KR101444023B1 - 골프공 - Google Patents

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고스케 다치바나
가즈히코 이소가와
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던롭 스포츠 가부시키가이샤
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Abstract

골프공(2)은 코어(4), 중간층(6), 보강층(8), 이너 커버(10) 및 아우터 커버(12)를 포함한다. 코어(4)는 센터(18) 및 포위층(20)을 포함한다. 포위층(20)은 고무 조성물이 가교됨으로써 형성된다. 고무 조성물은 기재 고무, 공가교제, 가교 개시제, 및 산 및/또는 염을 포함한다. 공가교제는 (1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산; 및/또는 (2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속 염이다. 이너 커버의 경도 Hc1은 아우터 커버의 경도 Hc2보다 크다. 이너 커버의 두께 T1은 0.1 mm 이상 0.8 mm 이하이다.

Description

골프공{GOLF BALL}
본 출원은 2012년 5월 29일 일본에서 출원된 특허 출원 제2012-122531호, 2012년 5월 29일 일본에서 출원된 특허 출원 제2012-122543호, 2012년 5월 30일 일본에서 출원된 특허 출원 제2012-122578호, 2012년 5월 30일 일본에서 출원된 특허 출원 제2012-122961호의 우선권 주장을 청구한다. 이들 일본 특허 출원의 전체 내용은 본 명세서에서 참고로 인용된다.
본 발명은 골프공에 관한 것이다. 특정하게는, 본 발명은 코어, 중간층 및 커버를 포함하는 골프공에 관한 것이다.
골프공에 대한 골퍼의 최대의 요구는 비행 성능이다. 특히, 골퍼는 드라이버로의 샷에 대한 비행 성능을 중시한다. 비행 성능은 골프공의 반발 성능과 상관 관계에 있다. 반발 성능이 우수한 골프공을 타격시, 골프공은 고속으로 비행하여 큰 비거리를 달성한다. 반발 성능이 우수한 코어를 포함하는 골프공이 JP61-37178, JP2008-212681(US2008/0214324), JP2008-523952(US2006/0135287 및 US2007/0173607) 및 JP2009-119256(US2009/0124757)에 개시되어 있다.
JP61-37178에 개시된 코어는 공가교제 및 가교 활성화제를 포함하는 고무 조성물로부터 얻어진다. 이 공보는 팔미트산, 스테아르산 및 미리스트산을 가교 활성화제로서 개시한다.
JP2008-212681에 개시된 코어는 유기 과산화물, α,β-불포화 카르복실산의 금속 염 및 지방산의 구리염을 포함하는 고무 조성물로부터 얻어진다.
JP2008-523952에 개시된 코어는 불포화 모노카르복실산의 금속 염, 프리 라디칼 개시제 및 비공역 디엔 단량체를 포함하는 고무 조성물로부터 얻어진다.
JP2009-119256에 개시된 코어는 비닐 함량이 2% 이하이고 시스 1,4-결합 함량이 80% 이상이며, 활성 말단이 알콕시실란 화합물로 변성된 폴리부타디엔을 포함하는 고무 조성물로부터 얻어진다.
큰 비거리를 달성하기 위해서는 적당한 탄도 높이가 필요하다. 탄도 높이는 스핀 속도 및 타출각에 따라 달라진다. 높은 스핀 속도에 의해 높은 탄도를 달성하는 골프공에서는 비거리가 불충분하다. 큰 타출각에 의해 높은 탄도를 달성하는 골프공에서는 큰 비거리가 얻어진다. 골프공에 외강내유 구조를 이용하여 낮은 스핀 속도 및 높은 타출각을 달성할 수 있다. 코어의 경도 분포에 관한 변경이 JP6-154357(USP5,403,010), JP2008-194471(USP7,344,455, US2008/0194358, US2008/0194359 및 US2008/0214325), JP2008-194473(US2008/0194357 및 US2008/0312008) 및 JP2010-253268(US2010/0273575)에 개시되어 있다.
JP6-154357에 개시된 코어에서는, 코어의 중심점에서의 JIS-C 경도 H1은 58 내지 73이고, 중심점으로부터 5 mm 이상 10 mm 이하 범위의 거리로 연장되는 영역에서의 JIS-C 경도 H2는 65 이상 75 이하이며, 중심점으로부터 15 mm 거리의 위치하는 지점에서의 JIS-C 경도 H3은 74 이상 82 이하이고, 코어의 표면에서의 JIS-C 경도 H4는 76 이상 84 이하이다. 경도 H2는 경도 H1보다 크고, 경도 H3은 경도 H2보다 크며, 경도 H4는 경도 H3 이상이다.
JP2008-194471에 개시된 코어에서는, 코어의 중심점에서의 쇼어 D 경도는 30 이상 48 이하이고, 중심점으로부터 4 mm 거리에 위치한 지점에서의 쇼어 D 경도는 34 이상 52 이하이고, 중심점으로부터 8 mm 거리에 위치한 지점에서의 쇼어 D 경도는 40 이상 58 이하이며, 중심점으로부터 12 mm 거리에 위치한 지점에서의 쇼어 D 경도는 43 이상 61 이하이며, 코어의 표면으로부터 2 mm 이상 3 mm 이하 범위의 거리로 연장되는 영역에서의 쇼어 D 경도는 36 이상 54 이하이며, 표면에서의 쇼어 D 경도는 41 이상 59 이하이다.
JP2008-194473에 개시된 코어에서는, 코어의 중심점에서의 쇼어 D 경도는 25 이상 45 이하이고, 중심점으로부터 5 mm 이상 10 mm 이하 범위의 거리로 연장되는 영역에서의 쇼어 D 경도는 39 이상 58 이하이며, 중심점으로부터 15 mm 거리에 위치한 지점에서의 쇼어 D 경도는 36 이상 55 이하이고, 코어의 표면에서의 쇼어 D 경도는 55 이상 75 이하이다.
JP2010-253268은 코어, 포위층(envelope layer), 중간층 및 커버를 포함하는 골프공을 개시한다. 코어에서, 경도는 코어의 중심점으로부터 코어의 표면을 향해서 점점 증가한다. 표면에서의 JIS-C 경도와 중심점에서의 JIS-C 경도의 차이는 15 이상이다. 커버의 경도는 중간층의 경도보다 크고, 중간층의 경도는 포위층의 경도보다 크다.
골퍼는 또한 골프공의 스핀 성능을 중시한다. 백스핀 속도가 높으면, 런이 짧다. 골퍼에게 있어서 백스핀이 제공되기 쉬운 골프공은 목표 지점에서 정지하기 쉽다. 사이드스핀 속도가 높으면, 골프공은 굴곡되는 경향이 있다. 골퍼에게 있어서 사이드스핀을 제공하기 쉬운 골프공은 의도적으로 굴곡시키기 쉽다. 스핀이 제공되기 쉬운 골프공은 컨트롤 성능이 우수하다. 특히, 상급 골퍼는 쇼트 아이언으로의 샷에 대한 컨트롤 성능을 중시한다.
골퍼는 또한 골프공의 내구성에 관심을 갖는다. 드라이버 등으로 타격시, 골프공은 큰 충격을 받아 변형된다. 변형으로 인해 공의 일부에 국소적인 부하가 걸릴 때, 골프공은 파손된다. 타격으로 인해 발생하는 변형에 내성이 있는 골프공은 장기간에 걸쳐 연속적으로 사용할 수 있다.
숙련된 골퍼는 또한 골프공 타격시 적절한 타구감을 요구한다. 하드 커버는 타구감을 악화시킨다. 골퍼는 소프트한 타구감을 선호한다.
상기 설명한 바와 같이, 타출각이 크고 스핀 속도가 낮은 골프공을 드라이버로 타격시, 큰 비거리가 얻어진다. 그러나, 스핀 속도가 낮은 골프공은 컨트롤 성능이 떨어진다. 골퍼는 소정 비거리 및 소정 컨트롤 성능 모두의 달성을 원한다. 본 발명의 목적은 드라이버로의 샷에 대한 비행 성능이 우수하고 쇼트 아이언으로의 샷에 대한 컨트롤 성능이 우수한 골프공을 제공하는 것이다.
비거리에 대한 골퍼의 요구가 이전보다 상승되었다. 골퍼는 또한 타격에 대해 우수한 내구성을 가지며 연속적으로 사용 가능한 골프공을 요구한다. 본 발명의 목적은 소정의 드라이버로의 샷에 대한 비행 성능 및 소정의 쇼트 아이언으로의 샷에 대한 컨트롤 성능을 가지며 내구성이 우수한 골프공을 제공하는 것이다.
골퍼는 또한 타격시 적절한 타구감을 요구한다. 본 발명의 또 다른 목적은 소정의 드라이버로의 샷에 대한 비행 성능, 어프로치 샷에 대한 우수한 컨트롤 성능, 및 우수한 내구성을 가지며, 만족스러운 타구감을 제공하는 골프공을 제공하는 것이다.
발명의 개요
본 발명에 따른 골프공은 코어, 상기 코어의 외측에 위치하는 중간층, 상기 중간층의 외측에 위치하는 이너 커버, 및 상기 이너 커버의 외측에 위치하는 아우터 커버를 포함한다. 코어는 센터, 및 상기 센터의 외측에 위치하는 포위층을 포함한다. 포위층은 고무 조성물이 가교됨으로써 형성된다. 상기 고무 조성물은
(a) 기재 고무;
(b) 공가교제;
(c) 가교 개시제; 및
(d) 산 및/또는 염
을 포함한다.
상기 공가교제(b)는
(b1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산; 및/또는
(b2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속 염이다.
상기 이너 커버의 쇼어 D 경도 Hc1은 상기 아우터 커버의 쇼어 D 경도 Hc2보다 크다. 상기 이너 커버의 두께 T1은 0.1 mm 이상 0.8 mm 이하이다. 본 발명에 따른 골프공에 있어서, 경도 분포는 적절하다. 골프공에 있어서, 골프공 타격시 에너지 손실은 낮다. 골프공을 드라이버로 타격시, 스핀 속도는 낮다. 낮은 스핀 속도는 큰 비거리를 달성한다. 쇼트 아이언으로 골프공을 타격시, 스핀 속도는 높다. 골프공은 우수한 컨트롤 성능을 갖는다.
다른 측면에 따르면, 본 발명에 따른 골프공은 코어, 상기 코어의 외측에 위치하는 중간층, 상기 중간층의 외측에 위치하는 이너 커버, 및 상기 이너 커버의 외측에 위치하는 아우터 커버를 포함한다. 코어는 센터, 및 상기 센터의 외측에 위치하는 포위층을 포함한다. 포위층은 고무 조성물이 가교됨으로써 형성된다. 상기 고무 조성물은
(a) 기재 고무;
(b) 공가교제;
(c) 가교 개시제; 및
(d) 산 및/또는 염
을 포함한다.
상기 공가교제(b)는
(b1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산; 및/또는
(b2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속 염이다.
상기 중간층의 쇼어 D 경도 Hm은 상기 이너 커버의 쇼어 D 경도 Hc1보다 크다. 상기 이너 커버의 쇼어 D 경도 Hc1은 상기 아우터 커버의 쇼어 D 경도 Hc2보다 작다. 본 발명에 따른 골프공에 있어서, 경도 분포는 적절하다. 골프공에 있어서, 골프공 타격시 에너지 손실은 낮다. 골프공을 드라이버로 타격시, 스핀 속도는 낮다. 낮은 스핀 속도는 큰 비거리를 달성한다. 골프공을 쇼트 아이언으로 타격시, 스핀 속도는 높다. 골프공은 컨트롤 성능이 우수하다. 또한, 골프공은 내구성도 우수하다.
또 다른 측면에 따르면, 본 발명에 따른 골프공은 구형 코어, 상기 코어의 외측에 위치하는 내중간층, 상기 내중간층의 외측에 위치하는 외중간층, 및 상기 외중간층의 외측에 위치하는 커버를 포함한다. 코어는 센터, 및 상기 센터의 외측에 위치하는 포위층을 포함한다. 상기 센터와 상기 포위층의 경계로부터 상기 코어의 표면까지의 거리를, 상기 거리의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻어진 9점에 대하여, 상기 센터와 상기 포위층의 경계로부터의 거리(%)와 JIS-C 경도를 그래프로 플롯할 때, 최소 제곱법에 의해 얻어진 선형 근사 곡선의 R2이 0.95 이상이다. 상기 내중간층의 쇼어 D 경도 Hm1은 상기 외중간층의 쇼어 D 경도 Hm2보다 작다. 상기 경도 Hm2는 상기 커버의 쇼어 D 경도 Hc보다 크다. 본 발명에 따른 골프공에 있어서, 코어의 경도 분포는 적절하다. 골프공에 있어서, 골프공 타격시 에너지 손실은 낮다. 골프공을 드라이버로 타격시, 스핀 속도는 낮다. 낮은 스핀 속도는 큰 비거리를 달성한다. 골프공에 있어서, 전체 공의 경도 분포도 적절하다. 골프공을 쇼트 아이언으로 타격시, 스핀 속도는 높다. 골프공은 컨트롤 성능이 우수하다. 골프공 타격시, 골프공에 걸리는 국소적 부하가 낮다. 골프공은 내구성이 우수하다.
또 다른 측면에 따르면, 본 발명에 따른 골프공은 구형 코어, 상기 코어의 외측에 위치하는 내중간층, 상기 내중간층의 외측에 위치하는 외중간층, 및 상기 외중간층의 외측에 위치하는 커버를 포함한다. 코어는 센터, 및 상기 센터의 외측에 위치하는 포위층을 포함한다. 상기 센터와 상기 포위층의 경계로부터 상기 코어의 표면까지의 거리를, 상기 거리의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻어진 9점에 대하여, 상기 센터와 상기 포위층의 경계로부터의 거리(%)와 JIS-C 경도를 그래프로 플롯할 때, 최소 제곱법에 의해 얻어진 선형 근사 곡선의 R2이 0.95 이상이다. 상기 내중간층의 쇼어 D 경도 Hm1은 상기 외중간층의 쇼어 D 경도 Hm2보다 크다. 경도 Hm1은 상기 커버의 쇼어 D 경도 Hc보다 크다. 상기 아우터층의 두께 Tm2는 0.5 mm 이상 1.5 mm 이하이다. 본 발명에 따른 골프공에 있어서, 코어의 경도 분포는 적절하다. 골프공을 드라이버로 타격시, 스핀 속도는 낮다. 낮은 스핀 속도는 큰 비거리를 달성한다. 골프공에 있어서, 전체 공의 경도 분포도 적절하다. 골프공을 쇼트 아이언으로 타격시, 스핀 속도는 높다. 골프공은 컨트롤 성능이 우수하다. 골프공 타격시, 골프공에 걸리는 국소적 부하가 낮다. 골프공은 내구성이 우수하다. 또한, 골프공으로, 소프트한 타구감이 얻어진다.
도 1은 본 발명의 제1 구체예에 따른 골프공의 부분 절단 단면도이고;
도 2는 도 1의 골프공의 코어의 경도 분포를 나타내는 선 그래프이며;
도 3은 본 발명의 제2 구체예에 따른 골프공의 부분 절단 단면도이며;
도 4는 도 3의 골프공의 코어의 경도 분포를 나타내는 선 그래프이며;
도 5는 본 발명의 제3 구체예에 따른 골프공의 부분 절단 단면도이고;
도 6은 도 5의 골프공의 포위층의 경도 분포를 나타내는 선 그래프이며;
도 7은 본 발명의 제4 구체예에 따른 골프공의 부분 절단 단면도이고;
도 8은 도 7의 골프공의 포위층의 경도 분포를 나타내는 선 그래프이다.
바람직한 구체예의 설명
하기는 첨부 도면을 참조하면서 바람직한 구체예를 기초로 하여 본 발명을 상세히 설명한다.
[제1 구체예]
도 1에 도시된 골프공(2)은 구형 코어(4), 코어(4)의 외측에 위치하는 중간층(6), 중간층(6)의 외측에 위치하는 보강층(8), 보강층(8)의 외측에 위치하는 이너 커버(10), 및 이너 커버(10)의 외측에 위치하는 아우터 커버(12)를 포함한다. 아우터 커버(12)의 표면에는, 다수의 딤플(14)이 형성된다. 골프공(2)의 표면에서, 딤플(14) 외의 부분이 랜드(16)이다. 골프공(2)은 아우터 커버(12)의 외측에 페인트층 및 마크층을 포함하지만, 이들 층은 도면에 도시되어 있지 않다.
골프공(2)은 직경이 40 mm 이상 45 mm 이하이다. 미국 골프 협회(USGA)가 제정한 규격에 대한 일치성의 관점에서, 직경은 바람직하게는 42.67 mm 이상이다. 공기 저항의 억제의 관점에서, 직경은 바람직하게는 44 mm 이하이고, 더욱 바람직하게는 42.80 mm 이하이다. 골프공(2)은 중량이 40 g 이상 50 g 이하이다. 큰 관성을 얻는다는 관점에서, 중량은 바람직하게는 44 g 이상, 더욱 바람직하게는 45.00 g 이상이다. USGA가 제정한 규격에 대한 일치성의 관점에서, 중량은 바람직하게는 45.93 g 이하이다.
골프공(2)에서, 코어(4)는 구형 센터(18) 및 포위층(20)을 포함한다. 포위층(20)은 센터(18)의 외측에 위치한다.
골프공(2)에서, 센터(18)는 포위층(20)보다 더욱 플렉서블하다. 센터(18)는 스핀을 억제할 수 있다. 센터(18)는 바람직하게는 직경이 100 mm 이상 20 mm 이하이다. 직경이 10 mm 이상인 센터(18)를 포함하는 골프공(2)에서는 스핀을 억제할 수 있다. 이러한 측면에서, 직경은 더욱 바람직하게는 12 mm 이상, 특히 바람직하게는 14 mm 이상이다. 직경이 20 mm 이하인 센터(18)를 포함하는 골프공(2)은 반발 성능이 우수하다. 이러한 측면에서, 직경은 더욱 바람직하게는 18 mm 이하, 특히 바람직하게는 16 mm 이하이다.
포위층(20)은 센터(18)보다 경질이다. 골프공(2)을 드라이버로 타격시, 포위층(20)에서는 에너지 손실이 낮다. 포위층(20)은 골프공(2)의 반발 성능에 기여할 수 있다. 골프공(2)을 드라이버로 타격시, 비거리는 크다. 골프공(2)을 골프 클럽으로 타격시, 응력 집중이 일어나지 않는다. 따라서, 골프공(2)은 내구성이 우수하다.
골프공(2)에서, 센터(18)의 반경 대 코어(4)의 반경의 비는 바람직하게는 40% 미만이다. 따라서, 포위층(20)은 골프공(2)의 반발 성능에 효과적으로 기여할 수 있다. 이러한 측면에서, 비는 더욱 바람직하게는 39% 이하이다. 비는 바람직하게는 20% 이상이다. 따라서, 센터(18)는 스핀의 억제에 효과적으로 기여할 수 있다. 이러한 측면에서, 비는 더욱 바람직하게는 25% 이상이다. 골프공(2)을 드라이버로 타격시, 비거리는 크다.
본 발명에 있어서, JIS-C 경도는 코어(4)의 중심점으로부터 코어(4)의 표면까지의 영역을 8개 영역으로 구분하여 얻어진 9개 측정점에서 측정한다. 코어(4)의 중심점으로부터 이들 측정점 각각까지의 거리의 코어(4)의 반경에 대한 비는 하기와 같다. 골프공(2)에서, 제1 내지 제3 점은 센터(18)에 포함된다. 제4 내지 제9 점은 포위층(20)에 포함된다.
제1점: 0.0%(중심점)
제2점: 12.5%
제3점: 25.0%
제4점: 40.0%
제5점: 50.0%
제6점: 62.5%
제7점: 75.0%
제8점: 87.5%
제9점: 100.0%(표면)
제1점 내지 제8점에서의 경도는 2개의 1/2로 절단된 코어(4)의 절단면에 JIS-C형 경도계를 압착하여 측정된다. 제9점에서의 경도는 구형 코어(4)의 표면에 JIS-C형 경도계를 압착하여 측정된다. 측정을 위해, 이 경도계가 장착된 자동화 고무 경도 측정기(상표명 "P1", Kobunshi Keiki Co., Ltd. 제조)가 사용된다.
도 2는 도 1의 골프공(2)의 포위층(20)의 경도 분포를 나타내는 선 그래프이다. 그래프의 가로축은 코어(4)의 중심점으로부터 코어(4)의 반경까지의 거리의 비(%)를 나타낸다. 그래프의 세로축은 JIS-C 경도를 나타낸다. 그래프에서, 제1 내지 제9 점 중에서, 포위층(20)에 포함되는 점을 플롯한다. 본 구체예에서, 제4 내지 제9 점을 포함하는 제6 점을 그래프로 플롯한다.
도 2는 또한 6개의 측정점의 비 및 경도를 기준으로 하여 최소 제곱법에 의해 얻어진 선형 근사 곡선을 도시한다. 선형 근사 곡선은 점선으로 표시된다. 도 2에서, 파선은 선형 근사 곡선으로부터 크게 벗어나지 않는다. 즉, 파선은 선형 근사 곡선에 가까운 형상을 갖는다. 포위층(20)에서, 경도는 이의 내측으로부터 이의 외측을 향해 직선적으로 증가한다. 골프공(2)을 드라이버로 타격시, 포위층(20)에서는 에너지 손실이 낮다. 골프공(2)은 반발 성능이 우수하다. 골프공(2)을 드라이버로 타격시, 비거리는 크다. 골프공(2)을 골프 클럽으로 타격시, 응력 집중이 일어나지 않는다. 따라서, 골프공(2)은 내구성이 우수하다.
최소 제곱법에 의해 얻어진, 포위층(20)에 대한 선형 근사 곡선의 R2이 바람직하게는 0.95 이상이다. R2은 파선의 직선성을 나타내는 지표이다. R2이 0.95 이상인 포위층(20)에 있어서, 경도 분포의 파선의 형상은 직선에 가깝다. R2이 0.95 이상인 포위층(20)을 포함하는 골프공(2)은 반발 성능이 우수하다. R2은 더욱 바람직하게는 0.96 이상이고, 특히 바람직하게는 0.97 이상이다. R2은 상관 계수 R을 제곱하여 계산된다. 상관 계수 R은 중심점으로부터의 거리(%) 및 경도(JIS-C)의 공분산을 중심점으로부터의 거리(%)의 표준 편차 및 경도(JIS-C)의 표준 편차로 나누어 계산된다.
본 발명에서는, 코어(4)의 중심점으로부터 거리의, 코어(4)의 반경에 대한 비율이 x%인 측정점에서의 JIS-C 경도가 H(x)로 표시된다. 코어(4)의 중심점에서의 경도는 H(0)으로 표시되며, 코어(4)의 표면 경도는 H(100)으로 표시된다. 표면 경도 H(100) 및 중심 경도 H(0)의 차(H(100)-H(0))는 바람직하게는 15 이상이다. 차(H(100)-H(0))가 15 이상인 코어(4)는 외강내유 구조를 갖는다. 골프공(2)을 드라이버로 타격시, 코어(4)에서의 리코일(되비틈)이 커서, 스핀이 억제된다. 코어(4)는 골프공(2)의 비행 성능에 기여한다. 비행 성능의 관점에서, 차(H(100)-H(0))는 더욱 바람직하게는 23 이상이고, 특히 바람직하게는 24 이상이다. 코어(4)가 쉽게 형성될 수 있다는 관점에서, 차(H(100)-H(0))는 바람직하게는 50 이하이다. 코어(4)에서, 경도는 이의 중심점으로부터 이의 표면을 향해 점차 증가한다.
센터(18)는 고무 조성물이 가교되어 형성된다. 고무 조성물에 사용되는 기재 고무의 예는 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 스티렌-부타디엔 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체 및 천연 고무를 포함한다. 2 이상의 고무를 병용할 수 있다. 반발 성능의 관점에서, 폴리부타디엔이 바람직하고, 하이-시스 폴리부타디엔이 특히 바람직하다.
바람직하게는, 센터(18)의 고무 조성물은 공가교제를 포함한다. 바람직한 공가교제의 예는 반발 성능의 관점에서 아크릴산아연, 아크릴산마그네슘, 메타크릴산아연 및 메타크릴산마그네슘을 포함한다. 바람직하게는, 고무 조성물은 공가교제와 함께 유기 과산화물을 포함한다. 바람직한 유기 과산화물의 예는 디쿠밀 퍼옥사이드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산 및 디-t-부틸 퍼옥사이드를 포함한다. 바람직하게는, 고무 조성물은 황 화합물을 포함한다.
필요에 따라, 충전제, 황, 가황 촉진제, 항노화제, 착색제, 가소제, 분산제 등과 같은 다양한 첨가제가 적량 센터(18)의 고무 조성물에 포함된다. 합성 수지 분말 또는 가교 고무 분말도 고무 조성물에 포함될 수 있다.
포위층(20)은 고무 조성물이 가교되어 형성된다. 상기 고무 조성물은
(a) 기재 고무;
(b) 공가교제;
(c) 가교 개시제; 및
(d) 산 및/또는 염
을 포함한다.
기재 고무(a)의 예는 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 스티렌-부타디엔 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체 및 천연 고무를 포함한다. 반발 성능의 관점에서는, 폴리부타디엔이 바람직하다. 폴리부타디엔 및 다른 고무를 병용할 경우, 폴리부타디엔을 주성분으로서 포함시키는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 전체 기재 고무에 대한 폴리부타디엔의 비율은 바람직하게는 50 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 80 중량% 이상이다. 폴리부타디엔 중 시스-1,4 결합의 비율은 바람직하게는 40 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 80 중량% 이상이다.
1,2-비닐 결합의 비율이 2.0 중량% 이하인 폴리부타디엔이 바람직하다. 폴리부타디엔은 골프공(2)의 반발 성능에 기여할 수 있다. 이러한 점에서, 1,2-비닐 결합의 비율은 바람직하게는 1.7 중량% 이하이고, 특히 바람직하게는 1.5 중량% 이하이다.
1,2-비닐 결합의 비율이 낮고 중합 활성이 우수한 폴리부타디엔이 얻어진다는 관점에서, 희토류 원소 함유 촉매가 바람직하게는 폴리부타디엔의 합성에 사용된다. 특히, 란탄족 희토류 원소 화합물인 네오디뮴을 함유하는 촉매로 합성된 폴리부타디엔이 바람직하다.
폴리부타디엔은 무니 점도(ML1 +4(100℃))가 바람직하게는 30 이상, 더욱 바람직하게는 32 이상, 특히 바람직하게는 35 이상이다. 무니 점도(ML1 +4(100℃))는 바람직하게는 140 이하, 더욱 바람직하게는 120 이하, 더더욱 바람직하게는 100 이하, 특히 바람직하게는 80 이하이다. 무니 점도(ML1 +4(100℃))는 "JIS K6300"의 규정에 따라 측정된다. 측정 조건은 하기와 같다.
로터: L 로터
예비 가열 시간: 1 분
로터의 회전 시간: 4 분
온도: 100℃
작업성의 관점에서, 폴리부타디엔은 분자량 분포(Mw/Mn)가 바람직하게는 2.0 이상, 더욱 바람직하게는 2.2 이상, 더더욱 바람직하게는 2.4 이상, 특히 바람직하게는 2.6 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 분자량 분포(Mw/Mn)는 바람직하게는 6.0 이하, 더욱 바람직하게는 5.0 이하, 더더욱 바람직하게는 4.0 이하, 특히 바람직하게는 3.4 이하이다. 분자량 분포(Mw/Mn)는 중량 평균 분자량 Mw를 수 평균 분자량 Mn으로 나누어 계산된다.
분자량 분포는 겔 투과 크로마토그래피(Tosoh Corporation 제조의 "HLC-8120GPC")에 의해 측정된다. 측정 조건은 하기와 같다.
검지기: 시차 굴절계
컬럼: GMHHXL(Tosoh Corporation 제조)
컬럼 온도: 40℃
이동상: 테트라히드로푸란
분자량 분포는 표준 폴리스티렌을 사용하여 환산하여 얻어진 값으로서 계산된다.
공가교제(b)는
(b1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산; 및
(b2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속 염이다.
고무 조성물은 α,β-불포화 카르복실산(b1)만을 또는 α,β-불포화 카르복실산의 금속 염(b2)만을 공가교제(b)로서 포함할 수 있다. 고무 조성물은 α,β-불포화 카르복실산(b1) 및 α,β-불포화 카르복실산의 금속 염(b2) 모두를 공가교제(b)로서 포함할 수 있다.
α,β-불포화 카르복실산의 금속 염(b2)은 기재 고무의 분자쇄에 그래프트 중합하여 고무 분자를 가교한다. 상기 고무 조성물이 α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함하는 경우, 고무 조성물은 바람직하게는 금속 화합물(f)을 더 포함한다. 금속 화합물(f)은 고무 조성물 중에서 α,β-불포화 카르복실산(b1)과 반응한다. 이 반응에 의해 얻어진 염이 기재 고무의 분자쇄에 그래프트 중합한다.
금속 화합물(f)의 예는 금속 수산화물, 예컨대 수산화마그네슘, 수산화아연, 수산화칼슘, 수산화나트륨, 수산화리튬, 수산화칼륨 및 수산화구리; 금속 산화물, 예컨대 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화아연 및 산화구리; 및 금속 탄산염, 예컨대 탄산마그네슘, 탄산아연, 탄산칼슘, 탄산나트륨, 탄산리튬 및 탄산칼륨을 포함한다. 2가 금속을 포함하는 화합물이 바람직하다. 2가 금속을 포함하는 화합물이 공가교제(b)와 반응하여 금속 가교를 형성시킨다. 금속 화합물(f)은 특히 바람직하게는 아연 화합물이다. 2 이상의 금속 화합물을 병용할 수 있다.
α,β-불포화 카르복실산의 예는 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레산 및 크로톤산을 포함한다. α,β-불포화 카르복실산의 금속 염(b2) 중 금속 성분의 예는 나트륨 이온, 칼륨 이온, 리튬 이온, 마그네슘 이온, 칼슘 이온, 아연 이온, 바륨 이온, 카드뮴 이온, 알루미늄 이온, 주석 이온 및 지르코늄 이온을 포함한다. α,β-불포화 카르복실산의 금속 염(b2)은 2종 이상의 이온을 포함할 수 있다. 고무 분자 사이에서 금속 가교가 일어나기 쉽다는 관점에서, 마그네슘 이온, 칼슘 이온, 아연 이온, 바륨 이온 및 카드뮴 이온과 같은 2가 금속 이온이 바람직하다. α,β-불포화 카르복실산의 금속 염(b2)은 특히 바람직하게는 아크릴산아연이다.
골프공(2)의 반발 성능의 관점에서, 공가교제(b)의 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 15 중량부 이상, 특히 바람직하게는 20 중량부 이상이다. 타구감의 관점에서, 상기 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 50 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 45 중량부 이하, 특히 바람직하게는 40 중량부 이하이다.
가교 개시제(c)는 바람직하게는 유기 과산화물이다. 유기 과산화물은 골프공(2)의 반발 성능에 기여한다. 바람직한 유기 과산화물의 예는 디쿠밀 퍼옥사이드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산 및 디-t-부틸 퍼옥사이드를 포함한다. 범용성의 관점에서, 디쿠밀 퍼옥사이드가 바람직하다.
골프공(2)의 반발 성능의 관점에서, 가교 개시제(c)의 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 0.2 중량부 이상, 특히 바람직하게는 0.5 중량부 이상이다. 골프공(2)의 타구감 및 내구성의 관점에서, 상기 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 5.0 중량부 이하, 특히 바람직하게는 2.5 중량부 이하이다.
본 발명에 있어서, 공가교제(b)는 산 및/또는 염(d)의 개념에 포함되지 않는다. 하기 기재되는 바와 같이, 코어(4)의 가열 및 형성 동안, 산 및/또는 염(d)이 코어(4)의 일부인 포위층(20) 내에서 공가교제(b)에 의한 금속 가교를 절단하는 것으로 추측된다.
산 및/또는 염(d)의 예는 옥소산, 예컨대 카르복실산, 설폰산 및 인산 및 그의 염; 및 수소산, 예컨대 염산 및 플루오르산 및 그의 염을 포함한다. 옥소산 및 그의 염이 바람직하다. 카르복실산 및/또는 그의 염(d1)이 바람직하다. 카르복실산염이 특히 바람직하다.
카르복실산 및/또는 그의 염(d1) 중 카르복실산 성분은 카르복실기를 갖는다. 카르복실산 성분은 공가교제(b)에 반응한다. 이 반응에 의해 금속 가교가 절단되는 것으로 추측된다.
카르복실산 및/또는 그의 염(d1)의 카르복실산 성분의 탄소수는 바람직하게는 1 이상 30 이하, 더욱 바람직하게는 3 이상 30 이하, 더더욱 바람직하게는 5 이상 28 이하이다. 카르복실산의 예는 지방족 카르복실산(지방산) 및 방향족 카르복실산을 포함한다. 카르복실산 및/또는 그의 염(d1)으로서, 지방산 및/또는 그의 염이 바람직하다. 지방산 및/또는 그의 염 중 지방산 성분의 탄소수는 바람직하게는 1 이상 30 이하이다.
고무 조성물은 포화 지방산 및/또는 그의 염을 포함할 수 있거나, 또는 불포화 지방산 및/또는 그의 염을 포함할 수 있다. 포화 지방산 및/또는 그의 염이 바람직하다.
지방산의 예는 부티르산(C4), 발레르산(C5), 카프론산(C6), 에난트산(C7), 카프릴산(옥탄산)(C8), 펠라르곤산(C9), 카프르산(데칸산)(C10), 라우르산(C12), 미리스트산(C14), 미리스트올레산(C14), 펜타데실산(C15), 팔미트산(C16), 팔미톨레산(C16), 마르가르산(C17), 스테아르산(C18), 엘라이드산(C18), 바세닉산(C18), 올레산(C18), 리놀산(C18), 리놀렌산(C18), 12-히드록시스테아르산(C18), 아라키드산(C20), 가돌레산(C20), 아라키돈산(C20), 에이코센산(C20), 베헨산(C22), 에루크산(C22), 리그노세르산(C24), 네르본산(C24), 세로트산(C26), 몬탄산(C28) 및 멜리스산(C30)을 포함한다. 2 이상의 지방산을 병용할 수 있다. 옥탄산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산 및 베헨산이 바람직하다.
방향족 카르복실산은 방향족 고리 및 카르복실기를 갖는다. 방향족 카르복실산의 예는 벤조산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 헤미멜리트산(벤젠-1,2,3-트리카르복실산), 트리멜리트산(벤젠-1,2,4-트리카르복실산), 트리메신산(벤젠-1,3,5-트리카르복실산), 멜로판산(벤젠-1,2,3,4-테트라카르복실산), 프레니트산(벤젠-1,2,3,5-테트라카르복실산), 피로멜리트산(벤젠-1,2,4,5-테트라카르복실산), 멜리트산(벤젠 헥사카르복실산), 디펜산(비페닐-2,2'-디카르복실산), 톨루엔산(메틸벤조산), 크실릴산, 프레니틸산(2,3,4-트리메틸벤조산), γ-이소듀릴산(2,3,5-트리메틸벤조산), 듀릴산(2,4,5-트리메틸벤조산), β-이소듀릴산(2,4,6-트리메틸벤조산), α-이소듀릴산(3,4,5-트리메틸벤조산), 쿠민산(4-이소프로필벤조산), 우비트산(5-메틸이소프탈산), α-톨루엔산(페닐아세트산), 히드로아트로프산(2-페닐프로판산) 및 히드로신남산(3-페닐프로판산)을 포함한다.
고무 조성물은 히드록실기, 알콕시기 또는 옥소기로 치환된 방향족 카르복실산염을 포함할 수 있다. 이 카르복실산의 예는 살리실산(2-히드록시벤조산), 아니스산(메톡시벤조산), 크레소틴산(히드록시(메틸)벤조산), o-호모살리실산(2-히드록시-3-메틸벤조산), m-호모살리실산(2-히드록시-4-메틸벤조산), p-호모살리실산(2-히드록시-5-메틸벤조산), o-피로카테킨산(2,3-디히드록시벤조산), β-레조르실산(2,4-디히드록시벤조산), γ-레조르실산(2,6-디히드록시벤조산), 프로토카테킨산(3,4-디히드록시벤조산), α-레조르실산(3,5-디히드록시벤조산), 바닐린산(4-히드록시-3-메톡시벤조산), 이소바닐린산(3-히드록시-4-메톡시벤조산), 베라트르산(3,4-디메톡시벤조산), o-베라트르산(2,3-디메톡시벤조산), 오르셀린산(2,4-디히드록시-6-메틸벤조산), m-헤미핀산(4,5-디메톡시프탈산), 갈산(3,4,5-트리히드록시벤조산), 시링산(4-히드록시-3,5-디메톡시벤조산), 아사론산(2,4,5-트리메톡시벤조산), 만델산(히드록시(페닐)아세트산), 바닐릴만델산(히드록시(4-히드록시-3-메톡시페닐)아세트산), 호모아니스산((4-메톡시페닐)아세트산), 호모겐티스산((2,5-디히드록시페닐)아세트산), 호모프로토카테킨산((3,4-디히드록시페닐)아세트산), 호모바닐린산((4-히드록시-3-메톡시페닐)아세트산), 호모이소바닐린산((3-히드록시-4-메톡시페닐)아세트산), 호모베라트르산((3,4-디메톡시페닐)아세트산), o-호모베라트르산((2,3-디메톡시페닐)아세트산), 호모프탈산(2-(카르복시메틸)벤조산), 호모이소프탈산(3-(카르복시메틸)벤조산), 호모테레프탈산(4-(카르복시메틸)벤조산), 프탈론산(2-(카르복시카르보닐)벤조산), 이소프탈론산(3-(카르복시카르보닐)벤조산), 테레프탈론산(4-(카르복시카르보닐)벤조산), 벤질산(히드록시디페닐아세트산), 아트로락트산(2-히드록시-2-페닐프로판산), 트로파산(3-히드록시-2-페닐프로판산), 멜리로트산(3-(2-히드록시페닐)프로판산), 플로레트산(3-(4-히드록시페닐)프로판산), 히드로카페산(3-(3,4-디히드록시페닐)프로판산), 히드로페룰산(3-(4-히드록시-3-메톡시페닐)프로판산), 히드로이소페룰산(3-(3-히드록시-4-메톡시페닐)프로판산), p-쿠마르산(3-(4-히드록시페닐)아크릴산), 움벨산(3-(2,4-디히드록시페닐)아크릴산), 카페산(3-(3,4-디히드록시페닐)아크릴산), 페룰산(3-(4-히드록시-3-메톡시페닐)아크릴산), 이소페룰산(3-(3-히드록시-4-메톡시페닐)아크릴산), 및 시나프산(3-(4-히드록시-3,5-디메톡시페닐)아크릴산)을 포함할 수 있다.
카르복실산염의 양이온 성분은 금속 이온 또는 유기 양이온이다. 금속 이온의 예는 나트륨 이온, 칼륨 이온, 리튬 이온, 은 이온, 마그네슘 이온, 칼슘 이온, 아연 이온, 바륨 이온, 카드뮴 이온, 구리 이온, 코발트 이온, 니켈 이온, 망간 이온, 알루미늄 이온, 철 이온, 주석 이온, 지르코늄 이온 및 티탄 이온을 포함한다. 2종 이상의 이온을 병용할 수 있다.
유기 양이온은 탄소쇄를 갖는 양이온이다. 유기 양이온의 예는 유기 암모늄 이온을 포함한다. 유기 암모늄 이온의 예는 1급 암모늄 이온, 예컨대 스테아릴암모늄 이온, 헥실암모늄 이온, 옥틸암모늄 이온 및 2-에틸헥실암모늄 이온; 2급 암모늄 이온, 예컨대 도데실(라우릴)암모늄 이온 및 옥타데실(스테아릴)암모늄 이온; 3급 암모늄 이온, 예컨대 트리옥틸암모늄 이온; 및 4급 암모늄 이온, 예컨대 디옥틸디메틸암모늄 이온 및 디스테아릴디메틸암모늄 이온을 포함한다. 2종 이상의 유기 양이온을 병용할 수 있다.
바람직한 카르복실산염의 예는 옥탄산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산 또는 올레산의 칼륨염, 마그네슘염, 알루미늄염, 아연염, 철염, 구리염, 니켈염 또는 코발트염을 포함한다. 카르복실산의 아연염이 특히 바람직하다. 카르복실산의 바람직한 아연염의 예는 옥탄산아연, 라우르산아연, 미리스트산아연 및 스테아르산아연을 포함한다. 특히 바람직한 카르복실산의 아연염은 옥탄산아연이다.
포위층(20)의 경도 분포의 직선성의 관점에서, 산 및/또는 그의 염(d)의 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 0.5 중량부 이상, 더욱 바람직하게는 1.0 중량부 이상, 특히 바람직하게는 2.0 중량부 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 상기 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 45 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 40 중량부 이하, 특히 바람직하게는 30 중량부 이하이다.
고무 조성물 중 공가교제(b) 및 산 및/또는 염(d)의 중량비는 바람직하게는 3/7 이상 9/1 이하이다. 이 중량비가 상기 범위 내에 있는 고무 조성물로부터, 경도가 이의 내측으로부터 이의 외측을 향해 직선적으로 증가하는 포위층(20)을 얻을 수 있다.
공가교제(b)로서, 아크릴산아연을 사용하는 것이 바람직하다. 고무에 대한 분산성을 개선할 목적으로 표면이 스테아르산 또는 스테아르산아연으로 코팅된 아크릴산아연이 존재한다. 본 발명에서, 고무 조성물이 이 아크릴산아연을 포함할 경우, 이 코팅 재료는 산 및/또는 염(d)의 개념에 포함되지 않는다.
바람직하게는, 고무 조성물은 유기 황 화합물(e)을 더 포함한다. 유기 황 화합물(e)은 포위층(20)의 경도 분포의 직선성을 증가시킨다. 또한, 유기 황 화합물(e)은 외강내유 구조의 정도를 증가시킨다.
유기 황 화합물(e)의 예는 티올기, 또는 황수가 2 내지 4인 폴리설피드 결합을 갖는 유기 화합물이다. 이 유기 화합물의 금속 염도 유기 황 화합물(e)에 포함된다. 유기 황 화합물(e)의 예는 지방족 화합물, 예컨대 지방족 티올, 지방족 티오카르복실산, 지방족 디티오카르복실산 및 지방족 폴리설피드; 복소환식 화합물; 지환식 화합물, 예컨대 지환식 티올, 지환식 티오카르복실산, 지환식 디티오카르복실산 및 지환식 폴리설피드; 및 방향족 화합물을 포함한다. 유기 황 화합물(e)의 구체예는 티오페놀류, 티오나프톨류, 폴리설피드류, 티오카르복실산류, 디티오카르복실산류, 설펜아미드류, 티우람류, 디티오카르밤산염류 및 티아졸류를 포함한다. 바람직한 유기 황 화합물(e)은 티오페놀류, 디페닐 디설피드류, 티오나프톨류, 티우람 디설피드류 및 그의 금속 염이다.
유기 황 화합물(e)의 구체예는 하기 화학식 (1) 내지 (4)로 표시된다.
Figure 112013041970290-pat00001
상기 화학식 (1)에서, R1 내지 R5는 각각 H 또는 치환기를 나타낸다.
Figure 112013041970290-pat00002
상기 화학식 (2)에서, R1 내지 R10은 각각 H 또는 치환기를 나타낸다.
Figure 112013041970290-pat00003
상기 화학식 (3)에서, R1 내지 R5는 각각 H 또는 치환기를 나타내고, M1은 1가 금속 원자를 나타낸다.
Figure 112013041970290-pat00004
상기 화학식 (4)에서, R1 내지 R10은 각각 H 또는 치환기를 나타내고, M2는 2가 금속 원자를 나타낸다.
화학식 (1) 내지 (4)에서, 각각의 치환기는 할로겐기(F, Cl, Br, I), 알킬기, 카르복실기(-COOH), 카르복실기의 에스테르(-COOR), 포르밀기(-CHO), 아실기(-COR), 카르보닐 할라이드기(-COX), 설포기(-SO3H), 설포기의 에스테르(-SO3R), 설포닐 할라이드기(-SO2X), 설피노기(-SO2H), 알킬설피닐기(-SOR), 카르바모일기(-CONH2), 알킬 할라이드기, 시아노기(-CN) 및 알콕시기(-OR)로 구성된 군에서 선택되는 1 이상의 기이다.
화학식 (1)로 표시되는 유기 황 화합물의 예는 티오페놀; 할로겐기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-플루오로티오페놀, 2,5-디플루오로티오페놀, 2,4,5-트리플루오로티오페놀, 2,4,5,6-테트라플루오로티오페놀, 펜타플루오로티오페놀, 2-클로로티오페놀, 4-클로로티오페놀, 2,4-디클로로티오페놀, 2,5-디클로로티오페놀, 2,6-디클로로티오페놀, 2,4,5-트리클로로티오페놀, 2,4,5,6-테트라클로로티오페놀, 펜타클로로티오페놀, 4-브로모티오페놀, 2,5-디브로모티오페놀, 2,4,5-트리브로모티오페놀, 2,4,5,6-테트라브로모티오페놀, 펜타브로모티오페놀, 4-요오도티오페놀, 2,5-디요오도티오페놀, 2,4,5-트리요오도티오페놀, 2,4,5,6-테트라요오도티오페놀 및 펜타요오도티오페놀; 알킬기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-메틸티오페놀, 2,4,5-트리메틸티오페놀, 펜타메틸티오페놀, 4-t-부틸티오페놀, 2,4,5-트리-t-부틸티오페놀 및 펜타-t-부틸티오페놀; 카르복실기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-카르복시티오페놀, 2,4,6-트리카르복시티오페놀 및 펜타카르복시티오페놀; 알콕시카르보닐기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-메톡시카르보닐티오페놀, 2,4,6-트리메톡시카르보닐티오페놀 및 펜타메톡시카르보닐티오페놀; 포르밀기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-포르밀티오페놀, 2,4,6-트리포르밀티오페놀 및 펜타포르밀티오페놀; 아실기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-아세틸티오페놀, 2,4,6-트리아세틸티오페놀 및 펜타아세틸티오페놀; 카르보닐 할라이드기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-클로로카르보닐티오페놀, 2,4,6-트리(클로로카르보닐)티오페놀 및 펜타(클로로카르보닐)티오페놀; 설포기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-설포티오페놀, 2,4,6-트리설포티오페놀 및 펜타설포티오페놀; 알콕시설포닐기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-메톡시설포닐티오페놀, 2,4,6-트리메톡시설포닐티오페놀 및 펜타메톡시설포닐티오페놀; 설포닐 할라이드기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-클로로설포닐티오페놀, 2,4,6-트리(클로로설포닐)티오페놀 및 펜타(클로로설포닐)티오페놀; 설피노기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-설피노티오페놀, 2,4,6-트리설피노티오페놀 및 펜타설피노티오페놀; 알킬설피닐기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-메틸설피닐티오페놀, 2,4,6-트리(메틸설피닐)티오페놀 및 펜타(메틸설피닐)티오페놀; 카르바모일기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-카르바모일티오페놀, 2,4,6-트리카르바모일티오페놀 및 펜타카르바모일티오페놀; 알킬 할라이드기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-트리클로로메틸티오페놀, 2,4,6-트리(트리클로로메틸)티오페놀 및 펜타(트리클로로메틸)티오페놀; 시아노기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-시아노티오페놀, 2,4,6-트리시아노티오페놀 및 펜타시아노티오페놀; 및 알콕시기로 치환된 티오페놀류, 예컨대 4-메톡시티오페놀, 2,4,6-트리메톡시티오페놀 및 펜타메톡시티오페놀을 포함한다. 이들 티오페놀류 각각은 1종의 치환기로 치환된다.
화학식 (1)로 표시되는 유기 황 화합물의 다른 예는 1종 이상의 상기 치환기 및 다른 치환기로 치환된 화합물이다. 다른 치환기의 예는 니트로기(-NO2), 아미노기(-NH2), 히드록실기(-OH) 및 페닐티오기(-SPh)를 포함한다. 화합물의 구체예는 4-클로로-2-니트로티오페놀, 4-클로로-2-아미노티오페놀, 4-클로로-2-히드록시티오페놀, 4-클로로-2-페닐티오티오페놀, 4-메틸-2-니트로티오페놀, 4-메틸-2-아미노티오페놀, 4-메틸-2-히드록시티오페놀, 4-메틸-2-페닐티오티오페놀, 4-카르복시-2-니트로티오페놀, 4-카르복시-2-아미노티오페놀, 4-카르복시-2-히드록시티오페놀, 4-카르복시-2-페닐티오티오페놀, 4-메톡시카르보닐-2-니트로티오페놀, 4-메톡시카르보닐-2-아미노티오페놀, 4-메톡시카르보닐-2-히드록시티오페놀, 4-메톡시카르보닐-2-페닐티오티오페놀, 4-포르밀-2-니트로티오페놀, 4-포르밀-2-아미노티오페놀, 4-포르밀-2-히드록시티오페놀, 4-포르밀-2-페닐티오티오페놀, 4-아세틸-2-니트로티오페놀, 4-아세틸-2-아미노티오페놀, 4-아세틸-2-히드록시티오페놀, 4-아세틸-2-페닐티오티오페놀, 4-클로로카르보닐-2-니트로티오페놀, 4-클로로카르보닐-2-아미노티오페놀, 4-클로로카르보닐-2-히드록시티오페놀, 4-클로로카르보닐-2-페닐티오티오페놀, 4-설포-2-니트로티오페놀, 4-설포-2-아미노티오페놀, 4-설포-2-히드록시티오페놀, 4-설포-2-페닐티오티오페놀, 4-메톡시설포닐-2-니트로티오페놀, 4-메톡시설포닐-2-아미노티오페놀, 4-메톡시설포닐-2-히드록시티오페놀, 4-메톡시설포닐-2-페닐티오티오페놀, 4-클로로설포닐-2-니트로티오페놀, 4-클로로설포닐-2-아미노티오페놀, 4-클로로설포닐-2-히드록시티오페놀, 4-클로로설포닐-2-페닐티오티오페놀, 4-설피노-2-니트로티오페놀, 4-설피노-2-아미노티오페놀, 4-설피노-2-히드록시티오페놀, 4-설피노-2-페닐티오티오페놀, 4-메틸설피닐-2-니트로티오페놀, 4-메틸설피닐-2-아미노티오페놀, 4-메틸설피닐-2-히드록시티오페놀, 4-메틸설피닐-2-페닐티오티오페놀, 4-카르바모일-2-니트로티오페놀, 4-카르바모일-2-아미노티오페놀, 4-카르바모일-2-히드록시티오페놀, 4-카르바모일-2-페닐티오티오페놀, 4-트리클로로메틸-2-니트로티오페놀, 4-트리클로로메틸-2-아미노티오페놀, 4-트리클로로메틸-2-히드록시티오페놀, 4-트리클로로메틸-2-페닐티오티오페놀, 4-시아노-2-니트로티오페놀, 4-시아노-2-아미노티오페놀, 4-시아노-2-히드록시티오페놀, 4-시아노-2-페닐티오티오페놀, 4-메톡시-2-니트로티오페놀, 4-메톡시-2-아미노티오페놀, 4-메톡시-2-히드록시티오페놀 및 4-메톡시-2-페닐티오티오페놀을 포함한다.
화학식 (1)로 표시되는 유기 황 화합물의 또 다른 예는 2종 이상의 치환기로 치환된 화합물이다. 화합물의 구체예는 4-아세틸-2-클로로티오페놀, 4-아세틸-2-메틸티오페놀, 4-아세틸-2-카르복시티오페놀, 4-아세틸-2-메톡시카르보닐티오페놀, 4-아세틸-2-포르밀티오페놀, 4-아세틸-2-클로로카르보닐티오페놀, 4-아세틸-2-설포티오페놀, 4-아세틸-2-메톡시설포닐티오페놀, 4-아세틸-2-클로로설포닐티오페놀, 4-아세틸-2-설피노티오페놀, 4-아세틸-2-메틸설피닐티오페놀, 4-아세틸-2-카르바모일티오페놀, 4-아세틸-2-트리클로로메틸티오페놀, 4-아세틸-2-시아노티오페놀 및 4-아세틸-2-메톡시티오페놀을 포함한다.
화학식 (2)로 표시되는 유기 황 화합물의 예는 디페닐 디설피드; 할로겐기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-플루오로페닐)디설피드, 비스(2,5-디플루오로페닐)디설피드, 비스(2,4,5-트리플루오로페닐)디설피드, 비스(2,4,5,6-테트라플루오로페닐)디설피드, 비스(펜타플루오로페닐)디설피드, 비스(4-클로로페닐)디설피드, 비스(2,5-디클로로페닐)디설피드, 비스(2,4,5-트리클로로페닐)디설피드, 비스(2,4,5,6-테트라클로로페닐)디설피드, 비스(펜타클로로페닐)디설피드, 비스(4-브로모페닐)디설피드, 비스(2,5-디브로모페닐)디설피드, 비스(2,4,5-트리브로모페닐)디설피드, 비스(2,4,5,6-테트라브로모페닐)디설피드, 비스(펜타브로모페닐)디설피드, 비스(4-요오도페닐)디설피드, 비스(2,5-디요오도페닐)디설피드, 비스(2,4,5-트리요오도페닐)디설피드, 비스(2,4,5,6-테트라요오도페닐)디설피드 및 비스(펜타요오도페닐)디설피드; 알킬기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-메틸페닐)디설피드, 비스(2,4,5-트리메틸페닐)디설피드, 비스(펜타메틸페닐)디설피드, 비스(4-t-부틸페닐)디설피드, 비스(2,4,5-트리-t-부틸페닐)디설피드 및 비스(펜타-t-부틸페닐)디설피드; 카르복실기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-카르복시페닐)디설피드, 비스(2,4,6-트리카르복시페닐)디설피드 및 비스(펜타카르복시페닐)디설피드; 알콕시카르보닐기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-메톡시카르보닐페닐)디설피드, 비스(2,4,6-트리메톡시카르보닐페닐)디설피드 및 비스(펜타메톡시카르보닐페닐)디설피드; 포르밀기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-포르밀페닐)디설피드, 비스(2,4,6-트리포르밀페닐)디설피드 및 비스(펜타포르밀페닐)디설피드; 아실기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-아세틸페닐)디설피드, 비스(2,4,6-트리아세틸페닐)디설피드 및 비스(펜타아세틸페닐)디설피드; 카르보닐 할라이드기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-클로로카르보닐페닐)디설피드, 비스(2,4,6-트리(클로로카르보닐)페닐)디설피드 및 비스(펜타(클로로카르보닐)페닐)디설피드; 설포기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-설포페닐)디설피드, 비스(2,4,6-트리설포페닐)디설피드 및 비스(펜타설포페닐)디설피드; 알콕시설포닐기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-메톡시설포닐페닐)디설피드, 비스(2,4,6-트리메톡시설포닐페닐)디설피드 및 비스(펜타메톡시설포닐페닐)디설피드; 설포닐 할라이드기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-클로로설포닐페닐)디설피드, 비스(2,4,6-트리(클로로설포닐)페닐)디설피드 및 비스(펜타(클로로설포닐)페닐)디설피드; 설피노기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-설피노페닐)디설피드, 비스(2,4,6-트리설피노페닐)디설피드 및 비스(펜타설피노페닐)디설피드; 알킬설피닐기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-메틸설피닐페닐)디설피드, 비스(2,4,6-트리(메틸설피닐)페닐)디설피드 및 비스(펜타(메틸설피닐)페닐)디설피드; 카르바모일기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-카르바모일페닐)디설피드, 비스(2,4,6-트리카르바모일페닐)디설피드 및 비스(펜타카르바모일페닐)디설피드; 알킬 할라이드기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-트리클로로메틸페닐)디설피드, 비스(2,4,6-트리(트리클로로메틸)페닐)디설피드 및 비스(펜타(트리클로로메틸)페닐)디설피드; 시아노기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-시아노페닐)디설피드, 비스(2,4,6-트리시아노페닐)디설피드 및 비스(펜타시아노페닐)디설피드; 및 알콕시기로 치환된 디페닐 디설피드류, 예컨대 비스(4-메톡시페닐)디설피드, 비스(2,4,6-트리메톡시페닐)디설피드 및 비스(펜타메톡시페닐)디설피드를 포함한다. 이들 디페닐 디설피드류 각각은 1종의 치환기로 치환된다.
화학식 (2)로 표시되는 유기 황 화합물의 다른 예는 1종 이상의 상기 치환기 및 다른 치환기로 치환된 화합물이다. 다른 치환기의 예는 니트로기(-NO2), 아미노기(-NH2), 히드록실기(-OH) 및 페닐티오기(-SPh)를 포함한다. 화합물의 구체예는 비스(4-클로로-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-클로로-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-클로로-2-히드록시페닐)디설피드, 비스(4-클로로-2-페닐티오페닐)디설피드, 비스(4-메틸-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-메틸-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-메틸-2-히드록시페닐)디설피드, 비스(4-메틸-2-페닐티오페닐)디설피드, 비스(4-카르복시-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-카르복시-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-카르복시-2-히드록시페닐)디설피드, 비스(4-카르복시-2-페닐티오페닐)디설피드, 비스(4-메톡시카르보닐-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-메톡시카르보닐-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-메톡시카르보닐-2-히드록시페닐)디설피드, 비스(4-메톡시카르보닐-2-페닐티오페닐)디설피드, 비스(4-포르밀-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-포르밀-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-포르밀-2-히드록시페닐)디설피드, 비스(4-포르밀-2-페닐티오페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-히드록시페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-페닐티오페닐)디설피드, 비스(4-클로로카르보닐-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-클로로카르보닐-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-클로로카르보닐-2-히드록시페닐)디설피드, 비스(4-클로로카르보닐-2-페닐티오페닐)디설피드, 비스(4-설포-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-설포-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-설포-2-히드록시페닐)디설피드, 비스(4-설포-2-페닐티오페닐)디설피드, 비스(4-메톡시설포닐-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-메톡시설포닐-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-메톡시설포닐-2-히드록시페닐)디설피드, 비스(4-메톡시설포닐-2-페닐티오페닐)디설피드, 비스(4-클로로설포닐-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-클로로설포닐-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-클로로설포닐-2-히드록시페닐)디설피드, 비스(4-클로로설포닐-2-페닐티오페닐)디설피드, 비스(4-설피노-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-설피노-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-설피노-2-히드록시페닐)디설피드, 비스(4-설피노-2-페닐티오페닐)디설피드, 비스(4-메틸설피닐-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-메틸설피닐-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-메틸설피닐-2-히드록시페닐)디설피드, 비스(4-메틸설피닐-2-페닐티오페닐)디설피드, 비스(4-카르바모일-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-카르바모일-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-카르바모일-2-히드록시페닐)디설피드, 비스(4-카르바모일-2-페닐티오페닐)디설피드, 비스(4-트리클로로메틸-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-트리클로로메틸-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-트리클로로메틸-2-히드록시페닐)디설피드, 비스(4-트리클로로메틸-2-페닐티오페닐)디설피드, 비스(4-시아노-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-시아노-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-시아노-2-히드록시페닐)디설피드, 비스(4-시아노-2-페닐티오페닐)디설피드, 비스(4-메톡시-2-니트로페닐)디설피드, 비스(4-메톡시-2-아미노페닐)디설피드, 비스(4-메톡시-2-히드록시페닐)디설피드 및 비스(4-메톡시-2-페닐티오페닐)디설피드를 포함한다.
화학식 (2)로 표시되는 유기 황 화합물의 또 다른 예는 2종 이상의 치환기로 치환된 화합물이다. 화합물의 구체예는 비스(4-아세틸-2-클로로페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-메틸페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-카르복시페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-메톡시카르보닐페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-포르밀페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-클로로카르보닐페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-설포페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-메톡시설포닐페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-클로로설포닐페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-설피노페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-메틸설피닐페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-카르바모일페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-트리클로로메틸페닐)디설피드, 비스(4-아세틸-2-시아노페닐)디설피드 및 비스(4-아세틸-2-메톡시페닐)디설피드를 포함한다.
화학식 (3)으로 표시되는 유기 황 화합물의 예는 티오페놀 나트륨염; 할로겐기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-플루오로티오페놀 나트륨염, 2,5-디플루오로티오페놀 나트륨염, 2,4,5-트리플루오로티오페놀 나트륨염, 2,4,5,6-테트라플루오로티오페놀 나트륨염, 펜타플루오로티오페놀 나트륨염, 4-클로로티오페놀 나트륨염, 2,5-디클로로티오페놀 나트륨염, 2,4,5-트리클로로티오페놀 나트륨염, 2,4,5,6-테트라클로로티오페놀 나트륨염, 펜타클로로티오페놀 나트륨염, 4-브로모티오페놀 나트륨염, 2,5-디브로모티오페놀 나트륨염, 2,4,5-트리브로모티오페놀 나트륨염, 2,4,5,6-테트라브로모티오페놀 나트륨염, 펜타브로모티오페놀 나트륨염, 4-요오도티오페놀 나트륨염, 2,5-디요오도티오페놀 나트륨염, 2,4,5-트리요오도티오페놀 나트륨염, 2,4,5,6-테트라요오도티오페놀 나트륨염 및 펜타요오도티오페놀 나트륨염; 알킬기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-메틸티오페놀 나트륨염, 2,4,5-트리메틸티오페놀 나트륨염, 펜타메틸티오페놀 나트륨염, 4-t-부틸티오페놀 나트륨염, 2,4,5-트리-t-부틸티오페놀 나트륨염 및 펜타(t-부틸)티오페놀 나트륨염; 카르복실기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-카르복시티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리카르복시티오페놀 나트륨염 및 펜타카르복시티오페놀 나트륨염; 알콕시카르보닐기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-메톡시카르보닐티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리메톡시카르보닐티오페놀 나트륨염 및 펜타메톡시카르보닐티오페놀 나트륨염; 포르밀기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-포르밀티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리포르밀티오페놀 나트륨염 및 펜타포르밀티오페놀 나트륨염; 아실기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-아세틸티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리아세틸티오페놀 나트륨염 및 펜타아세틸티오페놀 나트륨염; 카르보닐 할라이드기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-클로로카르보닐티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리(클로로카르보닐)티오페놀 나트륨염 및 펜타(클로로카르보닐)티오페놀 나트륨염; 설포기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-설포티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리설포티오페놀 나트륨염 및 펜타설포티오페놀 나트륨염; 알콕시설포닐기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-메톡시설포닐티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리메톡시설포닐티오페놀 나트륨염 및 펜타메톡시설포닐티오페놀 나트륨염; 설포닐 할라이드기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-클로로설포닐티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리(클로로설포닐)티오페놀 나트륨염 및 펜타(클로로설포닐)티오페놀 나트륨염; 설피노기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-설피노티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리설피노티오페놀 나트륨염 및 펜타설피노티오페놀 나트륨염; 알킬설피닐기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-메틸설피닐티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리(메틸설피닐)티오페놀 나트륨염 및 펜타(메틸설피닐)티오페놀 나트륨염; 카르바모일기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-카르바모일티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리카르바모일티오페놀 나트륨염 및 펜타카르바모일티오페놀 나트륨염; 알킬 할라이드기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-트리클로로메틸티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리(트리클로로메틸)티오페놀 나트륨염 및 펜타(트리클로로메틸)티오페놀 나트륨염; 시아노기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-시아노티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리시아노티오페놀 나트륨염 및 펜타시아노티오페놀 나트륨염; 및 알콕시기로 치환된 티오페놀 나트륨염류, 예컨대 4-메톡시티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리메톡시티오페놀 나트륨염 및 펜타메톡시티오페놀 나트륨염을 포함한다. 이들 티오페놀 나트륨염류 각각은 1종의 치환기로 치환된다.
화학식 (3)으로 표시되는 유기 황 화합물의 다른 예는 1종 이상의 상기 치환기 및 다른 치환기로 치환된 화합물이다. 다른 치환기의 예는 니트로기(-NO2), 아미노기(-NH2), 히드록실기(-OH) 및 페닐티오기(-SPh)를 포함한다. 화합물의 구체예는 4-클로로-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-클로로-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-클로로-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-클로로-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-메틸-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-메틸-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-메틸-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-메틸-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-카르복시-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-카르복시-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-카르복시-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-카르복시-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-메톡시카르보닐-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-메톡시카르보닐-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-메톡시카르보닐-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-메톡시카르보닐-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-포르밀-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-포르밀-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-포르밀-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-포르밀-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-클로로카르보닐-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-클로로카르보닐-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-클로로카르보닐-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-클로로카르보닐-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-설포-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-설포-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-설포-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-설포-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-메톡시설포닐-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-메톡시설포닐-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-메톡시설포닐-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-메톡시설포닐-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-클로로설포닐-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-클로로설포닐-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-클로로설포닐-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-클로로설포닐-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-설피노-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-설피노-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-설피노-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-설피노-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-메틸설피닐-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-메틸설피닐-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-메틸설피닐-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-메틸설피닐-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-카르바모일-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-카르바모일-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-카르바모일-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-카르바모일-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-트리클로로메틸-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-트리클로로메틸-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-트리클로로메틸-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-트리클로로메틸-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-시아노-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-시아노-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-시아노-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-시아노-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-메톡시-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-메톡시-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-메톡시-2-히드록시티오페놀 나트륨염 및 4-메톡시-2-페닐티오티오페놀 나트륨염을 포함한다.
화학식 (3)으로 표시되는 유기 황 화합물의 또 다른 예는 2종 이상의 치환기로 치환된 화합물이다. 화합물의 구체예는 4-아세틸-2-클로로티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-메틸티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-카르복시티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-메톡시카르보닐티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-포르밀티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-클로로카르보닐티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-설포티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-메톡시설포닐티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-클로로설포닐티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-설피노티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-메틸설피닐티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-카르바모일티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-트리클로로메틸티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-시아노티오페놀 나트륨염 및 4-아세틸-2-메톡시티오페놀 나트륨염을 포함한다. 화학식 (3)에서 M1로 표시되는 1가 금속의 예는 나트륨, 리튬, 칼륨, 구리(I) 및 은(I)을 포함한다.
화학식 (4)로 표시되는 유기 황 화합물의 예는 티오페놀 아연염; 할로겐기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-플루오로티오페놀 아연염, 2,5-디플루오로티오페놀 아연염, 2,4,5-트리플루오로티오페놀 아연염, 2,4,5,6-테트라플루오로티오페놀 아연염, 펜타플루오로티오페놀 아연염, 4-클로로티오페놀 아연염, 2,5-디클로로티오페놀 아연염, 2,4,5-트리클로로티오페놀 아연염, 2,4,5,6-테트라클로로티오페놀 아연염, 펜타클로로티오페놀 아연염, 4-브로모티오페놀 아연염, 2,5-디브로모티오페놀 아연염, 2,4,5-트리브로모티오페놀 아연염, 2,4,5,6-테트라브로모티오페놀 아연염, 펜타브로모티오페놀 아연염, 4-요오도티오페놀 아연염, 2,5-디요오도티오페놀 아연염, 2,4,5-트리요오도티오페놀 아연염, 2,4,5,6-테트라요오도티오페놀 아연염 및 펜타요오도티오페놀 아연염; 알킬기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-메틸티오페놀 아연염, 2,4,5-트리메틸티오페놀 아연염, 펜타메틸티오페놀 아연염, 4-t-부틸티오페놀 아연염, 2,4,5-트리-t-부틸티오페놀 아연염 및 펜타-t-부틸티오페놀 아연염; 카르복실기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-카르복시티오페놀 아연염, 2,4,6-트리카르복시티오페놀 아연염 및 펜타카르복시티오페놀 아연염; 알콕시카르보닐기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-메톡시카르보닐티오페놀 아연염, 2,4,6-트리메톡시카르보닐티오페놀 아연염 및 펜타메톡시카르보닐티오페놀 아연염; 포르밀기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-포르밀티오페놀 아연염, 2,4,6-트리포르밀티오페놀 아연염 및 펜타포르밀티오페놀 아연염; 아실기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-아세틸티오페놀 아연염, 2,4,6-트리아세틸티오페놀 아연염 및 펜타아세틸티오페놀 아연염; 카르보닐 할라이드기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-클로로카르보닐티오페놀 아연염, 2,4,6-트리(클로로카르보닐)티오페놀 아연염 및 펜타(클로로카르보닐)티오페놀 아연염; 설포기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-설포티오페놀 아연염, 2,4,6-트리설포티오페놀 아연염 및 펜타설포티오페놀 아연염; 알콕시설포닐기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-메톡시설포닐티오페놀 아연염, 2,4,6-트리메톡시설포닐티오페놀 아연염 및 펜타메톡시설포닐티오페놀 아연염; 설포닐 할라이드기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-클로로설포닐티오페놀 아연염, 2,4,6-트리(클로로설포닐)티오페놀 아연염 및 펜타(클로로설포닐)티오페놀 아연염; 설피노기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-설피노티오페놀 아연염, 2,4,6-트리설피노티오페놀 아연염 및 펜타설피노티오페놀 아연염; 알킬설피닐기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-메틸설피닐티오페놀 아연염, 2,4,6-트리(메틸설피닐)티오페놀 아연염 및 펜타(메틸설피닐)티오페놀 아연염; 카르바모일기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-카르바모일티오페놀 아연염, 2,4,6-트리카르바모일티오페놀 아연염 및 펜타카르바모일티오페놀 아연염; 알킬 할라이드기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-트리클로로메틸티오페놀 아연염, 2,4,6-트리(트리클로로메틸)티오페놀 아연염 및 펜타(트리클로로메틸)티오페놀 아연염; 시아노기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-시아노티오페놀 아연염, 2,4,6-트리시아노티오페놀 아연염 및 펜타시아노티오페놀 아연염; 및 알콕시기로 치환된 티오페놀 아연염류, 예컨대 4-메톡시티오페놀 아연염, 2,4,6-트리메톡시티오페놀 아연염 및 펜타메톡시티오페놀 아연염을 포함한다. 이들 티오페놀 아연염류 각각은 1종의 치환기로 치환된다.
화학식 (4)로 표시되는 유기 황 화합물의 다른 예는 1종 이상의 상기 치환기 및 다른 치환기로 치환된 화합물이다. 다른 치환기의 예는 니트로기(-NO2), 아미노기(-NH2), 히드록실기(-OH) 및 페닐티오기(-SPh)를 포함한다. 화합물의 구체예는 4-클로로-2-니트로티오페놀 아연염, 4-클로로-2-아미노티오페놀 아연염, 4-클로로-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-클로로-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-메틸-2-니트로티오페놀 아연염, 4-메틸-2-아미노티오페놀 아연염, 4-메틸-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-메틸-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-카르복시-2-니트로티오페놀 아연염, 4-카르복시-2-아미노티오페놀 아연염, 4-카르복시-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-카르복시-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-메톡시카르보닐-2-니트로티오페놀 아연염, 4-메톡시카르보닐-2-아미노티오페놀 아연염, 4-메톡시카르보닐-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-메톡시카르보닐-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-포르밀-2-니트로티오페놀 아연염, 4-포르밀-2-아미노티오페놀 아연염, 4-포르밀-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-포르밀-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-니트로티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-아미노티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-클로로카르보닐-2-니트로티오페놀 아연염, 4-클로로카르보닐-2-아미노티오페놀 아연염, 4-클로로카르보닐-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-클로로카르보닐-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-설포-2-니트로티오페놀 아연염, 4-설포-2-아미노티오페놀 아연염, 4-설포-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-설포-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-메톡시설포닐-2-니트로티오페놀 아연염, 4-메톡시설포닐-2-아미노티오페놀 아연염, 4-메톡시설포닐-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-메톡시설포닐-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-클로로설포닐-2-니트로티오페놀 아연염, 4-클로로설포닐-2-아미노티오페놀 아연염, 4-클로로설포닐-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-클로로설포닐-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-설피노-2-니트로티오페놀 아연염, 4-설피노-2-아미노티오페놀 아연염, 4-설피노-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-설피노-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-메틸설피닐-2-니트로티오페놀 아연염, 4-메틸설피닐-2-아미노티오페놀 아연염, 4-메틸설피닐-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-메틸설피닐-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-카르바모일-2-니트로티오페놀 아연염, 4-카르바모일-2-아미노티오페놀 아연염, 4-카르바모일-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-카르바모일-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-트리클로로메틸-2-니트로티오페놀 아연염, 4-트리클로로메틸-2-아미노티오페놀 아연염, 4-트리클로로메틸-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-트리클로로메틸-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-시아노-2-니트로티오페놀 아연염, 4-시아노-2-아미노티오페놀 아연염, 4-시아노-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-시아노-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-메톡시-2-니트로티오페놀 아연염, 4-메톡시-2-아미노티오페놀 아연염, 4-메톡시-2-히드록시티오페놀 아연염 및 4-메톡시-2-페닐티오티오페놀 아연염을 포함한다.
화학식 (4)로 표시되는 유기 황 화합물의 또 다른 예는 2종 이상의 치환기로 치환된 화합물이다. 화합물의 구체예는 4-아세틸-2-클로로티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-메틸티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-카르복시티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-메톡시카르보닐티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-포르밀티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-클로로카르보닐티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-설포티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-메톡시설포닐티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-클로로설포닐티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-설피노티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-메틸설피닐티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-카르바모일티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-트리클로로메틸티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-시아노티오페놀 아연염 및 4-아세틸-2-메톡시티오페놀 아연염을 포함한다. 화학식 (4)에서 M2로 표시되는 2가 금속의 예는 아연, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 티탄(II), 망간(II), 철(II), 코발트(II), 니켈(II), 지르코늄(II) 및 주석(II)을 포함한다.
티오나프톨류의 예는 2-티오나프톨, 1-티오나프톨, 2-클로로-1-티오나프톨, 2-브로모-1-티오나프톨, 2-플루오로-1-티오나프톨, 2-시아노-1-티오나프톨, 2-아세틸-1-티오나프톨, 1-클로로-2-티오나프톨, 1-브로모-2-티오나프톨, 1-플루오로-2-티오나프톨, 1-시아노-2-티오나프톨, 1-아세틸-2-티오나프톨 및 그의 금속 염을 포함한다. 1-티오나프톨, 2-티오나프톨, 및 그의 아연염이 바람직하다.
설펜아미드형 유기 황 화합물의 예는 N-시클로헥실-2-벤조티아졸 설펜아미드, N-옥시디에틸렌-2-벤조티아졸 설펜아미드 및 N-t-부틸-2-벤조티아졸 설펜아미드를 포함한다. 티우람형 유기 황 화합물의 예는 테트라메틸티우람 모노설피드, 테트라메틸티우람 디설피드, 테트라에틸티우람 디설피드, 테트라부틸티우람 디설피드 및 디펜타메틸렌티우람 테트라설피드를 포함한다. 디티오카르밤산염류의 예는 디메틸디티오카르밤산아연, 디에틸디티오카르밤산아연, 디부틸디티오카르밤산아연, 에틸페닐디티오카르밤산아연, 디메틸디티오카르밤산나트륨, 디에틸디티오카르밤산나트륨, 디메틸디티오카르밤산구리(II), 디메틸디티오카르밤산철(III), 디에틸디티오카르밤산셀레늄 및 디에틸디티오카르밤산텔루륨을 포함한다. 티아졸형 유기 황 화합물의 예는 2-머캅토벤조티아졸(MBT); 디벤조티아질 디설피드(MBTS); 2-머캅토벤조티아졸의 나트륨염, 아연염, 구리염 또는 시클로헥실아민염; 2-(2,4-디니트로페닐)머캅토벤조티아졸; 및 2-(2,6-디에틸-4-모르폴리노티오)벤조티아졸을 포함한다.
외강내유 구조가 용이하게 얻어진다는 관점에서, 특히 바람직한 유기 황 화합물(e)은 2-티오나프톨, 비스(펜타브로모페닐)디설피드 및 2,6-디클로로티오페놀이다.
외강내유 구조가 용이하게 얻어진다는 관점에서, 유기 황 화합물(e)의 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 0.05 중량부 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 중량부 이상, 특히 바람직하게는 0.2 중량부 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 상기 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 5.0 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 3.0 중량부 이하, 특히 바람직하게는 1.0 중량부 이하이다.
비중 조정 등을 목적으로, 충전제가 포위층(20)에 포함될 수 있다. 적절한 충전제의 예는 산화아연, 황산바륨, 탄산칼슘 및 탄산마그네슘을 포함한다. 의도하는 코어(4)의 비중이 달성되도록 충전제의 양을 적절하게 결정한다. 특히 바람직한 충전제는 산화아연이다. 산화아연은 비중 조절제로서 뿐 아니라 가교 활성화제로서도 작용한다.
필요에 따라, 노화 방지제, 착색제, 가소화제, 분산제, 황, 가황 촉진제 등을 포위층(20)의 조성물에 첨가한다. 가교 고무 분말 또는 합성 수지 분말을 또한 고무 조성물에 분산시킬 수 있다.
코어(4)의 가열 및 형성 동안, 기재 고무(a)는 공가교제(b)에 의해 가교된다. 기재 고무의 가교 반응 열이 코어(4)의 중심점 부근에 남는다. 이에 따라, 코어(4)의 가열 및 형성 동안, 중심점에서의 온도가 높다. 중심점으로부터 표면을 향해 온도가 점점 감소한다. 고무 조성물에서, 산은 공가교제(b)의 금속 염과 반응하여 양이온에 결합한다. 고무 조성물에서, 염은 공가교제(b)의 금속 염과 반응하여 양이온을 교환한다. 결합 및 교환에 의해, 금속 가교가 절단된다. 결합 및 교환은 온도가 높은 포위층(20)의 최내부 부근에서 잘 일어나고, 포위층(20)의 표면 부근에서는 잘 일어나지 않는다. 즉, 금속 가교의 절단이 포위층(20)의 최내부 부근에서 잘 일어나고, 포위층(20)의 표면 부근에서는 잘 일어나지 않는다. 그 결과, 포위층(20)의 가교 밀도가 이의 내부로부터 이의 외부를 향해 증가한다. 포위층(20)에서, 경도는 이의 내부로부터 이의 외부를 향해 직선적으로 증가한다. 또한, 고무 조성물은 산 및/또는 염(d)과 함께 유기 황 화합물(e)을 포함하므로, 경도 분포의 기울기를 제어할 수 있고, 코어(4)의 외강내유 구조의 정도를 증가시킬 수 있다. 코어(4)를 포함하는 골프공(2)을 드라이버로 타격시, 스핀 속도는 낮다. 골프공(2)에서는, 드라이버로 타격시 우수한 비행 성능이 달성된다.
코어(4)의 중심점에서의 경도 H(0)은 바람직하게는 40 이상 70 이하이다. 40 이상의 경도 H(0)을 갖는 골프공(2)은 반발 성능이 우수하다. 이러한 측면에서, 경도 H(0)은 더욱 바람직하게는 45 이상, 특히 바람직하게는 47 이상이다. 경도 H(0)이 70 이하인 코어(4)는 외강내유 구조를 달성할 수 있다. 코어(4)를 포함하는 골프공(2)에서는 스핀을 억제할 수 있다. 이러한 측면에서, 경도 H(0)은 더욱 바람직하게는 68 이하, 특히 바람직하게는 65 이하이다.
코어(4)의 표면에서의 경도 H(100)은 바람직하게는 78 이상 96 이하이다. 경도 H(100)이 78 이상인 코어(4)는 외강내유 구조를 달성할 수 있다. 코어(4)를 포함하는 골프공(2)에서는 스핀을 억제할 수 있다. 이러한 측면에서, 경도 H(100)은 더욱 바람직하게는 80 이상, 특히 바람직하게는 82 이상이다. 경도 H(100)이 96 이하인 골프공(2)은 내구성이 우수하다. 이러한 측면에서, 경도 H(100)은 더욱 바람직하게는 94 이하, 특히 바람직하게는 92 이하이다.
코어(4)는 바람직하게는 직경이 38.0 mm 이상 42.0 mm 이하이다. 직경이 38.0 mm 이상인 코어(4)는 골프공(2)의 우수한 반발 성능을 달성할 수 있다. 이러한 측면에서, 직경은 더욱 바람직하게는 39.0 mm 이상, 특히 바람직하게는 39.5 mm 이상이다. 직경이 42.0 mm 이하인 코어(4)를 포함하는 골프공(2)에서, 중간층(6), 이너 커버(10) 및 아우터 커버(12)는 충분한 두께를 가질 수 있다. 두께가 큰 중간층(6), 이너 커버(10) 및 아우터 커버(12)를 포함하는 골프공(2)은 내구성이 우수하다. 이러한 측면에서, 직경은 더욱 바람직하게는 41 mm 이하, 특히 바람직하게는 40 mm 이하이다.
중간층(6)에 대해서는, 수지 조성물이 적절하게 사용된다. 수지 조성물의 기재 폴리머의 예는 이오노머 수지, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리올레핀을 포함한다.
특히 바람직한 기재 폴리머는 이오노머 수지이다. 이오노머 수지를 포함하는 중간층(6)을 포함하는 골프공(2)은 반발 성능이 우수하다. 이오노머 수지 및 다른 수지를 중간층(6)에 병용할 수 있다. 이 경우, 기재 폴리머의 주성분은 바람직하게는 이오노머 수지이다. 구체적으로, 전체 기재 폴리머에 대한 이오노머 수지의 비율은 바람직하게는 50 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 60 중량% 이상, 특히 바람직하게는 70 중량% 이상이다.
바람직한 이오노머 수지의 예는 α-올레핀 및 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산으로 형성된 2원 공중합체를 포함한다. 바람직한 2원 공중합체는 80 중량% 이상 90 중량% 이하의 α-올레핀, 및 10 중량% 이상 20 중량% 이하의 α,β-불포화 카르복실산을 포함한다. 2원 공중합체는 반발 성능이 우수하다. 다른 바람직한 이오노머 수지의 예는 α-올레핀; 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산; 및 탄소수가 2 내지 22 개인 α,β-불포화 카르복실산염 에스테르로 형성된 3원 공중합체를 포함한다. 바람직한 3원 공중합체는 70 중량% 이상 85 중량% 이하의 α-올레핀, 5 중량% 이상 30 중량% 이하의 α,β-불포화 카르복실산, 및 1 중량% 이상 25 중량% 이하의 α,β-불포화 카르복실산염 에스테르를 포함한다. 3원 공중합체는 반발 성능이 우수하다. 2원 공중합체 및 3원 공중합체에 대해, 바람직한 α-올레핀은 에틸렌 및 프로필렌이고, 바람직한 α,β-불포화 카르복실산은 아크릴산 및 메타크릴산이다. 특히 바람직한 이오노머 수지는 에틸렌 및 아크릴산 또는 메타크릴산으로 형성된 공중합체이다.
2원 공중합체 및 3원 공중합체에 있어서, 카르복실기의 일부가 금속 이온으로 중화된다. 중화에 사용되는 금속 이온의 예는 나트륨 이온, 칼륨 이온, 리튬 이온, 아연 이온, 칼슘 이온, 마그네슘 이온, 알루미늄 이온 및 네오디뮴 이온을 포함한다. 중화는 2종 이상의 금속 이온으로 실시할 수 있다. 골프공(2)의 반발 성능 및 내구성의 관점에서 특히 적절한 금속 이온은 나트륨 이온, 아연 이온, 리튬 이온 및 마그네슘 이온이다.
이오노머 수지의 구체예는 상표명 "Himilan 1555", "Himilan 1557", "Himilan 1605", "Himilan 1706", "Himilan 1707", "Himilan 1856", "Himilan 1855", "Himilan AM7311", "Himilan AM7315", "Himilan AM7317", "Himilan AM7318", "Himilan AM7329", "Himilan MK7320" 및 "Himilan MK7329"(Du Pont-MITSUI POLYCHEMICALS Co., Ltd. 제조); 상표명 "Surlyn 6120", "Surlyn 6910", "Surlyn 7930", "Surlyn 7940", "Surlyn 8140", "Surlyn 8150", "Surlyn 8940", "Surlyn 8945", "Surlyn 9120", "Surlyn 9150", "Surlyn 9910", "Surlyn 9945", "Surlyn AD8546", "HPF1000" 및 "HPF2000"(E.I. du Pont de Nemours and Company 제조); 및 상표명 "IOTEK 7010", "IOTEK 7030", "IOTEK 7510", "IOTEK 7520", "IOTEK 8000" 및 "IOTEK 8030"(ExxonMobil Chemical Company 제조)을 포함한다.
중간층(6)에 2 이상의 이오노머 수지를 병용할 수 있다. 1가 금속 이온으로 중화된 이오노머 수지 및 2가 금속 이온으로 중화된 이오노머 수지를 병용할 수 있다.
이오노머 수지와 병용할 수 있는 바람직한 수지는 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머이다. 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머는 이오노머 수지와의 상용성이 우수하다. 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머를 포함하는 수지 조성물은 유동성이 우수하다.
스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머는 하드 세그먼트로서의 폴리스티렌 블록 및 소프트 세그먼트를 포함한다. 전형적인 소프트 세그먼트는 디엔 블록이다. 디엔 블록에 대한 화합물의 예는 부타디엔, 이소프렌, 1,3-펜타디엔 및 2,3-디메틸-1,3-부타디엔을 포함한다. 부타디엔 및 이소프렌이 바람직하다. 2 이상의 화합물을 병용할 수 있다.
스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머의 예는 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체(SBS), 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체(SIS), 스티렌-이소프렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체(SIBS), 수소화 SBS, 수소화 SIS 및 수소화 SIBS를 포함한다. 수소화 SBS의 예는 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체(SEBS)를 포함한다. 수소화 SIS의 예는 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 블록 공중합체(SEPS)를 포함한다. 수소화 SIBS의 예는 스티렌-에틸렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 블록 종중합체(SEEPS)를 포함한다.
골프공(2)의 반발 성능의 관점에서, 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머 중 스티렌 성분의 함량은 바람직하게는 10 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 12 중량% 이상, 특히 바람직하게는 15 중량% 이상이다. 골프공(2)의 타구감의 관점에서, 함량은 바람직하게는 50 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 47 중량% 이하, 특히 바람직하게는 45 중량% 이하이다.
본 발명에서는, 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머는 올레핀, 및 SBS, SIS, SIBS 및 그의 수소화물로 구성된 군에서 선택되는 1 이상의 것의 알로이를 포함한다. 알로이 중 올레핀 성분은 이오노머 수지와의 상용성의 개선에 기여하는 것으로 추측된다. 이 알로이의 사용은 골프공(2)의 반발 성능을 개선시킨다. 탄소수가 2 내지 10 개인 올레핀을 사용하는 것이 바람직하다. 적절한 올레핀의 예는 에틸렌, 프로필렌, 부텐 및 펜텐을 포함한다. 에틸렌 및 프로필렌이 특히 바람직하다.
폴리머 알로이의 구체예는 상표명 "Rabalon T3221C", "Rabalon T3339C", "Rabalon SJ4400N", "Rabalon SJ5400N", "Rabalon SJ6400N", "Rabalon SJ7400N", "Rabalon SJ8400N", "Rabalon SJ9400N" 및 "Rabalon SR04"(Mitsubishi Chemical Corporation 제조)를 포함한다. 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머의 다른 구체예는 상표명 "Epofriend A1010"(Daicel Chemical Industries, Ltd. 제조) 및 상표명 "Septon HG-252"(Kuraray Co., Ltd. 제조)를 포함한다.
중간층(6)은 기재 폴리머로서 고탄성 수지를 포함할 수 있다. 고탄성 수지는 중간층(6)의 고강성에 기여한다. 고탄성 수지의 구체예는 폴리아미드를 포함한다.
필요에 따라, 착색제, 예컨대 이산화티탄, 충전제, 예컨대 황산바륨, 분산제, 항산화제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 형광재, 형광 증백제 등이 적량 중간층(6)의 수지 조성물에 포함된다.
코어(4) 및 중간층(6)으로 구성된 구체에서 외강내유 구조를 달성할 수 있다는 관점에서, 중간층(6)은 경도 Hm이 바람직하게는 45 이상, 특히 바람직하게는 55 이상이다. 골프공(2)의 타구감의 관점에서, 경도 Hm은 바람직하게는 72 이하, 특히 바람직하게는 70 이하이다. 경도 Hm은 자동화 고무 경도 측정기(상품명 "P1", Kobunshi Keiki Co, Ltd. 제조)에 장착된 쇼어 D형 경도계로 "ASTM-D 2240-68"의 기준에 따라 측정된다. 측정을 위해, 핫프레스에 의해 형성되며 두께가 약 2 mm인 슬랩이 사용된다. 2 주 동안 23℃에서 보관된 슬랩을 측정에 사용한다. 측정에서, 3개의 슬랩을 적층한다. 중간층(6)의 수지 조성물과 동일한 수지 조성물로부터 형성된 슬랩을 사용한다.
중간층(6)은 바람직하게는 두께 Tm이 0.5 mm 이상 1.6 mm 이하이다. 두께 Tm이 0.5 mm 이상인 중간층(6)을 포함하는 구체에서, 외강내유 구조에 의해 제공된 스핀 억제 효과는 크다. 이러한 측면에서, 두께 Tm은 특히 바람직하게는 0.7 mm 이상이다. 두께 Tm이 1.6 mm 이하인 중간층(6)을 포함하는 골프공(2)은 큰 코어(4)를 포함할 수 있다. 큰 코어(4)는 골프공(2)의 반발 성능에 기여할 수 있다. 이러한 측면에서, 두께 Tm은 특히 바람직하게는 1.2 mm 이하이다.
중간층(6) 형성을 위해, 사출 성형, 압축 성형 등과 같은 공지된 방법을 이용할 수 있다.
이너 커버(10)에는, 수지 조성물이 적절하게 사용된다. 수지 조성물의 바람직한 기재 폴리머는 폴리우레탄이다. 폴리우레탄은 연질이다. 폴리우레탄을 포함하는 수지 조성물로부터 형성된 이너 커버(10)를 포함하는 골프공(2)을 쇼트 아이언으로 타격시, 스핀 속도는 높다. 이 수지 조성물로부터 형성된 이너 커버(10)는 쇼트 아이언으로의 샷에 대한 컨트롤 성능에 기여한다. 또한, 폴리우레탄은 골프공(2)을 퍼터 또는 쇼트 아이언으로 타격시, 우수한 타구감에도 기여할 수 있다.
이너 커버(10)의 형성의 용이성의 관점에서, 바람직한 기재 폴리머는 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머이다. 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머는 하드 세그먼트로서의 폴리우레탄 성분, 및 소프트 세그먼트로서의 폴리에스테르 성분 또는 폴리에테르 성분을 포함한다. 폴리우레탄 성분에 대한 이소시아네이트의 예는 지환식 디이소시아네이트, 방향족 디이소시아네이트 및 지방족 디이소시아네이트를 포함한다. 2 이상의 디이소시아네이트를 병용할 수 있다.
지환식 디이소시아네이트의 예는 4,4'-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트(H12MDI), 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산(H6XDI), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI) 및 트랜스-1,4-시클로헥산 디이소시아네이트(CHDI)를 포함한다. 범용성 및 가공성의 관점에서, H12MDI가 바람직하다.
방향족 디이소시아네이트의 예는 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI) 및 톨루엔 디이소시아네이트(TDI)를 포함한다. 지방족 디이소시아네이트의 예는 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI)를 포함한다.
열가소성 폴리우레탄 엘라스토머의 구체예는 BASF Japan Ltd. 제조의 상표명 "Elastollan NY80A", "Elastollan NY82A", "Elastollan NY84A", "Elastollan NY85A", "Elastollan NY88A", "Elastollan NY90A", "Elastollan NY97A", "Elastollan NY585" 및 "Elastollan XKP016N"; 및 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co. 제조의 상표명 "RESAMINE P4585LS" 및 "RESAMINE PS62490"을 포함한다.
열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 및 다른 수지를 병용할 수 있다. 병용될 수 있는 수지의 예는 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머, 열가소성 폴리아미드 엘라스토머, 열가소성 폴리올레핀 엘라스토머, 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머 및 이오노머 수지를 포함한다. 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 및 다른 수지를 병용시, 스핀 성능의 관점에서, 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머가 기재 폴리머의 주성분으로서 포함된다. 전체 기재 폴리머에 대한 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머의 비율은 바람직하게는 50 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 70 중량% 이상, 특히 바람직하게는 85 중량% 이상이다.
필요에 따라, 착색제, 예컨대 이산화티탄 및 형광 염료, 충전제, 예컨대 황산바륨, 분산제, 항산화제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 형광재, 형광 증백제 등이 적량 이너 커버(10)에 포함된다.
이너 커버(10)는 바람직하게는 쇼어 D 경도 Hc1이 60 이하이다. 경도 Hc1이 60 이하인 이너 커버(10)를 포함하는 골프공(2)은 컨트롤 성능이 우수하다. 이러한 측면에서, 경도 Hc1은 더욱 바람직하게는 55 이하, 특히 바람직하게는 50 이하이다. 드라이버로의 샷에 대한 비거리의 관점에서, 경도 Hc1은 바람직하게는 40 이상이다. 경도 Hc1은 경도 Hm에 대한 것과 동일한 측정 방법에 의해 측정한다.
이너 커버(10)는 두께 T1이 0.1 mm 이상 0.8 mm 이하이다. 두께 T1이 0.1 mm 이상인 골프공(2)은 컨트롤 성능이 우수하다. 이러한 측면에서, 두께 T1은 더욱 바람직하게는 0.2 mm 이상, 특히 바람직하게는 0.3 mm 이상이다. 두께 T1이 0.8 mm 이하인 골프공(2)은 반발 성능이 우수하다. 이러한 측면에서, 두께 T1은 더욱 바람직하게는 0.6 mm 이하, 특히 바람직하게는 0.5 mm 이하이다.
이너 커버(10) 형성에, 사출 성형, 압축 성형 등과 같은 공지된 방법을 이용할 수 있다.
아우터 커버(12)에는, 수지 조성물이 적절하게 사용된다. 수지 조성물의 바람직한 기재 폴리머는 폴리우레탄이다. 폴리우레탄은 연질이다. 폴리우레탄을 포함하는 수지 조성물로부터 형성된 아우터 커버(12)를 포함하는 골프공(2)을 쇼트 아이언으로 타격시, 스핀 속도는 높다. 이 수지 조성물로부터 형성된 아우터 커버(12)는 쇼트 아이언으로의 샷에 대한 컨트롤 성능에 기여한다. 폴리우레탄은 또한 아우터 커버(12)의 내찰상성에도 기여한다. 또한, 폴리우레탄은 골프공(2)을 퍼터 또는 쇼트 아이언으로 타격시 우수한 타구감에 기여할 수 있다.
아우터 커버(12)의 형성 용이성의 관점에서, 바람직한 기재 폴리머는 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머이다. 이너 커버(10)에 대해 상기 기재된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머를 아우터 커버(12)에 사용할 수 있다. 특히, 폴리올과 지환식 디이소시아네이트의 반응에 의해 얻어진 폴리우레탄 성분을 포함하는 엘라스토머가 바람직하다. 지환식 디이소시아네이트는 주쇄에 이중 결합을 갖지 않으므로, 지환식 디이소시아네이트는 아우터 커버(12)의 황변을 억제한다. 또한, 지환식 디이소시아네이트는 강도가 우수하므로, 지환식 디이소시아네이트는 아우터 커버(12) 상의 찰상을 억제한다.
아우터 커버(12)의 낮은 경도를 달성할 수 있다는 관점에서, 특히 바람직한 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머는 "Elastollan NY80A", "Elastollan NY82A", "Elastollan NY84A", "Elastollan NY85A" 및 "Elastollan NY90A"이다.
열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 및 다른 수지를 병용할 수 있다. 아우터 커버(12)는 이너 커버(10)에 대해 상기 기재된 수지를 포함할 수 있다. 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 및 다른 수지를 병용시, 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머는 스핀 성능 및 내찰상성의 관점에서 기재 폴리머의 주성분으로서 포함된다. 전체 기재 폴리머에 대한 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머의 비율은 바람직하게는 50 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 70 중량% 이상, 특히 바람직하게는 85 중량% 이상이다.
필요에 따라, 착색제, 예컨대 이산화티탄 및 형광 염료, 충전제, 예컨대 황산바륨, 분산제, 항산화제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 형광재, 형광 증백제 등이 적량 아우터 커버(12)에 포함된다.
아우터 커버(12)는 바람직하게는 쇼어 D 경도 Hc2가 48 이하이다. 경도 Hc2가 48 이하인 아우터 커버(12)를 포함하는 골프공(2)은 컨트롤 성능이 우수하다. 이러한 측면에서, 경도 Hc2는 더욱 바람직하게는 40 이하, 특히 바람직하게는 32 이하이다. 드라이버로의 샷에 대한 비거리의 관점에서, 경도 Hc2는 바람직하게는 10 이상이다. 경도 Hc2는 경도 Hm에 대한 것과 동일한 측정 방법에 의해 측정한다.
아우터 커버(12)는 바람직하게는 두께 T2가 0.1 mm 이상 0.8 mm 이하이다. 두께 T2가 0.1 mm 이상인 골프공(2)은 컨트롤 성능이 우수하다. 이러한 측면에서, 두께 T2는 더욱 바람직하게는 0.2 mm 이상, 특히 바람직하게는 0.3 mm 이상이다. 두께 T2가 0.8 mm 이하인 골프공(2)은 반발 성능이 우수하다. 이러한 측면에서, 두께 T2는 더욱 바람직하게는 0.6 mm 이하, 특히 바람직하게는 0.5 mm 이하이다.
아우터 커버(12)의 형성에는, 사출 성형, 압축 성형 등과 같은 공지된 방법을 이용할 수 있다. 아우터 커버(12)를 형성시, 주형의 캐비티면에 형성된 핌플에 의해 딤플(14)이 형성된다.
바람직하게는, 중간층(6)의 경도 Hm, 이너 커버(10)의 경도 Hc1, 및 아우터 커버(12)의 경도 Hc2는 하기 수학식의 관계를 만족시킨다.
Hm > Hc1
Hm > Hc2
골프공(2)을 드라이버로 타격시, 코어(4) 및 중간층(6)으로 구성된 구체는 상당히 변형되는데, 왜냐하면 헤드 속도가 높기 때문이다. 이 구체는 외강내유 구조를 가지므로, 스핀 속도가 억제된다. 코어(4)의 경도는 직선적으로 변화한다. 따라서, 코어(4)의 변형 및 복원으로 인해 골프공(2)이 고속으로 타출된다. 스핀 속도의 억제 및 높은 타출 속도가 큰 비거리를 달성한다. 골프공(2)을 쇼트 아이언으로 타격시, 이 구체는 덜 변형되는데, 왜냐하면 헤드 속도가 낮기 때문이다. 골프공(2)을 쇼트 아이언으로 타격시, 골프공(2)의 거동은 주로 이너 커버(10) 및 아우터 커버(12)에 따라 달라진다. 이너 커버(10) 및 아우터 커버(12)는 연질이기 때문에, 골프공(2)과 클럽페이스 사이의 슬립이 억제된다. 슬립의 억제로 인해, 높은 스핀 속도가 얻어진다. 높은 스핀 속도로 우수한 컨트롤 성능이 달성된다. 골프공(2)에서, 드라이버로의 샷에 대한 소정의 비행 성능 및 쇼트 아이언으로 타격시의 소정의 컨트롤 성능 모두가 달성된다.
골프공(2)을 타격시, 이너 커버(10) 및 아우터 커버(12)는 충격을 흡수한다. 이 흡수는 소프트한 타구감을 달성한다. 특히, 골프공(2)을 쇼트 아이언 또는 퍼터로 타격시, 이너 커버(10) 및 아우터 커버(12)는 우수한 타구감을 달성한다.
소정의 비행 성능 및 소정의 컨트롤 성능 모두의 달성의 관점에서, 경도 Hm과 경도 Hc1의 차(Hm-Hc1)는 바람직하게는 15 이상, 더욱 바람직하게는 18 이상이다. 차(Hm-Hc1)는 바람직하게는 40 이하이다.
소정의 비행 성능 및 소정의 컨트롤 성능 모두의 달성의 관점에서, 경도 Hm과 경도 Hc2의 차(Hm-Hc2)는 바람직하게는 20 이상, 더욱 바람직하게는 36 이상이다. 차(Hm-Hc2)는 바람직하게는 60 이하이다.
골프공(2)에서, 경도 Hc1 및 경도 Hc2는 하기 수학식의 관계를 만족시킨다.
Hc1 > Hc2
골프공(2)에서, 경도는 중간층(6), 이너 커버(10) 및 아우터 커버(12)의 순서로 낮다. 골프공(2)은 타구감이 우수하다.
타구감의 관점에서, 상기 경도 Hc1과 상기 경도 Hc2의 차(Hc1-Hc2)는 바람직하게는 5 이상, 특히 바람직하게는 10 이상이다. 차(Hc1-Hc2)는 바람직하게는 30 이하이다.
상기 이너 커버(10)의 두께 T1과 아우터 커버(12)의 두께 T2의 차(T1-T2)는 바람직하게는 -0.4 mm 이상 0.4 mm 이하이다. 차(T1-T2)가 상기 범위 내인 골프공(2)에서, 이너 커버(10) 및 아우터 커버(12)가 용이하게 형성된다. 이러한 측면에서, 차(T1-T2)는 더욱 바람직하게는 -0.3 mm 이상 0.3 mm 이하이고, 특히 바람직하게는 -0.2 mm 이상 0.2 mm 이하이다.
비행 성능의 관점에서, 상기 이너 커버(10)의 두께 T1 및 아우터 커버(12)의 두께(T2)의 합(T1+T2)은 바람직하게는 1.0 mm 이하, 특히 바람직하게는 0.8 mm 이하이다. 컨트롤 성능의 관점에서, 합(T1+T2)은 바람직하게는 0.2 mm 이상, 특히 바람직하게는 0.4 mm 이상이다.
보강층(8)은 중간층(6)과 이너 커버(10) 사이에 위치한다. 보강층(8)은 중간층(6)에, 그리고 또한 이너 커버(10)에 견고하게 밀착한다. 보강층(8)은 중간층(6)으로부터 이너 커버(10)가 분리되는 것을 억제한다. 골프공(2)에서, 중간층(6)이 수지 조성물로부터 형성되고, 이너 커버(10)가 기재 수지가 중간층(6)의 기재 수지와 다른 수지 조성물로 형성될 때, 보강층(8)은 중간층(6)으로부터 이너 커버(10)가 분리되는 것을 효과적으로 억제한다.
보강층(8)의 기재 폴리머로서, 2액 경화형 열경화성 수지가 적절하게 사용된다. 2액 경화형 열경화성 수지의 구체예는 에폭시 수지, 우레탄 수지, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지 및 셀룰로오스 수지를 포함한다. 보강층(8)의 강도 및 내구성의 관점에서, 2액 경화형 에폭시 수지 및 2액 경화형 우레탄 수지가 바람직하다.
2액 경화형 에폭시 수지는 에폭시 수지를 폴리아미드형 경화제로 경화시켜 얻어진다. 2액 경화형 에폭시 수지에 사용되는 에폭시 수지의 예는 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지 및 비스페놀 AD형 에폭시 수지를 포함한다. 비스페놀 A형 에폭시 수지는 비스페놀 A 및 에폭시기 함유 화합물, 예컨대 에피클로로히드린 등을 반응시켜 얻어진다. 비스페놀 F형 에폭시 수지는 비스페놀 F 및 에폭시기 함유 화합물을 반응시켜 얻어진다. 비스페놀 AD형 에폭시 수지는 비스페놀 AD 및 에폭시기 함유 화합물을 반응시켜 얻어진다. 유연성, 내약품성, 내열성 및 강인성의 균형의 관점에서, 비스페놀 A형 에폭시 수지가 바람직하다.
폴리아미드형 경화제는 복수의 아미노기 및 1 이상의 아미드기를 갖는다. 아미노기는 에폭시기와 반응할 수 있다. 폴리아미드형 경화제의 구체예는 폴리아미드 아민 경화제 및 그의 변형물을 포함한다. 폴리아미드 아민 경화제는 중합 지방산 및 폴리아민의 축합 반응에 의해 얻어진다. 전형적인 중합 지방산은 대량의 불포화 지방산, 예컨대 리놀산, 리놀렌산 등을 포함하는 천연 지방산을 촉매의 존재 하에 가열 및 합성하여 얻어진다. 불포화 지방산의 구체예는 톨유, 대두유, 아마인유 및 어유를 포함한다. 다이머 함량이 90 중량% 이상이고 트리머 함량이 10 중량% 이하인 수소화 중합 지방산이 바람직하다. 바람직한 폴리아민의 예는 폴리에틸렌 디아민, 폴리옥시알킬렌 디아민 및 그의 유도체를 포함한다.
에폭시 수지 및 폴리아미드형 경화제의 혼합물에서, 에폭시 수지의 에폭시 당량 대 폴리아미드형 경화제의 아민 활성 수소 당량의 비는 바람직하게는 1.0/1.4 이상 1.0/1.0 이하이다.
2액 경화형 우레탄 수지는 주제(base material) 및 경화제를 반응시켜 얻어진다. 폴리올 성분을 함유하는 주제 및 폴리이소시아네이트 또는 그의 유도체를 함유하는 경화제의 반응에 의해 얻어진 2액 경화형 우레탄 수지, 및 이소시아네이트기 말단 우레탄 프리폴리머를 함유하는 주제 및 활성 수소를 갖는 경화제의 반응에 의해 얻어진 2액 경화형 우레탄 수지가 사용될 수 있다. 특히, 폴리올 성분을 함유하는 주제 및 폴리이소시아네이트 또는 그의 유도체를 함유하는 경화제의 반응에 의해 얻어진 2액 경화형 우레탄 수지가 바람직하다.
주제의 폴리올 성분으로서, 우레탄 폴리올이 바람직하게 사용된다. 우레탄 폴리올은 우레탄 결합 및 적어도 2 이상의 히드록실기를 갖는다. 바람직하게는, 우레탄 폴리올은 그의 말단에 히드록실기를 갖는다. 우레탄 폴리올은 폴리올 성분의 히드록실기가 폴리이소시아네이트의 이소시아네이트기에 대해 몰 비로 과잉이 되는 비율로 폴리올 및 폴리이소시아네이트를 반응시켜 얻어질 수 있다.
우레탄 폴리올의 제조에 사용되는 폴리올은 복수의 히드록실기를 갖는다. 중량 평균 분자량이 50 이상 2000 이하인 폴리올이 바람직하고, 중량 평균 분자량이 100 이상 1000 이하인 폴리올이 특히 바람직하다. 저분자량 폴리올의 예는 디올 및 트리올을 포함한다. 디올의 구체예는 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸 글리콜 및 1,6-헥산디올을 포함한다. 트리올의 구체예는 트리메틸올 프로판 및 헥산트리올을 포함한다. 고분자량 폴리올의 예는 폴리에테르 폴리올, 예컨대 폴리옥시에틸렌 글리콜(PEG), 폴리옥시프로필렌 글리콜(PPG) 및 폴리옥시테트라메틸렌 글리콜(PTMG); 축합계 폴리에스테르 폴리올, 예컨대 폴리에틸렌 아디페이트(PEA), 폴리부틸렌 아디페이트(PBA) 및 폴리헥사메틸렌 아디페이트(PHMA); 락톤 폴리에스테르 폴리올, 예컨대 폴리-ε-카프로락톤(PCL); 폴리카르보네이트 폴리올, 예컨대 폴리헥사메틸렌 카르보네이트; 및 아크릴 폴리올을 포함한다. 2 이상의 폴리올을 병용할 수 있다.
우레탄 폴리올의 제조에 사용되는 폴리이소시아네이트는 복수의 이소시아네이트기를 갖는다. 폴리이소시아네이트의 구체예는 방향족 폴리이소시아네이트, 예컨대 2,4-톨루엔 디이소시아네이트, 2,6-톨루엔 디이소시아네이트, 2,4-톨루엔 디이소시아네이트 및 2,6-톨루엔 디이소시아네이트의 혼합물(TDI), 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI), 1,5-나프틸렌 디이소시아네이트(NDI), 3,3'-비톨일렌-4,4'-디이소시아네이트(TODI), 크실렌 디이소시아네이트(XDI), 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트(TMXDI) 및 파라페닐렌 디이소시아네이트(PPDI); 지환식 폴리이소시아네이트, 예컨대 4,4'-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트(H12MDI), 수소화 크실렌 디이소시아네이트(H6XDI) 및 이소포론 디이소시아네이트(IPDI); 및 지방족 폴리이소시아네이트, 예컨대 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI)를 포함한다. 2 이상의 이들 폴리이소시아네이트를 병용할 수 있다. 내후성의 관점에서, TMXDI, XDI, HDI, H6XDI, IPDI 및 H12MDI가 바람직하다.
우레탄 폴리올을 생성하기 위한 폴리올 및 폴리이소시아네이트의 반응에는, 공지의 촉매를 사용할 수 있다. 전형적인 촉매는 디부틸 주석 디라우레이트이다.
보강층(8)의 강도의 관점에서, 우레탄 폴리올에 포함되는 우레탄 결합의 비율은 바람직하게는 0.1 mmol/g 이상이다. 보강층(8)의 이너 커버(10)로의 추종성의 관점에서, 우레탄 폴리올에 포함되는 우레탄 결합의 비율은 바람직하게는 5 mmol/g 이하이다. 우레탄 결합의 비율은 우레탄 폴리올의 재료인 폴리올의 분자량을 조정하고, 폴리올 및 폴리이소시아네이트의 배합비를 조정하여 조정할 수 있다.
주제 및 경화제의 반응에 걸리는 시간이 짧다는 관점에서, 우레탄 폴리올의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 4000 이상, 특히 바람직하게는 4500 이상이다. 보강층(8)의 밀착성의 관점에서, 우레탄 폴리올의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 10000 이하, 특히 바람직하게는 9000 이하이다.
보강층(8)의 밀착성의 관점에서, 우레탄 폴리올의 히드록실가(mg KOH/g)는 바람직하게는 15 이상, 특히 바람직하게는 73 이상이다. 주제 및 경화제의 반응에 걸리는 시간이 짧다는 관점에서, 우레탄 폴리올의 히드록실가는 바람직하게는 130 이하, 특히 바람직하게는 120 이하이다.
주제는 우레탄 폴리올과 함께, 우레탄 결합을 갖지 않는 폴리올을 함유할 수 있다. 우레탄 폴리올의 재료인 상기 언급된 폴리올이 주제에 사용될 수 있다. 우레탄 폴리올과 상용성이 있는 폴리올이 바람직하다. 주제 및 경화제의 반응에 걸리는 시간이 짧다는 관점에서, 주제 중 우레탄 폴리올의 비율은 고형분 함량 기준으로 바람직하게는 50 중량% 이상, 특히 바람직하게는 80 중량% 이상이다. 이상적으로는, 비율은 100 중량%이다.
경화제는 폴리이소시아네이트 또는 그의 유도체를 함유한다. 우레탄 폴리올의 재료인 상기 언급된 폴리이소시아네이트가 경화제에 사용될 수 있다.
보강층(8)은 착색제(전형적으로는 이산화티탄), 인산계 안정제, 산화 방지제, 광 안정제, 형광 증강제, 자외선 흡수제, 블로킹 방지제 등과 같은 첨가제를 포함할 수 있다. 첨가제를 2액 경화형 열경화성 수지의 주제에 첨가할 수 있거나, 또는 2액 경화형 열경화성 수지의 경화제에 첨가할 수 있다.
보강층(8)은 중간층(6)의 표면에, 주제 및 경화제가 용제에 용해 또는 분산되어 제조된 액체를 도포하여 얻어진다. 작업성의 관점에서, 스프레이 건을 이용한 도포가 바람직하다. 도포 후, 용제가 기화하여 주제와 경화제의 반응을 가능하게 하여, 보강층(8)을 형성시킨다. 바람직한 용제의 예는 톨루엔, 이소프로필 알콜, 크실렌, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸벤젠, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 이소부틸 알콜 및 아세트산에틸을 포함한다.
타구감의 관점에서, 골프공(2)의 압축 변형량((comp'n)은 바람직하게는 2.3 mm 이상, 더욱 바람직하게는 2.5 mm 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 압축 변형량은 바람직하게는 3.5 mm 이하, 더욱 바람직하게는 3.3 mm 이하, 특히 바람직하게는 3.1 mm 이하이다.
압축 변형량의 측정을 위해, YAMADA형 압축 테스터를 이용한다. 테스터에서, 골프공(2)을 금속으로 제조된 경질 판 위에 놓는다. 다음으로, 금속으로 제조된 실린더가 골프공(2)을 향해 점점 하강한다. 실린더의 바닥면과 경질 판 사이에 끼인 골프공(2)이 변형된다. 98 N의 초기 부하가 골프공(2)에 적용된 상태로부터 시작하여 1274 N의 최종 부하가 이에 적용된 상태까지의 실린더의 이동 거리를 측정한다.
[제2 구체예]
도 3에 도시된 골프공(102)은 구형 코어(104), 코어(104)의 외측에 위치하는 중간층(106), 중간층(106)의 외측에 위치하는 보강층(108), 보강층(108)의 외측에 위치하는 이너 커버(110), 및 이너 커버(110)의 외측에 위치하는 아우터 커버(112)를 포함한다. 아우터 커버(112)의 표면에는, 다수의 딤플(114)이 형성된다. 골프공(102)의 표면에서, 딤플(114) 외의 부분이 랜드(116)이다. 골프공(102)은 아우터 커버(112)의 외측에 페인트층 및 마크층을 포함하지만, 이들 층은 도면에 도시되어 있지 않다.
골프공(102)은 직경이 40 mm 이상 45 mm 이하이다. 미국 골프 협회(USGA)가 제정한 규격에 대한 일치성의 관점에서, 직경은 바람직하게는 42.67 mm 이상이다. 공기 저항의 억제의 관점에서, 직경은 바람직하게는 44 mm 이하, 더욱 바람직하게는 42.80 mm 이하이다. 골프공(102)은 중량이 40 g 이상 50 g 이하이다. 큰 관성의 달성의 관점에서, 중량은 바람직하게는 44 g 이상, 더욱 바람직하게는 45.00 g 이상이다. USGA가 제정한 규격에 대한 일치성의 관점에서에서, 중량은 바람직하게는 45.93 g 이하이다.
골프공(102)에서, 코어(104)는 구형 센터(118) 및 포위층(120)을 포함한다. 포위층(120)은 센터(118)의 외측에 위치한다.
골프공(102)에서, 센터(118)는 포위층(120)보다 연질이다. 센터(118)는 스핀을 억제할 수 있다. 센터(118)는 바람직하게는 직경이 10 mm 이상 20 mm 이하이다. 직경이 10 mm 이상인 센터(118)를 포함하는 골프공(102)에서는 스핀을 억제할 수 있다. 이러한 측면에서, 직경은 더욱 바람직하게는 12 mm 이상, 특히 바람직하게는 14 mm 이상이다. 직경이 20 mm 이하인 센터(118)를 포함하는 골프공(102)은 반발 성능이 우수하다. 이러한 측면에서, 직경은 더욱 바람직하게는 18 mm 이하, 특히 바람직하게는 16 mm 이하이다.
포위층(120)은 센터(118)보다 경질이다. 골프공(102)을 드라이버로 타격시, 포위층(120)에서는 에너지 손실이 낮다. 포위층(120)은 골프공(102)의 반발 성능에 기여할 수 있다. 골프공(102)을 드라이버로 타격시, 비거리는 크다. 골프공(102)을 골프 클럽으로 타격시, 응력 집중이 일어나지 않는다. 따라서, 골프공(102)은 내구성이 우수하다.
골프공(102)에서, 센터(118)의 반경 대 코어(104)의 반경의 비는 바람직하게는 40% 미만이다. 따라서, 포위층(120)은 골프공(102)의 반발 성능에 효과적으로 기여할 수 있다. 이러한 측면에서, 비는 더욱 바람직하게는 39% 이하이다. 비는 바람직하게는 20% 이상이다. 따라서, 센터(118)는 스핀의 억제에 효과적으로 기여할 수 있다. 이러한 측면에서, 비는 더욱 바람직하게는 25% 이상이다. 골프공(102)을 드라이버로 타격시, 비거리는 크다.
본 발명에 있어서, JIS-C 경도는 코어(104)의 중심점으로부터 코어(104)의 표면까지의 영역을 8개 구역으로 구분하여 얻어진 9개 측정점에서 측정한다. 코어(104)의 중심점으로부터 이들 측정점 각각까지의 거리의 코어(104)의 반경에 대한 비는 하기와 같다. 골프공(102)에서, 제1 내지 제3 점은 센터(118)에 포함된다. 제4 점 내지 제9 점은 포위층(120)에 포함된다.
제1 점: 0.0%(중심점)
제2 점: 12.5%
제3 점: 25.0%
제4 점: 40.0%
제5 점: 50.0%
제6 점: 62.5%
제7 점: 75.0%
제8 점: 87.5%
제9 점: 100.0%(표면)
제1 점 내지 제8 점에서의 경도는 2개의 1/2로 절단된 코어(104)의 절단면에 대해 JIS-C형 경도계를 압착하여 측정된다. 제9 점에서의 경도는 구형 코어(104)의 표면에 JIS-C형 경도계를 압착하여 측정된다. 측정을 위해, 이 경도계가 장착된 자동화 고무 경도 측정기(상표명 "P1", Kobunshi Keiki Co, Ltd. 제조)를 이용한다.
도 4는 도 3의 골프공(102)의 포위층(120)의 경도 분포를 도시하는 선 그래프이다. 그래프의 가로축은 코어(104)의 중심점으로부터 코어(104)의 반경까지의 거리의 비(%)를 나타낸다. 그래프의 세로축은 JIS-C 경도를 나타낸다. 그래프에서, 제1 점 내지 제9 점 중에서, 포위층(120)에 포함된 점을 플롯한다. 본 구체예에서, 제4 점 내지 제9 점을 포함하는 6개 점을 그래프에 플롯한다.
도 4는 또한 6개 측정 점의 비 및 경도를 기준으로 하여 최소 제곱법에 의해 얻어진 선형 근사 곡선을 도시한다. 선형 근사 곡선은 파선으로 표시된다. 도 4에서, 파선은 선형 근사 곡선으로부터 크게 벗어나지 않는다. 즉, 파선은 선형 근사 곡선에 가까운 형상을 갖는다. 포위층(120)에서, 경도는 이의 내측으로부터 이를 외측을 향해 직선적으로 증가한다. 골프공(102)을 드라이버로 타격시, 포위층(120)에서는 에너지 손실이 낮다. 골프공(102)은 반발 성능이 우수하다. 골프공(102)을 드라이버로 타격시, 비거리는 크다. 골프공(102)을 골프 클럽으로 타격시, 응력 집중이 일어나지 않는다. 따라서, 골프공(102)은 내구성이 우수하다.
최소 제곱법에 의해 얻어진 포위층(120)에 대한 선형 근사 곡선의 R2은 바람직하게는 0.95 이상이다. R2은 파선의 직선성을 나타내는 지수이다. R2이 0.95 이상인 포위층(120)에 대해, 경도 분포의 파선의 형상은 직선에 가깝다. R2이 0.95 이상인 포위층(120)을 포함하는 골프공(102)은 반발 성능이 우수하다. R2은 더욱 바람직하게는 0.96 이상, 특히 바람직하게는 0.97 이상이다. R2은 상관 계수 R을 제곱하여 산출된다. 상관 계수 R은 중심점으로부터의 거리(%)와 경도(JIS-C)의 공분산을, 중심점으로부터의 거리(%)의 표준 편차 및 경도(JIS-C)의 표준 편차로 나누어 산출된다.
스핀 억제의 관점에서, 선형 근사 곡선의 기울기 α는 바람직하게는 0.30 이상, 더욱 바람직하게는 0.33 이상, 특히 바람직하게는 0.35 이상이다.
본 발명에 있어서, 코어(104)의 중심점으로부터의 거리 대 코어(104)의 반경의 비가 x%인 측정점에서의 JIS-C 경도를 H(x)로 표시한다. 코어(104)의 중심점에서의 경도를 H(0)으로 표시하고, 코어(104)의 표면 경도를 H(100)으로 표시한다. 표면 경도 H(100)과 중심 경도 H(0)의 차(H(100)-H(0))는 바람직하게는 15 이상이다. 차(H(100)-H(0))가 15 이상인 코어(104)는 외강내유 구조를 갖는다. 골프공(102)을 드라이버로 타격시, 코어(104)에 있어서의 리코일(되비틈)은 크고, 따라서 스핀이 억제된다. 코어(104)는 골프공(102)의 비행 성능에 기여한다. 비행 성능의 관점에서, 차(H(100)-H(0))는 더욱 바람직하게는 23 이상, 특히 바람직하게는 24 이상이다. 코어(104)가 용이하게 형성될 수 있다는 관점에서, 차(H(100)-H(0))는 바람직하게는 50 이하이다. 코어(104)에 있어서, 경도는 이의 중심점으로부터 이의 표면을 향해 점점 증가한다.
센터(118)는 고무 조성물이 가교되어 형성된다. 고무 조성물에 사용되는 기재 고무의 예는 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 스티렌-부타디엔 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체 및 천연 고무를 포함한다. 2 이상의 고무를 병용할 수 있다. 반발 성능의 관점에서, 폴리부타디엔이 바람직하고, 하이-시스 폴리부타디엔이 특히 바람직하다.
바람직하게는, 센터(118)의 고무 조성물은 공가교제를 포함한다. 바람직한 공가교제의 예는 반발 성능의 관점에서 아크릴산아연, 아크릴산마그네슘, 메타크릴산아연 및 메타크릴산마그네슘을 포함한다. 바람직하게는, 고무 조성물은 유기 과산화물을 공가교제와 함께 포함한다. 바람직한 유기 과산화물의 예는 디쿠밀 퍼옥사이드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산 및 디-t-부틸 퍼옥사이드를 포함한다. 바람직하게는, 고무 조성물은 황 화합물을 포함한다.
필요에 따라, 다양한 첨가제, 예컨대 충전제, 황, 가황 촉진제, 항노화제, 착색제, 가소화제, 분산제 등이 적량 센터(118)의 고무 조성물에 포함된다. 합성 수지 분말 또는 가교 고무 분말도 고무 조성물에 포함될 수 있다.
포위층(120)은 고무 조성물이 가교되어 형성된다. 상기 고무 조성물은
(a) 기재 고무;
(b) 공가교제;
(c) 가교 개시제; 및
(d) 산 및/또는 염
을 포함한다.
포위층(120)의 고무 조성물은 제1 구체예의 포위층(20)에 대해 상기 기재된 기재 고무(a)를 포함할 수 있다.
상기 공가교제(b)는
(b1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산; 및
(b2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속 염이다.
포위층(120)의 고무 조성물은 제1 구체예의 포위층(20)에 대해 상기 기재된 공가교제(b)를 포함할 수 있다.
포위층(120)의 고무 조성물이 α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함하는 경우, 고무 조성물은 바람직하게는 금속 화합물(f)을 더 포함한다. 포위층(120)의 고무 조성물은 제1 구체예의 포위층(20)에 대해 상기 기재된 금속 화합물(f)을 포함할 수 있다.
골프공(102)의 반발 성능의 관점에서, 공가교제(b)의 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 15 중량부 이상, 특히 바람직하게는 20 중량부 이상이다. 타구감의 관점에서, 상기 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 50 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 45 중량부 이하, 특히 바람직하게는 40 중량부 이하이다.
포위층(120)의 고무 조성물은 제1 구체예의 포위층(20)에 대해 상기 기재된 가교 개시제(c)를 포함할 수 있다. 골프공(102)의 반발 성능의 관점에서, 가교 개시제(c)의 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 0.2 중량부 이상, 특히 바람직하게는 0.5 중량부 이상이다. 골프공(102)의 타구감 및 내구성의 관점에서, 상기 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 5.0 중량부 이하, 특히 바람직하게는 2.5 중량부 이하이다.
포위층(120)의 고무 조성물은 제1 구체예의 포위층(20)에 대해 상기 기재된 산 및/또는 염(d)을 포함할 수 있다. 하기에 설명하는 바와 같이, 코어(104)의 가열 및 형성 동안, 산 및/또는 염(d)이 코어(104)의 일부인 포위층(120) 내 공가교제(b)에 의한 금속 가교를 절단한다. 본 발명에서, 공가교제(b)는 산 및/또는 염(d)의 개념에 포함되지 않는다.
포위층(120)의 경도 분포의 직선성의 관점에서, 상기 산 및/또는 염(d)의 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 0.5 중량부 이상, 더욱 바람직하게는 1.0 중량부 이상, 특히 바람직하게는 2.0 중량부 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 상기 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 45 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 40 중량부 이하, 특히 바람직하게는 30 중량부 이하이다.
고무 조성물 중 공가교제(b) 및 산 및/또는 염(d)의 중량비는 바람직하게는 3/7 이상 9/1 이하이다. 이 중량비가 상기 범위 내에 있는 고무 조성물로부터, 경도가 이의 내측으로부터 이를 외측을 향해 직선적으로 증가하는 포위층(120)을 얻을 수 있다.
공가교제(b)로서, 아크릴산아연이 바람직하게 사용된다. 고무에 대한 분산성을 개선할 목적으로 표면이 스테아르산 또는 스테아르산아연으로 코팅된 아크릴산아연이 존재한다. 본 발명에서, 고무 조성물이 이 아크릴산아연을 포함할 경우, 이 코팅 재료는 산 및/또는 염(d)의 개념에 포함되지 않는다.
바람직하게는, 포위층(120)의 고무 조성물은 제1 구체예의 포위층(20)에 대해 상기 기재된 유기 황 화합물(e)을 더 포함한다. 유기 황 화합물(e)은 포위층(120)의 경도 분포의 직선성을 증가시킨다. 또한, 유기 황 화합물(e)은 외강내유 구조의 정도를 증가시킨다.
외강내유 구조가 용이하게 얻어진다는 관점에서, 특히 바람직한 유기 황 화합물(e)은 2-티오나프톨, 비스(펜타브로모페닐)디설피드, 및 2,6-디클로로티오페놀이다.
외강내유 구조가 용이하게 얻어진다는 관점에서, 유기 황 화합물(e)의 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 0.05 중량부 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 중량부 이상, 특히 바람직하게는 0.2 중량부 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 상기 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 5.0 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 3.0 중량부 이하, 특히 바람직하게는 1.0 중량부 이하이다.
비중 등의 조정을 목적으로, 충전제를 포위층(120)에 포함시킬 수 있다. 적절한 충전제의 예는 산화아연, 황산바륨, 탄산칼슘 및 탄산마그네슘을 포함한다. 충전제의 양은 의도하는 코어(104)의 비중이 달성되도록 적절하게 결정한다. 특히 바람직한 충전제는 산화아연이다. 산화아연은 비중 조정제로서 뿐 아니라, 가교 활성화제로도 작용한다.
필요에 따라, 항노화제, 착색제, 가소화제, 분산제, 황, 가황 촉진제 등을 포위층(120)의 고무 조성물에 첨가한다. 가교 고무 분말 또는 합성 수지 분말을 고무 조성물에 분산시킬 수도 있다.
코어(104)의 가열 및 형성 동안, 기재 고무(a)를 공가교제(b)에 의해 가교시킨다. 기재 고무의 가교 반응의 열이 코어(104)의 중심점 부근에 남는다. 따라서, 코어(104)의 가열 및 형성 동안, 중심부에서의 온도는 높다. 온도는 중심점으로부터 표면을 향해 점점 감소한다. 고무 조성물에서, 산은 양이온에 결합된 공가교제(b)의 금속 염과 반응한다. 고무 조성물에서, 염은 공가교제(b)의 금속 염과 반응하여 양이온을 교환한다. 결합 및 교환에 의해, 금속 가교가 절단된다. 결합 및 교환은 온도가 높은 포위층(120)의 최내부 부근에서 잘 일어나고, 포위층(120)의 표면 부근에서 잘 일어나지 않는다. 즉, 금속 가교의 절단이 포위층(120)의 최내부 부근에서 잘 일어나고, 포위층(120)의 표면 부근에서는 잘 일어나지 않는다. 그 결과, 포위층(120)의 가교 밀도는 이의 내측으로부터 이의 외측을 향해 증가한다. 포위층(120)에서, 경도는 이의 내측으로부터 이를 외측을 향해 직선적으로 증가한다. 또한, 고무 조성물은 유기 황 화합물(e)을 산 및/또는 염(d)과 함께 포함하므로, 경도 분포의 기울기를 제어할 수 있고, 코어(104)의 외강내유 구조의 정도를 증가시킬 수 있다. 코어(104)를 포함하는 골프공(102)을 드라이버로 타격시, 스핀 속도는 낮다. 골프공(102)에서는, 드라이버로 타격시 우수한 비행 성능이 달성된다.
코어(104)의 중심점에서의 경도 H(0)은 바람직하게는 40 이상 70 이하이다. 경도 H(0)이 40 이상인 골프공(102)은 반발 성능이 우수하다. 이러한 측면에서, 경도 H(0)은 더욱 바람직하게는 45 이상, 특히 바람직하게는 47 이상이다. 경도 H(0)이 70 이하인 코어(104)는 외강내유 구조를 달성할 수 있다. 코어(104)를 포함하는 골프공(102)에서는, 스핀을 억제할 수 있다. 이러한 측면에서, 경도 H(0)은 더욱 바람직하게는 68 이하, 특히 바람직하게는 65 이하이다.
코어(104)의 표면에서의 경도 H(100)은 바람직하게는 78 이상 96 이하이다. 경도 H(100)이 78 이상인 코어(104)는 외강내유 구조를 달성할 수 있다. 코어(104)를 포함하는 골프공(102)에서는 스핀을 억제할 수 있다. 이러한 측면에서, 경도 H(100)은 더욱 바람직하게는 80 이상, 특히 바람직하게는 82 이상이다. 경도 H(100)이 96 이하인 골프공(102)은 내구성이 우수하다. 이러한 측면에서, 경도 H(100)은 더욱 바람직하게는 94 이하, 특히 바람직하게는 92 이하이다.
코어(104)는 바람직하게는 직경이 38.0 mm 이상 42.0 mm 이하이다. 직경이 38.0 mm 이상인 코어(104)는 골프공(102)의 우수한 반발 성능을 달성할 수 있다. 이러한 측면에서, 직경은 더욱 바람직하게는 39.0 mm 이상, 특히 바람직하게는 39.5 mm 이상이다. 직경이 42.0 mm 이하인 코어(104)를 포함하는 골프공(102)에서, 중간층(106), 이너 커버(110) 및 아우터 커버(112)는 충분한 두께를 가질 수 있다. 두께가 큰 중간층(106), 이너 커버(110) 및 아우터 커버(112)를 포함하는 골프공(102)은 내구성이 우수하다. 이러한 측면에서, 직경은 더욱 바람직하게는 41 mm 이하, 특히 바람직하게는 40 mm 이하이다.
중간층(106)에는, 수지 조성물이 적절하게 사용된다. 수지 조성물의 기재 폴리머의 예는 이오노머 수지, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴라아미드 및 폴리올레핀을 포함한다.
특히 바람직한 기재 폴리머는 이오노머 수지이다. 이오노머 수지를 포함하는 중간층(106)을 포함하는 골프공(102)은 반발 성능이 우수하다. 이오노머 수지 및 다른 수지를 중간층(106)에 병용할 수 있다. 이 경우, 기재 폴리머의 주성분은 바람직하게는 이오노머 수지이다. 구체적으로, 전체 기재 폴리머에 대한 이오노머 수지의 비율은 바람직하게는 50 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 60 중량% 이상, 특히 바람직하게는 70 중량% 이상이다.
중간층(106)은 제1 구체예의 골프공(102)에 대해 상기 기재된 이오노머 수지를 포함할 수 있다. 중간층(106)은 제1 구체예의 골프공(102)에 대해 상기 기재된 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머를 포함할 수 있다.
중간층(106)은 기재 폴리머로서 고탄성 수지를 포함할 수 있다. 고탄성 수지는 중간층(106)의 고강성에 기여한다. 고탄성 수지의 구체예는 폴리아미드이다.
필요에 따라, 착색제, 예컨대 이산화티탄, 충전제, 예컨대 황산바륨, 분산제, 항산화제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 형광재, 형광 증백제 등이 적량 중간층(106)의 수지 조성물에 포함된다.
코어(104) 및 중간층(106)으로 구성된 구체에서 외강내유 구조를 달성할 수 있다는 관점에서, 중간층(106)은 경도 Hm이 바람직하게는 50 이상, 더욱 바람직하게는 55 이상, 특히 바람직하게는 58 이상이다. 골프공(102)의 타구감의 관점에서, 경도 Hm은 바람직하게는 75 이하, 더욱 바람직하게는 72 이하, 특히 바람직하게는 70 이하이다. 경도 Hm은 제1 구체예의 골프공(102)에 대해 상기 기재된 방법에 의해 측정한다.
중간층(106)은 바람직하게는 두께 Tm이 0.5 mm 이상 1.6 mm 이하이다. 두께 Tm이 0.5 mm 이상인 중간층(106)을 포함하는 구체에서, 외강내유 구조에 의해 제공된 스핀 억제 효과는 크다. 이러한 측면에서, 두께 Tm은 특히 바람직하게는 0.7 mm 이상이다. 두께 Tm이 1.6 mm 이하인 중간층(106)을 포함하는 골프공(102)은 큰 코어(104)를 포함할 수 있다. 큰 코어(104)는 골프공(102)의 반발 성능에 기여할 수 있다. 이러한 측면에서, 두께 Tm은 특히 바람직하게는 1.2 mm 이하이다.
중간층(106)의 형성에는, 사출 성형, 압축 성형 등과 같은 공지된 방법을 이용할 수 있다.
이너 커버(110)에는, 수지 조성물이 적절하게 사용된다. 바람직한 수지 조성물의 기재 폴리머는 폴리우레탄이다. 폴리우레탄은 연질이다. 폴리우레탄을 포함하는 수지 조성물로부터 형성된 이너 커버(110)를 포함하는 골프공(102)을 쇼트 아이언으로 타격시, 스핀 속도는 높다. 이 수지 조성물로부터 형성된 이너 커버(110)는 쇼트 아이언으로의 샷에 대한 컨트롤 성능에 기여한다. 또한, 폴리우레탄은 골프공(102)을 퍼터 또는 쇼트 아이언으로 타격시 우수한 타구감에도 기여할 수 있다.
이너 커버(110)의 형성 용이성의 관점에서, 바람직한 기재 폴리머는 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머이다. 이너 커버(110)는 제1 구체예의 골프공(2)에 대해 상기 기재된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머를 포함할 수 있다.
열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 및 다른 수지를 병용할 수 있다. 병용할 수 있는 수지의 예는 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머, 열가소성 폴리아미드 엘라스토머, 열가소성 폴리올레핀 엘라스토머, 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머 및 이오노머 수지를 포함한다. 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 및 다른 수지를 병용시, 스핀 성능의 관점에서 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머를 기재 폴리머의 주성분으로서 포함시킨다. 전체 기재 폴리머에 대한 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머의 비율은 바람직하게는 50 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 70 중량% 이상, 특히 바람직하게는 85 중량% 이상이다.
필요에 따라, 착색제, 예컨대 이산화티탄 및 형광 염료, 충전제, 예컨대 황산바륨, 분산제, 항산화제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 형광재, 형광 증백제 등을 적량 이너 커버(110)에 포함시킨다.
이너 커버(110)는 바람직하게는 쇼어 D 경도 Hc1이 48 이하이다. 경도 Hc1이 48 이하인 이너 커버(110)를 포함하는 골프공(102)은 컨트롤 성능이 우수하다. 이러한 측면에서, 경도 Hc1은 더욱 바람직하게는 40 이하, 특히 바람직하게는 32 이하이다. 드라이버로의 샷에 대한 비거리의 관점에서, 경도 Hc1은 바람직하게는 10 이상이다. 경도 Hc1은 경도 Hm에 대한 것과 동일한 측정 방법에 의해 측정한다.
이너 커버(110)는 두께 T1이 0.1 mm 이상 0.8 mm 이하이다. 두께 T1이 0.1 mm 이상인 골프공(102)은 컨트롤 성능이 우수하다. 이러한 측면에서, 두께 T1은 더욱 바람직하게는 0.2 mm 이상, 특히 바람직하게는 0.3 mm 이상이다. 두께 T1이 0.8 mm 이하인 골프공(102)은 반발 성능이 우수하다. 이러한 측면에서, 두께 T1은 더욱 바람직하게는 0.6 mm 이하, 특히 바람직하게는 0.5 mm 이하이다.
이너 커버(110)의 형성에는, 사출 성형, 압축 성형 등과 같은 공지된 방법을 이용할 수 있다.
아우터 커버(112)에는, 수지 조성물이 적절하게 사용된다. 수지 조성물의 바람직한 기재 폴리머는 폴리우레탄이다. 폴리우레탄은 연질이다. 폴리우레탄을 포함하는 수지 조성물로부터 형성된 아우터 커버(112)를 포함하는 골프공(102)을 쇼트 아이언으로 타격시, 스핀 속도는 높다. 이 수지 조성물로부터 형성된 아우터 커버(112)는 쇼트 아이언으로의 샷에 대한 컨트롤 성능에 기여한다. 폴리우레탄은 또한 아우터 커버(112)의 내찰상성에 기여한다. 또한, 폴리우레탄은 골프공(102)을 퍼터 또는 쇼트 아이언으로 타격시 우수한 타구감에 기여할 수 있다.
아우터 커버(112)의 형성의 용이성의 관점에서, 바람직한 기재 폴리머는 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머이다. 이너 커버(110)에 대해 상기 기재된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머를 아우터 커버(112)에 사용할 수 있다. 특히, 폴리올과 지환식 디이소시아네이트의 반응에 의해 얻어진 폴리우레탄 성분을 포함하는 엘라스토머가 바람직하다. 지환식 디이소시아네이트는 주쇄에 이중 결합을 갖지 않으므로, 지환식 디이소시아네이트는 아우터 커버(112)의 황변을 억제한다. 또한, 지환식 디이소시아네이트는 강도가 우수하여, 지환식 디이소시아네이트는 아우터 커버(112) 상의 찰상을 억제한다.
열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 및 다른 수지를 병용할 수 있다. 아우터 커버(112)는 이너 커버(110)에 대해 상기 기재된 수지를 포함할 수 있다. 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 및 다른 수지를 병용시, 스핀 성능 및 내찰상성의 관점에서 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머를 기재 폴리머의 주성분으로서 포함시킨다. 전체 기재 폴리머에 대한 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머의 비율은 바람직하게는 50 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 70 중량% 이상, 특히 바람직하게는 85 중량% 이상이다.
필요에 따라, 착색제, 예컨대 이산화티탄 및 형광 염료, 충전제, 예컨대 황산바륨, 분산제, 항산화제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 형광재, 형광 증백제 등을 적량 아우터 커버(112)에 포함시킨다.
아우터 커버(112)는 바람직하게는 쇼어 D 경도 Hc2가 60 이하이다. 경도 Hc2가 60 이하인 아우터 커버(112)를 포함하는 골프공(102)은 컨트롤 성능이 우수하다. 이러한 측면에서, 경도 Hc2는 더욱 바람직하게는 55 이하, 특히 바람직하게는 50 이하이다. 드라이버로의 샷에 대한 비거리의 관점에서, 경도 Hc2는 바람직하게는 40 이상이다. 경도 Hc2는 경도 Hm에 대한 것과 동일한 측정 방법에 의해 측정한다.
아우터 커버(112)는 바람직하게는 두께 T2가 0.1 mm 이상 0.8 mm 이하이다. 두께 T2가 0.1 mm 이상인 골프공(102)은 컨트롤 성능이 우수하다. 이러한 측면에서, 두께 T2는 더욱 바람직하게는 0.2 mm 이상, 특히 바람직하게는 0.3 mm 이상이다. 두께 T2가 0.8 mm 이하인 골프공(102)은 반발 성능이 우수하다. 이러한 측면에서, 두께 T2는 더욱 바람직하게는 0.6 mm 이하, 특히 바람직하게는 0.5 mm 이하이다.
아우터 커버(112)의 형성에는, 사출 성형, 압축 성형 등과 같은 공지된 방법을 이용할 수 있다. 아우터 커버(112) 형성시, 주형의 캐비티면에 형성된 핌플에 의해 딤플(114)이 형성된다.
골프공(102)에서, 중간층(106)의 경도 Hm 및 이너 커버(110)의 경도 Hc1은 하기 수학식의 관계를 만족시킨다.
Hm > Hc1
골프공(102)을 드라이버로 타격시, 코어(104) 및 중간층(106)으로 구성된 구체는 상당히 변형되는데, 왜냐하면 헤드 속도가 높기 때문이다. 이 구체는 외강내유 구조를 갖기 때문에, 스핀 속도가 억제된다. 코어(104)의 경도는 직선적으로 변화한다. 따라서, 코어(104)의 변형 및 복원으로 인해 골프공(102)이 고속으로 타출된다. 스핀 속도의 억제 및 높은 타출 속도는 큰 비거리를 달성한다. 골프공(102)을 쇼트 아이언으로 타격시, 이 구체는 덜 변형되는데, 왜냐하면 헤드 속도가 낮기 때문이다. 골프공(102)을 쇼트 아이언으로 타격시, 골프공(102)의 거동은 이너 커버(110)에 따라 달라진다. 이너 커버(110)는 연질이므로, 골프공(102)과 클럽페이스 사이의 슬립이 억제된다. 슬립의 억제로 인해, 높은 스핀 속도가 얻어진다. 높은 스핀 속도는 우수한 컨트롤 성능을 달성한다. 골프공(102)에서는, 소정의 드라이버로의 샷에 대한 비행 성능 및 소정의 쇼트 아이언으로의 샷에 대한 컨트롤 성능 모두가 달성된다.
골프공(102)을 타격시, 이너 커버(110)는 충격을 흡수한다. 이 흡수는 소프트한 타구감을 달성한다. 특히, 골프공(102)을 쇼트 아이언 또는 퍼터로 타격시, 이너 커버(110)는 우수한 타구감을 달성한다.
소정의 비행 성능 및 소정의 컨트롤 성능 모두의 달성의 관점에서, 경도 Hm과 경도 Hc1의 차(Hm-Hc1)는 바람직하게는 20 이상, 더욱 바람직하게는 36 이상이다. 차(Hm-Hc1)는 바람직하게는 60 이하이다.
바람직하게는, 중간층(106)의 경도 Hm 및 아우터 커버(112)의 경도 Hc2는 하기 수학식의 관계를 만족시킨다.
Hm > Hc2
골프공(102)을 드라이버로 타격시, 코어(104) 및 중간층(106)으로 구성된 구체는 상당히 변형되는데, 왜냐하면 헤드 속도가 높기 때문이다. 이 구체는 외강내유 구조를 가지므로, 스핀 속도가 억제된다. 코어(104)의 경도는 직선적으로 변화한다. 따라서, 골프공(102)은 코어(104)의 변형 및 복원으로 인해 고속으로 타출된다. 스핀 속도의 억제 및 높은 타출 속도는 큰 비거리를 달성한다. 골프공(102)을 쇼트 아이언으로 타격시, 이 구체는 덜 변형되는데, 왜냐하면 헤드 속도가 낮기 때문이다. 골프공(102)을 쇼트 아이언으로 타격시, 골프공(102)의 거동은 상기 언급한 이너 커버(110) 외에, 아우터 커버(112)에 따라서도 달라진다. 이너 커버(110) 및 아우터 커버(112)는 연질이므로, 골프공(102)과 클럽페이스 사이의 슬립이 효과적으로 억제된다. 슬립의 억제로 인해, 높은 스핀 속도가 달성된다. 높은 스핀 속도는 우수한 컨트롤 성능을 달성한다. 골프공(102)에서는, 소정의 드라이버로의 샷에 대한 비행 성능 및 소정의 쇼트 아이언으로의 샷에 대한 컨트롤 성능 모두가 달성된다.
골프공(102)을 타격시, 이너 커버(110) 및 아우터 커버(112)는 충격을 흡수한다. 이 흡수는 소프트한 타구감을 달성한다. 특히, 골프공(102)을 쇼트 아이언 또는 퍼터로 타격시, 이너 커버(110) 및 아우터 커버(112)는 우수한 타구감을 달성한다.
소정의 비행 성능 및 소정의 컨트롤 성능 모두의 달성의 관점에서, 경도 Hm과 경도 Hc2의 차(Hm-Hc2)는 바람직하게는 15 이상, 더욱 바람직하게는 18 이상이다. 차(Hm-Hc2)는 바람직하게는 40 이하이다.
골프공(102)에서, 이너 커버(110)의 경도 Hc1 및 아우터 커버(112)의 경도 Hc2는 하기 수학식의 관계를 만족시킨다.
Hc1 < Hc2
골프공(102)에서, 아우터 커버(112)는 스핀의 억제에 기여할 수 있다. 골프공(102)에서, 쇼트 아이언으로의 샷에 대한 컨트롤 성능을 손상시키지 않고, 드라이버로의 샷에 대한 비행 성능의 추가의 개선이 달성된다.
비행 성능의 관점에서, 경도 Hc2와 경도 Hc1의 차(Hc2-Hc1)는 바람직하게는 5 이상, 더욱 바람직하게는 10 이상이다. 컨트롤 성능의 관점에서, 차(Hc2-Hc1)는 바람직하게는 20 이하이다.
상기 이너 커버(110)의 두께 T1과 아우터 커버(112)의 두께 T2의 차(T1-T2)는 바람직하게는 -0.4 mm 이상 0.4 mm 이하이다. 차(T1-T2)가 상기 범위 내에 있는 골프공(102)에서는, 이너 커버(110) 및 아우터 커버(112)가 용이하게 형성된다. 이러한 측면에서, 차(T1-T2)는 더욱 바람직하게는 -0.3 mm 이상 0.3 mm 이하이고, 특히 바람직하게는 -0.2 mm 이상 0.2 mm 이하이다.
비행 성능의 관점에서, 상기 이너 커버(110)의 두께 T1과 아우터 커버(112)의 두께 T2의 합(T1+T2)은 바람직하게는 1.0 mm 이하, 특히 바람직하게는 0.8 mm 이하이다. 컨트롤 성능의 관점에서, 합(T1+T2)은 바람직하게는 0.2 mm 이상, 특히 바람직하게는 0.4 mm 이상이다.
보강층(108)은 중간층(106)과 이너 커버(110) 사이에 위치한다. 보강층(108)은 중간층(106)에, 그리고 이너 커버(110)에도 견고하게 밀착한다. 보강층(108)은 중간층(106)으로부터의 이너 커버(110)의 분리를 억제한다. 골프공(102)에서, 중간층(106)이 수지 조성물로부터 형성되고 이너 커버(110)가, 기재 수지가 중간층(106)의 기재 수지와는 상이한 수지 조성물로부터 형성될 때, 보강층(108)은 중간층(106)으로부터의 이너 커버(110)의 분리를 효과적으로 억제한다.
보강층(108)의 기재 폴리머로서, 2액 경화형 열경화성 수지를 적절하게 사용한다. 2액 경화형 열경화성 수지의 구체예는 에폭시 수지, 우레탄 수지, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지 및 셀룰로오스 수지를 포함한다. 보강층(108)의 강도 및 내구성의 관점에서, 2액 경화형 에폭시 수지 및 2액 경화형 우레탄 수지가 바람직하다.
보강층(108)은 제1 구체예의 골프공(2)에 대해 상기 기재된 2액 경화형 에폭시 수지를 포함할 수 있다. 보강층(108)은 제1 구체예의 골프공(2)에 대해 상기 기재된 2액 경화형 우레탄 수지를 포함할 수 있다.
보강층(108)은 첨가제, 예컨대 착색제(통상적으로, 이산화티탄), 인산계 안정제, 항산화제, 광 안정제, 형광 증백제, 자외선 흡수제, 블로킹 방지제 등을 포함할 수 있다. 첨가제는 2액 경화형 열경화성 수지의 주제에 첨가할 수 있거나, 또는 2액 경화형 열경화성 수지의 경화제에 첨가할 수 있다.
타구감의 관점에서, 골프공(102)은 압축 변형량(comp'n)이 바람직하게는 2.3 mm 이상, 더욱 바람직하게는 2.5 mm 이상, 특히 바람직하게는 2.7 mm 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 압축 변형량은 바람직하게는 3.5 mm 이하, 더욱 바람직하게는 3.3 mm 이하, 특히 바람직하게는 3.1 mm 이하이다. 압축 변형량은 제1 구체예의 골프공(2)에 대해 상기 기재된 방법에 의해 측정한다.
[제3 구체예]
도 5에 도시된 골프공(202)은 구형 코어(204), 코어(204)의 외측에 위치하는 내중간층(206), 내중간층(206)의 외측에 위치하는 외중간층(208), 외중간층(208)의 외측에 위치하는 보강층(210), 및 보강층(210)의 외측에 위치하는 커버(212)를 포함한다. 코어(204)는 구형 센터(214) 및 센터(214)의 외측에 위치하는 포위층(216)을 포함한다. 커버(212)의 표면에는, 다수의 딤플(217)이 형성된다. 골프공(202)의 표면에서, 딤플(217) 이외의 부분이 랜드(218)이다. 골프공(202)은 커버(212)의 외측에 페인트층 및 마크층을 포함하지만, 이들 층은 도면에 도시되어 있지 않다.
골프공(202)은 직경이 40 mm 이상 45 mm 이하이다. 미국 골프 협회(USGA)가 제정한 규격에 대한 일치성의 관점에서, 직경은 바람직하게는 42.67 mm 이상이다. 공기 저항의 억제의 관점에서, 직경은 바람직하게는 44 mm 이하, 더욱 바람직하게는 42.80 mm 이하이다. 골프공(202)은 중량이 40 g 이상 50 g 이하이다. 큰 관성의 달성의 관점에서, 중량은 바람직하게는 44 g 이상, 더욱 바람직하게는 45.00 g 이상이다. USGA가 제정한 규격에 대한 일치성의 관점에서에서, 중량은 바람직하게는 45.93 g 이하이다.
센터(214)는 고무 조성물이 가교되어 형성된다. 고무 조성물에 사용되는 기재 고무의 예는 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 스티렌-부타디엔 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체 및 천연 고무를 포함한다. 2 이상의 고무를 병용할 수 있다. 반발 성능의 관점에서, 폴리부타디엔이 바람직하고, 하이-시스 폴리부타디엔이 특히 바람직하다.
바람직하게는, 센터(214)의 고무 조성물은 공가교제를 포함한다. 바람직한 공가교제의 예는 반발 성능의 관점에서 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산아연, 아크릴산마그네슘, 메타크릴산아연 및 메타크릴산마그네슘을 포함한다. 바람직하게는, 고무 조성물은 금속 화합물을 더 포함한다. 금속 화합물의 예는 산화마그네슘 및 산화아연을 포함한다. 바람직하게는, 고무 조성물은 유기 과산화물과 함께 공가교제를 포함한다. 바람직한 유기 과산화물의 예는 디쿠밀 퍼옥사이드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산 및 디-t-부틸 퍼옥사이드를 포함한다. 바람직하게는, 고무 조성물은 황 화합물을 포함한다. 고무 조성물은 카르복실산 또는 그의 염을 포함할 수 있다.
필요에 따라, 다양한 첨가제, 예컨대 충전제, 황, 가황 촉진제, 항노화제, 착색제, 가소화제, 분산제 등이 적량 센터(214)의 고무 조성물에 포함된다. 합성 수지 분말 또는 가교 고무 분말도 고무 조성물에 포함될 수 있다.
본 구체예에서, 센터(214)는 바람직하게는 포위층(216)보다 연질이다. 반발 성능의 관점에서, 센터(214)의 중심점에서의 JIS-C 경도는 바람직하게는 40.0 이상, 더욱 바람직하게는 45.0 이상, 특히 바람직하게는 50.0 이상이다. 스핀의 억제의 관점에서, 센터(214)의 중심점에서의 JIS-C 경도는 바람직하게는 70.0 이하, 더욱 바람직하게는 65.0 이하, 특히 바람직하게는 60.0 이하이다.
센터(214)의 외강내유 구조의 달성의 관점에서, 센터(214)의 표면에서의 JIS-C 경도는 바람직하게는 50.0 이상, 더욱 바람직하게는 60.0 이상이다. 타구감 및 내구성의 관점에서, JIS-C 경도는 바람직하게는 70.0 이하이다. 센터(214)에서, 경도는 센터(214)의 중심점으로부터 표면으로 갈수록 연속적으로 증가한다.
센터(214)의 중심점에서의 JIS-C 경도는 2개의 1/2로 절단된 구형 센터(214)의 절단면에 대해 JIS-C형 경도계를 압착하여 측정된다. 센터(214)의 표면에서의 경도는 센터(214)의 표면에 JIS-C형 경도계를 압착하여 측정된다. 측정을 위해, 이 경도계가 장착된 자동화 고무 경도 측정기(상품명 "P1", Kobunshi Keiki Co, Ltd. 제조)를 이용한다.
센터(214)는 바람직하게는 직경이 10 mm 이상 25 mm 이하이다. 직경이 10 mm 이상인 센터(214)를 포함하는 골프공(202)에서는, 스핀을 억제할 수 있다. 이러한 측면에서, 직경은 더욱 바람직하게는 12 mm 이상, 특히 바람직하게는 14 mm 이상이다. 직경이 25 mm 이하인 센터(214)를 포함하는 골프공(202)은 센터(214)가 연질이어도 반발 성능이 우수하다. 이러한 측면에서, 직경은 더욱 바람직하게는 22 mm 이하, 특히 바람직하게는 19 mm 이하이다.
도 6은 도 5의 골프공(202)의 포위층(216)의 경도 분포를 나타내는 선 그래프이다. 본 발명에서, JIS-C 경도는 센터(214)와 포위층(216)의 경계로부터 코어(204)의 표면까지의 거리[포위층(216)의 두께]를 거리의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻어진 9점에서 측정된다. 그래프의 가로축은 센터(214)와 포위층(216)의 경계로부터 포위층(216)의 두께까지의 거리를 비(%)로서 나타낸다. 그래프의 세로축은 각 측정점에서의 JIS-C 경도를 나타낸다. 센터(214)와 포위층(216)의 경계로부터 이들 측정점 각각까지의 거리의 포위층(216)의 두께에 대한 비(%)는 하기와 같다.
제1 점: 0.0%[센터(214)와 포위층(216)의 경계]
제2 점: 12.5%
제3 점: 25.0%
제4 점: 37.5%
제5 점: 50.0%
제6 점: 62.5%
제7 점: 75.0%
제8 점: 87.5%
제9 점: 100.0%[코어(204)의 표면]
제1 점 내지 제8 점에서의 경도는 센터(214), 및 2개의 2/1로 절단된 포위층(216)으로 구성된 코어(204)의 절단면에 대해 JIS-C형 경도계를 압착하여 측정된다. 제9 점에서의 경도는 구형 코어(204)의 표면에 JIS-C형 경도계를 압착하여 측정된다. 측정을 위해, 이 경도계가 장착된 자동화 고무 경도 측정기(상품명 "P1", Kobunshi Keiki Co, Ltd. 제조)를 이용한다.
도 6은 또한 각각의 측정점에서의 경도, 및 센터(214)와 포위층(216)의 경계로부터 각각의 측정점까지의 거리(%)를 기준으로 하여 최소 제곱법에 의해 얻어진 선형 근사 곡선을 나타낸다. 선형 근사 곡선은 파선으로 표시된다. 도 6에서, 파선은 선형 근사 곡선으로부터 크게 벗어나지 않는다. 즉, 파선은 선형 근사 곡선에 가까운 형상을 갖는다. 포위층(216)에서, 경도는 이의 내측으로부터 이를 외측을 향해 직선적으로 증가한다. 골프공(202)을 드라이버로 타격시, 포위층(216)에서는 에너지 손실이 낮다. 포위층(216)에서, 경도는 센터(214)와의 경계로부터 이의 표면을 향해 연속적으로 증가한다. 포위층(216)에서는, 다층 구조에 의해 초래되는 불연속점이 없다. 포위층(216)을 포함하는 골프공(202)이 타격에 의해 변형시, 거기에 국소적 부하가 걸리지 않는다. 골프공(202)은 포위층(216)의 변형에 의해 초래된 파손에 내성이 있다.
최소 제곱법에 의해 얻어진 포위층(216)에 대한 선형 근사 곡선의 R2은 바람직하게는 0.95 이상이다. R2은 파선의 직선성을 나타내는 지수이다. R2이 0.95 이상인 포위층(216)에 대해, 경도 분포의 파선의 형상은 직선에 가깝다. R2이 0.95 이상인 포위층(216)을 포함하는 골프공(202)은 반발 성능이 우수하다. R2은 더욱 바람직하게는 0.97 이상, 특히 바람직하게는 0.99 이상이다. R2은 상관 계수 R을 제곱하여 산출된다. 상관 계수 R은 센터(214)와 포위층(216)의 경계로부터의 거리(%)와 경도(JIS-C)의 공분산을, 센터(214)와 포위층(216)의 경계로부터의 거리(%)의 표준 편차 및 경도(JIS-C)의 표준 편차로 나누어 산출된다.
스핀 억제의 관점에서, 선형 근사 곡선의 기울기 α는 바람직하게는 0.20 이상, 더욱 바람직하게는 0.23 이상, 특히 바람직하게는 0.26 이상이다.
본 발명에 있어서, 센터(214)와 포위층(216)의 경계로부터의 거리가 x(%)인 측정점에서의 JIS-C 경도가 H(x)로 표시된다. 센터(214)와 포위층(216)의 경계에서의 경도는 H(0.0)으로 표시된다. 본 발명에서, 코어(204)의 표면에서의 JIS-C 경도는 Hs로 표시된다. 경도 Hs와 경도 H(0.0)의 차(Hs-H(0.0))는 바람직하게는 22 이상이다. 차(Hs-H(0.0))가 22 이상인 포위층(216)은 스핀의 억제에 기여한다. 이러한 측면에서, 차(Hs-H(0.0))는 더욱 바람직하게는 26 이상, 특히 바람직하게는 30 이상이다. 코어(204)가 용이하게 형성될 수 있다는 관점에서, 차(Hs-H(0.0))는 바람직하게는 50 이하이다.
포위층(216)은 고무 조성물이 가교되어 형성된다. 상기 고무 조성물은
(a) 기재 고무;
(b) 공가교제;
(c) 가교 개시제; 및
(d) 산 및/또는 염
을 포함한다.
포위층(216)의 고무 조성물은 제1 구체예의 포위층(20)에 대해 상기 기재된 기재 고무(a)를 포함할 수 있다.
바람직한 공가교제(b)의 예는
(b1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산; 및
(b2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속 염
을 포함한다.
포위층(216)의 고무 조성물은 제1 구체예의 포위층(20)에 대해 상기 기재된 공가교제(b)를 포함할 수 있다.
포위층(216)의 고무 조성물이 α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함할 때, 고무 조성물은 바람직하게는 금속 화합물(f)을 더 포함한다. 포위층(216)의 고무 조성물은 제1 구체예의 포위층(20)에 대해 기재된 금속 화합물(f)을 포함할 수 있다.
골프공(202)의 반발 성능의 관점에서, 공가교제(b)의 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 15 중량부 이상, 특히 바람직하게는 20 중량부 이상이다. 타구감의 관점에서, 상기 양은 바람직하게는 100 중량부의 기재 고무에 대하여 50 중량부 이하이다.
포위층(216)의 고무 조성물은 제1 구체예의 포위층(20)에 대해 기재된 가교 개시제(c)를 포함할 수 있다. 가교 개시제(c)는 바람직하게는 유기 과산화물이다. 유기 과산화물은 골프공(202)의 반발 성능에 기여한다.
골프공(202)의 반발 성능의 관점에서, 가교 개시제(c)의 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 0.2 중량부 이상, 특히 바람직하게는 0.5 중량부 이상이다. 골프공(202)의 타구감 및 내구성의 관점에서, 상기 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 5 중량부 이하, 특히 바람직하게는 2.5 중량부 이하이다.
포위층(216)의 고무 조성물은 제1 구체예의 포위층(20)에 대해 상기 기재된 산 및/또는 염(d)을 포함할 수 있다. 산 및/또는 염(d)에 포함된 산 성분은 양이온 성분과 반응성을 갖는다. 포위층(216)의 가열 및 형성 동안, 산은 해리되어 공가교제(b)의 양이온 성분과 반응한다. 산이 포위층(216) 내에서 공가교제(b)에 의한 금속 가교의 형성을 억제하는 것으로 생각된다. 염에 포함된 산 성분은 양이온 성분을 공가교제(b)와 교환한다. 포위층(216)의 가열 및 형성 동안, 염이 공가교제(b)에 의한 금속 가교를 절단하는 것으로 추측된다. 본 발명에서, 공가교제(b)는 산 및/또는 염(d)의 개념에 포함되지 않는다.
포위층(216)의 경도 분포의 직선성의 관점에서, 상기 산 및/또는 염(d)의 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 1.0 중량부 이상, 더욱 바람직하게는 2.0 중량부 이상, 특히 바람직하게는 3.0 중량부 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 상기 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 40 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 30 중량부 이하, 특히 바람직하게는 20 중량부 이하이다.
고무 조성물 중 공가교제(b)와 산 및/또는 염(d)의 중량비는 바람직하게는 3/7 이상 9/1 이하, 특히 바람직하게는 4/6 이상 8/2 이하이다. 이 중량비가 상기 범위 내에 있는 고무 조성물로부터, 적당한 경도 분포를 갖는 포위층(216)을 얻을 수 있다.
공가교제(b)로서, 아크릴산아연이 바람직하게 사용된다. 고무에 대한 분산성을 개선할 목적으로 스테아르산 또는 스테아르산아연으로 표면이 코팅된 아크릴산아연이 존재한다. 본 발명에서, 고무 조성물이 이 아크릴산아연을 포함할 경우, 아크릴산아연을 코팅하는 스테아르산 또는 스테아르산아연은 산 및/또는 염(d)의 개념에 포함되지 않는다.
바람직하게는, 포위층(216)의 고무 조성물은 제1 구체예의 포위층(20)에 대해 상기 기재된 유기 황 화합물(e)을 더 포함한다. 유기 황 화합물(e)은 포위층(216)의 경도 분포의 직선성; 및 외강내유 구조의 정도의 컨트롤에 기여할 수 있다.
외강내유 구조가 용이하게 얻어진다는 관점에서, 더욱 바람직한 유기 황 화합물(e)은 2-티오나프톨, 비스(펜타브로모페닐)디설피드 및 2,6-디클로로티오페놀이다. 특히 바람직한 유기 황 화합물(e)은 2-티오나프톨이다.
외강내유 구조가 용이하게 얻어진다는 관점에서, 유기 황 화합물(e)의 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 0.05 중량부 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 중량부 이상, 특히 바람직하게는 0.2 중량부 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 상기 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 5.0 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 3.0 중량부 이하, 특히 바람직하게는 1.0 중량부 이하이다.
비중 등의 조정을 목적으로, 충전제를 포위층(216)에 포함시킬 수 있다. 적절한 충전제의 예는 산화아연, 황산바륨, 탄산칼슘 및 탄산마그네슘을 포함한다. 충전제의 양은 코어(204)의 의도하는 비중이 달성되도록 적절히 결정된다. 특히 바람직한 충전제는 산화아연이다. 산화아연은 비중 조정제로서뿐 아니라 가교 활성화제로서도 작용한다.
필요에 따라, 항노화제, 착색제, 가소화제, 분산제, 황, 가황 촉진제 등을 포위층(216)의 고무 조성물에 첨가한다. 가교 고무 분말 또는 합성 수지 분말을 고무 조성물에 분산시킬 수도 있다.
포위층(216)의 가열 동안, 기재 고무(a)의 가교 반응의 열이 포위층(216) 내에 남는다. 따라서, 포위층(216)의 가열 동안, 포위층(216)의 내부 온도는 포위층(216)의 표면 온도에 비해 높다. 온도는 센터(214)와 포위층(216)의 경계로부터 포위층(216)의 표면을 향해 점점 감소한다. 산 및/또는 염(d)은 공가교제(b)의 금속 염과 반응하여 금속 가교의 형성을 억제하거나 금속 가교를 절단한다. 이 반응은 온도가 높은 영역에서 가속화된다. 즉, 금속 가교의 절단이 온도가 높은 포위층(216)의 최내부 가까이에서 잘 일어나고(216), 포위층(216)의 표면 부근에서 잘 일어나지 않는다. 그 결과, 포위층(216)의 가교 밀도는 이의 내측으로부터 이의 외측을 향해 연속적으로 증가한다. 포위층(216)에서, 경도는 이의 내측으로부터 이를 외측을 향해 직선적으로 증가한다. 또한, 고무 조성물은 유기 황 화합물(e)을 산 및/또는 염(d)과 함께 포함하므로, 경도 분포의 기울기를 컨트롤할 수 있고, 포위층(216)의 외강내유 구조의 정도를 증가시킬 수 있다.
포위층(216)은 바람직하게는 두께 Te가 5 mm 이상 16 mm 이하이다. 두께 Te가 5 mm 이상인 포위층(216)을 포함하는 골프공(202)은 반발 성능이 우수하다. 이러한 측면에서, 두께 Te는 더욱 바람직하게는 6 mm 이상, 특히 바람직하게는 7 mm 이상이다. 두께 Te가 16 mm 이하인 포위층(216)을 포함하는 골프공(202)에서는, 드라이버로의 샷에 대한 스핀이 억제된다. 이러한 측면에서, 두께 Te는 더욱 바람직하게는 15 mm 이하, 특히 바람직하게는 14 mm 이하이다.
반발 성능의 관점에서, 포위층(216)의 최내부에서의 경도 H(0.0)은 바람직하게는 60.0 이상, 더욱 바람직하게는 63.0 이상이다. 적당한 경도 분포의 관점에서, 경도 H(0.0)은 바람직하게는 70.0 이하, 더욱 바람직하게는 65.0 이하이다. 내구성의 관점에서, 경도 H(0.0)과 센터(214)의 표면 경도의 차는 바람직하게는 10 미만이다. 센터(214) 및 포위층(216)을 포함하는 골프공(202)이 타격에 의해 변형시, 골프공(202)이 다층 구조를 갖더라도 국소적 부하는 낮다.
코어(204)의 표면에서의 JIS-C 경도 Hs는 바람직하게는 80.0 이상 96.0 이하이다. 경도 Hs가 80.0 이상인 코어(204)를 포함하는 골프공(202)을 드라이버로 타격시에는, 스핀이 작다. 골프공(202)의 비거리는 크다. 이러한 측면에서, 경도 Hs는 더욱 바람직하게는 82.0 이상, 특히 바람직하게는 84.0 이상이다. 경도 Hs가 96.0 이하인 골프공(202)은 내구성이 우수하다. 이러한 측면에서, 경도 Hs는 더욱 바람직하게는 94.0 이하, 특히 바람직하게는 92.0 이하이다.
코어(204)의 중심점에서의 JIS-C 경도 Ho는 센터(214)의 중심점에서의 JIS-C 경도와 동일하다. 상기 기재된 바와 같이, 반발 성능의 관점에서, 경도 Ho는 바람직하게는 40.0 이상 70.0 이하이다. 경도 Hs는 바람직하게는 경도 Ho보다 크다. 경도 Hs와 경도 Ho의 차(Hs-Ho)는 바람직하게는 30 이상, 더욱 바람직하게는 34 이상이다. 코어(204)를 포함하는 골프공(202)에서는, 드라이버로의 샷에 대한 스핀이 억제된다. 코어(204)의 제조 용이성의 관점에서, 차(Hs-Ho)는 바람직하게는 50 이하이다.
코어(204)는 바람직하게는 직경이 36.0 mm 이상이다. 직경이 36.0 mm 이상인 코어(204)는 골프공(202)의 우수한 반발 성능을 달성할 수 있다. 내구성의 관점에서, 코어(204)의 직경은 바람직하게는 39.0 mm 이하, 더욱 바람직하게는 38.0 mm 이하이다.
타구감의 관점에서, 코어(204)는 압축 변형량 Dc가 바람직하게는 3.5 mm 이상, 특히 바람직하게는 3.8 mm 이상이다. 코어(204)의 반발 성능의 관점에서), 압축 변형량 Dc는 바람직하게는 4.5 mm 이하, 특히 바람직하게는 4.0 mm 이하이다.
내중간층(206)에는, 수지 조성물이 적절하게 사용된다. 수지 조성물의 기재 수지의 예는 이오노머 수지, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리올레핀을 포함한다.
특히 바람직한 기재 수지는 이오노머 수지이다. 이오노머 수지를 포함하는 내중간층(206)을 포함하는 골프공(202)은 반발 성능이 우수하다. 이오노머 수지 및 다른 수지를 내중간층(206)에 병용할 수 있다. 이 경우, 기재 수지의 주성분은 바람직하게는 이오노머 수지이다. 구체적으로, 전체 기재 수지에 대한 이오노머 수지의 비율은 바람직하게는 45 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 60 중량% 이상이다.
내중간층(206)은 제1 구체예의 골프공(2)에 대해 상기 기재된 이오노머 수지를 포함할 수 있다. 내중간층(206)은 제1 구체예의 골프공(2)에 대해 상기 기재된 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머를 포함할 수 있다.
필요에 따라, 착색제, 예컨대 이산화티탄, 충전제, 예컨대 황산바륨, 분산제, 항산화제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 형광재, 형광 증백제 등이 적량 내중간층(206)의 수지 조성물에 포함된다.
코어(204) 및 내중간층(206)으로 구성된 구체에서 외강내유 구조를 달성할 수 있다는 관점에서, 내중간층(206)은 쇼어 D 경도 Hm1이 바람직하게는 30 이상, 더욱 바람직하게는 40 이상이다. 경도 Hm1이 이 범위에 있는 내중간층(206)을 포함하는 골프공(202)에서는, 드라이버로의 샷에 대해 스핀 속도가 충분히 억제된다. 골프공(202)의 비거리는 크다. 골프공(202)의 컨트롤 성능의 관점에서, 경도 Hm1은 바람직하게는 60 이하, 특히 바람직하게는 54 이하이다. 골프공(202)을 쇼트 아이언으로 타격시, 스핀 속도는 높다. 골프공(202)은 컨트롤 성능이 우수하다. 경도 Hm1은 제1 구체예의 골프공(2)에 대해 상기 기재된 방법에 의해 측정된다.
내중간층(206)은 바람직하게는 두께 Tm1이 0.5 mm 이상 1.6 mm 이하이다. 내구성의 관점에서, 두께 Tm1은 더욱 바람직하게는 0.7 mm 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 두께 Tm1은 더욱 바람직하게는 1.2 mm 이하이다.
외중간층(208)에는, 수지 조성물이 적절하게 사용된다. 수지 조성물의 기재 수지의 예는 이오노머 수지, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리올레핀을 포함한다.
특히 바람직한 기재 수지는 이오노머 수지이다. 이오노머 수지를 포함하는 외중간층(208)을 포함하는 골프공(202)은 반발 성능이 우수하다. 이오노머 수지 및 다른 수지를 외중간층(208)에 병용할 수 있다. 이 경우, 기재 수지의 주성분은 바람직하게는 이오노머 수지이다. 구체적으로, 전체 기재 수지에 대한 이오노머 수지의 비율은 바람직하게는 80 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 90 중량% 이상이다. 내중간층(206)에 대해 상기 기재된 이오노머 수지를 외중간층(208)에도 사용할 수 있다. 내중간층(206)에 대해 상기 기재된 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머를 외중간층(208)에 병용할 수 있다.
외중간층(208)은 고탄성 수지를 포함할 수 있다. 고탄성 수지의 구체예는 폴리아미드를 포함한다.
필요에 따라, 착색제, 예컨대 이산화티탄, 충전제, 예컨대 황산바륨, 분산제, 항산화제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 형광재, 형광 증백제 등이 적량 외중간층(208)의 수지 조성물에 포함된다.
드라이버로의 샷에 대한 스핀 억제 효과의 관점에서, 외중간층(208)은 쇼어 D 경도 Hm2가 바람직하게는 55 이상, 더욱 바람직하게는 60 이상이다. 골프공(202)의 비거리는 크다. 골프공(202)의 컨트롤 성능의 관점에서, 경도 Hm2는 바람직하게는 70 이하, 더욱 바람직하게는 68 이하이다. 골프공(202)을 쇼트 아이언으로 타격시, 스핀 속도는 높다. 경도 Hm2는 경도 Hm1과 동일한 방법에 의해 측정된다.
외강내유 구조의 달성의 관점에서, 내중간층(206)의 경도 Hm1은 바람직하게는 외중간층(208)의 경도 Hm2 미만이다. 골프공(202)을 드라이버로 타격시, 스핀 속도는 낮다. 골프공(202)의 비거리는 크다.
반발 성능 및 컨트롤 성능의 관점에서, 외중간층(208)의 경도 Hm2와 내중간층(206)의 경도 Hm1의 차(Hm2-Hm1)는 바람직하게는 8 이상, 특히 바람직하게는 14 이상이다. 타구감의 관점에서, 차(Hm2-Hm1)는 바람직하게는 30 이하이다. 경도 Hm2가 이 범위 내에 있는 외중간층(208)을 포함하는 골프공(202)을 드라이버로 타격시, 스핀 속도는 낮다. 골프공(202)을 쇼트 아이언으로 타격시, 스핀 속도는 높다.
외중간층(208)은 바람직하게는 두께 Tm2가 0.5 mm 이상이다. 두께 Tm2가 0.5 mm 이상인 외중간층(208)을 포함하는 골프공(202)에서는, 타격에 의한 충격이 경감된다. 따라서, 골프공(202)은 내구성이 우수하다. 이러한 측면에서, 두께 Tm2는 더욱 바람직하게는 0.7 mm 이상이다. 두께 Tm2는 바람직하게는 1.6 mm 이하이다. 두께 Tm2가 1.6 mm 이하인 외중간층(208)을 포함하는 골프공(202)은 비교적 큰 코어(204)를 포함한다. 골프공(202)은 충분한 반발 성능을 갖는다. 이러한 측면에서, 두께 Tm2는 특히 바람직하게는 1.2 mm 이하이다.
두께 Tm1과 두께 Tm2의 합(Tm1+Tm2)은 바람직하게는 1.0 mm 이상이다. 골프공(202)에서는, 타격에 의한 충격이 경감된다. 따라서, 골프공(202)은 내구성이 우수하다. 이러한 측면에서, 합(Tm1+Tm2)은 더욱 바람직하게는 1.3 mm 이상이다. 합(Tm1+Tm2)은 바람직하게는 3.0 mm 이하이다. 골프공(202)은 비교적 큰 코어(204)를 포함한다. 골프공(202)은 충분한 반발 성능을 갖는다. 이러한 측면에서, 합(Tm1+Tm2)은 더욱 바람직하게는 2.0 mm 이하이다.
외중간층(208)의 형성에는, 사출 성형, 압축 성형 등과 같은 공지된 방법을 이용할 수 있다.
커버(212)에는, 수지 조성물이 적절하게 사용된다. 수지 조성물의 바람직한 기재 수지는 우레탄 수지 또는 우레아 수지이다. 우레탄 수지의 주성분은 폴리우레탄이다. 폴리우레탄은 연질이다. 폴리우레탄을 포함하는 수지 조성물로부터 형성된 커버(212)를 포함하는 골프공(202)을 쇼트 아이언으로 타격시, 스핀 속도는 높다. 이 수지 조성물로부터 형성된 커버(212)는 쇼트 아이언으로의 샷에 대한 컨트롤 성능에 기여한다. 폴리우레탄은 또한 커버(212)의 내찰상성에 기여한다. 또한, 폴리우레탄은 또한 골프공(202)을 퍼터 또는 쇼트 아이언으로 타격시 우수한 타구감에 기여할 수 있다.
커버(212)의 형성의 용이성의 관점에서, 바람직한 기재 수지는 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머이다. 커버(212)는 제1 구체예의 골프공(2)에 대해 상기 기재된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머를 포함할 수 있다.
열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 및 다른 수지를 병용할 수 있다. 병용할 수 있는 수지의 예는 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머, 열가소성 폴리아미드 엘라스토머, 열가소성 폴리올레핀 엘라스토머, 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머 및 이오노머 수지를 포함한다. 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 및 다른 수지를 병용시, 스핀 성능 및 내찰상성의 관점에서 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머를 기재 폴리머의 주성분으로서 포함시킨다. 전체 기재 폴리머에 대한 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머의 비율은 바람직하게는 50 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 70 중량% 이상, 특히 바람직하게는 85 중량% 이상이다.
필요에 따라, 착색제, 예컨대 이산화티탄, 충전제, 예컨대 황산바륨, 분산제, 항산화제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 형광재, 형광 증백제 등이 적량 커버(212)의 수지 조성물에 포함된다.
커버(212)는 바람직하게는 쇼어 D 경도 Hc가 48 이하이다. 경도 Hc가 48 이하인 커버(212)를 포함하는 골프공(202)은 컨트롤 성능이 우수하다. 이러한 측면에서, 경도 Hc는 더욱 바람직하게는 40 이하, 특히 바람직하게는 32 이하이다. 드라이버로의 샷에 대한 비거리의 관점에서, 경도 Hc는 바람직하게는 10 이상, 더욱 바람직하게는 15 이상이다. 경도 Hc는 경도 Hm1 및 경도 Hm2와 동일한 측정 방법에 의해 측정된다.
외중간층(208)의 경도 Hm2는 커버(212)의 경도 Hc보다 크다. 골프공(202)을 드라이버로 타격시, 코어(204), 내중간층(206) 및 외중간층(208)으로 구성된 구체는 상당히 변형되는데, 왜냐하면 헤드 속도가 높기 때문이다. 이 구체는 외강내유 구조를 가지므로, 스핀 속도가 억제된다. 코어(204)의 경도는 직선적으로 변화한다. 따라서, 골프공(202)은 코어(204)의 변형 및 복원으로 인해 고속으로 타출된다. 스핀 속도의 억제 및 높은 타출 속도는 큰 비거리를 달성한다. 골프공(202)을 쇼트 아이언으로 타격시, 이 구체는 덜 변형되는데, 왜냐하면 헤드 속도가 낮기 때문이다. 골프공(202)을 쇼트 아이언으로 타격시, 골프공(202)의 거동은 주로 커버(212)에 따라 달라진다. 커버(212)는 연질이므로, 골프공(202)과 클럽페이스 사이의 슬립이 억제된다. 슬립의 억제로 인해, 높은 스핀 속도가 달성된다. 높은 스핀 속도는 우수한 컨트롤 성능을 달성한다. 골프공(202)에서는, 소정의 드라이버로의 샷에 대한 비행 성능 및 소정의 쇼트 아이언으로의 샷에 대한 컨트롤 성능 모두가 달성된다. 이러한 측면에서, 경도 Hc는 더욱 바람직하게는 내중간층(206)의 경도 Hm1 미만이다.
골프공(202)을 타격시, 폴리우레탄을 포함하는 커버(212)는 충격을 흡수한다. 이 흡수는 소프트한 타구감을 달성한다. 특히, 골프공(202)을 쇼트 아이언 또는 퍼터로 타격시, 연질 커버(212)는 우수한 타구감을 달성한다.
소정의 비행 성능 및 소정의 컨트롤 성능 모두의 달성의 관점에서, 외중간층(208)의 경도 Hm2와 커버(212)의 경도 Hc의 차(Hm2-Hc)는 바람직하게는 30 이상, 더욱 바람직하게는 34 이상이다. 외중간층(208)의 경도와 커버(212)의 경도가 이 조건을 만족하는 골프공(202)에서는, 드라이버로의 샷에 대한 백스핀 속도가 억제된다. 골프공(202)에서는, 어프로치 샷에 대한 백스핀 속도가 증가된다. 내구성의 관점에서, 차(Hm2-Hc)는 바람직하게는 45 이하, 더욱 바람직하게는 40 이하이다.
소정의 비행 성능 및 소정의 컨트롤 성능 모두의 달성의 관점에서, 내중간층(206)의 경도 Hm1과 커버(212)의 경도 Hc의 차(Hm1-Hc)는 바람직하게는 13 이상 28 이하이다.
드라이버로의 샷에 대한 비행 성능의 관점에서, 커버(212)는 두께 Tc가 바람직하게는 0.8 mm 이하, 더욱 바람직하게는 0.6 mm 이하, 특히 바람직하게는 0.5 mm 이하이다. 내구성 및 컨트롤 성능의 관점에서, 두께 Tc는 바람직하게는 0.3 mm 이상, 더욱 바람직하게는 0.4 mm 이상이다.
커버(212)의 형성에는, 사출 성형, 압축 성형 등과 같은 공지된 방법을 이용할 수 있다. 커버(212) 형성시, 주형의 캐비티면에 형성된 핌플에 의해 딤플(217)이 형성된다.
소정의 비행 성능 및 소정의 컨트롤 성능 모두의 달성의 관점에서, 커버(212)의 수지 조성물의 기재 수지의 주성분은 바람직하게는 우레탄 수지 또는 우레아 수지이고, 외중간층(208)의 수지 조성물의 기재 수지의 주성분은 바람직하게는 이오노머 수지이다. 즉, 외중간층(208)의 기재 수지의 주성분은 커버(212)의 기재 수지의 주성분과 상이하다.
내구성의 관점에서, 외중간층(208)과 커버(212) 사이에 보강층(210)을 포함하는 골프공(202)이 바람직하다. 보강층(210)은 외중간층(208)과 커버(212) 사이에 위치한다. 보강층(210)은 외중간층(208)에, 그리고 커버(212)에도 견고하게 밀착한다. 보강층(210)은 외중간층(208)으로부터 커버(212)가 분리되는 것을 억제한다. 상기 기재된 바와 같이, 골프공(202)의 커버는 얇다. 클럽페이스의 에지로 골프공(202)을 타격시, 주름이 생길 수 있다. 보강층(210)은 주름의 발생을 억제하여 골프공(202)의 내구성을 개선한다.
보강층(210)의 기재 폴리머로서, 2액 경화형 열경화성 수지가 적절하게 사용된다. 2액 경화형 열경화성 수지의 구체예는 에폭시 수지, 우레탄 수지, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지 및 셀룰로오스 수지를 포함한다. 보강층(210)의 강도 및 내구성의 관점에서, 2액 경화형 에폭시 수지 및 2액 경화형 우레탄 수지가 바람직하다.
보강층(210)은 제1 구체예의 골프공(2)에 대해 상기 기재된 2액 경화형 에폭시 수지를 포함할 수 있다. 보강층(210)은 제1 구체예의 골프공(2)에 대해 상기 기재된 2액 경화형 우레탄 수지를 포함할 수 있다.
보강층(210)은 첨가제, 예컨대 착색제(통상적으로, 이산화티탄), 인산계 안정제, 항산화제, 광 안정제, 형광 증백제, 자외선 흡수제, 블로킹 방지제 등을 포함할 수 있다. 첨가제는 2액 경화형 열경화성 수지의 주제에 첨가할 수 있거나, 또는 2액 경화형 열경화성 수지의 경화제에 첨가할 수 있다.
타구감의 관점에서, 골프공(202)은 압축 변형량 Db가 바람직하게는 2.1 mm 이상, 더욱 바람직하게는 2.2 mm 이상, 특히 바람직하게는 2.3 mm 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 압축 변형량 Db는 바람직하게는 3.2 mm 이하, 더욱 바람직하게는 3.0 mm 이하, 특히 바람직하게는 2.8 mm 이하이다. 압축 변형량은 제1 구체예의 골프공(2)에 대해 상기 기재된 방법에 의해 측정된다.
[제4 구체예]
도 7에 도시된 골프공(302)은 구형 코어(304), 코어(304)의 외측에 위치하는 내중간층(306), 내중간층(306)의 외측에 위치하는 외중간층(308), 외중간층(308)의 외측에 위치하는 보강층(310), 및 보강층(310)의 외측에 위치하는 커버(212)를 포함한다. 코어(304)는 구형 센터(314), 및 센터(314)의 외측에 위치하는 포위층(316)을 포함한다. 커버(212)의 표면에는, 다수의 딤플(317)이 형성된다. 골프공(302)의 표면에서, 딤플(317) 외의 부분이 랜드(318)이다. 골프공(302)은 커버(212)의 외측에 페인트층 및 마크층을 포함하지만, 이들 층은 도면에 도시되어 있지 않다.
골프공(302)은 직경이 40 mm 이상 45 mm 이하이다. 미국 골프 협회(USGA)가 제정한 규격에 대한 일치성의 관점에서, 직경은 바람직하게는 42.67 mm 이상이다. 공기 저항의 억제의 관점에서, 직경은 바람직하게는 44 mm 이하, 더욱 바람직하게는 42.80 mm 이하이다. 골프공(302)은 중량이 40 g 이상 50 g 이하이다. 큰 관성의 달성의 관점에서, 중량은 바람직하게는 44 g 이상, 더욱 바람직하게는 45 g 이상이다. USGA가 제정한 규격에 대한 일치성의 관점에서에서, 중량은 바람직하게는 45.93 g 이하이다.
센터(314)는 고무 조성물이 가교되어 형성된다. 고무 조성물에 사용되는 기재 고무의 예는 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 스티렌-부타디엔 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체 및 천연 고무를 포함한다. 2 이상의 고무를 병용할 수 있다. 반발 성능의 관점에서, 폴리부타디엔이 바람직하고, 하이-시스 폴리부타디엔이 특히 바람직하다.
바람직하게는, 센터(314)의 고무 조성물은 공가교제를 포함한다. 바람직한 공가교제의 예는 반발 성능의 관점에서 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산아연, 아크릴산마그네슘, 메타크릴산아연 및 메타크릴산마그네슘을 포함한다. 바람직하게는, 고무 조성물은 금속 화합물을 더 포함한다. 금속 화합물의 예는 산화마그네슘 및 산화아연을 포함한다. 바람직하게는, 고무 조성물은 유기 과산화물과 함께 공가교제를 포함한다. 바람직한 유기 과산화물의 예는 디쿠밀 퍼옥사이드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산 및 디-t-부틸 퍼옥사이드를 포함한다. 바람직하게는, 고무 조성물은 황 화합물을 포함한다. 고무 조성물은 카르복실산 및/또는 그의 염을 포함할 수 있다.
필요에 따라, 다양한 첨가제, 예컨대 충전제, 황, 가황 촉진제, 항노화제, 착색제, 가소화제, 분산제 등이 적량 센터(314)의 고무 조성물에 포함된다. 합성 수지 분말 또는 가교 고무 분말도 고무 조성물에 포함될 수 있다.
본 구체예에서, 센터(314)는 바람직하게는 포위층(316)보다 연질이다. 반발 성능의 관점에서, 센터(314)의 중심점에서의 JIS-C 경도는 바람직하게는 40 이상, 더욱 바람직하게는 45 이상, 특히 바람직하게는 50 이상이다. 스핀의 억제의 관점에서, 센터(314)의 중심점에서의 JIS-C 경도는 바람직하게는 70 이하, 더욱 바람직하게는 65 이하, 특히 바람직하게는 60 이하이다.
센터(314)의 외강내유 구조의 달성의 관점에서, 센터(314)의 표면에서의 JIS-C 경도는 바람직하게는 50 이상, 더욱 바람직하게는 60 이상이다. 타구감 및 내구성의 관점에서, JIS-C 경도는 바람직하게는 75 이하이다. 센터(314)에서, 경도는 센터(314)의 중심점으로부터 표면으로 갈수록 연속적으로 증가한다.
센터(314)의 중심점에서의 JIS-C 경도는 2개의 1/2로 절단된 구형 센터(314)의 절단면에 대해 JIS-C형 경도계를 압착하여 측정된다. 센터(314)의 표면에서의 경도는 센터(314)의 표면에 JIS-C형 경도계를 압착하여 측정된다. 측정을 위해, 이 경도계가 장착된 자동화 고무 경도 측정기(상표명 "P1", Kobunshi Keiki Co, Ltd. 제조)를 이용한다.
센터(314)는 바람직하게는 직경이 10 mm 이상 25 mm 이하이다. 직경이 10 mm 이상인 센터(314)를 포함하는 골프공(302)에서는, 스핀을 억제할 수 있다. 이러한 측면에서, 직경은 더욱 바람직하게는 12 mm 이상, 특히 바람직하게는 14 mm 이상이다. 직경이 25 mm 이하인 센터(314)를 포함하는 골프공(302)은, 센터(314)가 연질이어도 반발 성능이 우수하다. 이러한 측면에서, 직경은 더욱 바람직하게는 22 mm 이하, 특히 바람직하게는 19 mm 이하이다.
도 8은 도 7의 골프공(302)의 포위층(316)의 경도 분포를 나타내는 선 그래프이다. 본 발명에서, JIS-C 경도는 센터(314)와 포위층(316)의 경계로부터 코어(304)의 표면까지의 거리(포위층(316)의 두께)를 거리의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻어진 9점에서 측정된다. 그래프의 가로축은 센터(314)와 포위층(316)의 경계로부터의 거리를 포위층(316)의 두께에 대한 비(%)로서 나타낸다. 그래프의 세로축은 각각의 측정점에서의 JIS-C 경도를 나타낸다. 센터(314)와 포위층(316)의 경계로부터 이들 측정점 각각까지의 거리의 포위층(316)의 두께에 대한 비(%)는 하기와 같다.
제1 점: 0.0%(센터(314)와 포위층(316)의 경계)
제2 점: 12.5%
제3 점: 25.0%
제4 점: 37.5%
제5 점: 50.0%
제6 점: 62.5%
제7 점: 75.0%
제8 점: 87.5%
제9 점: 100.0%(코어(304)의 표면)
제1 점 내지 제8 점에서의 경도는 2개의 1/2로 절단된, 센터(314) 및 포위층(316)으로 구성된 코어(304)의 절단면에 대해 JIS-C형 경도계를 압착하여 측정된다. 제9 점에서의 경도는 구형 코어(304)의 표면에 JIS-C형 경도계를 압착하여 측정된다. 측정을 위해, 이 경도계가 장착된 자동화 고무 경도 측정기(상품명 "P1", Kobunshi Keiki Co, Ltd. 제조)를 이용한다.
도 8은 또한 각각의 측정점에서의 경도, 및 센터(314)와 포위층(316)의 경계로부터 각각의 측정점까지의 거리(%)를 기준으로 하여 최소 제곱법에 의해 얻어진 선형 근사 곡선을 나타낸다. 선형 근사 곡선은 파선으로 표시된다. 도 8에서, 파선은 선형 근사 곡선으로부터 크게 벗어나지 않는다. 즉, 파선은 선형 근사 곡선에 가까운 형상을 갖는다. 포위층(316)에서, 경도는 이의 내측으로부터 이를 외측을 향해 직선적으로 증가한다. 골프공(302)을 드라이버로 타격시, 포위층(316)에서는 에너지 손실이 낮다. 포위층(316)에서, 경도는 센터(314)와의 경계로부터 이의 표면을 향해 연속적으로 증가한다. 포위층(316)에서는, 다층 구조에 의해 생기는 불연속점이 없다. 포위층(316)을 포함하는 골프공(302)이 타격에 의해 변형시, 거기에는 국소적 부화가 걸리지 않는다. 골프공(302)은 포위층(316)의 변형에 의해 초래된 파손에 대한 내성을 갖는다.
최소 제곱법에 의해 얻어진 포위층(316)에 대한 선형 근사 곡선의 R2은 바람직하게는 0.95 이상이다. R2은 파선의 직선성을 나타내는 지수이다. R2이 0.95 이상인 포위층(316)에 대해, 경도 분포의 파선의 형상은 직선에 가깝다. R2이 0.95 이상인 포위층(316)을 포함하는 골프공(302)은 반발 성능이 우수하다. R2은 더욱 바람직하게는 0.97 이상, 특히 바람직하게는 0.99 이상이다. R2은 상관 계수 R을 제곱하여 산출된다. 상관 계수 R은 센터(314)와 포위층(316)의 경계로부터의 거리(%)와 경도(JIS-C)의 공분산을, 센터(314)와 포위층(316)의 경계로부터의 거리(%)의 표준 편차 및 경도(JIS-C)의 표준 편차로 나누어 산출된다.
스핀 억제의 관점에서, 선형 근사 곡선의 기울기 α는 바람직하게는 0.20 이상, 더욱 바람직하게는 0.23 이상, 특히 바람직하게는 0.26 이상이다.
본 발명에 있어서, 센터(314)와 포위층(316)의 경계로부터의 거리가 x(%)인 측정점에서의 JIS-C 경도가 H(x)로 표시된다. 센터(314)와 포위층(316)의 경계에서의 경도는 H(0.0)으로 표시된다. 본 발명에서, 코어(304)의 표면에서의 JIS-C 경도는 Hs로 표시된다. 경도 Hs와 경도 H(0.0)의 차(Hs-H(0.0))는 바람직하게는 22 이상이다. 차(Hs-H(0.0))가 22 이상인 포위층(316)은 스핀의 억제에 기여한다. 이러한 측면에서, 차(Hs-H(0.0))는 더욱 바람직하게는 26 이상, 특히 바람직하게는 30 이상이다. 코어(304)를 용이하게 형성할 수 있다는 관점에서, 차(Hs-H(0.0))는 바람직하게는 50 이하이다.
포위층(316)은 고무 조성물이 가교되어 형성된다. 상기 고무 조성물은
(a) 기재 고무;
(b) 공가교제;
(c) 가교 개시제; 및
(d) 산 및/또는 염
을 포함한다.
포위층(316)의 고무 조성물은 제1 구체예의 포위층(20)에 대해 상기 기재된 기재 고무(a)를 포함할 수 있다.
바람직한 공가교제(b)의 예는
(b1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산; 및
(b2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속 염
을 포함한다.
포위층(316)의 고무 조성물은 제1 구체예의 포위층(20)에 대해 상기 기재된 공가교제(b)를 포함할 수 있다.
포위층(316)의 고무 조성물이 α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함할 때, 고무 조성물은 바람직하게는 금속 화합물(f)을 더 포함한다. 포위층(316)의 고무 조성물은 제1 구체예의 포위층(20)에 대해 기재된 금속 화합물(f)을 포함할 수 있다.
골프공(302)의 반발 성능의 관점에서, 공가교제(b)의 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 15 중량부 이상, 특히 바람직하게는 20 중량부 이상이다. 타구감의 관점에서, 상기 양은 바람직하게는 100 중량부의 기재 고무에 대하여 50 중량부 이하이다.
포위층(316)의 고무 조성물은 제1 구체예의 포위층(20)에 대해 기재된 가교 개시제(c)를 포함할 수 있다. 가교 개시제(c)는 바람직하게는 유기 과산화물이다. 유기 과산화물은 골프공(302)의 반발 성능에 기여한다.
골프공(302)의 반발 성능의 관점에서, 가교 개시제(c)의 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 0.2 중량부 이상, 특히 바람직하게는 0.5 중량부 이상이다. 골프공(302)의 타구감 및 내구성의 관점에서, 상기 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 5 중량부 이하, 특히 바람직하게는 2.5 중량부 이하이다.
포위층(316)의 고무 조성물은 제1 구체예의 포위층(20)에 대해 상기 기재된 산 및/또는 염(d)을 포함할 수 있다. 산 및/또는 염(d)에 포함된 산 성분은 양이온 성분과 반응성을 갖는다. 포위층(316)의 가열 및 형성 동안, 산은 해리되어 공가교제(b)의 양이온 성분과 반응한다. 산은 포위층(316) 내의 공가교제(b)에 의한 금속 가교의 형성을 억제하는 것으로 생각된다. 염에 포함된 산 성분은 양이온 성분을 공가교제(b)와 교환한다. 포위층(316)의 가열 및 형성 동안, 염이 공가교제(b)에 의한 금속 가교를 절단하는 것으로 추측된다. 본 발명에서, 공가교제(b)는 산 및/또는 염(d)의 개념에 포함되지 않는다.
포위층(316)의 경도 분포의 직선성의 관점에서, 상기 산 및/또는 염(d)의 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 1.0 중량부 이상, 더욱 바람직하게는 2.0 중량부 이상, 특히 바람직하게는 3.0 중량부 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 상기 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 40 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 30 중량부 이하, 특히 바람직하게는 20 중량부 이하이다.
고무 조성물 중 공가교제(b)와 산 및/또는 염(d)의 중량비는 바람직하게는 3/7 이상 9/1 이하, 특히 바람직하게는 4/6 이상 8/2 이하이다. 이 중량비가 상기 범위 내에 있는 고무 조성물로부터, 적당한 경도 분포를 갖는 포위층(316)을 얻을 수 있다.
공가교제(b)로서, 아크릴산아연이 바람직하게 사용된다. 고무에 대한 분산성을 개선할 목적으로 스테아르산 또는 스테아르산아연으로 표면이 코팅된 아크릴산아연이 존재한다. 본 발명에서, 고무 조성물이 이 아크릴산아연을 포함할 경우, 아크릴산아연을 코팅하는 스테아르산 또는 스테아르산아연은 산 및/또는 염(d)의 개념에 포함되지 않는다.
바람직하게는, 포위층(316)의 고무 조성물은 제1 구체예의 포위층(20)에 대해 상기 기재된 유기 황 화합물(e)을 더 포함한다. 유기 황 화합물(e)은 포위층(316)의 경도 분포의 직선성; 및 외강내유 구조의 정도의 컨트롤에 기여할 수 있다.
외강내유 구조가 용이하게 얻어진다는 관점에서, 더욱 바람직한 유기 황 화합물(e)은 2-티오나프톨, 비스(펜타브로모페닐)디설피드 및 2,6-디클로로티오페놀이다. 특히 바람직한 유기 황 화합물(e)은 2-티오나프톨이다.
외강내유 구조가 용이하게 얻어진다는 관점에서, 유기 황 화합물(e)의 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 0.05 중량부 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 중량부 이상, 특히 바람직하게는 0.2 중량부 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 상기 양은 100 중량부의 기재 고무에 대하여 바람직하게는 5.0 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 3.0 중량부 이하, 특히 바람직하게는 1.0 중량부 이하이다.
비중 등의 조정을 목적으로, 충전제가 포위층(316)에 포함될 수 있다. 적절한 충전제의 예는 산화아연, 황산바륨, 탄산칼슘 및 탄산마그네슘을 포함한다. 충전제의 양은 코어(304)의 의도하는 비중이 달성되도록 적당히 결정된다. 특히 바람직한 충전제는 산화아연이다. 산화아연은 비중 조정제로서뿐 아니라 가교 활성화제로서도 작용한다.
필요에 따라, 항노화제, 착색제, 가소화제, 분산제, 황, 가황 촉진제 등을 포위층(316)의 고무 조성물에 첨가한다. 가교 고무 분말 또는 합성 수지 분말을 고무 조성물에 분산시킬 수도 있다.
포위층(316)의 가열 동안, 기재 고무(a)의 가교 반응의 열이 포위층(316) 내에 남는다. 따라서, 포위층(316)의 가열 동안, 포위층(316)의 내부 온도는 포위층(316)의 표면 온도에 비해 높다. 온도는 센터(314)와 포위층(316)의 경계로부터 포위층(316)의 표면으로 갈수록 감소한다. 산 및/또는 염(d)은 공가교제(b)의 금속 염과 반응하여 금속 가교의 형성을 억제하거나 금속 가교를 절단한다. 이 반응은 온도가 높은 영역에서 가속화된다. 즉, 금속 가교의 절단이 온도가 높은 포위층(316)의 최내부 가까이에서 잘 일어나고, 포위층(316)의 표면 부근에서 잘 일어나지 않는다. 그 결과, 포위층(316)의 가교 밀도는 이의 내측으로부터 이의 외측을 향해 연속적으로 증가한다. 포위층(316)에서, 경도는 이의 내측으로부터 이를 외측을 향해 직선적으로 증가한다. 또한, 고무 조성물은 유기 황 화합물(e)을 산 및/또는 염(d)과 함께 포함하므로, 경도 분포의 기울기를 컨트롤할 수 있고, 포위층(316)의 외강내유 구조의 정도를 증가시킬 수 있다.
포위층(316)은 바람직하게는 두께 Te가 5 mm 이상 16 mm 이하이다. 두께 Te가 5 mm 이상인 포위층(316)을 포함하는 골프공(302)은 반발 성능이 우수하다. 이러한 측면에서, 두께 Te는 더욱 바람직하게는 6 mm 이상, 특히 바람직하게는 7 mm 이상이다. 두께 Te가 16 mm 이하인 포위층(316)을 포함하는 골프공(302)에서는, 드라이버로의 샷에 대한 스핀이 억제된다. 이러한 측면에서, 두께 Te는 더욱 바람직하게는 15 mm 이하, 특히 바람직하게는 14 mm 이하이다.
반발 성능의 관점에서, 포위층(316)의 최내부에서의 경도 H(0.0)은 바람직하게는 60 이상, 더욱 바람직하게는 63 이상이다. 적당한 경도 분포의 관점에서, 경도 H(0.0)은 바람직하게는 70 이하, 더욱 바람직하게는 65 이하이다. 내구성의 관점에서, 경도 H(0.0)과 센터(314)의 표면 경도의 차는 바람직하게는 10 미만이다. 센터(314) 및 포위층(316)을 포함하는 골프공(302)이 타격에 의해 변형시, 골프공(302)이 다층 구조를 갖더라도 국소적 부하는 낮다.
코어(304)의 표면에서의 JIS-C 경도 Hs는 바람직하게는 80 이상 96 이하이다. 경도 Hs가 80 이상인 코어(304)를 포함하는 골프공(302)을 드라이버로 타격시에는, 스핀이 작다. 골프공(302)의 비거리는 크다. 이러한 측면에서, 경도 Hs는 더욱 바람직하게는 82 이상, 특히 바람직하게는 84 이상이다. 경도 Hs가 96 이하인 골프공(302)은 내구성이 우수하다. 이러한 측면에서, 경도 Hs는 더욱 바람직하게는 94 이하, 특히 바람직하게는 92 이하이다.
코어(304)의 중심점에서의 JIS-C 경도 Ho는 센터(314)의 중심점에서의 JIS-C 경도와 동일하다. 상기 기재된 바와 같이, 반발 성능의 관점에서, 경도 Ho는 바람직하게는 40 이상 70 이하이다. 경도 Hs는 바람직하게는 경도 Ho보다 크다. 경도 Hs와 경도 Ho의 차(Hs-Ho)는 바람직하게는 20 이상, 더욱 바람직하게는 25 이상이다. 코어(304)를 포함하는 골프공(302)에서는, 드라이버로의 샷에 대한 스핀이 억제된다. 코어(304)의 제조의 용이성의 관점에서, 차(Hs-Ho)는 바람직하게는 50 이하이다.
코어(304)는 바람직하게는 직경이 36.0 mm 이상이다. 직경이 36.0 mm 이상인 코어(304)는 골프공(302)의 우수한 반발 성능을 달성할 수 있다. 내구성의 관점에서, 코어(304)의 직경은 바람직하게는 39.0 mm 이하, 더욱 바람직하게는 38.0 mm 이하이다.
타구감의 관점에서, 코어(304)는 압축 변형량 Dc가 바람직하게는 3.0 mm 이상, 특히 바람직하게는 3.5 mm 이상이다. 코어(304)의 반발 성능의 관점에서, 압축 변형량 Dc는 바람직하게는 4.5 mm 이하, 특히 바람직하게는 4.0 mm 이하이다.
내중간층(306)에는, 수지 조성물이 적절하게 사용된다. 수지 조성물의 기재 수지의 예는 이오노머 수지, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리올레핀을 포함한다.
특히 바람직한 기재 수지는 이오노머 수지이다. 이오노머 수지를 포함하는 내중간층(306)을 포함하는 골프공(302)은 반발 성능이 우수하다. 이오노머 수지 및 다른 수지를 내중간층(306)에 병용할 수 있다. 이 경우, 기재 수지의 주성분은 바람직하게는 이오노머 수지이다. 구체적으로, 전체 기재 수지에 대한 이오노머 수지의 비율은 바람직하게는 80 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 90 중량% 이상이다.
내중간층(306)은 제1 구체예의 골프공(2)에 대해 상기 기재된 이오노머 수지를 포함할 수 있다. 2 이상의 이오노머 수지를 내중간층(306)에 병용할 수 있다. 1가 금속 이온으로 중화된 이오노머 수지 및 2가 금속 이온으로 중화된 이오노머 수지를 병용할 수 있다.
내중간층(306)은 고탄성 수지를 포함할 수 있다. 고탄성 수지의 구체예는 폴리아미드를 포함한다.
필요에 따라, 착색제, 예컨대 이산화티탄, 충전제, 예컨대 황산바륨, 분산제, 항산화제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 형광재, 형광 증백제 등이 적량 내중간층(306)의 수지 조성물에 포함된다.
코어(304) 및 내중간층(306)으로 구성된 구체에서 외강내유 구조를 달성할 수 있다는 관점에서, 내중간층(306)은 쇼어 D 경도 Hm1이 바람직하게는 55 이상, 더욱 바람직하게는 60 이상이다. 경도 Hm1이 이 범위 내인 내중간층(306)을 포함하는 골프공(302)에서는, 드라이버로의 샷에 대해 스핀 속도가 충분히 억제된다. 골프공(302)의 비거리는 크다. 골프공(302)의 컨트롤 성능의 관점에서, 경도 Hm1은 바람직하게는 70 이하, 특히 바람직하게는 68 이하이다. 골프공(302)을 쇼트아이언으로 타격시, 스핀 속도는 높다. 골프공(302)은 컨트롤 성능이 우수하다. 경도 Hm1은 제1 구체예의 골프공(2)에 대해 상기 기재된 방법에 의해 측정된다.
내중간층(306)은 바람직하게는 두께 Tm1이 0.5 mm 이상 1.5 mm 이하이다. 내구성의 관점에서, 두께 Tm1은 더욱 바람직하게는 0.7 mm 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 두께 Tm1은 더욱 바람직하게는 1.2 mm 이하이다.
외중간층(308)에는, 수지 조성물이 적절하게 사용된다. 수지 조성물의 기재 수지의 예는 이오노머 수지, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리올레핀을 포함한다.
특히 바람직한 기재 수지는 이오노머 수지이다. 내중간층(306)에 대해 상기 기재된 이오노머 수지를 또한 외중간층(308)에 사용할 수 있다. 이오노머 수지를 포함하는 외중간층(308)을 포함하는 골프공(302)은 반발 성능이 우수하다. 이오노머 수지 및 다른 수지를 외중간층(308)에 병용할 수 있다. 이 경우, 기재 수지의 주성분은 바람직하게는 이오노머 수지이다. 구체적으로, 전체 기재 수지에 대한 이오노머 수지의 비율은 바람직하게는 45 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 60 중량% 이상이다.
이오노머 수지와 병용할 수 있는 바람직한 수지는 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머이다. 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머는 이오노머 수지와 우수한 상용성을 갖는다. 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머를 포함하는 수지 조성물은 유동성이 우수하다. 외중간층(308)은 제1 구체예의 골프공(2)에 대해 상기 기재된 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머를 포함할 수 있다.
필요에 따라, 착색제, 예컨대 이산화티탄, 충전제, 예컨대 황산바륨, 분산제, 항산화제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 형광재, 형광 증백제 등이 적량 외중간층(308)의 수지 조성물에 포함된다.
드라이버로의 샷에 대한 스핀 억제 효과의 관점에서, 외중간층(308)은 쇼어 D 경도 Hm2가 바람직하게는 30 이상, 더욱 바람직하게는 40 이상이다. 골프공(302)의 비거리는 크다. 골프공(302)의 컨트롤 성능의 관점에서, 경도 Hm2는 바람직하게는 60 이하, 더욱 바람직하게는 54 이하이다. 골프공(302)을 쇼트 아이언으로 타격시, 스핀 속도는 높다. 경도 Hm2는 경도 Hm1과 동일한 방법에 의해 측정된다.
타구감 및 내구성의 관점에서, 내중간층(306)의 경도 Hm1은 바람직하게는 외중간층(308)의 경도 Hm2보다 크다. 경도 Hm1이 경도 Hm2보다 큰 골프공(302)을 드라이버로 타격시, 드라이버에 의해 골프공(302)에 제공된 충격이 경감된다. 골프공(302)은 내구성이 우수하다. 골프공(302)은 소프트한 타구감을 갖는다.
소정의 반발 성능 및 소정의 컨트롤 성능 모두의 달성의 관점에서, 외중간층(308)의 경도 Hm2와 내중간층(306)의 경도 Hm1의 차(Hm1-Hm2)는 바람직하게는 8 이상, 특히 바람직하게는 14 이상이다. 내구성의 관점에서, 차(Hm1-Hm2)는 바람직하게는 35 이하이다.
외중간층(308)은 바람직하게는 두께 Tm2가 0.5 mm 이상이다. 두께 Tm2가 0.5 mm 이상인 외중간층(308)을 포함하는 골프공(302)에서는, 타격에 의한 충격이 경감된다. 따라서, 골프공(302)은 내구성이 우수하다. 이러한 측면에서, 두께 Tm2는 더욱 바람직하게는 0.7 mm 이상이다. 두께 Tm2는 바람직하게는 1.5 mm 이하이다. 두께 Tm2가 1.5 mm 이하인 외중간층(308)을 포함하는 골프공(302)은 비교적 큰 코어(304)를 포함한다. 골프공(302)은 충분한 반발 성능을 갖는다. 골프공(302)은 소프트한 타구감을 갖는다. 이러한 측면에서, 두께 Tm2는 특히 바람직하게는 1.2 mm 이하이다.
두께 Tm1 및 두께 Tm2의 합(Tm1+Tm2)은 바람직하게는 1.0 mm 이상이다. 골프공(302)에서는, 타격에 의한 충격이 경감된다. 따라서, 골프공(302)은 내구성이 우수하다. 이러한 측면에서, 합(Tm1+Tm2)은 더욱 바람직하게는 1.3 mm 이상이다. 합(Tm1+Tm2)은 바람직하게는 3.0 mm 이하이다. 골프공(302)는 비교적 큰 코어(304)를 포함한다. 골프공(302)은 충분한 반발 성능을 갖는다. 이러한 측면에서, 합(Tm1+Tm2)은 더욱 바람직하게는 2.0 mm 이하이다.
외중간층(308)의 형성에는, 사출 성형, 압축 성형 등과 같은 공지된 방법을 이용할 수 있다.
커버(312)에는, 수지 조성물이 적절하게 사용된다. 수지 조성물의 바람직한 기재 수지는 우레탄 수지 또는 우레아 수지이다. 우레탄 수지의 주성분은 폴리우레탄이다. 폴리우레탄은 연질이다. 폴리우레탄을 포함하는 수지 조성물로부터 형성된 커버(212)를 포함하는 골프공(302)을 쇼트 아이언으로 타격시, 스핀 속도는 높다. 이 수지 조성물로부터 형성된 커버는 쇼트 아이언으로의 샷에 대한 컨트롤 성능에 기여한다. 폴리우레탄은 또한 커버(312)의 내찰상성에 기여한다. 또한, 폴리우레탄은 또한 골프공(302)을 퍼터 또는 쇼트 아이언으로 타격시 우수한 타구감에 기여할 수 있다.
커버(312)의 형성의 용이성의 관점에서, 바람직한 기재 수지는 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머이다. 커버(312)는 제1 구체예의 골프공(2)에 대해 상기 기재된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머를 포함할 수 있다.
필요에 따라, 착색제, 예컨대 이산화티탄, 충전제, 예컨대 황산바륨, 분산제, 항산화제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 형광재, 형광 증백제 등이 적량 커버(312)에 포함된다.
커버(312)는 바람직하게는 쇼어 D 경도 Hc가 48 이하이다. 경도 Hc가 48 이하인 커버(312)를 포함하는 골프공(302)은 컨트롤 성능이 우수하다. 이러한 측면에서, 경도 Hc는 더욱 바람직하게는 40 이하, 특히 바람직하게는 32 이하이다. 드라이버로의 샷에 대한 비거리의 관점에서, 경도 Hc는 바람직하게는 10 이상, 더욱 바람직하게는 15 이상이다. 경도 Hc는 경도 Hm1 및 경도 Hm2와 동일한 측정 방법에 의해 측정된다.
내중간층(306)의 경도 Hm1은 커버(312)의 경도 Hc보다 크다. 골프공(302)을 드라이버로 타격시, 코어(304), 내중간층(306) 및 외중간층(308)으로 구성된 구체는 상당히 변형되는데, 왜냐하면 헤드 속도가 높기 때문이다. 코어(304)에 포함된 포위층(316)의 경도는 직선적으로 변화한다. 따라서, 포위층(316)의 변형 및 복원으로 인해 골프공(302)은 고속으로 타출된다. 높은 타출 속도는 큰 비거리를 달성한다. 골프공(302)을 쇼트 아이언으로 타격시, 이 구체는 덜 변형되는데, 왜냐하면 헤드 속도가 낮기 때문이다. 골프공(302)을 쇼트 아이언으로 타격시, 골프공(302)의 거동은 주로 커버(312)에 따라 달라진다. 커버(312)는 연질이기 때문에, 골프공(302)과 클럽페이스 사이의 슬립이 억제된다. 슬립의 억제로 인해, 높은 스핀 속도가 달성된다. 높은 스핀 속도는 우수한 컨트롤 성능을 달성한다. 골프공(302)에서는, 소정의 드라이버로의 샷에 대한 비행 성능 및 소정의 쇼트 아이언으로의 샷에 대한 컨트롤 성능 모두가 달성된다. 이러한 측면에서, 경도 Hc는 더욱 바람직하게는 외중간층(308)의 경도 Hm2 미만이다.
골프공(302)을 타격시, 폴리우레탄을 포함하는 커버(312)는 충격을 흡수한다. 이 흡수는 소프트한 타구감을 달성한다. 특히, 골프공(302)을 쇼트 아이언 또는 퍼터로 타격시, 커버(312)는 우수한 타구감을 달성한다.
소정의 비행 성능 및 소정의 컨트롤 성능 모두의 달성의 관점에서, 내중간층(306)의 경도 Hm1과 커버(312)의 경도 Hc의 차(Hm1-Hc)는 바람직하게는 30 이상, 더욱 바람직하게는 34 이상이다. 내중간층(306)의 경도 및 커버(312)의 경도가 이 조건을 충족시키는 골프공(302)에서는, 드라이버로의 샷에 대한 백스핀 속도가 억제된다. 골프공(302)에서는, 어프로치 샷에 대한 백스핀 속도가 증가된다. 내구성의 관점에서, 차(Hm1-Hc)는 바람직하게는 45 이하, 더욱 바람직하게는 38 이하이다.
소정의 비행 성능 및 소정의 컨트롤 성능 모두의 달성의 관점에서, 외중간층(308)의 경도 Hm2와 커버(312)의 경도 Hc의 차(Hm2-Hc)는 바람직하게는 13 이상 30 이하이다.
드라이버로의 샷에 대한 비행 성능의 관점에서, 커버(312)는 두께 Tc가 바람직하게는 0.8 mm 이하, 더욱 바람직하게는 0.6 mm 이하, 특히 바람직하게는 0.5 mm 이하이다. 내구성 및 컨트롤 성능의 관점에서, 두께 Tc는 바람직하게는 0.3 mm 이상, 더욱 바람직하게는 0.5 mm 이상이다.
커버(312)의 형성에는, 사출 성형, 압축 성형 등과 같은 공지된 방법을 이용할 수 있다. 커버(312)의 형성시, 주형의 캐비티면에 형성된 핌플에 의해 딤플(317)이 형성된다.
소정의 비행 성능 및 소정의 컨트롤 성능 모두의 달성의 관점에서, 커버(312)의 수지 조성물의 기재 수지의 주성분은 바람직하게는 우레탄 수지 또는 우레아 수지이고, 외중간층(308)의 수지 조성물의 기재 수지의 주성분은 바람직하게는 이오노머 수지이다. 즉, 외중간층(308)의 기재 수지의 주성분은 커버(312)의 기재 수지의 주성분과 상이하다.
내구성의 관점에서, 외중간층(308)과 커버(312) 사이에 보강층(310)을 더 포함하는 골프공(302)이 바람직하다. 보강층(310)은 외중간층(308)과 커버(312) 사이에 위치한다. 보강층(310)은 외중간층(308)에, 그리고 커버(312)에도 견고하게 밀착한다. 보강층(310)은 외중간층(308)으로부터 커버(312)가 분리되는 것을 억제한다. 상기 기재된 바와 같이, 골프공(302)의 커버(312)는 얇다. 클럽페이스의 에지에 의해 골프공(302)을 타격시, 주름이 생길 수 있다. 보강층(310)은 주름의 발생을 억제하여 골프공(302)의 내구성을 개선한다.
보강층(310)의 기재 폴리머로서, 2액 경화형 열경화성 수지가 적절하게 사용된다. 2액 경화형 열경화성 수지의 구체예는 에폭시 수지, 우레탄 수지, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지 및 셀룰로오스 수지를 포함한다. 보강층(310)의 강도 및 내구성의 관점에서, 2액 경화형 에폭시 수지 및 2액 경화형 우레탄 수지가 바람직하다.
보강층(310)은 제1 구체예의 골프공(2)에 대해 상기 기재된 2액 경화형 에폭시 수지를 포함할 수 있다. 보강층(310)은 제1 구체예의 골프공(2)에 대해 상기 기재된 2액 경화형 우레탄 수지를 포함할 수 있다.
보강층(310)은 첨가제, 예컨대 착색제(통상적으로, 이산화티탄), 인산계 안정제, 항산화제, 광 안정제, 형광 증백제, 자외선 흡수제, 블로킹 방지제 등을 포함할 수 있다. 첨가제는 2액 경화형 열경화성 수지의 주제에 첨가할 수 있거나, 또는 2액 경화형 열경화성 수지의 경화제에 첨가할 수 있다.
타구감의 관점에서, 골프공(302)은 압축 변형량 Db가 바람직하게는 2.0 mm 이상, 더욱 바람직하게는 2.2 mm 이상, 특히 바람직하게는 2.3 mm 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 압축 변형량 Db는 바람직하게는 3.2 mm 이하, 더욱 바람직하게는 3.0 mm 이하, 특히 바람직하게는 2.8 mm 이하이다. 압축 변형량은 제1 구체예의 골프공(2)에 대해 상기 기재된 방법에 의해 측정된다.
본 발명의 바람직한 구체예를 하기 단락에 명시한다.
1. 코어, 상기 코어의 외측에 위치하는 중간층, 상기 중간층의 외측에 위치하는 이너 커버, 및 상기 이너 커버의 외측에 위치하는 아우터 커버를 포함하는 골프공으로서,
상기 코어가 센터, 및 상기 센터의 외측에 위치하는 포위층을 포함하고,
상기 포위층이 고무 조성물이 가교됨으로써 형성되며,
상기 고무 조성물이
(a) 기재 고무;
(b) 공가교제;
(c) 가교 개시제; 및
(d) 산 및/또는 염
을 포함하고,
상기 공가교제(b)가
(b1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산; 및/또는
(b2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속 염이고,
상기 이너 커버의 쇼어 D 경도 Hc1이 상기 아우터 커버의 쇼어 D 경도 Hc2보다 크고,
상기 이너 커버의 두께 T1이 0.1 mm 이상 0.8 mm 이하인 골프공.
2. 상기 산 및/또는 염(d)의 양이 100 중량부의 기재 고무(a)에 대하여 0.5 중량부 이상 45 중량부 이하인 상기 단락 1에 따른 골프공.
3. 산 및/또는 염(d)이 카르복실산 및/또는 그의 염(d1)인 상기 단락 1에 따른 골프공.
4. 카르복실산 및/또는 그의 염(d1)의 카르복실산 성분의 탄소수가 1 이상 30 이하인 상기 단락 3에 따른 골프공.
5. 카르복실산 및/또는 그의 염(d1)은 지방산 및/또는 그의 염인 상기 단락 3에 따른 골프공.
6. 코어의 중심점에서의 JIS-C 경도 H(0)이 40 이상 70 이하이고,
코어의 표면에서의 JIS-C 경도 H(100)이 78 이상 96 이하인 상기 단락 1에 따른 골프공.
7. 경도 H(100) 및 경도 H(0)의 차(H(100)-H(0))는 15 이상인 상기 단락 6에 따른 골프공.
8. 상기 중간층의 쇼어 D 경도 Hm이 경도 Hc1보다 큰 상기 단락 1에 따른 골프공.
9. 경도 Hm과 경도 Hc1의 차(Hm-Hc1)는 15 이상인 상기 단락 8에 따른 골프공.
10. 상기 중간층의 쇼어 D 경도 Hm이 경도 Hc2보다 큰 상기 단락 1에 따른 골프공.
11. 경도 Hm과 경도 Hc2의 차(Hm-Hc2)가 20 이상인 상기 단락 10에 따른 골프공.
12. 상기 경도 Hc1과 상기 경도 Hc2의 차(Hc1-Hc2)가 5 이상인 상기 단락 1에 따른 골프공.
13. 중간층의 두께 Tm이 0.5 mm 이상 1.6 mm 이하인 상기 단락 1에 따른 골프공.
14. 아우터 커버의 두께 T2가 0.1 mm 이상 0.8 mm 이하인 상기 단락 1에 따른 골프공.
15. 아우터 커버의 두께 T1과 두께 T2의 차(T1-T2)가 -0.4 mm 이상 0.4 mm 이하인 상기 단락 1에 따른 골프공.
16. 아우터 커버의 두께 T1 및 두께 T2의 합(T1+T2)이 1.0 mm 이하인 상기 단락 1에 따른 골프공.
17. 상기 고무 조성물이 유기 황 화합물(e)을 더 포함하는 상기 단락 1에 따른 골프공.
18. 유기 황 화합물(e)은 티오페놀, 디페닐 디설피드, 티오나프톨, 티우람 디설피드 및 그의 금속 염으로 구성된 군에서 선택되는 1 이상인 상기 단락 17에 따른 골프공.
19. 상기 고무 조성물이 100 중량부의 기재 고무(a)에 대하여 0.05 중량부 이상 5.0 중량부 이하의 유기 황 화합물(e)을 포함하는 상기 단락 17에 따른 골프공.
20. 상기 고무 조성물이 α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함하고,
고무 조성물은 금속 화합물(f)을 더 포함하는 상기 단락 1에 따른 골프공.
21. 중간층은 수지 조성물로부터 형성되고,
이너 커버는 기재 수지가 중간층의 기재 수지와는 상이한 수지 조성물로부터 형성되며,
골프공은 중간층과 이너 커버 사이에 보강층을 더 포함하는 상기 단락 1에 따른 골프공.
22. 센터의 직경이 10 mm 이상 20 mm 이하인 상기 단락 1에 따른 골프공.
23. 산 및/또는 염(d)이 카르복실산의 아연염인 상기 단락 1에 따른 골프공.
24. 카르복실산의 아연염이 옥탄산아연, 라우르산아연, 미리스트산아연 및 스테아르산아연으로 구성된 군에서 선택되는 1 이상인 상기 단락 23에 따른 골프공.
25. 코어, 상기 코어의 외측에 위치하는 중간층, 상기 중간층의 외측에 위치하는 이너 커버, 및 상기 이너 커버의 외측에 위치하는 아우터 커버를 포함하는 골프공으로서,
상기 코어가 센터, 및 상기 센터의 외측에 위치하는 포위층을 포함하고,
상기 포위층이 고무 조성물이 가교됨으로써 형성되며,
상기 고무 조성물이
(a) 기재 고무;
(b) 공가교제;
(c) 가교 개시제; 및
(d) 산 및/또는 염
을 포함하고,
상기 공가교제(b)가
(b1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산; 및/또는
(b2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속 염이며,
상기 중간층의 쇼어 D 경도 Hm이 상기 이너 커버의 쇼어 D 경도 Hc1보다 크고,
상기 이너 커버의 쇼어 D 경도 Hc1이 상기 아우터 커버의 쇼어 D 경도 Hc2보다 작은 골프공.
26. 상기 산 및/또는 염(d)의 양이 100 중량부의 기재 고무(a)에 대하여 0.5 중량부 이상 45 중량부 이하인 상기 단락 25에 따른 골프공.
27. 산 및/또는 염(d)이 카르복실산 및/또는 그의 염(d1)인 상기 단락 25에 따른 골프공.
28. 카르복실산 및/또는 그의 염(d1)의 카르복실산 성분의 탄소수가 1 이상 30 이하인 상기 단락 27에 따른 골프공.
29. 카르복실산 및/또는 그의 염(d1)은 지방산 및/또는 그의 염인 상기 단락 27에 따른 골프공.
30. 코어의 중심점에서의 JIS-C 경도 H(0)은 40 이상 70 이하이고,
코어의 표면에서의 JIS-C 경도 H(100)은 78 이상 96 이하인 상기 단락 25에 따른 골프공.
31. 경도 H(100) 및 경도 H(0)의 차(H(100)-H(0))는 15 이상인 상기 단락 30에 따른 골프공.
32. 상기 중간층의 쇼어 D 경도 Hm과 상기 이너 커버의 경도 Hc1의 차(Hm-Hc1)가 20 이상인 상기 단락 25에 따른 골프공.
33. 상기 아우터 커버의 경도 Hc2와 상기 이너 커버의 경도 Hc1의 차(Hc2-Hc1)가 5 이상인 상기 단락 25에 따른 골프공.
34. 경도 Hm은 경도 Hc2보다 큰 상기 단락 25에 따른 골프공.
35. 경도 Hm과 경도 Hc2의 차(Hm-Hc2)는 15 이상인 상기 단락 34에 따른 골프공.
36. 중간층의 두께 Tm은 0.5 mm 이상 1.6 mm 이하인 상기 단락 25에 따른 골프공.
37. 상기 이너 커버의 두께 T1이 0.1 mm 이상 0.8 mm 이하인 상기 단락 25에 따른 골프공.
38. 아우터 커버의 두께 T2가 0.1 mm 이상 0.8 mm 이하인 상기 단락 25에 따른 골프공.
39. 상기 이너 커버의 두께 T1과 상기 아우터 커버의 두께 T2의 차(T1-T2)가 -0.4 mm 이상 0.4 mm 이하인 상기 단락 25에 따른 골프공.
40. 상기 이너 커버의 두께 T1 및 아우터 커버의 두께 T2의 합(T1+T2)가 1.0 mm 이하인 상기 단락 25에 따른 골프공.
41. 상기 고무 조성물이 유기 황 화합물(e)을 더 포함하는 상기 단락 25에 따른 골프공.
42. 유기 황 화합물(e)은 티오페놀, 디페닐 디설피드, 티오나프톨, 티우람 디설피드 및 그의 금속 염으로 구성된 군에서 선택되는 1 이상인 상기 단락 41에 따른 골프공.
43. 상기 고무 조성물이 100 중량부의 기재 고무(a)에 대하여 0.05 중량부 이상 5.0 중량부 이하의 유기 황 화합물(e)을 포함하는 상기 단락 41에 따른 골프공.
44. 상기 고무 조성물이 α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함하고,
고무 조성물은 금속 화합물(f)을 더 포함하는 상기 단락 25에 따른 골프공.
45. 중간층은 수지 조성물로부터 형성되고,
이너 커버는 기재 수지가 중간층의 기재 수지와는 상이한 수지 조성물로부터 형성되며,
골프공은 중간층과 이너 커버 사이에 보강층을 더 포함하는 상기 단락 25에 따른 골프공.
46. 센터의 직경은 10 mm 이상 20 mm 이하인 상기 단락 25에 따른 골프공.
47. 상기 고무 조성물이 100 중량부의 기재 고무(a)에 대하여 15 중량부 이상 50 중량부 이하의 공가교제(b)를 포함하는 상기 단락 25에 따른 골프공.
48. 상기 고무 조성물이 100 중량부의 기재 고무(a)에 대하여 0.2 중량부 이상 5.0 중량부 이하의 가교 개시제(c)를 포함하는 상기 단락 25에 따른 골프공.
49. 산 및/또는 염(d)이 카르복실산의 아연염인 상기 단락 25에 따른 골프공.
50. 카르복실산의 아연염이 옥탄산아연, 라우르산아연, 미리스트산아연 및 스테아르산아연으로 구성된 군에서 선택되는 1 이상인 상기 단락 49에 따른 골프공.
51. 구형 코어, 상기 코어의 외측에 위치하는 내중간층, 상기 내중간층의 외측에 위치하는 외중간층, 및 상기 외중간층의 외측에 위치하는 커버를 포함하는 골프공으로서,
상기 코어가 센터, 및 상기 센터의 외측에 위치하는 포위층을 포함하고,
상기 센터와 상기 포위층의 경계로부터 상기 코어의 표면까지의 거리를, 상기 거리의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻어진 9점에 대하여, 상기 센터와 상기 포위층의 경계로부터의 거리(%)와 JIS-C 경도를 그래프로 플롯할 때, 최소 제곱법에 의해 얻어진 선형 근사 곡선의 R2이 0.95 이상이고,
상기 내중간층의 쇼어 D 경도 Hm1이 상기 외중간층의 쇼어 D 경도 Hm2보다 작으며,
상기 경도 Hm2가 상기 커버의 쇼어 D 경도 Hc보다 큰 골프공.
52. 코어의 중심점에서의 JIS-C 경도 Ho가 40 이상 70 이하이고,
코어의 표면에서의 JIS-C 경도 Hs가 80 이상 96 이하인 상기 단락 51에 따른 골프공.
53. 코어의 표면에서의 JIS-C 경도 Hs가 코어의 중심점에서의 JIS-C 경도 Ho보다 크고,
경도 Hs와 경도 Ho의 차(Hs-Ho)가 20 이상인 상기 단락 51에 따른 골프공.
54. 상기 경도 Hm2와 상기 경도 Hm1의 차(Hm2-Hm1)가 8 이상이고,
상기 경도 Hm2와 상기 경도 Hc의 차(Hm2-Hc)가 30 이상인 상기 단락 51에 따른 골프공.
55. 내중간층의 두께 Tm1 및 외중간층의 두께 Tm2의 합(Tm1+Tm2)이 1.0 mm 이상 3.0 mm 이하이고,
커버의 두께 Tc가 0.8 mm 이하인 상기 단락 51에 따른 골프공.
56. 센터의 직경이 10 mm 이상 25 mm 이하인 상기 단락 51에 따른 골프공.
57. 상기 포위층이 고무 조성물이 가교됨으로써 얻어지며,
상기 고무 조성물이
(a) 기재 고무;
(b) 공가교제;
(c) 가교 개시제; 및
(d) 산 및/또는 염
을 포함하고,
상기 공가교제(b)가
(b1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산; 및/또는
(b2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속 염인 상기 단락 51에 따른 골프공.
58. 산 및/또는 염(d)이 카르복실산 및/또는 그의 염(d1)인 상기 단락 57에 따른 골프공.
59. 카르복실산 및/또는 그의 염(d1)의 카르복실산 성분의 탄소수가 1 이상 30 이하인 상기 단락 58에 따른 골프공.
60. 카르복실산 및/또는 그의 염(d1)은 지방산 및/또는 그의 염인 상기 단락 58에 따른 골프공.
61. 카르복실산 및/또는 그의 염(d1)은 카르복실산의 아연염인 상기 단락 58에 따른 골프공.
62. 카르복실산 및/또는 그의 염(d1)은 옥탄산아연, 라우르산아연, 미리스트산아연 및 스테아르산아연으로 구성된 군에서 선택되는 1 이상인 상기 단락 58에 따른 골프공.
63. 상기 고무 조성물이 100 중량부의 상기 기재 고무(a) 및 1.0 중량부 이상 40 중량부 미만의 상기 산 및/또는 염(d)을 포함하는 상기 단락 57에 따른 골프공.
64. 상기 고무 조성물이 α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함하고,
고무 조성물은 금속 화합물(f)을 더 포함하는 상기 단락 57에 따른 골프공.
65. 상기 고무 조성물이 100 중량부의 상기 기재 고무(a) 및 15 중량부 이상 50 중량부 이하의 공가교제(b)를 포함하는 상기 단락 57에 따른 골프공.
66. 상기 고무 조성물이 100 중량부의 상기 기재 고무(a) 및 0.2 중량부 이상 5 중량부 이하의 가교 개시제(c)를 포함하는 상기 단락 57에 따른 골프공.
67. 상기 고무 조성물이 α,β-불포화 카르복실산의 금속 염(b2)을 포함하는 상기 단락 57에 따른 골프공.
68. 외중간층은 수지 조성물로부터 형성되고,
커버는 다른 수지 조성물로부터 형성되며,
외중간층의 수지 조성물의 기재 수지의 주성분은 커버의 수지 조성물의 기재 수지의 주성분과 상이하고,
골프공은 외중간층과 커버 사이에 보강층을 더 포함하는 상기 단락 51에 따른 골프공.
69. 상기 고무 조성물이 유기 황 화합물(e)을 더 포함하는 상기 단락 57에 따른 골프공.
70. 유기 황 화합물(e)은 티오페놀, 디페닐 디설피드, 티오나프톨, 티우람 디설피드 및 그의 금속 염으로 구성된 군에서 선택되는 1 이상인 상기 단락 69에 따른 골프공.
71. 유기 황 화합물(e)은 2-티오나프톨인 상기 단락 69에 따른 골프공.
72. 상기 고무 조성물이 100 중량부의 상기 기재 고무(a) 및 0.05 중량부 이상 5.0 중량부 이하의 유기 황 화합물(e)을 포함하는 상기 단락 69에 따른 골프공.
73. 구형 코어, 상기 코어의 외측에 위치하는 내중간층, 상기 내중간층의 외측에 위치하는 외중간층, 및 상기 외중간층의 외측에 위치하는 커버를 포함하는 골프공으로서,
상기 코어가 센터, 및 상기 센터의 외측에 위치하는 포위층을 포함하고,
상기 센터와 상기 포위층의 경계로부터 상기 코어의 표면까지의 거리를, 상기 거리의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻어진 9점에 대하여, 상기 센터와 상기 포위층의 경계로부터의 거리(%)와 JIS-C 경도를 그래프로 플롯할 때, 최소 제곱법에 의해 얻어진 선형 근사 곡선의 R2이 0.95 이상이고,
상기 내중간층의 쇼어 D 경도 Hm1은 상기 외중간층의 쇼어 D 경도 Hm2보다 크며,
상기 경도 Hm1이 상기 커버의 쇼어 D 경도 Hc보다 크고,
외중간층의 두께 Tm2가 0.5 mm 이상 1.5 mm 이하인 골프공.
74. 코어의 중심점에서의 JIS-C 경도 Ho는 40 이상 70 이하이고,
코어의 표면에서의 JIS-C 경도 Hs는 80 이상 96 이하인 상기 단락 73에 따른 골프공.
75. 코어의 표면에서의 JIS-C 경도 Hs는 코어의 중심점에서의 JIS 경도 Ho보다 크고,
경도 Hs와 경도 Ho의 차(Hs-Ho)가 20 이상인 상기 단락 73에 따른 골프공.
76. 상기 경도 Hm1과 상기 경도 Hm2의 차(Hm1-Hm2)가 8 이상이고,
상기 경도 Hm1과 상기 경도 Hc의 차(Hm1-Hc)가 30 이상인 상기 단락 73에 따른 골프공.
77. 내중간층의 두께 Tm1 및 두께 Tm2의 합(Tm1+Tm2)은 1.0 mm 이상 3.0 mm 이하이고,
커버의 두께 Tc는 0.8 mm 이하인 상기 단락 73에 따른 골프공.
78. 센터의 직경은 10 mm 이상 25 mm 이하인 상기 단락 73에 따른 골프공.
79. 상기 포위층이 고무 조성물이 가교됨으로써 얻어지며,
상기 고무 조성물이
(a) 기재 고무;
(b) 공가교제;
(c) 가교 개시제; 및
(d) 산 및/또는 염
을 포함하고,
상기 공가교제(b)가
(b1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산; 및/또는
(b2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속 염인 상기 단락 73에 따른 골프공.
80. 산 및/또는 염(d)이 카르복실산 및/또는 그의 염(d1)인 상기 단락 79에 따른 골프공.
81. 카르복실산 및/또는 그의 염(d1)의 카르복실산 성분의 탄소수가 1 이상 30 이하인 상기 단락 80에 따른 골프공.
82. 카르복실산 및/또는 그의 염(d1)은 지방산 및/또는 그의 염인 상기 단락 80에 따른 골프공.
83. 카르복실산 및/또는 그의 염(d1)은 카르복실산의 아연염인 상기 단락 80에 따른 골프공.
84. 카르복실산 및/또는 그의 염(d1)은 옥탄산아연, 라우르산아연, 미리스트산아연 및 스테아르산아연으로 구성된 군에서 선택되는 1 이상인 상기 단락 80에 따른 골프공.
85. 상기 고무 조성물이 100 중량부의 상기 기재 고무(a) 및 1.0 중량부 이상 40 중량부 이하의 상기 산 및/또는 염(d)을 포함하는 상기 단락 79에 따른 골프공.
86. 상기 고무 조성물이 α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함하고,
고무 조성물은 금속 화합물(f)을 더 포함하는 상기 단락 79에 따른 골프공.
87. 상기 고무 조성물이 100 중량부의 상기 기재 고무(a) 및 15 중량부 이상 50 중량부 이하의 공가교제(b)를 포함하는 상기 단락 79에 따른 골프공.
88. 상기 고무 조성물이 100 중량부의 상기 기재 고무(a) 및 0.2 중량부 이상 5 중량부 이하의 가교 개시제(c)를 포함하는 상기 단락 79에 따른 골프공.
89. 상기 고무 조성물이 α,β-불포화 카르복실산의 금속 염(b2)을 포함하는 상기 단락 79에 따른 골프공.
90. 외중간층은 수지 조성물로부터 형성되고,
커버는 다른 수지 조성물로부터 형성되며,
외중간층의 수지 조성물의 기재 수지의 주성분은 커버의 수지 조성물의 기재 수지의 주성분과 상이하고,
골프공은 외중간층과 커버 사이에 보강층을 더 포함하는 상기 단락 73에 따른 골프공.
91. 상기 고무 조성물이 유기 황 화합물(e)을 더 포함하는 상기 단락 79에 따른 골프공.
92. 유기 황 화합물(e)은 티오페놀, 디페닐 디설피드, 티오나프톨, 티우람 디설피드 및 그의 금속 염으로 구성된 군에서 선택되는 1 이상인 상기 단락 91에 따른 골프공.
93. 유기 황 화합물(e)은 2-티오나프톨인 상기 단락 91에 따른 골프공.
94. 상기 고무 조성물이 100 중량부의 상기 기재 고무(a) 및 0.05 중량부 이상 5.0 중량부 이하의 유기 황 화합물(e)을 포함하는 상기 단락 91에 따른 골프공.
실시예
[실험 1]
[실시예 I-1]
100 중량부의 하이-시스 폴리부타디엔(상표명 "BR-730", JSR Corporation 제조), 23 중량부의 디아크릴산아연(상표명 "Sanceler SR", SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO, LTD. 제조), 5 중량부의 산화아연, 적량의 황산바륨, 0.3 중량부의 비스(펜타브로모페닐)디설피드, 및 0.8 중량부의 디쿠밀 퍼옥사이드를 혼련하여 고무 조성물을 얻었다. 이 고무 조성물을 각각 반구형 캐비티를 갖는 상부 및 하부 주형 1/2을 포함하는 주형에 넣고, 25 분 동안 170℃에서 가열하여 직경이 15 mm인 센터를 얻었다.
100 중량부의 하이-시스 폴리부타디엔(상기 언급된 "BR-730"), 35 중량부의 디아크릴산아연(상기 언급된 "Sanceler SR"), 5 중량부의 산화아연, 적량의 황산바륨, 0.2 중량부의 2-티오나프톨, 0.8 중량부의 디쿠밀 퍼옥사이드, 및 5.0 중량부의 옥탄산아연을 혼련하여 고무 조성물을 얻었다. 이 조성물로부터 하프 쉘을 형성하였다. 센터를 이들 하프 쉘 2개로 덮었다. 센터 및 하프 쉘을 각각 반구형 캐비티를 갖는 상부 및 하부 주형 1/2을 포함하는 주형에 넣고, 20 분 동안 150℃에서 가열하여 직경이 39.5 mm인 코어를 얻었다. 고무 조성물로부터 포위층을 형성하였다. 포위층의 비중이 센터의 비중과 일치하고 골프공의 중량이 45.4 g이 되도록, 황산바륨의 양을 조정하였다.
55 중량부의 이오노머 수지(상기 언급된 "Surlyn 8945"), 45 중량부의 다른 이오노머 수지(상기 언급된 "Himilan AM7329"), 및 3 중량부의 이산화티탄을 2축 혼련 압출기로 혼련하여 수지 조성물을 얻었다. 코어를 주형에 넣었다. 수지 조성물을 사출 성형에 의해 코어 주위에 사출하여 두께가 1.0 mm인 중간층을 형성하였다.
기재 폴리머로서 2액 경화형 에폭시 수지를 포함하는 페인트 조성물(상표명 "POLIN 750LE", SHINTO PAINT CO, LTD. 제조)을 제조하였다. 이 페인트 조성물의 주제액은 30 중량부의 비스페놀 A형 고상 에폭시 수지 및 70 중량부의 용매를 포함하였다. 이 페인트 조성물의 경화제액은 40 중량부의 변성 폴리아미드 아민, 55 중량부의 용매, 및 5 중량부의 이산화티탄을 포함하였다. 주제액 대 경화제액의 중량비는 1/1이었다. 이 페인트 조성물을 스프레이 건으로 중간층의 표면에 도포하고, 12 시간 동안 23℃에서 유지하여 두께가 10 ㎛인 보강층을 얻었다.
100 중량부의 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머(상기 언급된 "Elastollan NY97A"), 0.2 중량부의 힌더드 아민 광 안정제(상표명 "TINUVIN 770", Ciba Japan K.K. 제조), 4 중량부의 이산화티탄, 및 0.04 중량부의 울트라마린 블루를 2축 혼련 압출기로 혼련하여 수지 조성물을 얻었다. 압축 성형에 의해 이 수지 조성물로부터 하프 쉘을 형성하였다. 코어, 중간층 및 보강층으로 구성된 구체를 이 하프 쉘 2개로 덮었다. 구체 및 하프 쉘을 각각 반구형 캐비티를 갖는 상부 및 하부 주형 1/2을 포함하는 주형에 넣었다. 압축 성형에 의해 하프 쉘로부터 이너 커버를 얻었다. 이너 커버의 두께는 0.3 mm였다.
100 중량부의 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머(상기 언급된 "Elastollan NY82A"), 0.2 중량부의 힌더드 아민 광 안정제(상표명 "TINUVIN 770", Ciba Japan K.K. 제조), 4 중량부의 이산화티탄, 및 0.04 중량부의 울트라마린 블루를 2축 혼련 압출기로 혼련하여 수지 조성물을 얻었다. 압축 성형에 의해 이 수지 조성물로부터 하프 쉘을 형성하였다. 코어, 중간층, 보강층 및 이너 커버로 구성된 구체를 이 하프 쉘 2개로 덮었다. 구체 및 하프 쉘을 각각 반구형 캐비티를 갖는 상부 및 하부 주형 1/2을 포함하고 이의 캐비티면에 다수의 핌플을 갖는 최종 주형에 넣었다. 압축 성형에 의해 하프 쉘로부터 아우터 커버를 얻었다. 아우터 커버의 두께는 0.3 mm였다. 핌플의 형상이 역전된 형상을 갖는 딤플이 아우터 커버 위에 형성되었다. 주제로서 2액 경화형 폴리우레탄을 포함하는 클리어 페인트를 이 아우터 커버에 도포하여 직경이 42.7 mm인 실시예 I-1의 골프공을 얻었다.
[실시예 I-2 내지 I-23 및 비교예 I-1 내지 I-5]
코어, 중간층, 이너 커버 및 아우터 커버의 규격을 하기 표 I-13 내지 I-18에 나타낸 바와 같이 한 것 외에는, 실시예 I-1과 동일한 방식으로 실시예 I-2 내지 1-23 및 비교예 I-1 내지 1-5의 골프공을 얻었다. 코어의 조성을 하기 표 I-1 내지 1-4에 상세히 나타내다. 코어의 경도 분포를 하기 표 I-7 내지 1-12에 상세히 나타냈다. 중간층의 조성을 하기 표 I-5에 상세히 나타냈다. 이너 커버 및 아우터 커버의 조성을 하기 표 I-6에 상세히 나타냈다.
[드라이버(W#1)로의 타격]
티타늄 헤드를 갖는 드라이버(상표명 "XXIO", DUNLOP SPORTS CO. LTD. 제조, 손잡이 경도: S, 로프트 각: 10.0°)를 True Temper Co. 제조의 스윙기에 부착하였다. 골프공을 45 m/초의 헤드 속도의 조건 하에서 타격하였다. 타격 직후 스핀 속도를 측정하였다. 또한, 타출 지점으로부터 정지 지점까지의 거리를 측정하였다. 10 회의 측정에 의해 얻어진 데이터의 평균값을 하기 표 I-13 내지 1-18에 나타냈다.
[샌드 웨지(SW)로의 타격]
상기 스윙기에 샌드 웨지(SW)를 부착하였다. 21 m/초의 헤드 속도의 조건 하에서 골프공을 타격하였다. 타격 직후 백스핀 속도를 측정하였다. 10 회의 측정에 의해 얻어진 데이터의 평균값을 하기 표 I-13 내지 1-18에 나타냈다.
[내구성]
골프공을 12 시간 동안 23℃에서 보관하였다. 상기 드라이버를 상기 스윙기에 부착하였다. 45 m/초의 헤드 속도의 조건 하에서 골프공을 반복적으로 타격하였다. 골프공을 깨는 데에 필요한 타격의 수를 카운트하였다. 12 회 측정에 의해 얻어진 타격의 수의 평균값을 하기 표 I-13 내지 1-18에서 지수로 나타냈다.
표 I-1
Figure 112013041970290-pat00005
표 I-2
Figure 112013041970290-pat00006
표 I-3
Figure 112013041970290-pat00007
표 I-4
Figure 112013041970290-pat00008
표 I-1 내지 I-4에 기재된 화합물의 상세는 하기와 같다.
BR-730: JSR Corporation 제조의 하이-시스 폴리부타디엔(시스-1,4-결합 함량: 96 중량%, 1,2-비닐 결합 함량: 1.3 중량%, 무니 점도(ML1 +4(100℃)): 55, 분자량 분포(Mw/Mn): 3)
Sanceler SR: SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO, LTD. 제조의 디아크릴산아연(10 중량%의 스테아르산으로 코팅된 제품)
ZN-DA90S: Nihon Jyoryu Kogyo Co, Ltd. 제조의 디아크릴산아연(10 중량%의 스테아르산아연으로 코팅된 제품)
산화아연: Toho Zinc Co, Ltd. 제조의 상표명 "Ginrei R"
황산바륨: Sakai Chemical Industry Co, Ltd. 제조의 상표명 "Barium Sulfate BD"
2-티오나프톨: Tokyo Chemical Industry Co, Ltd.의 제품
비스(펜타브로모페닐)디설피드: Kawaguchi Chemical Industry Co, LTD.의 제품
2,6-디클로로티오페놀: Tokyo Chemical Industry Co, Ltd.의 제품
디쿠밀 퍼옥사이드: NOF Corporation 제조의 상표명 "Percumyl D"
옥탄산아연: Mitsuwa Chemicals Co, Ltd.의 제품
스테아르산아연: Wako Pure Chemical Industries, Ltd.의 제품
표 I-5
Figure 112013041970290-pat00009
표 I-6
Figure 112013041970290-pat00010
표 I-7
Figure 112013041970290-pat00011
표 I-8
Figure 112013041970290-pat00012
표 I-9
Figure 112013041970290-pat00013
표 I-10
Figure 112013041970290-pat00014
표 I-11
Figure 112013041970290-pat00015
표 I-12
Figure 112013041970290-pat00016
표 I-13
Figure 112013041970290-pat00017
표 I-14
Figure 112013041970290-pat00018
표 I-15
Figure 112013041970290-pat00019
표 I-16
Figure 112013041970290-pat00020
표 I-17
Figure 112013041970290-pat00021
표 I-18
Figure 112013041970290-pat00022
표 I-13 내지 1-18에 나타난 바와 같이, 실시예에 따른 골프공은 다양한 성능 특성이 우수하다. 평가 결과로부터, 본 발명의 이점은 명백하다.
[실험 2]
[실시예 II-1]
100 중량부의 하이-시스 폴리부타디엔(상표명 "BR-730", JSR Corporation 제조), 23 중량부의 디아크릴산아연(상표명 "Sanceler SR", SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO, LTD. 제조), 5 중량부의 산화아연, 적량의 황산바륨, 0.3 중량부의 비스(펜타브로모페닐)디설피드, 및 0.8 중량부의 디쿠밀 퍼옥사이드를 혼련하여 고무 조성물을 얻었다. 이 고무 조성물을 각각 반구형 캐비티를 갖는 상부 및 하부 주형 1/2을 포함하는 주형에 넣고, 25 분 동안 170℃에서 가열하여 직경이 15.0 mm인 센터를 얻었다.
100 중량부의 하이-시스 폴리부타디엔(상기 언급된 "BR-730"), 35 중량부의 디아크릴산아연(상기 언급된 "Sanceler SR"), 5 중량부의 산화아연, 적량의 황산바륨, 0.2 중량부의 2-티오나프톨, 0.8 중량부의 디쿠밀 퍼옥사이드, 및 5.0 중량부의 옥탄산아연을 혼련하여 고무 조성물을 얻었다. 이 조성물로부터 하프 쉘을 형성하였다. 센터를 이들 하프 쉘 2개로 덮었다. 센터 및 하프 쉘을 각각 반구형 캐비티를 갖는 상부 및 하부 주형 1/2을 포함하는 주형에 넣고, 20 분 동안 150℃에서 가열하여 직경이 39.5 mm인 코어를 얻었다. 고무 조성물로부터 포위층을 형성하였다. 포위층의 비중이 센터의 비중과 일치하고 골프공의 중량이 45.4 g이 되도록, 황산바륨의 양을 조정하였다.
55 중량부의 이오노머 수지(상기 언급된 "Surlyn 8945"), 45 중량부의 다른 이오노머 수지(상기 언급된 "Himilan AM7329"), 및 3 중량부의 이산화티탄을 2축 혼련 압출기로 혼련하여 수지 조성물을 얻었다. 코어를 주형에 넣었다. 수지 조성물을 사출 성형에 의해 코어 주위에 사출하여 두께가 1.0 mm인 중간층을 형성하였다.
기재 폴리머로서 2액 경화형 에폭시 수지를 포함하는 페인트 조성물(상표명 "POLIN 750LE", SHINTO PAINT CO, LTD. 제조)을 제조하였다. 이 페인트 조성물의 주제액은 30 중량부의 비스페놀 A형 고상 에폭시 수지 및 70 중량부의 용매를 포함하였다. 이 페인트 조성물의 경화제액은 40 중량부의 변성 폴리아미드 아민, 55 중량부의 용매, 및 5 중량부의 이산화티탄을 포함하였다. 주제액 대 경화제액의 중량비는 1/1이었다. 이 페인트 조성물을 스프레이 건으로 중간층의 표면에 도포하고, 12 시간 동안 23℃에서 유지하여 두께가 10 ㎛인 보강층을 얻었다.
100 중량부의 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머(상기 언급된 "Elastollan NY82A"), 0.2 중량부의 힌더드 아민 광 안정제(상표명 "TINUVIN 770", Ciba Japan K.K. 제조), 4 중량부의 이산화티탄, 및 0.04 중량부의 울트라마린 블루를 2축 혼련 압출기로 혼련하여 수지 조성물을 얻었다. 압축 성형에 의해 이 수지 조성물로부터 하프 쉘을 형성하였다. 코어, 중간층 및 보강층으로 구성된 구체를 이 하프 쉘 2개로 덮었다. 구체 및 하프 쉘을 각각 반구형 캐비티를 갖는 상부 및 하부 주형 1/2을 포함하는 주형에 넣었다. 압축 성형에 의해 하프 쉘로부터 이너 커버를 얻었다. 이너 커버의 두께는 0.3 mm였다.
100 중량부의 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머(상기 언급된 "Elastollan NY97A"), 0.2 중량부의 힌더드 아민 광 안정제(상표명 "TINUVIN 770", Ciba Japan K.K. 제조), 4 중량부의 이산화티탄, 및 0.04 중량부의 울트라마린 블루를 2축 혼련 압출기로 혼련하여 수지 조성물을 얻었다. 압축 성형에 의해 이 수지 조성물로부터 하프 쉘을 형성하였다. 코어, 중간층, 보강층 및 이너 커버로 구성된 구체를 이 하프 쉘 2개로 덮었다. 구체 및 하프 쉘을 각각 반구형 캐비티를 갖는 상부 및 하부 주형 1/2을 포함하고 이의 캐비티면에 다수의 핌플을 갖는 최종 주형에 넣었다. 압축 성형에 의해 하프 쉘로부터 아우터 커버를 얻었다. 아우터 커버의 두께는 0.3 mm였다. 핌플의 형상이 역전된 형상을 갖는 딤플이 아우터 커버 위에 형성되었다. 주제로서 2액 경화형 폴리우레탄을 포함하는 클리어 페인트를 이 아우터 커버에 도포하여 직경이 42.7 mm인 실시예 II-1의 골프공을 얻었다.
[실시예 II-2 내지 1I-23 및 비교예 II-1 내지 1I-8]
코어, 중간층, 이너 커버 및 아우터 커버의 규격을 하기 표 II-15 내지 II-22에 나타낸 바와 같이 한 것 이외에는, 실시예 II-1과 동일한 방식으로 실시예 II-2 내지 1I-23 및 비교예 II-1 내지 1I-8의 골프공을 얻었다. 코어의 조성을 하기 표 II-1 내지 1I-4에 상세히 나타냈다. 코어의 경도 분포를 하기 표 II-7 내지 1I-14에 나타냈다. 중간층의 조성을 하기 표 II-5에 상세히 나타냈다. 이너 커버 및 아우터 커버의 조성을 하기 표 II-6에 상세히 나타냈다.
[드라이버(W#1)로의 타격]
티타늄 헤드를 갖는 드라이버(상표명 "XXIO", DUNLOP SPORTS CO. LTD. 제조, 손잡이 경도: S, 로프트 각: 10.0°)를 True Temper Co. 제조의 스윙기에 부착하였다. 골프공을 45 m/초의 헤드 속도의 조건 하에서 타격하였다. 타격 직후 스핀 속도를 측정하였다. 또한, 타출 지점으로부터 정지 지점까지의 거리를 측정하였다. 10 회의 측정에 의해 얻어진 데이터의 평균값을 하기 표 II-15 내지 1I-22에 나타냈다.
[샌드 웨지(SW)로의 타격]
상기 스윙기에 샌드 웨지(SW)를 부착하였다. 21 m/초의 헤드 속도의 조건 하에서 골프공을 타격하였다. 타격 직후 백스핀 속도를 측정하였다. 10 회의 측정에 의해 얻어진 데이터의 평균값을 하기 표 II-15 내지 1I-22에 나타냈다.
[내구성]
골프공을 12 시간 동안 23℃에서 보관하였다. 상기 드라이버를 상기 스윙기에 부착하였다. 45 m/초의 헤드 속도의 조건 하에서 골프공을 반복적으로 타격하였다. 골프공을 깨는 데에 필요한 타격의 수를 카운트하였다. 12 회 측정에 의해 얻어진 타격의 수의 평균값을 하기 표 II-15 내지 1I-22에 지수로서 나타냈다.
II -1
Figure 112013041970290-pat00023
II -2
Figure 112013041970290-pat00024
II -3
Figure 112013041970290-pat00025
II -4
Figure 112013041970290-pat00026
표 II-1 내지 1I-4에 기재된 화합물의 상세는 하기와 같다.
BR-730: JSR Corporation 제조의 하이-시스 폴리부타디엔(시스-1,4-결합 함량: 96 중량%, 1,2-비닐 결합 함량: 1.3 중량%, 무니 점도(ML1 +4(100℃)): 55, 분자량 분포(Mw/Mn): 3)
Sanceler SR: SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO, LTD. 제조의 디아크릴산아연(10 중량%의 스테아르산으로 코팅된 제품)
ZN-DA90S: Nihon Jyoryu Kogyo Co, Ltd. 제조의 디아크릴산아연(10 중량%의 스테아르산아연으로 코팅된 제품)
산화아연: Toho Zinc Co, Ltd. 제조의 상표명 "Ginrei R"
황산바륨: Sakai Chemical Industry Co, Ltd. 제조의 상표명 "Barium Sulfate BD"
2-티오나프톨: Tokyo Chemical Industry Co, Ltd.의 제품
비스(펜타브로모페닐)디설피드: Kawaguchi Chemical Industry Co, LTD.의 제품
2,6-디클로로티오페놀: Tokyo Chemical Industry Co, Ltd.의 제품
디쿠밀 퍼옥사이드: NOF Corporation 제조의 상표명 "Percumyl D"
옥탄산아연: Mitsuwa Chemicals Co, Ltd.의 제품
스테아르산아연: Wako Pure Chemical Industries, Ltd.의 제품
II -5
Figure 112013041970290-pat00027
II -6
Figure 112013041970290-pat00028
II -7
Figure 112013041970290-pat00029
II -8
Figure 112013041970290-pat00030
II -9
Figure 112013041970290-pat00031
II -10
Figure 112013041970290-pat00032
II -11
Figure 112013041970290-pat00033
II -12
Figure 112013041970290-pat00034
II -13
Figure 112013041970290-pat00035
II -14
Figure 112013041970290-pat00036
II -15
Figure 112013041970290-pat00037
II -16
Figure 112013041970290-pat00038
표 II-17
Figure 112013041970290-pat00039
II -18
Figure 112013041970290-pat00040
II -19
Figure 112013041970290-pat00041
II -20
Figure 112013041970290-pat00042
II -21
Figure 112013041970290-pat00043
II -22
Figure 112013041970290-pat00044
표 II-15 내지 1I-22에 나타난 바와 같이, 실시예에 따른 골프공은 다양한 성능 특성이 우수하다. 평가 결과로부터, 본 발명의 이점은 명백하다.
[실험 3]
[실시예 III-1]
100 중량부의 하이-시스 폴리부타디엔(상표명 "BR-730", JSR Corporation 제조), 18 중량부의 디아크릴산아연(상표명 "Sanceler SR", SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO, LTD. 제조), 5 중량부의 산화아연, 적량의 황산바륨, 0.3 중량부의 비스(펜타브로모페닐)디설피드(Kawaguchi Chemical Industry Co, LTD.의 제품), 및 0.9 중량부의 디쿠밀 퍼옥사이드(상표명 "Percumyl D", NOF Corporation 제조)을 혼련하여 고무 조성물을 얻었다. 이 고무 조성물을 각각 반구형 캐비티를 갖는 상부 및 하부 주형 1/2을 포함하는 주형에 넣고, 25 분 동안 170℃에서 가열하여 직경이 15.0 mm인 구형 센터를 얻었다.
100 중량부의 하이-시스 폴리부타디엔(상기 언급된 "BR-730"), 42 중량부의 디아크릴산아연(상기 언급된 "Sanceler SR"), 5 중량부의 산화아연, 적량의 황산바륨, 0.2 중량부의 2-티오나프톨, 0.9 중량부의 디쿠밀 퍼옥사이드, 및 30 중량부의 옥탄산아연을 혼련하여 고무 조성물을 얻었다. 이 조성물로부터 하프 쉘을 형성하였다. 센터를 이들 하프 쉘 2개로 덮었다. 센터 및 하프 쉘을 각각 반구형 캐비티를 갖는 상부 및 하부 주형 1/2을 포함하는 주형에 넣고, 25 분 동안 170℃에서 가열하여 직경이 38.5 mm인 코어를 얻었다. 고무 조성물로부터 포위층을 형성하였다. 포위층의 비중이 센터의 비중과 일치하고 골프공의 중량이 45.4 g이 되도록, 황산바륨의 양을 조정하였다.
25 중량부의 이오노머 수지(상기 언급된 "Surlyn 8945"), 45 중량부의 다른 이오노머 수지(상기 언급된 "Himilan AM7329"), 30 중량부의 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머(상기 언급된 "Rabalon T3221C"), 및 3 중량부의 이산화티탄을 2축 혼련 압출기로 혼련하여 수지 조성물을 얻었다. 압출 조건은 스크류 직경 45 mm, 스크류 회전 속도 200 rpm, 스크류 L/D 35, 및 다이 온도 160℃ 내지 230℃였다. 코어를 주형에 넣었다. 수지 조성물을 사출 성형에 의해 코어 주위에 사출하여 두께가 0.8 mm인 내중간층을 형성하였다.
상기 압출 조건 하에서 55 중량부의 이오노머 수지(상기 언급된 "Surlyn 8945"), 45 중량부의 다른 이오노머 수지(상기 언급된 "Himilan AM7329"), 및 3 중량부의 이산화티탄을 2축 혼련 압출기로 혼련하여 수지 조성물을 얻었다. 코어 및 내중간층으로 구성된 구체를 주형에 넣었다. 수지 조성물을 사출 성형에 의해 구체 주위에 사출하여 두께가 0.8 mm인 외중간층을 형성하였다.
기재 폴리머로서 2액 경화형 에폭시 수지를 포함하는 페인트 조성물(상표명 "POLIN 750LE", SHINTO PAINT CO, LTD. 제조)을 제조하였다. 이 페인트 조성물의 주제액은 30 중량부의 비스페놀 A형 고상 에폭시 수지 및 70 중량부의 용매를 포함하였다. 이 페인트 조성물의 경화제액은 40 중량부의 변성 폴리아미드 아민, 55 중량부의 용매, 및 5 중량부의 이산화티탄을 포함하였다. 주제액 대 경화제액의 중량비는 1/1이었다. 이 페인트 조성물을 에어 건으로 외중간층의 표면에 도포하고, 12 시간 동안 23℃에서 보관하여 두께가 10 ㎛인 보강층을 얻었다.
상기 압출 조건 하에서 100 중량부의 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머(상기 언급된 "Elastollan NY82A"), 0.2 중량부의 힌더드 아민 광 안정제(상표명 "TINUVIN 770", Ciba Japan K.K. 제조), 4 중량부의 이산화티탄, 및 0.04 중량부의 울트라마린 블루를 이축 혼련 압출기로 압출하여 수지 조성물을 얻었다. 압축 성형에 의해 이 수지 조성물로부터 하프 쉘을 형성하였다. 코어, 내중간층, 외중간층 및 보강층으로 구성된 구체를 이 하프 쉘 2개로 덮었다. 구체 및 하프 쉘을 각각 반구형 캐비티를 갖는 상부 및 하부 주형 1/2을 포함하고 이의 캐비티면에 다수의 핌플을 갖는 최종 주형에 넣었다. 커버를 압축 성형에 의해 얻었다. 커버의 두께는 0.5 mm였다. 핌플의 형상이 역전된 형상을 갖는 딤플을 커버 위에 형성하였다. 커버의 표면을 연마하였다. 주제로서 2액 경화형 폴리우레탄을 포함하는 클리어 페인트를 에어 건으로 이 커버에 도포하고, 건조 및 경화시켜 직경이 42.7 mm이고 중량이 45.6 g인 실시예 III-1의 골프공을 얻었다.
[실시예 III-2 내지 1II-19 및 비교예 III-1 내지 1II-7]
센터 및 포위층의 구격을 하기 표 III-7 내지 III-12에 나타낸 바와 같이 하고, 내중간층, 외중간층 및 커버의 규격을 하기 표 III-13 내지 III-18에 나타낸 바와 같이 한 것 이외에는, 실시예 III-1과 동일한 방식으로 실시예 III-2 내지 1II-19 및 비교예 III-1 내지 1II-7의 골프공을 얻었다. 센터의 조성 및 가황 조건을 하기 표 III-1에 나타냈다. 포위층의 조성 및 가황 조건을 하기 표 III-2 내지 1II-4에 나타냈다. 내중간층 및 외중간층의 조성 및 경도를 하기 표 III-5에 나타냈다. 커버의 조성 및 경도를 하기 표 III-6에 나타냈다.
[드라이버(W#1)로의 타격]
티타늄 헤드를 갖는 드라이버(상표명 "XXIO", DUNLOP SPORTS CO. LTD. 제조, 손잡이 경도: S, 로프트 각: 10.0°)를 True Temper Co. 제조의 스윙기에 부착하였다. 골프공을 45 m/초의 헤드 속도의 조건 하에서 타격하였다. 타격 직후 스핀 속도를 측정하였다. 또한, 타출 지점으로부터 정지 지점까지의 비거리를 측정하였다. 10 회의 측정에 의해 얻어진 데이터의 평균값을 하기 표 III-13 내지 1II-18에 나타냈다.
[샌드 웨지(SW)로의 타격]
샌드 웨지(상표명 "XXIO", DUNLOP SPORTS CO. LTD. 제조, 손잡이 경도: R, 로프트 각: 56.0°)를 True Temper Co. 제조의 스윙기에 부착하였다. 21 m/초의 헤드 속도의 조건 하에서 골프공을 타격하였다. 타격 직후 백스핀 속도를 측정하였다. 10 회의 측정에 의해 얻어진 데이터의 평균값을 하기 표 III-13 내지 1II-18에 나타냈다.
[내구성]
티타늄 헤드를 갖는 드라이버(상표명 "XXIO", DUNLOP SPORTS CO. LTD. 제조, 손잡이 경도: S, 로프트 각: 10.0°)를 True Temper Co. 제조의 스윙 로봇 M/C에 부착하였다. 12 시간 동안 23℃에서 보관한 골프공을 측정에 사용하였다. 45 m/초의 헤드 속도의 조건 하에서 골프공을 반복적으로 타격하였다. 골프공을 깨는 데에 필요한 타격의 수를 측정하였다. 12개의 골프공에 대해 얻어진 데이터의 평균값의 지수를 하기 표 III-13 내지 1II-18에 나타냈다. 지수가 높을수록, 골프공의 내구성은 우수하다.
III -1
Figure 112013041970290-pat00045
III -2
Figure 112013041970290-pat00046
III -3
Figure 112013041970290-pat00047
표 III-4
Figure 112013041970290-pat00048
표 III-1 내지 1II-4에 기재된 화합물의 상세는 하기와 같다.
BR-730: JSR Corporation 제조의 하이-시스 폴리부타디엔(시스-1,4-결합 함량: 96 중량%, 1,2-비닐 결합 함량: 1.3 중량%, 무니 점도(ML1 +4(100℃)): 55, 분자량 분포(Mw/Mn): 3)
Sanceler SR: SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO, LTD. 제조의 디아크릴산아연(10 중량%의 스테아르산으로 코팅된 제품)
ZN-DA90S: Nihon Jyoryu Kogyo Co, Ltd. 제조의 디아크릴산아연(10 중량%의 스테아르산아연으로 코팅된 제품)
산화아연: Toho Zinc Co, Ltd. 제조의 상표명 "Ginrei R"
황산바륨: Sakai Chemical Industry Co, Ltd. 제조의 상표명 "Barium Sulfate BD"
비스(펜타브로모페닐)디설피드: Kawaguchi Chemical Industry Co, LTD.의 제품
디쿠밀 퍼옥사이드: NOF Corporation 제조의 상표명 "Percumyl D"
2-티오나프톨: Tokyo Chemical Industry Co, Ltd.의 제품
옥탄산아연: Mitsuwa Chemicals Co, Ltd.의 제품(순도: 99% 이상)
스테아르산아연: Wako Pure Chemical Industries, Ltd.의 제품(순도: 99% 이상)
미리스트산아연: NOF Corporation의 제품(순도: 90% 이상)
III -5
Figure 112013041970290-pat00049
III -6
Figure 112013041970290-pat00050
III -7
Figure 112013041970290-pat00051
III -8
Figure 112013041970290-pat00052
III -9
Figure 112013041970290-pat00053
III -10
Figure 112013041970290-pat00054
III -11
Figure 112013041970290-pat00055
III -12
Figure 112013041970290-pat00056
III -13
Figure 112013041970290-pat00057
III -14
Figure 112013041970290-pat00058
III -15
Figure 112013041970290-pat00059
III -16
Figure 112013041970290-pat00060
III -17
Figure 112013041970290-pat00061
III -18
Figure 112013041970290-pat00062
표 III-13 내지 1II-18에 나타난 바와 같이, 실시예에 따른 골프공은 다양한 성능 특성이 우수하다. 평가 결과로부터, 본 발명의 이점은 명백하다.
[실험 4]
[실시예 IV-1]
100 중량부의 하이-시스 폴리부타디엔(상표명 "BR-730", JSR Corporation 제조), 18 중량부의 디아크릴산아연(상표명 "Sanceler SR", SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO, LTD. 제조), 5 중량부의 산화아연, 적량의 황산바륨, 0.3 중량부의 비스(펜타브로모페닐)디설피드(Kawaguchi Chemical Industry Co, LTD.의 제품), 및 0.9 중량부의 디쿠밀 퍼옥사이드(상표명 "Percumyl D", NOF Corporation 제조)를 혼련하여 고무 조성물을 얻었다. 이 고무 조성물을 각각 반구형 캐비티를 갖는 상부 및 하부 주형 1/2을 포함하는 주형에 넣고, 25 분 동안 170℃에서 가열하여 직경이 15.0 mm인 구형 센터를 얻었다.
100 중량부의 하이-시스 폴리부타디엔(상기 언급된 "BR-730"), 42 중량부의 디아크릴산아연(상기 언급된 "Sanceler SR"), 5 중량부의 산화아연, 적량의 황산바륨, 0.2 중량부의 2-티오나프톨, 0.9 중량부의 디쿠밀 퍼옥사이드, 및 30 중량부의 옥탄산아연을 혼련하여 고무 조성물을 얻었다. 이 조성물로부터 하프 쉘을 형성하였다. 센터를 이들 하프 쉘 2개로 덮었다. 센터 및 하프 쉘을 각각 반구형 캐비티를 갖는 상부 및 하부 주형 1/2을 포함하는 주형에 넣고, 25 분 동안 170℃에서 가열하여 직경이 38.5 mm인 코어를 얻었다. 고무 조성물로부터 포위층을 형성하였다. 포위층의 비중이 센터의 비중과 일치하고 골프공의 중량이 45.4 g이 되도록, 황산바륨의 양을 조정하였다.
55 중량부의 이오노머 수지(상기 언급된 "Surlyn 8945"), 45 중량부의 다른 이오노머 수지(상기 언급된 "Himilan AM7329"), 및 3 중량부의 이산화티탄을 2축 혼련 압출기로 혼련하여 수지 조성물을 얻었다. 압출 조건은 스크류 직경 45 mm, 스크류 회전 속도 200 rpm, 스크류 L/D 35, 및 다이 온도 160℃ 내지 230℃였다. 코어를 주형에 넣었다. 수지 조성물을 사출 성형에 의해 코어 주위에 사출하여 두께가 0.8 mm인 내중간층을 형성하였다.
상기 압출 조건 하에서 27 중량부의 이오노머 수지(상기 언급된 "Surlyn 8945"), 45 중량부의 다른 이오노머 수지(상기 언급된 "Himilan AM7329"), 28 중량부의 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머(상기 언급된 "Rabalon T3221C"), 및 3 중량부의 이산화티탄을 2축 혼련 압출기로 혼련하여 수지 조성물을 얻었다. 코어 및 내중간층으로 구성된 구체를 주형에 넣었다. 수지 조성물을 사출 성형에 의해 구체 주위에 사출하여 두께가 0.8 mm인 외중간층을 형성하였다.
기재 폴리머로서 2액 경화형 에폭시 수지를 포함하는 페인트 조성물(상표명 "POLIN 750LE", SHINTO PAINT CO, LTD. 제조)을 제조하였다. 이 페인트 조성물의 주제액은 30 중량부의 비스페놀 A형 고상 에폭시 수지 및 70 중량부의 용매를 포함하였다. 이 페인트 조성물의 경화제액은 40 중량부의 변성 폴리아미드 아민, 55 중량부의 용매, 및 5 중량부의 이산화티탄을 포함하였다. 주제액 대 경화제액의 중량비는 1/1이었다. 이 페인트 조성물을 에어 건으로 외중간층의 표면에 도포하고, 12 시간 동안 23℃에서 보관하여 두께가 10 ㎛인 보강층을 얻었다.
상기 압출 조건 하에서 100 중량부의 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머(상기 언급된 "Elastollan NY82A"), 0.2 중량부의 힌더드 아민 광 안정제(상표명 "TINUVIN 770", Ciba Japan K.K. 제조), 4 중량부의 이산화티탄, 및 0.04 중량부의 울트라마린 블루를 이축 혼련 압출기로 압출하여 수지 조성물을 얻었다. 압축 성형에 의해 이 수지 조성물로부터 하프 쉘을 형성하였다. 코어, 내중간층, 외중간층 및 보강층으로 구성된 구체를 이 하프 쉘 2개로 덮었다. 구체 및 하프 쉘을 각각 반구형 캐비티를 갖는 상부 및 하부 주형 1/2을 포함하고 이의 캐비티면에 다수의 핌플을 갖는 최종 주형에 넣었다. 커버를 압축 성형에 의해 얻었다. 커버의 두께는 0.5 mm였다. 핌플의 형상이 역전된 형상을 갖는 딤플을 커버 위에 형성하였다. 커버의 표면을 연마하였다. 주제로서 2액 경화형 폴리우레탄을 포함하는 클리어 페인트를 에어 건으로 이 커버에 도포하고, 건조 및 경화시켜 직경이 42.7 mm이고 중량이 45.6 g인 실시예 IV-1의 골프공을 얻었다.
[실시예 IV-2 내지 1V-18 및 비교예 IV-1 내지 1V-9]
센터 및 포위층의 규격을 하기 표 IV-7 내지 IV-12에 나타낸 바와 같이 하고, 내중간층, 외중간층 및 커버의 규격을 하기 표 IV-13 내지 IV-18에 나타낸 바와 같이 한 것 이외에는, 실시예 IV-1과 동일한 방식으로 실시예 IV-2 내지 1V-18 및 비교예 IV-1 내지 1V-9의 골프공을 얻었다. 센터의 조성 및 가황 조건을 하기 표 IV-1에 나타냈다. 포위층의 조성 및 가황 조건을 하기 표 IV-2 내지 1V-4에 나타냈다. 내중간층 및 외중간층의 조성 및 경도를 하기 표 IV-5에 나타냈다. 커버의 조성 및 경도를 하기 표 IV-6에 나타냈다.
[드라이버(W#1)로의 타격]
티타늄 헤드를 갖는 드라이버(상표명 "XXIO", DUNLOP SPORTS CO. LTD. 제조, 손잡이 경도: S, 로프트 각: 10.0°)를 True Temper Co. 제조의 스윙기에 부착하였다. 골프공을 45 m/초의 헤드 속도의 조건 하에서 타격하였다. 타격 직후 스핀 속도를 측정하였다. 또한, 타출 지점으로부터 정지 지점까지의 비거리를 측정하였다. 10 회의 측정에 의해 얻어진 데이터의 평균값을 하기 표 IV-13 내지 1V-18에 나타냈다.
[샌드 웨지(SW)로의 타격]
샌드 웨지(상표명 "XXIO", DUNLOP SPORTS CO. LTD. 제조, 손잡이 경도: R, 로프트 각: 56.0°)를 True Temper Co. 제조의 스윙기에 부착하였다. 21 m/초의 헤드 속도의 조건 하에서 골프공을 타격하였다. 타격 직후 백스핀 속도를 측정하였다. 10 회의 측정에 의해 얻어진 데이터의 평균값을 하기 표 IV-13 내지 1V-18에 나타냈다.
[내구성]
티타늄 헤드를 갖는 드라이버(상표명 "XXIO", DUNLOP SPORTS CO. LTD. 제조, 손잡이 경도: S, 로프트 각: 10.0°)를 True Temper Co. 제조의 스윙 로봇 M/C에 부착하였다. 12 시간 동안 23℃에서 보관한 골프공을 측정에 사용하였다. 45 m/초의 헤드 속도의 조건 하에서 골프공을 반복적으로 타격하였다. 골프공을 깨는 데에 필요한 타격의 수를 측정하였다. 12개의 골프공에 대해 얻어진 데이터의 평균값의 지수를 하기 표 IV-13 내지 1V-18에 나타냈다. 지수가 높을수록, 골프공의 내구성은 우수하다.
[타구감]
골퍼가 티타늄 헤드를 갖는 드라이버(상표명 "XXIO", DUNLOP SPORTS CO. LTD. 제조, 손잡이 경도: S, 로프트 각: 10.0°)로 골프공을 타격하였다. 하기 기준에 의해 타구감을 평가하였다.
A: 매우 양호(소프트함)
B: 양호(소프트함)
C: 약간 불량(약간 딱딱함)
D: 불량(딱딱함)
IV -1
Figure 112013041970290-pat00063
IV -2
Figure 112013041970290-pat00064
IV -3
Figure 112013041970290-pat00065
IV -4
Figure 112013041970290-pat00066
표 IV-1 내지 1V-4에 기재된 화합물의 상세는 하기와 같다.
BR-730: JSR Corporation 제조의 하이-시스 폴리부타디엔(시스-1,4-결합 함량: 96 중량%, 1,2-비닐 결합 함량: 1.3 중량%, 무니 점도(ML1 +4(100℃)): 55, 분자량 분포(Mw/Mn): 3)
Sanceler SR: SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO, LTD. 제조의 디아크릴산아연(10 중량%의 스테아르산으로 코팅된 제품)
ZN-DA90S: Nihon Jyoryu Kogyo Co, Ltd. 제조의 디아크릴산아연(10 중량%의 스테아르산아연으로 코팅된 제품)
산화아연: Toho Zinc Co, Ltd. 제조의 상표명 "Ginrei R"
황산바륨: Sakai Chemical Industry Co, Ltd. 제조의 상표명 "Barium Sulfate BD"
2-티오나프톨: Tokyo Chemical Industry Co, Ltd.의 제품
비스(펜타브로모페닐)디설피드: Kawaguchi Chemical Industry Co, LTD.의 제품
디쿠밀 퍼옥사이드: NOF Corporation 제조의 상표명 "Percumyl D"
옥탄산아연: Mitsuwa Chemicals Co, Ltd.의 제품(순도: 99% 이상)
스테아르산아연: Wako Pure Chemical Industries, Ltd.의 제품(순도: 99% 이상)
미리스트산아연: NOF Corporation의 제품(순도: 90% 이상)
IV -5
Figure 112013041970290-pat00067
IV -6
Figure 112013041970290-pat00068
IV -7
Figure 112013041970290-pat00069
IV -8
Figure 112013041970290-pat00070
표 IV-9
Figure 112013041970290-pat00071
표 IV-10
Figure 112013041970290-pat00072
IV -11
Figure 112013041970290-pat00073
IV -12
Figure 112013041970290-pat00074
IV -13
Figure 112013041970290-pat00075
IV -14
Figure 112013041970290-pat00076
IV -15
Figure 112013041970290-pat00077
IV -16
Figure 112013041970290-pat00078
IV -17
Figure 112013041970290-pat00079
IV -18
Figure 112013041970290-pat00080
표 IV-13 내지 1V-18에 나타난 바와 같이, 실시예에 따른 골프공은 다양한 성능 특성이 우수하다. 평가 결과로부터, 본 발명의 이점은 명백하다.
본 발명에 따른 골프공은 골프장에서의 골프 및 드라이빙 레인지에서의 프랙티스에 사용할 수 있다. 상기 설명은 단지 예시적인 예이며, 본 발명의 원리에서 벗어나지 않는 한, 다양한 변경을 가할 수 있다.

Claims (16)

  1. 코어, 상기 코어의 외측에 위치하는 중간층, 상기 중간층의 외측에 위치하는 이너 커버, 및 상기 이너 커버의 외측에 위치하는 아우터 커버를 포함하며,
    상기 코어가 센터, 및 상기 센터의 외측에 위치하는 포위층을 포함하고,
    상기 포위층이 고무 조성물이 가교됨으로써 형성되며,
    상기 고무 조성물이
    (a) 기재 고무;
    (b) 공가교제;
    (c) 가교 개시제; 및
    (d) 산 또는 염 또는 둘다
    를 포함하고,
    상기 공가교제(b)가
    (b1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산; 또는
    (b2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속 염; 또는
    둘다이며,
    상기 이너 커버의 쇼어 D 경도 Hc1이 상기 아우터 커버의 쇼어 D 경도 Hc2보다 크고,
    상기 이너 커버의 두께 T1이 0.1 mm 이상 0.8 mm 이하인 골프공.
  2. 제1항에 있어서, 상기 산 또는 염 또는 둘다(d)의 양이 100 중량부의 기재 고무(a)에 대하여 0.5 중량부 이상 45 중량부 이하인 골프공.
  3. 제1항에 있어서, 산 또는 염 또는 둘다(d)가 카르복실산 또는 그의 염 또는 둘다(d1)인 골프공.
  4. 제1항에 있어서, 상기 경도 Hc1과 상기 경도 Hc2의 차(Hc1-Hc2)가 5 이상인 골프공.
  5. 코어, 상기 코어의 외측에 위치하는 중간층, 상기 중간층의 외측에 위치하는 이너 커버, 및 상기 이너 커버의 외측에 위치하는 아우터 커버를 포함하며,
    상기 코어가 센터, 및 상기 센터의 외측에 위치하는 포위층을 포함하고,
    상기 포위층이 고무 조성물이 가교됨으로써 형성되며,
    상기 고무 조성물이
    (a) 기재 고무;
    (b) 공가교제;
    (c) 가교 개시제; 및
    (d) 산 또는 염 또는 둘다
    를 포함하고,
    상기 공가교제(b)가
    (b1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산; 또는
    (b2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속 염; 또는
    둘다이며,
    상기 중간층의 쇼어 D 경도 Hm이 상기 이너 커버의 쇼어 D 경도 Hc1보다 크고,
    상기 이너 커버의 쇼어 D 경도 Hc1이 상기 아우터 커버의 쇼어 D 경도 Hc2보다 작은 골프공.
  6. 제5항에 있어서, 상기 산 또는 염 또는 둘다(d)의 양이 100 중량부의 기재 고무(a)에 대하여 0.5 중량부 이상 45 중량부 이하인 골프공.
  7. 제5항에 있어서, 상기 중간층의 쇼어 D 경도 Hm과 상기 이너 커버의 경도 Hc1의 차(Hm-Hc1)가 20 이상인 골프공.
  8. 제5항에 있어서, 상기 아우터 커버의 경도 Hc2와 상기 이너 커버의 경도 Hc1의 차(Hc2-Hc1)가 5 이상인 골프공.
  9. 구형 코어, 상기 코어의 외측에 위치하는 내중간층, 상기 내중간층의 외측에 위치하는 외중간층, 및 상기 외중간층의 외측에 위치하는 커버를 포함하며,
    상기 코어가 센터, 및 상기 센터의 외측에 위치하는 포위층을 포함하고,
    상기 센터와 상기 포위층의 경계로부터 상기 코어의 표면까지의 거리를, 상기 거리의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻어진 9점에 대하여, 상기 센터와 상기 포위층의 경계로부터의 거리(%)와 JIS-C 경도를 그래프로 플롯할 때, 최소 제곱법에 의해 얻어진 선형 근사 곡선의 R2이 0.95 이상이고,
    상기 내중간층의 쇼어 D 경도 Hm1이 상기 외중간층의 쇼어 D 경도 Hm2보다 작으며,
    상기 경도 Hm2가 상기 커버의 쇼어 D 경도 Hc보다 크며,
    상기 경도 Hm2와 상기 경도 Hc의 차(Hm2-Hc)가 30 이상인 골프공.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 경도 Hm2와 상기 경도 Hm1의 차(Hm2-Hm1)가 8 이상인 골프공.
  11. 제9항에 있어서, 상기 포위층이 고무 조성물이 가교됨으로써 얻어지며,
    상기 고무 조성물이
    (a) 기재 고무;
    (b) 공가교제;
    (c) 가교 개시제; 및
    (d) 산 또는 염 또는 둘다
    를 포함하고,
    상기 공가교제(b)가
    (b1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산; 또는
    (b2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속 염; 또는
    둘다인 골프공.
  12. 제11항에 있어서, 상기 고무 조성물이 100 중량부의 상기 기재 고무(a) 및 1.0 중량부 이상 40 중량부 미만의 상기 산 또는 염 또는 둘다(d)를 포함하는 골프공.
  13. 구형 코어, 상기 코어의 외측에 위치하는 내중간층, 상기 내중간층의 외측에 위치하는 외중간층, 및 상기 외중간층의 외측에 위치하는 커버를 포함하며,
    상기 코어가 센터, 및 상기 센터의 외측에 위치하는 포위층을 포함하고,
    상기 센터와 상기 포위층의 경계로부터 상기 코어의 표면까지의 거리를, 상기 거리의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻어진 9점에 대하여, 상기 센터와 상기 포위층의 경계로부터의 거리(%)와 JIS-C 경도를 그래프로 플롯할 때, 최소 제곱법에 의해 얻어진 선형 근사 곡선의 R2이 0.95 이상이고,
    상기 내중간층의 쇼어 D 경도 Hm1이 상기 외중간층의 쇼어 D 경도 Hm2보다 크고,
    상기 경도 Hm1이 상기 커버의 쇼어 D 경도 Hc보다 크고,
    상기 외중간층의 두께 Tm2가 0.5 mm 이상 1.5 mm 이하이고,
    상기 경도 Hm1과 상기 경도 Hc의 차(Hm1-Hc)가 34 이상인 골프공.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 경도 Hm1과 상기 경도 Hm2의 차(Hm1-Hm2)가 8 이상인 골프공.
  15. 제13항에 있어서,
    상기 포위층이 고무 조성물이 가교됨으로써 얻어지며,
    상기 고무 조성물이
    (a) 기재 고무;
    (b) 공가교제;
    (c) 가교 개시제; 및
    (d) 산 또는 염 또는 둘다
    를 포함하고,
    상기 공가교제(b)가
    (b1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산; 또는
    (b2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속 염; 또는
    둘다인 골프공.
  16. 제15항에 있어서, 상기 고무 조성물이 100 중량부의 상기 기재 고무(a) 및 1.0 중량부 이상 40 중량부 이하의 상기 산 또는 염 또는 둘다(d)를 포함하는 골프공.
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