상으로 치환된 화합물이다. 다른 치환기의 예에는 니트로 기(-NO2), 아미노 기(-NH2), 히드록실 기(-OH) 및 페닐티오 기(-SPh)가 포함된다. 화합물의 특정예에는 4-클로로-2-니트로티오페놀, 4-클로로-2-아미노티오페놀, 4-클로로-2-히드록시티오페놀, 4-클로로-2-페닐티오티오페놀, 4-메틸-2-니트로티오페놀, 4-메틸-2-아미노티오페놀, 4-메틸-2-히드록시티오페놀, 4-메틸-2-페닐티오티오페놀, 4-카르복시-2-니트로티오페놀, 4-카르복시-2-아미노티오페놀, 4-카르복시-2-히드록시티오페놀, 4-카르복시-2-페닐티오티오페놀, 4-메톡시카르보닐-2-니트로티오페놀, 4-메톡시카르보닐-2-아미노티오페놀, 4-메톡시카르보닐-2-히드록시티오페놀, 4-메톡시카르보닐-2-페닐티오티오페놀, 4-포르밀-2-니트로티오페놀, 4-포르밀-2-아미노티오페놀, 4-포르밀-2-히드록시티오페놀, 4-포르밀-2-페닐티오티오페놀, 4-아세틸-2-니트로티오페놀, 4-아세틸-2-아미노티오페놀, 4-아세틸-2-히드록시티오페놀, 4-아세틸-2-페닐티오티오페놀, 4-클로로카르보닐-2-니트로티오페놀, 4-클로로카르보닐-2-아미노티오페놀, 4-클로로카르보닐-2-히드록시티오페놀, 4-클로로카르보닐-2-페닐티오티오페놀, 4-설포-2-니트로티오페놀, 4-설포-2-아미노티오페놀, 4-설포-2-히드록시티오페놀, 4-설포-2-페닐티오티오페놀, 4-메톡시설포닐-2-니트로티오페놀, 4-메톡시설포닐-2-아미노티오페놀, 4-메톡시설포닐-2-히드록시티오페놀, 4-메톡시설포닐-2-페닐티오티오페놀, 4-클로로설포닐-2-니트로티오페놀, 4-클로로설포닐-2-아미노티오페놀, 4-클로로설포닐-2-히드록시티오페놀, 4-클로로설포닐-2-페닐티오티오페놀, 4-설피노-2-니트로티오페놀, 4-설피노-2-아미노티오페놀, 4-설피노-2-히드록시티오페놀, 4-설피노-2-페닐티오티오페놀, 4-메틸설피닐-2-니트로티오페놀, 4-메틸설피닐-2-아미노티오페놀, 4-메틸설피닐-2-히드록시티오페놀, 4-메틸설피닐-2-페닐티오티오페놀, 4-카바모일-2-니트로티오페놀, 4-카바모일-2-아미노티오페놀, 4-카바모일-2-히드록시티오페놀, 4-카바모일-2-페닐티오티오페놀, 4-트리클로로메틸-2-니트로티오페놀, 4-트리클로로메틸-2-아미노티오페놀, 4-트리클로로메틸-2-히드록시티오페놀, 4-트리클로로메틸-2-페닐티오티오페놀, 4-시아노-2-니트로티오페놀, 4-시아노-2-아미노티오페놀, 4-시아노-2-히드록시티오페놀, 4-시아노-2-페닐티오티오페놀, 4-메톡시-2-니트로티오페놀, 4-메톡시-2-아미노티오페놀, 4-메톡시-2-히드록시티오페놀 및 4-메톡시-2-페닐티오티오페놀이 포함된다.
화학식 1로 표시되는 유기 황 화합물의 다른 예에는 2종 이상의 치환기로 치환된 화합물이 있다. 화합물의 특정예에는 4-아세틸-2-클로로티오페놀, 4-아세틸-2-메틸티오페놀, 4-아세틸-2-카르복시티오페놀, 4-아세틸-2-메톡시카르보닐티오페놀, 4-아세틸-2-포르밀티오페놀, 4-아세틸-2-클로로카르보닐티오페놀, 4-아세틸-2-설포티오페놀, 4-아세틸-2-메톡시설포닐티오페놀, 4-아세틸-2-클로로설포닐티오페놀, 4-아세틸-2-설피노티오페놀, 4-아세틸-2-메틸설피닐티오페놀, 4-아세틸-2-카바모일티오페놀, 4-아세틸-2-트리클로로메틸티오페놀, 4-아세틸-2-시아노티오페놀 및 4-아세틸-2-메톡시티오페놀이 포함된다.
화학식 2로 표시되는 유기 황 화합물의 예에는 디페닐 디설파이드; 할로겐 기로 치환된 디페닐 디설파이드, 예컨대 비스(4-플루오로페닐)디설파이드, 비스(2,5-디플루오로페닐)디설파이드, 비스(2,4,5-트리플루오로페닐)디설파이드, 비스(2,4,5,6-테트라플루오로페닐)디설파이드, 비스(펜타플루오로페닐)디설파이드, 비스(4-클로로페닐)디설파이드, 비스(2,5-디클로로페닐)디설파이드, 비스(2,4,5-트리클로로페닐)디설파이드, 비스(2,4,5,6-테트라클로로페닐)디설파이드, 비스(펜타클로로페닐)디설파이드, 비스(4-브로모페닐)디설파이드, 비스(2,5-디브로모페닐)디설파이드, 비스(2,4,5-트리브로모페닐)디설파이드, 비스(2,4,5,6-테트라브로모페닐)디설파이드, 비스(펜타브로모페닐)디설파이드, 비스(4-요오도페닐)디설파이드, 비스(2,5-디요오도페닐)디설파이드, 비스(2,4,5-트리요오도페닐)디설파이드, 비스(2,4,5,6-테트라요오도페닐)디설파이드 및 비스(펜타요오도페닐)디설파이드; 알킬 기로 치환된 디페닐 디설파이드, 예컨대 비스(4-메틸페닐)디설파이드, 비스(2,4,5-트리메틸페닐)디설파이드, 비스(펜타메틸페닐)디설파이드, 비스(4-t-부틸페닐)디설파이드, 비스(2,4,5-트리-t-부틸페닐)디설파이드 및 비스(펜타-t-부틸페닐)디설파이드; 카르복실 기로 치환된 디페닐 디설파이드, 예컨대 비스(4-카르복시페닐)디설파이드, 비스(2,4,6-트리카르복시페닐)디설파이드 및 비스(펜타카르복시페닐)디설파이드; 알콕시카르보닐 기로 치환된 디페닐 디설파이드, 예컨대 비스(4-메톡시카르보닐페닐)디설파이드, 비스(2,4,6-트리메톡시카르보닐페닐)디설파이드 및 비스(펜타메톡시카르보닐페닐)디설파이드; 포르밀 기로 치환된 디페닐 디설파이드, 예컨대 비스(4-포르밀페닐)디설파이드, 비스(2,4,6-트리포르밀페닐)디설파이드 및 비스(펜타포르밀페닐)디설파이드; 아실 기로 치환된 디페닐 디설파이드, 예컨대 비스(4-아세틸페닐)디설파이드, 비스(2,4,6-트리아세틸페닐)디설파이드 및 비스(펜타아세틸페닐)디설파이드; 카르보닐 할라이드 기로 치환된 디페닐 디설파이드, 예컨대 비스(4-클로로카르보닐페닐)디설파이드, 비스(2,4,6-트리(클로로카르보닐)페닐)디설파이드 및 비스(펜타(클로로카르보닐)페닐)디설파이드; 설포 기로 치환된 디페닐 디설파이드, 예컨대 비스(4-설포페닐)디설파이드, 비스(2,4,6-트리설포페닐)디설파이드 및 비스(펜타설포페닐)디설파이드; 알콕시설포닐 기로 치환된 디페닐 디설파이드, 예컨대 비스(4-메톡시설포닐페닐)디설파이드, 비스(2,4,6-트리메톡시설포닐페닐)디설파이드 및 비스(펜타메톡시설포닐페닐)디설파이드; 설포닐 할라이드 기로 치환된 디페닐 디설파이드, 예컨대 비스(4-클로로설포닐페닐)디설파이드, 비스(2,4,6-트리(클로로설포닐)페닐)디설파이드 및 비스(펜타(클로로설포닐)페닐)디설파이드; 설피노 기로 치환된 디페닐 디설파이드, 예컨대 비스(4-설피노페닐)디설파이드, 비스(2,4,6-트리설피노페닐)디설파이드 및 비스(펜타설피노페닐)디설파이드; 알킬설피닐 기로 치환된 디페닐 디설파이드, 예컨대 비스(4-메틸설피닐페닐)디설파이드, 비스(2,4,6-트리(메틸설피닐)페닐)디설파이드 및 비스(펜타(메틸설피닐)페닐)디설파이드; 카바모일 기로 치환된 디페닐 디설파이드, 예컨대 비스(4-카바모일페닐)디설파이드, 비스(2,4,6-트리카바모일페닐)디설파이드 및 비스(펜타카바모일페닐)디설파이드; 알킬 할라이드 기로 치환된 디페닐 디설파이드, 예컨대 비스(4-트리클로로메틸페닐)디설파이드, 비스(2,4,6-트리(트리클로로메틸)페닐)디설파이드 및 비스(펜타(트리클로로메틸)페닐)디설파이드; 시아노 기로 치환된 디페닐 디설파이드, 예컨대 비스(4-시아노페닐)디설파이드, 비스(2,4,6-트리시아노페닐)디설파이드 및 비스(펜타시아노페닐)디설파이드; 및 알콕시 기로 치환된 디페닐 디설파이드, 예컨대 비스(4-메톡시페닐)디설파이드, 비스(2,4,6-트리메톡시페닐)디설파이드 및 비스(펜타메톡시페닐)디설파이드가 포함된다. 이들 디페닐 디설파이드 각각은 1종의 치환기로 치환된다.
화학식 2로 표시되는 유기 황 화합물의 다른 예는 1종 이상의 상기 치환기 및 다른 치환기로 치환된 화합물이다. 다른 치환기의 예에는 니트로 기(-NO2), 아미노 기(-NH2), 히드록실 기(-OH) 및 페닐티오 기(-SPh)가 포함된다. 화합물의 특정예에는 비스(4-클로로-2-니트로페닐)디설파이드, 비스(4-클로로-2-아미노페닐)디설파이드, 비스(4-클로로-2-히드록시페닐)디설파이드, 비스(4-클로로-2-페닐티오페닐)디설파이드, 비스(4-메틸-2-니트로페닐)디설파이드, 비스(4-메틸-2-아미노페닐)디설파이드, 비스(4-메틸-2-히드록시페닐)디설파이드, 비스(4-메틸-2-페닐티오페닐)디설파이드, 비스(4-카르복시-2-니트로페닐)디설파이드, 비스(4-카르복시-2-아미노페닐)디설파이드, 비스(4-카르복시-2-히드록시페닐)디설파이드, 비스(4-카르복시-2-페닐티오페닐)디설파이드, 비스(4-메톡시카르보닐-2-니트로페닐)디설파이드, 비스(4-메톡시카르보닐-2-아미노페닐)디설파이드, 비스(4-메톡시카르보닐-2-히드록시페닐)디설파이드, 비스(4-메톡시카르보닐-2-페닐티오페닐)디설파이드, 비스(4-포르밀-2-니트로페닐)디설파이드, 비스(4-포르밀-2-아미노페닐)디설파이드, 비스(4-포르밀-2-히드록시페닐)디설파이드, 비스(4-포르밀-2-페닐티오페닐)디설파이드, 비스(4-아세틸-2-니트로페닐)디설파이드, 비스(4-아세틸-2-아미노페닐)디설파이드, 비스(4-아세틸-2-히드록시페닐)디설파이드, 비스(4-아세틸-2-페닐티오페닐)디설파이드, 비스(4-클로로카르보닐-2-니트로페닐)디설파이드, 비스(4-클로로카르보닐-2-아미노페닐)디설파이드, 비스(4-클로로카르보닐-2-히드록시페닐)디설파이드, 비스(4-클로로카르보닐-2-페닐티오페닐)디설파이드, 비스(4-설포-2-니트로페닐)디설파이드, 비스(4-설포-2-아미노페닐)디설파이드, 비스(4-설포-2-히드록시페닐)디설파이드, 비스(4-설포-2-페닐티오페닐)디설파이드, 비스(4-메톡시설포닐-2-니트로페닐)디설파이드, 비스(4-메톡시설포닐-2-아미노페닐)디설파이드, 비스(4-메톡시설포닐-2-히드록시페닐)디설파이드, 비스(4-메톡시설포닐-2-페닐티오페닐)디설파이드, 비스(4-클로로설포닐-2-니트로페닐)디설파이드, 비스(4-클로로설포닐-2-아미노페닐)디설파이드, 비스(4-클로로설포닐-2-히드록시페닐)디설파이드, 비스(4-클로로설포닐-2-페닐티오페닐)디설파이드, 비스(4-설피노-2-니트로페닐)디설파이드, 비스(4-설피노-2-아미노페닐)디설파이드, 비스(4-설피노-2-히드록시페닐)디설파이드, 비스(4-설피노-2-페닐티오페닐)디설파이드, 비스(4-메틸설피닐-2-니트로페닐)디설파이드, 비스(4-메틸설피닐-2-아미노페닐)디설파이드, 비스(4-메틸설피닐-2-히드록시페닐)디설파이드, 비스(4-메틸설피닐-2-페닐티오페닐)디설파이드, 비스(4-카바모일-2-니트로페닐)디설파이드, 비스(4-카바모일-2-아미노페닐)디설파이드, 비스(4-카바모일-2-히드록시페닐)디설파이드, 비스(4-카바모일-2-페닐티오페닐)디설파이드, 비스(4-트리클로로메틸-2-니트로페닐)디설파이드, 비스(4-트리클로로메틸-2-아미노페닐)디설파이드, 비스(4-트리클로로메틸-2-히드록시페닐)디설파이드, 비스(4-트리클로로메틸-2-페닐티오페닐)디설파이드, 비스(4-시아노-2-니트로페닐)디설파이드, 비스(4-시아노-2-아미노페닐)디설파이드, 비스(4-시아노-2-히드록시페닐)디설파이드, 비스(4-시아노-2-페닐티오페닐)디설파이드, 비스(4-메톡시-2-니트로페닐)디설파이드, 비스(4-메톡시-2-아미노페닐)디설파이드, 비스(4-메톡시-2-히드록시페닐)디설파이드 및 비스(4-메톡시-2-페닐티오페닐)디설파이드가 포함된다.
화학식 2로 표시되는 유기 황 화합물의 다른 예는 1종 이상의 치환기로 치환된 화합물이다. 화합물의 특정예에는 비스(4-아세틸-2-클로로페닐)디설파이드, 비스(4-아세틸-2-메틸페닐)디설파이드, 비스(4-아세틸-2-카르복시페닐)디설파이드, 비스(4-아세틸-2-메톡시카르보닐페닐)디설파이드, 비스(4-아세틸-2-포르밀페닐)디설파이드, 비스(4-아세틸-2-클로로카르보닐페닐)디설파이드, 비스(4-아세틸-2-설포페닐)디설파이드, 비스(4-아세틸-2-메톡시설포닐페닐)디설파이드, 비스(4-아세틸-2-클로로설포닐페닐)디설파이드, 비스(4-아세틸-2-설피노페닐)디설파이드, 비스(4-아세틸-2-메틸설피닐페닐)디설파이드, 비스(4-아세틸-2-카바모일페닐)디설파이드, 비스(4-아세틸-2-트리클로로메틸페닐)디설파이드, 비스(4-아세틸-2-시아노페닐)디설파이드 및 비스(4-아세틸-2-메톡시페닐)디설파이드가 포함된다.
화학식 3으로 표시되는 유기 황 화합물의 예에는 티오페놀 나트륨 염; 할로겐 기로 치환된 티오페놀 나트륨 염, 예컨대 4-플루오로티오페놀 나트륨 염, 2,5-디플루오로티오페놀 나트륨 염, 2,4,5-트리플루오로티오페놀 나트륨 염, 2,4,5,6-테트라플루오로티오페놀 나트륨 염, 펜타플루오로티오페놀 나트륨 염, 4-클로로티오페놀 나트륨 염, 2,5-디클로로티오페놀 나트륨 염, 2,4,5-트리클로로티오페놀 나트륨 염, 2,4,5,6-테트라클로로티오페놀 나트륨 염, 펜타클로로티오페놀 나트륨 염, 4-브로모티오페놀 나트륨 염, 2,5-디브로모티오페놀 나트륨 염, 2,4,5-트리브로모티오페놀 나트륨 염, 2,4,5,6-테트라브로모티오페놀 나트륨 염, 펜타브로모티오페놀 나트륨 염, 4-요오도티오페놀 나트륨 염, 2,5-디요오도티오페놀 나트륨 염, 2,4,5-트리요오도티오페놀 나트륨 염, 2,4,5,6-테트라요오도티오페놀 나트륨 염 및 펜타요오도티오페놀 나트륨 염; 알킬 기로 치환된 티오페놀 나트륨 염, 예컨대 4-메틸티오페놀 나트륨 염, 2,4,5-트리메틸티오페놀 나트륨 염, 펜타메틸티오페놀 나트륨 염, 4-t-부틸티오페놀 나트륨 염, 2,4,5-트리-t-부틸티오페놀 나트륨 염 및 펜타(t-부틸)티오페놀 나트륨 염; 카르복실 기로 치환된 티오페놀 나트륨 염, 예컨대 4-카르복시티오페놀 나트륨 염, 2,4,6-트리카르복시티오페놀 나트륨 염 및 펜타카르복시티오페놀 나트륨 염; 알콕시카르보닐 기로 치환된 티오페놀 나트륨 염, 예컨대 4-메톡시카르보닐티오페놀 나트륨 염, 2,4,6-트리메톡시카르보닐티오페놀 나트륨 염 및 펜타메톡시카르보닐티오페놀 나트륨 염; 포르밀 기로 치환된 티오페놀 나트륨 염, 예컨대 4-포르밀티오페놀 나트륨 염, 2,4,6-트리포르밀티오페놀 나트륨 염 및 펜타포르밀티오페놀 나트륨 염; 아실 기로 치환된 티오페놀 나트륨 염, 예컨대 4-아세틸티오페놀 나트륨 염, 2,4,6-트리아세틸티오페놀 나트륨 염 및 펜타아세틸티오페놀 나트륨 염; 카르보닐 할라이드 기로 치환된 티오페놀 나트륨 염, 예컨대 4-클로로카르보닐티오페놀 나트륨 염, 2,4,6-트리(클로로카르보닐)티오페놀 나트륨 염 및 펜타(클로로카르보닐)티오페놀 나트륨 염; 설포 기로 치환된 티오페놀 나트륨 염, 예컨대 4-설포티오페놀 나트륨 염, 2,4,6-트리설포티오페놀 나트륨 염 및 펜타설포티오페놀 나트륨 염; 알콕시설포닐 기로 치환된 티오페놀 나트륨 염, 예컨대 4-메톡시설포닐티오페놀 나트륨 염, 2,4,6-트리메톡시설포닐티오페놀 나트륨 염 및 펜타메톡시설포닐티오페놀 나트륨 염; 설포닐 할라이드 기로 치환된 티오페놀 나트륨 염, 예컨대 4-클로로설포닐티오페놀 나트륨 염, 2,4,6-트리(클로로설포닐)티오페놀 나트륨 염 및 펜타(클로로설포닐)티오페놀 나트륨 염; 설피노 기로 치환된 티오페놀 나트륨 염, 예컨대 4-설피노티오페놀 나트륨 염, 2,4,6-트리설피노티오페놀 나트륨 염 및 펜타설피노티오페놀 나트륨 염; 알킬설피닐 기로 치환된 티오페놀 나트륨 염, 예컨대 4-메틸설피닐티오페놀 나트륨 염, 2,4,6-트리(메틸설피닐)티오페놀 나트륨 염 및 펜타(메틸설피닐)티오페놀 나트륨 염; 카바모일 기로 치환된 티오페놀 나트륨 염, 예컨대 4-카바모일티오페놀 나트륨 염, 2,4,6-트리카바모일티오페놀 나트륨 염 및 펜타카바모일티오페놀 나트륨 염; 알킬 할라이드 기로 치환된 티오페놀 나트륨 염, 예컨대 4-트리클로로메틸티오페놀 나트륨 염, 2,4,6-트리(트리클로로메틸)티오페놀 나트륨 염 및 펜타(트리클로로메틸)티오페놀 나트륨 염; 시아노 기로 치환된 티오페놀 나트륨 염, 예컨대 4-시아노티오페놀 나트륨 염, 2,4,6-트리시아노티오페놀 나트륨 염 및 펜타시아노티오페놀 나트륨 염; 및 알콕시 기로 치환된 티오페놀 나트륨 염, 예컨대 4-메톡시티오페놀 나트륨 염, 2,4,6-트리메톡시티오페놀 나트륨 염 및 펜타메톡시티오페놀 나트륨 염이 포함된다. 각각의 이들 티오페놀 나트륨 염은 1종의 치환기로 치환된다.
화학식 3으로 표시되는 유기 황 화합물의 다른 예는 1종 이상의 상기 치환기 및 다른 치환기로 치환된 화합물이다. 다른 치환기의 예에는 니트로 기(-NO2), 아미노 기(-NH2), 히드록실 기(-OH) 및 페닐티오 기(-SPh)가 포함된다. 화합물의 특정예에는 4-클로로-2-니트로티오페놀 나트륨 염, 4-클로로-2-아미노티오페놀 나트륨 염, 4-클로로-2-히드록시티오페놀 나트륨 염, 4-클로로-2-페닐티오티오페놀 나트륨 염, 4-메틸-2-니트로티오페놀 나트륨 염, 4-메틸-2-아미노티오페놀 나트륨 염, 4-메틸-2-히드록시티오페놀 나트륨 염, 4-메틸-2-페닐티오티오페놀 나트륨 염, 4-카르복시-2-니트로티오페놀 나트륨 염, 4-카르복시-2-아미노티오페놀 나트륨 염, 4-카르복시-2-히드록시티오페놀 나트륨 염, 4-카르복시-2-페닐티오티오페놀 나트륨 염, 4-메톡시카르보닐-2-니트로티오페놀 나트륨 염, 4-메톡시카르보닐-2-아미노티오페놀 나트륨 염, 4-메톡시카르보닐-2-히드록시티오페놀 나트륨 염, 4-메톡시카르보닐-2-페닐티오티오페놀 나트륨 염, 4-포르밀-2-니트로티오페놀 나트륨 염, 4-포르밀-2-아미노티오페놀 나트륨 염, 4-포르밀-2-히드록시티오페놀 나트륨 염, 4-포르밀-2-페닐티오티오페놀 나트륨 염, 4-아세틸-2-니트로티오페놀 나트륨 염, 4-아세틸-2-아미노티오페놀 나트륨 염, 4-아세틸-2-히드록시티오페놀 나트륨 염, 4-아세틸-2-페닐티오티오페놀 나트륨 염, 4-클로로카르보닐-2-니트로티오페놀 나트륨 염, 4-클로로카르보닐-2-아미노티오페놀 나트륨 염, 4-클로로카르보닐-2-히드록시티오페놀 나트륨 염, 4-클로로카르보닐-2-페닐티오티오페놀 나트륨 염, 4-설포-2-니트로티오페놀 나트륨 염, 4-설포-2-아미노티오페놀 나트륨 염, 4-설포-2-히드록시티오페놀 나트륨 염, 4-설포-2-페닐티오티오페놀 나트륨 염, 4-메톡시설포닐-2-니트로티오페놀 나트륨 염, 4-메톡시설포닐-2-아미노티오페놀 나트륨 염, 4-메톡시설포닐-2-히드록시티오페놀 나트륨 염, 4-메톡시설포닐-2-페닐티오티오페놀 나트륨 염, 4-클로로설포닐-2-니트로티오페놀 나트륨 염, 4-클로로설포닐-2-아미노티오페놀 나트륨 염, 4-클로로설포닐-2-히드록시티오페놀 나트륨 염, 4-클로로설포닐-2-페닐티오티오페놀 나트륨 염, 4-설피노-2-니트로티오페놀 나트륨 염, 4-설피노-2-아미노티오페놀 나트륨 염, 4-설피노-2-히드록시티오페놀 나트륨 염, 4-설피노-2-페닐티오티오페놀 나트륨 염, 4-메틸설피닐-2-니트로티오페놀 나트륨 염, 4-메틸설피닐-2-아미노티오페놀 나트륨 염, 4-메틸설피닐-2-히드록시티오페놀 나트륨 염, 4-메틸설피닐-2-페닐티오티오페놀 나트륨 염, 4-카바모일-2-니트로티오페놀 나트륨 염, 4-카바모일-2-아미노티오페놀 나트륨 염, 4-카바모일-2-히드록시티오페놀 나트륨 염, 4-카바모일-2-페닐티오티오페놀 나트륨 염, 4-트리클로로메틸-2-니트로티오페놀 나트륨 염, 4-트리클로로메틸-2-아미노티오페놀 나트륨 염, 4-트리클로로메틸-2-히드록시티오페놀 나트륨 염, 4-트리클로로메틸-2-페닐티오티오페놀 나트륨 염, 4-시아노-2-니트로티오페놀 나트륨 염, 4-시아노-2-아미노티오페놀 나트륨 염, 4-시아노-2-히드록시티오페놀 나트륨 염, 4-시아노-2-페닐티오티오페놀 나트륨 염, 4-메톡시-2-니트로티오페놀 나트륨 염, 4-메톡시-2-아미노티오페놀 나트륨 염, 4-메톡시-2-히드록시티오페놀 나트륨 염 및 4-메톡시-2-페닐티오티오페놀 나트륨 염이 포함된다.
화학식 3으로 표시되는 유기 황 화합물의 다른 예는 2종 이상의 치환기로 치환된 화합물이다. 이러한 화합물의 특정예에는 4-아세틸-2-클로로티오페놀 나트륨 염, 4-아세틸-2-메틸티오페놀 나트륨 염, 4-아세틸-2-카르복시티오페놀 나트륨 염, 4-아세틸-2-메톡시카르보닐티오페놀 나트륨 염, 4-아세틸-2-포르밀티오페놀 나트륨 염, 4-아세틸-2-클로로카르보닐티오페놀 나트륨 염, 4-아세틸-2-설포티오페놀 나트륨 염, 4-아세틸-2-메톡시설포닐티오페놀 나트륨 염, 4-아세틸-2-클로로설포닐티오페놀 나트륨 염, 4-아세틸-2-설피노티오페놀 나트륨 염, 4-아세틸-2-메틸설피닐티오페놀 나트륨 염, 4-아세틸-2-카바모일티오페놀 나트륨 염, 4-아세틸-2-트리클로로메틸티오페놀 나트륨 염, 4-아세틸-2-시아노티오페놀 나트륨 염 및 4-아세틸-2-메톡시티오페놀 나트륨 염이 포함된다. 화학식 3에서 M1으로 표시되는 1가 금속의 예에는 나트륨, 리튬, 칼륨, 구리(I) 및 은(I)이 포함된다.
화학식 4로 표시되는 유기 황 화합물의 예에는 티오페놀 아연 염; 할로겐 기로 치환된 티오페놀 아연 염, 예컨대 4-플루오로티오페놀 아연 염, 2,5-디플루오로티오페놀 아연 염, 2,4,5-트리플루오로티오페놀 아연 염, 2,4,5,6-테트라플루오로티오페놀 아연 염, 펜타플루오로티오페놀 아연 염, 4-클로로티오페놀 아연 염, 2,5-디클로로티오페놀 아연 염, 2,4,5-트리클로로티오페놀 아연 염, 2,4,5,6-테트라클로로티오페놀 아연 염, 펜타클로로티오페놀 아연 염, 4-브로모티오페놀 아연 염, 2,5-디브로모티오페놀 아연 염, 2,4,5-트리브로모티오페놀 아연 염, 2,4,5,6-테트라브로모티오페놀 아연 염, 펜타브로모티오페놀 아연 염, 4-요오도티오페놀 아연 염, 2,5-디요오도티오페놀 아연 염, 2,4,5-트리요오도티오페놀 아연 염, 2,4,5,6-테트라요오도티오페놀 아연 염 및 펜타요오도티오페놀 아연 염; 알킬 기로 치환된 티오페놀 아연 염, 예컨대 4-메틸티오페놀 아연 염, 2,4,5-트리메틸티오페놀 아연 염, 펜타메틸티오페놀 아연 염, 4-t-부틸티오페놀 아연 염, 2,4,5-트리-t-부틸티오페놀 아연 염 및 펜타-t-부틸티오페놀 아연 염; 카르복실 기로 치환된 티오페놀 아연 염, 예컨대 4-카르복시티오페놀 아연 염, 2,4,6-트리카르복시티오페놀 아연 염 및 펜타카르복시티오페놀 아연 염; 알콕시카르보닐 기로 치환된 티오페놀 아연 염, 예컨대 4-메톡시카르보닐티오페놀 아연 염, 2,4,6-트리메톡시카르보닐티오페놀 아연 염 및 펜타메톡시카르보닐티오페놀 아연 염; 포르밀 기로 치환된 티오페놀 아연 염, 예컨대 4-포르밀티오페놀 아연 염, 2,4,6-트리포르밀티오페놀 아연 염 및 펜타포르밀티오페놀 아연 염; 아실 기로 치환된 티오페놀 아연 염, 예컨대 4-아세틸티오페놀 아연 염, 2,4,6-트리아세틸티오페놀 아연 염 및 펜타아세틸티오페놀 아연 염; 카르보닐 할라이드 기로 치환된 티오페놀 아연 염, 예컨대 4-클로로카르보닐티오페놀 아연 염, 2,4,6-트리(클로로카르보닐)티오페놀 아연 염 및 펜타(클로로카르보닐)티오페놀 아연 염; 설포 기로 치환된 티오페놀 아연 염, 예컨대 4-설포티오페놀 아연 염, 2,4,6-트리설포티오페놀 아연 염 및 펜타설포티오페놀 아연 염; 알콕시설포닐 기로 치환된 티오페놀 아연 염, 예컨대 4-메톡시설포닐티오페놀 아연 염, 2,4,6-트리메톡시설포닐티오페놀 아연 염 및 펜타메톡시설포닐티오페놀 아연 염; 설포닐 할라이드 기로 치환된 티오페놀 아연 염, 예컨대 4-클로로설포닐티오페놀 아연 염, 2,4,6-트리(클로로설포닐)티오페놀 아연 염 및 펜타(클로로설포닐)티오페놀 아연 염; 설피노 기로 치환된 티오페놀 아연 염, 예컨대 4-설피노티오페놀 아연 염, 2,4,6-트리설피노티오페놀 아연 염 및 펜타설피노티오페놀 아연 염; 알킬설피닐 기로 치환된 티오페놀 아연 염, 예컨대 4-메틸설피닐티오페놀 아연 염, 2,4,6-트리(메틸설피닐)티오페놀 아연 염 및 펜타(메틸설피닐)티오페놀 아연 염; 카바모일 기로 치환된 티오페놀 아연 염, 예컨대 4-카바모일티오페놀 아연 염, 2,4,6-트리카바모일티오페놀 아연 염 및 펜타카바모일티오페놀 아연 염; 알킬 할라이드 기로 치환된 티오페놀 아연 염, 예컨대 4-트리클로로메틸티오페놀 아연 염, 2,4,6-트리(트리클로로메틸)티오페놀 아연 염 및 펜타(트리클로로메틸)티오페놀 아연 염; 시아노 기로 치환된 티오페놀 아연 염, 예컨대 4-시아노티오페놀 아연 염, 2,4,6-트리시아노티오페놀 아연 염 및 펜타시아노티오페놀 아연 염; 및 알콕시 기로 치환된 티오페놀 아연 염, 예컨대 4-메톡시티오페놀 아연 염, 2,4,6-트리메톡시티오페놀 아연 염 및 펜타메톡시티오페놀 아연 염이 포함된다. 각각의 이들 티오페놀 아연 염은 1종의 치환기로 치환된다.
화학식 3로 표시되는 유기 황 화합물의 다른 에는 1종 이상의 상기 치환기 및 다른 치환기로 치환된 화합물이다. 다른 치환기의 예에는 니트로 기(-NO2), 아미노 기(-NH2), 히드록실 기(-OH) 및 페닐티오 기(-SPh)가 포함된다. 화합물의 특정예에는 4-클로로-2-니트로티오페놀 아연 염, 4-클로로-2-아미노티오페놀 아연 염, 4-클로로-2-히드록시티오페놀 아연 염, 4-클로로-2-페닐티오티오페놀 아연 염, 4-메틸-2-니트로티오페놀 아연 염, 4-메틸-2-아미노티오페놀 아연 염, 4-메틸-2-히드록시티오페놀 아연 염, 4-메틸-2-페닐티오티오페놀 아연 염, 4-카르복시-2-니트로티오페놀 아연 염, 4-카르복시-2-아미노티오페놀 아연 염, 4-카르복시-2-히드록시티오페놀 아연 염, 4-카르복시-2-페닐티오티오페놀 아연 염, 4-메톡시카르보닐-2-니트로티오페놀 아연 염, 4-메톡시카르보닐-2-아미노티오페놀 아연 염, 4-메톡시카르보닐-2-히드록시티오페놀 아연 염, 4-메톡시카르보닐-2-페닐티오티오페놀 아연 염, 4-포르밀-2-니트로티오페놀 아연 염, 4-포르밀-2-아미노티오페놀 아연 염, 4-포르밀-2-히드록시티오페놀 아연 염, 4-포르밀-2-페닐티오티오페놀 아연 염, 4-아세틸-2-니트로티오페놀 아연 염, 4-아세틸-2-아미노티오페놀 아연 염, 4-아세틸-2-히드록시티오페놀 아연 염, 4-아세틸-2-페닐티오티오페놀 아연 염, 4-클로로카르보닐-2-니트로티오페놀 아연 염, 4-클로로카르보닐-2-아미노티오페놀 아연 염, 4-클로로카르보닐-2-히드록시티오페놀 아연 염, 4-클로로카르보닐-2-페닐티오티오페놀 아연 염, 4-설포-2-니트로티오페놀 아연 염, 4-설포-2-아미노티오페놀 아연 염, 4-설포-2-히드록시티오페놀 아연 염, 4-설포-2-페닐티오티오페놀 아연 염, 4-메톡시설포닐-2-니트로티오페놀 아연 염, 4-메톡시설포닐-2-아미노티오페놀 아연 염, 4-메톡시설포닐-2-히드록시티오페놀 아연 염, 4-메톡시설포닐-2-페닐티오티오페놀 아연 염, 4-클로로설포닐-2-니트로티오페놀 아연 염, 4-클로로설포닐-2-아미노티오페놀 아연 염, 4-클로로설포닐-2-히드록시티오페놀 아연 염, 4-클로로설포닐-2-페닐티오티오페놀 아연 염, 4-설피노-2-니트로티오페놀 아연 염, 4-설피노-2-아미노티오페놀 아연 염, 4-설피노-2-히드록시티오페놀 아연 염, 4-설피노-2-페닐티오티오페놀 아연 염, 4-메틸설피닐-2-니트로티오페놀 아연 염, 4-메틸설피닐-2-아미노티오페놀 아연 염, 4-메틸설피닐-2-히드록시티오페놀 아연 염, 4-메틸설피닐-2-페닐티오티오페놀 아연 염, 4-카바모일-2-니트로티오페놀 아연 염, 4-카바모일-2-아미노티오페놀 아연 염, 4-카바모일-2-히드록시티오페놀 아연 염, 4-카바모일-2-페닐티오티오페놀 아연 염, 4-트리클로로메틸-2-니트로티오페놀 아연 염, 4-트리클로로메틸-2-아미노티오페놀 아연 염, 4-트리클로로메틸-2-히드록시티오페놀 아연 염, 4-트리클로로메틸-2-페닐티오티오페놀 아연 염, 4-시아노-2-니트로티오페놀 아연 염, 4-시아노-2-아미노티오페놀 아연 염, 4-시아노-2-히드록시티오페놀 아연 염, 4-시아노-2-페닐티오티오페놀 아연 염, 4-메톡시-2-니트로티오페놀 아연 염, 4-메톡시-2-아미노티오페놀 아연 염, 4-메톡시-2-히드록시티오페놀 아연 염 및 4-메톡시-2-페닐티오티오페놀 아연 염이 포함된다.
화학식 4로 표시되는 유기 황 화합물의 또 다른 예는 2종 이상의 치환기로 치환된 화합물이다. 화합물의 특정예에는 4-아세틸-2-클로로티오페놀 아연 염, 4-아세틸-2-메틸티오페놀 아연 염, 4-아세틸-2-카르복시티오페놀 아연 염, 4-아세틸-2-메톡시카르보닐티오페놀 아연 염, 4-아세틸-2-포르밀티오페놀 아연 염, 4-아세틸-2-클로로카르보닐티오페놀 아연 염, 4-아세틸-2-설포티오페놀 아연 염, 4-아세틸-2-메톡시설포닐티오페놀 아연 염, 4-아세틸-2-클로로설포닐티오페놀 아연 염, 4-아세틸-2-설피노티오페놀 아연 염, 4-아세틸-2-메틸설피닐티오페놀 아연 염, 4-아세틸-2-카바모일티오페놀 아연 염, 4-아세틸-2-트리클로로메틸티오페놀 아연 염, 4-아세틸-2-시아노티오페놀 아연 염 및 4-아세틸-2-메톡시티오페놀 아연 염이 포함된다. 화학식 4에서 M2로 표시되는 2가 금속의 예에는 아연, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 티타늄(II), 망간(II), 철(II), 코발트(II), 니켈(II), 지르코늄(II) 및 주석(II)이 포함된다.
티오나프톨의 예에는 2-티오나프톨, 1-티오나프톨, 2-클로로-1-티오나프톨, 2-브로모-1-티오나프톨, 2-플루오로-1-티오나프톨, 2-시아노-1-티오나프톨, 2-아세틸-1-티오나프톨, 1-클로로-2-티오나프톨, 1-브로모-2-티오나프톨, 1-플루오로-2-티오나프톨, 1-시아노-2-티오나프톨, 1-아세틸-2-티오나프톨 및 이의 금속염이 포함된다. 1-티오나프톨, 2-티오나프톨 및 이의 아연염이 바람직하다.
설펜아미드형 유기 황 화합물의 예에는 N-시클로헥실-2-벤조티아졸 설펜아미드, N-옥시디에틸렌-2-벤조티아졸 설펜아미드 및 N-t-부틸-2-벤조티아졸 설펜아미드가 포함된다. 티우람형 유기 황 화합물의 예에는 테트라메틸티우람 모노설파이드, 테트라메틸티우람 디설파이드, 테트라에틸티우람 디설파이드, 테트라부틸티우람 디설파이드 및 디펜타메틸렌티우람 테트라설파이드가 포함된다. 디티오카바메이트의 예에는 아연 디메틸디티오카바메이트, 아연 디에틸디티오카바메이트, 아연 디부틸디티오카바메이트, 아연 에틸페닐디티오카바메이트, 나트륨 디메틸디티오카바메이트, 나트륨 디에틸디티오카바메이트, 구리(II) 디메틸디티오카바메이트, 철(III) 디메틸디티오카바메이트, 셀레늄 디에틸디티오카바메이트 및 텔루륨 디에틸디티오카바메이트가 포함된다. 티아졸형 유기 황 화합물은 2-머캅토벤조티아졸(MBT); 디벤조티아질 디설파이드(MBTS); 2-머캅토벤조티아졸의 나트륨 염, 아연 염, 구리 염, 또는 시클로헥실아민염; 2-(2,4-디니트로페닐)머캅토벤조티아졸; 및 2-(2,6-디에틸-4-모르폴리노티오)벤조티아졸을 포함한다.
외강내유 구조가 쉽게 얻어진다는 관점에서, 특히 바람직하게는 유기 황 화합물(e)은 2-티오나프톨, 비스(펜타브로모페닐)디설파이드 및 2,6-디클로로티오페놀이다.
외강내유 구조가 쉽게 얻어지는 관점에서, 유기 황 화합물(e)의 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 0.05 중량부 이상, 보다 바람직하게는 0.1 중량부 이상, 특히 바람직하게는 0.2 중량부 이상이다. 반발 성능 관점에서, 이러한 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 5.0 중량부 이하, 보다 바람직하게는 3.0 중량부 이하, 특히 바람직하게는 1.0 중량부 이하이다.
비중 등을 조절하고자 하는 목적으로, 포위층(12)에 충전제가 포함될 수 있다. 적절한 충전제의 예에는 산화아연, 황산바륨, 탄산칼슘 및 탄산마그네슘가 포함된다. 충전제의 양은 의도하는 코어(4)의 비중이 달성되도록 적절하게 결정한다. 특히 바람직하게는 충전제는 산화아연이다. 산화아연은 비중 조절제로서 뿐만 아니라 가교 조제로서도 작용한다.
필요에 따라, 항노화제, 착색제, 가소제, 분산제, 황, 가황 촉진제 등이 포위층(12)의 고무 조성물에 부가된다. 가교된 고무 분말 또는 합성 수지 분말이 또한 고무 조성물에 분산될 수 있다.
코어(4)를 가열 및 성형하는 동안, 기재 고무(a)는 공가교제에 의해 가교된다. 가교 반응물의 열이 코어(4) 중심 근처에 잔존한다. 따라서, 코어(4)의 가열 및 성형 동안, 중심의 온도는 높다. 온도는 중심부터 표면으로 점차적으로 저하된다. 고무 조성물에서, 산은 공가교제(b)의 금속염과 반응하여 양이온과 결합한다고 추측된다. 고무 조성물에서, 염은 공가교제(b)의 금속염과 반응하여 양이온을 교환한다고 추측된다. 결합 및 교환에 의해, 금속 가교가 절단된다. 결합 및 교환은 온도가 높은 포위층(12)의 최내부 근처에서 일어나기 쉽고, 포위층(12) 표면 근처에서는 일어나기 어려울 것이다. 다시 말해서, 금속 가교의 절단은 포위층(12)의 최내부 근처에서 일어나기 쉽고, 포위층(12) 표면 근처에서는 일어나기 쉽지 않다. 그 결과, 포위층(12)의 가교 밀도는 그 내부로부터 외부쪽으로 증가된다. 포위층(12)에서, 경도는 그 내부에서부터 외부쪽으로 선형으로 증가된다. 또한, 고무 조성물은 산 및/또는 염(d)과 함께 유기 황 화합물(e)을 포함하므로, 경도 분포의 기울기를 제어할 수 있고, 코어(4)의 외강내유 구조 정도가 증가될 수 있다.
코어(4) 중심의 경도(H(0.0))는 바람직하게는 40.0 이상 70.0 이하이다. 경도(H(0.0))가 40.0 이상인 골프공(2)은 발발 성능이 우수하다. 이러한 측면에서, 경도(H(0.0))는 보다 바람직하게는 45.0 이상, 특히 바람직하게는 이상 47.0 이상이다. 경도(H(0.0))가 70.0 이하인 코어(4)에서, 외강내유 구조가 달성될 수 있다. 코어(4)를 포함하는 골프공(2)에서, 스핀이 억제될 수 있다. 이러한 측면에서, 경도(H(0.0))는 보다 바람직하게는 68.0 이하, 특히 바람직하게는 65.0 이하이다.
코어(4) 표면의 경도(Hs)는 바람직하게는 75.0 이상 95.0 이하이다. 경도(Hs)가 75.0 이상인 코어(4)는, 외강내유 구조가 달성될 수 있다. 코어(4)를 포함하는 골프공(2)은 스핀이 억제될 수 있다. 이러한 관점에서, 경도(Hs)는 보다 바람직하게는 80.0 이상, 특히 바람직하게는 82.0 이상이다. 경도(Hs)가 95.0 이하인 골프공(2)은 내구성이 우수하다. 이러한 관점에서, 경도(Hs)는 보다 바람직하게는 94.0 이하, 특히 바람직하게는 92.0 이하이다.
코어(4)는 바람직하게는 직경이 38.0 mm 이상 41.5 mm 이하이다. 직경이 38.0 mm 이상인 코어(4)는 반발 성능이 우수한 골프공(2)을 달성할 수 있다. 이러한 관점에서, 직경은 보다 바람직하게는 38.5 mm 이상, 특히 바람직하게는 39.0 mm 이상이다. 직경이 41.5 mm 이하인 코어(4)를 포함하는 골프공(2)은 이너 커버(6) 및 아웃터 커버(8)가 충분한 두께를 가질 수 있다. 두께가 큰 이너 커버(6) 및 아웃터 커버(8)를 포함하는 골프공(2)은 내구성이 우수하다. 이러한 관점에서, 직경은 보다 바람직하게는 41.0 mm 이하, 특히 바람직하게는 40.5 mm 이하이다.
타구감 관점에서, 코어(4)는 압축 변형량(Dc)이 바람직하게는 3.5 mm 이상, 특히 바람직하게는 3.8 mm 이상이다. 코어(4)의 반발 성능 관점에서, 압축 변형량(Dc)은 바람직하게는 4.5 mm 이하, 특히 바람직하게는 4.0 mm 이하이다.
이너 커버(6)에 대해, 수지 조성물을 적절하게 사용한다. 수지 조성물의 기재 중합체의 예에는 아이오노머 수지, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리올레핀이 포함된다.
특히 바람직하게는 기재 중합체는 아이오노머 수지이다. 아이오노머 수지를 포함하는 이너 커버(6)를 포함하는 골프공(2)은 반발 성능이 우수하다. 이너 커버(6)에 대해 아이오노머 수지 및 다른 수지가 조합되어 사용될 수 있다. 이러한 경우, 기재 중합체의 주성분은 바람직하게는 아이오노머 수지이다. 특히, 전체 기재 중합체에 대한 아이오노머 수지의 비율은 바람직하게는 이상 50 중량% 이상, 보다 바람직하게는 이상 60 중량% 이상, 특히 바람직하게는 이상 70 중량% 이상이다.
바람직한 아이오노머 수지의 예에는 α-올레핀 및 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산으로 형성된 2원 공중합체가 포함된다. 바람직한 2원 공중합체는 80 중량% 이상 90 중량% 이하의 α-올레핀 및 10 중량% 이상 20 중량% 이하의 α,β-불포화 카르복실산을 포함한다. 2원 공중합체는 반발 성능이 우수하다. 다른 바람직한 아이오노머 수지의 예로는 α-올레핀; 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산; 및 탄소 원자수가 2∼22개인 α,β-불포화 카르복실산 에스테르로 형성된 3원 공중합체가 포함된다. 바람직한 3원 공중합체는 70 중량% 이상 85 중량% 이하의 α-올레핀, 5 중량% 이상 30 중량% 이하의 α,β-불포화 카르복실산 및 1 중량% 이상 25 중량% 이하의 α,β-불포화 카르복실산 에스테르를 포함한다. 3원 공중합체는 반발 성능이 우수하다. 2원 공중합체 및 3원 공중합체의 경우, 바람직하게 α-올레핀은 에틸렌 및 프로필렌인 한편, 바람직하게 α,β-불포화 카르복실산은 아크릴산 및 메타크릴산이다. 특히 바람직하게는 아이오노머 수지는 에틸렌 및 아크릴산으로 형성된 공중합체 및 에틸렌 및 메타크릴산으로 형성된 공중합체이다.
2원 공중합체 및 3원 공중합체에서, 카르복실 기 중 일부는 금속 이온으로 중성화된다. 중성화에 사용되는 금속 이온의 예에는 나트륨 이온, 칼륨 이온, 리튬 이온, 아연 이온, 칼슘 이온, 마그네슘 이온, 알루미늄 이온 및 네오티뮴 이온이 포함된다. 중성화는 2종 이상의 금속 이온을 사용해 수행될 수 있다. 골프공(2)의 반발 성능 및 내구성의 관점에서 특히 적합한 금속 이온은 나트륨 이온, 아연 이온, 리튬 이온 및 마그네슘 이온이다.
아이오노머 수지의 특정예로는 Du Pont-MITSUI POLYCHEMICALS Co., Ltd.에서 제조한 상표명 "Himilan 1555", "Himilan 1557", "Himilan 1605", "Himilan 1706", "Himilan 1707", "Himilan 1856", "Himilan 1855", "Himilan AM7311", "Himilan AM7315", "Himilan AM7317", "Himilan AM7318", "Himilan AM7329", "Himilan AM7337", "Himilan MK7320" 및 "Himilan MK7329"; E.I. du Pont de Nemours and Company에서 제조한 상표명 "Surlyn 6120", "Surlyn 6910", "Surlyn 7930", "Surlyn 7940", "Surlyn 8140", "Surlyn 8150", "Surlyn 8940", "Surlyn 8945", "Surlyn 9120", "Surlyn 9150", "Surlyn 9910", "Surlyn 9945", "Surlyn AD8546", "HPF1000" 및 "HPF2000"; 및 ExxonMobil Chemical Company에서 제조한 상표명 "IOTEK 7010", "IOTEK 7030", "IOTEK 7510", "IOTEK 7520", "IOTEK 8000" 및 "IOTEK 8030"이 포함된다.
이너 커버(6)에 대해 2종 이상의 아이오노머 수지가 조합되어 사용될 수 있다. 1가 금속 이온으로 중성화된 아이오노머 수지 및 2가 금속 이온으로 중성화된 아이오노머 수지가 조합되어 사용될 수 있다.
필요에 따라서, 착색제 예컨대 이산화티타늄, 충전제 예컨대 황산바륨, 분산제, 항산화제, 자외선 흡수제, 광안정화제, 형광 물질, 형광 증백제 등이 적절한 양으로 이너 커버(6)의 수지 조성물에 포함된다.
코어(4) 및 이너 커버(6)로 이루어진 구체에서 외강내유 구조를 얻을 수 있는 관점에서, 이너 커버(6)는 바람직하게는 경도(Hi)가 코어(4)의 표면 경도(Hs) 보다 크다. 스핀 억제의 관점에서, 경도(Hi)와 경도(Hs) 간 차이(Hi-Hs)는 바람직하게는 2 이상, 보다 바람직하게는 4 이상, 특히 바람직하게는 6 이상이다.
경도(Hi)는 자동화 고무 경도 측정 장치(상표명 "P1", Kobunshi Keiki Co., Ltd. 제조)에 장착된 JIS-C형 경도계로 측정할 수 있다. 측정에는 핫 프레스로 형성되고, 두께가 약 2 mm인 슬랩이 사용된다. 2주간 23℃로 유지시킨 슬랩이 측정에 사용된다. 측정시, 3개의 슬랩이 중첩된다. 이너 커버(6)의 수지 조성물과 동일한 수지 조성물로 형성된 슬랩이 측정에 사용된다.
코어(4) 및 이너 커버(6)로 이루어진 구체에서 외강내유 구조를 달성할 수 있다는 관점에서, JIS-C 이너 커버(6)의 경도(Hi)는 바람직하게는 80 이상, 보다 바람직하게는 85 이상, 특히 바람직하게는 90 이상이다. 골프공(2)의 타구감 관점에서, 경도(Hi)는 바람직하게는 98 이하, 특히 바람직하게는 97 이하이다.
이너 커버(6)는 바람직하게는 두께(Ti)가 0.5 mm 이상 1.6 mm 이하이다. 두께(Ti)가 0.5 mm 이상인 이너 커버(6)를 포함하는 구체에서, 외강내유 구조에 의해 제공되는 스핀 억제 효과는 크다. 이러한 관점에서, 두께(Ti)는 특히 바람직하게는 0.7 mm 이상이다. 두께(Ti)가 1.6 mm 이하인 이너 커버(6)를 포함하는 골프공(2)은 큰 코어(4)를 포함할 수 있다. 큰 코어(4)는 골프공(2)의 반발 성능에 기여할 수 있다. 이러한 관점에서, 두께(Ti)는 특히 바람직하게는 1.2 mm 이하이다.
아웃터 커버(8)의 경우, 수지 조성물이 적절하게 사용된다. 수지 조성물의 기재 중합체의 예에는 아이오노머 수지, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리올레핀이 포함된다.
특히 바람직한 기재 중합체는 아이오노머 수지이다. 아이오노머 수지를 포함하는 아웃터 커버(8)를 포함하는 골프공(2)은 반발 성능이 우수하다. 아웃터 커버(8)에 대해 아이오노머 수지 및 다른 수지가 조합되어 사용될 수 있다. 이러한 경우, 기재 중합체의 주성분은 바람직하게는 아이오노머 수지이다. 특히 전체 기재 중합체에 대한 아이오노머 수지의 비율은 바람직하게는 50 중량% 이상, 보다 바람직하게는 60 중량% 이상, 특히 바람직하게는 70 중량% 이상이다. 아웃터 커버(8)는 이너 커버(6)에 대해 상기 기술된 아이오노머 수지를 포함할 수 있다.
아이오노머 수지와 조합하여 사용할 수 있는 바람직한 수지는 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머이다. 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머는 아이오노머 수지와의 상용성이 우수하다. 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머를 포함하는 수지 조성물은 유동성이 우수하다.
스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머는 하드 세그먼트로서 폴리스티렌 블록 및 소프트 세그먼트를 포함한다. 전형적인 소프트 세그먼트는 디엔 블록이다. 디엔 블록에 대한 화합물의 예에는 부타디엔, 이소프렌, 1,3-펜타디엔 및 2,3-디메틸-1,3-부타디엔이 포함된다. 부타디엔 및 이소프렌이 바람직하다. 2종 이상의 화합물이 조합되어 사용될 수 있다.
스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머의 예에는 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체(SBS), 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체(SIS), 스티렌-이소프렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체(SIBS), 수소화 SBS, 수소화 SIS 및 수소화 SIBS가 포함된다. 수소화 SBS의 예에는 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체(SEBS)가 포함된다. 수소화 SIS의 예에는 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 블록 공중합체(SEPS)가 포함된다. 수소화 SIBS의 예에는 스티렌-에틸렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 블록 공중합체(SEEPS)가 포함된다.
골프공(2)의 반발 성능 관점에서, 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머 중 스티렌 성분의 함량은 바람직하게는 10 중량% 이상, 보다 바람직하게는 12 중량% 이상, 특히 바람직하게는 15 중량% 이상이다. 골프공(2)의 타구감 관점에서, 함량은 바람직하게는 50 중량% 이하, 보다 바람직하게는 47 중량% 이하, 특히 바람직하게는 45 중량% 이하이다.
본 발명에서, 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머는 SBS, SIS, SIBS, SEBS, SEPS 및 SEEPS로 이루어진 군에서 선택된 1 이상과 올레핀의 얼로이(alloy)를 포함한다. 얼로이 중 올레핀의 함량은 아이오노머 수지와의 상용성 개선에 기여하는 것으로 추측된다. 이러한 얼로이의 사용은 골프공(2)의 반발 성능을 개선시킨다. 탄소 원자 수가 2∼10개인 올레핀을 사용하는 것이 바람직하다. 적절한 올레핀의 예에는 에틸렌, 프로필렌, 부텐 및 펜텐이 포함된다. 에틸렌 및 프로필렌이 특히 바람직하다.
중합체 얼로이의 특정예에는 Mitsubishi Chemical Corporation에서 제조한, 상표명 "Rabalon T3221C", "Rabalon T3339C", "Rabalon SJ4400N", "Rabalon SJ5400N", "Rabalon SJ6400N", "Rabalon SJ7400N", "Rabalon SJ8400N", "Rabalon SJ9400N" 및 "Rabalon SR04"가 포함된다. 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머의 다른 특정 예에는 Daicel Chemical Industries, Ltd에서 제조한, 상표명 "Epofriend A1010" 및 Kuraray Co., Ltd에서 제조한 상표명 "Septon HG-252"가 포함된다.
아이오노머 수지와 조합하여 사용될 수 있는 다른 수지는 에틸렌-(메타)아크릴산 공중합체이다. 이 공중합체는 에틸렌 및 (메타)아크릴산을 포함하는 단량체 조성물의 공중합 반응으로 얻어진다. 공중합체에서, 카르복실 기의 일부는 금속 이온으로 중성화된다. 공중합체는 (메타)아크릴산 성분을 3 중량% 이상 25 중량% 이하로 포함한다. 극성 작용기를 갖는 에틸렌-(메타)아크릴산 공중합체가 특히 바람직하다. 에틸렌-(메타)아크릴산 공중합체의 특정예에는 Du Pont-MITSUI POLYCHEMICALS Co., Ltd에서 제조한 상표명 "NUCREL"이 있다.
필요에 따라서, 착색제 예컨대 이산화티타늄, 충전제 예컨대 황산바륨, 분산제, 항산화제, 자외선 흡수제, 광안정화제, 형광 물질, 형광 증백제 등이 적절한 양으로 아웃터 커버(8)의 수지 조성물에 포함된다.
아웃터 커버(8)는 바람직하게는 JIS-C 경도(Ho)가 96 이하이다. 경도(Ho)가 96 이하인 아웃터 커버(8)를 포함하는 골프공(2)은 쇼트 아이언으로 쳤을 때, 높은 스핀 속도가 얻어진다. 골프공(2)은 컨트롤 성능이 우수하다. 이러한 관점에서, 경도(Ho)는 보다 바람직하게는 94 이하, 특히 바람직하게는 92 이하이다. 드라이버로 샷할 때 비거리 관점에서, 경도(Ho)는 바람직하게는 70 이상, 특히 바람직하게는 80 이상이다. 경도(Ho)는 경도(Hi)에 대한 것과 동일한 측정 방법으로 측정한다.
아웃터 커버(8)의 경도(Ho)는 이너 커버(6)의 경도(Hi) 보다 작다. 골프공(2)을 드라이버로 쳤을 때, 코어(4) 및 이너 커버(6)로 이루어진 구체는 헤드 속도가 높기 때문에 상당히 뒤틀려진다. 이러한 구체는 외강내유 구조를 갖기 때문에, 스핀 속도가 억제된다. 포위층(12)의 경도는 직선적으로 변한다. 따라서, 골프공(2)은 포위층(12)의 변형 및 복원에 의해 높은 속도로 발사된다. 스핀 속도의 억제 및 고속 발사는 큰 비거리를 달성한다. 골프공(2)을 쇼트 아이언으로 쳤을 때, 이러한 구체는 헤드 속도가 낮기 때문에 덜 뒤틀린다. 골프공(2)을 쇼트 아이언으로 쳤을 때, 골프공(2)의 거동은 주로 아웃터 커버(8)에 의존적이다. 아웃터 커버(8)는 연질이므로, 골프공(2)과 클럽페이스간 슬립이 억제된다. 슬립 억제 때문에, 높은 스핀 속도가 얻어진다. 높은 스핀 속도는 우수한 컨트롤 성능을 달성한다. 이러한 골프공(2)으로, 드라이버 샷을 할때 목적하는 비행 성능과 쇼트 아이언으로 샷할 때 목적하는 컨트롤 성능 둘 모두가 얻어진다.
목적하는 비행 성능 및 목적하는 컨트롤 성능 둘 모두를 달성하는 관점에서, 이너 커버(6)의 경도(Hi)와 아웃터 커버(8)의 경도(Ho) 간 차이(Hi-Ho)는 바람직하게는 1 이상, 보다 바람직하게는 2 이상, 특히 바람직하게는 4 이상이다. 차이(Hi-Ho)는 바람직하게는 20 이하이다.
아웃터 커버(8)의 경도(Ho)는 코어(4)의 표면 경도(Hs) 보다 작거나 또는 코어(4)의 표면 경도(Hs) 보다 클 수 있다. 경도(Ho)가 경도(Hs) 보다 작은 골프공(2)은 특히 컨트롤 성능이 우수하다. 경도(Ho)가 경도(Hs) 보다 큰 골프공(2)은 특히 비행 성능이 우수하다.
쇼트 아이언으로 샷할 시 컨트롤 성능 관점에서, 아웃터 커버(8)는 두께(To)가 0.1 mm 이상, 특히 바람직하게는 0.2 mm 이상이다. 드라이버로 샷할 시 비행 성능 관점에서, 두께(To)는 바람직하게는 1.2 mm 이하, 특히 바람직하게는 1.0 mm 이하이다.
아웃터 커버(8)를 형성하는데는 공지의 방법, 예컨대 사출 성형법, 압축 성형법 등이 사용될 수 있다. 아웃터 커버(8)를 성형시, 금형의 캐비티면 상에 형성된 핌플에 의해 딤플(14)이 형성된다.
타구감 관점에서, 이너 커버(6)의 두께(Ti)와 아웃터 커버(8)의 두께(To)의 합(Ti+To)은 바람직하게는 2.5 mm 이하, 보다 바람직하게는 2.3 mm 이하, 특히 바람직하게는 2.1 mm 이하이다. 골프공(2)의 내구성 관점에서, 합(Ti+To)은 바람직하게는 0.3 mm 이상, 보다 바람직하게는 0.5 mm 이상, 특히 바람직하게는 0.8 mm 이상이다.
타구감 관점에서, 골프공(2)은 압축 변형량(Db)이 바람직하게는 2.2 mm 이상, 보다 바람직하게는 2.5 mm 이상, 특히 바람직하게는 2.8 mm 이상이다. 반발 성능 관점에서, 압축 변형량(Db)은 바람직하게는 4.0 mm 이하, 보다 바람직하게는 3.7 mm 이하, 특히 바람직하게는 3.4 mm 이하이다.
압축 변형량의 측정에는, YAMADA식 압축 테스터가 사용된다. 이러한 테스터에서, 구체, 예컨대 코어(4), 골프공(2) 등은 금속으로 제조된 강판 상에 위치된다. 다음으로, 금속으로 제조된 실린더가 점차적으로 구체를 향해 하강한다. 실린더의 저면과 강판 사이에서 눌려진 구체는 변형된다. 98 N의 초기 하중이 구체에 가해진 상태로부터 1274 N의 최종 하중이 가해진 상태까지, 실린터의 이동 거리를 측정한다.
골프공은 산 및/또는 염(d)을 포함하는 고무 조성물로 성형된 센터; 및 산 및/또는 염(d)을 포함하지 않는 고무 조성물로 성형된 포위층을 포함할 수 있다. 센터의 고무 조성물은 도 1에 도시된 포위층(12)의 고무 조성물과 동일하다. 센터의 경도 분포는 적정하다.
골프공은 산 및/또는 염(d)을 포함하는 고무 조성물로 성형된 센터; 및 산 및/또는 염(d)을 포함하는 고무 조성물로 성형된 포위층을 포함할 수 있다. 센터의 고무 조성물은 도 1에 도시된 포위층(12)의 고무 조성물과 동일하다. 포위층의 고무 조성물은 도 1에 도시된 포위층(12)의 고무 조성물과 동일하다. 센터의 경도 분포는 적정하다. 포위층의 경도 분포는 적정하다.
[제2 실시형태]
도 3에 도시된 골프공(102)은 구형 코어(104), 코어(104)의 외측에 위치한 이너 커버(106) 및 이너 커버(106)의 외측에 위치한 아웃터 커버(108)를 포함한다. 코어(104)는 구형 센터(110) 및 센터(110)의 외측에 위치한 포위층(112)을 포함한다. 아웃터 커버(108)의 표면 상에는, 다수의 딤플(114)이 형성된다. 골프공(102)의 표면 중에서, 딤플(114) 이외의 부분은 랜드(116)이다. 골프공(102)은 아웃터 커버(108)의 외측에 페인트층 및 마크층을 포함하지만, 이들 층은 도면에 도시하지 않았다.
골프공(102)은 바람직하게는 직경이 40 mm 이상 45 mm 이하이다. 미국 골프 협회(USGA)의 규격을 만족하는 관점에서, 직경은 특히 바람직하게는 42.67 mm 이상이다. 공기 저항을 억제하는 관점에서, 직경은 보다 바람직하게는 44 mm 이하, 특히 바람직하게는 42.80 mm 이하이다. 골프공(102)은 바람직하게는 중량이 40 g 이상 50 g 이하이다. 큰 관성을 얻는다는 관점에서, 중량은 보다 바람직하게는 44 g 이상, 특히 바람직하게는 45.00 g 이상이다. USGA의 규격을 만족한다는 관점에서, 중량은 특히 바람직하게는 45.93 g 이하이다.
본 발명에서, JIS-C 경도는 코어(104)의 중심부터 코어(104) 표면까지의 거리를 기준으로 각 측정 지점에서 측정된다. 코어(104)의 중심부터 이들 측정 지점 까지의 거리는 다음과 같다.
제1 지점: 0.0 mm
제2 지점: 2.5 mm
제3 지점: 5.0 mm
제4 지점: 7.0 mm
제5 지점: 7.5 mm
제6 지점: 8.0 mm
제7 지점: 9.5 mm
제8 지점: 10.0 mm
제9 지점: 10.5 mm
제10 지점: 12.5 mm
제11 지점: 15.0 mm
제12 지점: 17.5 mm
제13 지점: 표면
제1 지점에서 제12 지점까지의 경도는 절반으로 자른 코어(104)의 절단면에 대해 JIS-C형 경도계를 압착시켜 측정된다. 제13 지점의 경도는 구형 코어(104)의 표면에 대해 JIS-C형 경도계를 압착시켜 측정된다. 이러한 경도계가 장착된 자동 고무 경도 측정 장치(Kobunshi Keiki Co., Ltd.에서 제조한 상표면 "P1")를 사용해 경도를 측정한다.
도 4는 도 3에 도시한 골프공(102)의 포위층(112)의 경도 분포를 도시한 선 그래프이다. 그래프의 가로축은 코어(104) 중심으로부터의 거리(mm)를 나타낸다. 그래프의 세로축은 JIS-C 경도를 나타낸다. 이 그래프에서, 지점 중 제6 지점, 제8 지점 및 제10 지점 내지 제13 지점을 플롯팅하였다.
도 4는 또한 각 측정 지점의 거리와 경도를 기초로 최소 제곱법으로 얻은 선형 근사 곡선을 보여주는 것이다. 선형 근사 곡선은 점선으로 나타냈다. 도 4에서, 꺾인선은 선형 근사 곡선에서 큰폭으로 벗어나지 않는다. 달리 말하면, 꺾인선은 선형 근사 곡선에 가까운 형상을 갖는다. 포위층(112)에서, 경도는 그 내부로부터 외부를 향해 선형으로 증가한다. 골프공(102)을 페어웨이 우드로 쳤을 때, 포위층(112)의 에너지 손실은 적다. 골프공(102)은 반발 성능이 우수하다. 골프공(102)을 페어웨이 우드로 쳤을 때, 비거리가 크다.
최소 제곱법으로 얻은 포위층(112)에 대한 선형 근사 곡선의 R2은 바람직하게는 0.90 이상이다. R2는 꺾인선의 직선성을 표시하는 지수이다. R2이 0.90 이상인 포위층(112)은, 경도 분포의 꺾인선 형상이 직선에 가깝다. R2이 0.90 이상인 포위층(112)을 포함하는 골프공(102)은 반발 성능이 우수하다. R2은 보다 바람직하게는 0.95 이상, 특히 바람직하게는 0.97 이상이다. R2은 상관 계수 R을 제곱하여 계산한다. 상관 계수 R은 중심으로부터의 거리(mm)와 경도(JIS-C)의 공분산을 중심으로부터의 거리(mm)의 표준 편차 및 경도(JIS-C)의 표준 편차로 나누어 계산한다.
스핀 억제 관점에서, 선형 근사 곡선의 기울기(α)는 바람직하게는 0.30 이상, 보다 바람직하게는 0.33 이상, 특히 바람직하게는 0.35 이상이다.
본 발명에서, 코어(104)의 중심으로부터의 거리가 x(mm)인 측정 지점에서의 JIS-C 경도는 H(x)로 나타낸다. 코어(104) 중심의 경도는 H(0.0)로 나타낸다. 본 발명에서, 코어(104) 표면의 JIS-C 경도는 Hs로 나타낸다. 표면 경도(Hs)와 중심 경도(H(0.0)) 간 차이(Hs-H(0.0))는 바람직하게는 15 이상이다. 차이(Hs-H(0.0))가 15 이상인 코어(104)는 외강내유 구조를 갖는다. 골프공(102)을 페어웨이 우드로 쳤을 때, 코어(104)의 리코일(뒤틀림 되팀)은 크고, 따라서 스핀이 억제된다. 코어(104)는 골프공(102)의 비행 성능에 기여한다. 비행 성능 관점에서, 차이(Hs-H(0.0))는 보다 바람직하게는 23 이상, 특히 바람직하게는 24 이상이다. 코어(104)가 쉽게 형성될 수 있는 관점에서, 차이(Hs-H(0.0))는 바람직하게는 50 이하이다. 코어(104)에서, 경도는 그 중심에서 표면을 향해 점차적으로 증가한다.
센터(110)는 고무 조성물을 가교시켜 성형된다. 고무 조성물에 사용되는 기재 고무의 예에는 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 스티렌-부타디엔 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체 및 천연 고무가 포함된다. 2종 이상의 고무가 조합되어 사용될 수 있다. 반발 성능 관점에서, 폴리부타디엔이 바람직하고, 하이-시스 폴리부타디엔이 특히 바람직하다.
바람직하게는, 센터(110)의 고무 조성물은 공가교제를 포함한다. 반발 성능 관점에서 바람직한 공가교제의 예에는 아크릴산, 메타크릴산, 아연 아크릴레이트, 마그네슘 아크릴레이트, 아연 메타크릴레이트 및 마그네슘 메타크릴레이트가 포함된다. 바람직하게는, 고무 조성물은 금속 화합물을 더 포함한다. 금속 화합물의 예에는 산화마그네슘 및 산화아연이 포함된다. 바람직하게는, 고무 조성물은 공가교제와 함께 유기 퍼옥시드를 포함한다. 바람직한 유기 퍼옥시드의 예에는 디큐밀 퍼옥시드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산 및 디-t-부틸 퍼옥시드가 포함된다. 바람직하게는, 고무 조성물은 황 화합물을 포함한다. 바람직하게는, 고무 조성물은 산 및/또는 염을 포함한다. 바람직한 산 및/또는 염의 예는 아연 옥토에이트, 아연 라우레이트, 아연 미리스테이트 및 아연 스테아레이트를 포함한다.
필요에 따라서, 다양한 첨가제 예컨대 충전제, 황, 가황 촉진제, 항노화제, 착색제, 가소제, 분산제 등이 적량으로 센터(110)의 고무 조성물에 포함된다. 합성 수지 분말 또는 가교 고무 분말이 고무 조성물에 포함될 수도 있다.
본 실시형태에서, 센터(110)는 바람직하게는 포위층(112) 보다 더 연질이다. 센터(110)는 스핀을 억제할 수 있다. 센터(110)는 직경이 바람직하게는 8 mm 이상 20 mm 이하이다. 직경이 8 mm 이상인 센터(110)를 포함하는 골프공(102)은 스핀이 억제될 수 있다. 이러한 관점에서, 직경은 보다 바람직하게는 12 mm 이상, 특히 바람직하게는 14 mm 이상이다. 직경이 20 mm 이하인 센터(110)를 포함하는 골프공(102)은 센터(110)가 연질임에도 반발 성능이 우수하다. 이러한 관점에서, 직경은 보다 바람직하게는 18 mm 이하, 특히 바람직하게는 16 mm 이하이다.
포위층(112)은 고무 조성물을 가교하여 성형된다. 고무 조성물은
(a) 기재 고무,
(b) 공가교제,
(c) 가교 개시제, 및
(d) 산 및/또는 염
을 포함한다.
포위층(112)의 고무 조성물은 제1 실시형태의 포위층(12)에 대해 상기 기술된 기재 고무(a)를 포함할 수 있다.
바람직한 공가교제(b)의 예는
(b1) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산 및
(b2) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염을 포함한다.
포위층(112)의 고무 조성물은 제1 실시형태의 포위층(12)에 대해 상기 기술한 공가교제(b)를 포함할 수 있다.
α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)은 기재 고무의 분자 사슬과 그라프트 중합되어서, 고무 분자를 가교시킨다. 고무 조성물이 α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함하는 경우, 고무 조성물은 바람직하게는 금속 화합물(f)을 더 포함한다. 금속 화합물(f)은 고무 조성물 내 α,β-불포화 카르복실산(b1)과 반응한다. 이러한 반응으로 얻은 염은 기재 고무의 분자 사슬과 그라프트 중합된다. 포위층(112)의 고무 조성물은 제1 실시형태의 포위층(12)에 대해 상기 기술된 금속 화합물(f)을 포함할 수 있다.
골프공(102)의 반발 성능 관점에서, 공가교제(b)의 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 15 중량부 이상, 특히 바람직하게는 20 중량부 이상이다. 타구감 관점에서, 그 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 50 중량부 이하, 보다 바람직하게는 45 중량부 이하, 특히 바람직하게는 40 중량부 이하이다.
포위층(112)의 고무 조성물은 제1 실시형태의 포위층(12)에 대해 상기 기술한 가교 개시제(c)를 포함할 수 있다. 골프공(102)의 반발 성능 관점에서, 가교 개시제(c)의 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 0.2 중량부 이상, 특히 바람직하게는 0.5 중량부 이상이다. 골프공(102)의 타구감 및 내구성 관점에서, 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 5.0 중량부 이하, 특히 바람직하게는 2.5 중량부 이하이다.
산 및/또는 염(d)에 포함된 산 성분은 양이온성 성분과의 반응성을 갖는다. 포위층(112)의 가열 및 성형 동안, 산은 해리되어 공가교제(b)의 양이온성 성분과 반응한다. 포위층(112) 내, 산이 공가교제(b)에 의한 금속 가교 형성을 억제하는 것으로 생각된다. 염에 포함된 산 성분은 공가교제(b)와 양이온 성분을 교환한다. 포위층(112)의 가열 및 성형 동안, 염이 공가교제(b)에 의한 금속 가교를 절단하는 것으로 추측된다.
포위층(112)의 고무 조성물은 제1 실시형태의 포위층(12)에 대해 상기 기술한 산 및/또는 염(d)을 포함할 수 있다. 본 발명에서, 공가교제(b)는 산 및/또는 염(d)의 개념에 포함되지 않는다.
포위층(112)의 경도 분포의 직선성 관점에서, 산 및/또는 염(d)의 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 0.5 중량부 이상, 보다 바람직하게는 1.0 중량부 이상, 특히 바람직하게는 2.0 중량부 이상이다. 반발 성능 관점에서, 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 40 중량부 이하, 보다 바람직하게는 30 중량부 이하, 특히 바람직하게는 20 중량부 이하이다.
고무 조성물 중 공가교제(b) 및 산 및/또는 염(d)의 중량비는 바람직하게는 3/7 이상 9/1 이하, 특히 바람직하게는 4/6 이상 8/2 이하이다. 이러한 중량비가 상기 범위 내인 고무 조성물로부터, 적절한 경도 분포를 갖는 포위층(112)이 얻어질 수 있다.
공가교제(b)로서, 아연 아크릴레이트가 바람직하게는 사용된다. 고무에 대한 분산성을 개선시키고자 하는 목적으로 그 표면이 스테아르산 또는 아연 스테아레이트로 코팅된 아연 아크릴레이트가 존재한다. 고무 조성물이 이러한 아연 아크릴레이트를 포함하는 경우, 아연 아크릴레이트를 코팅한 스테아르산 또는 아연 스테아레이트는 산 및/또는 염(d)의 개념에 포함되지 않는다.
바람직하게는, 포위층(112)의 고무 조성물은 제1 실시형태의 포위층(12)에 대해 상기 기술한 유기 황 화합물(e)을 더 포함한다. 유기 황 화합물(e)은 포위층(112)의 경도 분포의 직선성; 및 외강내유 구조 정도의 컨트롤에 기여할 수 있다.
외강내유 구조를 쉽게 얻는다는 관점에서, 유기 황 화합물(e)의 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 0.05 중량부 이상, 보다 바람직하게는 0.1 중량부 이상, 특히 바람직하게는 0.2 중량부 이상이다. 반발 성능 관점에서, 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 5.0 중량부 이하, 보다 바람직하게는 3.0 중량부 이하, 특히 바람직하게는 1.0 중량부 이하이다.
비중 등을 조정하려는 목적으로, 충전제가 포위층(112)에 포함될 수 있다. 적절한 충전제의 예에는 산화아연, 황산바륨, 탄산칼슘 및 탄산마그네슘이 포함된다. 충전제의 양은 목적하는 코어(104) 비중이 달성되도록 적절하게 결정한다. 특히 바람직하게 충전제는 산화아연이다. 산화아연은 비중 조정제뿐만 아니라 가교 개시제로서도 기능한다.
필요에 따라, 항노화제, 착색제, 가소제, 분산제, 황, 가황 촉진제 등이 포위층(112)의 고무 조성물에 부가된다. 가교 고무 분말 또는 합성 수지 분말이 또한 고무 조성물에 분산될 수 있다.
코어(104)의 가열 동안, 고무 기재의 가교 반응열이 코어(104)의 중심 근처에 남는다. 따라서, 코어(104)의 가열 동안, 중심의 온도는 높다. 온도는 중심부터 표면을 향해 점차적으로 낮아진다. 산 및/또는 염(d)은 공가교제(b)의 금속염과 반응하여 각각 금속 가교의 형성을 억제하거나 또는 금속 가교를 절단한다. 이러한 반응은 온도가 높은 영역에서 가속화된다. 달리 말해, 금속 가교의 형성 억제 및 금속 가교 절단은 온도가 높은 포위층(112)의 최내부 근처에서 일어날 수 있고, 포위층(112)의 표면 근처에서는 일어나지 않을 것이다. 그 결과, 포위층(112)의 가교 밀도는 그 내부로부터 외부로 증가된다. 포위층(112)에서, 경도는 그 내부로부터 외부쪽으로 선형적으로 증가된다. 또한, 고무 조성물은 산 및/또는 염(d)과 함께 유기 황 화합물(e)을 포함하므로, 경도 분포의 경사가 제어될 수 있고, 코어(104)의 외강내유 구조 정도가 증가될 수 있다.
코어(104) 중심의 경도(H(0.0))는 바람직하게는 40.0 이상 68.0 이하이다. 경도(H(0.0))가 40.0 이상인 골프공(102)은 반발 성능이 우수하다. 이러한 관점에서, 경도(H(0.0))는 보다 바람직하게는 45.0 이상, 특히 바람직하게는 47.0 이상이다. 경도(H(0.0))가 68.0 이하인 코어(104)는 외강내유 구조가 달성될 수 있다. 코어(104)를 포함하는 골프공(102)은 스핀이 억제될 수 있다. 이러한 관점에서, 경도(H(0.0))는 보다 바람직하게는 65.0 이하, 특히 바람직하게는 63.0 이하이다.
코어(104) 표면의 경도(Hs)는 바람직하게는 70.0 이상 95.0 이하이다. 경도(Hs)가 70.0 이상인 코어(104)는, 외강내유 구조가 달성된다. 코어(104)를 포함하는 골프공(102)은 스핀이 억제될 수 있다. 이러한 관점에서, 경도(Hs)는 보다 바람직하게는 80.0 이상, 특히 바람직하게는 82.0 이상이다. 경도(Hs)가 95.0 이하인 골프공(102)은 내구성이 우수하다. 이러한 관점에서, 경도(Hs)는 보다 바람직하게는 94.0 이하, 특히 바람직하게는 92.0 이하이다.
코어(104)는 직경이 바람직하게는 38.0 mm 이상 41.5 mm 이하이다. 직경이 38.0 mm 이상인 코어(104)는 반발 성능이 우수한 골프공(102)을 달성할 수 있다. 이러한 관점에서, 직경은 보다 바람직하게는 38.5 mm 이상, 특히 바람직하게는 39.0 mm 이상이다. 직경이 41.5 mm 이하인 코어(104)를 포함하는 골프공(102)은 이너 커버(106) 및 아웃터 커버(108)가 충분한 두께를 가질 수 있다. 두께가 큰 이너 커버(106) 및 아웃터 커버(108)를 포함하는 골프공(102)은 내구성이 우수하다. 이러한 관점에서, 직경은 보다 바람직하게는 41.0 mm 이하, 특히 바람직하게는 40.5 mm 이하이다.
타구감 관점에서, 코어(104)는 압축 변형량(Dc)이 바람직하게는 3.5 mm 이상, 특히 바람직하게는 3.8 mm 이상이다. 코어(104)의 반발 성능 관점에서, 압축 변형량(DC)은 바람직하게는 4.5 mm 이하, 특히 바람직하게는 4.0 mm 이하이다.
이너 커버(106)에 대해 수지 조성물이 적절하게 사용된다. 수지 조성물의 기재 중합체의 예에는 아이오노머 수지, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리올레핀이 포함된다.
특히 바람직하게는 기재 중합체는 아이오노머 수지이다. 아이오노머 수지를 포함하는 이너 커버(106)를 포함하는 골프공(102)은 반발 성능이 우수하다. 아이오노머 수지 및 다른 수지를 조합하여 이너 커버(106)에 사용할 수 있다. 이러한 경우, 기재 중합체의 주성분은 바람직하게는 아이오노머 수지이다. 특히 전체 기재 중합체에 대한 아이오노머 수지의 비울은 바람직하게는 50 중량% 이상, 보다 바람직하게는 60 중량% 이상, 특히 바람직하게는 70 중량% 이상이다.
이너 커버(106)는 제1 실시형태의 골프공(2)에 대해 상기 기술한 아이오노머 수지를 포함할 수 있다. 이너 커버(106)는 제1 실시형태의 골프공(2)에 대해 상기 기술한 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머를 포함할 수 있다.
골프공(102)의 비행 성능 관점에서, 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머 중 스티렌 성분의 함량은 바람직하게는 10 중량% 이상, 보다 바람직하게는 12 중량% 이상, 특히 바람직하게는 15 중량% 이상이다. 골프공(102)의 반발 성능 관점에서, 함량은 바람직하게는 50 중량% 이하, 보다 바람직하게는 47 중량% 이하, 특히 바람직하게는 45 중량% 이하이다.
필요에 따라, 착색제 예컨대 이산화티타늄, 충전제 예컨대 황산바륨, 분산제, 항산화제, 자외선 흡수제, 광안정화제, 형광 물질, 형광 증백제 등이 적량으로 이너 커버(106)의 수지 조성물에 포함된다.
골프공(102)의 반발 성능 관점에서, 이너 커버(106)는 JIS-C 경도(Hi)가 바람직하게는 65 이상, 보다 바람직하게는 75 이상, 특히 바람직하게는 80 이상이다. 골프공(102)의 타구감 관점에서, 경도(Hi)는 바람직하게는 95 이하, 특히 바람직하게는 90 이하이다. 경도(Hi)는 제1 실시형태의 골프공(2)에 대해 상기 기술한 방법으로 측정한다.
이너 커버(106)의 JIS-C 경도(Hi)는 코어(104)의 표면 경도(Hs) 보다 작거나 또는 코어(104)의 표면 경도(Hs) 보다 클 수 있다. 경도(Hi)가 경도(Hs) 보다 큰 경우, 코어(104) 및 이너 커버(106)로 이루어진 구체는 외강내유 구조를 달성한다. 코어(104) 및 이너 커버(106)를 포함하는 골프공(102)을 쳤을 때, 스핀 속도가 낮다. 골프공(102)을 높은 번호의 우드 클럽으로 쳤을 때, 특히 우수한 비행 성능이 달성된다. 경도(Hi)가 경도(Hs) 보다 작은 골프공(102)에서, 코어(104)의 외강내유 구조는 더욱 우수한 비행 성능을 달성한다. 또한, 골프공(102)에서, 골프공(102)을 높은 번호의 우드 클럽으로 쳤을 때 제공되는 쇼크가 이너 커버(106)에 의해 경감된다. 골프공(102)의 타구감이 양호하다.
이너 커버(106)는 바람직하게는 두께(Ti)가 0.5 mm 이상 1.6 mm 이하이다. 두께(Ti)가 0.5 mm 이상인 이너 커버(106)를 포함하는 구체에서, 외강내유 구조에 의해 제공되는 스핀 억제 효과는 크다. 이러한 관점에서, 두께(Ti)는 특히 바람직하게는 0.7 mm 이상이다. 두께(Ti)가 1.6 mm 이하인 이너 커버(106)를 포함하는 골프공(102)은 큰 코어(104)를 포함할 수 있다. 큰 코어(104)는 골프공(102)의 반발 성능에 기여할 수 있다. 이러한 관점에서, 두께(Ti)는 특히 바람직하게는 1.2 mm 이하이다.
아웃터 커버(108)에 대해 수지 조성물이 적절하게 사용된다. 수지 조성물의 기재 중합체의 예에는 아이오노머 수지, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리올레핀이 포함된다.
특히 바람직하게는 기재 중합체는 아이오노머 수지이다. 이너 커버(106)에 대해 상기 기술된 아이오노머 수지가 사용될 수 있다. 아이오노머 수지를 포함하는 아웃터 커버(108)를 포함하는 골프공(102)은 반발 성능이 우수하다. 아이오노머 수지 및 다른 수지가 조합되어 아웃터 커버(108)에 사용될 수 있다. 이 경우, 기재 중합체의 주성분은 바람직하게는 아이오노머 수지이다. 특히 전체 기재 중합체에 대한 아이오노머 수지의 비율은 바람직하게는 50 중량% 이상, 보다 바람직하게는 60 중량% 이상, 특히 바람직하게는 70 중량% 이상이다. 아웃터 커버(108)는 이너 커버(106)에 대해 상기 기술된 다른 수지를 포함할 수 있다.
이후 기술하는 바와 같이, 아웃터 커버(108)는 JIS-C 경도(Ho)가 이너 커버(106)의 경도(Hi) 보다 크다. 아웃터 커버(108)의 수지 조성물에 블렌딩되는 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머의 양을 감소시켜서, 큰 경도(Ho)를 달성할 수 있다. 수지 조성물에 고탄성 수지를 블렌딩하여 큰 경도(Ho)를 달성할 수 있을 것이다. 고탄성 수지의 특정 예에는 폴리아미드가 포함된다.
필요에 따라, 착색제 예컨대 이산화티타늄, 충전제 예컨대 황산바륨, 분산제, 항산화제, 자외선 흡수제, 광안정화제, 형광 물질, 형광 증백제 등이 적량으로 아웃터 커버(108)의 수지 조성물에 포함된다.
코어(104), 이너 커버(106) 및 아웃터 커버(108)로 이루어진 구체에서 외강내유 구조를 달성한다는 관점에서, 아웃터 커버(108)의 경도(Ho)는 바람직하게는 83 이상, 보다 바람직하게는 84 이상, 특히 바람직하게는 85 이상이다. 타구감 관점에서, 경도(Ho)는 바람직하게는 96 이하, 보다 바람직하게는 95 이하, 특히 바람직하게는 93 이하이다. 경도(Ho)는 경도(Hi)와 동일한 측정 방법으로 측정한다.
아웃터 커버(108)의 경도(Ho)는 이너 커버(106)의 경도(Hi) 보다 크다. 골프공(102)을 높은 번호 우드 클럽으로 쳤을 경우, 코어(104) 및 이너 커버(106)로 이루어진 구체는 헤드 속도가 높기 때문에 크게 뒤틀어진다. 이러한 구체는 외강내유 구조를 가지므로, 스핀 속도가 억제된다. 포위층(112)의 경도는 직선적으로 변한다. 따라서, 골프공(102)은 포위층(112)의 변형 및 복원에 의해 고속으로 발사된다. 스핀 속도의 억제 및 고속 발사는 큰 비거리가 달성된다.
비행 성능 관점에서, 아웃터 커버(108)의 경도(Ho)와 이너 커버(106) 간 차이(Ho-Hi)는 바람직하게는 2 이상, 보다 바람직하게는 4 이상, 특히 바람직하게는 6 이상이다. 차이(Ho-Hi)는 바람직하게는 30 이하이다.
코어(104), 이너 커버(106) 및 아웃터 커버(108)로 이루어진 구체에 외강내유 구조를 달성할 수 있는 관점에서, 아웃터 커버(108)의 경도는 바람직하게는 코어(104)의 표면 경도(Hs) 보다 크다. 골프공(102)을 우드 클럽으로 칠 때, 스핀 속도가 작다. 골프공(102)을 사용하여, 큰 비거리가 달성된다.
스핀 억제 관점에서, 경도(Ho)와 경도(Hs) 간 차이(Ho-Hs)는 바람직하게는 2 이상, 보다 바람직하게는 6 이상, 특히 바람직하게는 8 이상이다. 타구감 관점에서, 차이(Ho-Hs)는 바람직하게는 30 이하이다.
내구성 관점에서, 아웃터 커버(108)는 두께(To)가 바람직하게는 0.1 mm 이상, 특히 바람직하게는 0.2 mm 이상이다. 비행 성능 관점에서, 두께(To)는 바람직하게는 1.4 mm 이하, 특히 바람직하게는 1.2 mm 이하이다.
아웃터 커버(108)를 성형하는데는 공지의 방법 예컨대 사출 성형법, 압출 성형법 등이 사용될 수 있다. 아웃터 커버(108)를 성형시, 딤플(114)은 금형의 캐비티면 상에 형성된 핌플에 의해 형성된다.
타구감 관점에서, 이너 커버(106)의 두께(Ti)와 아웃터 커버(018)의 두께(To)의 합(Ti+To)은 바람직하게는 2.5 mm 이하, 보다 바람직하게는 2.3 mm 이하, 특히 바람직하게는 2.1 mm 이하이다. 골프공(102)의 내구성 및 내마모성 관점에서, 합(Ti+To)은 바람직하게는 0.3 mm 이상, 보다 바람직하게는 0.5 mm 이상, 특히 바람직하게는 0.8 mm 이상이다.
타구감 관점에서, 골프공(102)은 압축 변형량(Db)이 바람직하게는 2.2 mm 이상, 보다 바람직하게는 2.5 mm 이상, 특히 바람직하게는 2.8 mm 이상이다. 반발 성능 관점에서, 압축 변형량(Db)은 바람직하게는 4.0 mm 이하, 보다 바람직하게는 3.7 mm 이하, 특히 바람직하게는 3.4 mm 이하이다. 압축 변형량은 제1 실시형태의 골프공(2)에 대해 기술한 방법으로 측정한다.
골프공은 산 및/또는 염(d)을 포함하는 고무 조성물로 성형된 센터; 및 산 및/또는 염(d)을 포함하지 않는 고무 조성물로 성형된 포위층을 포함할 수 있다. 센터의 고무 조성물은 도 3에 도시된 포위층(112)의 고무 조성물과 동일하다. 센터의 경도 분포는 적정하다.
골프공은 산 및/또는 염(d)을 포함하는 고무 조성물로 성형된 센터; 및 산 및/또는 염(d)을 포함하는 고무 조성물로 성형된 포위층을 포함할 수 있다. 센터의 고무 조성물은 도 3에 도시된 포위층(112)의 고무 조성물과 동일하다. 포위층의 고무 조성물은 도 3에 도시된 포위층(112)의 고무 조성물과 동일하다. 센터의 경도 분포는 적절하다. 포위층의 경도 분포는 적절하다.
[제3 실시형태]
도 5에 도시된 골프공(202)은 구형 코어(204), 코어(204)의 외측에 위치한 이너 커버(206), 이너 커버(206)의 외측에 위치한 미드 커버(208) 및 미드 커버(208)의 외측에 위치한 아웃터 커버(210)를 포함한다. 코어(204)는 구형 센터(212) 및 센터(212)의 외측에 위치한 포위층(214)을 포함한다. 아웃터 커버(210)의 표면 상에는 다수의 딤플(216)이 형성된다. 골프공(202) 표면 중에서, 딤플(216) 이외의 부분은 랜드(218)이다. 골프공(202)은 아웃터 커버(210)의 외면 상에 페인트층 및 마크층을 포함하지만, 이들 층은 도면에 도시하지 않았다.
골프공(202)은 바람직하게는 직경이 40 mm 이상 45 mm 이하이다. 미국 골프 협회(USGA)의 규격을 만족하는 관점에서, 직경은 특히 바람직하게는 42.67 mm 이상이다. 공기 저항 억제 관점에서, 직경은 보다 바람직하게는 44 mm 이하, 특히 바람직하게는 42.80 mm 이하이다. 골프공(202)은 바람직하게는 중량이 40 g 이상 50 g 이하이다. 높은 관성을 얻는 관점에서, 중량은 보다 바람직하게는 44 g 이상, 특히 바람직하게는 45.00 g 이상이다. USGA 규격을 만족하는 관점에서, 중량은 특히 바람직하게는 45.93 g 이하이다.
본 발명에서, JIS-C 경도는 코어(204)의 중심부터 코어(204) 표면까지의 거리를 기초로 각 측정 지점에서 측정한다. 코어(204)의 중심부터 이들 각 지점까지의 거리는 다음과 같다.
제1 지점: 0.0 mm
제2 지점: 2.5 mm
제3 지점: 5.0 mm
제4 지점: 7.0 mm
제5 지점: 7.5 mm
제6 지점: 8.0 mm
제7 지점: 9.5 mm
제8 지점: 10.0 mm
제9 지점: 10.5 mm
제10 지점: 12.5 mm
제11 지점: 15.0 mm
제12 지점: 17.5 mm
제13 지점: 표면
제1 지점 내지 제12 지점에서의 경도는 절반으로 자른 코어(204)의 절단면에 대해 JIS-C식 경도계를 압착하여 측정한다. 제13 지점의 경도는 구형 코어(204)의 표면에 대해 JIS-C식 경도계를 압착하여 측정한다. 측정을 위해 이러한 경도계가 장착된 자동 고무 경도 측정 장치(Kobunshi Keiki Co., Ltd에서 제조한, 상표명 "P1")를 사용한다.
도 6은 도 5에 도시된 골프공(202)의 포위층(214)의 경도 분포를 보여주는 선 그래프이다. 그래프의 가로축은 코어(204)의 중심부터의 거리를 나타낸다. 그래프의 세로축은 JIS-C 경도를 나타낸다. 그래프에는 포위층(214)에 포함된 지점들 중 제6 지점, 제8 지점 및 제10 지점 내지 제13 지점을 플롯팅하였다.
도 6은 또한 각 측정 지점의 경도 및 거리를 기초로 최소 제곱법으로 얻은 선형 근사 곡선을 도시하였다. 선형 근사 곡선은 점선으로 표시하였다. 도 6에서, 꺾인선은 선형 근사 곡선으로부터 큰 폭으로 벗어나지 않는다. 다시 말해서, 꺾인선은 선형 근사 곡선에 가까운 형상을 갖는다. 포위층(214)에서, 경도는 그 내측에서 외측으로 직선적으로 증가된다. 골프공(202)을 미들 아이언으로 쳤을 때, 포위층(214)에서 에너지 손실은 적다. 골프공(202)을 미들 아이언으로 쳤을 때, 비거리는 크다.
최소 제곱법으로 얻은 포위층(214)에 대한 선형 근사 곡선의 R2은 바람직하게는 0.95 이상이다. R2은 꺾인선의 직선성을 보여주는 지수이다. R2이 0.95 이상인 포위층(214)은, 경도 분포의 꺾인선 형상이 직선에 가깝다. R2이 0.95 이상인 포위층(214)을 포함하는 골프공(202)은 반발 성능이 우수하다. R2은 보다 바람직하게는 0.97 이상, 특히 바람직하게는 0.99 이상이다. R2은 상관 계수 R을 제곱하여 계산한다. 상관 계수 R은 중심으로부터의 거리(mm) 및 경도(JIS-C)의 공분산을 중심으로부터의 거리(mm)의 표준 편차 및 경도(JIS-C)의 표준 편차로 나누어 계산한다.
스핀 억제 관점에서, 선형 근사 곡선의 기울기(α)는 바람직하게는 1.10 이상, 보다 바람직하게는 1.50 이상, 특히 바람직하게는 1.70 이상이다.
본 발명에서, 코어(204) 중심으로부터의 거리가 x(mm)인 측정 지점의 JIS-C 경도는 H(x)로 나타낸다. 코어(204) 중심의 경도는 H(0.0)로 나타낸다. 본 발명에서, 코어(204) 표면에서의 JIS-C 경도는 Hs로 나타낸다. 표면 경도(Hs) 및 중심 경도(H(0.0)) 간의 차이(Hs-H(0.0))는 바람직하게는 15 이상이다. 차이(Hs-H(0.0))가 15 이상인 코어(204)는 외강내유 구조를 갖는다. 골프공(202)을 미들 아이언으로 쳤을 때, 코어(204)의 리코일(뒤틀림 되팀)이 크고, 따라서 스핀이 억제된다. 코어(204)는 골프공(202)의 비행 성능에 기여한다. 비행 성능 관점에서, 차이(Hs-H(0.0))는 보다 바람직하게는 23 이상, 특히 바람직하게는 24 이상이다. 코어(204)가 쉽게 성형될 수 있는 관점에서, 차이(Hs-H(0.0))는 바람직하게는 50 이하이다. 코어(204)에서, 경도는 그 중심에서 표면쪽으로 점차 증가된다.
센터(212)는 고무 조성물을 가교하여 성형된다. 고무 조성물에 사용하기 위한 기재 고무의 예에는 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 스티렌-부타디엔 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체 및 천연 고무가 포함된다. 2종 이상의 고무가 조합되어 사용될 수 있다. 반발 성능 관점에서, 폴리부타디엔이 바람직하고, 하이-시스 폴리부타디엔이 특히 바람직하다.
바람직하게는, 센터(212)의 고무 조성물은 공가교제를 포함한다. 반발 성능 관점에서 바람직한 공가교제의 예에는 아크릴산, 메타크릴산, 아연 아크릴레이트, 마그네슘 아크릴레이트, 아연 메타크릴레이트 및 마그네슘 메타크릴레이트가 포함된다. 바람직하게는, 고무 조성물은 금속 화합물을 더 포함한다. 금속 화합물의 예에는 산화마그네슘 및 산화아연이 포함된다. 바람직하게는, 고무 조성물은 공가교제와 함께 유기 퍼옥시드를 포함한다. 바람직한 유기 퍼옥시드의 예에는 디큐밀 퍼옥시드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산 및 디-t-부틸 퍼옥시드가 포함된다. 바람직하게는, 고무 조성물은 황 화합물을 포함한다. 고무 조성물은 산 및/또는 염을 포함할 수 있다.
필요에 따라, 다양한 첨가제 예컨대 충전제, 황, 가황 촉진제, 항노화제, 착색제, 가소제, 분산제 등이 적량으로 센터(212)의 고무 조성물에 포함된다. 합성 수지 분말 또는 가교 고무 분말이 또한 고무 조성물에 포함된다.
본 실시형태에서, 센터(212)는 바람직하게는 포위층(214) 보다 더 연질이다. 센터(212)는 스핀을 억제할 수 있다. 센터(212)는 바람직하게는 직경이 8 mm 이상 24 mm 이하이다. 직경이 8 mm 이상인 센터(212)를 포함하는 골프공(102)은 스핀이 억제될 수 있다. 이러한 관점에서, 직경은 보다 바람직하게는 12 mm 이상, 특히 바람직하게는 14 mm 이상이다. 직경이 24 mm 이하인 센터(212)를 포함하는 골프공(202)은 센터(212)가 연질임에도 반발 성능이 우수하다. 이러한 관점에서, 직경은 보다 바람직하게는 18 mm 이하, 특히 바람직하게는 16 mm 이하이다.
포위층(214)은 고무 조성물을 가교하여 성형된다. 고무 조성물은
(a) 기재 고무,
(b) 공가교제,
(c) 가교 개시제, 및
(d) 산 및/또는 염
을 포함한다.
포위층(214)의 고무 조성물은 제1 실시형태의 포위층(12)에 대해 상기 기술된 기재 고무(a)를 포함할 수 있다.
바람직한 공가교제(b)의 예에는
(b1) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산 및
(b2) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염이 포함된다.
포위층(214)의 고무 조성물은 제1 실시형태의 포위층(12)에 대해 상기 기술된 공가교제(b)를 포함할 수 있다.
α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)은 기재 고무의 분자 사슬과 그라프트 중합되어서, 고무 분자를 가교한다. 고무 조성물이 α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함하는 경우, 고무 조성물은 바람직하게는 금속 화합물(f)을 더 포함한다. 금속 화합물(f)은 고무 조성물 내 α,β-불포화 카르복실산(b1)과 반응한다. 이러한 반응으로 얻은 염은 기재 고무의 분자 사슬과 그라프트 중합한다. 포위층(214)의 고무 조성물은 제1 실시형태의 포위층(12)에 대해 상기 기술한 금속 화합물(f)을 포함할 수 있다.
골프공(202)의 반발 성능 관점에서, 공가교제(b)의 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 15 중량부 이상, 특히 바람직하게는 20 중량부 이상이다. 타구감 관점에서, 양은 바람직하게는 기재 고무 100 중량부당 50 중량부 이하, 보다 바람직하게는 45 중량부 이하, 특히 바람직하게는 40 중량부 이하이다.
가교 개시제(c)는 바람직하게는 유기 퍼옥시드이다. 유기 퍼옥시드는 골프공(202)의 반발 성능에 기여한다. 포위층(214)의 고무 조성물은 제1 실시형태의 포위층(12)에 대해 상기 기술한 가교 개시제(c)를 포함할 수 있다.
골프공(202)의 반발 성능 관점에서, 가교 개시제(c)의 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 0.2 중량부 이상, 특히 바람직하게는 0.5 중량부 이상이다. 골프공(202)의 타구감 및 내구성 관점에서, 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 5.0 중량부 이하, 특히 바람직하게는 2.5 중량부 이하이다.
포위층(214)의 고무 조성물은 제1 실시형태의 포위층(12)에 대해 상기 기술된 산 및/또는 염(d)을 포함할 수 있다. 산 및/또는 염(d)에 포함된 산 성분은 양이온성 성분과의 반응성을 갖는다. 포위층(214)의 가열 및 성형 동안 산은 해리되어 공가교제(b)의 양이온성 성분과 반응한다. 포위층(214) 내에서, 산은 공가교제(b)에 의한 금속 가교의 형성을 억제하는 것으로 여겨진다. 염에 포함된 산 성분은 공가교제(b)와 양이온성 성분을 교환한다. 포위층(214)의 가열 및 성형 동안, 염이 공가교제(b)에 의한 금속 가교를 절단하는 것으로 추정된다. 공가교제(b)는 산 및/또는 염(d)의 개념에 포함되지 않는다.
포위층(214)의 경도 분포의 직선성 관점에서, 산 및/또는 염(d)의 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 0.5 중량부 이상, 보다 바람직하게는 1.0 중량부 이상, 특히 바람직하게는 2.0 중량부 이상이다. 반발 성능 관점에서, 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 40 중량부 이하, 보다 바람직하게는 30 중량부 이하, 특히 바람직하게는 20 중량부 이하이다.
고무 조성물 중 공가교제(b) 및 산 및/또는 염(d)의 중량비는 바람직하게는 3/7 이상 9/1 이하, 특히 바람직하게는 4/6 이상 8/2 이하이다. 중량비가 상기 범위 내인 고무 조성물로부터, 적절한 경도 분포를 갖는 코어(204)가 얻어질 수 있다.
공가교제(b)로서, 아연 아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하다. 고무에 대한 분산성을 개선시키고자 하는 목적으로 스테아르산 또는 아연 스테아레이트로 표면이 코팅된 아연 아크릴레이트가 존재한다. 고무 조성물은 이러한 아연 아크릴레이트를 포함하는 경우, 아연 아크릴레이트를 코딩하는 스테아르산 또는 아연 스테아레이트는 산 및/또는 염(d)의 개념에 포함되지 않는다.
바람직하게는, 포위층(214)의 고무 조성물은 제1 실시형태의 포위층(12)에 대해 상기 기술된 유기 황 화합물(e)을 더 포함한다. 유기 황 화합물(e)은 포위층(214)의 경도 분포의 직선성; 및 외강내유 구조 정도를 컨트롤하는데 기여할 수 있다.
외강내유 구조를 쉽게 얻는 관점에서, 유기 황 화합물(e)의 양은 기재 고무 100 중량부에 대해 바람직하게는 0.05 중량부 이상, 보다 바람직하게는 0.1 중량부 이상, 특히 바람직하게는 0.2 중량부 이상이다. 반발 성능 관점에서, 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 5.0 중량부 이하, 보다 바람직하게는 3.0 중량부 이하, 특히 바람직하게는 1.0 중량부 이하이다.
비중 등을 조정하는 목적으로, 충전제가 포위층(214)에 포함될 수 있다. 적절한 충전제의 예에는 산화아연, 황산바륨, 탄산칼슘 및 탄산마그네슘이 포함된다. 충전제의 양은 코어(204)에 대해 의도하는 비중이 달성되도록 적절하게 결정한다. 특히 바람직하게는 충전제는 산화아연이다. 산화아연은 비중 조정제뿐만 아니라 가교 개시제로서도 기능한다.
필요에 따라, 항노화제, 착색제, 가소제, 분산제, 황, 가황 촉진제 등이 포위층(214)의 고무 조성물에 부가된다. 가교 고무 분말 또는 합성 수지 분말이 고무 조성물에 분산될 수도 있다.
코어(204)의 가열 동안, 가교 반응 열이 코어(204) 중심 근처에 남는다. 따라서, 코어(204)의 가열 동안, 중심부의 온도가 높다. 온도는 중심부터 표면을 향해 점차 떨어진다. 산 및/또는 염(d)은 공가교제(b)의 금속염과 반응하여 각각 금속 가교 형성을 억제하거나 또는 금속 가교를 절단한다. 이러한 반응은 온도가 높은 영역에서 가속화된다. 달리 말해서, 금속 가교 형성의 억제 및 금속 가교 절단은 온도가 높은 포위층(214)의 최내부 근처에서 일어날 수 있고, 포위층(214)의 표면 근처에서는 일어나지 않을 것이다. 그 결과, 포위층(214)의 가교 밀도는 그 내측에서 그 외측을 향해 증가한다. 포위층(214)에서, 경도는 그 내측에서 외측을 향해 선형적으로 증가한다. 또한, 고무 조성물은 산 및/또는 염(d)과 함께 유기 황 화합물(e)을 포함하므로, 경도 분포의 기울기를 제어할 수 있고, 코어(204)의 외강내유 구조 정도를 증가시킬 수 있다.
코어(204) 중심의 경도(H(0.0))는 바람직하게는 40.0 이상 68.0 이하이다. 경도(H(0.0))가 40.0 이상인 골프공(202)은 반발 성능이 우수하다. 이러한 관점에서, 경도(H(0.0))는 보다 바람직하게는 45.0 이상, 특히 바람직하게는 47.0 이상이다. 경도(H(0.0))가 68.0 이하인 코어(204)에서는 외강내유 구조를 달성할 수 있다. 코어(204)를 포함하는 골프공(202)에서, 스핀이 억제될 수 있다. 이러한 관점에서, 경도(H(0.0))는 보다 바람직하게는 65.0 이하, 특히 바람직하게는 63.0 이하이다.
코어(204) 표면의 경도(Hs)는 바람직하게는 70.0 이상 95.0 이하이다. 경도(Hs)가 70.0 이상인 코어(204)는 외강내유 구조가 달성될 수 있다. 코어(204)를 포함하는 골프공(202)은 스핀이 억제될 수 있다. 이러한 관점에서, 경도(Hs)는 보다 바람직하게는 80.0 이상, 특히 바람직하게는 82.0 이상이다. 경도(Hs)가 95.0 이하인 골프공(202)은 내구성이 우수하다. 이러한 관점에서, 경도(Hs)는 보다 바람직하게는 94.0 이하, 특히 바람직하게는 92.0 이하이다.
코어(204)는 바람직하게는 직경이 34.0 mm 이상 39.0 mm 이하이다. 직경이 34.0 mm 이상인 코어(204)는 골프공(202)의 우수한 반발 성능을 달성할 수 있다. 이러한 관점에서, 직경은 보다 바람직하게는 35.0 mm 이상, 특히 바람직하게는 35.5 mm 이상이다. 직경이 39.0 mm 이하인 코어(204)를 포함하는 골프공(202)에서, 이너 커버(206) 및 아웃터 커버(210)는 충분한 두께를 가질 수 있다. 큰 두께를 갖는 이너 커버(206) 및 아웃터 커버(210)를 포함하는 골프공(202)은 내구성이 우수하다. 이러한 관점에서, 직경은 보다 바람직하게는 38.0 mm 이하, 특히 바람직하게는 37.5 mm 이하이다.
타구감 관점에서, 코어(204)는 압축 변형량(Dc)이 바람직하게는 3.5 mm 이상, 특히 바람직하게는 3.8 mm 이상이다. 코어(204)의 반발 성능 관점에서, 압축 변형량(Dc)은 바람직하게는 4.5 mm 이하, 특히 바람직하게는 4.0 mm 이하이다.
이너 커버(206)에 대해 수지 조성물을 적절하게 사용한다. 수지 조성물의 기재 중합체의 예에는 아이오노머 수지, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리올레핀이 포함된다.
특히 바람직하게는 기재 중합체는 아이오노머 수지이다. 아이오노머 수지를 포함하는 이너 커버(206)를 포함하는 골프공(202)은 반발 성능이 우수하다. 아이오노머 수지 및 다른 수지를 이너 커버(206)에 대해 조합하여 사용할 수 있다. 이러한 경우, 기개 중합체의 주성분은 바람직하게는 아이오노머 수지이다. 특히, 전체 기재 중합체에 대한 아이오노머 수지의 비율은 바람직하게는 50 중량% 이상, 보다 바람직하게는 60 중량% 이상, 특히 바람직하게는 70 중량% 이상이다.
이너 커버(206)는 제1 실시형태의 골프공(2)에 대해 상기 기술한 아이오노머 수지를 포함할 수 있다. 이너 커버(206)는 제1 실시형태의 골프공(2)에 대해 상기 기술한 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머를 포함할 수 있다.
필요에 따라, 착색제 예컨대 이산화티타늄, 충전제 예컨대 황산바륨, 분산제, 항산화제, 자외선 흡수제, 광안정화제, 형광 물질, 형광 증백제 등이 적량으로 이너 커버(206)의 수지 조성물에 포함된다.
골프공(202)의 반발 성능 관점에서, 이너 커버(206)는 JIS-C 경도(Hi)가 바람직하게는 70 이상, 보다 바람직하게는 72 이상, 특히 바람직하게는 74 이상이다. 골프공(202)의 타구감 관점에서, 경도(Hi)는 바람직하게는 94 이하, 보다 바람직하게는 93 이하, 특히 바람직하게는 92 이하이다. 경도(Hi)는 제1 실시형태의 골프공(2)에 대해 상기 기술한 방법으로 측정한다.
이너 커버(206)의 JIS-C 경도(Hi)는 코어(204)의 표면 경도(Hs) 보다 크다. 바람직하게는, 경도(Hi)와 경도(Hs) 간 차이(Hi-Hs)가 1 이상이다. 차이(Hi-Hs)가 1 이상일 경우, 코어(204) 및 이너 커버(206)로 이루어진 구체에서 외강내유 구조가 달성된다. 코어(204) 및 이너 커버(206)를 포함하는 골프공(202)을 쳤을 때, 스핀 속도는 낮다. 골프공(202)을 미들 아이언으로 쳤을 때, 특히 우수한 비행 성능이 얻어진다. 이러한 관점에서, 차이(Hi-Hs)는 보다 바람직하게는 3 이상, 특히 바람직하게는 5 이상이다.
이너 커버(206)는 바람직하게는 두께(Ti)가 0.5 mm 이상 1.6 mm 이하이다. 두께(Ti)가 0.5 mm 이상인 이너 커버(206)를 포함하는 구체에서, 외강내유 구조에 의해 제공되는 스핀 억제 효과는 크다. 이러한 관점에서, 두께(Ti)는 특히 바람직하게는 0.7 mm 이상이다. 두께(Ti)가 1.6 mm 이하인 이너 커버(206)를 포함하는 골프공(202)은 큰 코어(204)를 포함할 수 있다. 큰 코어(204)는 골프공(202)의 반발 성능에 기여할 수 있다. 이러한 관점에서, 두께(Ti)는 특히 바람직하게는 1.2 mm 이하이다.
미드 커버(208)에 대해, 수지 조성물을 적절하게 사용한다. 수지 조성물의 기재 중합체의 예에는 아이오노머 수지, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리올레핀이 포함된다.
특히 바람직한 기재 중합체는 아이오노머 수지이다. 이너 커버(206)에 대해 상기 기술한 아이오노머 수지를 사용할 수 있다. 아이오노머 수지를 포함하는 미드 커버(208)를 포함하는 골프공(202)은 반발 성능이 우수하다. 아이오노머 수지 및 다른 수지를 미드 커버(208)에 대해 조합하여 사용할 수 있다. 이러한 경우, 기재 중합체의 주성분은 바람직하게는 아이오노머 수지이다. 특히, 전체 기재 중합체에 대한 아이오노머 수지의 비율은 바람직하게는 60 중량% 이상, 보다 바람직하게는 70 중량% 이상, 특히 바람직하게는 80 중량% 이상이다. 미드 커버(208)는 이너 커버(206)에 대해 상기 기술된 다른 수지를 포함할 수 있다.
이하 기술하는 바와 같이, 미드 커버(208)는 바람직하게는 JIS-C 경도(Hm)가 이너 커버(206)의 경도(Hi) 보다 크다. 미드 커버(208)의 수지 조성물에 블렌딩되는 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머의 양을 감소시켜서, 큰 경도(Hm)를 달성할 수 있다. 수지 조성물에 고탄성 수지를 블렌딩하여, 큰 경도(Hm)를 달성할 수 있다. 고탄성 수지의 특정예에는 폴리아미드가 포함된다.
필요에 따라, 착색제 예컨대 이산화티타늄, 충전제 예컨대 황산바륨, 분산제, 항산화제, 자외선 흡수제, 광안정화제, 형광 물질, 형광 증백제 등이 적량으로 미드 커버(208)의 수지 조성물에 포함된다.
스핀 억제 관점에서, 경도(Hm)는 바람직하게는 70 이상, 보다 바람직하게는 72 이상, 특히 바람직하게는 74 이상이다. 타구감 관점에서, 경도(Hm)는 바람직하게는 94 이하, 보다 바람직하게는 93 이하, 특히 바람직하게는 92 이하이다. 경도(Hm)는 경도(Hi)에 대한 것과 동일한 측정 방법으로 측정한다.
코어(204), 이너 커버(206) 및 미드 커버(208)로 이루어진 구체의 반발 성능 관점에서, 미드 커버(208)의 JIS-C 경도(Hm)는 코어(204)의 표면 경도(Hs) 보다 크다. 이러한 구체를 포함하는 골프공(202)은 우수한 비행 성능을 발휘한다.
바람직하게는, 경도(Hm)는 이너 커버(206)의 경도(Hi) 보다 크다. 경도(Hm)가 경도(Hi) 보다 큰 경우, 코어(204), 이너 커버(206) 및 미드 커버(208)로 이루어진 구체에서 외강내유 구조가 달성된다.
비행 성능 관점에서, 경도(Hm)와 경도(Hi)의 차이(Hm-Hi)는 바람직하게는 2 이상, 보다 바람직하게는 4 이상이다. 내구성 관점에서, 차이(Hm-Hi)는 바람직하게는 20 이하이다.
미드 커버(208)는 바람직하게는 두께(Tm)가 0.5 mm 이상 1.6 mm 이하이다. 두께(Tm)가 0.5 mm 이상인 미드 커버(208)를 포함하는 구체에서, 외강내유 구조에 의해 제공되는 스핀 억제는 크다. 이러한 관점에서, 두께(Tm)는 특히 바람직하게는 0.7 mm 이상이다. 두께(Tm)가 1.6 mm 이하인 미드 커버(208)를 포함하는 골프공(202)은 큰 코어(204)를 포함할 수 있다. 큰 코어(204)는 골프공(202)의 반발 성능에 기여할 수 있다. 이러한 관점에서, 두께(Tm)는 특히 바람직하게는 1.2 mm 이하이다.
아웃터 커버(210)에 대해 수지 조성물이 적절하게 사용된다. 수지 조성물의 기재 중합체의 예에는 아이오노머 수지, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리올레핀이 포함된다.
특히 바람직한 기재 중합체는 아이오노머 수지이다. 이너 커버(206)에 대해 상기 기술된 아이오노머 수지가 사용될 수 있다. 아이오노머 수지를 포함하는 아웃터 커버(210)를 포함하는 골프공(202)은 반발 성능이 우수하다. 아이오노머 수지 및 다른 수지가 아웃터 커버(210)에 대해 조합되어 사용될 수 있다. 이러한 경우, 기재 중합체의 주성분은 바람직하게는 아이오노머 수지이다. 특히, 전체 기재 중합체에 대한 아이오노머 수지의 비율은 바람직하게는 50 중량% 이상, 보다 바람직하게는 60 중량% 이상, 특히 바람직하게는 70 중량% 이상이다. 아웃터 커버(210)는 이너 커버(206)에 대해 상기 기술된 다른 수지를 포함할 수 있다.
아이오노머 수지와 조합하여 사용할 수 있는 다른 수지는 에틸렌-(메타)아크릴산 공중합체이다. 이 공중합체는 에틸렌 및 (메타)아크릴산을 포함하는 단량체 조성물의 공중합 반응으로 얻어진다. 기 공중합체에서, 카르복실 기의 일부는 금속 이온으로 중성화된다. 공중합체는 (메타)아크릴산 성분을 3 중량% 이상 25 중량% 이하로 포함한다. 극성 작용기를 갖는 에틸렌-(메타)아크릴산 공중합체가 특히 바람직하다. 에틸렌-(메타)아크릴산 공중합체의 특정예에는 Du Pont-MITSUI POLYCHEMICALS Co., Ltd에서 제조한 상표명 "NUCREL"이 포함된다.
이하 기술하는 바와 같이, 아웃터 커버(210)는 바람직하게는 JIS-C 경도(Ho)가 미드 커버(208)의 경도(Hm) 보다 크다. 이러한 관점에서, 아웃터 커버(210)의 수지 조성물은 고탄성 수지를 포함할 수 있다. 고탄성 수지의 특정예에는 폴리아미드가 포함된다.
필요에 따라, 착색제 예컨대 이산화티타늄, 충전제 예컨대 황산바륨, 분산제, 항산화제, 자외선 흡수제, 광안정화제, 형광 물질, 형광 증백제 등이 아웃터 커버(210)의 수지 조성물에 적량으로 포함된다.
코어(204), 이너 커버(206), 미드 커버(208) 및 아웃터 커버(210)로 이루어진 구체에서 외강내유 구조를 얻는 관점에서, 아웃터 커버(210)의 경도(Ho)는 바람직하게는 80 이상, 보다 바람직하게는 82 이상, 특히 바람직하게는 84 이상이다. 타구감 관점에서, 경도(Ho)는 바람직하게는 96 이하, 보다 바람직하게는 95 이하, 특히 바람직하게는 93 이하이다. 경도(Ho)는 경도(Hi)에 대해 측정한 것과 동일한 측정 방법으로 측정된다.
아웃터 커버(210)의 경도(Ho)는 이너 커버(206)의 경도(Hi) 보다 크다. 골프공(202)을 미들 아이언으로 쳤을 때, 스핀 속도가 낮다. 골프공(202)의 비거리는 크다.
비행 성능 관점에서, 아웃터 커버(210)의 경도(Ho)와 이너 커버(206)의 경도(Hi) 간 차이(Ho-Hi)는 바람직하게는 2 이상, 보다 바람직하게는 4 이상, 특히 바람직하게는 6 이상이다. 내구성 관점에서, 차이(Ho-Hi)는 바람직하게는 20 이하이다.
아웃터 커버(210)의 경도(Ho)는 바람직하게는 미드 커버(208)의 경도(Hm) 보다 크다. 경도(Ho)가 경도(Hi) 보다 큰 경우, 코어(204), 이너 커버(206), 미드 커버(208) 및 아웃터 커버(210)로 이루어진 골프공에서 전체 공의 외강내유 구조가 얻어진다. 골프공(202)을 미들 아이언으로 쳤을 때, 큰 비거리가 얻어진다.
비행 성능 관점에서, 아웃터 커버(210)의 경도(Ho)와 미드 커버(208)의 경도(Hm) 간 차이는 바람직하게는 3 이상, 특히 바람직하게는 6 이상이다. 내구성 관점에서, 차이(Ho-Hm)는 바람직하게는 20 이하이다.
내구성 관점에서, 아웃터 커버(210)는 두께(To)가 바람직하게는 0.1 mm 이상, 특히 바람직하게는 0.2 mm 이상이다. 비행 성능 관점에서, 두께(To)는 바람직하게는 1.4 mm 이하, 특히 바람직하게는 1.2 mm 이하이다.
아웃터 커버(210) 성형에는, 공지의 방법, 예컨대 사출 성형법, 압출 성헝법 등이 사용될 수 있다. 아웃터 커버(210) 성형시, 금형의 캐비티 면에 형성된 핌플에 의해 딤플(216)이 형성된다.
타구감 관점에서, 두께(Ti), 두께(Tm) 및 두께(To)의 합(Ti+Tm+To)은 바람직하게는 4.0 mm 이하, 보다 바람직하게는 3.9 mm 이하, 특히 바람직하게는 3.5 mm 이하이다. 골프공(202)의 내구성 및 내마모성 관점에서, 합(Ti+Tm+To)은 바람직하게는 0.3 mm 이상, 보다 바람직하게는 0.5 mm 이상, 특히 바람직하게는 0.8 mm 이상이다.
타구감 관점에서, 골프공(202)은 압축 변형량(Db)이 바람직하게는 2.2 mm 이상, 보다 바람직하게는 2.5 mm 이상, 특히 바람직하게는 2.8 mm 이상이다. 반발 성능 관점에서, 압축 변형량(Db)은 바람직하게는 4.0 mm 이하, 보다 바람직하게는 3.7 mm 이하, 특히 바람직하게는 3.4 mm 이하이다. 압축 변형량은 제1 실시형태의 골프공(2)에 대해 상기 기술된 방법으로 측정한다.
골프공은 산 및/또는 염(d)을 포함하는 고무 조성물로 성형된 센터; 및 산 및/또는 염(d)을 포함하지 않는 고무 조성물로 성형된 포위층을 포함할 수 있다. 센터의 고무 조성물은 도 5에 도시된 포위층(214)의 고무 조성물과 동일하다. 센터의 경도 분포는 적절하다.
골프공은 산 및/또는 염(d)을 포함하는 고무 조성물로 성형된 센터; 및 산 및/또는 염(d)을 포함하는 고무 조성물로 성형된 포위층을 포함할 수 있다. 센터의 고무 조성물은 도 5에 도시된 포위층(214)의 고무 조성물과 동일하다. 포위층의 고무 조성물은 도 5에 도시된 포위층(214)의 고무 조성물과 동일하다. 센터의 경도 분포는 적절하다. 포위층의 경도 분포는 적절하다.
[제4 실시형태]
도 7에 도시된 골프공(302)은 구형 코어(304), 코어(304) 외측에 위치한 이너 커버(306), 이너 커버(306)의 외측에 위치한 미드 커버(308) 및 미드 커버(308) 외측에 위치한 아웃터 커버(310)를 포함한다. 코어(304)는 구형 센터(312) 및 센터(312) 외측에 위치한 포위층(314)을 포함한다. 아웃터 커버(310)의 표면 상에, 다수의 딤플(316)이 형성된다. 골프공(302) 표면 중에서, 딤플(316) 이외의 부분은 랜드(318)이다. 골프공(302)은 아웃터 커버(310)의 외부면 상에 페인트층 및 마크층을 포함하지만, 이들 층은 도면에 도시하지 않았다.
골프공(302)은 바람직하게는 직경이 40 mm 이상 45 mm 이하이다. 미국 골프 협회(USGA)의 규격을 만족하는 관점에서, 직경은 특히 바람직하게는 42.67 mm 이상이다. 공기 저항 억제 관점에서, 직경은 보다 바람직하게는 44 mm 이하, 특히 바람직하게는 42.80 mm 이하이다. 골프공(302)은 바람직하게는 중량이 40 g 이상 50 g 이하이다. 큰 관성을 얻는 관점에서, 중량은 보다 바람직하게는 44 g 이상, 특히 바람직하게는 45.00 g 이상이다. USGA 규격을 만족하는 관점에서, 중량은 특히 바람직하게는 45.93 g 이하이다.
본 발명에서, JIS-C 경도는 코어(304) 중심부터 코어(304) 표면까지의 거리를 기준으로 각 측정 지점에서 측정한다. 코어(304) 중심에서 이들 각 측정 지점까지의 거리는 다음과 같다.
제1 지점: 0.0 mm
제2 지점: 2.5 mm
제3 지점: 5.0 mm
제4 지점: 7.0 mm
제5 지점: 7.5 mm
제6 지점: 8.0 mm
제7 지점: 9.5 mm
제8 지점: 10.0 mm
제9 지점: 10.5 mm
제10 지점: 12.5 mm
제11 지점: 15.0 mm
제12 지점: 17.5 mm
제13 지점: 표면
제1 지점에서 제12 지점까지의 경도는 절반으로 자른 코어(304)의 절단 면에 대해 JIS-C식 경도계를 압착하여 측정한다. 제13 지점의 경도는 구형 코어(304)의 표면에 대해 JIS-C식 경도계를 압착하여 측정한다. 측정에는, 이러한 경도계가 장착된, 자동 고무 경도 측정 장치(Kobunshi Keiki Co., Ltd에서 제 조한 상표명 "P1")가 사용된다.
도 8은 도 7에 도시한 골프공(302)의 포위층(314)의 경도 분포를 보여주는 선 그래프이다. 그래프의 가로축은 코어(304) 중심으로부터의 거리(mm)를 나타낸다. 그래프의 세로축은 JIS-C 경도를 나타낸다. 그래프에서, 지점들 중 제6 지점, 제8 지점 및 제10 지점 내지 제13 지점을 플롯팅하였다.
도 8은 또한 각 측정 지점의 거리 및 경도를 기초로 최소 제곱법으로 얻은 선형 근사 곡선을 보여준다. 선형 근사 곡선은 점선으로 나타냈다. 도 8에서, 꺾인선은 선형 근사 곡선에서 크게 벗어나지 않는다. 달리 말해, 꺾인선은 선형 근사 곡선에 가까운 형상을 갖는다. 포위층(314)에서, 경도는 내측에서 외측으로 직선적으로 증가한다. 골프공(302)을 드라이버로 쳤을 때, 포위층(314)에서 에너지 손실은 작다. 골프공(302)을 드라이버로 쳤을 때, 비거리는 크다.
최소 제곱법으로 얻은 포위층(314)에 대한 선형 근사 곡선의 R2은 바람직하게는 0.94 이상이다. R2은 꺾인선의 직선성을 나타내는 지수이다. R2이 0.94 이상인 포위층(314)의 경우, 경도 분포의 꺾인선 형성은 직선에 가깝다. R2이 0.94 이상인 포위층(314)을 포함하는 골프공(302)은 반발 성능이 우수하다. R2은 보다 바람직하게는 0.97 이상, 특히 바람직하게는 0.99 이상이다. R2은 상관 계수 R을 제곱하여 계산한다. 상관 계수 R은 중심으로부터의 거리(mm) 및 경도(JIS-C)의 공분산을 중심으로부터의 거리(mm)의 표준 편차 및 경도(JIS-C)의 표준 편차로 나누어 계산한다.
스핀 억제 관점에서, 선형 근사 곡선의 기울기(α)는 바람직하게는 0.70 이상, 보다 바람직하게는 1.10 이상, 특히 바람직하게는 1.40 이상이다.
본 발명에서, 코어(204) 중심으로부터의 거리가 x(mm)인 측정 지점의 JIS-C 경도는 H(x)로 표시된다. 코어(304)의 중심에서의 경도는 H(0.0)로 나타낸다. 본 발명에서, 코어(304) 표면의 JIS-C 경도는 Hs로 나타낸다. 표면 경도(Hs)와 중심 경도(H(0.0)) 간 차이(Hs-H(0.0))는 바람직하게는 15 이상이다. 차이(Hs-H(0.0))가 15 이상인 코어(304)는 외강내유 구조를 갖는다. 골프공(302)을 드라이버로 쳤을 때, 코어(304)의 리코일(뒤틀림 되팀)이 크고, 따라서 스핀이 억제된다. 코어(304)는 골프공(302)의 비행 성능에 기여한다. 비행 성능 관점에서, 차이(Hs-H(0.0))는 보다 바람직하게는 23 이상, 특히 바람직하게는 24 이상이다. 코어(304)가 쉽게 성형될 수 있는 관점에서, 차이(Hs-H(0.0))는 바람직하게는 50 이하이다. 코어(304)에서, 경도는 그 중심에서 표면으로 향해 점차 증가된다.
센터(312)는 고무 조성물을 가교해 성형된다. 고무 조성물에 사용되는 기재 고무의 예에는 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 스티렌-부타디엔 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체 및 천연 고무가 포함된다. 2종 이상의 고무가 조합되어 사용될 수 있다. 반발 성능 관점에서, 폴리부타디엔이 바람직하고, 하이-시스 폴리부타디엔이 특히 바람직하다.
바람직하게는, 센터(312)의 고무 조성물은 공가교제를 포함한다. 반발 성능 관점에서 바람직한 공가교제의 예에는 아크릴산, 메타크릴산, 아연 아크릴레이트, 마그네슘 아크릴레이트, 아연 메타크릴레이트 및 마그네슘 메타크릴레이트가 포함된다. 바람직하게는, 고무 조성물은 금속 화합물을 더 포함한다. 금속 화합물의 예에는 산화마그네슘 및 산화아연이 포함된다. 바람직하게는, 고무 조성물은 공가교제와 함께 유기 퍼옥시드를 포함한다. 바람직한 유기 퍼옥시드의 예에는 디큐밀 퍼옥시드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산 및 디-t-부틸 퍼옥시드가 포함된다. 바람직하게는, 고무 조성물은 황 화합물을 포함한다. 고무 조성물은 산 및/또는 염을 포함할 수 있다.
필요에 따라, 다양한 첨가제 예컨대 충전제, 황, 가황 촉진제, 항노화제, 착색제, 가소제, 분산제 등이 적량으로 센터(312)의 고무 조성물에 포함된다. 합성 수지 분말 또는 가교 고무 분말도 고무 조성물에 포함될 수 있다.
본 실시형태에서, 센터(312)는 바람직하게는 포위층(314) 보다 더 연질이다. 센터(312)는 스핀을 억제할 수 있다. 센터(312)는 바람직하게는 직경이 8 mm 이상 24 mm 이하이다. 직경이 8 mm 이상인 센터(312)를 포함하는 골프공(302)은, 스핀이 억제될 수 있다. 이러한 관점에서, 직경은 보다 바람직하게는 12 mm 이상, 특히 바람직하게는 14 mm 이상이다. 직경이 24 mm 이하인 센터(312)를 포함하는 골프공(302)은 센터(312)가 연질임에도 불구하고 반발 성능이 우수하다. 이러한 관점에서, 직경은 보다 바람직하게는 18 mm 이하, 특히 바람직하게는 16 mm 이하이다.
포위층(314)은 고무 조성물을 가교하여 성형된다. 고무 조성물은
(a) 기재 고무,
(b) 공가교제,
(c) 가교 개시제, 및
(d) 산 및/또는 염
을 포함한다.
포위층(314)의 고무 조성물은 제1 실시형태의 포위층(12)에 대해 상기 기술된 기재 고무(a)를 포함할 수 있다.
바람직한 공가교제(b)의 예는
(b1) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산 및
(b2) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염을 포함한다.
포위층(314)의 고무 조성물은 제1 실시형태의 포위층(12)에 대해 기술한 공가교제(b)를 포함할 수 있다.
α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)은 기재 고무의 분자 사슬을 그라프트-중합하여서, 고무 분자를 가교한다. 고무 조성물이 α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함하는 경우, 고무 조성물은 바람직하게는 금속 화합물(f)을 더 포함한다. 금속 화합물(f)은 고무 조성물 중 α,β-불포화 카르복실산(b1)과 반응한다. 이러한 반응으로 얻은 염은 기재 고무의 분자 사슬과 그라프트 중합한다. 포위층(314)의 고무 조성물은 제1 실시형태의 포위층(12)에 대해 상기 기술한 금속 화합물(f)을 포함할 수 있다.
골프공(302)의 반발 성능 관점에서, 공가교제(b)의 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 15 중량부 이상, 특히 바람직하게는 20 중량부 이상이다. 타구감 관점에서, 양은 바람직하게는 기재 고무 100 중량부당 50 중량부 이하, 보다 바람직하게는 45 중량부 이하, 특히 바람직하게는 40 중량부 이하이다.
포위층(314)의 고무 조성물은 제1 실시형태의 포위층(12)에 대해 상기 기술된 가교 개시제(c)를 포함할 수 있다. 골프공(302)의 반발 성능 관점에서, 가교 개시제(c)의 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 0.2 중량부 이상, 특히 바람직하게는 0.5 중량부 이상이다. 골프공(302)의 타구감 및 내구성 관점에서, 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 5.0 중량부 이하, 특히 바람직하게는 2.5 중량부 이하이다.
산 및/또는 염(d)에 포함된 산 성분은 양이온성 성분과 반응성을 갖는다. 포위층(314)의 가열 및 성형 동안 산은 해리되어 공가교제(b)의 양이온성 성분과 반응한다. 포위층(314)에서, 산은 공가교제(b)에 의한 금속 가교 형성을 억제하는 것으로 여겨진다. 염에 포함된 산 성분은 공가교제(b)와 양이온성 성분을 교환한다. 포위층(314)의 가열 및 성형 동안, 염은 공가교제(b)에 의한 금속 가교를 절단하는 것으로 추측된다. 포위층(314)의 고무 조성물은 제1 실시형태의 포위층(12)에 대해 상기 기술된 산 및/또는 염(d)을 포함할 수 있다. 본 발명에서, 공가교제(b)는 산 및/또는 염(d)의 개념에 포함되지 않는다.
포위층(314)의 경도 분포의 직선성 관점에서, 산 및/또는 염(d)의 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 1.0 중량부 이상, 보다 바람직하게는 2.0 중량부 이상, 특히 바람직하게는 3.0 중량부 이상이다. 반발 성능 관점에서, 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 40 중량부 이하, 보다 바람직하게는 30 중량부 이하, 특히 바람직하게는 20 중량부 이하이다.
고무 조성물 중 공가교제(b) 및 산 및/또는 염(d)의 중량비는 바람직하게는 3/7 이상 9/1 이하, 특히 바람직하게는 4/6 이상 8/2 이하이다. 중량비가 상기 범위 내인 고무 조성물로부터, 경도 분포가 적절한 코어(304)를 얻을 수 있다.
공가교제(b)로서, 아연 아크릴레이트가 사용되는 것이 바람직하다. 고무에 대한 분산성 개선 목적으로 그 표면이 스테아르산 또는 아연 스테아레이트로 코팅된 아연 아크릴레이트가 존재한다. 고무 조성물이 이러한 아연 아크릴레이트를 포함하는 경우, 아연 아크릴레이트를 코팅하는 스테아르산 또는 아연 스테아레이트는 산 및/또는 염(d)의 개념에 포함되지 않는다.
바람직하게는, 포위층(314)의 고무 조성물은 제1 실시형태의 포위층(12)에 대해 상기 기술한 유기 황 화합물(e)을 더 포함한다. 유기 황 화합물(e)은 포위층(314)의 경도 분포의 직선성; 및 외강내유 구조 정도의 컨트롤에 기여할 수 있다.
외강내유 구조를 쉽게 얻는 관점에서, 유기 황 화합물(e)의 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 0.05 중량부 이상, 보다 바람직하게는 0.1 중량부 이상, 특히 바람직하게는 0.2 중량부 이상이다. 반발 성능 관점에서, 양은 기재 고무 100 중량부당 바람직하게는 5.0 중량부 이하, 보다 바람직하게는 3.0 중량부 이하, 특히 바람직하게는 1.0 중량부 이하이다.
비중 등의 조정 목적으로, 충전제가 포위층(314)에 포함될 수 있다. 적절한 충전제의 예에는 산화아연, 황산바륨, 탄산칼슘 및 탄산마그네슘이 포함된다. 충전제의 양은 코어(304)에 대해 의도하는 비중이 달성되도록 적절하게 결정한다. 특히 바람직하게는 충전제는 산화아연이다. 산화아연은 비중 조정제로서 뿐만 아니라 가교 개시제로서도 기능한다.
필요에 따라, 항노화제, 착색제, 가소제, 분산제, 황, 가황 촉진제 등이 포위층(314)의 고무 조성물에 부가된다. 가교 고무 분말 또는 합성 수지 분말도 고무 조성물에 분산될 수 있다.
코어(304)의 가열 동안 가교 반응 열이 코어(304)의 중심 근처에 남는다. 따라서, 코어(304)의 가열 동안, 중심의 온도가 높다. 온도는 중심에서 표면으로 점차 낮아진다. 산 및/또는 염(d)은 공가교제(b)의 금속염과 반응하여 각각 금속 가교의 형성을 억제하거나 또는 금속 가교를 절단한다. 이러한 반응은 온도가 높은 영역에서 가속된다. 달리 말해, 금속 가교 형성의 억제 및 금속 가교 절단은 아마도 포위층(314)의 최내부에서 일어날 것이고 포위층(314) 표면 근처에서는 일어나지 않을 것이다. 그 결과, 포위층(314)의 가교 밀도는 그 내부에서 외측으로 증가한다. 포위층(314)에서, 경도는 내측에서 외측으로 직선적으로 증가한다. 또한, 고무 조성물이 산 및/또는 염(d)과 함께 유기 황 화합물(e)을 포함하므로, 경도 분포의 기울기를 제어할 수 있고, 코어(304)의 외강내유 구조 정도를 증가시킬 수 있다.
코어(304) 중심의 경도(H(0.0))는 바람직하게는 40.0 이상 68.0 이하이다. 경도(H(0.0))가 40.0 이상인 골프공(302)은 반발 성능이 우수하다. 이러한 관점에서, 경도(H(0.0))는 보다 바람직하게는 45.0 이상, 특히 바람직하게는 47.0 이상이다. 경도(H(0.0))가 68.0 이하인 코어(304)는 외강내유 구조가 달성될 수 있다. 코어(304)를 포함하는 골프공(302)은 스핀이 억제될 수 있다. 이러한 관점에서, 경도(H(0.0))는 보다 바람직하게는 65.0 이하, 특히 바람직하게는 63.0 이하이다.
코어(304) 표면의 경도(Hs)는 바람직하게는 70.0 이상 95.0 이하이다. 경도(Hs)가 70.0 이상인 코어(304)는 외강내유 구조가 달성될 수 있다. 코어(304)를 포함하는 골프공(302)은 스핀이 억제될 수 있다. 이러한 관점에서, 경도(Hs)는 보다 바람직하게는 80.0 이상, 특히 바람직하게는 82.0 이상이다. 경도(Hs)가 95.0 이하인 골프공(302)은 내구성이 우수하다. 이러한 관점에서, 경도(Hs)는 보다 바람직하게는 94.0 이하, 특히 바람직하게는 92.0 이하이다.
코어(304)는 바람직하게는 직경이 34.0 mm 이상 39.0 mm 이하이다. 직경이 34.0 mm이상인 코어(304)은 우수한 반발 성능의 골프공(302)이 달성될 수 있다. 이러한 관점에서, 직경은 보다 바람직하게는 35.0 mm 이상, 특히 바람직하게는 35.5 mm 이상이다. 직경이 39.0 이하인 코어(304)를 포함하는 골프공(302)은 이너 커버(306) 및 아웃터 커버(310)가 충분한 두께를 가질 수 있다. 큰 두께를 갖는 이너 커버(306) 및 아웃터 커버(310)를 포함하는 골프공(302)은 내구성이 우수하다. 이러한 관점에서, 직경은 보다 바람직하게는 38.0 mm 이하, 특히 바람직하게는 37.5 mm 이하이다.
타구감 관점에서, 코어(304)는 압축 변형량(Dc)이 바람직하게는 3.5 mm 이상, 특히 바람직하게는 3.8 mm 이상이다. 코어(304)의 반발 성능 관점에서, 압축 변형량(Dc)은 바람직하게는 4.5 mm 이하, 특히 바람직하게는 4.0 mm 이하이다.
이너 커버(306)에 대해, 수지 조성물이 적절하게 사용된다. 수지 조성물의 기재 중합체의 예에는 아이오노머 수지, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리올레핀이 포함된다.
특히 바람직하게는 기재 중합체는 아이오노머 수지이다. 아이오노머 수지를 포함하는 이너 커버(306)를 포함하는 골프공(302)은 반발 성능이 우수하다. 이너 커버(306)에 대해 아이오노머 수지 및 다른 수지가 조합되어 사용될 수 있다. 이러한 경우, 기재 중합체의 주성분은 바람직하게는 아이오노머 수지이다. 특히, 전체 기재 중합체에 대한 아이오노머 수지의 비율은 바람직하게는 50 중량% 이상, 보다 바람직하게는 52 중량% 이상, 특히 바람직하게는 64 중량% 이상이다.
이너 커버(306)의 수지 조성물은 제1 실시형태의 골프공(2)에 대해 상기 기술한 아이오노머 수지를 포함할 수 있다. 이너 커버(306)의 수지 조성물은 제1 실시형태의 골프공(2)에 대해 상기 기술한 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머를 포함할 수 있다.
필요에 따라, 착색제 예컨대 이산화티타늄, 충전제 예컨대 황산바륨, 분산제, 항산화제, 자외선 흡수제, 광안정화제, 형광 물질, 형광 증백제 등이 적량으로 이너 커버(306)의 수지 조성물에 포함된다.
골프공(302)의 반발 성능 관점에서, 이너 커버(306)는 JIS-C 경도(Hi)가 바람직하게는 60 이상, 보다 바람직하게는 62 이상, 특히 바람직하게는 64 이상이다. 골프공(302)의 타구감 관점에서, 경도(Hi)는 바람직하게는 90 이하, 보다 바람직하게는 88 이하, 특히 바람직하게는 86 이하이다. 경도(Hi)는 제1 실시형태의 골프공(2)에 대해 상기 기술된 방법으로 측정한다.
이너 커버(306)의 JIS-C 경도(Hi)와 경도(Hs) 간 차이(Hi-Hs)은 1 보다 작다. 차이(Hi-Hs)가 1 보다 작으면, 골프공(302)을 드라이버로 쳤을 때, 타구감이 부드럽다. 공을 쳤을 때, 골프 플레이어가 갖는 타구감 강도 관점에서, 차이(Hi-Hs)는 바람직하게는 -15 이상 더 바람직하게는 -10 이상이다.
이너 커버(306)는 바람직하게는 두께(Ti)가 0.5 mm 이상 1.6 mm 이하이다. 두께(Ti)가 0.5 mm 이상인 이너 커버(306)를 포함하는 구체는 타구감이 우수하다. 이러한 관점에서, 두께(Ti)는 특히 바람직하게는 0.7 mm 이상이다. 두께(Ti) 가 1.6 mm 이하인 이너 커버(306)를 포함하는 골프공(302)은 큰 코어(304)를 포함할 수 있다. 큰 코어(304)는 골프공(302)의 반발 성능에 기여할 수 있다. 이러한 관점에서, 두께(Ti)는 특히 바람직하게는 1.2 mm 이하이다.
미드 커버(308)에 대해 수지 조성물을 적절하게 사용한다. 수지 조성물의 기재 중합체의 예에는 아이오노머 수지, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리올레핀이 포함된다.
특히 바람직하게는 기재 중합체는 아이오노머 수지이다. 이너 커버(306)에 대해 상기 기술한 아이오노머 수지를 사용할 수 있다. 아이오노머 수지를 포함하는 미드 커버(308)를 포함하는 골프공(302)은 반발 성능이 우수하다. 미드 커버(308)에 대해 아이오노머 수지 및 다른 수지를 사용할 수 있다. 이 경우, 기재 중합체의 주성분은 바람직하게는 아이오노머 수지이다. 특히, 전체 기재 중합체에 대한 아이오노머 수지의 비율은 바람직하게는 60 중량% 이상, 보다 바람직하게는 70 중량% 이상, 특히 바람직하게는 80 중량% 이상이다. 미드 커버(308)는 이너 커버(306)에 대해 상기 기술한 다른 수지를 포함할 수 있다.
이하 기술하는 바와 같이, 미드 커버(308)는 바람직하게는 이너 커버(306)의 경도(Hi) 보다 큰 JIS-C 경도(Hm)를 갖는다. 미드 커버(308)의 수지 조성물에 블렌딩되는 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머의 양을 감소시켜서, 큰 경도(Hm)를 달성할 수 있다. 수지 조성물 중 고탄성 수지를 블렌딩하여, 큰 경도(Hm)를 얻을 수 있다. 고탄성 수지의 특정예에는 폴리아미드가 포함된다.
필요에 따라, 착색제 예컨대 이산화티타늄, 충전제 예컨대 황산바륨, 분산제, 항산화제, 자외선 흡수제, 광안정화제, 형광 물질, 형광 증백제 등이 적량으로 미드 커버(308)의 수지 조성물에 포함된다.
스핀 억제 관점에서, 경도(Hm)는 바람직하게는 50 이상, 보다 바람직하게는 60 이상, 특히 바람직하게는 68 이상이다. 타구감 관점에서, 경도(Hm)는 바람직하게는 95 이하, 보다 바람직하게는 92 이하, 특히 바람직하게는 91 이하이다. 경도(Hm)는 경도(Hi)에 대한 것과 동일한 측정 방법으로 측정한다.
경도(Hm)는 바람직하게는 이너 커버(306)의 경도(Hi) 보다 크다. 이러한 구체를 포함하는 골프공(302)에서, 드라이버로 쳤을 때의 쇼크가 경감된다.
비행 성능 관점에서, 경도(Hm)와 경도(Hi) 간 차이(Hm-Hi)는 바람직하게는 6 이상, 보다 바람직하게는 10 이상이다. 내구성 관점에서, 차이(Hm-Hi)는 바람직하게는 20 이하이다.
미드 커버(308)는 바람직하게는 두께(Tm)가 0.5 mm 이상 1.6 mm 이하이다. 두께(Tm)가 0.5 mm 이상인 미드 커버(308)를 포함하는 구체는 내구성이 우수하다. 이러한 관점에서, 두께(Tm)는 특히 바람직하게는 0.7 mm 이상이다. 두께(Tm)가 1.6 mm 이하인 미드 커버(308)를 포함하는 골프공(302)은 큰 코어(304)를 포함할 수 있다. 큰 코어(304)는 골프공(302)의 반발 성능에 기여할 수 있다. 이러한 관점에서, 두께(Tm)는 특히 바람직하게는 1.2 mm 이하이다.
아웃터 커버(310)의 경우, 수지 조성물이 적절하게 사용된다. 수지 조성물의 기재 중합체의 예에는 아이오노머 수지, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리올레핀이 포함된다.
특히 바람직하게는 기재 중합체는 아이오노머 수지이다. 이너 커버(306)에 대해 상기 기술한 아이오노머 수지가 사용될 수 있다. 아이오노머 수지를 포함하는 아웃터 커버(310)를 포함하는 골프공(302)은 반발 성능이 우수하다. 아웃터 커버(310)에 대해 아이오노머 수지 및 다른 수지가 조합되어 사용될 수 있다. 이러한 경우, 기재 중합체의 주성분은 바람직하게는 아이오노머 수지이다. 특히, 전체 기재 중합체에 대한 아이오노머 수지의 비율은 바람직하게는 50 중량% 이상, 보다 바람직하게는 60 중량% 이상, 특히 바람직하게는 70 중량% 이상이다. 아웃터 커버(310)는 이너 커버(306)에 대해 상기 기술된 다른 수지를 포함할 수 있다.
아이오노머 수지와 조합하여 사용할 수 있는 다른 수지는 에틸렌-(메타)아크릴산 공중합체이다. 공중합체는 에틸렌 및 (메타)아크릴산을 포함하는 단량체 조성물의 공중합 반응으로 얻는다. 이 공중합체에서, 카르복실 기 일부는 금속 이온으로 중성화된다. 공중합체는 3 중량% 이상 25 중량% 이하의 (메타)아크릴산 성분을 포함한다. 극성 작용기를 갖는 에틸렌-(메타)아크릴산 공중합체가 특히 바람직하다. 에틸렌-(메타)아크릴산 공중합체의 특정예는 Du Pont-MITSUI POLYCHEMICALS Co., Ltd가 제조한 상표명 "NUCREL"이 있다.
이후 기술하는 바와 같이, 아웃터 커버(310)는 바람직하게는 JIS-C 경도(Ho)가 미드 커버(308)의 경도(Hm) 보다 크다. 이러한 관점에서, 아웃터 커버(310)의 수지 조성물은 고탄성 수지를 포함할 수 있다. 고탄성 수지의 특정예는 폴리아미드를 포함한다.
필요에 따라, 착색제 예컨대 이산화티타늄, 충전제 예컨대 황산바륨, 분산제, 항산화제, 자외선 흡수제, 광안정화제, 형광 물질, 형광 증백제 등이 적량으로 아웃터 커버(310)의 수지 조성물에 포함된다.
스핀 억제 관점에서, 아웃터 커버(310)의 경도(Ho)는 바람직하게는 80 이상, 보다 바람직하게는 82 이상, 특히 바람직하게는 84 이상이다. 타구감 관점에서, 경도(Ho)는 바람직하게는 96 이하, 보다 바람직하게는 95 이하, 특히 바람직하게는 93 이하이다. 경도(Ho)는 경도(Hi)에 대한 것과 동일한 측정 방법으로 측정된다.
아웃터 커버(310)의 경도(Ho)는 이너 커버(306)의 경도(Hi) 보다 크다. 골프공(302)을 쳤을 때, 스핀 속도는 낮다. 골프공(302)을 드라이버로 쳤을 때, 특히 우수한 비행 성능이 발휘된다.
비행 성능 관점에서, 아웃터 커버(310)의 경도(Ho)와 이너 커버(306)의 경도(Hi) 간 차이(Ho-Hi)는 바람직하게는 5 이상, 보다 바람직하게는 9 이상, 특히 바람직하게는 15 이상이다. 내구성 관점에서, 차이(Ho-Hi)는 바람직하게는 30 이하이다.
반발 성능 관점에서, 아웃터 커버(310)의 경도(Ho)는 바람직하게는 미드 커버(308)의 경도(Hm) 보다 크다. 골프공(302)에서, 경도는 그 중심부에서 표면으로 증가된다. 골프공(302) 전체에서, 외강내유 구조가 달성된다. 골프공(302)을 쳤을 때 비거리가 크다.
비행 성능 관점에서, 아웃터 커버(310)의 경도(Ho)와 미드 커버(308)의 경도(Hm) 간 차이(Ho-Hm)는 바람직하게는 3 이상, 특히 바람직하게는 7 이상이다. 내구성 관점에서, 차이(Ho-Hm)는 바람직하게는 25 이하이다.
내구성 관점에서, 아웃터 커버(310)는 두께(To)가 바람직하게는 0.1 mm 이상, 특히 바람직하게는 0.2 mm 이상이다. 비행 성능 관점에서, 두께(To)는 바람직하게는 1.4 mm 이하, 특히 바람직하게는 1.2 mm 이하이다.
아웃터 커버(310)의 성형에는 공지의 방법 예컨대 사출 성형법, 압출 성형법 등이 사용될 수 있다. 아웃터 커버(310) 성형시, 금형의 캐비티 면 상에 형성된 핌플에 의해 딤플(316)이 형성된다.
타구감 관점에서, 두께(Ti), 두께(Tm) 및 두께(To)의 합(Ti+Tm+To)은 바람직하게는 4.0 mm 이하, 보다 바람직하게는 3.9 mm 이하, 특히 바람직하게는 3.5 mm 이하이다. 골프공(302)의 내구성 및 내마모성 관점에서, 합(Ti+Tm+To)은 바람직하게는 0.3 mm 이상, 보다 바람직하게는 0.5 mm 이상, 특히 바람직하게는 0.8 mm 이상이다.
타구감 관점에서, 골프공(302)은 압축 변형량(Db)이 바람직하게는 2.2 mm 이상, 보다 바람직하게는 2.5 mm 이상, 특히 바람직하게는 2.8 mm 이상이다. 반발 성능 관점에서, 압축 변형량(Db)은 바람직하게는 4.0 mm 이하, 보다 바람직하게는 3.7 mm 이하, 특히 바람직하게는 3.4 mm 이하이다. 압축 변형량은 제1 실시형태의 골프공(2)에 대해 상기 기술된 방법으로 측정한다.
골프공은 산 및/또는 염(d)을 포함하는 고무 조성물로 성형된 센터; 및 산 및/또는 염(d)을 포함하지 않는 고무 조성물로 성형된 포위층을 포함할 수 있다. 센터의 고무 조성물은 도 7에 도시된 포위층(314)의 고무 조성물과 동일하다. 센터의 경도 분포는 적절하다.
골프공은 산 및/또는 염(d)을 포함하는 고무 조성물로 성형된 센터; 및 산 및/또는 염(d)을 포함하는 고무 조성물로 성형된 포위층을 포함할 수 있다. 센터의 고무 조성물은 도 7에 도시된 포위층(314)의 고무 조성물과 동일하다. 포위층의 고무 조성물은 도 7에 도시된 포위층(314)의 고무 조성물과 동일하다. 센터의 경도 분포는 적절하다. 포위층의 경도 분포는 적절하다.
본 발명의 바람직한 실시형태를 이하의 단락에 명시한다.
1. 코어, 코어의 외측에 위치한 이너 커버 및 이너 커버의 외측에 위치한 아웃터 커버를 포함하는 골프공으로서,
코어는 센터 및 센터의 외측에 위치한 포위층을 포함하고,
센터는 고무 조성물이 가교됨으로써 성형되며,
포위층은 고무 조성물이 가교됨으로써 성형되고,
센터의 고무 조성물 및 포위층의 고무 조성물 중 1 이상은
(a) 기재 고무,
(b) 공가교제,
(c) 가교 개시제, 및
(d) 산 및/또는 염
을 포함하고,
공가교제(b)는:
(b1) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산, 또는
(b2) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염이고,
이너 커버의 JIS-C 경도(Hi)는 코어 표면의 JIS-C 경도(Hs) 보다 크고,
아웃터 커버의 JIS-C 경도(Ho)는 경도(Hi) 보다 작은 것인 골프공.
2. 경도(Hi)와 경도(Hs) 간 차이(Hi-Hs)가 2 이상인 단락 1에 따른 골프공.
3. 경도(Hi)와 경도(Ho) 간 차이(Hi-Ho)가 1 이상인 단락 1에 따른 골프공.
4. 산 및/또는 염(d)의 양이 기재 고무(a) 100 중량부당 1.0 중량부 이상 40 중량부 이하인 단락 1에 따른 골프공.
5. 산 및/또는 염(d)은 카르복실산 및/또는 이의 염(d1)인 단락 1의 골프공.
6. 카르복실산 및/또는 이의 염(d1)의 카르복실산 성분의 탄소수는 1 이상 30 이하인 단락 5에 따른 골프공.
7. 카르복실산 및/또는 이의 염(d1)은 지방산 및/또는 이의 염인 단락 5에 따른 골프공.
8. 카르복실산 및/또는 이의 염(d1)은 카르복실산의 아연 염인 단락 5에 따른 골프공.
9. 카르복실산의 아연 염은 아연 옥토에이트, 아연 라우레이트, 아연 미리스테이트 및 아연 스테아레이트로 이루어진 군에서 선택된 1 이상인 단락 8에 따른 골프공.
10. 고무 조성물은 기재 고무(a) 100 중량부당 공가교제(b)를 15 중량부 이상 50 중량부 이하로 포함하는 것인 단락 1에 따른 골프공.
11. 고무 조성물은 기재 고무(a) 100 중량부당 가교 개시제(c)를 0.2 중량부 이상 5.0 중량부 이하로 포함하는 것인 단락 1에 따른 골프공.
12. 경도(Hs)와 코어 중심의 JIS-C 경도(H(0.0)) 간 차이(Hs-H(0.0))는 15 이상인 단락 1에 따른 골프공.
13. 이너 커버의 두께(Ti)와 아웃터 커버의 두께(To)의 합(Ti+To)은 2.5 mm 이하인 단락 1에 따른 골프공.
14. 고무 조성물은 유기 황 화합물(e)을 더 포함하는 것인 단락 1에 따른 골프공.
15. 티오페놀, 디페닐 디설파이드, 티오나프톨, 티우람 디설파이드 및 이의 금속염으로 이루어진 군에서 선택된 1 이상인 단락 14에 따른 골프공.
16. 고무 조성물은 기재 고무(a) 100 중량부당 유기 황 화합물(e)을 0.05 중량부 이상 5 중량부 이하로 포함하는 것인 단락 14에 따른 골프공.
17. 고무 조성물이 α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함하고, 고무 조성물이 금속 화합물(f)을 더 포함하는 것인 단락 1에 따른 골프공.
18. 코어, 코어의 외측에 위치한 이너 커버 및 이너 커버의 외측에 위치한 아웃터 커버를 포함하는 골프공으로서,
코어는 센터 및 센터의 외측에 위치한 포위층을 포함하고,
센터는 고무 조성물이 가교됨으로써 성형되며,
포위층은 고무 조성물이 가교됨으로써 성형되고,
센터의 고무 조성물 및 포위층의 고무 조성물 중 1 이상은
(a) 기재 고무,
(b) 공가교제,
(c) 가교 개시제, 및
(d) 산 및/또는 염
을 포함하며,
공가교제(b)는
(b1) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산, 또는
(b2) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염이고,
아웃터 커버의 JIS-C 경도(Ho)는 코어 표면의 JIS-C 경도(Hs) 보다 크고,
경도(Ho)는 이너 커버의 JIS-C 경도(Hi) 보다 큰 것인 골프공.
19. 산 및/또는 염(d)은 카르복실산 및/또는 이의 염(d1)인 단락 18에 따른 골프공.
20. 카르복실산 및/또는 이의 염(d1)의 카르복실산 성분의 탄소수는 1 이상 30 이하인 단락 19에 따른 골프공.
21. 카르복실산 및/또는 이의 염(d1)은 지방산 및/또는 이의 염인 단락 19에 따른 골프공.
22. 카르복실산 및/또는 이의 염(d1)은 카르복실산의 아연 염인 단락 19에 따른 골프공.
23. 카르복실산 및/또는 이의 염(d1)은 아연 옥토에이트, 아연 라우레이트, 아연 미리스테이트 및 아연 스테아레이트로 이루어진 군에서 선택된 1 이상인 단락 19에 따른 골프공.
24. 경도(Ho)와 경도(Hs)의 차이(Ho-Hs)는 2 이상인 단락 18에 따른 골프공.
25. 경도(Ho)와 경도(Hi)의 차이(Ho-Hi)는 2 이상인 단락 18에 따른 골프공.
26. 고무 조성물은 기재 고무(a) 100 중량부당 산 및/또는 염(d)을 1.0 중량부 이상 40 중량부 이하로 포함하는 것인 단락 18에 따른 골프공.
27. 고무 조성물은 기재 고무(a) 100 중량부당 공가교제(b)를 15 중량부 이상 50 중량부 이하로 포함하는 것인 단락 18에 따른 골프공.
28. 고무 조성물은 기재 고무(a) 100 중량부당 가교 개시제(c)를 0.2 중량부 이상 5.0 중량부 이하로 포함하는 것인 단락 18에 따른 골프공.
29. 경도(Hs) 및 코어 중심의 JIS-C 경도(H(0.0)) 간 차이(Hs-H(0.0))는 15 이상인 단락 18에 따른 골프공.
30. 이너 커버의 두께(Ti) 및 아웃터 커버의 두께(To)의 합(Ti+To)는 2.5 mm 이하인 단락 18에 따른 골프공.
31. 고무 조성물은 유기 황 화합물(e)을 더 포함하는 것인 단락 18에 따른 골프공.
32. 유기 황 화합물(e)은 티오페놀, 디페닐 디설파이드, 티오나프톨, 티우람 디설파이드 및 이의 금속염으로 이루어진 군에서 선택된 1 이상인 단락 31에 따른 골프공.
33. 고무 조성물은 기재 고무(a) 100 중량부당 유기 황 화합물(e)을 0.05 중량부 이상 5 중량부 이하로 포함하는 것인 단락 31에 따른 골프공.
34. 고무 조성물은 α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함하고, 고무 조성물은 금속 화합물(f)을 더 포함하는 것인 단락 18에 따른 골프공.
35. 코어, 코어의 외측에 위치한 이너 커버, 이너 커버의 외측에 위치한 미드 커버 및 미드 커버의 외측에 위치한 아웃터 커버를 포함하는 골프공으로서,
코어는 센터 및 센터의 외측에 위치한 포위층을 포함하고,
센터는 고무 조성물이 가교됨으로써 성형되며,
포위층은 고무 조성물이 가교됨으로써 성형되고,
센터의 고무 조성물 및 포위층의 고무 조성물 중 1 이상은
(a) 기재 고무,
(b) 공가교제,
(c) 가교 개시제, 및
(d) 산 및/또는 염
을 포함하고,
공가교제(b)는
(b1) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산, 또는
(b2) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염이며,
이너 커버의 JIS-C 경도(Hi)는 코어 표면의 JIS-C 경도(Hs) 보다 크고,
경도(Hi)와 경도(Hs) 간 차이(Hi-Hs)는 1 이상이고,
아웃터 커버의 JIS-C 경도(Ho)는 경도(Hi) 보다 큰 것인 골프공.
36. 산 및/또는 염(d)은 카르복실산 및/또는 이의 염(d1)인 단락 35에 따른 골프공.
37. 카르복실산 및/또는 이의 염(d1)의 카르복실산 성분의 탄소수는 1 이상 30 이하인 단락 36에 따른 골프공.
38. 카르복실산 및/또는 이의 염(d1)은 지방산 및/또는 이의 염인 단락 36에 따른 골프공.
39. 카르복실산 및/또는 이의 염(d1)은 카르복실산의 아연 염인 단락 36에 따른 골프공.
40. 카르복실산 및/또는 이의 염(d1)은 아연 옥토에이트, 아연 라우레이트, 아연 미리스테이트 및 아연 스테아레이트로 이루어진 군에서 선택된 1 이상인 단락 36에 따른 골프공.
41. 고무 조성물은 기재 고무(a) 100 중량부당 산 및/또는 염(d)을 1.0 중량부 이상 40 중량부 이하로 포함하는 것인 단락 35에 따른 골프공.
42. 고무 조성물은 기재 고무(a) 100 중량부당 공가교제(b)를 15 중량부 이상 50 중량부 이하로 포함하는 것인 단락 35에 따른 골프공.
43. 고무 조성물은 기재 고무(a) 100 중량부당 가교 개시제(c)를 0.2 중량부 이상 5.0 중량부 이하로 포함하는 것인 단락 35에 따른 골프공.
44. 고무 조성물은 α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함하고, 고무 조성물은 금속 화합물(f)을 더 포함하는 것인 단락 35에 따른 골프공.
45. 경도(Ho)와 경도(Hi) 간 차이(Ho-Hi)는 2 이상인 단락 35에 따른 골프공.
46. 경도(Hs) 및 코어 중심의 JIS-C 경도(H(0.0)) 간 차이(Hs-H(0.0))는 15 이상인 단락 35에 따른 골프공.
47. 이너 커버의 두께(Ti), 미드 커버의 두께(Tm) 및 아웃터 커버의 두께(To)의 합(Ti+Tm+To)은 4.0 mm 이하인 단락 35에 따른 골프공.
48. 고무 조성물은 유기 황 화합물(e)을 더 포함하는 것인 단락 35에 따른 골프공.
49. 유기 황 화합물(e)은 티오페놀, 디페닐 디설파이드, 티오나프톨, 티우람 디설파이드 및 이의 금속염으로 이루어진 군에서 선택된 1 이상인 단락 48에 따른 골프공.
50. 고무 조성물은 기재 고무(a) 100 중량부당 유기 황 화합물(e)을 0.05 중량부 이상 5 중량부 이하로 포함하는 것인 단락 48에 따른 골프공.
51. 미드 커버의 JIS-C 경도(Hm)는 경도(Hi) 보다 크고, 경도(Ho)는 경도(Hm) 보다 큰 것인 단락 35에 따른 골프공.
52. 경도(Hm)와 경도(Hi) 간 차이(Hm-Hi)는 2 이상인 단락 51에 따른 골프공.
53. 경도(Ho)와 경도(Hm) 간 차이(Ho-Hm)은 3 이상인 단락 51에 따른 골프공.
54. 코어, 코어의 외측에 위치한 이너 커버, 이너 커버의 외측에 위치한 미드 커버 및 미드 커버의 외측에 위치한 아웃터 커버를 포함하는 골프공으로서,
코어는 센터 및 센터의 외측에 위치한 포위층을 포함하고,
센터는 고무 조성물이 가교됨으로써 성형되고,
포위층은 고무 조성물이 가교됨으로써 성형되며,
센터의 고무 조성물 및 포위층의 고무 조성물 중 1 이상은
(a) 기재 고무,
(b) 공가교제,
(c) 가교 개시제, 및
(d) 산 및/또는 염
을 포함하고,
공가교제(b)는
(b1) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산, 또는
(b2) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염이며,
이너 커버의 JIS-C 경도(Hi)와 코어 표면의 JIS-C 경도(Hs) 간 차이(Hi-Hs)는 1 보다 작고,
아웃터 커버의 JIS-C 경도(Ho)는 경도(Hi) 보다 큰 것인 골프공.
55. 산 및/또는 염(d)은 카르복실산 및/또는 이의 염(d1)인 단락 54에 따른 골프공.
56. 카르복실산 및/또는 이의 염(d1)의 카르복실산 성분의 탄소수는 1 이상 30 이하인 단락 55에 따른 골프공.
57. 카르복실산 및/또는 이의 염(d1)은 지방산 및/또는 이의 염인 단락 55에 따른 골프공.
58. 카르복실산 및/또는 이의 염(d1)은 카르복실산의 아연 염인 단락 55에 따른 골프공.
59. 카르복실산 및/또는 이의 염(d1)은 아연 옥토에이트, 아연 라우레이트, 아연 미리스테이트 및 아연 스테아레이트로 이루어진 군에서 선택된 1 이상인 단락 55에 따른 골프공.
60. 고무 조성물은 기재 고무(a) 100 중량부당 산 및/또는 염(d)을 1.0 중량부 이상 40 중량부 미만으로 포함하는 것인 단락 54에 따른 골프공.
61. 고무 조성물은 기재 고무(a) 100 중량부당 공가교제(b)를 15 중량부 이상 50 중량부 이하로 포함하는 것인 단락 54에 따른 골프공.
62. 고무 조성물은 기재 고무(a) 100 중량부당 가교 개시제(c)를 0.2 중량부 이상 5.0 중량부 이하로 포함하는 것인 단락 54에 따른 골프공.
63. 고무 조성물은 α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함하고, 고무 조성물은 금속 화합물(f)을 더 포함하는 것인 단락 54에 따른 골프공.
64. 경도(Ho)와 경도(Hi) 간 차이(Ho-Hi)는 5 이상인 단락 54에 따른 골프공.
65. 경도(Hs)와 코어 중심의 JIS-C 경도(H(0.0)) 간 차이(Hs-H(0.0))은 15 이상인 단락 54에 따른 골프공.
66. 이너 커버의 두께(Ti), 미드 커버의 두께(Tm) 및 아웃터 커버의 두께(To)의 합(Ti+Tm+To)는 4.0 mm 이하인 단락 54에 따른 골프공.
67. 고무 조성물은 유기 황 화합물(e)을 더 포함하는 것인 단락 54에 따른 골프공.
68. 유기 황 화합물(e)은 티오페놀, 디페닐 디설파이드, 티오나프톨, 티우람 디설파이드 및 이의 금속염으로 이루어진 군에서 선택된 1 이상인 단락 67에 따른 골프공.
69. 고무 조성물은 기재 고무(a) 100 중량부당 유기 황 화합물(e)을 0.05 중량부 이상 5 중량부 이하로 포함하는 것인 단락 67에 따른 골프공.
70. 미드 커버의 JIS-C 경도(Hm)는 경도(Hi) 보다 크고, 경도(Ho)는 경도(Hm) 보다 큰 단락 54에 따른 골프공.
71. 경도(Hm)와 경도(Hi)의 차이(Hm-Hi)는 6 이상인 단락 70에 따른 골프공.
72. 경도(Ho)와 경도(Hm) 간 차이(Ho-Hm)는 3 이상인 단락 70에 따른 골프공.
실시예
[실험 1]
[실시예 I-1]
고무 조성물은 100 중량부의 하이-시스 폴리부타디엔(상표명 "BR-730", JSR Corporation 제조), 28 중량부의 메타크릴산, 34 중량부의 산화마그네슘 및 0.75 중량부의 디큐밀 퍼옥시드를 혼련하여 얻었다. 이 고무 조성물을 각각 반구형 캐비티를 구비한 상형 및 하형을 포함하는 금형에 투입하고, 170℃에서 25분간 가열하여 직경이 15 mm인 센터를 얻었다.
고무 조성물은 100 중량부의 하이-시스 폴리부타디엔(전술한 "BR-730"), 26 중량부의 아연 디아크릴레이트(상표명 "Sanceler SR", SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD 제조), 5.0 중량부의 산화아연, 적량의 황산바륨, 0.20 중량부의 2-티오나프톨, 10.0 중량부의 아연 스테아레이트 및 0.75 중량부의 디큐밀 퍼옥시드를 혼련하여 얻었다. 하프 쉘을 이 고무 조성물로 성형시켰다. 센터는 이들 하프 쉘 2개로 덮었다. 센터 및 하프 쉘을 각각 반구 캐비티를 구비한 상형 및 하형을 포함하는 금형에 투입하고, 150℃에서 20분간 가열하여 직경이 39.1 mm인 코어를 얻었다. 포위층을 이 고무 조성물로부터 성형시켰다. 포위층의 비중과 센터의 비중이 일치하도록 황산바륨의 양을 조절하였고, 골프공의 중량은 45.4 g이다.
50 중량부의 아이오노머 수지(전술한 "Himilan 1605"), 50 중량부의 다른 아이오노머 수지(전술한 "Himilan AM7329") 및 4 중량부의 이산화티타늄을 이축 혼련 압출기를 사용해 혼련하여 수지 조성물을 얻었다. 코어를 각각 반구형 캐비티를 구비한 상형 및 하형을 포함하는 금형에 투입하였다. 수지 조성물을 사출 성형에 의해 코어 주변에 사출하여 두께가 1.0 mm인 이너 커버를 성형하였다.
46 중량부의 아이오노머 수지(전술한 "Himilan 1555"), 45 중량부의 다른 아이오노머 수지(전술한 "Himilan AM7329"), 9 중량부의 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머(전술한 "Rabalon T3221C", 3 중량부의 이산화티타늄 및 0.2 중량부의 자외선 흡수제(상표명 "TINUVIN 770", Ciba Japan K.K. 제조)를 이축 혼련 압출기를 사용해 혼련하여 수지 조성물을 얻었다. 코어 및 이너 커버로 이루어진 구체를 그 캐비티면에 다수의 핌플이 구비된 최종 금형에 투입하였다. 수지 조성물을 사출 성형에 의해 구체 주변에 사출하여 두께가 0.8 mm인 아웃터 커버를 성형하였다. 핌플의 형상과 반대 형상을 갖는 딤플이 아웃터 커버 상에 형성되었다. 기재 물질로서 이액 경화형 폴리우레탄을 포함하는 투명 페인트를 아웃터 커버에 도포하여 직경이 42.7 mm인 실시예 I-1의 골프공을 얻었다.
[실시예 I-2∼I-16 및 비교예 I-1∼I-6]
센터, 포위층, 이너 커버 및 아웃터 커버가 하기 표 I-10 내지 I-13에 명시한 바와 같은 것을 제외하고는, 실시예 I-2∼I-16 및 비교예 I-1∼I-6의 골프공을 실시예 I-1과 같은 방식으로 얻었다. 코어의 조성은 하기 표 I-1 내지 I-3에 상세히 기재하였다. 이너 커버 및 아웃터 커버의 조성은 하기 표 I-4에 상세히 기재하였다. 코어의 경도는 하기 표 I-5 내지 I-9에 기재하였다. 비교예 I-4 및 I-5에 따른 각각의 골프공은 포위층을 구비하지 않는다.
[드라이버에 의한 타격(W#1)]
티타늄 헤트를 구비한 드라이버(상표명 "XXIO", DUNLOP SPORTS CO. LTD. 제조, 샤프트 경도: R, 로프트각: 11.0도)를 True Temper Co.에서 제작한 스윙 장치에 부착시켰다. 40 m/sec의 헤드 속도 조건 하에서 골프공을 타격하였다. 타격 직후 스핀 속도를 측정하였다. 또한, 발사 지점으로부터 정지 지점까지의 거리를 측정하였다. 10회 측정으로 얻은 데이타의 평균값을 하기 표 I-10 내지 I-13에 기재하였다.
[샌드 ?지에 의한 타격(SW)]
샌드 ?지(SW)를 상기 스윙 장치에 부착시켰다. 헤드 속도가 21 m/sec인 조건 하에서 골프공을 타격하였다. 타격 직후 스핀 속도를 측정하였다. 10회 측정으로 얻은 데이타의 평균값을 하기 표 I-10 내지 I-13에 나타내었다.
[표 I-1]
Figure 112013046213655-pat00005
[표 I-2]
Figure 112013046213655-pat00006
[표 I-3]
Figure 112013046213655-pat00007
표 I-1 내지 I-3에 열거한 화합물에 대한 상세 설명은 다음과 같다.
BR-730: JSR Corporation에서 제조한 하이-시스 폴리부타디엔 (시스-1,4-결합 함량: 96 중량%, 1,2-비닐 결합 함량: 1.3 중량%, 무니 점도(ML1+4(100℃)): 55, 분자량 분포(Mw/Mn): 3)
메타크릴산: MITSUBISHI RAYON CO., LTD의 제품.
Sanceler SR: SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD에서 제조한 아연 디아크릴레이트(10 중량%의 스테아르산으로 코팅된 제품)
산화마그네슘: Kyowa Chemical Industry Co., Ltd에서 제조한 상표명 "MAGSARAT 150ST"
2-티오나프톨: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd의 제품
아연 옥토에이트: Mitsuwa Chemicals Co., Ltd의 제품
아연 라우레이트: Mitsuwa Chemicals Co., Ltd의 제품
아연 미리스테이트: NOF Corporation의 제품
아연 스테아레이트: Wako Pure Chemical Industries, Ltd의 제품
디큐밀 퍼옥시드: NOF Corporation의 제폼
[표 I-4]
Figure 112013046213655-pat00008
[표 I-5]
Figure 112013046213655-pat00009
[표 I-6]
Figure 112013046213655-pat00010
[표 I-7]
Figure 112013046213655-pat00011
[표 I-8]
Figure 112013046213655-pat00012
[표 I-9]
Figure 112013046213655-pat00013
[표 I-10]
Figure 112013046213655-pat00014
[표 I-11]
Figure 112013046213655-pat00015
[표 I-12]
Figure 112013046213655-pat00016
[표 I-13]
Figure 112013046213655-pat00017
표 I-10 내지 I-13에 나타낸 바와 같이, 실시예에 따른 골프공은 다양한 성능 특징이 우수하였다. 평가 결과를 통해 본 발명의 장점이 분명해 졌다.
[실험 2]
[실시예 II-1]
100 중량부의 하이-시스 폴리부타디엔(상표명 "BR-730", JSR Corporation 제조), 34 중량부의 산화마그네슘(상표명 "MAGSARAT 150ST", Kyowa Chemical Industry Co., Ltd 제조), 28 중량부의 메타크릴산 및 0.75 중량부의 디큐밀 퍼옥시드를 혼련하여 고무 조성물을 얻었다. 이 고무 조성물을 각각 반구형 캐비티를 구비한 상형 및 하형을 포함하는 금형에 투입하고, 170℃에서 25분간 가열하여 직경이 15 mm인 센터를 얻었다.
100 중량부의 하이-시스 폴리부타디엔(전술한 "BR-730"), 26.0 중량부의 아연 디아크릴레이트(상표명 "Sanceler SR",SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD 제조), 5 중량부의 산화아연, 적정량의 황산바륨, 0.2 중량부의 2-티오나프톨, 10 중량부의 아연 스테아레이트 및 0.75 중량부의 디큐밀 퍼옥시드를 혼련하여 고무 조성물을 얻었다. 하프 쉘을 이 고무 조성물로부터 성형하였다. 센터는 이들 하프 쉘 두개로 덮었다. 센터 및 하프 쉘을 각각 반구형 캐비티를 구비한 상형 및 하형을 포함하는 금형에 투입하고, 150℃에서 20분간 가열하여 직경이 39.1 mm인 코어를 얻었다. 포위층을 고무 조성물로부터 성형시켰다. 황산바륨의 양은 포위층의 비중이 센터의 비중과 일치하도록 조정하였고, 골프공의 중량은 45.4 g이다.
26 중량부의 아이오노머 수지(전술한 "Himilan AM7337"), 40 중량부의 다른 아이오노머 수지(전술한 "Himilan AM7329"), 34 중량부의 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머(전술한 "Rabalon T3221C"), 6 중량부의 이산화티타늄을 이축 혼련 압출기를 사용해 혼련하여 수지 조성물을 얻었다. 코어를 각각 반구형 캐비티를 구비한 상형 및 하형을 포함하는 금형에 투입하였다. 수지 조성물을 사출 성형에 의해 코어 주변에 사줄하여 두께가 1.0 mm인 이너 커버를 성형시켰다.
5 중량부의 아이오노머 수지(전술한 "Himilan AM7337"), 10 중량부의 다른 아이오노머 수지(전술한 "Himilan 1555"), 55 중량부의 또 다른 아이오노머 수지(전술한 "Himilan AM7329"), 30 중량부의 에틸렌-메타크릴산 공중합체(전술한 "NUCREL N1050H"), 3 중량부의 이산화티타늄 및 0.2 중량부의 자외선 흡수제(상표명 "TINUVIN 770", Ciba Japan K.K. 제조)를 이축 혼련 압출기를 사용해 혼련하여 수지 조성물을 얻었다. 코어 및 이너 커버로 이루어진 구체를 그 캐비티 면 상에 다수의 핌플을 구비한 최종 금형에 투입하였다. 수지 조성물을 사출 성형에 의해 구체 주변에서 사출하여 두께가 0.8 mm인 아웃터 커버를 성형시켰다. 핌플 형상과 반대 형상을 갖는 딤플이 아웃터 커버 상에 형성되었다. 기재로서 이액 경화형 폴리우레탄을 포함하는 투명 페인트를 아웃터 커버에 도포하여 직경이 42.7 mm인 실시예 II-1의 골프공을 얻었다.
[실시예 II-2∼II-16 및 비교예 II-1∼II-6]
실시예 II-2∼II-16 및 비교예 II-1∼II-6의 골프공은 센터, 포위층, 이너 커버, 아웃터 커버에 대해 표 II-11 내지 II-15에 명시한 바를 제외하고는 실시예 II-1과 동일한 방식으로 얻었다. 센터의 조성은 하기 표 II-1에 상세히 나타냈다. 포위층의 조성은 하기 표 II-2 및 II-3에 상세히 나타냈다. 이너 커버 및 아웃터 커버의 조성은 하기 표 II-4 및 II-5에 상세히 나타냈다. 코어의 경도 분포는 하기 표 II-6 내지 II-10에 상세히 나타냈다.
[우드 클럽에 의한 타격(W#5)]
우드 클럽(상표명 "XXIO", DUNLOP SPORTS CO. LTD 제조, 샤프트 경도: R, 로프트각: 18.0도)을 True Temper Co.에서 제조한 스윙 장치에 장착하였다. 골프공을 37 m/sec의 헤드 속도 조건 하에서 타격하였다. 스핀 속도를 타격 직후 측정하였다. 또한, 발사 지점에서 정지 지점까지의 거리를 측정하였다. 10회 측정으로 얻은 데이타의 평균값을 하기 표 II-11∼II-15에 나타냈다.
[우드 클럽에 의한 타구감(W#5)]
10명의 골프 플레이어가 우드 클럽(상표명 "XXIO", DUNLOP SPORTS CO. LTD 제조, 샤프트 경도: R, 로프트각: 18.0도)으로 골프공을 타격하였다. 타구감은 아래 기준을 기추로 평가하였다.
A: 매우 양호(소프트)
B: 양호(소프트)
C: 약간 불량(약간 딱딱)
D: 불량(딱딱)
[표 II-1]
Figure 112013046213655-pat00018
[표 II-2]
Figure 112013046213655-pat00019
[표 II-3]
Figure 112013046213655-pat00020
표 II-1∼II-3에 열거한 화합물의 상세 사항은 다음과 같다.
BR-730: JSR Corporation에서 제조한 하이-시스 폴리부타디엔(시스-1,4-결합 함량: 96 중량%, 1,2-비닐 결합 함량: 1.3 중량%, 무니 점도(ML1+4(100℃)): 55, 분자량 분포(Mw/Mn): 3)
MAGSARAT 150ST: Kyowa Chemical Industry Co., Ltd에서 제조한 산화마그네슘.
메타크릴산: MITSUBISHI RAYON CO., LTD의 제품.
Sanceler SR: SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD에서 제조한 아연 디아크릴레이트(10 중량%의 스테아르산으로 코팅된 제품)
산화아연: Toho Zinc Co., Ltd에서 제조한 상표명 "Ginrei R"
황산바륨: Sakai Chemical Industry Co., Ltd에서 제조한 상표명 "황산바륨 BD"
2-티오나프톨: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd의 제품
아연 옥토에이트: Mitsuwa Chemicals Co., Ltd의 제품(순도: 99% 이상)
아연 스테아레이트: Wako Pure Chemical Industries, Ltd의 제품(순도: 99% 이상)
아연 라우레이트: Mitsuwa Chemicals Co., Ltd의 제품(순도: 99% 이상)
아연 미리스테이트: NOF Corporation의 제품(순도: 90 이상)
디큐밀 퍼옥시드: NOF Corporation의 제품
[표 II-4]
Figure 112013046213655-pat00021
[표 II-5]
Figure 112013046213655-pat00022
[표 II-6]
Figure 112013046213655-pat00023
[표 II-7]
Figure 112013046213655-pat00024
[표 II-8]
Figure 112013046213655-pat00025
[표 II-9]
Figure 112013046213655-pat00026
[표 II-10]
Figure 112013046213655-pat00027
[표 II-11]
Figure 112013046213655-pat00028
[표 II-12]
Figure 112013046213655-pat00029
[표 II-13]
Figure 112013046213655-pat00030
[표 II-14]
Figure 112013046213655-pat00031
[표 II-15]
Figure 112013046213655-pat00032
표 II-11 내지 II-15에 나타낸 바와 같이, 실시예에 따른 골프공은 다양한 성능 특성이 우수하다. 평과 결과로부터, 본 발명의 장점이 분명해 졌다.
[실험 3]
[실시예 III-1]
100 중량부의 하이-시스 폴리부타디엔(상표명 "BR-730", JSR Corporation 제조), 34 중량부의 산화마그네슘(상표명 "MAGSARAT 150ST", Kyowa Chemical Industry Co., Ltd 제조), 28 중량부의 메타크릴산 및 0.75 중량부의 디큐밀 퍼옥시드를 혼련하여 고무 조성물을 얻었다. 이 고무 조성물을 각각 반구형 캐비티를 구비한 상형 및 하형을 포함하는 금형에 투입하고, 170℃에서 25분간 가열하여 직경이 15 mm인 센터를 얻었다.
100 중량부의 하이-시스 폴리부타디엔(전술한 "BR-730"), 26.0 중량부의 아연 디아크릴레이트(상표명 "Sanceler SR", SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD 제조), 5 중량부의 산화아연, 적정량의 황산바륨, 0.2 중량부의 2-티오나프톨, 10 중량부의 아연 스테아레이트 및 0.75 중량부의 디큐밀 퍼옥시드를 혼련하여 고무 조성물을 얻었다. 하프 쉘을 이 고무 조성물로부터 성형시켰다. 센터를 이들 하프 쉘 2개로 덮었다. 센터 및 하프 쉘을 각각 반구형 캐비티를 구비한 상형 및 하형을 포함하는 금형에 투입하고, 150℃에서 20분간 가열하여 직경이 37.1 mm인 코어를 얻었다. 포위층을 고무 조성물로 성형시켰다. 황산바륨의 양은 포위층의 비중과 센터의 비중이 일치하도록 조정하였고, 골프공의 중량은 45.4 g이다.
40 중량부의 아이오노머 수지(전술한 "Himilan AM7337"), 40 중량부의 다른 아이오노머 수지(전술한 "Himilan AM7329"), 20 중량부의 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머(전술한 "Rabalon T3221C"), 6 중량부의 이산화티타늄을 이축 혼련 압출기를 사용해 혼련하여 수지 조성물을 얻었다. 코어를 각각 반구형 캐비티를 구비한 상형 및 하형을 포함하는 금형에 투입하였다. 사출 성형을 통해 코어 주변에 수지 조성물을 사출하여 두께가 1.0 mm인 이너 커버를 성형시켰다.
51 중량부의 아이오노머 수지(전술한 "Himilan AM7337"), 40 중량부의 다른 아이오노머 수지(전술한 "Himilan AM7329"), 9 중량부의 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머(전술한 "Rabalon T3221C" 및 6 중량부의 이산화티타늄을 이축 혼련 압출기를 사용해 혼련하여 수지 조성물을 얻었다. 코어 및 이너 커버로 이루어진 구체를 각각 반구형 캐비티를 구비한 상형 및 하형을 포함하는 금형에 투입하였다. 수지 조성물을 사출 성형을 통해 구체 주변에 사출하여 두께가 1.0 mm인 미드 커버를 성형시켰다.
5 중량부의 아이오노머 수지(전술한 "Himilan AM7337"), 10 중량부의 다른 아이오노머 수지(전술한 "Himilan 1555"), 55 중량부의 또 다른 아이오노머 수지(전술한 "Himilan AM7329"), 30 중량부의 에틸렌-메타크릴산 공중합체(전술한 "NUCREL N1050H"), 3 중량부의 이산화티타늄 및 0.2 중량부의 자외선 흡수제(상표명 "TINUVIN 770", Ciba Japan K.K. 제조)를 이축 혼련 압출기를 사용해 혼련하여 수지 조성물을 얻었다. 코어, 이너 커버 및 미드 커버로 이루어진 구체를 그 캐비티 면에 다수의 핌플을 구비한 최종 금형에 투입하였다. 수지 조성물을 구체 주변에 사출 성형을 통해 사출하여 두께가 0.8 mm인 아웃터 커버를 성형시켰다. 핌플 형상과 반대의 형상을 갖는 딤플이 아웃터 커버 상에 형성되었다. 기재로서 이액 경화형 폴리우레탄을 포함하는 투명 페인트를 이 아웃터 커버에 도포하여 직경이 42.7 mm인 실시예 III-1의 골프공을 얻었다.
[실시예 III-2∼III-15 및 비교예 III-1∼III-7]
실시예 III-2∼III-15 및 비교예 III-1∼III-7의 골프공은 센터, 포위층, 이너 커버, 미드 커버 및 아웃터 커버를 하기 표 III-10 내지 III-14에 명시한 바를 제외하고는 실시예 III-1과 동일한 방식으로 얻었다. 센터의 조성은 하기 표 III-1에 상세히 나타냈다. 포위층의 조성은 하기 표 III-2 및 III-3에 나타냈다. 이너 커버, 미드 커버 및 아웃터 커버의 조성은 하기 표 III-4 및 III-5에 상세히 나타냈다. 코어의 경도 분포는 하기 표 III-6 내지 III-9에 나타냈다.
[미들 아이언에 의한 타격(I#5)]
미들 아이언(상표명 "XXIO", DUNLOP SPORTS CO. LTD 제조, 샤프트 경도: R, 로프트각: 24.0도)을 True Temper Co.에서 제작한 스윙 장치에 장착하였다. 골프공을 35 m/sec의 헤드 속도 조건 하에서 타격하였다. 스핀 속도를 타격 직후 측정하였다. 또한, 발사 지점에서 정지 지점까지의 거리를 측정하였다. 10회 측정으로 얻은 데이타의 평균값을 하기 표 III-10 내지 III-14에 나타내었다.
[표 III-1]
Figure 112013046213655-pat00033
[표 III-2]
Figure 112013046213655-pat00034
[표 III-3]
Figure 112013046213655-pat00035
표 III-1 내지 III-3에 열거한 화합물의 상세 사항은 다음과 같다.
BR-730: JSR Corporation에서 제조한 하이-시스 폴리부타디엔(시스-1,4-결합 함량: 96 중량%, 1,2-비닐 결합 함량: 1.3 중량%, 무니 점도(ML1+4(100℃)): 55, 분자량 분포(Mw/Mn): 3)
MAGSARAT 150ST: Kyowa Chemical Industry Co., Ltd에서 제조한 산화마그네슘.
메타크릴산: ITSUBISHI RAYON CO., LTD의 제품
Sanceler SR: SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD에서 제조한 아연 디아크릴레이트(10 중량%의 스테아르산으로 코팅된 제품)
산화아연: Toho Zinc Co., Ltd에서 제조한 상표명 "Ginrei R"
황산바륨: Sakai Chemical Industry Co., Ltd에서 제조한 상표명 "황산바륨 BD"
2-티오나프톨: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd의 제품
아연 옥토에이트: Mitsuwa Chemicals Co., Ltd의 제품(순도: 99% 이상)
아연 스테아레이트:Wako Pure Chemical Industries, Ltd의 제품(순도: 99% 이상)
아연 라우레이트: Mitsuwa Chemicals Co., Ltd의 제품(순도: 99% 이상)
아연 미리스테이트: NOF Corporation의 제품(순도: 90 이상)
디큐밀 퍼옥시드: NOF Corporation의 제품
[표 III-4]
Figure 112013046213655-pat00036
[표 III-5]
Figure 112013046213655-pat00037
[표 III-6]
Figure 112013046213655-pat00038
[표 III-7]
Figure 112013046213655-pat00039
[표 III-8]
Figure 112013046213655-pat00040
[표 III-9]
Figure 112013046213655-pat00041
[표 III-10]
Figure 112013046213655-pat00042
[표 III-11]
Figure 112013046213655-pat00043
[표 III-12]
Figure 112013046213655-pat00044
[표 III-13]
Figure 112013046213655-pat00045
[표 III-14]
Figure 112013046213655-pat00046
표 III-10 내지 III-14에 나타낸 바와 같이, 실시예에 따른 골프공은 비행 성능이 우수하다. 평가 결과로부터, 본 발명의 장점이 명백하다.
[실험 4]
[실시예 IV-1]
100 중량부의 하이-시스 폴리부타디엔(상표명 "BR-730", JSR Corporation 제조), 34 중량부의 산화마그네슘(상표명 "MAGSARAT 150ST", Kyowa Chemical Industry Co., Ltd 제조), 28 중량부의 메타크릴산 및 0.75 중량부의 디큐밀 퍼옥시드를 혼련하여 고무 조성물을 얻었다. 이 고무 조성물을 각각 반구형 캐비티를 구비하는 상형 및 하형을 포함하는 금형에 투입하고, 170℃에서 25분간 가열하여 직경이 15 mm인 센터를 얻었다.
100 중량부의 하이-시스 폴리부타디엔(전술한 "BR-730"), 26.0 중량부의 아연 디아크릴레이트(상표명 "Sanceler SR", SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD 제조), 5 중량부의 산화아연, 적정량의 황산바륨, 0.2 중량부의 2-티오나프톨, 10 중량부의 아연 스테아레이트 및 0.75 중량부의 디큐밀 퍼옥시드를 혼련하여 고무 조성물을 얻었다. 하프 쉘을 이 고무 조성물로부터 성형시켰다. 센터를 이들 2개 하프 쉘로 덮었다. 센터 및 하프 쉘을 각각 반구형 캐비티를 구비한 상형 및 하형을 포함하는 금형에 투입하고, 150℃에서 20분간 가열하여 직경이 37.1 mm인 코어를 얻었다. 포위층을 이 고무 조성물로부터 성형하였다. 황산바륨의 양은 포위층의 비중과 센터의 비중이 일치하도록 조정하였고, 골프공의 중량은 45.4 g이다.
24 중량부의 아이오노머 수지(전술한 "Himilan AM7337"), 50 중량부의 다른 아이오노머 수지(전술한 "Himilan AM7329"), 26 중량부의 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머(전술한 "Rabalon T3221C"), 6 중량부의 이산화티타늄을 이축 혼련 압출기를 사용해 혼련하여 수지 조성물을 얻었다. 코어를 각각 반구형 캐비티를 구비한 상형 및 하형을 포함하는 금형에 투입하였다. 수지 조성물을 코어 주변에 사출 성형에 의해 사출하여 두께가 1.0 mm인 이너 커버를 얻었다.
51 중량부의 아이오노머 수지(전술한 "Himilan AM7337"), 40 중량부의 다른 아이오노머 수지(전술한 "Himilan AM7329"), 9 중량부의 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머(전술한 "Rabalon T3221C") 및 6 중량부의 이산화티타늄을 이축 혼련 압출기로 혼련하여 수지 조성물을 얻었다. 코어 및 이너 커버로 이루어진 구체를 각각 반구형 캐비티를 구비한 상형 및 하형을 포함하는 금형에 투입하였다. 구체 주변에 사출 성형에 의해 수지 조성물을 사출하여 두께가 1.0 mm인 미드 커버를 성형시켰다.
5 중량부의 아이오노머 수지(전술한 "Himilan AM7337"), 10 중량부의 다른 아이오노머 수지(전술한 "Himilan 1555"), 55 중량부의 또 다른 아이오노머 수지(전술한 "Himilan AM7329"), 30 중량부의 에틸렌-메타크릴산 공중합체(전술한 "NUCREL N1050H"), 3 중량부의 이산화티타늄 및 0.2 중량부의 자외선 흡수제(상표명 "TINUVIN 770", Ciba Japan K.K. 제조)를 이축 혼련 압출기를 사용해 혼련하여 수지 조성물을 얻었다. 코어, 이너 커버 및 미드 커버로 이루어진 구체를 그 캐비티 면에 다수의 핌플이 구비된 최종 금형에 투입하였다. 구체 주변에 사출 성형에 의해 수지 조성물을 사출하여 두께가 0.8 mm인 아웃터 커버를 성형시켰다. 핌플 형상과 반대 형상을 갖는 딤플이 아웃터 커버 상에 형성되었다. 이액 경화형 폴리우레탄을 기재로서 포함하는 투명 페인트를 아웃터 커버에 도포하여 직경이 42.7 mm인 실시예 IV-1의 골프공을 얻었다.
[실시예 IV-2∼IV-15 및 비교예 IV-1∼IV-7]
실시예 IV-2∼IV-15 및 비교예 IV-1∼IV-7의 골프공은 하기 표 IV-11 내지 IV-15에 코어, 포위층, 이너 커버, 미드 커버 및 아웃터 커버에 대해 명시한 것을 제외하고는 실시예 IV-1과 동일한 방식으로 얻었다. 센터의 조성은 하기 표 IV-1에 상세히 나타내었다. 포위층의 조성은 하기 표 IV-2 및 IV-3에 상세히 나타내었다. 이너 커버, 미드 커버 및 아웃터 커버의 조성은 하기 표 IV-4 및 IV-5에 상세히 나타내었다. 코어의 경도 분포는 하기 표 IV-6∼IV-10에 나타내었다.
[드라이버에 의한 타격(W#1)]
티타늄 헤트가 구비된 드라이버(상표명 "XXIO", DUNLOP SPORTS CO. LTD 제조, 샤프트 경도: R, 로프트각: 11도)를 True Temper Co.에서 제조한 스윙 장치에 장착하였다. 골프공을 40 m/sec의 헤드 속도 조건 하에서 타격하였다. 스핀 속도는 타격 직후 측정하였다. 또한, 발사 지점부터 정지 지점의 거리를 측정하였다. 10회 측정으로 얻은 데이타의 평균값을 하기 표 IV-11∼IV-15에 나타내었다.
[드라이버에 의한 타구감(W#1)]
10명의 골프 플레이어가 티타늄 헤드 구비된 드라이버(상표명 "XXIO", DUNLOP SPORTS CO. LTD 제조, 샤프트 경도: R, 로프트각: 11도)로 골프공을 타격하였다. 타구감은 하기 기준을 기초로 평가하였다.
A: 매우 양호(소프트)
B: 양호(소프트)
C: 약간 불량(약간 딱딱)
D: 불량(딱딱)
[표 IV-1]
Figure 112013046213655-pat00047
[표 IV-2]
Figure 112013046213655-pat00048
[표 IV-3]
Figure 112013046213655-pat00049
표 IV-1 내지 IV-3에 열거한 화합물의 상세 사항은 다음과 같다.
BR-730: JSR Corporation에서 제조한 하이-시스 폴리부타디엔(시스-1,4-결합 함량: 96 중량%, 1,2-비닐 결합 함량: 1.3 중량%, 무니 점도(ML1+4(100℃)): 55, 분자량 분포(Mw/Mn): 3)
MAGSARAT 150ST: Kyowa Chemical Industry Co., Ltd에서 제조한 산화마그네슘.
메타크릴산: MITSUBISHI RAYON CO., LTD의 제품
Sanceler SR: SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD에서 제조한 아연 디아크릴레이트(10 중량%의 스테아르산으로 코팅된 제품)
산화아연: Toho Zinc Co., Ltd에서 제조한 상표명 "Ginrei R"
황산바륨: Sakai Chemical Industry Co., Ltd에서 제조한 상표명 "황산바륨 BD"
2-티오나프톨: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd의 제품
아연 옥토에이트: Mitsuwa Chemicals Co., Ltd의 제품(순도: 99% 이상)
아연 스테아레이트: Wako Pure Chemical Industries, Ltd의 제품(순도: 99% 이상)
아연 라우레이트: Mitsuwa Chemicals Co., Ltd의 제품(순도: 99% 이상)
아연 미리스테이트: NOF Corporation의 제품(순도: 90 이상)
디큐밀 퍼옥시드: NOF Corporation의 제품
[표 IV-4]
Figure 112013046213655-pat00050
[표 IV-5]
Figure 112013046213655-pat00051
[표 IV-6]
Figure 112013046213655-pat00052
[표 IV-7]
Figure 112013046213655-pat00053
[표 IV-8]
Figure 112013046213655-pat00054
[표 IV-9]
Figure 112013046213655-pat00055
[표 IV-10]
Figure 112013046213655-pat00056
[표 IV-11]
Figure 112013046213655-pat00057
[표 IV-12]
Figure 112013046213655-pat00058
[표 IV-13]
Figure 112013046213655-pat00059
[표 IV-14]
Figure 112013046213655-pat00060
[표 IV-15]
Figure 112013046213655-pat00061
표 IV-11 내지 IV-15에 나타낸 바와 같이, 실시예에 따른 골프공은 특히 드라이버로 타격시 타구감 및 비행 성능이 우수하다. 평가 결과로부터, 본 발명의 장점이 명백하다.
본 발명에 따른 골프공은 골프장에서의 플레이 및 드라이빙 범위에서의 연습에서도 사용할 수 있다. 상기 설명은 단지 예시적인 실시예일 뿐이며, 본 발명의 범위를 벗어나지 않고 다양하게 변화시킬 수 있다.

Claims (16)

  1. 코어, 코어의 외측에 위치한 이너 커버 및 이너 커버의 외측에 위치한 아웃터 커버를 포함하는 골프공으로서,
    코어는 센터 및 센터의 외측에 위치한 포위층을 포함하고,
    센터는 고무 조성물이 가교됨으로써 성형되며,
    포위층은 고무 조성물이 가교됨으로써 성형되며,
    센터의 고무 조성물 및 포위층의 고무 조성물 중 1 이상은
    (a) 기재 고무,
    (b) 공가교제,
    (c) 가교 개시제, 및
    (d) 산 또는 염 또는 둘다
    를 포함하고,
    공가교제(b)는
    (b1) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산, 또는
    (b2) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염이며,
    상기 이너 커버의 JIS-C 경도(Hi)는 코어 표면의 JIS-C 경도(Hs) 보다 크고,
    아웃터 커버의 JIS-C 경도(Ho)는 경도(Hi) 보다 작으며,
    경도(Hi)와 경도(Hs) 간 차이(Hi-Hs)는 2 이상인 골프공.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서, 경도(Hi)와 경도(Ho) 간 차이(Hi-Ho)는 1 이상인 골프공.
  4. 제1항에 있어서, 산 또는 염 또는 둘다(d)의 양은 기재 고무(a) 100 중량부당 1.0 중량부 이상 40 중량부 미만인 골프공.
  5. 코어, 코어의 외측에 위치한 이너 커버 및 이너 커버의 외측에 위치한 아웃터 커버를 포함하는 골프공으로서,
    코어는 센터 및 센터의 외측에 위치한 포위층을 포함하며,
    센터는 고무 조성물이 가교됨으로써 성형되고,
    포위층은 고무 조성물이 가교됨으로써 성형되고,
    센터의 고무 조성물 및 포위층의 고무 조성물 중 1 이상은
    (a) 기재 고무
    (b) 공가교제,
    (c) 가교 개시제, 및
    (d) 산 또는 염 또는 둘다
    를 포함하며,
    공가교제(b)는
    (b1) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산, 또는
    (b2) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염이고,
    아웃터 커버의 JIS-C 경도(Ho)는 코어 표면의 JIS-C 경도(Hs) 보다 크고,
    경도(Ho)는 이너 커버의 JIS-C 경도(Hi) 보다 크고,
    경도(Hi)는 경도(Hs) 보다 큰 것인 골프공.
  6. 제5항에 있어서, 경도(Ho)와 경도(Hs) 간 차이(Ho-Hs)는 2 이상인 골프공.
  7. 제5항에 있어서, 경도(Ho)와 경도(Hi) 간 차이(Ho-Hi)는 2 이상인 골프공.
  8. 제5항에 있어서, 고무 조성물은 기재 고무(a) 100 중량부당 산 또는 염 또는 둘다(d)를 1.0 중량부 이상 40 중량부 이하로 포함하는 것인 골프공.
  9. 코어, 코어의 외측에 위치한 이너 커버, 이너 커버의 외측에 위치한 미드 커버 및 미드 커버의 외측에 위치한 아웃터 커버를 포함하는 골프공으로서,
    코어는 센터 및 센터의 외측에 위치한 포위층을 포함하고,
    센터는 고무 조성물이 가교됨으로써 성형되며,
    포위층은 고무 조성물이 가교됨으로써 성형되고,
    센터의 고무 조성물 및 포위층의 고무 조성물 중 1 이상은
    (a) 기재 고무,
    (b) 공가교제,
    (c) 가교 개시제, 및
    (d) 산 또는 염 또는 둘다
    를 포함하고,
    공가교제(b)는
    (b1) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산, 또는
    (b2) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염이며,
    이너 커버의 JIS-C 경도(Hi)는 코어 표면의 JIS-C 경도(Hs) 보다 크고,
    경도(Hi)와 경도(Hs)의 차이(Hi-Hs)는 1 이상이고,
    아웃터 커버의 JIS-C 경도(Ho)는 경도(Hi) 보다 크고,
    미드 커버의 JIS-C 경도(Hm)는 경도(Hi)보다 크고,
    경도(Ho)는 경도(Hm) 보다 큰 것인 골프공.
  10. 제9항에 있어서, 산 또는 염 또는 둘다(d)는 카르복실산 또는 이의 염 또는 둘다(d1)인 골프공.
  11. 제9항에 있어서, 고무 조성물은 기재 고무(a) 100 중량부당 산 또는 염 또는 둘다(d)를 1.0 중량부 이상 40 중량부 이하로 포함하는 것인 골프공.
  12. 제9항에 있어서, 경도(Ho)와 경도(Hi) 간 차이(Ho-Hi)는 2 이상인 골프공.
  13. 코어, 코어의 외측에 위치한 이너 커버, 이너 커버의 외측에 위치한 미드 커버, 미드 커버의 외측에 위치한 아웃터 커버를 포함하는 골프공으로서,
    코어는 센터 및 센터의 외측에 위치한 포위층을 포함하고,
    센터는 고무 조성물이 가교됨으로써 성형되며,
    포위층은 고무 조성물이 가교됨으로써 성형되고,
    센터의 고무 조성물 및 포위층의 고무 조성물 중 1 이상은
    (a) 기재 고무,
    (b) 공가교제,
    (c) 가교 개시제, 및
    (d) 산 또는 염 또는 둘다
    를 포함하고,
    공가교제(b)는
    (b1) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산, 또는
    (b2) 탄소 원자수가 3 이상 8 이하인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염이며,
    이너 커버의 JIS-C 경도(Hi)와 코어 표면의 JIS-C 경도(Hs)의 차이(Hi-Hs)는 1 미만이고,
    아웃터 커버의 JIS-C 경도(Ho)는 경도(Hi) 보다 크고,
    미드 커버의 JIS-C 경도(Hm)는 경도(Hi) 보다 크고,
    경도(Ho)는 경도(Hm) 보다 큰 것인 골프공.
  14. 제13항에 있어서, 산 또는 염 또는 둘다(d)는 카르복실산 또는 이의 염 또는 둘다(d1)인 골프공.
  15. 제13항에 있어서, 고무 조성물은 기재 고무(a) 100 중량부당 산 또는 염 또는 둘다(d)를 1.0 중량부 이상 40 중량부 미만으로 포함하는 것인 골프공.
  16. 제13항에 있어서, 경도(Ho)와 경도(Hi) 간 차이(Ho-Hi)는 5 이상인 골프공.
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