KR101444021B1 - 골프 볼 - Google Patents

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Abstract

골프 볼(2)은, 구형의 코어(4)와, 내부 중간층(6)과, 외부 중간층(8)과, 보강층(10)과, 커버(12)를 구비한다. 코어(4)의 중심점으로부터 코어(4)의 표면에 이르는 영역을 이 코어(4)의 반경의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻은 9개의 점에서의 코어의 중심점으로부터의 거리(%)와 JIS-C 경도를 그래프로 나타내었을 때, 최소 제곱법에 의해 얻은 선형 근사 곡선의 R2는, 0.95 이상이다. 경도 Hm1은, 경도 Hm2보다 크다. Hc는, Hm1보다 작다. T2는 O.5 ㎜ 이상 1.6 ㎜ 이하이다.

Description

골프 볼{GOLF BALL}
본원은, 2012년 4월 25일에 출원된 일본 특허 출원 제2012-99641호, 2012년 5월 22일에 출원된 일본 특허 출원 제2012-116542호, 2012년 5월 24일에 출원된 일본 특허 출원 제2012-118422호, 2012년 5월 24일에 출원된 일본 특허 출원 제2012-118544호, 2012년 5월 31일에 출원된 일본 특허 출원 제2012-124924호 및 2012년 5월 31일에 출원된 일본 특허 출원 제2012-124249호에 기초하는 우선권 주장을 수반한다. 이들 일본 출원의 모든 내용은 본원 명세서에 참조로 인용된다.
본 발명은, 골프 볼에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은, 솔리드 코어, 중간층 및 커버를 구비한 골프 볼에 관한 것이다.
골프 볼에 대한 골퍼의 최대의 요구는, 비행 성능(flight performance)이다. 특히, 골퍼는 드라이버 샷에 있어서의 비행 성능을 중시한다. 비행 성능은, 골프 볼의 반발 성능과 관련이 있다. 반발 성능이 우수한 골프 볼을 타격하면, 골프 볼은 빠른 속도로 비행하여, 큰 비거리가 달성된다. 반발 성능이 우수한 코어를 구비한 골프 볼이, 일본 특허 공개 소하 제61-37178호 공보, 일본 특허 공개 제2008-212681호 공보(US2008/0214324), 일본 특허 공표 제2008-523952호 공보(US2006/0135287 및 US2007/0173607) 및 일본 특허 공개 제2009-119256호 공보(US2009/0124757)에 기재되어 있다.
일본 특허 공개 소하 제61-37178호 공보에 기재된 코어는, 공가교제(co-crosslinking agent) 및 가교 조제를 포함하는 고무 조성물로부터 얻어진다. 이 공보에는, 가교 조제로서, 팔미트산, 스테아르산 및 미리스트산이 기재되어 있다.
일본 특허 공개 제2008-212681호 공보에 기재된 코어는, 유기과산화물, α,β-불포화 카르복실산 금속염 및 지방산 구리염을 포함하는 고무 조성물로부터 얻어진다.
일본 특허 공표 제2008-523952호 공보에 기재된 코어는, 불포화 모노카르복실산의 금속염, 프리-라디칼 개시제 및 비공역 디엔 단량체를 포함하는 고무 조성물로부터 얻어진다.
일본 특허 공개 제2009-119256호 공보에 기재된 코어는, 비닐 함량이 2% 이하이고, 시스 1,4-결합 함량이 80% 이상이며, 알콕시 실란 화합물에 의해 변성된 활성 말단을 갖는 폴리부타디엔을 포함하는 고무 조성물로부터 얻어진다.
큰 비거리를 달성하기 위해서는, 적절한 탄도 높이가 필요하다. 탄도 높이는, 스핀 속도 및 타출 각도에 의존한다. 큰 스핀 속도에 의해서 높은 탄도를 달성하는 골프 볼에서는, 비거리가 불충분하다. 큰 타출 각도에 의해서 높은 탄도를 달성하는 골프 볼에서는, 큰 비거리를 얻을 수 있다. 골프 볼에 외강내유 구조를 채용함으로써, 작은 스핀 속도와 큰 타출 각도를 달성할 수 있다. 코어의 경도 분포와 관련한 변형예가, 일본 특허 공개 평성 제6-154357호 공보(USP5,403,010), 일본 특허 공개 제2008-194471호 공보(USP7,344,455, US2008/0194358, US2008/0194359 및 US2008/0214325) 및 일본 특허 공개 제2008-194473호 공보(US2008/0194357 및 US2008/0312008)에 기재되어 있다.
일본 특허 공개 평성 제6-154357호 공보에 기재된 코어에 있어서, 코어의 중심점에서의 JIS-C 경도(H1)는 58 내지 73이며, 중심점으로부터의 거리가 5 ㎜ 이상 10 ㎜ 이하인 영역의 JIS-C 경도(H2)는 65 이상 75 이하이며, 중심점으로부터의 거리가 15 ㎜인 지점의 JIS-C 경도(H3)는 74 이상 82 이하이며, 코어의 표면에서의 JIS-C 경도(H4)는 76 이상 84 이하이다. 경도(H2)는 경도(H1)보다 크고, 경도(H3)는 경도(H2)보다 크며, 경도(H4)는 경도(H3)와 동일하거나 그보다 크다.
일본 특허 공개 제2008-194471호 공보에 기재된 코어에서는, 중심점에서의 쇼어 D 경도는 30 이상 48 이하이며, 중심점으로부터의 거리가 4 ㎜인 지점의 쇼어 D 경도는 34 이상 52 이하이며, 중심점으로부터의 거리가 8 ㎜인 지점의 쇼어 D 경도는 40 이상 58 이하이며, 중심점으로부터의 거리가 12 ㎜인 지점의 쇼어 D 경도는 43 이상 61 이하이며, 코어의 표면으로부터의 거리가 2 ㎜ 이상 3 ㎜ 이하인 영역의 쇼어 D 경도는 36 이상 54 이하이며, 표면에서의 쇼어 D 경도는 41 이상 59 이하이다.
일본 특허 공개 제2008-194473호 공보에 기재된 코어에서는, 중심점에서의 쇼어 D 경도는 25 이상 45 이하이며, 중심점으로부터의 거리가 5 ㎜ 이상 10 ㎜ 이하인 영역의 쇼어 D 경도는 39 이상 58 이하이며, 중심점으로부터의 거리가 15 ㎜인 지점의 쇼어 D 경도는 36 이상 55 이하이며, 코어의 표면에서의 쇼어 D 경도는 55 이상 75 이하이다.
일본 특허 공개 제2010-253268호 공보(US2010/0273575)에는, 코어, 포위층(envelope layer), 중간층 및 커버를 구비한 골프 볼이 기재되어 있다. 이 코어에서는, 코어의 중심점으로부터 표면을 향하여 경도가 점진적으로 증가한다. 표면에서의 JIS-C 경도와 중심점에서의 JIS-C 경도의 차는 15 이상이다. 커버의 경도는 중간층의 경도보다 크고, 중간층의 경도는 포위층의 경도보다 크다.
골퍼는, 골프 볼의 컨트롤 성능도 중시한다. 컨트롤 성능은, 스핀 속도에 의존한다. 백스핀의 속도가 크면, 런(run)이 짧다. 골퍼에게 있어서, 백스핀이 걸리기 쉬운 골프 볼은, 목표 지점에 정지시키기 쉽다. 사이드스핀의 속도가 크면, 골프 볼은 휘기 쉽다. 골퍼에게 있어서, 사이드스핀이 걸리기 쉬운 골프 볼은, 의도적으로 휘기 쉽다. 스핀이 걸리기 쉬운 골프 볼은, 컨트롤 성능이 우수하다. 상급 골퍼는, 특히 쇼트아이언 샷에 있어서의 컨트롤 성능을 중시한다.
골퍼는, 골프 볼의 내구성에도 관심이 있다. 골프 볼은, 드라이버 등으로 타격될 때에 큰 충격을 받아 변형된다. 변형에 의해 볼의 일부에 국소적인 부하가 걸리면, 골프 볼이 파손된다. 타격에 의해 초래되는 변형에 대하여 내성이 있는 골프 볼은, 장기간에 걸쳐 연속적으로 사용될 수 있다.
전술한 바와 같이, 타출 각도가 크고 스핀 속도가 작은 골프 볼을 드라이버로 타격하면, 큰 비거리를 얻을 수 있다. 그러나 스핀 속도가 작은 골프 볼은, 컨트롤 성능이 떨어진다. 골퍼는, 비거리와 컨트롤 성능의 양립을 원하고 있다. 또한, 타격에 대한 내구성이 우수하고 연속적으로 사용할 수 있는 골프 볼이 요구되고 있다. 본 발명의 목적은, 드라이버 샷에서의 비행 성능과 쇼트아이언 샷에서의 컨트롤 성능이 우수하고, 내구성이 우수한 골프 볼을 제공하는 것이다.
본 발명에 따른 골프 볼은, 구형의 코어와, 이 코어의 외측에 위치하는 내부 중간층과, 이 내부 중간층의 외측에 위치하는 외부 중간층과, 이 외부 중간층의 외측에 위치하는 커버를 구비한다. 상기 코어의 중심점으로부터 코어의 표면에 이르는 영역을 이 코어의 반경의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻은 9개의 점에서의 코어의 중심점으로부터의 거리(%)와 JIS-C 경도를 그래프로 나타내었을 때, 최소 제곱법에 의해 얻은 선형 근사 곡선의 R2는, 0.95 이상이다. 내부 중간층의 쇼어 D 경도(Hm1)는, 외부 중간층의 쇼어 D 경도(Hm2)보다 크다. 커버의 쇼어 D 경도(Hc)는, 경도(Hm1)보다 작다. 외부 중간층의 두께(T2)는 0.5 ㎜ 이상 1.6 ㎜ 이하이다. 본 발명에 따른 골프 볼에서는, 경도 분포가 적정하다. 이 골프 볼에서는, 타격되었을 때의 에너지 손실이 적다. 이 골프 볼은, 반발 성능이 우수하다. 이 골프 볼이 드라이버로 타격되었을 때, 스핀 속도가 작다. 큰 반발 성능과 작은 스핀 속도에 의해, 큰 비거리가 달성된다. 이 골프 볼이 쇼트아이언으로 타격되었을 때, 스핀 속도가 크다. 이 골프 볼은, 컨트롤 성능이 우수하다. 이 골프 볼에서는, 타격되었을 때에 작용하는 국소적인 부하가 적다. 이 골프 볼은, 내구성이 우수하다. 또한 이 골프 볼에서는, 부드러운 타구감을 얻을 수 있다.
다른 관점에 따르면, 본 발명에 따른 골프 볼은, 구형의 코어와, 이 코어의 외측에 위치하는 내부 중간층과, 이 내부 중간층의 외측에 위치하는 외부 중간층과, 이 외부 중간층의 외측에 위치하는 커버를 구비한다. 상기 코어의 중심점으로부터 코어의 표면에 이르는 영역을 이 코어의 반경의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻은 9개의 점에서의 코어의 중심점으로부터의 거리(%)와 JIS-C 경도를 그래프로 나타내었을 때, 최소 제곱법에 의해 얻은 선형 근사 곡선의 R2는, 0.95 이상이다. 외부 중간층의 쇼어 D 경도(Hm2)는, 내부 중간층의 쇼어 D 경도(Hm1)보다 크다. 커버의 쇼어 D 경도(Hc)는, 경도(Hm2)보다 작다. 경도(Hm1)은 50 미만이다. 본 발명에 따른 골프 볼에서는, 경도 분포가 적정하다. 이 골프 볼에서는, 타격되었을 때의 에너지 손실이 적다. 이 골프 볼은, 반발 성능이 우수하다. 이 골프 볼이 드라이버로 타격되었을 때, 스핀 속도는 작다. 큰 반발 성능과 작은 스핀 속도에 의해 큰 비거리가 달성된다. 이 골프 볼이 쇼트아이언으로 타격되었을 때, 스핀 속도가 크다. 이 골프 볼은 컨트롤 성능이 우수하다. 이 골프 볼에서는, 타격되었을 때에 작용하는 국소적인 부하가 적다. 이 골프 볼은, 내구성이 우수하다.
또 다른 관점에 따르면, 본 발명에 따른 골프 볼은, 코어와, 이 코어의 외측에 위치하는 중간층과, 이 중간층의 외측에 위치하는 내측 커버와, 이 내측 커버의 외측에 위치하는 외측 커버를 구비한다. 코어의 중심점으로부터 코어의 표면에 이르는 영역을 이 코어의 반경의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻은 9개의 점에서의 중심점으로부터의 거리(%)와 JIS-C 경도를 그래프로 나타내었을 때, 최소 제곱법에 의해서 얻은 선형 근사 곡선의 R2는, 0.95 이상이다. 중간층의 쇼어 D 경도(Hm)는, 내측 커버의 쇼어 D 경도(Hc1)보다도 크다. 경도 Hm은, 외측 커버의 쇼어 D 경도(Hc2)보다 크다. 내측 커버의 두께(T1)는, 0.1 ㎜ 이상 0.8 ㎜ 이하이다. 본 발명에 따른 골프 볼에서는, 경도 분포가 적정하다. 이 골프 볼에서는, 타격되었을 때의 에너지 손실이 적다. 이 골프 볼이 드라이버로 타격되었을 때, 스핀 속도가 작다. 작은 스핀 속도에 의해, 큰 비거리가 달성된다. 이 골프 볼이 쇼트아이언으로 타격되었을 때, 스핀 속도가 크다. 이 골프 볼은, 컨트롤 성능이 우수하다.
또 다른 관점에 따르면, 본 발명에 따른 골프 볼은, 코어와, 이 코어의 외측에 위치하는 중간층과, 이 중간층의 외측에 위치하는 내측 커버와, 이 내측 커버의 외측에 위치하는 외측 커버를 구비한다. 코어의 중심점으로부터 코어의 표면에 이르는 영역을 이 코어의 반경의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻은 9개의 점에서의 중심점으로부터의 거리(%)와 JIS-C 경도를 그래프로 나타내었을 때, 최소 제곱법에 의해서 얻은 선형 근사 곡선의 R2는, 0.95 이상이다. 중간층의 쇼어 D 경도(Hm)는, 내측 커버의 쇼어 D 경도(Hc1)보다 크다. 외측 커버의 쇼어 D 경도(Hc2)는, 경도 Hc1보다 크다. 본 발명에 따른 골프 볼에서는, 경도 분포가 적정하다. 이 골프 볼에서는, 타격되었을 때의 에너지 손실이 적다. 이 골프 볼이 드라이버로 타격되었을 때, 스핀 속도가 작다. 작은 스핀 속도에 의해, 큰 비거리가 달성된다. 이 골프 볼이 쇼트아이언으로 타격되었을 때, 스핀 속도가 크다. 이 골프 볼은, 컨트롤 성능이 우수하다.
도 1은 본 발명의 제1 실시형태에 따른 골프 볼의 일부 절결 단면도이고,
도 2는 도 1의 골프 볼의 코어의 경도 분포를 나타내는 선 그래프이고,
도 3은 본 발명의 제2 실시형태에 따른 골프 볼의 부분 절결 단면도이고,
도 4는 도 3의 골프 볼의 코어의 경도 분포를 나타내는 선 그래프이고,
도 5는 본 발명의 제3 실시형태에 따른 골프 볼의 일부 절결 단면도이고,
도 6은 도 5의 골프 볼의 코어의 경도 분포를 나타내는 선 그래프이고,
도 7은 본 발명의 제4 실시형태에 따른 골프 볼의 일부 절결 단면도이고,
도 8은 도 7의 골프 볼의 코어의 경도 분포를 나타내는 선 그래프이다.
이하, 도면을 참조하면서, 바람직한 실시형태에 기초하여 본 발명을 상세하게 설명한다.
[제1 실시형태]
도 1에 도시된 골프 볼(2)은, 구형의 코어(4)와, 이 코어(4)의 외측에 위치하는 내부 중간층(6)과, 이 내부 중간층(6)의 외측에 위치하는 외부 중간층(8)과, 이 외부 중간층(8)의 외측에 위치하는 보강층(10)과, 이 보강층(10)의 외측에 위치하는 커버(12)를 구비하고 있다. 커버(12)의 표면에는, 다수의 딤플(14)이 형성되어 있다. 골프 볼(2)의 표면 중에서, 딤플(14) 이외의 부분은, 랜드(16)이다. 이 골프 볼(2)은, 커버(12)의 외측에 페인트층 및 마크층을 구비하고 있지만, 이들 층은 도면에서 생략되어 있다.
이 골프 볼(2)의 직경은, 40 ㎜ 이상 45 ㎜ 이하이다. 미국 골프 협회(USGA)의 규격을 만족시키는 관점에서, 직경은 42.67 ㎜ 이상인 것이 바람직하다. 공기 저항 억제의 관점에서, 직경은 44 ㎜ 이하인 것이 바람직하고, 42.80 ㎜ 이하인 것이 보다 바람직하다. 이 골프 볼(2)의 질량은, 40 g 이상 50 g 이하이다. 큰 관성을 얻을 수 있다는 관점에서, 질량은 44 g 이상인 것이 바람직하고, 45.00 g 이상인 것이 보다 바람직하다. USGA의 규격을 만족시키는 관점에서, 질량은 45.93 g 이하인 것이 바람직하다.
코어(4)는, 고무 조성물을 가교시킴으로써 얻어진다. 이 고무 조성물은,
(a) 기재 고무,
(b) 공가교제,
(c) 가교 개시제 및
(d) 산 및/또는 염을 포함하고 있다.
기재 고무(a)의 예로는, 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 스티렌-부타디엔 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체 및 천연 고무가 포함된다. 반발 성능의 관점에서, 폴리부타디엔이 바람직하다. 폴리부타디엔과 다른 고무가 병용되는 경우에는, 폴리부타디엔이 주성분으로 포함되는 것이 바람직하다. 구체적으로, 전체 기재 고무에 대한 폴리부타디엔의 비율은 50 질량% 이상이 바람직하고, 80 질량% 이상이 보다 바람직하다. 폴리부타디엔에 있어서의 시스-1,4 결합의 비율은 40 질량% 이상이 바람직하고, 80 질량% 이상이 보다 바람직하다.
1,2-비닐 결합의 비율이 2.0 질량% 이하인 폴리부타디엔이 바람직하다. 이 폴리부타디엔은, 코어(4)의 반발 성능에 기여할 수 있다. 이 관점에서, 1,2-비닐 결합의 비율은 1.7 질량% 이하가 바람직하고, 1.5 질량% 이하가 특히 바람직하다.
1,2-비닐 결합의 비율이 적고 또한 중합 활성이 우수한 폴리부타디엔을 얻을 수 있다는 관점에서, 희토류 원소계 촉매로 합성된 폴리부타디엔이 바람직하다. 특히, 란탄계열의 희토류 원소 화합물인 네오디뮴을 포함하는 촉매로 합성된 폴리부타디엔이 바람직하다.
폴리부타디엔의 무니 점도(ML1 +4(100 ℃))는 30 이상이 바람직하고, 32 이상이 보다 바람직하고, 35 이상이 특히 바람직하다. 무니 점도(ML1 +4(100 ℃))는 140 이하가 바람직하고, 120 이하가 보다 바람직하고, 100 이하가 더욱 바람직하며, 80 이하가 특히 바람직하다. 무니 점도(ML1 +4(100℃))는, "JIS K6300"의 규정에 준거하여 측정된다. 측정 조건은, 이하와 같다.
로터: L 로터
예비 가열 시간: 1분
로터의 회전 시간: 4분
온도: 100 ℃
작업성의 관점에서, 폴리부타디엔의 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.0 이상이 바람직하고, 2.2 이상이 보다 바람직하고, 2.4 이상이 더욱 바람직하며, 2.6 이상이 특히 바람직하다. 반발 성능의 관점에서, 분자량 분포(Mw/Mn)는 6.0 이하가 바람직하고, 5.0 이하가 보다 바람직하고, 4.0 이하가 더욱 바람직하며, 3.4 이하가 특히 바람직하다. 분자량 분포(Mw/Mn)는, 중량 평균 분자량(Mw)을 수 평균 분자량(Mn)으로 나눔으로써 산출된다.
분자량 분포는, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(Tosoh Corporation 제조의 "HLC-8120GPC")에 의해서 측정된다. 측정 조건은, 이하와 같다.
검지기: 시차 굴절계
컬럼: GMHHXL(Tosoh Corporation 제조)
컬럼 온도: 40 ℃
이동상: 테트라히드로푸란
분자량 분포는, 표준 폴리스티렌 환산치로서 산출된다.
공가교제(b)는,
(b1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는
(b2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염이다.
고무 조성물은, 공가교제(b)로서, α,β-불포화 카르복실산(b1)만을 포함할 수도 있고, α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)만을 포함할 수도 있다. 고무 조성물은, 공가교제(b)로서, α,β-불포화 카르복실산(b1)과 α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)의 양방을 포함할 수도 있다.
α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)은, 기재 고무의 분자쇄에 그라프트 중합됨으로써, 고무 분자를 가교한다. 고무 조성물이, α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함하는 경우에, 고무 조성물은, 금속 화합물(e)을 더 포함하는 것이 바람직하다. 이 금속 화합물(e)은, 고무 조성물 안에서 α,β-불포화 카르복실산(b1)과 반응한다. 이 반응에 의해서 얻어진 염이, 기재 고무의 분자쇄에 그라프트 중합된다.
금속 화합물(e)의 예로는, 수산화마그네슘, 수산화아연, 수산화칼슘, 수산화나트륨, 수산화리튬, 수산화칼륨 및 수산화구리 등의 금속 수산화물; 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화아연 및 산화구리 등의 금속 산화물; 및 탄산마그네슘, 탄산아연, 탄산칼슘, 탄산나트륨, 탄산리튬 및 탄산칼륨 등의 금속탄산화물을 들 수 있다. 2가 금속을 포함하는 화합물이 바람직하다. 2가 금속을 포함하는 화합물은, 공가교제(b)와 반응하여, 금속 가교를 형성한다. 특히 바람직한 금속 화합물(e)은, 아연 화합물이다. 2종 이상의 금속 화합물이 병용될 수도 있다.
α,β-불포화 카르복실산(b1)의 예로는, 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레산 및 크로톤산을 들 수 있다. α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)에 있어서의 금속 성분의 예로는, 나트륨 이온, 칼륨 이온, 리튬 이온, 마그네슘 이온, 칼슘 이온, 아연 이온, 바륨 이온, 카드뮴 이온, 알루미늄 이온, 주석 이온 및 지르코늄 이온을 들 수 있다. α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)은 2종 이상의 이온을 포함할 수도 있다. 고무 분자 사이에서 금속 가교가 생기기 쉽다는 관점에서, 마그네슘 이온, 칼슘 이온, 아연 이온, 바륨 이온 및 카드뮴 이온 등의 2가 금속 이온이 바람직하다. 특히 바람직하게는, α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)은, 아크릴산 아연이다.
골프 볼(2)의 반발 성능의 관점에서, 공가교제(b)의 양은, 기재 고무 100 질량부에 대하여, 15 질량부 이상이 바람직하고, 20 질량부 이상이 특히 바람직하다. 타구감의 관점에서, 이 양은 50 질량부 이하가 바람직하고, 45 질량부 이하가 보다 바람직하고, 40 질량부 이하가 특히 바람직하다.
가교 개시제(c)는, 유기과산화물인 것이 바람직하다. 유기과산화물은, 골프 볼(2)의 반발 성능에 기여한다. 적합한 유기과산화물의 예로는, 디큐밀 퍼옥사이드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산 및 디-t-부틸퍼옥사이드를 들 수 있다. 범용성의 관점에서, 디큐밀 퍼옥사이드가 바람직하다.
골프 볼(2)의 반발 성능의 관점에서, 가교 개시제(c)의 양은, 기재 고무 100 질량부에 대하여 0.2 질량부 이상이 바람직하고, 0.5 질량부 이상이 특히 바람직하다. 골프 볼(2)의 타구감 및 내구성의 관점에서, 이 양은, 5 질량부 이하가 바람직하고, 2.5 질량부 이하가 특히 바람직하다.
산 및/또는 염(d)에 포함되는 산 성분은, 양이온 성분과 반응성을 갖는다. 코어(4)의 가열 성형 시에, 산은 해리되어, 공가교제(b)의 양이온 성분과 반응한다. 산이, 코어(4)의 중심부에서 공가교제(b)에 의한 금속 가교의 형성을 저해하는 것으로 생각된다. 염에 포함되는 산 성분은, 공가교제(b)와 양이온 성분을 교환한다. 코어(4)의 가열 성형 시에, 염은, 코어(4)의 중심부에 있어서 공가교제(b)에 의한 금속 가교를 절단하는 것으로 추측된다.
산 및/또는 염(d)의 예로는, 카르복실산, 술폰산 및 인산과 같은 옥소산 및 이들의 염: 그리고 염산 및 불화수소산 등의 수소산 및 이들의 염을 들 수 있다. 옥소산 및 그 염이 바람직하다. 기재 고무와의 친화성의 관점에서는, 산 및/또는 염(d)은, 카르복실산 및/또는 그 염(d1)이 바람직하다. 본 발명에서는, 산 및/또는 염(d)의 개념에는, 공가교제(b)는 포함되지 않는다.
공가교제(b)와의 반응성의 관점에서, 카르복실산 및/또는 그 염(d1)에 있어서의 카르복실산 성분의 탄소수는, 1 이상이 바람직하고, 5 이상이 보다 바람직하다. 카르복실산 및/또는 그 염(d1)에 있어서의 카르복실산 성분의 탄소수는, 30 이하가 바람직하고, 20 이하가 특히 바람직하다. 바람직한 카르복실산 및/또는 그 염(d1)의 예로는, 지방족 카르복실산(지방산) 및 그의 염과, 방향족 카르복실산 및 그 염을 들 수 있다. 기재 고무와의 친화성의 관점에서, 지방산 및 그 염이 바람직하다.
고무 조성물은, 포화 지방산 및 그 염을 포함할 수도 있고, 불포화 지방산 및 그 염을 포함할 수도 있다. 포화 지방산 및 그 염이 보다 바람직하다.
지방산의 예로는, 부티르산(C4), 발레르산(C5), 카프론산(C6), 에난트산(C7), 카프릴산(옥탄산)(C8), 펠라곤산(C9), 카프르산(데칸산)(C10), 라우르산(C12), 미리스트산(C14), 미리스트올레산(C14), 펜타데실산(C15), 팔미트산(C16), 팔미톨레산(C16), 마르가르산(C17), 스테아르산(C18), 엘라이드산(C18), 바크센산(C18), 올레인산(C18), 리놀레산(C18), 리놀렌산(C18), 12-히드록시스테아르산(C18), 아라키딘산(C20), 가돌레산(C20), 아라키돈산(C20), 에이코센산(C20), 베헨산(C22), 에루크산(C22), 리그노세르산(C24), 네르본산(C24), 세로틴산(C26), 몬탄산(C28) 및 멜리스산(C30)을 들 수 있다. 2종 이상의 지방산을 병용할 수도 있다. 카프릴산(옥탄산), 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레인산 및 베헨산이 바람직하다.
방향족 카르복실산은, 방향성 고리와 카르복실기를 갖는다. 방향족 카르복실산의 예로는, 벤조산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 헤미멜리트산(벤젠-1,2,3-트리카르복실산), 트리멜리트산(벤젠-1,2,4-트리카르복실산), 트리메신산(벤젠-1,3,5-트리카르복실산), 멜로판산(벤젠-1,2,3,4-테트라카르복실산), 프레니트산(벤젠-1,2,3,5-테트라카르복실산), 피로멜리트산(벤젠-1,2,4,5-테트라카르복실산), 멜리트산(벤젠 헥사카르복실산), 디펜산(비페닐-2,2'-디카르복실산), 톨루엔산(메틸벤조산), 크실릴산, 프레니틸산(2,3,4-트리메틸벤조산), γ-이소듀릴산(2,3,5-트리메틸벤조산), 듀릴산(2,4,5-트리메틸벤조산), β-이소듀릴산(2,4,6-트리메틸벤조산), α-이소듀릴산(3,4,5-트리메틸벤조산), 큐민산(4-이소프로필벤조산), 우비트산(5-메틸이소프탈산), α-톨루엔산(페닐초산), 히드라트로프산(2-페닐프로판산) 및 히드로신남산(3-페닐프로판산)을 들 수 있다.
고무 조성물은, 히드록실기, 알콕시기 또는 옥소기로 치환된 방향족 카르복실산을 포함할 수도 있다. 이러한 카르복실산의 구체예로는, 살리실산(2-히드로벤조산), 아니스산(메톡시벤조산), 크레소틴산(히드록시(메틸)벤조산), o-호모살리실산(2-히드록시-3-메틸벤조산), m-호모살리실산(2-히드록시-4-메틸벤조산), p-호모살리실산(2-히드록시-5-메틸벤조산), o-피로카텍산(2,3-디히드록시벤조산), β-레조실산(2,4-디히드록시벤조산), γ-레조실산(2,6-디히드록시벤조산), 프로토카텍산(3,4-디히드록시벤조산), α-레조실산(3,5-디히드록시벤조산), 바닐산(4-히드록시-3-메톡시벤조산), 이소바닐산(3-히드록시-4-메톡시벤조산), 베라트르산(3,4-디메톡시벤조산), o-베라트르산(2,3-디메톡시벤조산), 오셀린산(2,4-디히드록시-6-메틸벤조산), m-헤미핀산(4,5-디메톡시프탈산), 갈산(3,4,5-트리히드록시벤조산), 시링산(4-히드록시-3,5-디메톡시벤조산), 아사론산(2,4,5-트리메톡시벤조산), 만델산(히드록시(페닐)초산), 바닐만델산(히드록시(4-히드록시-3-메톡시페닐)초산), 호모아니스산((4-메톡시페닐)초산), 호모겐티스산((2,5-디히드록시페닐)초산), 호모프로토카텍산((3,4-디히드록시페닐)초산), 호모바닐산((4-히드록시-3-메톡시페닐)초산), 호모이소바닐산((3-히드록시-4-메톡시페닐)초산), 호모베라트르산((3,4-디메톡시페닐)초산), o-호모베라트르산((2,3-디메톡시페닐)초산), 호모프탈산(2-(카르복시메틸)벤조산), 호모이소프탈산(3-(카르복시메틸)벤조산), 호모테레프탈산(4-(카르복시메틸)벤조산), 프탈론산(2-(카르복시카르보닐)벤조산), 이소프탈론산(3-(카르복시카르보닐)벤조산), 테레프탈론산(4-(카르복시카르보닐)벤조산), 벤질산(히드록시디페닐초산), 아트로락트산(2-히드록시-2-페닐프로판산), 트로프산(3-히드록시-2-페닐프로판산), 메릴로트산(3-(2-히드록시페닐)프로판산), 플로레트산(3-(4-히드록시페닐)프로판산), 히드로카페산(3-(3,4-디히드록시페닐)프로판산), 히드로페룰산(3-(4-히드록시-3-메톡시페닐)프로판산), 히드로이소페룰산(3-(3-히드록시-4-메톡시페닐)프로판산), p-쿠마르산(3-(4-히드록시페닐)아크릴산), 움벨산(3-(2,4-디히드록시페닐)아크릴산), 카페산(3-(3,4-디히드록시페닐)아크릴산), 페룰산(3-(4-히드록시-3-메톡시페닐)아크릴산),이소페룰산(3-(3-히드록시-4-메톡시페닐)아크릴산) 및 시나프산(3-(4-히드록시-3,5-디메톡시페닐)아크릴산)을 들 수 있다.
산 및/또는 염(d)에 포함되는 양이온 성분은, 금속 이온 또는 유기 양이온이다. 금속 이온의 예로는, 나트륨 이온, 칼륨 이온, 리튬 이온, 은 이온, 마그네슘 이온, 칼슘 이온, 아연 이온, 바륨 이온, 카드뮴 이온, 구리 이온, 코발트 이온, 니켈 이온, 망간 이온, 알루미늄 이온, 철 이온, 주석 이온, 지르코늄 이온 및 티탄 이온을 들 수 있다. 2종 이상의 이온을 병용할 수도 있다. 아연 이온 및 마그네슘 이온이 바람직하다.
유기 양이온은, 탄소쇄를 갖는 양이온이다. 유기 양이온의 예로는, 유기암모늄 이온을 들 수 있다. 유기 암모늄 이온의 예로는, 스테아릴암모늄 이온, 헥실암모늄 이온, 옥틸암모늄 이온 및 2-에틸헥실암모늄 이온 등의 1급 암모늄 이온; 도데실(라우릴)암모늄 이온 및 옥타데실(스테아릴)암모늄 이온 등의 2급 암모늄 이온; 트리옥틸암모늄 이온 등의 3급 암모늄 이온; 그리고 디옥틸디메틸암모늄 이온 및 디스테아릴디메틸암모늄 이온 등의 4급 암모늄 이온을 들 수 있다. 2종 이상의 유기 양이온을 병용할 수도 있다.
전술한 양이온 교환 반응의 용이성으로부터, 지방산의 염이 특히 바람직하다. 지방산과 지방산의 염을 병용할 수도 있고, 2종 이상의 지방산의 염을 병용할 수도 있다.
바람직한 카르복실산의 염의 예로는, 옥탄산, 라우린산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레인산 및 베헨산의 칼륨염, 마그네슘염, 알루미늄염, 아연염, 철염, 구리염, 니켈염 및 코발트염을 들 수 있다. 카르복실산의 아연염이 특히 바람직하다. 특히 바람직한 카르복실산의 염의 예로는, 옥탄산아연, 라우린산아연, 미리스트산아연 및 스테아르산아연을 들 수 있다.
코어(4)의 경도 분포의 적정화의 관점에서, 산 및/또는 염(d)의 양은, 기재 고무 100 질량부에 대하여 0.5 질량부 이상이 바람직하고, 1.0 질량부 이상이 보다 바람직하고, 1.5 질량부 이상이 더욱 바람직하고, 2 질량부 이상이 더욱 바람직하다. 반발 성능의 관점에서, 이 양은 45 질량부 이하가 바람직하고, 40 질량부 이하가 보다 바람직하고, 30 질량부 이하가 특히 바람직하다.
고무 조성물에 있어서의 공가교제(b)와 산 및/또는 염(d)의 질량비는, 3/7 이상 9/1 이하가 바람직하고, 4/6 이상 8/2 이하가 특히 바람직하다. 질량비가 상기 범위 내인 고무 조성물에 의해, 중심점으로부터 표면을 향하여 경도가 선형으로 증가하는 코어(4)를 얻을 수 있다.
공가교제(b)로서는, 아크릴산아연이 바람직하게 이용되고 있다. 고무에의 분산성을 향상시킬 목적으로 그 표면이 스테아르산 또는 스테아르산아연으로 코팅되어 있는 아크릴산아연이 존재한다. 고무 조성물이 아크릴산아연을 포함하는 경우에, 아크릴산아연에 코팅되어 있는 스테아르산 또는 스테아르산아연은, 산 및/또는 염(d)의 개념에는 포함되지 않는다.
바람직하게는, 고무 조성물은, 유기 황화합물(f)을 더 포함한다. 유기 황화합물(f)은, 코어(4)의 경도 분포의 선형성과, 외강내유 구조의 정도를 컨트롤하는데 기여할 수 있다. 유기 황화합물(f)의 예로는, 티올기 또는 황수(sulfur atoms)가 2 내지 4인 폴리설파이드 결합을 갖는 유기 화합물을 들 수 있다. 이 유기 화합물의 금속염도, 유기 황화합물(f)에 포함된다. 유기 황화합물(f)의 예로는, 지방족 티올, 지방족 티오카르복실산, 지방족 디티오카르복실산 및 지방족 폴리설파이드 등의 지방족 화합물; 복소환식 화합물; 지환식 티올, 지환식 티오카르복실산, 지환식 디티오카르복실산 및 지환식 폴리설파이드 등의 지환식 화합물, 그리고 방향족 화합물을 들 수 있다. 유기 황화합물(f)의 구체예로서, 티오페놀, 티오나프톨, 폴리설파이드, 티오카르복실산, 디티오카르복실산, 설펜아미드, 티오람, 디티오카르바민산염 및 티아졸을 들 수 있다. 바람직한 유기 황화합물(e)은, 티오페놀, 디페닐 디설파이드, 티오나프톨 및 티오람 디설파이드, 그리고 이들의 금속염이다.
유기 황화합물(f)의 구체예가, 하기 화학식 (1) 내지 (4)로 표시되어 있다.
화학식 (1)
Figure 112013036766343-pat00001
상기 화학식 (1)에 있어서, R1 내지 R5는 각각 H 또는 치환기를 나타낸다.
화학식 (2)
Figure 112013036766343-pat00002
상기 화학식 (2)에 있어서, R1 내지 R10은 각각 H 또는 치환기를 나타낸다.
화학식 (3)
Figure 112013036766343-pat00003
상기 화학식 (3)에 있어서, R1 내지 R5는 각각 H 또는 치환기를 나타내고, M1은 1가의 금속 원자를 나타낸다.
화학식 (4)
Figure 112013036766343-pat00004
상기 화학식 (4)에 있어서, R1 내지 R10은 각각 H 또는 치환기를 나타내고, M2는 2가의 금속 원자를 나타낸다.
상기 식 (1) 내지 (4)에 있어서, 치환기는, 할로겐기(F, CI, Br, I), 알킬기, 카르복실기(-COOH), 카르복실기의 에스테르(-COOR), 포르밀기(-CHO), 아실기(-COR), 할로겐화 카르보닐기(-COX), 설포기(-SO3H), 설포기의 에스테르(-SO3R), 할로겐화 설포닐기(-SO2X), 설피노기(-SO2H), 알킬설피닐기(-SOR), 카르바모일기(-CONH2), 할로겐화 알킬기, 시아노기(-CN) 및 알콕시기(-OR)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 일종이다.
상기 화학식 (1)로 나타내는 유기 황화합물의 예로는, 티오페놀; 4-플루오로티오페놀, 2,5-디플루오로티오페놀, 2,4,5-트리플루오로티오페놀, 2,4,5,6-테트라플루오로티오페놀, 펜타플루오로티오페놀, 2-클로로티오페놀, 4-클로로티오페놀, 2,4-디클로로티오페놀, 2,5-디클로로티오페놀, 2,6-디클로로티오페놀, 2,4,5-트리클로로티오페놀, 2,4,5,6-테트라클로로티오페놀, 펜타클로로티오페놀, 4-브로모티오페놀, 2,5-디브로모티오페놀, 2,4,5-트리브로모티오페놀, 2,4,5,6-테트라브로모티오페놀, 펜타브로모티오페놀, 4-요오드티오페놀, 2,5-디요오드티오페놀, 2,4,5-트리요오드티오페놀, 2,4,5,6-테트라요오드티오페놀 및 펜타요오드티오페놀 등의 할로겐기로 치환된 티오페놀; 4-메틸티오페놀, 2,4,5-트리메틸티오페놀, 펜타메틸티오페놀, 4-t-부틸티오페놀, 2,4,5-트리-t-부틸티오페놀 및 펜타-t-부틸티오페놀 등의 알킬기로 치환된 티오페놀; 4-카르복시티오페놀, 2,4,6-트리카르복시티오페놀 및 펜타카르복시티오페놀 등의 카르복실기로 치환된 티오페놀; 4-메톡시카르보닐티오페놀, 2,4,6-트리메톡시카르보닐티오페놀 및 펜타메톡시카르보닐티오페놀 등의 알콕시카르보닐기로 치환된 티오페놀; 4-포르밀티오페놀, 2,4,6-트리포르밀티오페놀 및 펜타포르밀티오페놀 등의 포르밀기로 치환된 티오페놀; 4-아세틸티오페놀, 2,4,6-트리아세틸티오페놀 및 펜타아세틸티오페놀 등의 아실기로 치환된 티오페놀; 4-클로로카르보닐티오페놀, 2,4,6-트리(클로로카르보닐)티오페놀 및 펜타(클로로카르보닐) 티오페놀 등의 할로겐화 카르보닐기로 치환된 티오페놀; 4-설포티오페놀, 2,4,6-트리설포티오페놀 및 펜타설포티오페놀 등의 설포기로 치환된 티오페놀; 4-메톡시설포닐티오페놀, 2,4,6-트리메톡시설포닐티오페놀 및 펜타메톡시설포닐티오페놀 등의 알콕시설포닐기로 치환된 티오페놀: 4-클로로설포닐티오페놀, 2,4,6-트리(클로로설포닐)티오페놀 및 펜타(클로로설포닐)티오페놀 등의 할로겐화 설포닐기로 치환된 티오페놀; 4-설피노티오페놀, 2,4,6-트리설피노티오페놀 및 펜타설피노티오페놀 등의 설피노기로 치환된 티오페놀; 4-메틸설피닐티오페놀, 2,4,6-트리(메틸설피닐)티오페놀 및 펜타(메틸설피닐)티오페놀 등의 알킬설피닐기로 치환된 티오페놀; 4-카르바모일티오페놀, 2,4,6-트리카르바모일티오페놀 및 펜타카르바모일티오페놀 등의 카르바모일기로 치환된 티오페놀; 4-트리클로로메틸티오페놀, 2,4,6-트리(트리클로로메틸)티오페놀 및 펜타(트리클로로메틸)티오페놀 등의 할로겐화 알킬기로 치환된 티오페놀: 4-시아노티오페놀, 2,4,6-트리시아노티오페놀 및 펜타시아노티오페놀 등의 시아노기로 치환된 티오페놀; 그리고 4-메톡시티오페놀, 2,4,6-트리메톡시티오페놀 및 펜타메톡시티오페놀 등의 알콕시기로 치환된 티오페놀을 들 수 있다. 이들 티오페놀은 각각, 1종의 치환기로 치환되어 있다.
상기 화학식 (1)로 나타내는 유기 황화합물의 다른 예로서, 적어도 1종의 상기 치환기와, 다른 치환기로 치환된 화합물을 들 수 있다. 다른 치환기의 예로는, 니트로기(-NO2), 아미노기(-NH2), 수산기(-OH) 및 페닐티오기(-SPh)를 들 수 있다. 이 화합물의 구체예로서는, 4-클로로-2-니트로티오페놀, 4-클로로-2-아미노티오페놀, 4-클로로-2-히드록시티오페놀, 4-클로로-2-페닐티오티오페놀, 4-메틸-2-니트로티오페놀, 4-메틸-2-아미노티오페놀, 4-메틸-2-히드록시티오페놀, 4-메틸-2-페닐티오티오페놀, 4-카르복시-2-니트로티오페놀, 4-카르복시-2-아미노티오페놀, 4-카르복시-2-히드록시티오페놀, 4-카르복시-2-페닐티오티오페놀, 4-메톡시카르보닐-2-니트로티오페놀, 4-메톡시카르보닐-2-아미노티오페놀, 4-메톡시카르보닐-2-히드록시티오페놀, 4-메톡시카르보닐-2-페닐티오티오페놀, 4-포르밀-2-니트로티오페놀, 4-포르밀-2-아미노티오페놀, 4-포르밀-2-히드록시티오페놀, 4-포르밀-2-페닐티오티오페놀, 4-아세틸-2-니트로티오페놀, 4-아세틸-2-아미노티오페놀, 4-아세틸-2-히드록시티오페놀, 4-아세틸-2-페닐티오티오페놀, 4-클로로카르보닐-2-니트로티오페놀, 4-클로로카르보닐-2-아미노티오페놀, 4-클로로카르보닐-2-히드록시티오페놀, 4-클로로카르보닐-2-페닐티오티오페놀, 4-설포-2-니트로티오페놀, 4-설포-2-아미노티오페놀, 4-설포-2-히드록시티오페놀, 4-설포-2-페닐티오티오페놀, 4-메톡시설포닐-2-니트로티오페놀, 4-메톡시설포닐-2-아미노티오페놀, 4-메톡시설포닐-2-히드록시티오페놀, 4-메톡시설포닐-2-페닐티오티오페놀, 4-클로로설포닐-2-니트로티오페놀, 4-클로로설포닐-2-아미노티오페놀, 4-클로로설포닐-2-히드록시티오페놀, 4-클로로설포닐-2-페닐티오티오페놀, 4-설피노-2-니트로티오페놀, 4-설피노-2-아미노티오페놀, 4-설피노-2-히드록시티오페놀, 4-설피노-2-페닐티오티오페놀, 4-메틸설피닐-2-니트로티오페놀, 4-메틸설피닐-2-아미노티오페놀, 4-메틸설피닐-2-히드록시티오페놀, 4-메틸설피닐-2-페닐티오티오페놀, 4-카르바모일-2-니트로티오페놀, 4-카르바모일-2-아미노티오페놀, 4-카르바모일-2-히드록시티오페놀, 4-카르바모일-2-페닐티오티오페놀, 4-트리클로로메틸-2-니트로티오페놀, 4-트리클로로메틸-2-아미노티오페놀, 4-트리클로로메틸-2-히드록시티오페놀, 4-트리클로로메틸-2-페닐티오티오페놀, 4-시아노-2-니트로티오페놀, 4-시아노-2-아미노티오페놀, 4-시아노-2-히드록시티오페놀, 4-시아노-2-페닐티오티오페놀, 4-메톡시-2-니트로티오페놀, 4-메톡시-2-아미노티오페놀, 4-메톡시-2-히드록시티오페놀 및 4-메톡시-2-페닐티오티오페놀을 들 수 있다.
상기 화학식 (1)로 나타내는 유기 황화합물의 또 다른 예로는, 2종 이상의 치환기로 치환된 화합물을 들 수 있다. 이 화합물의 구체예로는, 4-아세틸-2-클로로티오페놀, 4-아세틸-2-메틸티오페놀, 4-아세틸-2-카르복시티오페놀, 4-아세틸-2-메톡시카르보닐티오페놀, 4-아세틸-2-포르밀티오페놀, 4-아세틸-2-클로로카르보닐티오페놀, 4-아세틸-2-설포티오페놀, 4-아세틸-2-메톡시설포닐티오페놀, 4-아세틸-2-클로로설포닐티오페놀, 4-아세틸-2-설피노티오페놀, 4-아세틸-2-메틸설피닐티오페놀, 4-아세틸-2-카르바모일티오페놀, 4-아세틸-2-트리클로로메틸티오페놀, 4-아세틸-2-시아노티오페놀 및 4-아세틸-2-메톡시티오페놀을 들 수 있다.
상기 화학식 (2)로 나타내는 유기 황화합물의 예로는, 디페닐 디설파이드; 비스(4-플루오로페닐) 디설파이드, 비스(2,5-디플루오로페닐) 디설파이드, 비스(2,4,5-트리플루오로페닐) 디설파이드, 비스(2,4,5,6-테트라플루오로페닐) 디설파이드, 비스(펜타플루오로페닐) 디설파이드, 비스(4-클로로페닐) 디설파이드, 비스(2,5-디클로로페닐) 디설파이드, 비스(2,4,5-트리클로로페닐) 디설파이드, 비스(2,4,5,6-테트라클로로페닐) 디설파이드, 비스(펜타클로로페닐) 디설파이드, 비스(4-브로모페닐) 디설파이드, 비스(2,5-디브로모페닐) 디설파이드, 비스(2,4,5-트리브로모페닐) 디설파이드, 비스(2,4,5,6-테트라브로모페닐) 디설파이드, 비스(펜타브로모페닐) 디설파이드, 비스(4-요오드페닐) 디설파이드, 비스(2,5-디요오드페닐) 디설파이드, 비스(2,4,5-트리요오드페닐) 디설파이드, 비스(2,4,5,6-테트라요오드페닐) 디설파이드 및 비스(펜타요오드페닐) 디설파이드 등의 할로겐기로 치환된 디페닐 디설파이드; 비스(4-메틸페닐) 디설파이드, 비스(2,4,5-트리메틸페닐) 디설파이드, 비스(펜타메틸페닐) 디설파이드, 비스(4-t-부틸페닐) 디설파이드, 비스(2,4,5-트리-t-부틸페닐) 디설파이드 및 비스(펜타-t-부틸페닐) 디설파이드 등의 알킬기로 치환된 디페닐 디설파이드; 비스(4-카르복시페닐) 디설파이드, 비스(2,4,6-트리카르복시페닐) 디설파이드 및 비스(펜타카르복시페닐) 디설파이드 등의 카르복실기로 치환된 디페닐 디설파이드; 비스(4-메톡시카르보닐페닐) 디설파이드, 비스(2,4,6-트리메톡시카르보닐페닐) 디설파이드 및 비스(펜타메톡시카르보닐페닐) 디설파이드 등의 알콕시카르보닐기로 치환된 디페닐 디설파이드; 비스(4-포르밀페닐) 디설파이드, 비스(2,4,6-트리포르밀페닐) 디설파이드 및 비스(펜타포르밀페닐) 디설파이드 등의 포르밀기로 치환된 디페닐 디설파이드; 비스(4-아세틸페닐) 디설파이드, 비스(2,4,6-트리아세틸페닐) 디설파이드 및 비스(펜타아세틸페닐) 디설파이드 등의 아실기로 치환된 디페닐 디설파이드; 비스(4-클로로카르보닐페닐) 디설파이드, 비스(2,4,6-트리(클로로카르보닐)페닐) 디설파이드 및 비스(펜타(클로로카르보닐)페닐) 디설파이드 등의 할로겐화 카르보닐기로 치환된 디페닐 디설파이드; 비스(4-설포페닐) 디설파이드, 비스(2,4,6-트리설포페닐) 디설파이드 및 비스(펜타설포페닐) 디설파이드 등의 설포기로 치환된 디페닐 디설파이드; 비스(4-메톡시설포닐페닐) 디설파이드, 비스(2,4,6-트리메톡시설포닐페닐) 디설파이드 및 비스(펜타메톡시설포닐페닐) 디설파이드 등의 알콕시설포닐기로 치환된 디페닐 디설파이드; 비스(4-클로로설포닐페닐) 디설파이드, 비스(2,4,6-트리(클로로설포닐)페닐) 디설파이드 및 비스(펜타(클로로설포닐)페닐) 디설파이드 등의 할로겐화 설포닐기로 치환된 디페닐 디설파이드; 비스(4-설피노페닐) 디설파이드, 비스(2,4,6-트리설피노페닐) 디설파이드 및 비스(펜타설피노페닐) 디설파이드 등의 설피노기로 치환된 디페닐 디설파이드; 비스(4-메틸설피닐페닐) 디설파이드, 비스(2,4,6-트리(메틸설피닐)페닐) 디설파이드 및 비스(펜타(메틸설피닐)페닐) 디설파이드 등의 알킬설피닐기로 치환된 디페닐 디설파이드; 비스(4-카르바모일페닐) 디설파이드, 비스(2,4,6-트리카르바모일페닐) 디설파이드 및 비스(펜타카르바모일페닐) 디설파이드 등의 카르바모일기로 치환된 디페닐 디설파이드; 비스(4-트리클로로메틸페닐) 디설파이드, 비스(2,4,6-트리(트리클로로메틸)페닐) 디설파이드 및 비스(펜타(트리클로로메틸)페닐) 디설파이드 등의 할로겐화 알킬기로 치환된 디페닐 디설파이드; 비스(4-시아노페닐) 디설파이드, 비스(2,4,6-트리시아노페닐) 디설파이드 및 비스(펜타시아노페닐) 디설파이드 등의 시아노기로 치환된 디페닐 디설파이드; 그리고 비스(4-메톡시페닐) 디설파이드, 비스(2,4,6-트리메톡시페닐) 디설파이드 및 비스(펜타메톡시페닐) 디설파이드 등의 알콕시기로 치환된 디페닐 디설파이드를 들 수 있다. 이들 디페닐 디설파이드는 각각, 1종의 치환기로 치환되어 있다.
상기 화학식 (2)로 나타내는 유기 황화합물의 다른 예로는, 적어도 1종의 상기 치환기와 다른 치환기로 치환된 화합물을 들 수 있다. 다른 치환기의 예로는, 니트로기(-NO2), 아미노기(-NH2), 수산기(-OH) 및 페닐티오기(-SPh)를 들 수 있다. 이 화합물의 구체예로는, 비스(4-클로로-2-니트로페닐) 디설파이드, 비스(4-클로로-2-아미노페닐) 디설파이드, 비스(4-클로로-2-히드록시페닐) 디설파이드, 비스(4-클로로-2-페닐티오페닐) 디설파이드, 비스(4-메틸-2-니트로페닐) 디설파이드, 비스(4-메틸-2-아미노페닐) 디설파이드, 비스(4-메틸-2-히드록시페닐) 디설파이드, 비스(4-메틸-2-페닐티오페닐) 디설파이드, 비스(4-카르복시-2-니트로페닐) 디설파이드, 비스(4-카르복시-2-아미노페닐) 디설파이드, 비스(4-카르복시-2-히드록시페닐) 디설파이드, 비스(4-카르복시-2-페닐티오페닐) 디설파이드, 비스(4-메톡시카르보닐-2-니트로페닐) 디설파이드, 비스(4-메톡시카르보닐-2-아미노페닐) 디설파이드, 비스(4-메톡시카르보닐-2-히드록시페닐) 디설파이드, 비스(4-메톡시카르보닐-2-페닐티오페닐) 디설파이드, 비스(4-포르밀-2-니트로페닐) 디설파이드, 비스(4-포르밀-2-아미노페닐) 디설파이드, 비스(4-포르밀-2-히드록시페닐) 디설파이드, 비스(4-포르밀-2-페닐티오페닐) 디설파이드, 비스(4-아세틸-2-니트로페닐) 디설파이드, 비스(4-아세틸-2-아미노페닐) 디설파이드, 비스(4-아세틸-2-히드록시페닐) 디설파이드, 비스(4-아세틸-2-페닐티오페닐) 디설파이드, 비스(4-클로로카르보닐-2-니트로페닐) 디설파이드, 비스(4-클로로카르보닐-2-아미노페닐) 디설파이드, 비스(4-클로로카르보닐-2-히드록시페닐) 디설파이드, 비스(4-클로로카르보닐-2-페닐티오페닐) 디설파이드, 비스(4-설포-2-니트로페닐) 디설파이드, 비스(4-설포-2-아미노페닐) 디설파이드, 비스(4-설포-2-히드록시페닐) 디설파이드, 비스(4-설포-2-페닐티오페닐) 디설파이드, 비스(4-메톡시설포닐-2-니트로페닐) 디설파이드, 비스(4-메톡시설포닐-2-아미노페닐) 디설파이드, 비스(4-메톡시설포닐-2-히드록시페닐) 디설파이드, 비스(4-메톡시설포닐-2-페닐티오페닐) 디설파이드, 비스(4-클로로설포닐-2-니트로페닐) 디설파이드, 비스(4-클로로설포닐-2-아미노페닐) 디설파이드, 비스(4-클로로설포닐-2-히드록시페닐) 디설파이드, 비스(4-클로로설포닐-2-페닐티오페닐) 디설파이드, 비스(4-설피노-2-니트로페닐) 디설파이드, 비스(4-설피노-2-아미노페닐) 디설파이드, 비스(4-설피노-2-히드록시페닐) 디설파이드, 비스(4-설피노-2-페닐티오페닐) 디설파이드, 비스(4-메틸설피닐-2-니트로페닐) 디설파이드, 비스(4-메틸설피닐-2-아미노페닐) 디설파이드, 비스(4-메틸설피닐-2-히드록시페닐) 디설파이드, 비스(4-메틸설피닐-2-페닐티오페닐)디설파이드, 비스(4-카르바모일-2-니트로페닐) 디설파이드, 비스(4-카르바모일-2-아미노페닐) 디설파이드, 비스(4-카르바모일-2-히드록시페닐) 디설파이드, 비스(4-카르바모일-2-페닐티오페닐) 디설파이드, 비스(4-트리클로로메틸-2-니트로페닐) 디설파이드, 비스(4-트리클로로메틸-2-아미노페닐) 디설파이드, 비스(4-트리클로로메틸-2-히드록시페닐) 디설파이드, 비스(4-트리클로로메틸-2-페닐티오페닐) 디설파이드, 비스(4-시아노-2-니트로페닐) 디설파이드, 비스(4-시아노-2-아미노페닐) 디설파이드, 비스(4-시아노-2-히드록시페닐) 디설파이드, 비스(4-시아노-2-페닐티오페닐) 디설파이드, 비스(4-메톡시-2-니트로페닐) 디설파이드, 비스(4-메톡시-2-아미노페닐) 디설파이드, 비스(4-메톡시-2-히드록시페닐) 디설파이드 및 비스(4-메톡시-2-페닐티오페닐) 디설파이드를 들 수 있다.
상기 화학식 (2)로 나타내는 유기 황화합물의 또 다른 예로는, 2종 이상의 치환기로 치환된 화합물을 들 수 있다. 이 화합물의 구체예로는, 비스(4-아세틸-2-클로로페닐) 디설파이드, 비스(4-아세틸-2-메틸페닐) 디설파이드, 비스(4-아세틸-2-카르복시페닐) 디설파이드, 비스(4-아세틸-2-메톡시카르보닐페닐) 디설파이드, 비스(4-아세틸-2-포르밀페닐) 디설파이드, 비스(4-아세틸-2-클로로카르보닐페닐) 디설파이드, 비스(4-아세틸-2-설포페닐) 디설파이드, 비스(4-아세틸-2-메톡시설포닐페닐) 디설파이드, 비스(4-아세틸-2-클로로설포닐페닐) 디설파이드, 비스(4-아세틸-2-설피노페닐) 디설파이드, 비스(4-아세틸-2-메틸설피닐페닐) 디설파이드, 비스(4-아세틸-2-카르바모일페닐) 디설파이드, 비스(4-아세틸-2-트리클로로메틸페닐) 디설파이드, 비스(4-아세틸-2-시아노페닐) 디설파이드 및 비스(4-아세틸-2-메톡시페닐) 디설파이드를 들 수 있다.
상기 화학식 (3)으로 나타내는 유기 황화합물의 예로는, 티오페놀 나트륨염; 4-플루오로티오페놀 나트륨염, 2,5-디플루오로티오페놀 나트륨염, 2,4,5-트리플루오로티오페놀 나트륨염, 2,4,5,6-테트라플루오로티오페놀 나트륨염, 펜타플루오로티오페놀 나트륨염, 4-클로로티오페놀 나트륨염, 2,5-디클로로티오페놀 나트륨염, 2,4,5-트리클로로티오페놀 나트륨염, 2,4,5,6-테트라클로로티오페놀 나트륨염, 펜타클로로티오페놀 나트륨염, 4-브로모티오페놀 나트륨염, 2,5-디브로모티오페놀 나트륨염, 2,4,5-트리브로모티오페놀 나트륨염, 2,4,5,6-테트라브로모티오페놀 나트륨염, 펜타브로모티오페놀 나트륨염, 4-요오드티오페놀 나트륨염, 2,5-디요오드티오페놀 나트륨염, 2,4,5-트리요오드티오페놀 나트륨염, 2,4,5,6-테트라요오드티오페놀 나트륨염 및 펜타요오드티오페놀 나트륨염 등의 할로겐기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-메틸티오페놀 나트륨염, 2,4,5-트리메틸티오페놀 나트륨염, 펜타메틸티오페놀 나트륨염, 4-t-부틸티오페놀 나트륨염, 2,4,5-트리-t-부틸티오페놀 나트륨염 및 펜타(t-부틸)티오페놀 나트륨염 등의 알킬기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-카르복시티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리카르복시티오페놀 나트륨염 및 펜타카르복시티오페놀 나트륨염 등의 카르복실기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-메톡시카르보닐티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리메톡시카르보닐티오페놀 나트륨염 및 펜타메톡시카르보닐티오페놀 나트륨염 등의 알콕시카르보닐기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-포르밀티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리포르밀티오페놀 나트륨염 및 펜타포르밀티오페놀 나트륨 등의 포르밀기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-아세틸티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리아세틸티오페놀 나트륨염 및 펜타아세틸티오페놀 나트륨염 등의 아실기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-클로로카르보닐티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리(클로로카르보닐)티오페놀 나트륨염 및 펜타(클로로카르보닐)티오페놀 나트륨염 등의 할로겐화 카르보닐기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-술포티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리술포티오페놀 나트륨염 및 펜타술포티오페놀 나트륨염 등의 술포기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-메톡시설포닐티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리메톡시설포닐티오페놀 나트륨염 및 펜타메톡시설포닐티오페놀 나트륨염 등의 알콕시설포닐기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-클로로설포닐티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리(클로로설포닐)티오페놀 나트륨염 및 펜타(클로로설포닐)티오페놀 나트륨염 등의 할로겐화 설포닐기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-설피노티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리설피노티오페놀 나트륨염 및 펜타설피노티오페놀 나트륨염 등의 설피노기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-메틸설피닐티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리(메틸설피닐)티오페놀 나트륨염 및 펜타(메틸설피닐)티오페놀 나트륨염 등의 알킬설피닐기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-카르바모일티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리카르바모일티오페놀 나트륨염 및 펜타카르바모일티오페놀 나트륨염 등의 카르바모일기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-트리클로로메틸티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리(트리클로로메틸)티오페놀 나트륨염 및 펜타(트리클로로메틸)티오페놀 나트륨염 등의 할로겐화 알킬기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-시아노티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리시아노티오페놀 나트륨염 및 펜타시아노티오페놀 나트륨염 등의 시아노기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 그리고 4-메톡시티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리메톡시티오페놀 나트륨염 및 펜타메톡시티오페놀 나트륨염 등의 알콕시기로 치환된 티오페놀 나트륨염을 들 수 있다. 이들 티오페놀 나트륨염은 각각, 1종의 치환기로 치환되어 있다.
상기 화학식 (3)으로 나타내는 유기 황화합물의 다른 예로는, 적어도 1종의 상기 치환기와 다른 치환기로 치환된 화합물을 들 수 있다. 다른 치환기의 예로는, 니트로기(-NO2), 아미노기(-NH2), 수산기(-OH) 및 페닐티오기(-SPh)를 들 수 있다. 이 화합물의 구체예로는, 4-클로로-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-클로로-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-클로로-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-클로로-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-메틸-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-메틸-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-메틸-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-메틸-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-카르복시-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-카르복시-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-카르복시-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-카르복시-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-메톡시카르보닐-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-메톡시카르보닐-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-메톡시카르보닐-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-메톡시카르보닐-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-포르밀-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-포르밀-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-포르밀-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-포르밀-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-클로로카르보닐-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-클로로카르보닐-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-클로로카르보닐-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-클로로카르보닐-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-설포-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-설포-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-설포-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-설포-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-메톡시설포닐-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-메톡시설포닐-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-메톡시설포닐-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-메톡시설포닐-2-페닐티오티오테놀 나트륨염, 4-클로로설포닐-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-클로로설포닐-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-클로로설포닐-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-클로로설포닐-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-설피노-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-설피노-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-설피노-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-설피노-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-메틸설피닐-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-메틸설피닐-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-메틸설피닐-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-메틸설피닐-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-카르바모일-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-카르바모일-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-카르바모일-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-카르바모일-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-트리클로로메틸-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-트리클로로메틸-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-트리클로로메틸-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-트리클로로메틸-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-시아노-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-시아노-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-시아노-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-시아노-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-메톡시-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-메톡시-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-메톡시-2-히드록시티오페놀 나트륨염 및 4-메톡시-2-페닐티오티오페놀 나트륨염을 들 수 있다.
상기 화학식 (3)으로 나타내는 유기 황화합물의 또 다른 예로는, 2종 이상의 치환기로 치환된 화합물을 들 수 있다. 이 화합물의 구체예로는, 4-아세틸-2-클로로티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-메틸티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-카르복시티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-메톡시카르보닐티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-포르밀티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-클로로카르보닐티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-설포티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-메톡시설포닐티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-클로로설포닐티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-설피노티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-메틸설피닐티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-카르바모일티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-트리클로로메틸티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-시아노티오페놀 나트륨염 및 4-아세틸-2-메톡시티오페놀 나트륨염을 들 수 있다. 상기 화학식 (3)에 있어서 M1로 나타내는 1가의 금속으로는, 나트륨, 리튬, 칼륨, 구리(Ⅰ) 및 은(Ⅰ)을 들 수 있다.
상기 화학식 (4)로 나타내는 유기 황화합물의 예로는, 티오페놀 아연염; 4-플루오로티오페놀 아연염, 2,5-디플루오로티오페놀 아연염, 2,4,5-트리플루오로티오페놀 아연염, 2,4,5,6-테트라플루오로티오페놀 아연염, 펜타플루오로티오페놀 아연염, 4-클로로티오페놀 아연염, 2,5-디클로로티오페놀 아연염, 2,4,5-트리클로로티오페놀 아연염, 2,4,5,6-테트라클로로티오페놀 아연염, 펜타클로로티오페놀 아연염, 4-브로모티오페놀 아연염, 2,5-디브로모티오페놀 아연염, 2,4,5-트리브로모티오페놀 아연염, 2,4,5,6-테트라브로모티오페놀 아연염, 펜타브로모티오페놀 아연염, 4-요오드티오페놀 아연염, 2,5-디요오드티오페놀 아연염, 2,4,5-트리요오드티오페놀 아연염, 2,4,5,6-테트라요오드티오페놀 아연염 및 펜타요오드티오페놀 아연염 등의 할로겐기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-메틸티오페놀 아연염, 2,4,5-트리메틸티오페놀 아연염, 펜타메틸티오페놀 아연염, 4-t-부틸티오페놀 아연염, 2,4,5-트리-t-부틸티오페놀 아연염 및 펜타-t-부틸티오페놀 아연염 등의 알킬기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-카르복시티오페놀 아연염, 2,4,6-트리카르복시티오페놀 아연염 및 펜타카르복시티오페놀 아연염 등의 카르복실기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-메톡시카르보닐티오페놀 아연염, 2,4,6-트리메톡시카르보닐티오페놀 아연염 및 펜타메톡시카르보닐티오페놀 아연염 등의 알콕시카르보닐기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-포르밀티오페놀 아연염, 2,4,6-트리포르밀티오페놀 아연염 및 펜타포르밀티오페놀 아연염 등의 포르밀기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-아세틸티오페놀 아연염, 2,4,6-트리아세틸티오페놀 아연염 및 펜타아세틸티오페놀 아연염 등의 아실기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-클로로카르보닐티오페놀 아연염, 2,4,6-트리(클로로카르보닐)티오페놀 아연염 및 펜타(클로로카르보닐)티오페놀 아연염 등의 할로겐화 카르보닐기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-설포티오페놀 아연염, 2,4,6-트리설포티오페놀 아연염 및 펜타설포티오페놀 아연염 등의 설포기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-메톡시설포닐티오페놀 아연염, 2,4,6-트리메톡시설포닐티오페놀 아연염 및 펜타메톡시설포닐티오페놀 아연염 등의 알콕시설포닐기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-클로로설포닐티오페놀 아연염, 2,4,6-트리(클로로설포닐)티오페놀 아연염 및 펜타(클로로설포닐)티오페놀 아연염 등의 할로겐화 설포닐기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-설피노티오페놀 아연염, 2,4,6-트리설피노티오페놀 아연염 및 펜타설피노티오페놀 아연염 등의 설피노기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-메틸설피닐티오페놀 아연염, 2,4,6-트리(메틸설피닐)티오페놀 아연염 및 펜타(메틸설피닐)티오페놀 아연염 등의 알킬설피닐기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-카르바모일티오페놀 아연염, 2,4,6-트리카르바모일티오페놀 아연염 및 펜타카르바모일티오페놀 아연염 등의 카르바모일기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-트리클로로메틸티오페놀 아연염, 2,4,6-트리(트리클로로메틸)티오페놀 아연염 및 펜타(트리클로로메틸)티오페놀 아연염 등의 할로겐화 알킬기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-시아노티오페놀 아연염, 2,4,6-트리시아노티오페놀 아연염 및 펜타시아노티오페놀 아연염 등의 시아노기로 치환된 티오페놀 아연염; 그리고 4-메톡시티오페놀 아연염, 2,4,6-트리메톡시티오페놀 아연염 및 펜타메톡시티오페놀 아연염 등의 알콕시기로 치환된 티오페놀 아연염을 들 수 있다. 이들 티오페놀 아연염은 각각, 1종의 치환기로 치환되어 있다.
상기 화학식 (4)로 나타내는 유기 황화합물의 다른 예로는, 적어도 1종의 상기 치환기와 다른 치환기로 치환된 화합물을 들 수 있다. 다른 치환기의 예로는, 니트로기(-NO2), 아미노기(-NH2), 수산기(-OH) 및 페닐티오기(-SPh)를 들 수 있다. 이 화합물의 구체예로는, 4-클로로-2-니트로티오페놀 아연염, 4-클로로-2-아미노티오페놀 아연염, 4-클로로-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-클로로-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-메틸-2-니트로티오페놀 아연염, 4-메틸-2-아미노티오페놀 아연염, 4-메틸-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-메틸-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-카르복시-2-니트로티오페놀 아연염, 4-카르복시-2-아미노티오페놀 아연염, 4-카르복시-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-카르복시-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-메톡시카르보닐-2-니트로티오페놀 아연염, 4-메톡시카르보닐-2-아미노티오페놀 아연염, 4-메톡시카르보닐-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-메톡시카르보닐-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-포르밀-2-니트로티오페놀 아연염, 4-포르밀-2-아미노티오페놀 아연염, 4-포르밀-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-포르밀-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-니트로티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-아미노티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-클로로카르보닐-2-니트로티오페놀 아연염, 4-클로로카르보닐-2-아미노티오페놀 아연염, 4-클로로카르보닐-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-클로로카르보닐-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-설포-2-니트로티오페놀 아연염, 4-설포-2-아미노티오페놀 아연염, 4-설포-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-설포-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-메톡시설포닐-2-니트로티오페놀 아연염, 4-메톡시설포닐-2-아미노티오페놀 아연염, 4-메톡시설포닐-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-메톡시설포닐-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-클로로설포닐-2-니트로티오페놀 아연염, 4-클로로설포닐-2-아미노티오페놀 아연염, 4-클로로설포닐-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-클로로설포닐-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-설피노-2-니트로티오페놀 아연염, 4-설피노-2-아미노티오페놀 아연염, 4-설피노-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-설피노-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-메틸설피닐-2-니트로티오페놀 아연염, 4-메틸설피닐-2-아미노티오페놀 아연염, 4-메틸설피닐-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-메틸설피닐-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-카르바모일-2-니트로티오페놀 아연염, 4-카르바모일-2-아미노티오페놀 아연염, 4-카르바모일-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-카르바모일-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-트리클로로메틸-2-니트로티오페놀 아연염, 4-트리클로로메틸-2-아미노티오페놀 아연염, 4-트리클로로메틸-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-트리클로로메틸-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-시아노-2-니트로티오페놀 아연염, 4-시아노-2-아미노티오페놀 아연염, 4-시아노-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-시아노-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-메톡시-2-니트로티오페놀 아연염, 4-메톡시-2-아미노티오페놀 아연염, 4-메톡시-2-히드록시티오페놀 아연염 및 4-메톡시-2-페닐티오티오페놀 아연염을 들 수 있다.
상기 화학식 (4)로 나타내는 유기 황화합물의 또 다른 예로는, 2종 이상의 치환기로 치환된 화합물을 들 수 있다. 이 화합물의 구체예로는, 4-아세틸-2-클로로티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-메틸티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-카르복시티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-메톡시카르보닐티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-포르밀티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-클로로카르보닐티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-설포티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-메톡시설포닐티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-클로로설포닐티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-설피노티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-메틸설피닐티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-카르바모일티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-트리클로로메틸티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-시아노티오페놀 아연염 및 4-아세틸-2-메톡시티오페놀 아연염을 들 수 있다. 상기 화학식 (4)에 있어서 M2로 나타내는 2가의 금속의 예로는, 아연, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 티탄(Ⅱ), 망간(Ⅱ), 철(Ⅱ), 코발트(Ⅱ), 니켈(Ⅱ), 지르코늄(Ⅱ) 및 주석(Ⅱ)을 들 수 있다.
티오나프톨의 예로는, 2-티오나프톨, 1-티오나프톨, 2-클로로-1-티오나프톨, 2-브로모-1-티오나프톨, 2-플루오로-1-티오나프톨, 2-시아노-1-티오나프톨, 2-아세틸-1-티오나프톨, 1-클로로-2-티오나프톨, 1-브로모-2-티오나프톨, 1-플루오로-2-티오나프톨, 1-시아노-2-티오나프톨, 1-아세틸-2-티오나프톨, 그리고 이들의 금속염을 들 수 있다. 1-티오나프톨 및 2-티오나프톨 및 이들의 아연염이 바람직하다.
설펜아미드계 유기 황화합물의 예로는, N-시클로헥실-2-벤조티아졸 설펜아미드, N-옥시디에틸렌-2-벤조티아졸 설펜아미드 및 N-t-부틸-2-벤조티아졸 설펜아미드를 들 수 있다. 티우람계 유기 황화합물의 예로는, 테트라메틸티우람 모노설피드, 테트라메틸티우람 디설파이드, 테트라에틸티우람 디설파이드, 테트라부틸티우람 디설파이드 및 디펜타메틸렌티우람 테트라설피드를 들 수 있다. 디티오카르바민산염의 예로는, 디메틸디티오카르바민산아연, 디에틸디티오카르바민산아연, 디부틸디티오카르바민산아연, 에틸페닐디티오카르바민산아연, 디메틸디티오카르바민산나트륨, 디에틸디티오카르바민산나트륨, 디메틸디티오카르바민산구리(Ⅱ), 디메틸디티오카르바민산철(Ⅲ), 디에틸디티오카르바민산셀레늄 및 디에틸디티오카르바민산텔루륨을 들 수 있다. 티아졸계 유기 황화합물의 예로는, 2-머캅토벤조티아졸(MBT); 디벤조티아질 디설파이드(MBTS); 2-머캅토벤조티아졸의 나트륨염, 아연염, 구리염 및 시클로헥실아민염; 2-(2,4-디니트로페닐)머캅토벤조티아졸; 그리고 2-(2,6-디에틸-4-몰리포리노티오)벤조티아졸을 들 수 있다.
외강내유 구조를 쉽게 얻을 수 있는 관점에서 특히 바람직한 유기 황화합물(e)은, 2-티오나프톨, 비스(펜타브로모페닐) 디설파이드 및 2,6-디클로로티오페놀이다.
코어(4)의 외강내유 구조의 관점에서, 유기 황화합물(f)의 함유량은, 기재 고무 100 질량부에 대하여 0.05 질량부 이상이 바람직하고, 0.1 질량부 이상이 보다 바람직하고, 0.2 질량부 이상이 특히 바람직하다. 반발 성능의 관점에서, 이 양은 5 질량부 이하가 바람직하고, 3 질량부 이하가 보다 바람직하고, 1 질량부 이하가 특히 바람직하다.
비중 조정 등을 목적으로, 코어(4)에 충전제를 배합할 수도 있다. 적합한 충전제의 예로는, 산화아연, 황산바륨, 탄산칼슘 및 탄산마그네슘을 들 수 있다. 충전제의 양은, 코어(4)의 의도한 비중이 달성되도록 적절하게 결정된다. 특히 바람직한 충전제는, 산화아연이다. 산화아연은, 비중 조정제로서의 역할 뿐만 아니라, 가교 조제로서도 기능한다.
코어(4)의 고무 조성물에는, 노화 방지제, 착색제, 가소제, 분산제, 황, 가류 촉진제 등이 필요에 따라 첨가된다. 이 고무 조성물에, 가교 고무 분말 또는 합성 수지 분말을 분산시킬 수도 있다.
코어(4)를 가열 성형할 때, 기재 고무의 가교 반응의 반응열은, 코어(4)의 중심 근방에 체류한다. 따라서 코어(4)를 가열 성형할 때, 중심부의 온도가 높다. 온도는 중심으로부터 표면을 향하여 점진적으로 낮아진다. 산 및/또는 염(d)은, 공가교제(b)의 금속염과 반응하여, 금속 가교를 절단한다. 이 반응은, 온도가 높은 영역에서 촉진된다. 즉, 금속 가교의 절단은, 온도가 높은 코어(4)의 중심부에서 발생하기 쉽고, 코어의 표면 근방에서 발생하기 어렵다. 그 결과, 코어(4)의 가교 밀도가, 중심점으로부터 표면을 향하여 증가하게 된다. 이 코어(4)에서는, 그 중심점으로부터 표면을 향하여 경도가 선형으로 증가한다. 또한, 고무 조성물이 산 및/또는 염(d)과 함께 유기 황화합물(f)을 포함하기 때문에, 경도 분포의 기울기를 컨트롤할 수 있고, 코어(4)의 외강내유 구조의 정도를 높일 수 있다.
도 2는, 본 발명에 따른 도 1의 골프 볼(2)의 코어(4)의 경도 분포를 도시하는 선 그래프이다. 이 그래프의 횡축은, 코어(4)의 반경에 대한 코어(4)의 중심점으로부터의 거리의 비율(%)을 나타낸다. 이 그래프의 종축은, JIS-C 경도를 나타낸다. 이 그래프에는, 코어(4)의 중심점으로부터 코어(4)의 표면에 이르는 영역을 이 코어(4)의 반경의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻은 9개의 측정점이 도시되어 있다. 이들 각각의 측정점에 있어서의 코어(4)의 반경에 대한 코어(4)의 중심점으로부터의 거리의 비율은, 다음과 같다.
제1점: 0.0%(중심점)
제2점: 12.5%
제3점: 25.0%
제4점: 37.5%
제5점: 50.0%
제6점: 62.5%
제7점: 75.0%
제8점: 87.5%
제9점: 100.0%(표면)
2개의 반으로 절단된 코어(4)의 절단면에 대하여 JIS-C 타입의 경도계를 누름으로써 제1점 내지 제8점에서의 경도가 측정된다. 구형의 코어(4)의 표면에 대하여 JIS-C 타입 경도계를 누름으로써, 제9점에서의 경도가 측정된다. 측정에는, 경도계가 장착된 자동 고무 경도 측정기(Kobunshi Keiki Co. Ltd. 제조의 상품명 "P1")가 이용된다.
도 2는, 9개의 측정점의 거리 및 경도에 기초하여 최소 제곱법에 의해서 얻어진 선형 근사 곡선도 도시하고 있다. 도 2에서는, 꺾인 선이 선형 근사 곡선으로부터 크게 벗어나지 않는다. 바꾸어 말하면, 꺾인 선은, 선형 근사 곡선에 가까운 형상을 갖는다. 즉, 본 발명에 따른 코어(4)에서는, 그 중심점으로부터 표면을 향하여 경도가 선형으로 증가한다. 이 코어(4)를 구비하는 골프 볼(2)을 드라이버로 타격했을 때에는, 에너지 손실이 적다. 이 코어(4)는, 반발 성능이 우수하다. 이 골프 볼(2)을 드라이버로 타격하면, 비거리가 크다. 이 코어(4)에서는, 중심점으로부터 표면을 향하여 경도가 연속적으로 증가한다. 이 코어(4)에는, 다층 구조로 인해 초래되는 불연속점이 존재하지 않는다. 이 코어(4)를 구비하는 골프 볼(2)이 타격되어 변형된 때에, 국소적인 부하는 걸리지 않는다. 이 골프 볼(2)은 내구성이 우수하다.
이 코어(4)에서는, 최소 제곱법에 의해서 얻어진 선형 근사 곡선의 R2는, 0.95 이상이다. R2는, 꺾인 선의 선형성을 나타내는 지표이다. R2가 0.95 이상인 코어(4)에서는, 경도 분포의 꺾인 선의 형상이 직선에 가깝다. R2가 0.95 이상인 코어(4)는, 반발 성능이 우수하다. 이러한 관점에서, R2는, 0.97 이상이 보다 바람직하고, 0.99 이상이 특히 바람직하다. R2는, 상관 계수 R을 제곱함으로써 산출되는 것이다. 상관 계수(R)는, 중심점으로부터의 거리(%)와 경도(JIS-C)의 공분산을, 중심점으로부터의 거리(%)의 표준편차 및 경도(JIS-C)의 표준편차로 나눔으로써 산출된다.
본 발명에서는, 코어(4)의 반경에 대한 코어(4)의 중심점으로부터의 거리의 비율이 x%인 측정점에서의 JIS-C 경도를 H(x)로 나타낸다. 코어(4)의 중심점에서의 경도는 H(0.0)로 나타낸다. 코어(4)의 표면 경도는 Hs로 나타낸다. 표면 경도 Hs와 중심 경도 H(0.0) 사이의 차[Hs-H(0.0)]는 15 이상이다. 이 차는 크다. 달리 말하면, 이 코어(4)는 외강내유 구조를 갖는다. 이 코어(4)가 드라이버로 타격되었을 때에는, 리코일[비틀림 리턴(torsional return)]이 크기 때문에, 스핀이 억제된다. 이 코어(4)는, 골프 볼(2)의 비행 성능에 기여한다. 비행 성능의 관점에서, 차[Hs-H(0.0)]는 25 이상이 보다 바람직하고, 30 이상이 특히 바람직하다. 코어(4)를 용이하게 성형할 수 있다는 관점에서, 차[Hs-H(0.0)]는 50 이하가 바람직하다.
코어(4)의 중심점에서의 경도 H(0.0)는, 40 이상 70 이하인 것이 바람직하다. 경도 H(0.0)가 40 이상인 코어(4)를 구비한 골프 볼(2)은, 반발 성능이 우수하다. 보다 바람직하게는, 경도 H(0.0)는 45 이상이며, 특히 바람직하게는 50 이상이다. 경도 H(0.0)가 70 이하인 코어(4)에서는, 외강내유 구조가 달성될 수 있다. 이 코어(4)를 구비한 골프 볼(2)에서는, 스핀이 억제될 수 있다. 보다 바람직하게는, 경도 H(0.0)는 68 이하이며, 특히 바람직하게는 65 이하이다.
코어(4)의 표면에서의 경도(Hs)는, 78 이상 96 이하가 바람직하다. 경도(Hs)가 78 이상인 코어(4)에서는, 외강내유 구조가 달성될 수 있다. 이 코어(4)를 구비한 골프 볼(2)에서는, 스핀이 억제될 수 있다. 보다 바람직하게는, 경도(Hs)는 80 이상이며, 특히 바람직하게는 82 이상이다. 경도(Hs)가 96 이하인 코어(4)를 구비한 골프 볼(2)은, 내구성이 우수하다. 보다 바람직하게는, 경도(Hs)는 94 이하이며, 특히 바람직하게는 92 이하이다.
코어(4)의 직경은, 36.0 ㎜ 이상이 바람직하다. 직경이 36.0 ㎜ 이상인 코어(4)에 의해, 골프 볼(2)의 우수한 반발 성능을 달성할 수 있다. 직경이 36.0 ㎜ 이상인 코어(4)에 의해, 골프 볼(2)의 외강내유 구조가 달성될 수 있다. 이 관점에서, 직경은 37.0 ㎜ 이상이 보다 바람직하고, 38.0 ㎜ 이상이 특히 바람직하다. 또한, 코어(4)의 직경은, 40.1 ㎜ 이하가 바람직하다. 직경이 40.1 ㎜ 이하인 코어(4)를 구비하는 골프 볼(2)에서는, 내부 중간층(6), 외부 중간층(8) 및 커버(12)가 충분한 두께를 가질 수 있다. 내부 중간층(6), 외부 중간층(8) 및 커버(12)가 두꺼운 골프 볼(2)은, 내구성이 우수하다. 이 관점에서, 직경은 38.8 ㎜ 이하가 특히 바람직하다.
타구감의 관점에서, 코어(4)의 압축 변형량 Dc는 3.0 ㎜ 이상이 바람직하고, 3.2 ㎜ 이상이 특히 바람직하다. 반발 성능의 관점에서, 압축 변형량(Dc)은 3.8 ㎜ 이하가 바람직하고, 3.5 ㎜ 이하가 특히 바람직하다.
내부 중간층(6)으로는, 수지 조성물이 적합하게 이용된다. 이 수지 조성물의 기재 수지의 예로는, 아이오노머 수지, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리올레핀을 들 수 있다.
특히 바람직한 기재 수지는, 아이오노모 수지이다. 아이오노모 수지를 포함하는 내부 중간층(6)을 구비하는 골프 볼(2)은, 반발 성능이 우수하다. 내부 중간층(6)에, 아이오노모 수지와 다른 수지를 병용할 수도 있다. 이 경우에, 기재 수지의 주성분이 아이오노모 수지인 것이 바람직하다. 구체적으로는, 전체 기재 수지에 대한 아이오노모 수지의 비율은, 80 질량% 이상이 바람직하고, 90 질량% 이상이 보다 바람직하다.
바람직한 아이오노모 수지의 예로는, α-올레핀과 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산으로 형성된 이원공중합체를 들 수 있다. 바람직한 이원공중합체는, 80 질량% 이상 90 질량% 이하의 α-올레핀과, 10 질량% 이상 20 질량% 이하의 α,β-불포화 카르복실산을 포함한다. 이 이원공중합체는, 반발 성능이 우수하다. 다른 바람직한 아이오노모 수지의 예로는, α-올레핀과, 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산과, 탄소수가 2 내지 22인 α,β-불포화 카르복실산 에스테르로 형성된 삼원공중합체를 들 수 있다. 바람직한 삼원공중합체는, 70 질량% 이상 85 질량% 이하의 α-올레핀과, 5 질량% 이상 30 질량% 이하의 α,β-불포화 카르복실산과, 1 질량% 이상 25 질량% 이하의 α,β-불포화 카르복실산 에스테르를 포함한다. 이 삼원공중합체는, 반발 성능이 우수하다. 이원공중합체 및 삼원공중합체에 있어서, 바람직한 α-올레핀은 에틸렌 및 프로필렌이며, 바람직한 α,β-불포화 카르복실산은 아크릴산 및 메타크릴산이다. 특히 바람직한 아이오노모 수지는, 에틸렌과, 아크릴산 또는 메타크릴산으로 형성된 공중합체이다.
이원공중합체 및 삼원공중합체에 있어서, 카르복실기의 일부는 금속 이온으로 중화되어 있다. 중화에 사용되는 금속 이온의 예로는, 나트륨 이온, 칼륨 이온, 리튬 이온, 아연 이온, 칼슘 이온, 마그네슘 이온, 알루미늄 이온 및 네오디뮴 이온을 들 수 있다. 중화가, 2종 이상의 금속 이온에 의해 행해질 수도 있다. 골프 볼(2)의 반발 성능 및 내구성의 관점에서 특히 적합한 금속 이온은, 나트륨 이온, 아연 이온, 리튬 이온 및 마그네슘 이온이다.
아이오노모 수지의 구체예로는, Du Pont-MITSUI POLYCHEMICALS Co. Ltd. 제조의 상품명 "Himilan 1555", "Himilan 1557", "Himilan 1605", "Himilan 1706", "Himilan 1707", "Himilan 1856", "Himilan 1855", "Himilan AM7311", "Himilan AM7315", "Himilan AM7317", "Himilan AM7318", "Himilan AM7329", "Himilan MK7320" 및 "Himilan MK7329"; E.I. du Pont de Nemours and Company 제조의 상품명 "Surlyn 6120", "Surlyn 6910", "Surlyn 7930", "Surlyn 7940", "Surlyn 8140", "Surlyn 8150", "Surlyn 8940", "Surlyn 8945", "Surlyn 9120", "Surlyn 9150", "Surlyn 9910", "Surlyn 9945", "Surlyn AD8546", "HPF 1000" 및 "HPF 2000"; 그리고 ExxonMobil Chemical Company 제조의 상품명 "IOTEK 7010", "IOTEK 7030", "IOTEK 7510", "IOTEK 7520", "IOTEK 8000" 및 "IOTEK 8030"을 들 수 있다.
내부 중간층(6)에, 2종 이상의 아이오노모 수지가 병용될 수도 있다. 1가의 금속 이온으로 중화된 아이오노모 수지와 2가의 금속 이온으로 중화된 아이오노모 수지를 병용할 수도 있다.
내부 중간층(6)에는, 고탄성 수지가 배합될 수도 있다. 고탄성 수지의 구체예로는, 폴리아미드를 들 수 있다.
내부 중간층(6)의 수지 조성물에는, 필요에 따라, 이산화티탄 등의 착색제, 황산바륨 등의 충전제, 분산제, 산화방지제, 자외선흡수제, 광안정제, 형광제, 형광증백제 등이 적량으로 배합된다.
코어(4) 및 내부 중간층(6)으로 이루어지는 구체에 있어서 외강내유 구조를 달성할 수 있다는 관점에서, 내부 중간층(6)의 쇼어 D 경도(Hm1)는 55 이상이 바람직하고, 60 이상이 보다 바람직하다. 이 범위의 경도(Hm1)를 갖는 내부 중간층(6)을 구비하는 골프 볼(2)에서는, 드라이버 샷에 있어서의 스핀 속도가 충분히 억제된다. 이 골프 볼(2)의 비거리는 크다. 골프 볼(2)의 컨트롤 성능의 관점에서, 경도(Hm1)는 70 이하가 바람직하고, 68 이하가 특히 바람직하다. 이 골프 볼(2)이 쇼트아이언으로 타격된 경우에, 스핀 속도가 크다.
내부 중간층(6)의 쇼어 D 경도(Hm1)는, "ASTM-D 2240-68"의 규정에 준거하여, 자동 고무 경도 측정기(Kobunshi Keiki Co. Ltd. 제조의 상품명 "P1")에 부착된 쇼어 D 타입 경도계에 의해서 측정된다. 측정에는, 열프레스로 성형되고 두께가 약 2 ㎜인 슬래브가 이용된다. 23℃로 2주간 보관된 슬래브가, 측정에 이용된다. 측정 시에는, 3장의 슬래브가 중첩된다. 내부 중간층(6)의 수지 조성물과 동일한 수지 조성물로 이루어지는 슬래브가 이용된다.
내부 중간층(6)의 두께(T1)는, 0.5 ㎜ 이상 1.6 ㎜ 이하가 바람직하다. 내구성의 관점에서, 두께(T1)는 0.7 ㎜ 이상인 것이 보다 바람직하다. 반발 성능의 관점에서, 두께(T1)는 1.2 ㎜ 이하인 것이 보다 바람직하다.
외부 중간층(8)에는, 수지 조성물이 적합하게 이용된다. 이 수지 조성물의 기재 수지의 예로는, 아이오노모 수지, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리올레핀을 들 수 있다.
특히 바람직한 기재 수지는, 아이오노모 수지이다. 내부 중간층(6)에 관해서 전술한 아이오노모 수지가, 외부 중간층(8)에도 이용될 수 있다. 아이오노모 수지를 포함하는 외부 중간층(8)을 구비하는 골프 볼(2)은, 반발 성능이 우수하다. 외부 중간층(8)에, 아이오노모 수지와 다른 수지가 병용될 수도 있다. 이 경우, 기재 수지의 주성분이 아이오노모 수지인 것이 바람직하다. 구체적으로는, 전체 기재 수지에 대한 아이오노모 수지의 비율은, 45 질량% 이상이 바람직하고, 60 질량% 이상이 보다 바람직하다.
아이오노모 수지와 병용될 수 있는 바람직한 수지는, 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머이다. 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머는, 아이오노모 수지와의 상용성이 우수하다. 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머를 포함하는 수지 조성물은, 유동성이 우수하다.
스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머는, 하드 세그먼트로서의 폴리스티렌 블록과, 소프트 세그먼트를 포함한다. 전형적인 소프트 세그먼트는, 디엔 블록이다. 디엔 블록의 화합물의 예로는, 부타디엔, 이소프렌, 1,3-펜타디엔 및 2,3-디메틸-1,3-부타디엔을 들 수 있다. 부타디엔 및 이소프렌이 바람직하다. 2 이상의 화합물을 병용할 수도 있다.
스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머의 예로는, 스티렌-부타디엔-스티렌 블록공중합체(SBS), 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체(SIS), 스티렌-이소프렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체(SIBS), SBS의 수소 첨가물, SIS의 수소 첨가물 및 SIBS의 수소 첨가물이 포함된다. SBS의 수소 첨가물의 예로는, 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체(SEBS)를 들 수 있다. SIS의 수소 첨가물의 예로는, 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 블록 공중합체(SEPS)를 들 수 있다. SIBS의 수소 첨가물의 예로는, 스티렌-에틸렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 블록 공중합체(SEEPS)를 들 수 있다.
골프 볼(2)의 반발 성능의 관점에서, 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머에 있어서의 스티렌 성분의 함유율은 10 질량% 이상이 바람직하고, 12 질량% 이상이 보다 바람직하고, 15 질량% 이상이 특히 바람직하다. 골프 볼(2)의 타구감의 관점에서, 이 함유율은 70 질량% 이하가 바람직하고, 65 질량% 이하가 보다 바람직하고, 60 질량% 이하가 특히 바람직하다.
본 발명에 있어서, 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머에는, SBS, SIS, SIBS 및 이들의 수소 첨가물로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상과, 올레핀의 폴리머 얼로이가 포함된다. 이 폴리머 얼로이 중의 올레핀 성분은, 아이오노모 수지와의 상용성 향상에 기여하는 것으로 추측된다. 이 폴리머 얼로이가 이용됨으로써, 골프 볼(2)의 반발 성능이 향상된다. 바람직하게는, 탄소수가 2 내지 10인 올레핀이 이용된다. 적합한 올레핀의 예로는, 에틸렌, 프로필렌, 부텐 및 펜텐을 들 수 있다. 에틸렌 및 프로필렌이 특히 바람직하다.
폴리머 얼로이의 구체예로는, Mitsubishi Chemical Corporation 제조의 상품명 "Rabalon T3221C", "Rabalon T3339C", "Rabalon SJ4400N", "Rabalon SJ5400N", "Rabalon SJ6400N", "Rabalon SJ7400N", "Rabalon SJ8400N", "Rabalon SJ9400N" 및 "Rabalon SR04"를 들 수 있다. 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머의 다른 구체예로는, Daicel Chemical Industries, Ltd., 제조의 상품명 "Epofriend A1010" 및 Kuraray Co. Ltd. 제조의 상품명 "Septon HG-252"를 들 수 있다.
외부 중간층(8)의 수지 조성물에는, 필요에 따라, 이산화티탄 등의 착색제, 황산바륨 등의 충전제, 분산제, 산화방지제, 자외선흡수제, 광안정제, 형광제, 형광증백제 등이 적량으로 배합된다.
드라이버 샷에 있어서의 스핀 억제 효과의 관점에서, 외부 중간층(8)의 쇼어 D 경도(Hm2)는 25 이상이 바람직하고, 30 이상이 보다 바람직하다. 이 골프 볼(2)의 비거리는 크다. 골프 볼(2)의 컨트롤 성능의 관점에서, 경도(Hm2)는 60 이하가 바람직하고, 54 이하가 특히 바람직하다. 이 골프 볼(2)이 쇼트아이언으로 타격되는 경우, 스핀 속도가 크다. 경도(Hm2)는, 경도(Hm1)와 같은 방법으로 측정된다.
내구성 및 타구감의 관점에서, 내부 중간층(6)의 경도(Hm1)가 외부 중간층(8)의 경도(Hm2)보다 큰 것이 바람직하다. 경도(Hm1)가 경도(Hm2)보다 큰 골프 볼(2)이 드라이버로 타격되었을 때, 드라이버가 골프 볼(2)에 가하는 충격이 완화된다. 이 골프 볼(2)은 내구성이 우수하다. 이 골프 볼(2)의 타구감은 소프트하다.
내부 중간층(6)의 경도(Hm1)와 외부 중간층(8)의 경도(Hm2)의 차(Hm1-Hm2)는 8 이상이 바람직하고, 14 이상이 특히 바람직하다. 반발 성능의 관점에서, 차(Hm1-Hm2)는 35 이하가 바람직하다. 이 범위의 경도(Hm2)를 갖는 외부 중간층(8)을 구비하는 골프 볼(2)을 드라이버로 타격했을 때에, 스핀 속도가 작다. 이 골프 볼(2)의 비거리는 크다. 이 골프 볼(2)이 쇼트아이언으로 타격된 경우에, 스핀 속도가 크다.
외부 중간층(8)의 두께(T2)는, 0.5 ㎜ 이상이 바람직하다. 두께(T2)가 0.5 ㎜ 이상인 외부 중간층(8)을 구비하는 골프 볼(2)에서는, 타격에 의한 충격이 완화된다. 따라서 골프 볼(2)은 내구성이 우수하다. 이 관점에서, 두께(T2)는, 0.7 ㎜ 이상이 보다 바람직하다. 두께(T2)는, 1.6 ㎜ 이하가 바람직하다. 두께(T2)가 1.6 ㎜ 이하인 외부 중간층(8)을 구비하는 골프 볼(2)은, 상대적으로 큰 코어(4)를 갖는다. 이 골프 볼(2)은 충분한 반발 성능을 발휘한다. 이 관점에서, 두께(T2)는, 1.2 ㎜ 이하가 특히 바람직하다.
두께 T1과 두께 T2의 합(T1+T2)은, 1.0 ㎜ 이상이 바람직하다. 이 골프 볼(2)에서는, 타격에 의한 충격이 완화된다. 따라서 골프 볼(2)은 내구성이 우수하다. 이 관점에서, 합(T1+T2)은, 1.3 ㎜ 이상이 보다 바람직하다. 합(T1+T2)은, 3.0 ㎜ 이하가 바람직하다. 이 골프 볼(2)은, 상대적으로 큰 코어(4)를 구비한다. 이 골프 볼(2)은 충분한 반발 성능을 발휘한다. 이 관점에서, 합(T1+T2)은, 2.0 ㎜ 이하가 보다 바람직하다.
외부 중간층(8)의 형성에는, 사출 성형법, 압축 성형법 등의 기지의 방법을 채용할 수 있다.
커버(12)에는, 수지 조성물이 적합하게 이용된다. 이 수지 조성물의 바람직한 기재 수지는, 우레탄 수지 또는 요소 수지(urea resin)이다. 우레탄수지의 주성분은 폴리우레탄이다. 폴리우레탄은 연질이다. 폴리우레탄을 포함하는 수지 조성물로 이루어지는 커버(12)를 구비하는 골프 볼(2)이 쇼트아이언으로 타격되었을 때, 스핀 속도가 크다. 이 수지 조성물로 이루어지는 커버(12)는, 쇼트아이언 샷에 있어서의 컨트롤 성능에 기여한다. 폴리우레탄은, 커버(12)의 내찰상 성능(scuff resistance)에도 기여한다. 또한, 폴리우레탄은, 골프 볼(2)이 퍼터 또는 쇼트아이언으로 타격되었을 때의 우수한 타구감에도 기여할 수 있다.
커버(12)의 성형 용이성의 관점에서, 바람직한 기재 수지는, 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머이다. 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머는, 하드 세그먼트로서의 폴리우레탄 성분과, 소프트 세그먼트로서의 폴리에스테르 성분 또는 폴리에테르 성분을 포함한다. 폴리우레탄 성분을 위한 이소시아네이트의 예로는, 지환식 디이소시아네이트, 방향족 디이소시아네이트 및 지방족 디이소시아네이트를 들 수 있다. 2종 이상의 디이소시아네이트를 병용할 수도 있다.
지환식 디이소시아네이트의 예로는, 4,4'-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트(H12MDI), 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산(H6XDI), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI) 및 트랜스-1,4-시클로헥산 디이소시아네이트(CHDI)를 들 수 있다. 범용성 및 가공성의 관점에서, H12MDI가 바람직하다.
방향족 디이소시아네이트의 예로는, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI) 및 톨루엔 디이소시아네이트(TDI)를 들 수 있다. 지방족 디이소시아네이트의 예로는, 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI)를 들 수 있다.
특히, 지환식 디이소시아네이트가 바람직하다. 지환식 디이소시아네이트는 주요 체인에 이중 결합을 갖지 않기 때문에, 커버(12)의 황변(yellowing)을 억제한다. 또한, 지환식 디이소시아네이트는 강도가 우수하기 때문에, 커버(12)의 손상을 억제한다.
열가소성 폴리우레탄 엘라스토머의 구체예로는, BASF Japan Ltd. 제조의 상품명 "Elastollan NY80A", "Elastollan NY82A", "Elastollan NY84A", "Elastollan NY85A", "Elastollan NY88A", "Elastollan NY90A", "Elastollan NY97A", "Elastollan NY585", "Elastollan XKPO16N", "Elastollan 1195ATR", "Elastollan ET890A" 및 "Elastollan ET88050"; 그리고 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co. Ltd. 제조의 상품명 "RESAMINE P4585LS" 및 "RESAMINE PS62490"을 들 수 있다. 커버(12)의 작은 경도가 달성될 수 있다는 관점에서, "Elastollan NY80A", "Elastollan NY82A", "Elastollan NY84A", "Elastollan NY85A", "Elastollan NY90A" 및"Elastollan NY97A"가 특히 바람직하다.
열가소성 폴리우레탄 엘라스토머와 다른 수지를 병용할 수도 있다. 병용될 수 있는 수지의 예로는, 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머, 열가소성 폴리아미드 엘라스토머, 열가소성 폴리올레핀 엘라스토머, 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머 및 아이오노모 수지를 들 수 있다. 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머와 다른 수지를 병용하는 경우, 스핀 성능 및 내찰상 성능의 관점에서, 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머가 기재 폴리머의 주성분으로 포함된다. 전체 기재 폴리머에 대한 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머의 비율은 50 질량% 이상이 바람직하고, 70 질량% 이상이 보다 바람직하고, 85 질량% 이상이 특히 바람직하다.
커버(12)에는, 필요에 따라, 이산화티탄 등의 착색제, 황산바륨 등의 충전제, 분산제, 산화방지제, 자외선흡수제, 광안정제, 형광제, 형광증백제 등이 적량으로 배합된다.
커버(12)의 쇼어 D 경도(Hc)는, 48 이하가 바람직하다. 경도(Hc)가 48 이하인 커버(12)를 구비하는 골프 볼(2)은, 컨트롤 성능이 우수하다. 이 관점에서, 경도(Hc)는 40 이하가 보다 바람직하고, 32 이하가 특히 바람직하다. 드라이버 샷에 있어서의 비거리의 관점에서, 경도(Hc)는 10 이상이 바람직하고, 15 이상이 보다 바람직하고, 20 이상이 특히 바람직하다. 경도(Hc)는, 경도(Hm1) 및 경도(Hm2)의 측정 방법과 같은 방법으로 측정된다.
커버(12)의 경도(Hc)는, 내부 중간층(6)의 경도(Hm1)보다 작다. 이 골프 볼(2)이 드라이버로 타격되었을 때, 헤드 속도가 크기 때문에 코어(4) 및 내부 중간층(6)으로 이루어지는 구체가 크게 비틀린다. 이 구체는 외강내유 구조를 갖기 때문에, 스핀 속도가 억제된다. 코어(4)의 경도는 선형으로 변화한다. 따라서 코어(4)의 변형과 복원에 기인하여 골프 볼(2)이 빠른 속도로 타출된다. 스핀 속도의 억제와, 빠른 타출 속도에 의해, 큰 비거리가 달성된다. 이 골프 볼(2)이 쇼트아이언으로 타격되었을 때, 헤드 속도가 작기 때문에, 이 구체의 비틀림이 작다. 쇼트아이언으로 타격되었을 때, 골프 볼(2)의 거동은 주로 커버(12)에 의존한다. 커버(12)는 연질이기 때문에, 골프 볼(2)과 클럽페이스 사이의 슬립이 억제된다. 슬립의 억제에 의해, 큰 스핀 속도를 얻을 수 있다. 큰 스핀 속도에 의해, 우수한 컨트롤 성능이 달성된다. 이 골프 볼(2)에서는, 드라이버 샷에 있어서의 비행 성능과, 쇼트아이언 샷에 있어서의 컨트롤 성능이 양립된다. 이 관점에서, 경도(Hc)는, 외부 중간층(8)의 경도(Hm2)보다 작은 것이 보다 바람직하다.
이 골프 볼(2)이 타격되었을 때, 폴리우레탄을 포함하는 커버(12)가 충격을 흡수한다. 이 흡수에 의해, 부드러운 타구감이 달성된다. 특히, 쇼트아이언 또는 퍼터로 타격되었을 때, 커버(12)에 의해서 우수한 타구감이 달성된다.
비행 성능과 컨트롤 성능의 양립의 관점에서, 내부 중간층(6)의 경도(Hm1)와 커버(12)의 경도(Hc)의 차(Hm1-Hc)는 30 이상이 바람직하고, 33 이상이 보다 바람직하며, 35 이상이 특히 바람직하다. 차(Hml-Hc)는, 45 이하가 바람직하고, 40 이하가 특히 바람직하다. 내부 중간층(6)의 경도와 커버(12)의 경도가 이 조건을 만족시키는 골프 볼(2)에서는, 드라이버 샷에 있어서의 스핀 속도가 억제된다. 이 골프 볼(2)에서는, 어프로치 샷에 있어서의 백스핀의 속도가 커진다.
또한, 비행 성능과 컨트롤 성능의 양립의 관점에서, 외부 중간층(8)의 경도(Hm2)와 커버(12)의 경도(Hc) 사이의 차(Hm2-Hc)는, 10 이상이 바람직하고, 18 이상이 특히 바람직하다. 차(Hm2-Hc)는, 30 이하가 바람직하다.
바람직하게는, 커버(12)의 JIS-C 경도는, 코어(4)의 표면 경도(Hs)보다 작다. 이 골프 볼(2)이 쇼트아이언으로 타격되었을 때, 경질 코어(4)와 경질 클럽페이스의 사이에, 연질 커버(12)가 스퀴징된다. 이러한 스퀴징에 의해, 클럽페이스에 대한 골프 볼(2)의 슬립이 억제된다. 슬립의 억제에 의해, 큰 스핀 속도를 얻을 수 있다. 슬립의 억제는, 스핀 속도의 변동을 억제한다. 슬립의 억제의 관점에서, 코어(4)의 표면 경도(Hs)와 커버(12)의 JIS-C 경도의 차는 30 이상이 바람직하고, 40 이상이 특히 바람직하다.
드라이버 샷에 있어서의 비행 성능의 관점에서, 커버(12)의 두께(Tc)는 0.8 ㎜ 이하가 바람직하고, 0.6 ㎜ 이하가 보다 바람직하다. 내구성 및 컨트롤 성능의 관점에서, 두께(Tc)는 0.3 ㎜ 이상이 바람직하고, 0.5 ㎜ 이상이 특히 바람직하다.
커버(12)의 형성에는, 사출 성형법, 압축 성형법 등의 기지의 방법을 채용할 수 있다. 커버(12)의 성형 시에, 몰드의 캐비티면에 형성된 핌플(pimple)에 의해, 딤플(14)이 형성된다.
비행 성능과 컨트롤 성능의 양립의 관점에서, 커버(12)의 수지 조성물의 기재 수지의 주성분으로서 우레탄 수지 또는 요소 수지가 바람직하고, 외부 중간층(8)의 수지 조성물의 기재 수지의 주성분으로서 아이오노모 수지가 바람직하다. 즉, 외부 중간층(8)의 기재 수지의 주성분과, 커버(12)의 기재 수지의 주성분은 다르다.
내구성의 관점에서, 외부 중간층(8)과 커버(12)의 사이에 보강층(10)을 추가로 구비하는 골프 볼(2)이 바람직하다. 보강층(10)은, 외부 중간층(8)과 커버(12)의 사이에 위치하고 있다. 보강층(10)은, 외부 중간층(8)에 견고히 밀착되고, 커버(12)와도 견고히 밀착된다. 보강층(10)에 의해, 커버(12)의 외부 중간층(8)으로부터의 박리가 억제된다. 전술한 바와 같이, 이 골프 볼(2)의 커버(12)는 얇다. 이 골프 볼(2)이 클럽페이스의 에지에 의해 타격되면, 주름(wrinkle)이 생기기 쉽다. 보강층(10)에 의해, 주름이 억제되어, 골프 볼(2)의 내구성이 향상된다.
보강층(10)의 기재 폴리머로는, 2성분 경화형 열경화성 수지가 적합하게 이용된다. 2성분 경화형 열경화성 수지의 구체예로는, 에폭시 수지, 우레탄 수지, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지 및 셀룰로오스 수지를 들 수 있다. 보강층(10)의 강도 및 내구성의 관점에서, 2성분 경화형 에폭시 수지 및 2성분 경화형 우레탄 수지가 바람직하다.
2성분 경화형 에폭시 수지는, 에폭시 수지를 폴리아미드계 경화제로 경화시킴으로써 얻어진다. 2성분 경화형 에폭시 수지에 이용되는 에폭시 수지의 예로는, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지 및 비스페놀 AD형 에폭시 수지를 들 수 있다. 비스페놀 A형 에폭시 수지는, 비스페놀 A와 에피클로로하이드린 등의 에폭시기 함유 화합물의 반응에 의해서 얻어진다. 비스페놀 F형 에폭시 수지는, 비스페놀 F와 에폭시기 함유 화합물의 반응에 의해서 얻어진다. 비스페놀 AD형 에폭시 수지는, 비스페놀 AD와 에폭시기 함유 화합물의 반응에 의해서 얻어진다. 유연성, 내약품성, 내열성 및 강인성 사이의 밸런스의 관점에서, 비스페놀 A형 에폭시 수지가 바람직하다.
폴리아미드계 경화제는, 복수의 아미노기와, 1개 이상의 아미드기를 갖는다. 아미노기가 에폭시기와 반응할 수 있다. 폴리아미드계 경화제의 구체예로는, 폴리아미드 아민 경화제 및 그 변성물을 들 수 있다. 폴리아미드 아민 경화제는, 중합 지방산과 폴리아민의 축합 반응에 의해서 얻어진다. 전형적인 중합 지방산은, 리놀레산, 리놀렌산 등의 불포화 지방산을 다량으로 포함하는 천연 지방산을 촉매 존재 하에 가열 합성함으로써 얻어진다. 불포화 지방산의 구체예로는, 톨유(Tall oil), 대두유, 아마인유 및 어유(fish oil)를 들 수 있다. 다이머 함량이 90 질량% 이상이고, 트리머 함량이 10 질량% 이하이며, 수소 첨가된 중합 지방산이 바람직하다. 바람직한 폴리아민의 예로는, 폴리에틸렌 디아민, 폴리옥시알킬렌 디아민 및 이들의 유도체를 들 수 있다.
에폭시 수지와 폴리아미드계 경화제의 혼합에 있어서, 에폭시 수지의 에폭시 등량과 폴리아미드계 경화제의 아민 활성 수소 등량의 비는, 1.0/1.4 이상 1.0/1.0 이하가 바람직하다.
2성분 경화형 우레탄 수지는, 기재와 경화제의 반응에 의해서 얻어진다. 폴리올 성분을 함유하는 기재와 폴리이소시아네이트 또는 그 유도체를 함유하는 경화제의 반응에 의해서 얻어지는 2성분 경화형 우레탄 수지나, 이소시아네이트기 말단 우레탄 프리폴리머를 함유하는 기재와 활성 수소를 갖는 경화제의 반응에 의해서 얻어지는 2성분 경화형 우레탄 수지가 이용될 수 있다. 특히, 폴리올 성분을 함유하는 기재와 폴리이소시아네이트 또는 그 유도체를 함유하는 경화제의 반응에 의해서 얻어지는 2성분 경화형 우레탄 수지가 바람직하다.
기재의 폴리올 성분으로서, 우레탄 폴리올이 이용되는 것이 바람직하다. 우레탄 폴리올은, 우레탄 결합과, 적어도 2 이상의 히드록실기를 갖는다. 바람직하게는, 우레탄 폴리올은, 그 말단에 히드록실기를 갖는다. 우레탄 폴리올은, 폴리올 성분의 히드록실기가 폴리이소시아네이트의 이소시아네이트기에 대하여 몰비로 지나치게 되는 비율로, 폴리올과 폴리이소시아네이트를 반응시킴으로써 얻어질 수 있다.
우레탄 폴리올의 제조에 사용되는 폴리올은, 복수의 히드록실기를 갖는다. 중량 평균 분자량이 50 이상 2000 이하인 폴리올이 바람직하고, 중량 평균 분자량이 100 이상 1000 이하인 폴리올이 특히 바람직하다. 저분자량의 폴리올의 예로는, 디올 및 트리올을 들 수 있다. 디올의 구체예로는, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸 글리콜 및 1,6-헥산디올을 들 수 있다. 트리올의 구체예로는, 트리메틸올 프로판 및 헥산 트리올을 들 수 있다. 고분자량의 폴리올의 예로는, 폴리옥시에틸렌 글리콜(PEG), 폴리옥시프로필렌 글리콜(PPG) 및 폴리옥시테트라메틸렌 글리콜(PTMG) 등의 폴리에테르 폴리올; 폴리에틸렌 아디페이트(PEA), 폴리부틸렌 아디페이트(PBA) 및 폴리헥사메틸렌 아디페이트(PHMA) 등의 축합 폴리에스테르 폴리올; 폴리-ε-카프로락톤(PCL) 등의 락톤 폴리에스테르 폴리올; 폴리헥사메틸렌 카보네이트 등의 폴리카보네이트 폴리올; 그리고 아크릴 폴리올을 들 수 있다. 2종 이상의 폴리올을 병용할 수도 있다.
우레탄 폴리올의 제조에 사용되는 폴리이소시아네이트는, 복수의 이소시아네이트기를 갖는다. 폴리이소시아네이트의 구체예로는, 2,4-톨루엔 디이소시아네이트, 2,6-톨루엔 디이소시아네이트, 2,4-톨루엔 디이소시아네이트와 2,6-톨루엔 디이소시아네이트의 혼합물(TDI), 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI), 1,5-나프틸렌 디이소시아네이트(NDI), 3,3'-비톨렌-4,4'-디이소시아네이트(TODI), 크실릴렌 디이소시아네이트(XDI), 테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트(TMXDI) 및 파라페닐렌 디이소시아네이트(PPDI) 등의 방향족 폴리이소시아네이트; 4,4'-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트(H12MDI), 수소 첨가 크실릴렌 디이소시아네이트(H6XDI) 및 이소포론 디이소시아네이트(IPDI) 등의 지환식 폴리이소시아네이트: 그리고 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI) 등의 지방족 폴리이소시아네이트를 들 수 있다. 이들 폴리이소시아네이트 중 2 이상을 병용할 수도 있다. 내후성의 관점에서, TMXDI, XDI, HDI, H6XDI, IPDI 및 H12MDI가 바람직하다.
우레탄 폴리올의 생성을 위한 폴리올과 폴리이소시아네이트의 반응에서는, 기지의 촉매가 이용될 수 있다. 전형적인 촉매는, 디부틸 주석 디라우레이트이다.
보강층(10)의 강도의 관점에서, 우레탄 폴리올에 포함되는 우레탄 결합의 비율은 0.1 ㎜ol/g 이상이 바람직하다. 보강층(10)의 커버(12)에의 추종성의 관점에서, 우레탄 폴리올에 포함되는 우레탄 결합의 비율은 5 ㎜o1/g 이하가 바람직하다. 우레탄 결합의 비율은, 우레탄 폴리올의 원료인 폴리올의 분자량을 조정하고, 폴리올과 폴리이소시아네이트의 배합 비율을 조정함으로써 조정될 수 있다.
기재와 경화제의 반응에 요하는 시간이 짧다는 관점에서, 우레탄 폴리올의 중량 평균 분자량은 4000 이상이 바람직하고, 4500 이상이 특히 바람직하다. 보강층(10)의 밀착성의 관점에서, 우레탄 폴리올의 중량 평균 분자량은 10000 이하가 바람직하고, 9000 이하가 특히 바람직하다.
보강층(10)의 밀착성의 관점에서, 우레탄 폴리올의 수산기가(mg KOH/g)는 15 이상이 바람직하고, 73 이상이 특히 바람직하다. 기재와 경화제의 반응에 요하는 시간이 짧다는 관점에서, 우레탄 폴리올의 수산기가는 130 이하가 바람직하고, 120 이하가 특히 바람직하다.
기재는, 우레탄 폴리올과 함께, 우레탄 결합을 갖지 않는 폴리올을 함유할 수도 있다. 우레탄 폴리올의 원료인 전술한 폴리올이, 기재에 이용될 수 있다. 우레탄 폴리올과 상용할 수 있는 폴리올이 바람직하다. 기재와 경화제의 반응에 요하는 시간이 짧다는 관점에서, 기재에 있어서의 우레탄 폴리올의 비율은, 고형분 환산(solid content basis)으로, 50 질량% 이상이 바람직하고, 80 질량% 이상이 특히 바람직하다. 이상적으로는, 이 비율은 100 질량%이다.
경화제는, 폴리이소시아네이트 또는 그 유도체를 함유한다. 우레탄 폴리올의 원료인 전술한 폴리이소시아네이트가 경화제에 이용될 수 있다.
보강층(10)은, 착색제(전형적으로는 이산화티탄), 인산계안정제, 산화방지제, 광안정제, 형광증백제, 자외선흡수제, 블로킹방지제 등의 첨가제를 포함할 수도 있다. 첨가제는, 2성분 경화형 열경화성 수지의 기재에 첨가될 수도 있고, 2성분 경화형 열경화성 수지의 경화제에 첨가될 수도 있다.
보강층(10)은, 기재 및 경화제를 용제에 용해 또는 분산시켜 준비한 액을, 외부 중간층(8)의 표면에 도포함으로써 얻어진다. 작업성의 관점에서, 스프레이 건에 의한 도포가 바람직하다. 도포 후에, 용제가 휘발하여, 기재와 경화제가 반응하고, 이로써 보강층(10)이 형성된다. 바람직한 용제의 예로는, 톨루엔, 이소프로필 알콜, 크실렌, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸벤젠, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 이소부틸 알콜 및 초산에틸을 들 수 있다.
타구감의 관점에서, 골프 볼(2)의 압축 변형량(Db)은 2.1 ㎜ 이상이 바람직하고, 2.2 ㎜ 이상이 보다 바람직하며, 2.3 ㎜ 이상이 특히 바람직하다. 반발 성능의 관점에서, 압축 변형량(Db)은 3.2 ㎜ 이하가 바람직하고, 3.0 ㎜ 이하가 보다 바람직하고, 2.8 ㎜ 이하가 특히 바람직하다.
압축 변형량의 측정에는, YAMADA 타입 압축 테스터가 이용된다. 이 테스터에서는, 구체[골프 볼(2), 코어(4) 등]가 금속제의 강판 위에 놓여진다. 다음으로, 구체를 향하여 금속제의 실린더가 서서히 강하한다. 이 실린더의 저면과 강판의 스퀴징된 구체가 변형된다. 구체에 98N의 초기 하중이 걸린 상태로부터 1274N의 최종 하중이 걸린 상태까지의 실린더의 이동 거리가 측정된다.
[제2 실시형태]
도 3에 표시된 골프 볼(102)은, 구형의 코어(104)와, 이 코어(104)의 외측 에 위치하는 내부 중간층(106)과, 이 내부 중간층(106)의 외측에 위치하는 외부 중간층(108)과, 이 외부 중간층(108)의 외측에 위치하는 보강층(110)과, 이 보강층(110)의 외측에 위치하는 커버(112)를 구비한다. 커버(112)의 표면에는, 다수의 딤플(114)이 형성되어 있다. 골프 볼(102)의 표면 중에서, 딤플(114) 이외의 부분은, 랜드(116)이다. 이 골프 볼(102)은, 커버(112)의 외측에 페인트층 및 마크층을 구비하고 있지만, 이들 층의 도시는 생략되어 있다.
이 골프 볼(102)의 직경은, 40 ㎜ 이상 45 ㎜ 이하이다. 미국 골프 협회(USGA)의 규격을 만족시키는 관점에서, 직경은 42.67 ㎜ 이상이 바람직하다. 공기 저항 억제의 관점에서, 직경은 44 ㎜ 이하가 바람직하고, 42.80 ㎜ 이하가 보다 바람직하다. 이 골프 볼(102)의 질량은, 40 g 이상 50 g 이하이다. 큰 관성을 얻을 수 있다는 관점에서, 질량은 44 g 이상이 바람직하고, 45.00 g 이상이 보다 바람직하다. USGA의 규격을 만족시키는 관점에서, 질량은 45.93 g 이하인 것이 바람직하다.
도 4는, 본 발명에 따른 도 3의 골프 볼(102)의 코어(104)의 경도 분포를 나타내는 선 그래프이다. 이 그래프의 횡축은, 코어(104)의 반경에 대한 코어(104)의 중심점으로부터의 거리의 비율(%)을 나타낸다. 이 그래프의 종축은, JIS-C 경도를 나타낸다. 코어(104)의 중심점으로부터 코어(104)의 표면에 이르는 영역을 이 코어(104)의 반경의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻은 9개의 측정점이 그래프에 표시되어 있다. 이들 각각의 측정점에 있어서의 코어(104)의 반경에 대한 코어(104)의 중심점으로부터의 거리의 비율은, 다음과 같다.
제1점: 0.0%(중심점)
제2점: 12.5%
제3점: 25.0%
제4점: 37.5%
제5점: 50.0%
제6점: 62.5%
제7점: 75.0%
제8점: 87.5%
제9점: 100.0%(표면)
2개의 반으로 절단된 코어(104)의 절단면에 대하여 JIS-C 타입의 경도계를 누름으로써 제1점 내지 제8점에서의 경도가 측정된다. 구형의 코어(104)의 표면에 대하여 JIS-C 타입 경도계를 누름으로써, 제9점에서의 경도가 측정된다. 측정에는, 이 경도계가 장착된 자동 고무 경도 측정기(Kobunshi Keiki Co. Ltd. 제조의 상품명 "P1")가 이용된다.
도 4는, 9개의 측정점의 거리 및 경도에 기초하여 최소 제곱법에 의해서 얻어진 선형 근사 곡선도 도시하고 있다. 도 4에서는, 꺾인 선이 선형 근사 곡선으로부터 크게 벗어나지 않는다. 바꾸어 말하면, 꺾인 선은, 선형 근사 곡선에 가까운 형상을 갖는다. 즉, 본 발명에 따른 코어(104)에서는, 그 중심점으로부터 표면을 향하여 경도가 선형으로 증가한다. 이 코어(104)를 구비하는 골프 볼(102)을 드라이버로 타격했을 때에는, 에너지 손실이 적다. 이 코어(104)는, 반발 성능이 우수하다. 이 골프 볼(102)을 드라이버로 타격하면, 비거리가 크다. 이 코어(104)에서는, 중심점으로부터 표면을 향하여 경도가 연속적으로 증가한다. 이 코어(104)에는, 다층 구조로 인해 초래되는 불연속점이 존재하지 않는다. 이 코어(104)를 구비하는 골프 볼(102)이 타격되어 변형된 때에, 국소적인 부하는 걸리지 않는다. 이 골프 볼(102)은 내구성이 우수하다.
이 코어(104)에서는, 최소 제곱법에 의해서 얻어진 선형 근사 곡선의 R2는, 0.95 이상이다. R2는, 꺾인 선의 선형성을 나타내는 지표이다. R2가 0.95 이상인 코어(104)에서는, 경도 분포의 꺾인 선의 형상이 직선에 가깝다. R2가 0.95 이상인 코어(104)는, 반발 성능이 우수하다. 이러한 관점에서, R2는, 0.97 이상이 보다 바람직하고, 0.99 이상이 특히 바람직하다. R2는, 상관 계수 R을 제곱함으로써 산출되는 것이다. 상관 계수(R)는, 중심점으로부터의 거리(%)와 경도(JIS-C)의 공분산을, 중심점으로부터의 거리(%)의 표준편차 및 경도(JIS-C)의 표준편차로 나눔으로써 산출된다.
코어(104)는, 고무 조성물을 가교시킴으로써 얻어진다. 이 고무 조성물은,
(a) 기재 고무,
(b) 공가교제,
(c) 가교 개시제 및
(d) 산 및/또는 염을 포함하고 있다.
코어(104)의 고무 조성물은, 제1 실시형태의 코어(4)에 관해서 전술한 기재 고무(a)를 포함할 수 있다.
공가교제(b)는,
(b1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는
(b2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염이다.
코어(104)의 고무 조성물은, 제1 실시형태의 코어(4)에 관해서 전술한 공가교제(b)를 포함할 수 있다.
α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)은, 기재 고무의 분자쇄에 그라프트 중합됨으로써, 고무 분자를 가교한다. 고무 조성물이, α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함하는 경우에, 고무 조성물은, 금속 화합물(e)을 더 포함하는 것이 바람직하다. 이 금속 화합물(e)은, 고무 조성물 안에서 α,β-불포화 카르복실산(b1)과 반응한다. 이 반응에 의해서 얻어진 염이, 기재 고무의 분자쇄에 그라프트 중합된다.
골프 볼(102)의 반발 성능의 관점에서, 공가교제(b)의 양은, 기재 고무 100 질량부에 대하여, 15 질량부 이상이 바람직하고, 20 질량부 이상이 특히 바람직하다. 타구감의 관점에서, 이 양은, 기재 고무 100 질량부에 대하여 50 질량부 이하가 바람직하고, 45 질량부 이하가 보다 바람직하고, 40 질량부 이하가 특히 바람직하다.
코어(104)의 고무 조성물은, 제1 실시형태의 코어(4)에 관해서 전술한 가교 개시제(c)를 포함할 수 있다. 골프 볼(102)의 반발 성능의 관점에서, 가교 개시제(c)의 양은, 기재 고무 100 질량부에 대하여 0.2 질량부 이상이 바람직하고, 0.5 질량부 이상이 특히 바람직하다. 골프 볼(102)의 타구감 및 내구성의 관점에서, 이 양은, 기재 고무 100 질량부에 대하여 5 질량부 이하가 바람직하고, 2.5 질량부 이하가 특히 바람직하다.
코어(104)의 고무 조성물은, 제1 실시형태의 코어(4)에 관해서 전술한 산 및/또는 염(d)을 포함할 수 있다. 산 및/또는 염(d)에 포함되는 산 성분은, 양이온 성분과 반응성을 갖는다. 코어(104)의 가열 성형 시에, 산은 해리하여, 공가교제(b)의 양이온 성분과 반응한다. 산은, 코어(104)의 중심부에서 공가교제(b)에 의한 금속 가교를 저해하는 것으로 생각된다. 염에 포함되는 산 성분은, 공가교제(b)와의 사이에서 양이온 성분을 교환한다. 코어(104)의 가열 성형 시에, 염은, 코어(104)의 중심부에서 공가교제(b)에 의한 금속 가교를 절단하는 것으로 추측된다. 본 발명에서는, 산 및/또는 염(d)의 개념에는, 공가교제(b)는 포함되지 않는다.
코어(104)의 경도 분포의 적정화의 관점에서, 산 및/또는 염(d)의 양은, 기재 고무 100 질량부에 대하여 1.0 질량부 이상이 바람직하고, 1.5 질량부 이상이 보다 바람직하고, 2 질량부 이상이 더욱 바람직하다. 반발 성능의 관점에서, 이 양은, 기재 고무 100 질량부에 대하여 40 질량부 이하가 바람직하고, 30 질량부 이하가 보다 바람직하고, 20 질량부 이하가 특히 바람직하다.
고무 조성물에 있어서의 공가교제(b)와 산 및/또는 염(d)의 질량비는, 3/7 이상 9/1 이하가 바람직하고, 4/6 이상 8/2 이하가 특히 바람직하다. 질량비가 상기 범위 내인 고무 조성물에 의해, 중심점으로부터 표면을 향하여 경도가 선형으로 증가하는 코어(104)를 얻을 수 있다.
공가교제(b)로서는, 아크릴산아연이 바람직하게 이용되고 있다. 고무에의 분산성을 향상시킬 목적으로 그 표면이 스테아르산 또는 스테아르산아연으로 코팅되어 있는 아크릴산아연이 존재한다. 고무 조성물이 아크릴산아연을 포함하는 경우에, 아크릴산아연에 코팅되어 있는 스테아르산 또는 스테아르산아연은, 산 및/또는 염(d)의 개념에는 포함되지 않는다.
바람직하게는, 코어(104)의 고무 조성물은, 제1 실시형태의 코어(4)에 관해서 전술한 유기 황화합물(f)을 더 포함한다. 유기 황화합물(f)은, 코어(104)의 경도 분포의 선형성과 외강내유 구조의 정도를 컨트롤하는데 기여할 수 있다.
코어(104)의 경도 분포의 적정화의 관점에서, 유기 황화합물(f)의 양은, 기재 고무 100 질량부에 대하여 0.05 질량부 이상이 바람직하고, 0.1 질량부 이상이 보다 바람직하고, 0.2 질량부 이상이 특히 바람직하다. 반발 성능의 관점에서, 이 양은, 기재 고무 100 질량부에 대하여 5 질량부 이하가 바람직하고, 3 질량부 이하가 보다 바람직하고, 1 질량부 이하가 특히 바람직하다.
코어(104)에, 비중 조정 등의 목적으로 충전제가 배합될 수도 있다. 적합한 충전제의 예로는, 산화아연, 황산바륨, 탄산칼슘 및 탄산마그네슘을 들 수 있다. 충전제의 양은, 코어(104)의 의도한 비중이 달성되도록 적절하게 결정된다. 특히 바람직한 충전제는 산화아연이다. 산화아연은, 비중 조정제로서의 역할 뿐만 아니라, 가교 조제로서도 기능한다.
코어(104)의 고무 조성물에는, 필요에 따라, 노화방지제, 착색제, 가소제, 분산제, 황, 가류촉진제 등이 첨가된다. 이 고무 조성물에, 가교 고무 분말 또는 합성 수지 분말이 분산될 수도 있다.
코어(104)를 가열 성형할 때, 기재 고무의 가교 반응의 반응열은, 코어(104)의 중심 근방에 체류한다. 따라서 코어(104)를 가열 성형할 때, 중심부의 온도가 높다. 온도는, 중심점으로부터 표면을 향하여 점진적으로 낮아진다. 산 및/또는 염(d)은, 공가교제(b)의 금속염과 반응하여, 금속 가교를 절단한다. 이 반응은, 온도가 높은 영역에서 촉진된다. 즉, 금속 가교의 절단은, 온도가 높은 코어(104)의 중심부에서 발생하기 쉽고, 코어(104)의 표면 근방에서 발생하기 어렵다. 그 결과, 코어(104)의 가교 밀도가, 중심점으로부터 표면을 향하여 증가하게 된다. 이 코어(104)에서는, 그 중심점으로부터 표면을 향하여 경도가 선형으로 증가한다. 또한, 고무 조성물이 산 및/또는 염(d)과 함께 유기 황화합물(f)을 포함하기 때문에, 경도 분포의 기울기를 컨트롤할 수 있고, 코어(104)의 외강내유 구조의 정도를 높일 수 있다.
본 발명에서는, 코어(104)의 반경에 대한 코어(104)의 중심점으로부터의 거리의 비율이 x%로 표시되는 측정점의 JIS-C 경도는, H(x)로 나타낸다. 코어(104)의 중심점에서의 경도는 H(0.0)로 나타낸다. 코어(104)의 표면 경도는 Hs로 나타낸다. 표면 경도 Hs와 중심 경도 H(0.0)의 차[Hs-H(0.0)]는, 15 이상이다. 이 차는 크다. 바꾸어 말하면, 코어(104)는 외강내유 구조를 갖는다. 이 코어(104)가 드라이버로 타격되었을 때, 리코일[비틀림 리턴(torsional return)]이 크기 때문에, 스핀이 억제된다. 이 코어(104)는, 골프 볼(102)의 비행 성능에 기여한다. 비행 성능의 관점에서, 차[Hs-H(0.0)]는 25 이상이 보다 바람직하고, 30 이상이 특히 바람직하다. 코어(104)를 용이하게 성형할 수 있다는 관점에서, 차[Hs-H(0.0)]는 50 이하가 바람직하다.
코어(104)의 중심점에서의 경도 H(0.0)는, 40 이상 70 이하인 것이 바람직하다. 경도 H(0.0)가 40 이상인 코어(104)를 구비한 골프 볼(102)은, 반발 성능이 우수하다. 보다 바람직하게는, 경도 H(0.0)는 45 이상이며, 특히 바람직하게는 50 이상이다. 경도 H(0.0)가 70 이하인 코어(104)에서는, 외강내유 구조가 달성될 수 있다. 이 코어(104)를 구비한 골프 볼(102)에서는, 스핀이 억제될 수 있다. 보다 바람직하게는, 경도 H(0.0)는 68 이하이며, 특히 바람직하게는 65 이하이다.
코어(104)의 표면에서의 경도(Hs)는, 78 이상 96 이하가 바람직하다. 경도(Hs)가 78 이상인 코어(104)에서는, 외강내유 구조가 달성될 수 있다. 이 코어(104)를 구비한 골프 볼(102)에서는, 스핀이 억제될 수 있다. 보다 바람직하게는, 경도(Hs)는 80 이상이며, 특히 바람직하게는 82 이상이다. 경도(Hs)가 96 이하인 코어(104)를 구비한 골프 볼(102)은, 내구성이 우수하다. 보다 바람직하게는, 경도(Hs)는 94 이하이며, 특히 바람직하게는 92 이하이다.
코어(104)의 직경은, 36.0 ㎜ 이상이 바람직하다. 직경이 36.0 ㎜ 이상인 코어(104)에 의해, 골프 볼(102)의 우수한 반발 성능을 달성할 수 있다. 직경이 36.0 ㎜ 이상인 코어(104)에 의해, 골프 볼(102)의 외강내유 구조가 달성될 수 있다. 이 관점에서, 직경은 37.0 ㎜ 이상이 보다 바람직하고, 38.0 ㎜ 이상이 특히 바람직하다. 또한, 코어(104)의 직경은, 40.0 ㎜ 이하가 바람직하다. 직경이 40.0 ㎜ 이하인 코어(104)를 구비하는 골프 볼(102)에서는, 내부 중간층(106), 외부 중간층(108) 및 커버(112)가 충분한 두께를 가질 수 있다. 내부 중간층(106), 외부 중간층(108) 및 커버(112)가 두꺼운 골프 볼(102)은, 내구성이 우수하다. 이 관점에서, 직경은 39.0 ㎜ 이하가 특히 바람직하다.
타구감의 관점에서, 코어(104)의 압축 변형량 Dc는 3.0 ㎜ 이상이 바람직하고, 3.2 ㎜ 이상이 특히 바람직하다. 반발 성능의 관점에서, 압축 변형량(Dc)은 3.8 ㎜ 이하가 바람직하고, 3.5 ㎜ 이하가 특히 바람직하다.
내부 중간층(106)으로는, 수지 조성물이 적합하게 이용된다. 이 수지 조성물의 기재 수지의 예로는, 아이오노머 수지, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리올레핀을 들 수 있다.
특히 바람직한 기재 수지는, 아이오노모 수지이다. 아이오노모 수지를 포함하는 내부 중간층(106)을 구비하는 골프 볼(102)은, 반발 성능이 우수하다. 내부 중간층(106)에, 아이오노모 수지와 다른 수지를 병용할 수도 있다. 이 경우에, 기재 수지의 주성분이 아이오노모 수지인 것이 바람직하다. 구체적으로는, 전체 기재 수지에 대한 아이오노모 수지의 비율은, 40 질량% 이상이 바람직하고, 60 질량% 이상이 보다 바람직하고, 70 질량% 이상이 특히 바람직하다.
내부 중간층(106)은, 제1 실시형태의 골프 볼(2)에 관해서 전술한 아이오노모 수지를 포함할 수 있다. 내부 중간층(106)은, 제1 실시형태의 골프 볼(2)에 관해서 전술한 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머를 포함할 수 있다.
내부 중간층(106)의 수지 조성물에는, 필요에 따라, 이산화티탄 등의 착색제, 황산바륨 등의 충전제, 분산제, 산화방지제, 자외선흡수제, 광안정제, 형광제, 형광증백제 등이 적량으로 배합된다.
비행 성능의 관점에서, 내부 중간층(106)의 쇼어 D 경도(Hm1)는 30 이상이 바람직하고, 40 이상이 보다 바람직하다. 이 범위의 경도(Hm1)를 갖는 내부 중간층(106)을 구비하는 골프 볼(102)에서는, 드라이버 샷에 있어서 스핀 속도가 충분히 억제된다. 이 골프 볼(102)의 비거리는 크다. 골프 볼(102)의 컨트롤 성능의 관점에서, 경도(Hm1)는 50 미만이 바람직하고, 47 이하가 특히 바람직하다. 이 골프 볼(102)이 쇼트아이언으로 타격된 경우에, 스핀 속도가 크다.
내부 중간층(106)의 쇼어 D 경도(Hm1)는, "ASTM-D 2240-68"의 규정에 준거하여, 자동 고무 경도 측정기(Kobunshi Keiki Co. Ltd. 제조의 상품명 "P1")에 부착된 쇼어 D 타입 경도계에 의해서 측정된다. 측정에는, 열프레스로 성형되고 두께가 약 2 ㎜인 슬래브가 이용된다. 23℃로 2주간 보관된 슬래브가, 측정에 이용된다. 측정 시에는, 3장의 슬래브가 중첩된다. 내부 중간층(106)의 수지 조성물과 동일한 수지 조성물로 이루어지는 슬래브가 이용된다.
내부 중간층(106)의 두께(T1)는, 0.5 ㎜ 이상 1.6 ㎜ 이하가 바람직하다. 내구성의 관점에서, 두께(T1)는 0.7 ㎜ 이상인 것이 보다 바람직하다. 반발 성능의 관점에서, 두께(T1)는 1.2 ㎜ 이하인 것이 보다 바람직하다.
외부 중간층(108)에는, 수지 조성물이 적합하게 이용된다. 이 수지 조성물의 기재 수지의 예로는, 아이오노모 수지, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리올레핀을 들 수 있다.
특히 바람직한 기재 수지는, 아이오노모 수지이다. 아이오노모 수지를 포함하는 외부 중간층(108)을 구비하는 골프 볼(102)은, 반발 성능이 우수하다. 외부 중간층(108)에, 아이오노모 수지와 다른 수지를 병용할 수도 있다. 이 경우에, 기재 수지의 주성분이 아이오노모 수지인 것이 바람직하다. 구체적으로는, 전체 기재 수지에 대한 아이오노모 수지의 비율은, 50 질량% 이상이 바람직하고, 60 질량% 이상이 보다 바람직하고, 70 질량% 이상이 특히 바람직하다. 제1 실시형태의 골프 볼(2)에 관해서 전술한 아이오노모 수지가, 외부 중간층(108)에도 이용될 수 있다. 제1 실시형태의 골프 볼(2)에 관해서 전술한 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머를, 외부 중간층(108)에 병용할 수도 있다.
후술하는 바와 같이, 외부 중간층(108)의 경도(Hm2)는 내부 중간층(106)의 경도(Hm1)보다 크다. 외부 중간층(108)의 수지 조성물에 배합되는 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머의 양을 감소시킴으로써, 큰 경도(Hm2)가 달성될 수 있다. 이 수지 조성물에 있어서의 고탄성 수지의 양을 증가시킴으로써, 큰 경도(Hm2)가 달성될 수도 있다. 고탄성 수지의 구체예로는, 폴리아미드를 들 수 있다.
외부 중간층(108)의 수지 조성물에는, 필요에 따라, 이산화티탄 등의 착색제, 황산바륨 등의 충전제, 분산제, 산화방지제, 자외선흡수제, 광안정제, 형광제, 형광증백제 등이 적량으로 배합된다.
코어(104), 내부 중간층(106) 및 외부 중간층(108)으로 이루어지는 구체에 있어서 외강내유 구조가 달성된다는 관점에서, 외부 중간층(108)의 쇼어 D 경도(Hm2)는 55 이상이 바람직하고, 60 이상이 보다 바람직하다. 이 골프 볼(102)을 드라이버로 타격한 때에, 스핀 속도가 작다. 이 골프 볼(102)의 비거리는 크다. 골프 볼(102)의 컨트롤 성능의 관점에서, 경도(Hm2)는 70 이하가 바람직하고, 68 이하가 특히 바람직하다. 이 골프 볼(102)이 쇼트아이언으로 타격된 경우에, 스핀 속도가 크다. 경도(Hm2)는, 경도(Hm1)와 같은 측정 방법으로 측정된다.
코어(104), 내부 중간층(106) 및 외부 중간층(108)으로 이루어지는 구체에 있어서 외강내유 구조가 달성된다는 관점에서, 외부 중간층(108)의 경도(Hm2)가 내부 중간층(106)의 경도(Hm1)보다 큰 것이 바람직하다. 이 구체를 구비한 골프 볼(102)을 드라이버로 타격하면, 스핀 속도가 작다. 이 골프 볼(102)의 비거리는 크다.
반발 성능과 컨트롤 성능의 관점에서, 외부 중간층(108)의 경도(Hm2)와 내부 중간층(106)의 경도(Hm1)의 차(Hm2-Hm1)는 10 이상이 바람직하고, 14 이상이 특히 바람직하다. 비행 성능의 관점에서, 차(Hm2-Hm1)는 30 이하가 바람직하다. 이 범위의 경도를 갖는 내부 중간층(106) 및 외부 중간층(108)을 구비하는 골프 볼(102)을 드라이버로 타격하면, 스핀 속도가 작다. 이 골프 볼(102)의 비거리는 크다. 이 골프 볼(102)이 쇼트아이언으로 타격된 경우에, 스핀 속도가 크다.
외부 중간층(108)의 두께(T2)는, 0.5 ㎜ 이상이 바람직하다. 두께(T2)가 0.5 ㎜ 이상인 외부 중간층(108)을 구비하는 골프 볼(102)에서는, 타격에 의한 충격이 완화된다. 따라서 골프 볼(102)은 내구성이 우수하다. 이 관점에서, 두께(T2)는, 0.7 ㎜ 이상이 보다 바람직하다. 두께(T2)는, 1.6 ㎜ 이하가 바람직하다. 두께(T2)가 1.6 ㎜ 이하인 외부 중간층(108)을 구비하는 골프 볼(102)은, 상대적으로 큰 코어(104)를 구비한다. 이 골프 볼(102)은 충분한 반발 성능을 발휘한다. 이 관점에서, 두께(T2)는, 1.2 ㎜ 이하가 특히 바람직하다.
두께 T1과 두께 T2의 합(T1+T2)은, 1.0 ㎜ 이상이 바람직하다. 이 골프 볼(102)에서는, 타격에 의한 충격이 완화된다. 따라서 골프 볼(102)은 내구성이 우수하다. 이 관점에서, 합(T1+T2)은, 1.3 ㎜ 이상이 보다 바람직하다. 합(T1+T2)은, 3.0 ㎜ 이하가 바람직하다. 이 골프 볼(102)은, 상대적으로 큰 코어(104)를 구비한다. 이 골프 볼(102)은 충분한 반발 성능을 발휘한다. 이 관점에서, 합(T1+T2)은, 2.0 ㎜ 이하가 보다 바람직하다.
외부 중간층(108)의 형성에는, 사출 성형법, 압축 성형법 등의 기지의 방법을 채용할 수 있다.
커버(112)에는, 수지 조성물이 적합하게 이용된다. 이 수지 조성물의 바람직한 기재 수지는, 우레탄 수지 또는 요소 수지(urea resin)이다. 우레탄수지의 주성분은 폴리우레탄이다. 폴리우레탄은 연질이다. 폴리우레탄을 포함하는 수지 조성물로 이루어지는 커버(112)를 구비하는 골프 볼(102)이 쇼트아이언으로 타격되었을 때, 스핀 속도가 크다. 이 수지 조성물로 이루어지는 커버(112)는, 쇼트아이언 샷에 있어서의 컨트롤 성능에 기여한다. 폴리우레탄은, 커버(112)의 내찰상 성능(scuff resistance)에도 기여한다. 또한, 폴리우레탄은, 골프 볼(102)이 퍼터 또는 쇼트아이언으로 타격되었을 때의 우수한 타구감에도 기여할 수 있다.
커버(112)의 성형 용이성의 관점에서, 바람직한 기재 수지는, 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머이다. 커버(112)는, 제1 실시형태의 골프 볼(2)에 관해서 전술한 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머를 포함할 수 있다. 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머와 다른 수지를 병용할 수도 있다. 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머와 다른 수지를 병용할 수도 있다. 병용될 수 있는 수지의 예로는, 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머, 열가소성 폴리아미드 엘라스토머, 열가소성 폴리올레핀 엘라스토머, 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머 및 아이오노모 수지를 들 수 있다. 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머와 다른 수지를 병용하는 경우, 스핀 성능 및 내찰상 성능의 관점에서, 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머가 기재 폴리머의 주성분으로 포함된다. 전체 기재 폴리머에 대한 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머의 비율은 50 질량% 이상이 바람직하고, 70 질량% 이상이 보다 바람직하고, 85 질량% 이상이 특히 바람직하다.
커버(112)에는, 필요에 따라, 이산화티탄 등의 착색제, 황산바륨 등의 충전제, 분산제, 산화방지제, 자외선흡수제, 광안정제, 형광제, 형광증백제 등이 적량으로 배합된다.
커버(112)의 쇼어 D 경도(Hc)는, 48 이하가 바람직하다. 경도(Hc)가 48 이하인 커버(112)를 구비하는 골프 볼(102)은, 컨트롤 성능이 우수하다. 이 관점에서, 경도(Hc)는 40 이하가 보다 바람직하고, 32 이하가 특히 바람직하다. 드라이버 샷에 있어서의 비거리의 관점에서, 경도(Hc)는 10 이상이 바람직하고, 15 이상이 보다 바람직하고, 20 이상이 특히 바람직하다. 경도(Hc)는, 경도(Hm1)의 측정 방법과 같은 방법으로 측정된다.
커버(112)의 경도(Hc)는, 외부 중간층(108)의 경도(Hm2)보다 작다. 이 골프 볼(102)이 드라이버로 타격되었을 때, 헤드 속도가 크기 때문에, 코어(104), 내부 중간층(106) 및 외부 중간층(108)으로 이루어지는 구체가 크게 비틀린다. 이 구체는 외강내유 구조를 갖기 때문에, 스핀 속도가 억제된다. 코어(104)의 경도는 선형으로 변화된다. 따라서 이 코어(104)의 변형과 복원에 의해 골프 볼(102)이 빠른 속도로 타출된다. 스핀 속도의 억제와, 빠른 타출 속도에 의해, 큰 비거리가 달성된다. 이 골프 볼(102)이 쇼트아이언으로 타격되었을 때, 헤드 속도가 작기 때문에, 이 구체의 비틀림이 작다. 쇼트아이언으로 타격되었을 때, 골프 볼(102)의 거동은, 주로 커버(112)에 의존한다. 커버(112)는 연질이기 때문에, 골프 볼(102)과 클럽페이스 사이의 슬립이 억제된다. 슬립의 억제에 의해, 큰 스핀 속도를 얻을 수 있다. 큰 스핀 속도에 의해, 우수한 컨트롤 성능이 달성된다. 이 골프 볼(102)에서는, 드라이버 샷에 있어서의 비행 성능과, 쇼트아이언 샷에 있어서의 컨트롤 성능이 양립된다. 이 관점에서, 경도(Hc)는, 내부 중간층(106)의 경도(Hm1)보다 작은 것이 보다 바람직하다.
이 골프 볼(102)이 타격되었을 때, 폴리우레탄을 포함하는 커버(112)가 충격을 흡수한다. 이 흡수에 의해, 부드러운 타구감이 달성된다. 특히, 골프 볼(102)이 쇼트아이언 또는 퍼터로 타격되었을 때, 커버(12)에 의해서 우수한 타구감이 달성된다.
비행 성능과 컨트롤 성능의 양립의 관점에서, 외부 중간층(108)의 경도(Hm2)와 커버(112)의 경도(Hc)의 차(Hm2-Hc)는 30 이상이 바람직하고, 33 이상이 보다 바람직하고, 36 이상이 특히 바람직하다. 차(Hm2-Hc)는, 45 이하가 바람직하고, 40 이하가 특히 바람직하다. 외부 중간층(108)의 경도와 커버(112)의 경도가 이 조건을 만족시키는 골프 볼(102)에서는, 드라이버 샷에 있어서의 백스핀의 속도가 억제된다. 이 골프 볼(102)에서는, 어프로치 샷에 있어서의 백스핀의 속도가 커진다.
비행 성능과 컨트롤 성능의 양립의 관점에서, 내부 중간층(106)의 경도(Hm1)와 커버(112)의 경도(Hc)의 차(Hm1-Hc)는, 10 이상이 바람직하고, 15 이상이 특히 바람직하다. 차(Hm1-Hc)는, 22 이하가 바람직하다.
바람직하게는, 커버(112)의 JIS-C 경도는, 코어(104)의 표면 경도(Hs)보다 작다. 이 골프 볼(102)이 쇼트아이언으로 타격되었을 때, 경질 코어(104)와 경질 클럽페이스의 사이에, 연질 커버(112)가 스퀴징된다. 이러한 스퀴징에 의해, 클럽페이스에 대한 골프 볼(102)의 슬립이 억제된다. 슬립의 억제에 의해, 큰 스핀 속도를 얻을 수 있다. 슬립의 억제는, 스핀 속도의 변동을 억제한다. 슬립 억제의 관점에서, 코어(104)의 표면 경도(Hs)와 커버(112)의 JIS-C 경도의 차는 20 이상이 바람직하고, 27 이상이 특히 바람직하다.
드라이버 샷에 있어서의 비행 성능의 관점에서, 커버(112)의 두께(Tc)는 0.8 ㎜ 이하가 바람직하고, 0.6 ㎜ 이하가 보다 바람직하고, 0.4 ㎜ 이하가 특히 바람직하다. 내구성 및 컨트롤 성능의 관점에서, 두께(Tc)는 0.2 ㎜ 이상이 바람직하고, 0.3 ㎜ 이상이 특히 바람직하다.
커버(112)의 형성에는, 사출 성형법, 압축 성형법 등의 기지의 방법을 채용할 수 있다. 커버(112)의 성형 시에, 몰드의 캐비티면에 형성된 핌플에 의해 딤플(114)이 형성된다.
비행 성능과 컨트롤 성능의 양립의 관점에서, 커버(112)의 수지 조성물의 기재 수지의 주성분이 우레탄 수지 또는 요소 수지인 것이 바람직하고, 외부 중간층(108)의 수지 조성물의 기재 수지의 주성분이 아이오노모 수지인 것이 바람직하다. 즉, 외부 중간층(108)의 기재 수지의 주성분은 커버(112)의 기재 수지의 주성분과 상이하다.
내구성의 관점에서, 외부 중간층(108)과 커버(112)의 사이에 보강층(110)을 더 구비하는 골프 볼(102)이 바람직하다. 보강층(110)은, 외부 중간층(108)과 커버(112)의 사이에 위치하고 있다. 보강층(110)은, 외부 중간층(108)에 견고히 밀착되고, 커버(112)와도 견고히 밀착된다. 보강층(110)에 의해, 커버(112)의 외부 중간층(108)으로부터의 박리가 억제된다. 전술한 바와 같이, 이 골프 볼(102)의 커버(112)는 얇다. 이 골프 볼(102)이 클럽페이스의 에지에 의해 타격되면, 주름이 생기기 쉽다. 보강층(110)에 의해, 주름이 억제되어, 골프 볼(102)의 내구성이 향상된다.
보강층(110)의 기재 폴리머로는, 2성분 경화형 열경화성 수지가 적합하게 이용된다. 보강층(110)은, 제1 실시형태의 골프 볼(2)에 관하여 전술한 2성분 경화형 열경화성 수지를 포함할 수 있다. 보강층(110)은, 착색제(전형적으로는 이산화티탄), 인산계안정제, 산화방지제, 광안정제, 형광증백제, 자외선흡수제, 블로킹방지제 등의 첨가제를 포함할 수도 있다. 첨가제는, 2성분 경화형 열경화성 수지의 기재에 첨가될 수도 있고, 2성분 경화형 열경화성 수지의 경화제에 첨가될 수도 있다.
보강층(110)은, 기재 및 경화제를 용제에 용해 또는 분산시켜 준비한 액을, 외부 중간층(108)의 표면에 도포함으로써 얻어진다. 작업성의 관점에서, 스프레이 건에 의한 도포가 바람직하다. 도포 후에, 용제가 휘발하여, 기재와 경화제가 반응하고, 이로써 보강층(110)이 형성된다. 바람직한 용제의 예로는, 톨루엔, 이소프로필 알콜, 크실렌, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸벤젠, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 이소부틸 알콜 및 초산에틸을 들 수 있다.
타구감의 관점에서, 골프 볼(102)의 압축 변형량(Db)은 2.1 ㎜ 이상이 바람직하고, 2.2 ㎜ 이상이 보다 바람직하며, 2.3 ㎜ 이상이 특히 바람직하다. 반발 성능의 관점에서, 압축 변형량(Db)은 3.2 ㎜ 이하가 바람직하고, 3.0 ㎜ 이하가 보다 바람직하고, 2.8 ㎜ 이하가 특히 바람직하다. 압축 변형량은, 제1 실시형태의 골프 볼(2)에 관해서 전술한 방법으로 측정된다.
[제3 실시형태]
도 5에 표시된 골프 볼(202)은, 구형의 코어(204)와, 이 코어(204)의 외측에 위치하는 중간층(206)과, 이 중간층(206)의 외측에 위치하는 보강층(208)과, 이 보강층(208)의 외측에 위치하는 내측 커버(210)와, 이 내측 커버(210)의 외측에 위치하는 외측 커버(212)를 구비한다. 외측 커버(212)의 표면에는, 다수의 딤플(214)이 형성되어 있다. 골프 볼(202)의 표면 중에서, 딤플(214) 이외의 부분은, 랜드(216)이다. 이 골프 볼(202)은, 외측 커버(212)의 외측에 페인트층 및 마크층을 구비하고 있지만, 이들 층의 도시는 생략되어 있다.
이 골프 볼(202)의 직경은, 40 ㎜ 이상 45 ㎜ 이하이다. 미국 골프 협회(USGA)의 규격을 만족시키는 관점에서, 직경은 42.67 ㎜ 이상이 바람직하다. 공기 저항 억제의 관점에서, 직경은 44 ㎜ 이하가 바람직하고, 42.80 ㎜ 이하가 보다 바람직하다. 이 골프 볼(202)의 질량은, 40 g 이상 50 g 이하이다. 큰 관성을 얻을 수 있다는 관점에서, 질량은 44 g 이상이 바람직하고, 45.00 g 이상이 보다 바람직하다. USGA의 규격을 만족시키는 관점에서, 질량은 45.93 g 이하인 것이 바람직하다.
도 6은, 도 5의 골프 볼(202)의 코어(204)의 경도 분포를 나타내는 선 그래프이다. 이 그래프의 횡축은, 코어(204)의 반경에 대한 코어(204)의 중심점으로부터의 거리의 비율(%)을 나타낸다. 이 그래프의 종축은, JIS-C 경도를 나타낸다. 코어(204)의 중심점으로부터 코어(204)의 표면에 이르는 영역을 이 코어(204)의 반경의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻은 9개의 측정점이 그래프에 표시되어 있다. 이들 각각의 측정점에 있어서의 코어(204)의 반경에 대한 코어(204)의 중심점으로부터의 거리의 비율은, 다음과 같다.
제1점: 0.0%(중심점)
제2점: 12.5%
제3점: 25.0%
제4점: 37.5%
제5점: 50.0%
제6점: 62.5%
제7점: 75.0%
제8점: 87.5%
제9점: 100.0%(표면)
2개의 반으로 절단된 코어(204)의 절단면에 대하여 JIS-C 타입의 경도계를 누름으로써 제1점 내지 제8점에서의 경도가 측정된다. 구형의 코어(204)의 표면에 대하여 JIS-C 타입 경도계를 누름으로써, 제9점에서의 경도가 측정된다. 측정에는, 경도계가 장착된 자동 고무 경도 측정기(Kobunshi Keiki Co. Ltd. 제조의 상품명 "P1")가 이용된다.
도 6은, 9개의 측정점의 거리와 경도에 기초하여 최소 제곱법에 의해서 얻어진 선형 근사 곡선도 도시하고 있다. 도 6으로부터 분명한 바와 같이, 경도 분포의 꺾인 선은 선형 근사 곡선으로부터 크게 벗어나지 않는다. 바꾸어 말하면, 꺾인 선은, 선형 근사 곡선에 가까운 형상을 갖는다. 코어(204)에서는, 그 중심점으로부터 표면을 향하여 경도가 선형으로 증가한다. 이 코어(204)를 드라이버로 타격했을 때에는, 에너지 손실이 적다. 이 코어(204)는, 반발 성능이 우수하다. 이 골프 볼(2)을 드라이버로 타격하면, 비거리가 크다.
이 코어(204)에서는, 최소 제곱법에 의해서 얻어진 선형 근사 곡선의 R2는, 0.95 이상이다. R2는, 꺾인 선의 선형성을 나타내는 지표이다. R2가 0.95 이상인 코어(204)에서는, 경도 분포의 꺾인 선의 형상이 직선에 가깝다. R2가 0.95 이상인 코어(204)는, 반발 성능이 우수하다. R2는, 0.96 이상이 보다 바람직하고, 0.97 이상이 특히 바람직하다. R2는, 상관 계수 R을 제곱함으로써 산출되는 것이다. 상관 계수(R)는, 중심점으로부터의 거리(%)와 경도(JIS-C)의 공분산을, 중심점으로부터의 거리(%)의 표준편차 및 경도(JIS-C)의 표준편차로 나눔으로써 산출된다.
본 발명에서는, 코어(204)의 반경에 대한 코어(204)의 중심점으로부터의 거리의 비율이 x%인 측정점에서의 JIS-C 경도를 H(x)로 나타낸다. 코어(204)의 중심점에서의 경도는 H(0)로 나타낸다. 코어(204)의 표면 경도는 Hs로 나타낸다. 표면 경도 Hs와 중심 경도 H(0) 사이의 차[Hs-H(0)]는 15 이상이다. 이 차는 크다. 달리 말하면, 이 코어(204)는 외강내유 구조를 갖는다. 이 코어(204)가 드라이버로 타격되었을 때에는, 리코일[비틀림 리턴(torsional return)]이 크기 때문에, 스핀이 억제된다. 이 코어(204)는, 골프 볼(202)의 비행 성능에 기여한다. 비행 성능의 관점에서, 차[Hs-H(0)]는 25 이상이 보다 바람직하고, 30 이상이 특히 바람직하다. 코어(204)를 용이하게 성형할 수 있다는 관점에서, 차[Hs-H(0)]는 50 이하가 바람직하다.
코어(204)는, 고무 조성물을 가교시킴으로써 얻어진다. 이 고무 조성물은,
(a) 기재 고무,
(b) 공가교제,
(c) 가교 개시제 및
(d) 산 및/또는 염을 포함하고 있다.
코어(204)를 가열 성형할 때, 기재 고무(a)는, 공가교제(b)에 의해서 가교된다. 이 가교 반응의 반응열은, 코어(204)의 중심 근방에 체류한다. 따라서 코어(204)를 가열 성형할 때, 중심부에서의 온도가 높다. 온도는, 중심점으로부터 표면을 향하여 점진적으로 감소한다. 고무 조성물에 있어서, 산은 공가교제(b)의 금속염과 반응하여, 양이온과 결합하는 것으로 추측된다. 고무 조성물에 있어서, 염은 공가교제(b)의 금속염과 반응하여, 양이온을 교환하는 것으로 추측된다. 이러한 결합 및 교환에 의해, 금속 가교가 절단된다. 이 절단은, 온도가 높은 코어(204)의 중심부에서 발생하기 쉽고, 표면 근방에서 발생하기 어렵다. 그 결과, 코어(204)의 가교 밀도가, 중심부로부터 표면을 향하여 증가하게 된다. 이 코어(204)에서는, 외강내유 구조가 달성될 수 있다. 이 코어(204)를 포함하는 골프 볼(202)이 드라이버로 타격되었을 때에, 스핀 속도가 작다. 이 골프 볼(202)에서는, 드라이버 샷에 있어서의 우수한 비행 성능이 달성된다.
코어(204)의 고무 조성물은, 제1 실시형태의 코어(4)에 관해서 전술한 기재 고무(a)를 포함할 수 있다.
공가교제(b)는,
(b1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는
(b2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염이다.
코어(204)의 고무 조성물은, 제1 실시형태의 코어(4)에 관해서 전술한 공가교제(b)를 포함할 수 있다.
α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)은, 기재 고무의 분자쇄에 그라프트 중합됨으로써, 고무 분자를 가교한다. 고무 조성물이, α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함하는 경우에, 고무 조성물은, 금속 화합물(e)을 더 포함하는 것이 바람직하다. 이 금속 화합물(e)은, 고무 조성물 안에서 α,β-불포화 카르복실산(b1)과 반응한다. 이 반응에 의해서 얻어진 염이, 기재 고무의 분자쇄에 그라프트 중합된다. 코어(204)의 고무 조성물은, 제1 실시형태의 코어(4)에 관해서 전술한 금속 화합물(e)을 포함할 수 있다.
골프 볼(202)의 반발 성능의 관점에서, 공가교제(b)의 양은, 기재 고무 100 질량부에 대하여, 15 질량부 이상이 바람직하고, 20 질량부 이상이 특히 바람직하다. 타구감의 관점에서, 이 양은, 기재 고무 100 질량부에 대하여 50 질량부 이하가 바람직하고, 45 질량부 이하가 보다 바람직하고, 40 질량부 이하가 특히 바람직하다.
코어(204)의 고무 조성물은, 제1 실시형태의 코어(4)에 관해서 전술한 가교 개시제(c)를 포함할 수 있다. 골프 볼(202)의 반발 성능의 관점에서, 가교 개시제(c)의 양은, 기재 고무 100 질량부에 대하여 0.2 질량부 이상이 바람직하고, 0.5 질량부 이상이 특히 바람직하다. 골프 볼(202)의 타구감 및 내구성의 관점에서, 이 양은, 기재 고무 100 질량부에 대하여 5 질량부 이하가 바람직하고, 2.5 질량부 이하가 특히 바람직하다.
코어(204)의 고무 조성물은, 제1 실시형태의 코어(4)에 관해서 전술한 산 및/또는 염(d)을 포함할 수 있다. 산 및/또는 염(d)에는, 공가교제(b)는 포함되지 않는다. 코어(204)의 가열 성형 시에, 산 및/또는 염(d)은, 코어(204)의 중심부에서 공가교제(b)에 의한 금속 가교를 절단하는 것으로 추측된다.
코어(204)의 경도 분포의 선형성의 관점에서, 산 및/또는 염(d)의 양은, 기재 고무 100 질량부에 대하여 0.5 질량부 이상이 바람직하고, 1.0 질량부 이상이 보다 바람직하고, 2.0 질량부 이상이 특히 바람직하다. 반발 성능의 관점에서, 이 양은 기재 고무 100 질량부에 대하여 45 질량부 이하가 바람직하고, 40 질량부 이하가 보다 바람직하고, 30 질량부 이하가 특히 바람직하다.
고무 조성물에 있어서의 공가교제(b)와 산 및/또는 염(d)의 질량비는, 3/7 이상 9/1 이하가 바람직하고, 4/6 이상 8/2 이하가 특히 바람직하다. 질량비가 상기 범위 내인 고무 조성물에 의해, 중심점으로부터 표면을 향하여 경도가 선형으로 증가하는 코어(204)를 얻을 수 있다.
공가교제(b)로서는, 아크릴산아연이 바람직하게 이용되고 있다. 고무에의 분산성을 향상시킬 목적으로 그 표면이 스테아르산 또는 스테아르산아연으로 코팅되어 있는 아크릴산아연이 존재한다. 본 발명에서는, 고무 조성물이 이러한 아크릴산아연을 포함하는 경우, 산 및/또는 염(d)에는, 이 코팅제는 포함되지 않는다.
바람직하게는, 코어(204)의 고무 조성물은, 제1 실시형태의 코어(4)에 관해서 전술한 유기 황화합물(f)을 더 포함한다. 유기 황화합물(f)은, 코어(204)의 경도 분포의 선형성을 높인다. 또한, 유기 황화합물(f)은, 외강내유 구조의 정도를 높인다.
코어(204)의 외강내유 구조가 달성될 수 있다는 관점에서, 유기 황화합물(f)의 양은, 기재 고무 100 질량부에 대하여 0.05 질량부 이상이 바람직하고, 0.1 질량부 이상이 보다 바람직하고, 0.2 질량부 이상이 특히 바람직하다. 반발 성능의 관점에서, 이 양은, 기재 고무 100 질량부에 대하여 5.0 질량부 이하가 바람직하고, 3.0 질량부 이하가 보다 바람직하고, 1.0 질량부 이하가 특히 바람직하다.
코어(204)에, 비중 조정 등의 목적으로 충전제가 배합될 수도 있다. 적합한 충전제의 예로는, 산화아연, 황산바륨, 탄산칼슘 및 탄산마그네슘을 들 수 있다. 충전제의 양은, 코어(204)의 의도한 비중이 달성되도록 적절하게 결정된다. 특히 바람직한 충전제는 산화아연이다. 산화아연은, 비중 조정제로서의 역할 뿐만 아니라, 가교 조제로서도 기능한다.
코어(204)의 고무 조성물에는, 노화방지제, 착색제, 가소제, 분산제, 황, 가류촉진제 등이, 필요에 따라서 첨가된다. 이 고무 조성물에, 가교 고무 분말 또는 합성 수지 분말이 분산될 수도 있다.
코어(204)의 중심점에서의 경도 H(0)는, 40 이상 70 이하가 바람직하다. 경도 H(0)가 40 이상인 골프 볼(202)은, 반발 성능이 우수하다. 이 관점에서, 경도 H(0)는 45 이상이 보다 바람직하고, 50 이상이 특히 바람직하다. 경도 H(0)가 70 이하인 코어(204)에서는, 외강내유 구조가 달성될 수 있다. 이 코어(204)를 구비한 골프 볼(202)에서는, 스핀이 억제될 수 있다. 이 관점에서, 경도 H(0)는 68 이하가 보다 바람직하고, 65 이하가 특히 바람직하다.
코어(204)의 표면에서의 경도(Hs)는, 78 이상 96 이하가 바람직하다. 경도(Hs)가 78 이상인 코어(204)에서는, 외강내유 구조가 달성될 수 있다. 이 코어(204)를 구비한 골프 볼(202)에서는, 스핀이 억제될 수 있다. 이 관점에서, 경도(Hs)는 80 이상이 보다 바람직하고, 82 이상이 특히 바람직하다. 경도(Hs)가 96 이하인 골프 볼(202)은, 내구성이 우수하다. 이 관점에서, 경도(Hs)는 94 이하가 보다 바람직하고, 92 이하가 특히 바람직하다.
코어(204)의 직경은, 38.0 ㎜ 이상 42.0 ㎜ 이하가 바람직하다. 직경이 38.0 ㎜ 이상인 코어(204)에 의해, 골프 볼(202)의 우수한 반발 성능이 달성될 수 있다. 이 관점에서, 직경은 39.0 ㎜ 이상이 보다 바람직하고, 39.5 ㎜ 이상이 특히 바람직하다. 직경이 42.0 ㎜ 이하인 코어(204)를 구비하는 골프 볼(202)에서는, 중간층(206), 내측 커버(210) 및 외측 커버(212)가 충분한 두께를 가질 수 있다. 중간층(206), 내측 커버(210) 및 외측 커버(212)가 두꺼운 골프 볼(202)은, 내구성이 우수하다. 이 관점에서, 직경은 41 ㎜ 이하가 보다 바람직하고, 40 ㎜ 이하가 특히 바람직하다. 코어(204)는 중공 형상일 수도 있다. 코어(204)는 그 표면에 리브를 포함할 수도 있다.
중간층(206)에는, 수지 조성물이 적합하게 이용된다. 이 수지 조성물의 기재 폴리머의 예로는, 아이오노모 수지, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리올레핀을 들 수 있다.
특히 바람직한 기재 폴리머는, 아이오노모 수지이다. 아이오노모 수지를 포함하는 중간층(206)을 구비하는 골프 볼(202)은, 반발 성능이 우수하다. 중간층(206)에, 아이오노모 수지와 다른 수지를 병용할 수도 있다. 이 경우에, 기재 폴리머의 주성분이 아이오노모 수지인 것이 바람직하다. 구체적으로는, 전체 기재 폴리머에 대한 아이오노모 수지의 비율은, 50 질량% 이상이 바람직하고, 60 질량% 이상이 보다 바람직하고, 70 질량% 이상이 특히 바람직하다.
중간층(206)은, 제1 실시형태의 골프 볼(2)에 관해서 전술한 아이오노모 수지를 포함할 수 있다. 중간층(206)은, 제1 실시형태의 골프 볼(2)에 관해서 전술한 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머를 포함할 수 있다.
중간층(206)은 기재 폴리머로서 고탄성 수지를 포함할 수도 있다. 이 고탄성 수지는, 중간층(206)의 고강성에 기여한다. 고탄성 수지의 구체예로는, 폴리아미드를 들 수 있다.
중간층(206)의 수지 조성물에는, 필요에 따라, 이산화티탄 등의 착색제, 황산바륨 등의 충전제, 분산제, 산화방지제, 자외선흡수제, 광안정제, 형광제, 형광증백제 등이 적량으로 배합된다.
코어(204) 및 중간층(206)으로 이루어지는 구체에 있어서 외강내유 구조가 달성될 수 있다는 관점에서, 중간층(206)의 쇼어 D 경도(Hm)는 55 이상이 바람직하고, 60 이상이 특히 바람직하다. 골프 볼(202)의 타구감의 관점에서, 경도(Hm)는 72 이하가 바람직하고, 70 이하가 특히 바람직하다. 경도(Hm)는, "ASTM-D 2240-68"의 규정에 준거하여, 자동 고무 경도 측정기(Kobunshi Keiki Co. Ltd. 제조의 상품명 "P1")에 부착된 쇼어 D 타입 경도계에 의해서 측정된다. 측정에는, 열프레스로 성형되고 두께가 약 2 ㎜인 슬래브가 이용된다. 23℃로 2주간 보관된 슬래브가, 측정에 이용된다. 측정 시에는, 3장의 슬래브가 중첩된다. 중간층(206)의 수지 조성물과 동일한 수지 조성물로 이루어지는 슬래브가 이용된다.
중간층(206)의 두께(Tm)는, 0.5 ㎜ 이상 1.6 ㎜ 이하가 바람직하다. 0.5 ㎜ 이상의 두께(Tm)를 갖는 중간층(206)을 구비하는 구체에서는, 외강내유 구조에 의해 제공되는 스핀 억제 효과가 크다. 이 관점에서, 두께(Tm)는 0.7 ㎜ 이상이 특히 바람직하다. 1.6 ㎜ 이하의 두께(Tm)를 갖는 중간층(206)을 구비한 골프 볼(202)은, 큰 코어(204)를 구비할 수 있다. 큰 코어(204)는, 골프 볼(202)의 반발 성능에 기여할 수 있다. 이 관점에서, 두께(Tm)는 1.2 ㎜ 이하가 특히 바람직하다.
중간층(206)의 형성에는, 사출 성형법, 압축 성형법 등의 기지의 방법이 채용될 수 있다.
내측 커버(210)에는, 수지 조성물이 적합하게 이용된다. 이 수지 조성물의 바람직한 기재 폴리머는 폴리우레탄이다. 폴리우레탄은 연질이다. 폴리우레탄을 포함하는 수지 조성물로 이루어지는 내측 커버(210)를 구비한 골프 볼(202)이 쇼트아이언으로 타격되었을 때에, 스핀 속도가 크다. 이 수지 조성물로 이루어지는 내측 커버(210)는, 쇼트아이언 샷에 있어서의 컨트롤 성능에 기여한다. 또한, 폴리우레탄은, 퍼터 또는 쇼트아이언으로 타격되었을 때의 우수한 타구감에도 기여할 수 있다.
내측 커버(210)의 성형 용이성의 관점에서, 바람직한 기재 폴리머는, 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머이다. 내측 커버(210)는, 제1 실시형태의 골프 볼(2)에 관해서 전술한 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머를 포함할 수 있다. 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머와 다른 수지를 병용할 수도 있다. 병용될 수 있는 수지의 예로는, 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머, 열가소성 폴리아미드 엘라스토머, 열가소성 폴리올레핀 엘라스토머, 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머 및 아이오노모 수지를 들 수 있다. 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머와 다른 수지가 병용되는 경우에는, 스핀 성능의 관점에서, 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머가 기재 폴리머의 주성분으로 포함된다. 전체 기재 폴리머에 대한 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머의 비율은 50 질량% 이상이 바람직하고, 70 질량% 이상이 보다 바람직하고, 85 질량% 이상이 특히 바람직하다.
내측 커버(210)에는, 필요에 따라, 이산화티탄 및 형광 안료 등의 착색제, 황산바륨 등의 충전제, 분산제, 산화방지제, 자외선흡수제, 광안정제, 형광제, 형광증백제 등이 적량으로 배합된다.
내측 커버(210)의 쇼어 D 경도(Hc1)는, 60 이하가 바람직하다. 경도(Hc1)가 60 이하인 내측 커버(210)를 구비하는 골프 볼(202)은, 컨트롤 성능이 우수하다. 이 관점에서, 경도(Hc1)는 55 이하가 보다 바람직하고, 50 이하가 특히 바람직하다. 드라이버 샷에 있어서의 비거리의 관점에서, 경도(Hc1)는 40 이상이 바람직하다. 경도(Hc1)는, 경도(Hm)의 측정 방법과 같은 측정 방법으로 측정된다.
내측 커버(210)의 두께(T1)는, 0.1 ㎜ 이상 0.8 ㎜ 이하가 바람직하다. 두께(T1)가 0.1 ㎜ 이상인 골프 볼(202)은, 컨트롤 성능이 우수하다. 이 관점에서, 두께(T1)는 0.2 ㎜ 이상이 보다 바람직하고, 0.3 ㎜ 이상이 특히 바람직하다. 두께(T1)가 0.8 ㎜ 이하인 골프 볼(202)은, 반발 성능이 우수하다. 이 관점에서, 두께(T1)는 0.6 ㎜ 이하가 보다 바람직하고, 0.5 ㎜ 이하가 특히 바람직하다.
내측 커버(210)의 형성에는, 사출 성형법, 압축 성형법 등의 기지의 방법이 채용될 수 있다.
외측 커버(212)에는, 수지 조성물이 적합하게 이용된다. 이 수지 조성물의 바람직한 기재 폴리머는, 폴리우레탄이다. 폴리우레탄은 연질이다. 폴리우레탄을 포함하는 수지 조성물로 이루어지는 외측 커버(212)를 갖춘 골프 볼(202)이 쇼트아이언으로 타격되었을 때에, 스핀 속도가 크다. 이 수지 조성물로 이루어지는 외측 커버(212)는, 쇼트아이언 샷에서의 컨트롤 성능에 기여한다. 폴리우레탄은, 외측 커버(212)의 내찰상 성능에도 기여한다. 또한, 폴리우레탄은, 퍼터 또는 쇼트아이언으로 타격되었을 때의 우수한 타구감에도 기여할 수 있다.
외측 커버(212)의 성형 용이성의 관점에서, 바람직한 기재 폴리머는, 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머이다. 외측 커버(212)는, 제1 실시형태의 골프 볼(2)에 관해서 전술한 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머를 포함할 수 있다. 특히, 폴리올과 지환식 디이소시아네이트의 반응에 의해서 얻어진 폴리우레탄 성분을 포함하는 엘라스토머가 바람직하다. 지환식 디이소시아네이트는 주요 체인에 이중 결합을 갖지 않기 때문에, 외측 커버(212)의 황변을 억제한다. 또한, 지환식 디이소시아네이트는 강도가 우수하기 때문에, 커버(212)의 손상을 억제한다.
외측 커버(212)의 작은 경도가 달성될 수 있다는 관점에서, 특히 바람직한 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머는, "Elastollan NY80A", "Elastollan NY82A", "Elastollan NY84A", "Elastollan NY85A" 및 "Elastollan NY90A"이다.
열가소성 폴리우레탄 엘라스토머와 다른 수지를 병용할 수도 있다. 외측 커버(212)는, 내측 커버(210)에 관해서 전술한 수지를 포함할 수 있다. 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머와 다른 수지가 병용되는 경우, 스핀 성능 및 내찰상 성능의 관점에서, 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머가 기재 폴리머의 주성분으로서 포함된다. 전체 기재 폴리머에 대한 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머의 비율은 50 질량% 이상이 바람직하고, 70 질량% 이상이 보다 바람직하고, 85 질량% 이상이 특히 바람직하다.
외측 커버(212)에는, 필요에 따라, 이산화티탄 및 형광 안료 등의 착색제, 황산바륨 등의 충전제, 분산제, 산화방지제, 자외선흡수제, 광안정제, 형광제, 형광증백제 등이 적량으로 배합된다.
외측 커버(212)의 쇼어 D 경도(Hc2)는, 48 이하가 바람직하다. 경도(Hc2)가 48 이하인 외측 커버(212)를 구비하는 골프 볼(202)은, 컨트롤 성능이 우수하다. 이 관점에서, 경도(Hc2)는 40 이하가 보다 바람직하고, 32 이하가 특히 바람직하다. 드라이버 샷에 있어서의 비거리의 관점에서, 경도(Hc2)는 10 이상이 바람직하다. 경도(Hc2)는, 경도(Hm)의 측정 방법과 같은 측정 방법으로 측정된다.
외측 커버(212)의 두께(T2)는, 0.1 ㎜ 이상 0.8 ㎜ 이하가 바람직하다. 두께(T2)가 0.1 ㎜ 이상인 골프 볼(202)은, 컨트롤 성능이 우수하다. 이 관점에서, 두께(T2)는 0.2 ㎜ 이상이 보다 바람직하고, 0.3 ㎜ 이상이 특히 바람직하다. 두께(T2)가 0.8 ㎜ 이하인 골프 볼(202)은, 반발 성능이 우수하다. 이 관점에서, 두께(T2)는 0.6 ㎜ 이하가 보다 바람직하고, 0.5 ㎜ 이하가 특히 바람직하다.
외측 커버(212)의 형성에는, 사출 성형법, 압축 성형법 등의 기지의 방법이 채용될 수 있다. 외측 커버(212)의 성형 시에, 몰드의 캐비티면에 형성된 핌플에 의해 딤플(214)이 형성된다.
중간층(206)의 경도(Hm), 내측 커버(210)의 경도(Hc1) 및 외측 커버(212)의 경도(Hc2)는, 이하의 수식의 관계를 만족한다.
Hm > Hc1
Hm > Hc2
이 골프 볼(202)이 드라이버로 타격되었을 때, 헤드 속도가 크기 때문에, 코어(204)와 중간층(206)으로 이루어지는 구체가 크게 비틀린다. 이 구체는 외강내유 구조를 갖기 때문에, 스핀 속도가 억제된다. 코어(204)의 경도는 선형으로 변화한다. 따라서 이 코어(204)의 변형과 복원에 의해, 골프 볼(202)이 빠른 속도로 타출된다. 스핀 속도의 억제와, 빠른 타출 속도에 의해, 큰 비거리가 달성된다. 이 골프 볼(202)이 쇼트아이언으로 타격되었을 때, 헤드 속도가 작기 때문에, 이 구체의 비틀림은 작다. 쇼트아이언으로 타격되었을 때, 골프 볼(202)의 거동은 주로 내측 커버(210) 및 외측 커버(212)에 의존한다. 내측 커버(210) 및 외측 커버(212)는 연질이기 때문에, 골프 볼(202)과 클럽페이스 사이의 슬립이 억제된다. 슬립의 억제에 의해, 큰 스핀 속도를 얻을 수 있다. 큰 스핀 속도에 의해, 우수한 컨트롤 성능이 달성된다. 이 골프 볼(202)에서는, 드라이버 샷에 있어서의 비행 성능과, 쇼트아이언 샷에 있어서의 컨트롤 성능이 양립된다.
이 골프 볼(202)이 타격되었을 때, 내측 커버(210) 및 외측 커버(212)가 충격을 흡수한다. 이 흡수에 의해, 부드러운 타구감이 달성된다. 특히, 쇼트아이언 또는 퍼터로 타격되었을 때, 내측 커버(210) 및 외측 커버(212)에 의해서 우수한 타구감이 달성된다.
비행 성능과 컨트롤 성능의 양립의 관점에서, 경도(Hm)와 경도(Hc1)의 차(Hm-Hc1)는 11 이상이 바람직하고, 15 이상이 보다 바람직하고, 18 이상이 특히 바람직하다. 차(Hm-Hc1)는 40 이하가 바람직하다.
비행 성능과 컨트롤 성능의 양립의 관점에서, 경도(Hm)와 경도(Hc2)의 차(Hm-Hc2)는 18 이상이 바람직하고, 20 이상이 보다 바람직하고, 36 이상이 특히 바람직하다. 차(Hm-Hc2)는 60 이하가 바람직하다.
바람직하게는, 경도(Hc1)와 경도(Hc2)는, 다음의 수식의 관계를 만족한다.
Hc1 > Hc2
이 골프 볼(202)에서는, 중간층(206)으로부터 내측 커버(210)를 지나서 외측 커버(212)를 향하여, 경도가 작아진다. 이 골프 볼(202)은, 타구감이 우수하다.
타구감의 관점에서, 경도(Hc1)와 경도(Hc2)의 차(Hc1-Hc2)는 10 이상이 바람직하고, 15 이상이 특히 바람직하다. 차(Hc1-Hc2)는, 30 이하가 바람직하다.
내측 커버(210)의 두께(T1)와 외측 커버(212)의 두께(T2)의 차(T1-T2)는, -0.4 ㎜ 이상 0.4 ㎜ 이하가 바람직하다. 차(T1-T2)가 상기 범위 내인 골프 볼(202)에서는, 내측 커버(210) 및 외측 커버(212)가 용이하게 성형된다. 이 관점에서, 차(T1-T2)는, -0.3 ㎜ 이상 0.3 ㎜ 이하가 보다 바람직하고, -0.2 ㎜ 이상 0.2 ㎜ 이하가 특히 바람직하다.
비행 성능의 관점에서, 내측 커버(210)의 두께(T1)와 외측 커버(212)의 두께(T2)의 합(T1+T2)은 1.0 ㎜ 이하가 바람직하고, 0.8 ㎜ 이하가 특히 바람직하다. 컨트롤 성능의 관점에서, 합(T1+T2)은 0.2 ㎜ 이상이 바람직하고, 0.4 ㎜ 이상이 특히 바람직하다.
보강층(208)은, 중간층(206)과 내측 커버(210)의 사이에 위치하고 있다. 보강층(208)은, 중간층(206)에 견고하게 밀착되고, 내측 커버(210)와도 견고하게 밀착된다. 보강층(208)에 의해, 내측 커버(210)의 중간층(206)으로부터의 박리가 억제된다.
보강층(208)의 기재 폴리머로는, 2성분 경화형 열경화성 수지가 적합하게 이용된다. 보강층(208)은, 제1 실시형태의 골프 볼(2)에 관해서 전술한 2성분 경화형 열경화성 수지를 포함할 수 있다. 보강층(208)이, 착색제(전형적으로는, 이산화티탄), 인산계안정제, 산화방지제, 광안정제, 형광증백제, 자외선흡수제, 블로킹방지제 등의 첨가제를 포함할 수도 있다. 첨가제는, 2성분 경화형 열경화성 수지의 기재에 첨가될 수도 있고, 2성분 경화형 열경화성 수지의 경화제에 첨가될 수도 있다.
보강층(208)은, 기재 및 경화제를 용제에 용해 또는 분산시켜 준비한 액을, 중간층(206)의 표면에 도포함으로써 얻어진다. 작업성의 관점에서, 스프레이 건에 의한 도포가 바람직하다. 도포 후에 용제가 휘발하여, 기재와 경화제가 반응하고, 이로써 보강층(208)이 형성된다. 바람직한 용제의 예로서는, 톨루엔, 이소프로필 알콜, 크실렌, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸벤젠, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 이소부틸 알콜 및 초산에틸을 들 수 있다.
타구감의 관점에서, 골프 볼(202)의 압축 변형량(comp' n)은 2.3 ㎜ 이상이 바람직하고, 2.5 ㎜ 이상이 보다 바람직하고, 2.7 ㎜ 이상이 특히 바람직하다. 반발 성능의 관점에서, 압축 변형량은 3.5 ㎜ 이하가 바람직하고, 3.3 ㎜ 이하가 보다 바람직하고, 3.1 ㎜ 이하가 특히 바람직하다. 압축 변형량은, 제1 실시형태의 골프 볼(2)에 관해서 전술한 방법으로 측정된다.
[제4 실시형태]
도 7에 표시된 골프 볼(302)은, 구형의 코어(304)와, 이 코어(304)의 외측에 위치하는 중간층(306)과, 이 중간층(306)의 외측에 위치하는 보강층(308)과, 이 보강층(308)의 외측에 위치하는 내측 커버(310)와, 이 내측 커버(310)의 외측에 위치하는 외측 커버(312)를 구비한다. 외측 커버(312)의 표면에는, 다수의 딤플(314)이 형성되어 있다. 골프 볼(302)의 표면 중에서, 딤플(314) 이외의 부분은 랜드(316)이다. 이 골프 볼(302)은, 외측 커버(312)의 외측에 페인트층 및 마크층을 구비하고 있지만, 이들 층의 도시는 생략되어 있다.
이 골프 볼(302)의 직경은, 40 ㎜ 이상 45 ㎜ 이하이다. 미국 골프 협회(USGA)의 규격을 만족시키는 관점에서, 직경은 42.67 ㎜ 이상이 바람직하다. 공기 저항 억제의 관점에서, 직경은 44 ㎜ 이하가 바람직하고, 42.80 ㎜ 이하가 보다 바람직하다. 이 골프 볼(302)의 질량은, 40 g 이상 50 g 이하이다. 큰 관성을 얻을 수 있다는 관점에서, 질량은 44 g 이상이 바람직하고, 45.00 g 이상이 보다 바람직하다. USGA의 규격을 만족시키는 관점에서, 질량은 45.93 g 이하인 것이 바람직하다.
도 8은, 도 7의 골프 볼(302)의 코어(304)의 경도 분포를 도시하는 선 그래프이다. 이 그래프의 횡축은, 코어(304)의 반경에 대한 코어(304)의 중심점으로부터의 거리의 비율(%)을 나타낸다. 이 그래프의 종축은, JIS-C 경도를 나타낸다. 코어(304)의 중심점으로부터 코어(304)의 표면에 이르는 영역을 이 코어(304)의 반경의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻은 9개의 측정점이 그래프에 표시되어 있다. 이들 각각의 측정점에 있어서의 코어(304)의 반경에 대한 코어(304)의 중심점으로부터의 거리의 비율은, 다음과 같다.
제1점: 0.0%(중심점)
제2점: 12.5%
제3점: 25.0%
제4점: 37.5%
제5점: 50.0%
제6점: 62.5%
제7점: 75.0%
제8점: 87.5%
제9점: 100.0%(표면)
2개의 반으로 절단된 코어(304)의 절단면에 대하여 JIS-C 타입의 경도계를 누름으로써 제1점 내지 제8점에서의 경도가 측정된다. 구형의 코어(304)의 표면에 대하여 JIS-C 타입 경도계를 누름으로써, 제9점에서의 경도가 측정된다. 측정에는, 경도계가 장착된 자동 고무 경도 측정기(Kobunshi Keiki Co. Ltd. 제조의 상품명 "P1")가 이용된다.
도 8은, 9개의 측정점의 거리와 경도에 기초하여 최소 제곱법에 의해서 얻어진 선형 근사 곡선도 도시하고 있다. 도 8로부터 분명한 바와 같이, 경도 분포의 꺾인 선은 선형 근사 곡선으로부터 크게 벗어나지 않는다. 바꾸어 말하면, 꺾인 선은, 선형 근사 곡선에 가까운 형상을 갖는다. 코어(304)에서는, 그 중심점으로부터 표면을 향하여 경도가 선형으로 증가한다. 이 코어(304)를 드라이버로 타격했을 때에는, 에너지 손실이 적다. 이 코어(304)는, 반발 성능이 우수하다. 이 골프 볼(302)을 드라이버로 타격하면, 비거리가 크다.
이 코어(304)에서는, 최소 제곱법에 의해서 얻어진 선형 근사 곡선의 R2는, 0.95 이상이다. R2는, 꺾인 선의 선형성을 나타내는 지표이다. R2가 0.95 이상인 코어(304)에서는, 경도 분포의 꺾인 선의 형상이 직선에 가깝다. R2가 0.95 이상인 코어(304)는, 반발 성능이 우수하다. R2는, 0.96 이상이 보다 바람직하고, 0.97 이상이 특히 바람직하다. R2는, 상관 계수 R을 제곱함으로써 산출되는 것이다. 상관 계수(R)는, 중심점으로부터의 거리(%)와 경도(JIS-C)의 공분산을, 중심점으로부터의 거리(%)의 표준편차 및 경도(JIS-C)의 표준편차로 나눔으로써 산출된다.
본 발명에서는, 코어(304)의 반경에 대한 코어(304)의 중심점으로부터의 거리의 비율이 x%인 측정점에서의 JIS-C 경도를 H(x)로 나타낸다. 코어(304)의 중심점에서의 경도는 H(0)로 나타낸다. 코어(304)의 표면 경도는 Hs로 나타낸다. 표면 경도 Hs와 중심 경도 H(0) 사이의 차[Hs-H(0)]는 15 이상이다. 이 차는 크다. 달리 말하면, 이 코어(304)는 외강내유 구조를 갖는다. 이 코어(204)가 드라이버로 타격되었을 때에는, 리코일[비틀림 리턴(torsional return)]이 크기 때문에, 스핀이 억제된다. 이 코어(304)는, 골프 볼(302)의 비행 성능에 기여한다. 비행 성능의 관점에서, 차[Hs-H(0)]는 25 이상이 보다 바람직하고, 30 이상이 특히 바람직하다. 코어(304)를 용이하게 성형할 수 있다는 관점에서, 차[Hs-H(0)]는 50 이하가 바람직하다.
코어(304)는, 고무 조성물을 가교시킴으로써 얻어진다. 이 고무 조성물은,
(a) 기재 고무,
(b) 공가교제,
(c) 가교 개시제 및
(d) 산 및/또는 염을 포함하고 있다.
코어(304)를 가열 성형할 때, 기재 고무(a)는, 공가교제(b)에 의해서 가교된다. 이 가교 반응의 반응열은, 코어(304)의 중심점 근방에 체류한다. 따라서 코어(304)를 가열 성형할 때, 중심부에서의 온도가 높다. 온도는, 중심점으로부터 표면을 향하여 점진적으로 감소한다. 고무 조성물에 있어서, 산은 공가교제(b)의 금속염과 반응하여, 양이온과 결합하는 것으로 추측된다. 고무 조성물에 있어서, 염은 공가교제(b)의 금속염과 반응하여, 양이온을 교환하는 것으로 추측된다. 이러한 결합 및 교환에 의해, 금속 가교가 절단된다. 이 절단은, 온도가 높은 코어(304)의 중심부에서 발생하기 쉽고, 코어(304)의 표면 근방에서 발생하기 어렵다. 그 결과, 코어(304)의 가교 밀도가, 중심점으로부터 표면을 향하여 증가하게 된다. 이 코어(304)에서는, 외강내유 구조가 달성될 수 있다. 이 코어(304)를 포함하는 골프 볼(302)이 드라이버로 타격되었을 때에, 스핀 속도가 작다. 이 골프 볼(302)에서는, 드라이버 샷에 있어서의 우수한 비행 성능이 달성된다.
코어(304)의 고무 조성물은, 제1 실시형태의 코어(4)에 관해서 전술한 기재 고무(a)를 포함할 수 있다.
공가교제(b)는,
(b1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는
(b2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염이다.
코어(304)의 고무 조성물은, 제1 실시형태의 코어(4)에 관해서 전술한 공가교제(b)를 포함할 수 있다.
α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)은, 기재 고무의 분자쇄에 그라프트 중합됨으로써, 고무 분자를 가교한다. 고무 조성물이, α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함하는 경우에, 고무 조성물은, 금속 화합물(e)을 더 포함하는 것이 바람직하다. 이 금속 화합물(e)은, 고무 조성물 안에서 α,β-불포화 카르복실산(b1)과 반응한다. 이 반응에 의해서 얻어진 염이, 기재 고무의 분자쇄에 그라프트 중합된다. 코어(304)의 고무 조성물은, 제1 실시형태의 코어(4)에 관해서 전술한 금속 화합물(e)을 포함할 수 있다.
골프 볼(302)의 반발 성능의 관점에서, 공가교제(b)의 양은, 기재 고무 100 질량부에 대하여, 15 질량부 이상이 바람직하고, 20 질량부 이상이 특히 바람직하다. 타구감의 관점에서, 이 양은, 기재 고무 100 질량부에 대하여, 50 질량부 이하가 바람직하고, 45 질량부 이하가 보다 바람직하고, 40 질량부 이하가 특히 바람직하다.
코어(304)의 고무 조성물은, 제1 실시형태의 코어(4)에 관해서 전술한 가교 개시제(c)를 포함할 수 있다. 골프 볼(302)의 반발 성능의 관점에서, 가교 개시제(c)의 양은, 기재 고무 100 질량부에 대하여 0.2 질량부 이상이 바람직하고, 0.5 질량부 이상이 특히 바람직하다. 골프 볼(302)의 타구감 및 내구성의 관점에서, 이 양은, 기재 고무 100 질량부에 대하여 5.0 질량부 이하가 바람직하고, 2.5 질량부 이하가 특히 바람직하다.
코어(304)의 고무 조성물은, 제1 실시형태의 코어(4)에 관해서 전술한 산 및/또는 염(d)을 포함할 수 있다. 산 및/또는 염(d)에는, 공가교제(b)는 포함되지 않는다. 코어(304)의 가열 성형 시에, 산 및/또는 염(d)은, 코어(304)의 중심부에서 공가교제(b)에 의한 금속 가교를 절단하는 것으로 추측된다.
코어(304)의 경도 분포의 선형성의 관점에서, 산 및/또는 염(d)의 양은, 기재 고무 100 질량부에 대하여 0.5 질량부 이상이 바람직하고, 1.0 질량부 이상이 보다 바람직하고, 2.0 질량부 이상이 특히 바람직하다. 반발 성능의 관점에서, 이 양은, 기재 고무 100 질량부에 대하여 40 질량부 이하가 바람직하고, 30 질량부 이하가 보다 바람직하고, 20 질량부 이하가 특히 바람직하다.
고무 조성물에 있어서의 공가교제(b)와 산 및/또는 염(d)의 질량비는, 3/7 이상 9/1 이하가 바람직하고, 4/6 이상 8/2 이하가 특히 바람직하다. 질량비가 상기 범위 내인 고무 조성물에 의해, 중심점으로부터 표면을 향하여 경도가 선형으로 증가하는 코어(304)를 얻을 수 있다.
공가교제(b)로서는, 아크릴산아연이 바람직하게 이용되고 있다. 고무에의 분산성을 향상시킬 목적으로 그 표면이 스테아르산 또는 스테아르산아연으로 코팅되어 있는 아크릴산아연이 존재한다. 본 발명에서는, 고무 조성물이 이러한 아크릴산아연을 포함하는 경우, 산 및/또는 염(d)의 개념에는, 이 코팅제는 포함되지 않는다.
바람직하게는, 코어(304)의 고무 조성물은, 제1 실시형태의 코어(4)에 관해서 전술한 유기 황화합물(f)을 더 포함한다. 유기 황화합물(f)은, 코어(304)의 경도 분포의 선형성을 높인다. 또한, 유기 황화합물(f)은, 외강내유 구조의 정도를 높인다.
코어(304)의 외강내유 구조가 달성될 수 있다는 관점에서, 유기 황화합물(f)의 양은, 기재 고무 100 질량부에 대하여 0.05 질량부 이상이 바람직하고, 0.1 질량부 이상이 보다 바람직하고, 0.2 질량부 이상이 특히 바람직하다. 반발 성능의 관점에서, 이 양은, 기재 고무 100 질량부에 대하여 5.0 질량부 이하가 바람직하고, 3.0 질량부 이하가 보다 바람직하고, 1.0 질량부 이하가 특히 바람직하다.
코어(304)에, 비중 조정 등의 목적으로 충전제가 배합될 수도 있다. 적합한 충전제의 예로는, 산화아연, 황산바륨, 탄산칼슘 및 탄산마그네슘을 들 수 있다. 충전제의 양은, 코어(304)의 의도한 비중이 달성되도록 적절하게 결정된다. 특히 바람직한 충전제는 산화아연이다. 산화아연은, 비중 조정제로서의 역할 뿐만 아니라, 가교 조제로서도 기능한다.
코어(304)의 고무 조성물에는, 노화방지제, 착색제, 가소제, 분산제, 황, 가류촉진제 등이 필요에 따라서 첨가된다. 이 고무 조성물에, 가교 고무 분말 또는 합성 수지 분말이 분산될 수도 있다.
코어(304)의 중심점에서의 경도 H(0)는, 40 이상 70 이하가 바람직하다. 경도 H(0)가 40 이상인 골프 볼(302)은, 반발 성능이 우수하다. 이 관점에서, 경도 H(0)는 45 이상이 보다 바람직하고, 50 이상이 특히 바람직하다. 경도 H(0)가 70 이하인 코어(304)에서는, 외강내유 구조가 달성될 수 있다. 이 코어(304)를 구비한 골프 볼(302)에서는, 스핀이 억제될 수 있다. 이 관점에서, 경도 H(0)는 68 이하가 보다 바람직하고, 65 이하가 특히 바람직하다.
코어(304)의 표면에서의 경도(Hs)는, 78 이상 96 이하가 바람직하다. 경도(Hs)가 78 이상인 코어(304)에서는, 외강내유 구조가 달성될 수 있다. 이 코어(304)를 구비한 골프 볼(302)에서는, 스핀이 억제될 수 있다. 이 관점에서, 경도(Hs)는 80 이상이 보다 바람직하고, 82 이상이 특히 바람직하다. 경도(Hs)가 96 이하인 골프 볼(302)은, 내구성이 우수하다. 이 관점에서, 경도(Hs)는 94 이하가 보다 바람직하고, 92 이하가 특히 바람직하다.
코어(304)의 직경은, 38.0 ㎜ 이상 42.0 ㎜ 이하가 바람직하다. 직경이 38.0 ㎜ 이상인 코어(304)에 의해, 골프 볼(302)의 우수한 반발 성능이 달성될 수 있다. 이 관점에서, 직경은 39.0 ㎜ 이상이 보다 바람직하고, 39.5 ㎜ 이상이 특히 바람직하다. 직경이 42.0 ㎜ 이하인 코어(304)를 구비하는 골프 볼(302)에서는, 중간층(306), 내측 커버(310) 및 외측 커버(312)가 충분한 두께를 가질 수 있다. 중간층(306), 내측 커버(310) 및 외측 커버(312)가 두꺼운 골프 볼(302)은, 내구성이 우수하다. 이 관점에서, 직경은 41 ㎜ 이하가 보다 바람직하고, 40 ㎜ 이하가 특히 바람직하다. 코어(304)는 중공 형상일 수도 있다. 코어(304)는 그 표면에 리브를 포함할 수도 있다.
중간층(306)에는, 수지 조성물이 적합하게 이용된다. 이 수지 조성물의 기재 폴리머의 예로는, 아이오노모 수지, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리올레핀을 들 수 있다.
특히 바람직한 기재 폴리머는, 아이오노모 수지이다. 아이오노모 수지를 포함하는 중간층(306)을 구비하는 골프 볼(302)은, 반발 성능이 우수하다. 중간층(306)에, 아이오노모 수지와 다른 수지를 병용할 수도 있다. 이 경우에, 기재 폴리머의 주성분이 아이오노모 수지인 것이 바람직하다. 구체적으로는, 전체 기재 폴리머에 대한 아이오노모 수지의 비율은, 50 질량% 이상이 바람직하고, 60 질량% 이상이 보다 바람직하고, 70 질량% 이상이 특히 바람직하다.
중간층(306)은, 제1 실시형태의 골프 볼(2)에 관해서 전술한 아이오노모 수지를 포함할 수 있다. 중간층(306)은, 제1 실시형태의 골프 볼(2)에 관해서 전술한 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머를 포함할 수 있다.
중간층(306)은 기재 폴리머로서 고탄성 수지를 포함할 수도 있다. 이 고탄성 수지는, 중간층(306)의 고강성에 기여한다. 고탄성 수지의 구체예로는, 폴리아미드를 들 수 있다.
중간층(306)의 수지 조성물에는, 필요에 따라, 이산화티탄 등의 착색제, 황산바륨 등의 충전제, 분산제, 산화방지제, 자외선흡수제, 광안정제, 형광제, 형광증백제 등이 적량으로 배합된다.
코어(304) 및 중간층(306)으로 이루어지는 구체에 있어서 외강내유 구조가 달성될 수 있다는 관점에서, 중간층(306)의 쇼어 D 경도(Hm)는 50 이상이 바람직하고, 55 이상이 보다 바람직하고, 58 이상이 특히 바람직하다. 골프 볼(302)의 타구감의 관점에서, 경도(Hm)는 75 이하가 바람직하고, 72 이하가 보다 바람직하고, 70 이하가 특히 바람직하다. 경도(Hm)는, "ASTM-D 2240-68"의 규정에 준거하여, 자동 고무 경도 측정기(Kobunshi Keiki Co. Ltd. 제조의 상품명 "P1")에 부착된 쇼어 D 타입 경도계에 의해서 측정된다. 측정에는, 열프레스로 성형되고 두께가 약 2 ㎜인 슬래브가 이용된다. 23℃로 2주간 보관된 슬래브가, 측정에 이용된다. 측정 시에는, 3장의 슬래브가 중첩된다. 중간층(306)의 수지 조성물과 동일한 수지 조성물로 이루어지는 슬래브가 이용된다.
중간층(306)의 두께(Tm)는, 0.5 ㎜ 이상 1.6 ㎜ 이하가 바람직하다. 0.5 ㎜ 이상의 두께(Tm)를 갖는 중간층(306)을 구비하는 구체에서는, 외강내유 구조에 의해 제공되는 스핀 억제 효과가 크다. 이 관점에서, 두께(Tm)는 0.7 ㎜ 이상이 특히 바람직하다. 1.6 ㎜ 이하의 두께(Tm)를 갖는 중간층(306)을 구비한 골프 볼(302)은, 큰 코어(304)를 구비할 수 있다. 큰 코어(304)는, 골프 볼(302)의 반발 성능에 기여할 수 있다. 이 관점에서, 두께(Tm)는 1.2 ㎜ 이하가 특히 바람직하다.
중간층(306)의 형성에는, 사출 성형법, 압축 성형법 등의 기지의 방법이 채용될 수 있다.
내측 커버(310)에는, 수지 조성물이 적합하게 이용된다. 이 수지 조성물의 바람직한 기재 폴리머는 폴리우레탄이다. 폴리우레탄은 연질이다. 폴리우레탄을 포함하는 수지 조성물로 이루어지는 내측 커버(310)를 구비한 골프 볼(302)이 쇼트아이언으로 타격되었을 때에, 스핀 속도가 크다. 이 수지 조성물로 이루어지는 내측 커버(310)는, 쇼트아이언 샷에 있어서의 컨트롤 성능에 기여한다. 또한, 폴리우레탄은, 골프 볼(302)이 퍼터 또는 쇼트아이언으로 타격되었을 때의 우수한 타구감에도 기여할 수 있다.
내측 커버(310)의 성형 용이성의 관점에서, 바람직한 기재 폴리머는, 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머이다. 내측 커버(310)는, 제1 실시형태의 골프 볼(2)에 관해서 전술한 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머를 포함할 수 있다.
내측 커버(310)의 작은 경도가 달성될 수 있다는 관점에서, 특히 바람직한 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머는, "Elastollan NY80A", "Elastollan NY82A", "Elastollan NY84A", "Elastollan NY85A" 및 "Elastollan NY90A"이다.
열가소성 폴리우레탄 엘라스토머와 다른 수지를 병용할 수도 있다. 병용될 수 있는 수지의 예로는, 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머, 열가소성 폴리아미드 엘라스토머, 열가소성 폴리올레핀 엘라스토머, 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머 및 아이오노모 수지를 들 수 있다. 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머와 다른 수지가 병용되는 경우, 스핀 성능의 관점에서, 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머가 기재 폴리머의 주성분으로 포함된다. 전체 기재 폴리머에 대한 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머의 비율은 50 질량% 이상이 바람직하고, 70 질량% 이상이 보다 바람직하고, 85 질량% 이상이 특히 바람직하다.
내측 커버(310)에는, 필요에 따라, 이산화티탄 및 형광 안료 등의 착색제, 황산바륨 등의 충전제, 분산제, 산화방지제, 자외선흡수제, 광안정제, 형광제, 형광증백제 등이 적량으로 배합된다.
내측 커버(310)의 쇼어 D 경도(Hc1)는, 48 이하가 바람직하다. 경도(Hc1)가 48 이하인 내측 커버(310)를 구비하는 골프 볼(302)은, 컨트롤 성능이 우수하다. 이 관점에서, 경도(Hc1)는 40 이하가 보다 바람직하고, 32 이하가 특히 바람직하다. 드라이버 샷에 있어서의 비거리의 관점에서, 경도(Hc1)는 10 이상이 바람직하다. 경도(Hc1)는, 경도(Hm)의 측정 방법과 같은 측정 방법으로 측정된다.
내측 커버(310)의 두께(T1)는, 0.1 ㎜ 이상 0.8 ㎜ 이하가 바람직하다. 두께(T1)가 0.1 ㎜ 이상인 골프 볼(302)은, 컨트롤 성능이 우수하다. 이 관점에서, 두께(T1)는 0.2 ㎜ 이상이 보다 바람직하고, 0.3 ㎜ 이상이 특히 바람직하다. 두께(T1)가 0.8 ㎜ 이하인 골프 볼(302)은, 반발 성능이 우수하다. 이 관점에서, 두께(T1)는 0.6 ㎜ 이하가 보다 바람직하고, 0.5 ㎜ 이하가 특히 바람직하다.
내측 커버(310)의 형성에는, 사출 성형법, 압축 성형법 등의 기지의 방법이 채용될 수 있다.
외측 커버(312)에는, 수지 조성물이 적합하게 이용된다. 이 수지 조성물의 바람직한 기재 폴리머는, 폴리우레탄이다. 폴리우레탄은 연질이다. 폴리우레탄을 포함하는 수지 조성물로 이루어지는 외측 커버(312)를 구비한 골프 볼(302)이 쇼트아이언으로 타격되었을 때, 스핀 속도가 크다. 이 수지 조성물로 이루어지는 외측 커버(312)는, 쇼트아이언 샷에 있어서의 컨트롤 성능에 기여한다. 폴리우레탄은, 외측 커버(312)의 내찰상 성능에도 기여한다. 또한, 폴리우레탄은, 골프 볼(302)이 퍼터 또는 쇼트아이언으로 타격되었을 때의 우수한 타구감에도 기여할 수 있다.
외측 커버(312)의 성형 용이성의 관점에서, 바람직한 기재 폴리머는, 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머이다. 외측 커버(312)는, 제1 실시형태의 골프 볼(2)에 관해서 전술한 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머를 포함할 수 있다. 특히, 폴리올과 지환식 디이소시아네이트의 반응에 의해서 얻어진 폴리우레탄 성분을 포함하는 엘라스토머가 바람직하다. 지환식 디이소시아네이트는 주요 체인에 이중 결합을 갖지 않기 때문에, 외측 커버(312)의 황변을 억제한다. 또한, 지환식 디이소시아네이트는 강도가 우수하기 때문에, 외측 커버(312)의 손상을 억제한다.
열가소성 폴리우레탄 엘라스토머와 다른 수지를 병용할 수도 있다. 외측 커버(312)는, 내측 커버(310)에 관해서 전술한 수지를 포함할 수 있다. 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머와 다른 수지가 병용되는 경우, 스핀 성능 및 내찰상 성능의 관점에서, 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머가 기재 폴리머의 주성분으로서 포함된다. 전체 기재 폴리머에 대한 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머의 비율은 50 질량% 이상이 바람직하고, 70 질량% 이상이 보다 바람직하고, 85 질량% 이상이 특히 바람직하다.
외측 커버(312)에는, 필요에 따라, 이산화티탄 및 형광 안료 등의 착색제, 황산바륨 등의 충전제, 분산제, 산화방지제, 자외선흡수제, 광안정제, 형광제, 형광증백제 등이 적량으로 배합된다.
외측 커버(312)의 쇼어 D 경도(Hc2)는, 60 이하가 바람직하다. 경도(Hc2)가 60 이하인 외측 커버(312)를 구비하는 골프 볼(302)은, 컨트롤 성능이 우수하다. 이 관점에서, 경도(Hc2)는 55 이하가 보다 바람직하고, 50 이하가 특히 바람직하다. 드라이버 샷에 있어서의 비거리의 관점에서, 경도(Hc2)는 40 이상이 바람직하다. 경도(Hc2)는, 경도(Hm)의 측정 방법과 같은 측정 방법으로 측정된다.
외측 커버(312)의 두께(T2)는, 0.1 ㎜ 이상 0.8 ㎜ 이하가 바람직하다. 두께(T2)가 0.1 ㎜ 이상인 골프 볼(302)은, 컨트롤 성능이 우수하다. 이 관점에서, 두께(T2)는 0.2 ㎜ 이상이 보다 바람직하고, 0.3 ㎜ 이상이 특히 바람직하다. 두께(T2)가 0.8 ㎜ 이하인 골프 볼(302)은, 반발 성능이 우수하다. 이 관점에서, 두께(T2)는 0.6 ㎜ 이하가 보다 바람직하고, 0.5 ㎜ 이하가 특히 바람직하다.
외측 커버(312)의 형성에는, 사출 성형법, 압축 성형법 등의 기지의 방법이 채용될 수 있다. 외측 커버(312)의 성형 시에, 몰드의 캐비티면에 형성된 핌플에 의해 딤플(314)이 형성된다.
중간층(306)의 경도(Hm)와 내측 커버(310)의 경도(Hc1)는, 이하의 수식을 만족한다.
Hm > Hc1
바람직하게는, 중간층(306)의 경도(Hm)와 외측 커버(312)의 경도(Hc2)는, 이하의 수식을 만족한다.
Hm > Hc2
이 골프 볼(302)이 드라이버로 타격되었을 때, 헤드 속도가 크기 때문에, 코어(304)와 중간층(306)으로 이루어지는 구체가 크게 비틀린다. 이 구체는 외강내유 구조를 갖기 때문에, 스핀 속도가 억제된다. 코어(304)의 경도는 선형으로 변화된다. 따라서 이 코어(304)의 변형과 복원에 의해, 골프 볼(302)이 빠른 속도로 타출된다. 스핀 속도의 억제와, 빠른 타출 속도에 의해, 큰 비거리가 달성된다. 이 골프 볼(302)이 쇼트아이언으로 타격되었을 때, 헤드 속도가 작기 때문에, 이 구체의 비틀림은 작다. 골프 볼(302)이 쇼트아이언으로 타격되었을 때, 골프 볼(302)의 거동은 주로 내측 커버(310) 및 외측 커버(312)에 의존한다. 내측 커버(310) 및 외측 커버(312)는 연질이기 때문에, 골프 볼(302)과 클럽페이스 사이의 슬립이 억제된다. 슬립의 억제에 의해, 큰 스핀 속도를 얻을 수 있다. 큰 스핀 속도에 의해, 우수한 컨트롤 성능이 달성된다. 이 골프 볼(302)에서는, 드라이버 샷에 있어서의 비행 성능과, 쇼트아이언 샷에 있어서의 컨트롤 성능이 양립된다.
이 골프 볼(302)이 타격되었을 때, 내측 커버(310) 및 외측 커버(312)가 충격을 흡수한다. 이 흡수에 의해, 부드러운 타구감이 달성된다. 특히, 골프 볼(302)이 쇼트아이언 또는 퍼터로 타격되었을 때, 내측 커버(310) 및 외측 커버(312)에 의해서 우수한 타구감이 달성된다.
비행 성능과 컨트롤 성능의 양립의 관점에서, 경도(Hm)와 경도(Hc1)의 차(Hm-Hc1)는 18 이상이 바람직하고, 20 이상이 보다 바람직하고, 36 이상이 특히 바람직하다. 차(Hm-Hc1)는 60 이하가 바람직하다.
비행 성능과 컨트롤 성능의 양립의 관점에서, 경도(Hm)와 경도(Hc2)의 차(Hm-Hc2)는 11 이상이 바람직하고, 15 이상이 보다 바람직하고, 18 이상이 특히 바람직하다. 차(Hm-Hc2)는 40 이하가 바람직하다.
바람직하게는, 경도(Hc1)와 경도(Hc2)는 이하의 수식의 관계를 만족시킨다.
Hc1 > Hc2
골프 볼(302)이 드라이버로 타격되었을 때, 스핀 속도가 작다. 드라이버로 타격되었을 때, 골프 볼(302)은 비행 성능이 우수하다.
비행 성능의 관점에서, 경도(Hc2)와 경도(Hc1)의 차(Hc2-Hc1)는 5 이상이 바람직하고, 10 이상이 보다 바람직하다. 차(Hc2-Hc1)는 30 이하가 바람직하다.
내측 커버(310)의 두께(T1)와 외측 커버(312)의 두께(T2)의 차(T1-T2)는 -0.4 ㎜ 이상 0.4 ㎜ 이하가 바람직하다. 차(T1-T2)가 상기 범위 내인 골프 볼(302)에서는, 내측 커버(310) 및 외측 커버(312)의 성형이 용이하다. 이 관점에서, 차(T1-T2)는, -0.3 ㎜ 이상 0.3 ㎜ 이하가 보다 바람직하고, -0.2 ㎜ 이상 0.2 ㎜ 이하가 특히 바람직하다.
비행 성능의 관점에서, 내측 커버(310)의 두께(T1)와 외측 커버(312)의 두께(T2)의 합(T1+T2)은 1.0 ㎜ 이하가 바람직하고, 0.8 ㎜ 이하가 특히 바람직하다. 컨트롤 성능의 관점에서, 합(T1+T2)은 0.2 ㎜ 이상이 바람직하고, 0.4 ㎜ 이상이 특히 바람직하다.
보강층(308)은, 중간층(306)과 내측 커버(310)의 사이에 위치하고 있다. 보강층(308)은, 중간층(306)에 견고하게 밀착되고, 내측 커버(310)에도 견고하게 밀착된다. 보강층(308)에 의해, 내측 커버(310)의 중간층(306)으로부터의 박리가 억제된다.
보강층(308)의 기재 폴리머로는, 2성분 경화형 열경화성 수지가 적합하게 이용된다. 보강층(308)은, 제1 실시형태의 골프 볼(2)에 관해서 전술한 2성분 경화형 열경화성 수지를 포함할 수 있다. 보강층(308)은, 착색제(전형적으로는, 이산화티탄), 인산계안정제, 산화방지제, 광안정제, 형광증백제, 자외선흡수제, 블로킹방지제 등의 첨가제를 포함할 수도 있다. 첨가제는, 2성분 경화형 열경화성 수지의 기재에 첨가될 수도 있고, 2성분 경화형 열경화성 수지의 경화제에 첨가될 수도 있다.
보강층(308)은, 기재 및 경화제를 용제에 용해 또는 분산시켜 준비한 액을, 중간층(306)의 표면에 도포함으로써 얻어진다. 작업성의 관점에서, 스프레이 건에 의한 도포가 바람직하다. 도포 후에 용제가 휘발하여, 기재와 경화제가 반응하고, 이로써 보강층(308)이 형성된다. 바람직한 용제의 예로서는, 톨루엔, 이소프로필 알콜, 크실렌, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸벤젠, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 이소부틸 알콜 및 초산에틸을 들 수 있다.
타구감의 관점에서, 골프 볼(302)의 압축 변형량(comp' n)은 2.3 ㎜ 이상이 바람직하고, 2.5 ㎜ 이상이 보다 바람직하고, 2.7 ㎜ 이상이 특히 바람직하다. 반발 성능의 관점에서, 압축 변형량은 3.5 ㎜ 이하가 바람직하고, 3.3 ㎜ 이하가 보다 바람직하고, 3.1 ㎜ 이하가 특히 바람직하다. 압축 변형량은, 제1 실시형태의 골프 볼(2)에 관해서 전술한 방법으로 측정된다.
본 발명의 바람직한 실시형태는 이하의 단락에서 특정되어 있다.
1. 구형의 코어와, 이 코어의 외측에 위치하는 내부 중간층과, 이 내부 중간층의 외측에 위치하는 외부 중간층과, 이 외부 중간층의 외측에 위치하는 커버를 포함하는 골프 볼로서,
상기 코어의 중심점으로부터 코어의 표면에 이르는 영역을 이 코어의 반경의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻은 9개의 점에서의 코어의 중심점으로부터의 거리(%)와 JIS-C 경도를 그래프로 나타내었을 때, 최소 제곱법에 의해 얻은 선형 근사 곡선의 R2는, 0.95 이상이고,
상기 내부 중간층의 쇼어 D 경도(Hm1)가 상기 외부 중간층의 쇼어 D 경도(Hm2)보다 크고,
상기 커버의 쇼어 D 경도(Hc)가 상기 경도(Hm1)보다 작으며,
상기 외부 중간층의 두께(T2)가 0.5 ㎜ 이상 1.6 ㎜ 이하인 것인 골프 볼.
2. 상기 단락 1에 따른 골프 볼로서, 상기 코어의 중심점에서의 JIS-C 경도 H(0.0)가 40 이상 70 이하이며, 상기 코어의 표면 경도 Hs가 78 이상 96 이하인 것인 골프 볼.
3. 상기 단락 1에 따른 골프 볼로서, 상기 코어의 표면 경도(Hs)와 상기 코어의 중심점에서의 JIS-C 경도 H(0.0)의 차(Hs-H(0.0))가 15 이상인 것인 골프 볼.
4. 상기 단락 1에 따른 골프 볼로서, 상기 경도(Hm1)와 상기 경도(Hm2)의 차(Hml-Hm2)가 8 이상인 것인 골프 볼.
5. 상기 단락 1에 따른 골프 볼로서, 상기 경도(Hm1)와 상기 경도(Hc)의 차(Hm1-Hc)가 30 이상인 것인 골프 볼.
6. 상기 단락 1에 따른 골프 볼로서, 상기 내부 중간층의 두께(T1)와 상기 두께(T2)의 합(T1+T2)이, 1.0 ㎜ 이상 3.0 ㎜ 이하이며,
상기 커버의 두께(Tc)가 0.8 ㎜ 이하인 것인 골프 볼.
7. 상기 단락 1에 따른 골프 볼로서, 상기 코어는, 고무 조성물을 가교시킴으로써 얻어지고,
상기 고무 조성물은,
(a) 기재 고무,
(b) 공가교제,
(c) 가교 개시제 및
(d) 산 및/또는 염을 포함하고,
상기 공가교제(b)는
(b1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는
(b2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염인 것인 골프 볼.
8. 상기 단락 7에 따른 골프 볼로서, 상기 산 및/또는 염(d)은 카르복실산 및/또는 그 염(d1)인 것인 골프 볼.
9. 상기 단락 8에 따른 골프 볼로서, 상기 카르복실산 및/또는 그 염(d1)의 카르복실산 성분의 탄소수가 1 이상 30 이하인 것인 골프 볼.
10. 상기 단락 8에 따른 골프 볼로서, 상기 카르복실산 및/또는 그 염(d1)은 지방산 및/또는 그 염인 것인 골프 볼.
11. 상기 단락 8에 따른 골프 볼로서, 상기 카르복실산 및/또는 그 염(d1)은 카르복실산의 아연염인 것인 골프 볼.
12. 상기 단락 8에 따른 골프 볼로서, 상기 카르복실산 및/또는 그 염(d1)은, 옥탄산아연, 라우린산아연, 미리스트산아연 및 스테아르산아연으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상인 것인 골프 볼.
13. 상기 단락 7에 따른 골프 볼로서, 상기 고무 조성물은, 100 질량부의 상기 기재 고무(a)와 1.0 질량부 이상 40 질량부 이하의 상기 산 및/또는 염(d)을 포함하는 것인 골프 볼.
14. 상기 단락 7에 따른 골프 볼로서, 상기 고무 조성물은 상기 α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함하고, 이 고무 조성물은 금속 화합물(e)을 더 포함하는 것인 골프 볼.
15. 상기 단락 7에 따른 골프 볼로서, 상기 고무 조성물은, 100 질량부의 상기 기재 고무(a)와, 15 질량부 이상 50 질량부 이하의 상기 공가교제(b)를 포함하는 것인 골프 볼.
16. 상기 단락 7에 따른 골프 볼로서, 상기 고무 조성물은, 100 질량부의 상기 기재 고무(a)와, 0.2 질량부 이상 5 질량부 이하의 상기 가교 개시제(c)를 포함하는 것인 골프 볼.
17. 상기 단락 7에 따른 골프 볼로서, 상기 고무 조성물은, 상기 α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)을 포함하는 것인 골프 볼.
18. 상기 단락 1에 따른 골프 볼로서, 상기 외부 중간층이 수지 조성물로 이루어지고,
상기 커버가 다른 수지 조성물로 이루어지고,
상기 외부 중간층의 수지 조성물의 기재 수지의 주성분은, 커버의 수지 조성물의 기재 수지의 주성분과 다르고,
상기 외부 중간층과 커버의 사이에 보강층을 더 구비하는 것인 골프 볼.
19. 상기 단락 7에 따른 골프 볼로서, 상기 고무 조성물이, 유기 황화합물(f)을 더 포함하는 것인 골프 볼.
20. 상기 단락 19에 따른 골프 볼로서, 상기 유기 황화합물(f)이, 티오페놀, 디페닐 디설파이드, 티오나프톨, 티우람 디설파이드 및 이들의 금속염으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종인 것인 골프 볼.
21. 상기 단락 19에 따른 골프 볼로서, 상기 고무 조성물은, 100 질량부의 상기 기재 고무(a)와, 0.05 질량부 이상 5 질량부 이하의 상기 유기 황화합물(f)을 포함하는 것인 골프 볼.
22. 구형의 코어와, 이 코어의 외측에 위치하는 내부 중간층과, 이 내부 중간층의 외측에 위치하는 외부 중간층과, 이 외부 중간층의 외측에 위치하는 커버를 포함하는 골프 볼로서,
상기 코어의 중심점으로부터 코어의 표면에 이르는 영역을 이 코어의 반경의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻은 9개의 점에서의 코어의 중심점으로부터의 거리(%)와 JIS-C 경도를 그래프로 나타내었을 때, 최소 제곱법에 의해 얻은 선형 근사 곡선의 R2는, 0.95 이상이고,
상기 외부 중간층의 쇼어 D 경도(Hm2)가, 상기 내부 중간층의 쇼어 D 경도(Hm1)보다 크고,
상기 커버의 쇼어 D 경도(Hc)가 상기 경도(Hm2)보다 작고,
상기 경도(Hm1)가 50 미만인 것인 골프 볼.
23. 상기 단락 22에 따른 골프 볼로서, 상기 코어의 중심점에서의 JIS-C 경도 H(0.0)가 40 이상 70 이하이며,
상기 코어의 표면 경도(Hs)가 78 이상 96 이하인 것인 골프 볼.
24. 상기 단락 22에 따른 골프 볼로서, 상기 코어의 표면 경도(Hs)와 상기 코어의 중심점에서의 JIS-C 경도 H(0.0)의 차[Hs-H(0.0)]가 15 이상인 것인 골프 볼.
25. 상기 단락 22에 따른 골프 볼로서, 상기 경도(Hm2)와 상기 경도(Hm1)의 차(Hm2-Hm1)가 10 이상인 것인 골프 볼.
26. 상기 단락 22에 따른 골프 볼로서, 상기 경도(Hm2)와 상기 경도(Hc)의 차(Hm2-Hc)가 30 이상인 것인 골프 볼.
27. 상기 단락 22에 따른 골프 볼로서, 상기 내부 중간층의 두께(T1)와 상기 외부 중간층의 두께(T2)의 합(T1+T2)이, 1.0 ㎜ 이상 3.0 ㎜ 이하이며,
상기 커버의 두께(Tc)가 0.8 ㎜ 이하인 것인 골프 볼.
28. 상기 단락 22에 따른 골프 볼로서, 상기 코어는, 고무 조성물을 가교시킴으로써 얻어지고,
상기 고무 조성물은,
(a) 기재 고무,
(b) 공가교제,
(c) 가교 개시제 및
(d) 산 및/또는 염을 포함하고,
상기 공가교제(b)는
(b1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는
(b2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염인 것인 골프 볼.
29. 상기 단락 28에 따른 골프 볼로서, 상기 산 및/또는 염(d)은 카르복실산 및/또는 그 염(d1)인 것인 골프 볼.
30. 상기 단락 29에 따른 골프 볼로서, 상기 카르복실산 및/또는 그 염(d1)의 카르복실산 성분의 탄소수가 1 이상 30 이하인 것인 골프 볼.
31. 상기 단락 29에 따른 골프 볼로서, 상기 카르복실산 및/또는 그 염(d1)은 지방산 및/또는 그 염인 것인 골프 볼.
32. 상기 단락 29에 따른 골프 볼로서, 상기 카르복실산 및/또는 그 염(d1)은 카르복실산의 아연염인 것인 골프 볼.
33. 상기 단락 29에 따른 골프 볼로서, 상기 카르복실산 및/또는 그 염(d1)은, 옥탄산아연, 라우린산아연, 미리스트산아연 및 스테아르산아연으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상인 것인 골프 볼.
34. 상기 단락 28에 따른 골프 볼로서, 상기 고무 조성물은, 100 질량부의 상기 기재 고무(a)와 1.0 질량부 이상 40 질량부 이하의 상기 산 및/또는 염(d)을 포함하는 것인 골프 볼.
35. 상기 단락 28에 따른 골프 볼로서, 상기 고무 조성물은 상기 α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함하고, 이 고무 조성물은 금속 화합물(e)을 더 포함하는 것인 골프 볼.
36. 상기 단락 28에 따른 골프 볼로서, 상기 고무 조성물은, 100 질량부의 상기 기재 고무(a)와, 15 질량부 이상 50 질량부 이하의 상기 공가교제(b)를 포함하는 것인 골프 볼.
37. 상기 단락 28에 따른 골프 볼로서, 상기 고무 조성물은, 100 질량부의 상기 기재 고무(a)와, 0.2 질량부 이상 5 질량부 이하의 상기 가교 개시제(c)를 포함하는 것인 골프 볼.
38. 상기 단락 28에 따른 골프 볼로서, 상기 고무 조성물은, 상기 α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)을 포함하는 것인 골프 볼.
39. 상기 단락 22에 따른 골프 볼로서, 상기 외부 중간층이 수지 조성물로 이루어지고,
상기 커버가 다른 수지 조성물로 이루어지고,
상기 외부 중간층의 수지 조성물의 기재 수지의 주성분은, 커버의 수지 조성물의 기재 수지의 주성분과 다르고,
상기 외부 중간층과 커버의 사이에 보강층을 더 구비하는 것인 골프 볼.
40. 상기 단락 28에 따른 골프 볼로서, 상기 고무 조성물이, 유기 황화합물(f)을 더 포함하는 것인 골프 볼.
41. 상기 단락 40에 따른 골프 볼로서, 상기 유기 황화합물(f)이, 티오페놀, 디페닐 디설파이드, 티오나프톨, 티우람 디설파이드 및 이들의 금속염으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종인 것인 골프 볼.
42. 상기 단락 40에 따른 골프 볼로서, 상기 고무 조성물은, 100 질량부의 상기 기재 고무(a)와, 0.05 질량부 이상 5 질량부 이하의 상기 유기 황화합물(f)을 포함하는 것인 골프 볼.
43. 코어와, 이 코어의 외측에 위치하는 중간층과, 이 중간층의 외측에 위치하는 내측 커버와, 이 내측 커버의 외측에 위치하는 외측 커버를 포함하는 골프 볼로서,
상기 코어의 중심점으로부터 코어의 표면에 이르는 영역을 이 코어의 반경의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻은 9개의 점에서의 코어의 중심점으로부터의 거리(%)와 JIS-C 경도를 그래프로 나타내었을 때, 최소 제곱법에 의해 얻은 선형 근사 곡선의 R2는, 0.95 이상이고,
상기 중간층의 쇼어 D 경도(Hm)가 상기 내측 커버의 쇼어 D 경도(Hc1)보다 크고,
상기 경도(Hm)가 상기 외측 커버의 쇼어 D 경도(Hc2)보다 크며,
상기 내측 커버의 두께(T1)가 0.1 ㎜ 이상 0.8 ㎜ 이하인 것인 골프 볼.
44. 상기 단락 43에 따른 골프 볼로서, 상기 경도(Hc1)가 상기 경도(Hc2)보다 큰 것인 골프 볼.
45. 상기 단락 43에 따른 골프 볼로서, 상기 코어의 중심점에서의 JIS-C 경도 H(0)가 40 이상 70 이하이며, 상기 코어의 표면에서의 JIS-C 경도(Hs)가 78 이상 96 이하인 것인 골프 볼.
46. 상기 단락 43에 따른 골프 볼로서, 상기 경도(Hm)와 상기 경도(Hc1)의 차(Hm-Hc1)가 15 이상인 것인 골프 볼.
47. 상기 단락 43에 따른 골프 볼로서, 상기 경도(Hm)와 상기 경도(Hc2)의 차(Hm-Hc2)가 20 이상인 것인 골프 볼.
48. 상기 단락 43에 따른 골프 볼로서, 상기 코어의 표면에서의 JIS-C 경도(Hs)와 이 코어의 중심점에서의 JIS-C 경도 H(0)의 차[Hs-H(0)]가 15 이상인 것인 골프 볼.
49. 상기 단락 43에 따른 골프 볼로서, 상기 중간층의 두께(Tm)가 0.5 ㎜ 이상 1.6 ㎜ 이하인 것인 골프 볼.
50. 상기 단락 43에 따른 골프 볼로서, 상기 외측 커버의 두께(T2)가 0.1 ㎜ 이상 0.8 ㎜ 이하인 것인 골프 볼.
51. 상기 단락 43에 따른 골프 볼로서, 상기 내측 커버의 두께(T1)와 상기 외측 커버의 두께(T2)의 차(Tl-T2)가 -0.4 ㎜ 이상 0.4 ㎜ 이하인 것인 골프 볼.
52. 상기 단락 43에 따른 골프 볼로서, 상기 내측 커버의 두께(T1)와 상기 외측 커버의 두께(T2)의 합(T1+T2)이 1.0 ㎜ 이하인 것인 골프 볼.
53. 상기 단락 43에 따른 골프 볼로서, 상기 코어는, 고무 조성물을 가교시킴으로써 형성되고,
상기 고무 조성물은,
(a) 기재 고무,
(b) 공가교제,
(c) 가교 개시제 및
(d) 산 및/또는 염을 포함하고,
상기 공가교제(b)는
(b1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는
(b2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염인 것인 골프 볼.
54. 상기 단락 53에 따른 골프 볼로서, 상기 산 및/또는 염(d)의 양은 100 질량부의 기재 고무(a)에 대하여 1.0 질량부 이상 40 질량부 미만인 것인 골프 볼.
55. 상기 단락 53에 따른 골프 볼로서, 상기 산 및/또는 염(d)은 카르복실산 및/또는 그 염(d1)인 것인 골프 볼.
56. 상기 단락 55에 따른 골프 볼로서, 상기 카르복실산 및/또는 그 염(d1)은 지방산 및/또는 그 염인 것인 골프 볼.
57. 상기 단락 55에 따른 골프 볼로서, 상기 카르복실산 및/또는 그 염(d1)의 카르복실산 성분의 탄소수가 1 이상 30 이하인 것인 골프 볼.
58. 상기 단락 55에 따른 골프 볼로서, 상기 카르복실산 및/또는 그 염(d1)은 카르복실산의 아연염인 것인 골프 볼.
59. 상기 단락 58에 따른 골프 볼로서, 상기 카르복실산의 아연염은, 옥탄산아연, 라우린산아연, 미리스트산아연 및 스테아르산아연으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상인 것인 골프 볼.
60. 상기 단락 53에 따른 골프 볼로서, 상기 고무 조성물은, 100 질량부의 기재 고무(a)에 대하여 15 질량부 이상 50 질량부 이하의 상기 공가교제(b)를 포함하는 것인 골프 볼.
61. 상기 단락 53에 따른 골프 볼로서, 상기 고무 조성물은, 100 질량부의 기재 고무(a)에 대하여 0.2 질량부 이상 5.0 질량부 이하의 상기 가교 개시제(c)를 포함하는 것인 골프 볼.
62. 상기 단락 53에 따른 골프 볼로서, 상기 고무 조성물이, 유기 황화합물(f)을 더 포함하는 것인 골프 볼.
63. 상기 단락 62에 따른 골프 볼로서, 상기 유기 황화합물(f)이, 티오페놀, 디페닐 디설파이드, 티오나프톨, 티우람 디설파이드 및 이들의 금속염으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종인 것인 골프 볼.
64. 상기 단락 62에 따른 골프 볼로서, 상기 고무 조성물이, 100 질량부의 기재 고무(a)에 대하여 0.05 질량부 이상 5.0 질량부 이하의 상기 유기 황화합물(f)을 포함하는 것인 골프 볼.
65. 상기 단락 53에 따른 골프 볼로서, 상기 고무 조성물이, 상기 α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)을 포함하는 것인 골프 볼.
66. 상기 단락 53에 따른 골프 볼로서, 상기 고무 조성물이, 상기 α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함하고, 이 고무 조성물이, 금속 화합물(e)을 더 포함하는 것인 골프 볼.
67. 상기 단락 43에 따른 골프 볼로서, 상기 중간층이 수지 조성물로 이루어지고,
상기 내측 커버는, 기재 수지가 중간층의 기재 수지와는 상이한 수지 조성물로 이루어지고,
상기 중간층과 상기 내측 커버의 사이에 보강층을 더 포함하는 것인 골프 볼.
68. 코어와, 이 코어의 외측에 위치하는 중간층과, 이 중간층의 외측에 위치하는 내측 커버와, 이 내측 커버의 외측에 위치하는 외측 커버를 포함하는 골프 볼로서,
상기 코어의 중심점으로부터 코어의 표면에 이르는 영역을 이 코어의 반경의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻은 9개의 점에서의 코어의 중심점으로부터의 거리(%)와 JIS-C 경도를 그래프로 나타내었을 때, 최소 제곱법에 의해 얻은 선형 근사 곡선의 R2는, 0.95 이상이고,
상기 중간층의 쇼어 D 경도(Hm)가 상기 내측 커버의 쇼어 D 경도(Hc1)보다 크고,
상기 외측 커버의 쇼어 D 경도(Hc2)가 상기 경도(Hc1)보다 큰 것인 골프 볼.
69. 상기 단락 68에 따른 골프 볼로서, 상기 경도(Hm)와 상기 경도(Hc1)의 차(Hm-Hc1)가 20 이상인 것인 골프 볼.
70. 상기 단락 68에 따른 골프 볼로서, 상기 경도(Hc2)와 상기 경도(Hc1)의 차(Hc2-Hc1)가 5 이상인 것인 골프 볼.
71. 상기 단락 68에 따른 골프 볼로서, 상기 경도(Hm)가 상기 경도(Hc2)보다 크고,
상기 경도(Hm)와 경도(Hc2)의 차(Hm-Hc2)가 15 이상인 것인 골프 볼.
72. 상기 단락 68에 따른 골프 볼로서, 상기 코어의 중심점에서의 JIS-C 경도 H(0)가 40 이상 70 이하이며, 상기 코어의 표면에서의 JIS-C 경도 (Hs)가 78 이상 96 이하인 것인 골프 볼.
73. 상기 단락 68에 따른 골프 볼로서, 상기 코어의 표면에서의 JIS-C 경도(Hs)와 이 코어의 중심점에서의 JIS-C 경도 H(0)의 차[Hs-H(0)]가 15 이상인 것인 골프 볼.
74. 상기 단락 68에 따른 골프 볼로서, 상기 중간층의 두께(Tm)가 0.5 ㎜ 이상 1.6 ㎜ 이하인 것인 골프 볼.
75. 상기 단락 68에 따른 골프 볼로서, 상기 내측 커버의 두께(T1)가 0.1 ㎜ 이상 0.8 ㎜ 이하이며, 상기 외측 커버의 두께(T2)가 0.1 ㎜ 이상 0.8 ㎜ 이하인 것인 골프 볼.
76. 상기 단락 68에 따른 골프 볼로서, 상기 내측 커버의 두께(T1)와 상기 외측 커버의 두께(T2)의 차(T1-T2)가 -0.4 ㎜ 이상 0.4 ㎜ 이하인 것인 골프 볼.
77. 상기 단락 68에 따른 골프 볼로서, 상기 내측 커버의 두께(T1)와 상기 외측 커버의 두께(T2)의 합(T1+T2)이 1.0 ㎜ 이하인 것인 골프 볼.
78. 상기 단락 68에 따른 골프 볼로서, 상기 코어는, 고무 조성물을 가교시킴으로써 형성되고,
상기 고무 조성물은,
(a) 기재 고무,
(b) 공가교제,
(c) 가교 개시제 및
(d) 산 및/또는 염을 포함하고,
상기 공가교제(b)는
(b1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는
(b2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염인 것인 골프 볼.
79. 상기 단락 78에 따른 골프 볼로서, 상기 산 및/또는 염(d)의 양은 100 질량부의 기재 고무(a)에 대하여 1.0 질량부 이상 40 질량부 이하인 것인 골프 볼.
80. 상기 단락 78에 따른 골프 볼로서, 상기 산 및/또는 염(d)은 카르복실산 및/또는 그 염(d1)인 것인 골프 볼.
81. 상기 단락 80에 따른 골프 볼로서, 상기 카르복실산 및/또는 그 염(d1)은 지방산 및/또는 그 염인 것인 골프 볼.
82. 상기 단락 80에 따른 골프 볼로서, 상기 카르복실산 및/또는 그 염(d1)의 카르복실산 성분의 탄소수가 1 이상 30 이하인 것인 골프 볼.
83. 상기 단락 80에 따른 골프 볼로서, 상기 카르복실산 및/또는 그 염(d1)은 카르복실산의 아연염인 것인 골프 볼.
84. 상기 단락 83에 따른 골프 볼로서, 상기 카르복실산의 아연염은, 옥탄산아연, 라우린산아연, 미리스트산아연 및 스테아르산아연으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상인 것인 골프 볼.
85. 상기 단락 78에 따른 골프 볼로서, 상기 고무 조성물은, 100 질량부의 기재 고무(a)에 대하여 15 질량부 이상 50 질량부 이하의 상기 공가교제(b)를 포함하는 것인 골프 볼.
86. 상기 단락 78에 따른 골프 볼로서, 상기 고무 조성물은, 100 질량부의 기재 고무(a)에 대하여 0.2 질량부 이상 5.0 질량부 이하의 상기 가교 개시제(c)를 포함하는 것인 골프 볼.
87. 상기 단락 78에 따른 골프 볼로서, 상기 고무 조성물이, 유기 황화합물(f)을 더 포함하는 것인 골프 볼.
88. 상기 단락 87에 따른 골프 볼로서, 상기 유기 황화합물(f)이, 티오페놀, 디페닐 디설파이드, 티오나프톨, 티우람 디설파이드 및 이들의 금속염으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종인 것인 골프 볼.
89. 상기 단락 87에 따른 골프 볼로서, 상기 고무 조성물이, 100 질량부의 기재 고무(a)에 대하여 0.05 질량부 이상 5.0 질량부 이하의 상기 유기 황화합물(f)을 포함하는 것인 골프 볼.
90. 상기 단락 78에 따른 골프 볼로서, 상기 고무 조성물이, 상기 α,β-불포화 카르복실산(b1)을 포함하고, 이 고무 조성물이, 금속 화합물(e)을 더 포함하는 것인 골프 볼.
91. 상기 단락 68에 따른 골프 볼로서, 상기 중간층이 수지 조성물로 이루어지고,
상기 내측 커버는, 기재 수지가 중간층의 기재 수지와는 상이한 수지 조성물로 이루어지고,
상기 중간층과 상기 내측 커버의 사이에 보강층을 더 포함하는 것인 골프 볼.
실시예
[실험 1]
[실시예 Ⅰ-1]
100 질량부의 하이-시스 폴리부타디엔(JSR Corporation 제조의 상품명 "BR-730"), 38 질량부의 아크릴산아연(SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO. Ltd. 제조의 상품명 "Sanceler SR"), 5 질량부의 산화아연, 적량의 황산바륨, 0.2 질량부의 2-티오나프톨, 0.9 질량부의 디큐밀 퍼옥사이드(NOF Corporation 제조의 상품명 "Percumyl D") 및 2 질량부의 옥탄산아연(Mitsuwa Chemicals Co. Ltd.의 제품)을 혼련하여, 고무 조성물을 얻었다. 이 고무 조성물을, 각각 반구형 캐비티를 갖는 상형(upper half) 및 하형(lower half)을 구비하는 몰드에 투입하고, 170℃의 온도로 25분간 가열하여, 직경이 38.5 ㎜인 구형의 코어를 얻었다. 골프 볼의 질량이 45.6 g가 되도록 황산바륨의 양을 조정하였다.
55 질량부의 아이오노모 수지(전술한 "Surlyn 8945"), 45 질량부의 다른 아이오노모 수지(전술한 "Himilan AM7329") 및 3 질량부의 이산화티탄을 이축 혼련 압출기로 혼련하여, 수지 조성물을 얻었다. 압출 조건은, 스크류 직경이 45 ㎜이고, 스크류 회전수가 200 rpm이며, 스크류 L/D가 35이며, 다이 온도가 160℃ 내지 230℃였다. 몰드에 코어를 투입하였다. 상기 수지 조성물을 사출 성형법에 의해 코어의 주위에 사출하여, 두께가 0.8 ㎜인 내부 중간층을 성형하였다.
27 질량부의 아이오노모 수지(전술한 "Surlyn 8945"), 45 질량부의 다른 아이오노모 수지(전술한 "Himilan AM7329"), 28 질량부의 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머(전술한 "Rabalon T3221C") 및 3 질량부의 이산화티탄을 이축 혼련 압출기로 전술한 압출 조건하에서 혼련하여, 수지 조성물을 얻었다. 몰드에, 코어 및 내부 중간층으로 이루어지는 구체를 투입하였다. 상기 수지 조성물을 사출 성형법에 의해 구의 주위에 사출하여, 두께가 0.8 ㎜인 외부 중간층을 성형하였다.
2성분 경화형 에폭시 수지를 기재 폴리머로 구비하는 도료 조성물(SHINTO PAINT CO. Ltd. 제조의 상품명 "POLIN 750LE")을 조제하였다. 이 도료 조성물의 기재액은, 30 질량부의 비스페놀 A형 고형 에폭시 수지와, 70 질량부의 용제를 포함한다. 이 도료 조성물의 경화제액은, 40 질량부의 변성폴리아미드 아민과, 55 질량부의 용제와, 5 질량부의 이산화티탄을 구비한다. 기재액과 경화제액의 질량비는, 1/1이다. 이 도료 조성물을 외부 중간층의 표면에 에어 건으로 도포하고, 23℃에서 12시간 유지하여, 두께가 10 ㎜인 보강층을 얻었다.
100 질량부의 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머(전술한 "Elastollan NY82A"), 0.2 질량부의 힌더드 아민계 광안정제(Ciba Japan K.K. 제조의 상품명 "TINUVIN 770"), 4 질량부의 이산화티탄 및 0.04 질량부의 울트라마린 블루를 이축 혼련 압출기로 전술한 압출 조건으로 혼련하여, 수지 조성물을 얻었다. 이 수지 조성물로부터, 압축 성형법에 의해 하프 셸을 성형하였다. 이들 하프 셸 2개로, 코어, 내부 중간층, 외부 중간층 및 보강층으로 이루어지는 구체를 피복하였다. 각각 반구형 캐비티를 구비하는 상형 및 하형을 포함하고, 캐비티면에 다수의 핌플을 갖는 파이널 몰드에, 상기 구체 및 하프 셸을 투입하였다. 압축 성형법에 의해 커버를 얻었다. 이 커버의 두께는, 0.5 ㎜였다. 커버에는, 핌플의 형상이 반전된 형상을 갖는 딤플이 형성되었다. 이 커버의 표면을 연마하였다. 이 커버에 2성분 경화형 폴리우레탄을 기재로 하는 클리어 도료를 에어 건으로 도장하고, 건조 경화하여, 직경이 42.7 ㎜, 질량이 45.6 g인 실시예 Ⅰ-1의 골프 볼을 얻었다.
[실시예 Ⅰ-2 내지 Ⅰ-17 및 비교예 Ⅰ-1 내지 Ⅰ-6]
코어, 내부 중간층, 외부 중간층 및 커버의 사양을 하기의 표 Ⅰ-6 내지 표 Ⅰ-10에 표시되는 바와 같이 한 것을 제외하고는, 실시예 Ⅰ-1에서와 같이 하여, 실시예 Ⅰ-2 내지 Ⅰ-17 및 비교예 Ⅰ-1 내지 Ⅰ-6의 골프 볼을 얻었다. 코어의 조성 및 경도가, 하기의 표 Ⅰ-1 내지 표 Ⅰ-3에 상세하게 표시되어 있다. 내부 중간층 및 외부 중간층의 조성과 경도가 하기의 표 Ⅰ-4에 표시되어 있다. 커버의 조성과 경도가 하기의 표 Ⅰ-5에 표시되어 있다.
[드라이버(W#1)에 의한 타격]
True Temper Co. 제조의 스윙 머신에, 티탄 헤드를 구비한 드라이버(DUNLOP SPORTS CO. Ltd. 제조의 상품명 "XXIO", 샤프트 경도: S, 로프트각: 10.0°)를 장착하였다. 헤드 속도가 45 m/sec인 조건으로, 골프 볼을 타격하였다. 타격 직후의 스핀 속도를 측정하였다. 또한, 발사 지점으로부터 정지 지점까지의 비거리를 측정하였다. 10회 측정하여 얻은 데이터의 평균치가, 하기의 표 Ⅰ-6 내지 Ⅰ-10에 표시되어 있다.
[샌드웨지(SW)에 의한 타격]
True Temper Co. 제조의 스윙 머신에, 샌드웨지(DUNLOP SPORTS CO. Ltd. 제조의 상품명 "XXIO", 샤프트 경도: R, 로프트각: 56.0°)를 장착하였다. 헤드 속도가 21 m/sec인 조건으로, 골프 볼을 타격하였다. 타격 직후의 백스핀 속도를 측정하였다. 10회 측정하여 얻은 데이터의 평균치가, 하기의 표 Ⅰ-6 내지 Ⅰ-10에 표시되어 있다.
[내구성]
True Temper Co. 제조의 스윙 로봇 M/C에, 티탄 헤드를 구비한 드라이버(DUNLOP SPORTS CO. Ltd. 제조의 상품명 "XXI0", 샤프트 경도: S, 로프트각: 10.0°)를 장착하였다. 23℃의 온도로 12시간 보관된 골프 볼이 측정에 이용되었다. 헤드 속도가 45 m/sec인 조건으로, 골프 볼을 반복 타격하였다. 골프 볼이 파손되기까지의 타격 횟수가 측정되었다. 12개의 골프 볼에 관해서 얻어진 데이터의 평균치의 지수가, 하기의 표 Ⅰ-6 내지 Ⅰ-10에 표시되어 있다. 지수가 높을수록, 골프 볼의 내구성은 우수하다.
[타구감]
골퍼가, 티탄 헤드를 구비한 드라이버(DUNLOP SPORTS CO. Ltd. 제조의 상품명 "XXI0", 샤프트 경도: S, 로프트각: 10.0°)에 의해 골프 볼을 타격하였다. 이하의 기준에 의한 타구감의 평가 결과가 하기의 표 Ⅰ-6 내지 Ⅰ-10에 표시되어 있다.
A: 매우 양호(소프트)
B: 양호(소프트)
C: 약간 불량(약간 하드)
D: 불량(하드)
[표 Ⅰ-1]
Figure 112013036766343-pat00005
[표 Ⅰ-2]
Figure 112013036766343-pat00006
[표 Ⅰ-3]
Figure 112013036766343-pat00007
표 Ⅰ-1 내지 Ⅰ-3에 기재된 화합물의 상세는 다음과 같다.
BR730: JSR Corporation 제조의 하이-시스 폴리부타디엔(시스-1,4-결합 함유량: 96 질량%, 1,2-비닐 결합 함유량: 1.3 질량%, 무니 점도[ML1 +4(100℃)]: 55, 분자량 분포(Mw/Mn): 3)
Sanceler SR: SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO. Ltd. 제조의 아크릴산아연(10 질량%의 스테아르산으로 코팅된 제품)
ZN-DA90S: Nihon Jyoryu Kogyo Co. Ltd. 제조의 아크릴산아연(10 질량%의 스테아르산아연으로 코팅된 제품)
산화아연: Toho Zinc Co. Ltd. 제조의 상품명 "Ginrei R"
황산바륨: Sakai Chemical Industry Co. Ltd. 제조의 상품명 "Barium Sulfate BD"
2-티오나프톨: Tokyo Chemical Co. Ltd.의 제품
비스(펜타브로모페닐) 디설파이드: Kawaguchi Chemical Industry Co. Ltd.의 제품
디큐밀 퍼옥사이드: NOF Corporation 제조의 상품명 "Percumyl D"
옥탄산아연: Mitsuwa Chemicals Co. Ltd.의 제품(순도: 99% 이상)
스테아르산아연: Wako Pure Chemical Industries, Ltd.의 제품(순도: 99% 이상)
미리스트산아연: NOF Corporation의 제품(순도: 90% 이상)
[표 Ⅰ-4]
Figure 112013036766343-pat00008
[표 Ⅰ-5]
Figure 112013036766343-pat00009
[표 Ⅰ-6]
Figure 112013036766343-pat00010
[표 Ⅰ-7]
Figure 112013036766343-pat00011
[표 Ⅰ-8]
Figure 112013036766343-pat00012
[표 Ⅰ-9]
Figure 112013036766343-pat00013
[표 Ⅰ-10]
Figure 112013036766343-pat00014
표 Ⅰ-6 내지 Ⅰ-10에 나타낸 바와 같이, 실시예에 따른 골프 볼은, 여러 가지 성능이 우수하다. 이 평가 결과로부터, 본 발명의 우위성은 분명하다.
[실험 2]
[실시예 Ⅱ-1]
100 질량부의 하이-시스 폴리부타디엔(JSR Corporation 제조의 상품명 "BR-730"), 38 질량부의 아크릴산아연(SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO. Ltd. 제조의 상품명 "Sanceler SR"), 5 질량부의 산화아연, 적량의 황산바륨, 0.2 질량부의 2-티오나프톨, 0.9 질량부의 디큐밀 퍼옥사이드(NOF Corporation 제조의 상품명 "Percumyl D") 및 2.0 질량부의 옥탄산아연(Mitsuwa Chemicals Co. Ltd.의 제품)을 혼련하여, 고무 조성물을 얻었다. 이 고무 조성물을, 각각 반구형 캐비티를 갖는 상형(upper half) 및 하형(lower half)를 구비하는 몰드에 투입하고, 170℃의 온도로 25분간 가열하여, 직경이 38.5 ㎜인 구형의 코어를 얻었다. 골프 볼의 질량이 45.6 g가 되도록 황산바륨의 양을 조정하였다.
25 질량부의 아이오노모 수지(전술한 "Surlyn 8945"), 45 질량부의 다른 아이오노모 수지(전술한 "Himilan AM7329"), 30 질량부의 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머(전술한 "Rabalon T3221C") 및 3 질량부의 이산화티탄을 이축 혼련 압출기로 혼련하여, 수지 조성물을 얻었다. 압출 조건은, 스크류 직경이 45 ㎜이고, 스크류 회전수가 200 rpm이며, 스크류 L/D가 35이며, 다이 온도가 160℃ 내지 230℃였다. 몰드에 코어를 투입하였다. 상기 수지 조성물을 사출 성형법에 의해 코어의 주위에 사출하여, 두께가 0.8 ㎜인 내부 중간층을 성형하였다.
55 질량부의 아이오노모 수지(전술한 "Surlyn 8945"), 45 질량부의 다른 아이오노모 수지(전술한 "Himilan AM7329") 및 3 질량부의 이산화티탄을 이축 혼련 압출기로 전술한 압출 조건하에서 혼련하여, 수지 조성물을 얻었다. 몰드에, 코어 및 내부 중간층으로 이루어지는 구체를 투입하였다. 상기 수지 조성물을 사출 성형법에 의해 구의 주위에 사출하여, 두께가 0.8 ㎜인 외부 중간층을 성형하였다.
2성분 경화형 에폭시 수지를 기재 폴리머로 구비하는 도료 조성물(SHINTO PAINT CO. Ltd. 제조의 상품명 "POLIN 750LE")을 조제하였다. 이 도료 조성물의 기재액은, 30 질량부의 비스페놀 A형 고형 에폭시 수지와, 70 질량부의 용제를 포함한다. 이 도료 조성물의 경화제액은, 40 질량부의 변성폴리아미드 아민과, 55 질량부의 용제와, 5 질량부의 이산화티탄을 구비한다. 기재액과 경화제액의 질량비는, 1/1이다. 이 도료 조성물을 외부 중간층의 표면에 에어 건으로 도포하고, 23℃에서 12시간 유지하여, 두께가 6 ㎛인 보강층을 얻었다.
100 질량부의 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머(전술한 "Elastollan NY82A"), 0.2 질량부의 힌더드 아민계 광안정제(Ciba Japan K.K. 제조의 상품명 "TINUVIN 770"), 4 질량부의 이산화티탄 및 0.04 질량부의 울트라마린 블루를 이축 혼련 압출기로 전술한 압출 조건으로 혼련하여, 수지 조성물을 얻었다. 이 수지 조성물로부터, 압축 성형법에 의해 하프 셸을 성형하였다. 이들 하프 셸 2개로, 코어, 내부 중간층, 외부 중간층 및 보강층으로 이루어지는 구체를 피복하였다. 각각 반구형 캐비티를 구비하는 상형 및 하형을 포함하고, 캐비티면에 다수의 핌플을 갖는 파이널 몰드에, 상기 구체 및 하프 셸을 투입하였다. 압축 성형법에 의해 커버를 얻었다. 이 커버의 두께는, 0.5 ㎜였다. 커버에는, 핌플의 형상이 반전된 형상을 갖는 딤플이 형성되었다. 이 커버의 표면을 연마하였다. 이 커버에 2성분 경화형 폴리우레탄을 기재로 하는 클리어 도료를 에어 건으로 도장하고, 건조 경화하여, 직경이 42.7 ㎜, 질량이 45.6 g인 실시예 Ⅱ-1의 골프 볼을 얻었다.
[실시예 Ⅱ-2 내지 Ⅱ-16 및 비교예 Ⅱ-1 내지 Ⅱ-7]
코어, 내부 중간층, 외부 중간층 및 커버의 사양을 하기의 표 Ⅱ-6 내지 표 Ⅱ-11에 표시되는 바와 같이 한 것을 제외하고는, 실시예 Ⅱ-1에서와 같이 하여, 실시예 Ⅱ-2 내지 Ⅱ-16 및 비교예 Ⅱ-1 내지 Ⅱ-7의 골프 볼을 얻었다. 코어의 조성 및 경도가, 하기의 표 Ⅱ-1 내지 표 Ⅱ-3에 상세하게 표시되어 있다. 내부 중간층 및 외부 중간층의 조성과 경도가 하기의 표 Ⅱ-4에 표시되어 있다. 커버의 조성과 경도가 하기의 표 Ⅱ-5에 표시되어 있다.
[드라이버(W#1)에 의한 타격]
True Temper Co. 제조의 스윙 머신에, 티탄 헤드를 구비한 드라이버(DUNLOP SPORTS CO. Ltd. 제조의 상품명 "XXI0", 샤프트 경도: S, 로프트각: 10.0°)를 장착하였다. 헤드 속도가 45 m/sec인 조건으로, 골프 볼을 타격하였다. 타격 직후의 스핀 속도를 측정하였다. 또한, 발사 지점으로부터 정지 지점까지의 비거리를 측정하였다. 10회 측정하여 얻은 데이터의 평균치가, 하기의 표 Ⅱ-6 내지 Ⅱ-11에 표시되어 있다.
[샌드웨지(SW)에 의한 타격]
True Temper Co. 제조의 스윙 머신에, 샌드웨지(DUNLOP SPORTS CO. Ltd. 제조의 상품명 "XXIO", 샤프트 경도: R, 로프트각: 56.0°)를 장착하였다. 헤드 속도가 21 m/sec인 조건으로, 골프 볼을 타격하였다. 타격 직후의 백스핀 속도를 측정하였다. 10회 측정하여 얻은 데이터의 평균치가, 하기의 표 Ⅱ-6 내지 Ⅱ-11에 표시되어 있다.
[내구성]
True Temper Co. 제조의 스윙 로봇 M/C에, 티탄 헤드를 구비한 드라이버(DUNLOP SPORTS CO. Ltd. 제조의 상품명 "XXI0", 샤프트 경도: S, 로프트각: 10.0°)를 장착하였다. 23℃의 온도로 12시간 보관된 골프 볼이 측정에 이용되었다. 헤드 속도가 45 m/sec인 조건으로, 골프 볼을 반복 타격하였다. 골프 볼이 파손되기까지의 타격 횟수가 측정되었다. 12개의 골프 볼에 관해서 얻어진 데이터의 평균치의 지수가, 하기의 표 Ⅱ-6 내지 Ⅱ-11에 표시되어 있다. 지수가 높을수록, 골프 볼의 내구성은 우수하다.
[표 Ⅱ-1]
Figure 112013036766343-pat00015
[표 Ⅱ-2]
Figure 112013036766343-pat00016
[표 Ⅱ-3]
Figure 112013036766343-pat00017
표 Ⅱ-1 내지 Ⅱ-3에 기재된 화합물의 상세는 다음과 같다.
BR730: JSR Corporation 제조의 하이-시스 폴리부타디엔(시스-1,4-결합 함유량: 96 질량%, 1,2-비닐 결합 함유량: 1.3 질량%, 무니 점도[ML1 +4(100℃)]: 55, 분자량 분포(Mw/Mn): 3)
Sanceler SR: SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO. Ltd. 제조의 아크릴산아연(10 질량%의 스테아르산으로 코팅된 제품)
ZN-DA90S: Nihon Jyoryu Kogyo Co. Ltd. 제조의 아크릴산아연(10 질량%의 스테아르산아연으로 코팅된 제품)
산화아연: Toho Zinc Co. Ltd. 제조의 상품명 "Ginrei R"
황산바륨: Sakai Chemical Industry Co. Ltd. 제조의 상품명 "Barium Sulfate BD"
2-티오나프톨: Tokyo Chemical Co. Ltd.의 제품
비스(펜타브로모페닐) 디설파이드: Kawaguchi Chemical Industry Co. Ltd.의 제품
디큐밀 퍼옥사이드: NOF Corporation 제조의 상품명 "Percumyl D"
옥탄산아연: Mitsuwa Chemicals Co. Ltd.의 제품(순도: 99% 이상)
스테아르산아연: Wako Pure Chemical Industries, Ltd.의 제품(순도: 99% 이상)
미리스트산아연: NOF Corporation의 제품(순도: 90% 이상)
[표 Ⅱ-4]
Figure 112013036766343-pat00018
[표 Ⅱ-5]
Figure 112013036766343-pat00019
[표 Ⅱ-6]
Figure 112013036766343-pat00020
[표 Ⅱ-7]
Figure 112013036766343-pat00021
[표 Ⅱ-8]
Figure 112013036766343-pat00022
[표 Ⅱ-9]
Figure 112013036766343-pat00023
[표 Ⅱ-10]
Figure 112013036766343-pat00024
[표 Ⅱ-11]
Figure 112013036766343-pat00025
표 Ⅱ-6 내지 Ⅱ-11에 나타낸 바와 같이, 실시예에 따른 골프 볼은, 여러 가지 성능이 우수하다. 이 평가 결과로부터, 본 발명의 우위성은 분명하다.
[실험 3]
[실시예 Ⅲ-1]
100 질량부의 하이-시스 폴리부타디엔(JSR Corporation 제조의 상품명 "BR-730"), 36 질량부의 아크릴산아연(SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO. Ltd. 제조의 상품명 "Sanceler SR"), 5 질량부의 산화아연, 적량의 황산바륨, 0.32 질량부의 2-티오나프톨, 0.8 질량부의 디큐밀 퍼옥사이드 및 10 질량부의 스테아르산아연을 혼련하여, 고무 조성물을 얻었다. 이 고무 조성물을, 각각 반구형 캐비티를 갖는 상형 및 하형을 구비하는 몰드에 투입하고, 170℃의 온도로 25분간 가열하여, 직경이 39.5 ㎜인 코어를 얻었다. 골프 볼의 질량이 45.6 g가 되도록 황산바륨의 양을 조정하였다.
55 질량부의 아이오노모 수지(전술한 "Surlyn 8945"), 45 질량부의 다른 아이오노모 수지(전술한 "Himilan AM7329") 및 3 질량부의 이산화티탄을 이축 혼련 압출기로 혼련하여, 수지 조성물을 얻었다. 몰드에 코어를 투입하였다. 상기 수지 조성물을 사출 성형법에 의해 코어의 주위에 사출하여, 두께가 1.0 ㎜인 중간층을 성형하였다.
2성분 경화형 에폭시 수지를 기재 폴리머로 구비하는 도료 조성물(SHINTO PAINT CO. Ltd. 제조의 상품명 "POLIN 750LE")을 조제하였다. 이 도료 조성물의 기재액은, 30 질량부의 비스페놀 A형 고형 에폭시 수지와, 70 질량부의 용제를 포함한다. 이 도료 조성물의 경화제액은, 40 질량부의 변성폴리아미드 아민과, 55 질량부의 용제와, 5 질량부의 이산화티탄을 구비한다. 기재액과 경화제액의 질량비는, 1/1이다. 이 도료 조성물을 중간층의 표면에 스프레이 건으로 도포하고, 23℃에서 12시간 유지하여, 두께가 10 ㎛인 보강층을 얻었다.
100 질량부의 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머(전술한 "Elastollan NY97A"), 0.2 질량부의 힌더드 아민계 광안정제(Ciba Japan K.K. 제조의 상품명 "TINUVIN 770"), 4 질량부의 이산화티탄 및 0.04 질량부의 울트라마린 블루를 이축 혼련 압출기로 혼련하여, 수지 조성물을 얻었다. 이 수지 조성물로부터, 압축 성형법에 의해 하프 셸을 성형하였다. 이들 하프 셸 2개로, 코어, 중간층 및 보강층으로 이루어지는 구체를 피복하였다. 각각 반구형 캐비티를 구비한 상형 및 하형을 포함하는 몰드에, 상기 구체 및 하프 셸을 투입하였다. 이 하프 셸로부터, 압축 성형법에 의해 내측 커버를 얻었다. 이 내측 커버의 두께는, 0.3 ㎜였다.
100 질량부의 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머(전술한 "Elastollan NY82A"), 0.2 질량부의 힌더드 아민계 광안정제(Ciba Japan K.K. 제조의 상품명 "TINUVIN 770"), 4 질량부의 이산화티탄 및 0.04 질량부의 울트라마린 블루를 이축 혼련 압출기로 혼련하여, 수지 조성물을 얻었다. 이 수지 조성물로부터, 압축 성형법에 의해 하프 셸을 성형하였다. 이들 하프 셸 2개로, 코어, 중간층, 보강층 및 내측 커버로 이루어지는 구체를 피복하였다. 각각 반구형 캐비티를 구비하는 상형 및 하형을 포함하고, 캐비티면에 다수의 핌플을 갖는 파이널 몰드에, 상기 구체 및 하프 셸을 투입하였다. 이 하프 셸로부터, 압축 성형법에 의해 외측 커버를 얻었다. 이 외측 커버의 두께는, 0.3 ㎜였다. 외측 커버에는, 핌플의 형상이 반전한 형상을 갖는 딤플이 형성되었다. 이 외측 커버에 2성분 경화형 폴리우레탄을 기재로 하는 클리어 도료를 도장하여, 직경이 42.7 ㎜인 실시예 Ⅲ-1의 골프 볼을 얻었다.
[실시예 Ⅲ-2 내지 Ⅲ-21 및 비교예 Ⅲ-1 내지 Ⅲ-8]
코어, 중간층, 내측 커버 및 외측 커버의 사양을 하기의 표 Ⅲ-11 내지 표 Ⅲ-16에 표시되는 바와 같이 한 것을 제외하고는, 실시예 Ⅲ-1에서와 같이 하여, 실시예 Ⅲ-2 내지 Ⅲ-21 및 비교예 Ⅲ-1 내지 Ⅲ-8의 골프 볼을 얻었다. 코어의 조성이 하기의 표 Ⅲ-1 내지 표 Ⅲ-3에 상세하게 표시되어 있다. 중간층의 조성이, 하기의 표 Ⅲ-4에 상세하게 표시되어 있다. 내측 커버 및 외측 커버의 조성이, 하기의 표 Ⅲ-5에 상세하게 표시되어 있다. 코어의 경도 분포가, 하기의 표 Ⅲ-6 내지 표 Ⅲ-10에 표시되어 있다.
[비교예 Ⅲ-9]
100 질량부의 하이-시스 폴리부타디엔(전술한 "BR-730"), 23 질량부의 아크릴산아연(전술한 "Sanceler SR"), 5 질량부의 산화아연, 적량의 황산바륨, 0.5 질량부의 비스(펜타브로모페닐)디설파이드 및 0.8 질량부의 디큐밀 퍼옥사이드를 혼련하여, 고무 조성물을 얻었다. 이 고무 조성물을, 각각 반구형 캐비티를 갖는 상형 및 하형을 구비하는 몰드에 투입하고, 170℃의 온도로 25분간 가열하여, 직경이 25.0 ㎜인 센터를 얻었다. 골프 볼의 질량이 45.6 g가 되도록, 황산바륨의 양을 조정하였다.
100 질량부의 하이-시스 폴리부타디엔(전술한 "BR-730"), 35.5 질량부의 아크릴산아연(전술한 "Sanceler SR"), 5 질량부의 산화아연, 적량의 황산바륨, 0.5 질량부의 비스(펜타브로모페닐)디설파이드 및 0.8 질량부의 디큐밀 퍼옥사이드를 혼련하여, 고무 조성물을 얻었다. 이 고무 조성물로부터 압축 성형법에 의해 하프 셸을 성형하였다. 이들 하프 셸 2개로, 센터를 피복하였다. 각각 반구형 캐비티를 갖는 상형 및 하형을 구비하는 몰드에, 센터 및 하프 셸을 투입하고, 170℃의 온도로 25분간 가열하여, 코어를 얻었다. 하프 셸로부터는, 포위층(envelope layer)이 성형되었다. 이 코어의 직경은, 39.5 ㎜였다. 이 코어를, 실시예 Ⅲ-1에서와 같은 중간층, 내측 커버 및 외측 커버로 덮었다. 또한, 이 외측 커버에 실시예 Ⅲ-1에서와 같은 클리어 도료를 도장하여, 직경이 42.7 ㎜인 비교예 Ⅲ-9의 골프 볼을 얻었다.
[드라이버(W#1)에 의한 타격]
True Temper Co. 제조의 스윙 머신에, 티탄 헤드를 구비한 드라이버(DUNLOP SPORTS CO. Ltd. 제조의 상품명 "XXI0", 샤프트 경도: S, 로프트각: 10.0°)을 장착하였다. 헤드 속도가 45 m/sec인 조건으로 골프 볼을 타격하였다. 타격 직후의 스핀 속도를 측정하였다. 또한, 발사 지점으로부터 정지 지점까지의 거리를 측정하였다. 10회 측정하여 얻은 데이터의 평균치가, 하기의 표 Ⅲ-11 내지 표 Ⅲ-16에 표시되어 있다.
[샌드웨지(SW)에 의한 타격]
상기 스윙 머신에 샌드웨지(SW)를 장착하였다. 헤드 속도가 21 m/sec인 조건으로 골프 볼을 타격하였다. 타격 직후의 백스핀 속도를 측정하였다. 10회 측정하여 얻은 데이터의 평균치가, 하기의 표 Ⅲ-11 내지 표 Ⅲ-16에 표시되어 있다.
[내구성]
골프 볼을, 23℃로 12시간 유지하였다. 상기 스윙 머신에 상기 드라이버를 장착하였다. 헤드 속도가 45 m/sec인 조건으로, 골프 볼을 반복 타격하였다. 골프 볼이 파손되기까지의 타격 횟수를 카운트하였다. 12회 측정하여 얻은 타격 횟수의 평균치가, 지수로서 하기의 표 Ⅲ-11 내지 표 Ⅲ-16에 표시되어 있다.
[표 Ⅲ-1]
Figure 112013036766343-pat00026
[표 Ⅲ-2]
Figure 112013036766343-pat00027
[표 Ⅲ-3]
Figure 112013036766343-pat00028
표 Ⅲ-1 내지 Ⅲ-3에 기재된 화합물의 상세는 다음과 같다.
BR730: JSR Corporation 제조의 하이-시스 폴리부타디엔(시스-1,4-결합 함유량: 96 질량%, 1,2-비닐 결합 함유량: 1.3 질량%, 무니 점도[ML1 +4(100℃)]: 55, 분자량 분포(Mw/Mn): 3)
Sanceler SR: SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO. Ltd. 제조의 아크릴산아연(10 질량%의 스테아르산으로 코팅된 제품)
ZN-DA90S: Nihon Jyoryu Kogyo Co. Ltd. 제조의 아크릴산아연(10 질량%의 스테아르산아연으로 코팅된 제품)
산화아연: Toho Zinc Co. Ltd. 제조의 상품명 "Ginrei R"
황산바륨: Sakai Chemical Industry Co. Ltd. 제조의 상품명 "Barium Sulfate BD"
2-티오나프톨: Tokyo Chemical Co. Ltd.의 제품
비스(펜타브로모페닐) 디설파이드: Kawaguchi Chemical Industry Co. Ltd.의 제품
디큐밀 퍼옥사이드: NOF Corporation 제조의 상품명 "Percumyl D"
스테아르산아연: Wako Pure Chemical Industries, Ltd.의 제품
옥탄산아연: Mitsuwa Chemicals Co. Ltd.의 제품
미리스트산아연: NOF Corporation의 제품
[표 Ⅲ-4]
Figure 112013036766343-pat00029
[표 Ⅲ-5]
Figure 112013036766343-pat00030
[표 Ⅲ-6]
Figure 112013036766343-pat00031
[표 Ⅲ-7]
Figure 112013036766343-pat00032
[표 Ⅲ-8]
Figure 112013036766343-pat00033
[표 Ⅲ-9]
Figure 112013036766343-pat00034
[표 Ⅲ-10]
Figure 112013036766343-pat00035
[표 Ⅲ-11]
Figure 112013036766343-pat00036
[표 Ⅲ-12]
Figure 112013036766343-pat00037
[표 Ⅲ-13]
Figure 112013036766343-pat00038
[표 Ⅲ-14]
Figure 112013036766343-pat00039
[표 Ⅲ-15]
Figure 112013036766343-pat00040
[표 Ⅲ-16]
Figure 112013036766343-pat00041
표 Ⅲ-11 내지 표 Ⅲ-16에 나타낸 바와 같이, 실시예에 따른 골프 볼은, 여러 가지 성능이 우수하다. 이 평가 결과로부터, 본 발명의 우위성은 분명하다.
[실험 4]
[실시예 Ⅳ-1]
100 질량부의 하이-시스 폴리부타디엔(JSR Corporation 제조의 상품명 "BR-730"), 36 질량부의 아크릴산아연(SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO. Ltd. 제조의 상품명 "Sanceler SR"), 5 질량부의 산화아연, 적량의 황산바륨, 0.32 질량부의 2-티오나프톨, 0.8 질량부의 디큐밀 퍼옥사이드 및 10 질량부의 스테아르산아연을 혼련하여, 고무 조성물을 얻었다. 이 고무 조성물을, 각각 반구형 캐비티를 갖는 상형 및 하형을 구비하는 몰드에 투입하고, 170℃의 온도로 25분간 가열하여, 직경이 39.5 ㎜인 코어를 얻었다. 골프 볼의 질량이 45.6 g가 되도록 황산바륨의 양을 조정하였다.
55 질량부의 아이오노모 수지(전술한 "Surlyn 8945"), 45 질량부의 다른 아이오노모 수지(전술한 "Himilan AM7329") 및 3 질량부의 이산화티탄을 이축 혼련 압출기로 혼련하여, 수지 조성물을 얻었다. 몰드에 코어를 투입하였다. 상기 수지 조성물을 사출 성형법에 의해 코어의 주위에 사출하여, 두께가 1.0 ㎜인 중간층을 성형하였다.
2성분 경화형 에폭시 수지를 기재 폴리머로 구비하는 도료 조성물(SHINTO PAINT CO. Ltd. 제조의 상품명 "POLIN 750LE")을 조제하였다. 이 도료 조성물의 기재액은, 30 질량부의 비스페놀 A형 고형 에폭시 수지와, 70 질량부의 용제를 포함한다. 이 도료 조성물의 경화제액은, 40 질량부의 변성폴리아미드 아민과, 55 질량부의 용제와, 5 질량부의 이산화티탄을 구비한다. 기재액과 경화제액의 질량비는, 1/1이다. 이 도료 조성물을 중간층의 표면에 스프레이 건으로 도포하고, 23℃에서 12시간 유지하여, 두께가 10 ㎛인 보강층을 얻었다.
100 질량부의 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머(전술한 "Elastollan NY82A"), 0.2 질량부의 힌더드 아민계 광안정제(Ciba Japan K.K. 제조의 상품명 "TINUVIN 770"), 4 질량부의 이산화티탄 및 0.04 질량부의 울트라마린 블루를 이축 혼련 압출기로 혼련하여, 수지 조성물을 얻었다. 이 수지 조성물로부터, 압축 성형법에 의해 하프 셸을 성형하였다. 이들 하프 셸 2개로, 코어, 중간층 및 보강층으로 이루어지는 구체를 피복하였다. 각각 반구형 캐비티를 갖는 상형 및 하형을 포함하는 몰드에, 상기 구체 및 하프 셸을 투입하였다. 이 하프 셸로부터, 압축 성형법에 의해 내측 커버를 얻었다. 이 내측 커버의 두께는, 0.3 ㎜였다.
100 질량부의 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머(전술한 "Elastollan NY97A"), 0.2 질량부의 힌더드 아민계 광안정제(Ciba Japan K.K. 제조의 상품명 "TINUVIN 770"), 4 질량부의 이산화티탄 및 0.04 질량부의 울트라마린 블루를 이축 혼련 압출기로 혼련하여, 수지 조성물을 얻었다. 이 수지 조성물로부터, 압축 성형법에 의해 하프 셸을 성형하였다. 이들 하프 셸 2개로, 코어, 중간층, 보강층 및 내측 커버로 이루어지는 구체를 피복하였다. 각각 반구형 캐비티를 구비하는 상형 및 하형을 포함하고, 캐비티면에 다수의 핌플을 갖는 파이널 몰드에, 상기 구체 및 하프 셸을 투입하였다. 이 하프 셸로부터, 압축 성형법에 의해 외측 커버를 얻었다. 이 외측 커버의 두께는, 0.3 ㎜였다. 외측 커버에는, 핌플의 형상이 반전한 형상을 갖는 딤플이 형성되었다. 이 외측 커버에 2성분 경화형 폴리우레탄을 기재로 하는 클리어 도료를 도장하여, 직경이 42.7 ㎜인 실시예 Ⅳ-1의 골프 볼을 얻었다.
[실시예 Ⅳ-2 내지 Ⅳ-21 및 비교예 Ⅳ-1 내지 Ⅳ-9]
코어, 중간층, 내측 커버 및 외측 커버의 사양을 하기의 표 Ⅳ-12 내지 표 Ⅳ-17에 표시되는 바와 같이 한 것을 제외하고는, 실시예 Ⅳ-1에서와 같이 하여, 실시예 Ⅳ-2 내지 Ⅳ-21 및 비교예 Ⅳ-1 내지 Ⅳ-9의 골프 볼을 얻었다. 코어의 조성이 하기의 표 Ⅳ-1 내지 표 Ⅳ-3에 상세하게 표시되어 있다. 중간층의 조성이, 하기의 표 Ⅳ-4에 상세하게 표시되어 있다. 내측 커버 및 외측 커버의 조성이, 하기의 표 Ⅳ-5에 상세하게 표시되어 있다. 코어의 경도 분포가, 하기의 표 Ⅳ-6 내지 표 Ⅳ-11에 표시되어 있다.
[드라이버(W#1)에 의한 타격]
True Temper Co. 제조의 스윙 머신에, 티탄 헤드를 구비한 드라이버(DUNLOP SPORTS CO. Ltd. 제조의 상품명 "XXI0", 샤프트 경도: S, 로프트각: 10.0°)을 장착하였다. 헤드 속도가 45 m/sec인 조건으로 골프 볼을 타격하였다. 타격 직후의 스핀 속도를 측정하였다. 또한, 발사 지점으로부터 정지 지점까지의 거리를 측정하였다. 10회 측정하여 얻은 데이터의 평균치가, 하기의 표 Ⅳ-12 내지 표 Ⅳ-17에 표시되어 있다.
[샌드웨지(SW)에 의한 타격]
상기 스윙 머신에 샌드웨지(SW)를 장착하였다. 헤드 속도가 21 m/sec인 조건으로 골프 볼을 타격하였다. 타격 직후의 백스핀 속도를 측정하였다. 10회 측정하여 얻은 데이터의 평균치가, 하기의 표 Ⅳ-12 내지 표 Ⅳ-17에 표시되어 있다.
[내구성]
골프 볼을, 23℃로 12시간 유지하였다. 상기 스윙 머신에 상기 드라이버를 장착하였다. 헤드 속도가 45 m/sec인 조건으로, 골프 볼을 반복 타격하였다. 골프 볼이 파손되기까지의 타격 횟수를 카운트하였다. 12회 측정하여 얻은 타격 횟수의 평균치가, 지수로서 하기의 표 Ⅳ-12 내지 표 Ⅳ-17에 표시되어 있다.
[표 Ⅳ-1]
Figure 112013036766343-pat00042
[표 Ⅳ-2]
Figure 112013036766343-pat00043
[표 Ⅳ-3]
Figure 112013036766343-pat00044
표 Ⅳ-1 내지 Ⅳ-3에 기재된 화합물의 상세는 다음과 같다.
BR730: JSR Corporation 제조의 하이-시스 폴리부타디엔(시스-1,4-결합 함유량: 96 질량%, 1,2-비닐 결합 함유량: 1.3 질량%, 무니 점도[ML1 +4(100℃)]: 55, 분자량 분포(Mw/Mn): 3)
Sanceler SR: SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO. Ltd. 제조의 아크릴산아연(10 질량%의 스테아르산으로 코팅된 제품)
ZN-DA90S: Nihon Jyoryu Kogyo Co. Ltd. 제조의 아크릴산아연(10 질량%의 스테아르산아연으로 코팅된 제품)
산화아연: Toho Zinc Co. Ltd. 제조의 상품명 "Ginrei R"
황산바륨: Sakai Chemical Industry Co. Ltd. 제조의 상품명 "Barium Sulfate BD"
2-티오나프톨: Tokyo Chemical Co. Ltd.의 제품
비스(펜타브로모페닐) 디설파이드: Kawaguchi Chemical Industry Co. Ltd.의 제품
디큐밀 퍼옥사이드: N0F Corporation 제조의 상품명 "Percumyl D"
스테아르산아연: Wako Pure Chemical Industries, Ltd.의 제품
옥탄산아연: Mitsuwa Chemicals Co. Ltd.의 제품
미리스트산아연: N0F Corporation의 제품
[표 Ⅳ-4]
Figure 112013036766343-pat00045
[표 Ⅳ-5]
Figure 112013036766343-pat00046
[표 Ⅳ-6]
Figure 112013036766343-pat00047
[표 Ⅳ-7]
Figure 112013036766343-pat00048
[표 Ⅳ-8]
Figure 112013036766343-pat00049
[표 Ⅳ-9]
Figure 112013036766343-pat00050
[표 Ⅳ-10]
Figure 112013036766343-pat00051
[표 Ⅳ-11]
Figure 112013036766343-pat00052
[표 Ⅳ-12]
Figure 112013036766343-pat00053
[표 Ⅳ-13]
Figure 112013036766343-pat00054
[표 Ⅳ-14]
Figure 112013036766343-pat00055
[표 Ⅳ-15]
Figure 112013036766343-pat00056
[표 Ⅳ-16]
Figure 112013036766343-pat00057
[표 Ⅳ-17]
Figure 112013036766343-pat00058
표 Ⅳ-12 내지 Ⅳ-17에 나타낸 바와 같이, 실시예에 따른 골프 볼은, 여러 가지 성능이 우수하다. 이 평가 결과로부터, 본 발명의 우위성은 분명하다.
본 발명에 따른 골프 볼은, 골프 코스에서의 플레이 및 드라이빙 레인지에서의 프랙티스에 이용될 수 있다. 이상의 설명은 단지 예시적인 것이며, 본 발명의 본질을 벗어나지 않으면서 다양한 변형이 가능하다.

Claims (20)

  1. 구형의 코어와, 이 코어의 외측에 위치하는 내부 중간층과, 이 내부 중간층의 외측에 위치하는 외부 중간층과, 이 외부 중간층의 외측에 위치하는 커버를 포함하는 골프 볼로서,
    상기 코어의 중심점으로부터 코어의 표면에 이르는 영역을 이 코어의 반경의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻은 9개의 점에서의 코어의 중심점으로부터의 거리(%)와 JIS-C 경도를 그래프로 나타내었을 때, 최소 제곱법에 의해 얻은 선형 근사 곡선의 R2는, 0.95 이상이고,
    상기 내부 중간층의 쇼어 D 경도(Hm1)가 상기 외부 중간층의 쇼어 D 경도(Hm2)보다 크고,
    상기 커버의 쇼어 D 경도(Hc)가 상기 경도(Hm1)보다 작으며,
    상기 외부 중간층의 두께(T2)가 O.5 ㎜ 이상 1.6 ㎜ 이하인 것인 골프 볼.
  2. 제1항에 있어서, 상기 경도(Hm1)와 상기 경도(Hm2)의 차(Hml-Hm2)가 8 이상인 것인 골프 볼.
  3. 제1항에 있어서, 상기 경도(Hm1)와 상기 경도(Hc)의 차(Hm1-Hc)가 3O 이상인 것인 골프 볼.
  4. 제1항에 있어서, 상기 코어는, 고무 조성물을 가교시킴으로써 얻어지고,
    상기 고무 조성물은,
    (a) 기재 고무,
    (b) 공가교제,
    (c) 가교 개시제 및
    (d) 산과 염 중 어느 하나 또는 양자 모두를 포함하고,
    상기 공가교제(b)는
    (b1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산과,
    (b2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염 중 어느 하나 또는 양자 모두인 것인 골프 볼.
  5. 구형의 코어와, 이 코어의 외측에 위치하는 내부 중간층과, 이 내부 중간층의 외측에 위치하는 외부 중간층과, 이 외부 중간층의 외측에 위치하는 커버를 포함하는 골프 볼로서,
    상기 코어의 중심점으로부터 코어의 표면에 이르는 영역을 이 코어의 반경의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻은 9개의 점에서의 코어의 중심점으로부터의 거리(%)와 JIS-C 경도를 그래프로 나타내었을 때, 최소 제곱법에 의해 얻은 선형 근사 곡선의 R2는, 0.95 이상이고,
    상기 외부 중간층의 쇼어 D 경도(Hm2)가, 상기 내부 중간층의 쇼어 D 경도(Hm1)보다 크고,
    상기 커버의 쇼어 D 경도(Hc)가 상기 경도(Hm2)보다 작고,
    상기 경도(Hm1)가 50 미만인 것인 골프 볼.
  6. 제5항에 있어서, 상기 경도(Hm2)와 상기 경도(Hm1)의 차(Hm2-Hm1)가 1O 이상인 것인 골프 볼.
  7. 제5항에 있어서, 상기 경도(Hm2)와 상기 경도(Hc)의 차(Hm2-Hc)가 30 이상인 것인 골프 볼.
  8. 제5항에 있어서, 상기 코어는, 고무 조성물을 가교시킴으로써 얻어지고,
    상기 고무 조성물은,
    (a) 기재 고무,
    (b) 공가교제,
    (c) 가교 개시제 및
    (d) 산과 염 중 어느 하나 또는 양자 모두를 포함하고,
    상기 공가교제(b)는
    (b1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산과,
    (b2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염 중 어느 하나 또는 양자 모두인 것인 골프 볼.
  9. 코어와, 이 코어의 외측에 위치하는 중간층과, 이 중간층의 외측에 위치하는 내측 커버와, 이 내측 커버의 외측에 위치하는 외측 커버를 포함하는 골프 볼로서,
    상기 코어의 중심점으로부터 코어의 표면에 이르는 영역을 이 코어의 반경의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻은 9개의 점에서의 코어의 중심점으로부터의 거리(%)와 JIS-C 경도를 그래프로 나타내었을 때, 최소 제곱법에 의해 얻은 선형 근사 곡선의 R2는, 0.95 이상이고,
    상기 중간층의 쇼어 D 경도(Hm)가 상기 내측 커버의 쇼어 D 경도(Hc1)보다 크고,
    상기 경도(Hm)가 상기 외측 커버의 쇼어 D 경도(Hc2)보다 크며,
    상기 내측 커버의 두께(T1)가 O.1 ㎜ 이상 0.8 ㎜ 이하인 것인 골프 볼.
  10. 제9항에 있어서, 상기 경도(Hm)와 상기 경도(Hc1)의 차(Hm-Hc1)가 15 이상인 것인 골프 볼.
  11. 제9항에 있어서, 상기 경도(Hm)와 상기 경도(Hc2)의 차(Hm-Hc2)가 20 이상인 것인 골프 볼.
  12. 제9항에 있어서, 상기 코어는, 고무 조성물을 가교시킴으로써 형성되고,
    상기 고무 조성물은,
    (a) 기재 고무,
    (b) 공가교제,
    (c) 가교 개시제 및
    (d) 산과 염 중 어느 하나 또는 양자 모두를 포함하고,
    상기 공가교제(b)는
    (b1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산과,
    (b2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염 중 어느 하나 또는 양자 모두인 것인 골프 볼.
  13. 코어와, 이 코어의 외측에 위치하는 중간층과, 이 중간층의 외측에 위치하는 내측 커버와, 이 내측 커버의 외측에 위치하는 외측 커버를 포함하는 골프 볼로서,
    상기 코어의 중심점으로부터 코어의 표면에 이르는 영역을 이 코어의 반경의 12.5%의 간격으로 구분하여 얻은 9개의 점에서의 코어의 중심점으로부터의 거리(%)와 JIS-C 경도를 그래프로 나타내었을 때, 최소 제곱법에 의해 얻은 선형 근사 곡선의 R2는, 0.95 이상이고,
    상기 중간층의 쇼어 D 경도(Hm)가 상기 내측 커버의 쇼어 D 경도(Hc1)보다 크고,
    상기 외측 커버의 쇼어 D 경도(Hc2)가 상기 경도(Hc1)보다 큰 것인 골프 볼.
  14. 제13항에 있어서, 상기 경도(Hm)와 상기 경도(Hc1)의 차(Hm-Hc1)가 20 이상인 것인 골프 볼.
  15. 제13항에 있어서, 상기 경도(Hc2)와 상기 경도(Hc1)의 차(Hc2-Hc1)가 5 이상인 것인 골프 볼.
  16. 제13항에 있어서, 상기 코어는, 고무 조성물을 가교시킴으로써 형성되고,
    상기 고무 조성물은,
    (a) 기재 고무,
    (b) 공가교제,
    (c) 가교 개시제 및
    (d) 산과 염 중 어느 하나 또는 양자 모두를 포함하고,
    상기 공가교제(b)는
    (b1) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산과
    (b2) 탄소수가 3 내지 8인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염 중 어느 하나 또는 양자 모두인 것인 골프 볼.
  17. 제1항에 있어서, 상기 코어의 경도는 이 코어의 중심으로부터 표면을 향하여 직선적으로 증가하는 것인 골프 볼.
  18. 제5항에 있어서, 상기 코어의 경도는 이 코어의 중심으로부터 표면을 향하여 직선적으로 증가하는 것인 골프 볼.
  19. 제9항에 있어서, 상기 코어의 경도는 이 코어의 중심으로부터 표면을 향하여 직선적으로 증가하는 것인 골프 볼.
  20. 제13항에 있어서, 상기 코어의 경도는 이 코어의 중심으로부터 표면을 향하여 직선적으로 증가하는 것인 골프 볼.
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