JP2002200196A - ソリッドゴルフボール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形性、ボール特性を満足できる熱硬化性ポ
リウレタンカバーを有するソリッドゴルフボールを提供
する。 【解決手段】 ソリッドコアと、該ソリッドコアを被覆
するポリウレタンカバーとを含むソリッドゴルフボール
であって、前記ポリウレタンカバーは、イソシアネート
基末端ウレタンプレポリマーと芳香族ポリアミン化合物
とを含む組成物の硬化体で構成され、該イソシアネート
基末端ウレタンプレポリマーにおける残存ポリイソシア
ネート単量体の含有率が０．１質量％以下である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ソリッドコアを熱
硬化性ポリウレタンカバーで被覆してなるマルチピース
ソリッドゴルフボールに関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】加硫ゴ
ム球体をソリッドコアとして用いるソリッドゴルフボー
ルのカバーには、耐久性に優れているという点から、主
に、アイオノマー樹脂製カバーが用いられている。しか
し、アイオノマー樹脂製カバーは、バラタゴム製カバー
に比べて打撃時にゴルファーが受ける衝撃が大きく打球
感が劣る傾向にある。

【０００３】アイオノマーカバーの打球感を向上するた
めに、例えば、特許２７０９９５０号では、オレフィン
−不飽和カルボン酸共重合体のナトリウム塩又は亜鉛塩
の硬質アイオノマーと、オレフィン−不飽和カルボン酸
−不飽和カルボン酸エステルターポリマーのナトリウム
塩または亜鉛塩の軟質アイオノマーを混合して用いた混
合アイオノマーカバーが提案されている。軟質アイオノ
マーをブレンドすることにより、打球感をソフトにする
ことができるが、その反面、反発性が低下し、さらには
打撃時の耐擦傷性（チャンキング性）が低下するなど、
アイオノマーカバー本来の長所が損なわれる。

【０００４】近年、バラタカバーに近い打球感を達成
し、バラタよりも耐久性を有する安価なカバー材料とし
て、ポリウレタンが注目されている。例えば、特許第２
６６２９０９号では、反応の遅いポリアミン硬化剤でウ
レタンプレポリマーを硬化したポリウレタンカバーが開
示されている。また、特開平９−２１５７７８号では、
熱可塑性ポリウレタンを用いたカバーが提案されてい
る。

【０００５】ウレタンプレポリマーとポリアミン硬化剤
との反応が速く、急激に粘度上昇するため、カバーの成
形が困難という問題があった。特許第２６６２９０９号
では、反応の遅いポリアミン硬化剤を用いることで、ウ
レタンプレポリマーとポリアミン硬化剤の反応進行によ
る急激な粘度上昇を抑えているものの、ウレタンプレポ
リマーの種類、硬化剤の種類、これらの組み合わせ等に
よって、粘度上昇が速くて、カバー成形が困難な場合が
ある。また、成形できた場合であっても、反発性、スピ
ン性能、チャンキング性の点で十分とは言えず、更なる
向上が求められている。

【０００６】一方、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
を用いる場合、成形性という点で熱硬化性ポリウレタン
カバーより優れているものの、３次元的架橋点を有して
いないため、熱硬化性ポリウレタンカバーやアイオノマ
ーカバーと比べて耐摩耗性、引き裂き強度、チャンキン
グ性が劣っている。

【０００７】本発明はこのような事情に鑑みてなされた
ものであり、その目的とするところは、成形性、ボール
特性を満足できる熱硬化性ポリウレタンカバーを有する
ソリッドゴルフボールを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明のソリッドゴルフ
ボールは、ソリッドコアと、該ソリッドコアを被覆する
ポリウレタンカバーとを含むソリッドゴルフボールであ
って、前記ポリウレタンカバーは、イソシアネート基末
端ウレタンプレポリマーと芳香族ポリアミン化合物とを
含む組成物の硬化体で構成され、該イソシアネート基末
端ウレタンプレポリマーにおける残存ポリイソシアネー
ト単量体の含有率が０．１質量％以下である。

【０００９】前記芳香族ポリアミン化合物は、下記一般
式で表わされる４，４'−ジアミノジフェニルメタン及
びその誘導体であることが好ましく、より好ましくは
２，２'−ジクロロ−３，３'，５，５'−テトラエチル
−４，４'−ジアミノジフェニルメタンである。

【００１０】

【化２】

【００１１】（式中、Ｒ¹からＲ⁸は、それぞれ炭素数が
１〜９のアルキル基、ハロゲン原子又は水素原子のいず
れかを表わす。）。

【００１２】前記イソシアネート基末端ウレタンプレポ
リマーは、ＴＤＩ系ウレタンプレポリマー、ＭＤＩ系ウ
レタンプレポリマー及び水素添加ＭＤＩ系ウレタンプレ
ポリマーからなる群より選ばれる少なくとも１種である
ことが好ましい。

【００１３】前記ポリウレタンカバーを構成する硬化体
のショアＤ硬度は３５〜６０であり、前記ソリッドコア
は、直径３９．０〜４１．８ｍｍであり、前記ソリッド
コアの中心と表面の硬度差がショアＤ硬度で１５以上で
あり、且つ前記ソリッドコアの始荷重１０ｋｇから終荷
重１３０ｋｇ負荷したときの変形量が２．８０〜４．０
０ｍｍであることが好ましい。より好ましくは、前記ソ
リッドコアが１層であるツーピースゴルフボールであっ
て、該ゴルフボールに、始荷重１０ｋｇから終荷重１３
０ｋｇ負荷したときの変形量が２．６０〜３．５０ｍｍ
である。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明のソリッドゴルフボール
は、１層又は２層以上の加硫ゴム体で構成されるソリッ
ドコアを、特定のポリウレタンカバーで被覆したことに
特徴を有している。

【００１５】はじめに、本発明で用いられるポリウレタ
ンカバーについて説明する。本発明で用いられるポリウ
レタンカバーは、残存ポリイソシアネート単量体の含有
率が０．１質量％以下であるイソシアネート基末端ウレ
タンプレポリマーと芳香族ポリアミン化合物とを含む組
成物（以下、「ウレタンカバー用組成物」という）の硬
化体で構成されている。

【００１６】本発明で使用されるイソシアネート基末端
ウレタンプレポリマーは、イソシアネート基をウレタン
プレポリマー分子鎖中に少なくとも２以上有するもので
あって、残存するポリイソシアネート単量体の含有量が
０．１質量％以下のものであればよい。ウレタンプレポ
リマー分子鎖中のイソシアネート基の位置は限定され
ず、ウレタンプレポリマー分子鎖主鎖末端にあってもよ
いし、側鎖末端にあってもよい。前記イソシアネート基
末端ウレタンプレポリマーは、ポリオールのヒドロキシ
ル基に対するポリイソシアネート化合物のイソシアネー
ト基のモル比を過剰にした状態で、両者を反応させて得
られる。

【００１７】残存ポリイソシアネート単量体とは、イソ
シアネート基末端ウレタンプレポリマー中に残存してい
る未反応のポリイソシアネート化合物のことをいう。イ
ソシアネート基末端ウレタンプレポリマー中の残存ポリ
イソシアネート単量体の含有率は、（イソシアネート基
末端ウレタンプレポリマー中に残存しているポリイソシ
アネート単量体の質量／イソシアネート基末端ウレタン
プレポリマーの全質量）×１００で定義され、ガスクロ
マトグラフィーによって定量することができる。前記ポ
リイソシアネート単量体の含有率が０．１質量％を超え
ると、ポリウレタンカバー用組成物中に析出物が発生し
やすくなる。前記析出物が発生する機構は明確でない
が、残存ポリイソシアネート単量体とポリアミン硬化剤
との反応生成物が析出するものと推定される。このよう
な析出物の発生は、イソシアネート基末端ウレタンプレ
ポリマーとポリアミン硬化剤との反応を不均一にする原
因となり、その結果、均質なポリウレタンカバーの作製
が困難となる。不均質なポリウレタンカバーは、カバー
の耐久性に影響を及ぼし、特にチャンキング性が低下す
る。またウェット時のスピン量が減少する傾向にある。

【００１８】イソシアネート基末端ウレタンプレポリマ
ーの原料として用いられるポリイソシアネート化合物は
特に限定しないが、２,４−トリレンジイソシアネー
ト、2,６−トリレンジイソシアネート、２,４−トリレ
ンジイソシアネートと2,６−トリレンジイソシアネート
の混合物（ＴＤＩ）、４,４'−ジフェニルメタンジイソ
シアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシア
ネート（ＮＤＩ）、３，３'−ビトリレン−４，４'−ジ
イソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネ
ート（ＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（Ｐ
ＰＤＩ）等の芳香族ジイソシアネート；４，４'−ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート（水素添加ＭＤ
Ｉ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（HDI）、イソ
ホロンジイソシアネート（IPDI）等の脂環式ジイソシア
ネート又は脂肪族ジイソシアネート等のうちの１種また
は２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち、得ら
れるポリウレタンカバーの機械的特性及びゴルフボール
の反発性や耐候性・耐水性が良好であるという点から、
ＴＤＩ若しくは水素添加ＭＤＩが好ましく用いられる。

【００１９】イソシアネート基末端ウレタンプレポリマ
ーの原料として用いられるポリオールとしては、水酸基
を複数有するものであれば、低分子量化合物、高分子量
化合物の如何を問わない。低分子量のポリオールとして
は、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール等のジオール；グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなど
のトリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとし
ては、活性水素を持つ開始剤とアルキレンオキサイドと
の反応によって得ることができるポリエーテルポリオー
ル；アジピン酸等の２塩基酸とグリコール又はトリオー
ルとの脱水縮合によって得られる縮合系ポリエステルポ
リオール；ε−カプロラクタム等のラクタムの開環重合
によって得られるラクトン系ポリエステルポリオール；
環状ジオールを用いて合成されるポリカーボネートジオ
ール；アクリル系共重合体に適宜水酸基を導入してなる
アクリルポリオールなどのポリマーポリオールが挙げら
れる。前記ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキ
シエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコー
ル（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール
（ＰＴＭＧ）等が挙げられ、縮合系ポリエステルポリオ
ールとしてはポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリ
ブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンア
ジペート（ＰＨＭＡ）などが挙げられ、ラクトン系ポリ
エステルポリオールとしてはポリ−ε−カプロラクトン
（ＰＣＬ）などが挙げられる。反発性及び耐水性に優れ
ているという点からは、好ましくはポリエーテルポリオ
ール、さらに好ましくはポリオキシテトラメチレングリ
コールが使用される。これらのうち、ポリオキシテトラ
メチレングリコールが好ましく用いられる。

【００２０】従って、イソシアネート基末端ウレタンプ
レポリマーとしては、ＴＤＩ系ウレタンプレポリマー、
ＭＤＩ系ウレタンプレポリマー及び水素添加ＭＤＩ系ウ
レタンプレポリマーからなる群より選ばれる少なくとも
１種が好ましく用いられる。具体的には、ＴＤＩ系ウレ
タンプレポリマー；ＭＤＩ系ウレタンプレポリマー；水
素添加ＭＤＩ系ウレタンプレポリマー；ＴＤＩ系ウレタ
ンプレポリマーと水素添加ＭＤＩ系ウレタンプレポリマ
ー混合物などが好ましく用いられる。

【００２１】ここで、前記ＴＤＩ系ウレタンプレポリマ
ーとは、ＴＤＩ又はＴＤＩを主成分とするポリイソシア
ネート化合物とポリオール（好ましくはポリテトラメチ
レングリコール）とを反応することにより得られるイソ
シアネート基末端ウレタンプレポリマーのことをいい、
前記ＭＤＩ系ウレタンプレポリマーとは、ＭＤＩ又はは
ＭＤＩを主成分とするポリイソシアネート化合物とポリ
オール（好ましくはポリテトラメチレングリコール）と
を反応することにより得られるイソシアネート基末端ウ
レタンプレポリマーのことをいい、水素添加ＭＤＩ系ウ
レタンプレポリマーとは、水素添加ＭＤＩ又はこれを主
成分とするポリイソシアネート化合物とポリオール（好
ましくはポリテトラメチレングリコール）とを反応する
ことにより得られるイソシアネート基末端ウレタンプレ
ポリマーのことをいう。

【００２２】前記残存ポリイソシアネート単量体の含有
率が０．１質量％以下であるイソシアネート基末端ウレ
タンプレポリマーの具体例としては、ユニロイヤル社か
ら市販されているアジプレンＬＦ９００Ａ、ＬＦ９５０
Ａ等が挙げられる。

【００２３】本発明で使用される芳香族ポリアミン化合
物とは、少なくとも２以上のアミノ基が芳香環に結合し
ている化合物をいい、１つの芳香環に２以上のアミノ基
が結合しているフェニレンジアミンタイプでもよいし、
１つのアミノ基が１つの芳香環に結合しているアミノフ
ェニル基を２個以上含むポリアミノベンゼンタイプでも
よい。アミノ基同士の影響、立体障害による影響が少な
くて済むという点から、ポリアミノベンゼンタイプが好
ましく用いられる。ポリアミノベンゼンタイプは、２つ
のアミノフェニル基が直接結合しているジアミノベンゼ
ンでもよいし、２つのアミノフェニル基が低級アルキレ
ン基やアルキレンオキシド基を介在して結合していても
よい。これらのうち、低級アルキレン基を解して２つの
アミノフェニル基が結合しているジアミノアフェニルア
ルカンが好ましく、特に下記一般式で示される４，４'
−ジアミノジフェニルメタン及びその誘導体が好まし
い。ｐ体でしかもアミノフェニル基間に介在する分子鎖
がそれ程長くない場合には、ハードセグメントにあたる
ベンゼン核が直線状に平面的に並列することが可能とな
り、ウレタン結合、尿素結合、及びベンゼン核の水素結
合や分子間の凝集エネルギーが高率よくいかせることに
なるため、反発性が向上し、またチャンキング性等のカ
バー強度、カバーの耐久性も向上する傾向にあるからで
ある。

【００２４】

【化３】

【００２５】（式中、Ｒ¹からＲ⁸は、それぞれ炭素数が
１〜９のアルキル基、ハロゲン原子又は水素原子のいず
れかを表わす。）。

【００２６】前記アルキル基は、炭素数が１〜９のアル
キル基、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、
ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基等の直
鎖状のアルキル基；ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ネオペンチル基等の分
枝状のアルキル基；シクロプロピル基、シクロヘキシル
基等の脂環式アルキル基等が挙げられる。これらのう
ち、立体障害が少ないという点から、メチル基、エチル
基が好ましい。前記ハロゲン原子としては、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素等が挙げられ、好ましくは塩素及び臭
素である。Ｒ¹からＲ⁸のアルキル基やハロゲン原子は、
それぞれ異なるアルキル基やハロゲン原子であっても良
い。前記４，４'−ジアミノジフェニルメタン誘導体と
しては、例えば、３，３'−ジクロロ−４，４'−ジアミ
ノジフェニルメタン、３，３'−ジメチル−５，５'−ジ
エチル−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、３，
３'，５，５'−テトラメチル−４，４'−ジアミノジフ
ェニルメタン、３，３'，５，５'−テトラエチル−４，
４'−ジアミノジフェニルメタン、３，３'，５，５'−
テトライソプロピル−４，４'−ジアミノジフェニルメ
タン、３，３'−ジメチル−５，５'−ジイソプロピル−
４，４'−ジアミノジフェニルメタン、３，３'−ジエチ
ル−５，５'−ジイソプロピル−４，４'−ジアミノジフ
ェニルメタン、３，３'−ジメチル−５，５'−ジ−ｔ−
ブチル−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、３，３'
−ジクロロ−５，５'−ジエチル−４，４'−ジアミノジ
フェニルメタン、２，２'−ジクロロ−３，３'，５，
５'−テトラエチル−４，４'−ジアミノジフェニルメタ
ン、２，２'，３，３'−テトラクロロ−４，４'−ジア
ミノジフェニルメタンなどが挙げられ、２，２'−ジク
ロロ−３，３'，５，５'−テトラエチル−４，４'−ジ
アミノジフェニルメタンは毒性が低いので、特に好まし
い。

【００２７】ウレタンカバー用組成物における芳香族ポ
リアミン化合物の配合量は特に限定しないが、残存ポリ
シソシアネート単量体を０．１質量％以下含有するイソ
シアネート基末端ウレタンプレポリマーに対して、ＮＨ
₂／ＮＣＯ＝０．８５〜１．１５（モル比）になる様に
配合をすることが好ましい。

【００２８】本発明で使用されるポリウレタンカバー用
組成物には、ウレタン反応で使用される従来より公知の
触媒を含有してもよい。前記触媒としては、トリエチル
アミン、Ｎ，N−ジメチルシクロヘキシルアミンなどの
モノアミン類；Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ペンタメチル
ジエチレントリアミン等のポリアミン類；１，８−ジア
ザビシクロ[５,４,０]−７−ウンデセン（DBU）、トリ
エチレンジアミン等の環状ジアミン類；ジブチルチンジ
ラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触
媒などが挙げられ、好ましくは１，８−ジアザビシクロ
[５,４,０]−７−ウンデセン（DBU）、トリエチレンジ
アミンである。

【００２９】前記ポリウレタンカバー用組成物は、前記
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーと前記芳香
族ポリアミン化合物の他に必要に応じて、硫酸バリウム
等の充填剤；二酸化チタン等の着色剤；分散剤、老化防
止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料、蛍光増白剤
等の添加剤等をゴルフボールカバーによる所望の特性が
損なわれない範囲で含有してもよい。

【００３０】本発明のゴルフボールのカバーとしては、
上記組成を有するポリウレタン組成物の硬化体単独の硬
度（硬化体単独の硬度を「スラブ硬度」ということがあ
る）を、ショアＤ硬度で３５以上とすることが好まし
く、より好ましくは４０以上、更に好ましくは４３以上
である。３５未満では軟らかすぎて反発が低くなり、ア
イアン、サンドウェッジで打撃したときの耐擦傷性（チ
ャンキング）が低下しすぎるからである。一方、スラブ
硬度が大きくなるにしたがって、カバーが硬くなること
を意味するため、打球感が硬くなるばかりか、スピン量
が少なくなりすぎて、アプローチショットでのコントロ
ール性が低下する。よって、スラブ硬度（ショアＤ硬
度）の上限は６０以下とすることが好ましく、より好ま
しい上限は、５５以下、更に好ましい上限は５２以下で
ある。

【００３１】ポリウレタンの硬化反応は、イソシアネー
ト基末端ウレタンプレポリマーと芳香族ポリアミン化合
物とが均質に混合された状態で行う必要があることか
ら、アミン硬化剤が溶融状態となる温度で両者を混合す
ることが好ましい。従って、アミン硬化剤を溶融状態と
し、ウレタンプレポリマーをその温度近くにまで昇温し
て両者を混合し、該混合物を、その混合温度近くにまで
昇温した金型に注入すればよい。

【００３２】本発明で用いられるソリッドコアは、従来
よりマルチピースソリッドゴルフボールのソリッドコア
で用いられていた１層又は２層以上の加硫ゴム体を用い
ることができるが、本発明で用いられるポリウレタンカ
バーとの組合わせにおいて、以下のようなソリッドコア
であることが好ましい。

【００３３】すなわち、直径３９．０〜４１．８ｍｍ
で、前記ソリッドコアの中心と表面の硬度差がショアＤ
硬度で１５以上であり、且つ前記ソリッドコアの始荷重
１０ｋｇから終荷重１３０ｋｇ負荷したとこの変形量が
２．８０〜４．００ｍｍのソリッドコアが好ましく用い
られる。ソリッドコアを、直径３９．０〜４１．８ｍｍ
と大径化して、ソリッドコアによる反発性を活かすと共
に、中心と表面のショア硬度差が１５以上で且つ始荷重
１０ｋｇから終荷重１３０ｋｇ負荷したときの変形量が
２．８０〜４．００ｍｍと調整することにより、打撃時
の衝撃が小さく打球感がソフトで高反発のボールが得ら
れる。

【００３４】コアを大径化する程、ゴルフボールに占め
る加硫ゴム体の割合が大きくなるため高反発なゴルフボ
ールを得易く、また中心と表面の硬度差を１５以上と調
整しやすい。よって、ソリッドコアのより好ましい下限
は３９．６ｍｍ以上、更に好ましくは４０．０ｍｍ以上
である。一方、外径の上限は、４１．８ｍｍ以下とする
ことが好ましく、より好ましくは４１．６ｍｍ以下であ
る。４１．８ｍｍ超では、ゴルフボールの大きさが規格
で決められていることとの関係から、カバーが薄くなり
すぎて、成形が困難だからである。

【００３５】また、ソリッドコアの硬度を中心部で軟ら
かくするとともに、表面部に至るほど硬くすることによ
り、反発性を確保しつつ、打球感をソフトにすることが
可能となる。つまり、中心と表面の硬度差を大きくする
程、一定荷重をかけたときの変形量（コンプレッショ
ン）が同じであっても反発性が大きくなる傾向にあり、
さらにフライト初期において、打出し角を大きくし、ス
ピンを小さくできるので、特にアイアンショットでの飛
距離を伸ばすことが可能になる。このような理由から、
両者の硬度差が、ショアＤ硬度で１５以上が好ましく、
より好ましくは１８以上、更に好ましい下限は２０以上
である。一方、硬度差を大きくすることは製造上の問題
から、３０程度が限界であり、好ましくは２８以下であ
る。具体的には中心部のショアＤ硬度が２０〜４０程度
で、表面の硬度が４５〜６５程度の範囲で、両者の硬度
差を１５以上とすることが好ましい。

【００３６】コア全体としての軟らかさの指標となる始
荷重１０ｋｇから終荷重１３０ｋｇ負荷したときの変形
量が２．８０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ま
しくは２．９０ｍｍ以上であり、上限は４．００ｍｍ以
下が好ましく、より好ましくは３．８０ｍｍ以下、更に
好ましくは３．５０ｍｍ以下である。２．８０ｍｍより
小さいと硬くなりすぎて打球感が硬くなり、４．００ｍ
ｍ超では軟らかくなりすぎてボールが重く感じられるか
らである。

【００３７】本発明のソリッドゴルフボールに用いられ
るソリッドコアは、上記要件を満足するものであれば特
に限定せず、一般にソリッドゴルフボールに従来より用
いられているコア用ゴム組成物の加硫体である。

【００３８】コア用ゴム組成物としては、ブタジエンゴ
ム（ＢＲ）、エチレンプロピレンジエン３元共重合体
（ＥＰＤＭ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンブタ
ジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴ
ム（ＮＢＲ）等のジエン系ゴムに、共架橋剤として不飽
和カルボン酸及び／またはその金属塩、架橋開始剤とし
ての有機過酸化物、さらに必要に応じて比重調整剤等の
添加剤を含むゴム組成物が用いられる。

【００３９】有機過酸化物としては、ジクミルパーオキ
サイド、１，１―ビス（ｔ―ブチルパーオキシ）−３，
５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられ、
これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いら
れる。有機過酸化物の配合量は、ジエン系ゴム１００質
量部に対して０．３〜３．０質量部が好ましく、より好
ましくは０．５〜１．５質量部である。

【００４０】不飽和カルボン酸としては、アクリル酸又
はメタクリル酸等のような炭素数３〜８のα、β−不飽
和カルボン酸が好ましく用いられ、その金属塩としては
亜鉛、マグネシウム塩等の一価又は二価の金属塩が用い
られる。不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩の配合
量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して２０〜５０質
量部が好ましく、特に２５〜４０質量部が好ましく用い
られる。

【００４１】加硫条件は、ゴム組成物の組成に応じて適
宜設定するが、上記硬度条件を充足したソリッドコアを
得るためには、１６０〜１８０℃で、１０〜２５分とす
ることが好ましい。

【００４２】本発明のソリッドゴルフボールは、以上の
ようなソリッドコアとカバーとの組合わせで構成され
る。好ましくは、ソリッドコアが１層、すなわち１種類
のゴム組成物の加硫ゴム球体とポリウレタンカバーで構
成されるツーピースゴルフボールであって、該ゴルフボ
ールに始荷重１０ｋｇから終荷重１３０ｋｇ負荷したと
きの変形量が２．６０ｍｍ以上であることが好ましく、
より好ましくは２．７０ｍｍ以上、更に好ましくは２．
８０ｍｍ以上で、３．５０ｍｍ以下であることが好まし
く、より好ましくは３．３０ｍｍ以下、更に好ましくは
３．１０ｍｍ以下である。ソリッドコアの硬度等を考慮
した上でのカバー硬度に該当するボールの変形量を上記
範囲とすることにより、ソリッドコアとポリウレタンカ
バーとのベストな組合わせ（ソフトな打球感で高反発性
でスピン保持性が良好）を実現することができる。

【００４３】本発明のソリッドゴルフボールは、硬質ポ
リウレタンカバーで被覆されたゴルフボールの従来より
公知の製造方法を適用できる。具体的には、加硫成型体
であるコアを半球状の金型に保持させた状態でカバー用
組成物を注入し、次にこれを反転させて、別の半球状の
金型に注入したポリウレタンカバー組成物を合わせるこ
とにより、カバーを成形すればよい。

【００４４】さらに、ポリウレタンカバー成形時には、
必要に応じてディンプルを多数表面上に形成する。また
本発明のゴルフボールは、美観および商品価値を高める
ために、通常ペイント仕上げ、マーキングスタンプ等を
施して市場に投入される。

【００４５】なお、本発明において、カバーは一層とす
ることもできるが、複数のカバーとして構成することも
できる。

【００４６】

【実施例】〔測定、評価方法〕 圧縮変形量（ｍｍ） ゴルフボールまたはコアに初期荷重１０ｋｇｆを負荷し
た状態から終荷重１３０ｋｇｆを負荷したときまでの変
形量を測定した。

【００４７】コア中心、コア表面のショアＤ硬度 ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計シ
ョアＤ型を用いて測定した。

【００４８】コア中心の硬度は、コアを２分割し、その
半球のカット断面の中心部にピックをあてて測定し、コ
ア表面の硬度は、コアの表面にピックをあてて測定し
た。

【００４９】カバー組成物硬化体の硬度（スラブ硬
度） カバー用組成物を用いて熱プレス成形により、厚み約２
ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。この
シートを、測定基板等の影響が出ないように、３枚以上
重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリ
ング式硬度計ショアＤ型を用いて測定した。

【００５０】反発指数 各ゴルフボールに、２００ｇのアルミニウム製円筒物を
速度４５ｍ／ｓｅｃで衝突させ、衝突前後の該円筒物及
びゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度及び重
量から、各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定
は、各ゴルフボールで５回行って、その平均を算出し
た。

【００５１】従来のポリウレタンカバーを用いたゴルフ
ボール（比較例１）の反発係数を１００として、指数化
した。反発指数が大きいほど、反発性が高いことを示し
ている。

【００５２】スピン量（ｒｐｍ）、スピン保持率
（％） ツルーテンパー社製スイングロボットにサンドウェッジ
クラブを取付け、ヘッドスピードを２０ｍ／ｓｅｃに設
定して、打撃されたゴルフボール連続写真撮影すること
によってスピン量を測定した。

【００５３】スピン量の測定は、ドライ条件（Ｄ）及び
ウェット条件（Ｗ）の双方について行った。ウェット条
件とは、ボール及びクラブフェースを水に濡らした状態
で打撃した場合である。

【００５４】スピン保持率は、「ウェット時のスピン量
／ドライ時のスピン量×１００」で求めた。

【００５５】チャンキング（耐擦過傷性） 市販のピッチングウェッジをロボットマシンに取付け、
ヘッドスピード３６ｍ／ｓｅｃでボールの２ヶ所を１回
づつ打撃し、打撃部分を目視で観察し、下記基準に基づ
いて３段階で評価し、悪い方の結果をその評価とした。 ○：ボール表面に傷がわずかに残るがほとんど気になら
ない程度 △：ボール表面に傷がくっきり残り、若干毛羽立ちが見
られる。 ×：ボール表面がかなり削れ、毛羽立ちが目立つ。

【００５６】打球感 ゴルファー１０名で、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー
で実打撃を行い、打撃時の衝撃の強さ又は反発感を下記
基準で評価し、最も多い評価をそのボールの打球感とし
た。 ○：衝撃が少ない又は反発感があってよい。 △：普通。 ×：衝撃が大きい又は重くて悪い。

【００５７】〔ゴルフボールの製造〕 （１）ソリッドコアの製造 表１に示す配合組成を有するゴム組成物を、表１に示す
加硫条件で加硫成形することにより、直径３８．０〜４
１．０ｍｍの球状ソリッドコアａ〜ｇを得た。得られた
ソリッドコアの表面と中心の硬度差及び１０〜１３０ｋ
ｇ荷重時の変形量を測定した結果を、表１に示す。

【００５８】尚、表１中、ブタジエンゴムとしては、Ｊ
ＳＲ株式会社製のハイシスポリブタジエンＢＲ−１８を
用い、ジフェニルジスルフィドとしては住友精化株式会
社製のジフェニルジスルフィドを用い、ジクミルパーオ
キサイドとしては日本油脂株式会社製を用いた。

【００５９】

【表１】

【００６０】（２）カバーの作成 ソリッドコアａ〜ｇのいずれかを用い、表２に示す組成
を有するカバー用ポリマー組成物Ａ〜Ｇのいずれかを表
２に示す条件で硬化して、表３に示すような実施例ゴル
フボールＮｏ．１〜１２及び表４に示すような比較例ゴ
ルフボールＮｏ．１〜７を製造した。

【００６１】尚、カバー用組成物Ｈの場合には、ウレタ
ンプレポリマーと硬化剤との攪拌中に硬化が始まってし
まい、カバー成形することができなかった。

【００６２】

【表２】

【００６３】表２中、アジプレンＬＦ９００Ａはユニロ
イヤル株式会社製のＴＤＩ（ＮＣＯ含量＝３．７％）−
ＰＴＭＧ系プレポリマーで、遊離ＴＤＩが０．１％以下
である。アジプレンＬＦ９５０Ａはユニロイヤル株式会
社製のＴＤＩ（ＮＣＯ含量＝６．１％）−ＰＴＭＧ系プ
レポリマーで、遊離ＴＤＩが０．１％以下である。アジ
プレンＬＦ０３３０はユニロイヤル株式会社製のＴＤＩ
（ＮＣＯ含量＝６．４８％）−ＰＴＭＧ系プレポリマー
で、遊離ＴＤＩが０．１％以下である。バイブラセンＢ
６３５はユニロイヤル株式会社製のＭＤＩ（ＮＣＯ含量
＝７．８％）−ＰＴＭＧ系プレポリマーで、遊離ＭＤＩ
が０．１％超である。バイブラセンＢ６７０はユニロイ
ヤル株式会社製のＭＤＩ（ＮＣＯ含量＝１１．２％）−
ＰＴＭＧ系プレポリマーで、遊離ＭＤＩが０．１％超で
ある。ロンザキュアＭ−ＣＤＥＡはユニロイヤル社製の
４，４′−メチレンビス（３−クロロ−２，６−ジエチ
ルアニリン）（アミン価２９７ｍｇＫＯＨ／ｇ）であ
る。エラスマー２５０Ｐはエアープロダクツ社製のポリ
テトラメチレンオキシドアミノベンゾエート（アミン価
２４９．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。パンデックスＴ１
１９８は大日本インキ工業株式会社製のアジペート系熱
可塑性ポリウレタンエラストマーであり、ハイミラン１
６０５は三井デュポンポリケミカル株式会社製のナトリ
ウムイオン中和エチレン−メタクリル酸系アイオノマー
樹脂であり、サーリン９３２０はデュポン社製の亜鉛イ
オン中和エチレン−メタクリル酸−ｎ−ブチルアクリレ
ート系アイオノマー樹脂である。

【００６４】製造したゴルフボールについて、変形量、
反発指数、スピン量、スピン保持率、チャンキング、フ
ィーリングを評価した。結果を表３及び表４に示す。

【００６５】

【表３】

【００６６】

【表４】

【００６７】硬質アイオノマーと軟質アイオノマーの混
合アイオノマー製のカバー（Ｆ）を用いた比較例ゴルフ
ボールＮｏ．３，５は、打球感は「△」であったが、ス
ピン保持性及びチャンキング性に劣り、またボールとし
ての変形量が実施例と同程度であるにもかかわらず、反
発性に劣っていた。

【００６８】エラストマー製カバー（Ｅ）を用いた比較
例ゴルフボールＮｏ．２，４，６，７は、いずれもスピ
ン保持率が低く、反発性、チャンキング、打球感が劣っ
ていた。特に、コア圧縮変形量が小さいコアｅを用いた
比較例ゴルフボールＮｏ．６は、ボールの圧縮変形量も
小さくなって、打球感が硬く劣っていた。また、コア径
が小さいコアｆを用いた比較例ゴルフボールＮｏ．４で
は、エラストマーカバーがぶ厚めになり、反発性が劣っ
ていた。さらにコア圧縮変形量が大きいコアｇを用いた
比較例ゴルフボールＮｏ．７では、コアが軟らかすぎ
て、重たい感じとなったために打球感が特に低下し、ま
た、コンプレッションが大きすぎる為に反発性が低下し
た。

【００６９】比較例ゴルフボールＮｏ．１は、残存イソ
シアネート単量体の残存率が０．１質量％超のウレタン
プレポリマーを用いた場合であり、反発性、打球感は、
混合アイオノマー製カバーやエラストマー製カバーと比
べて向上していたが、チャンキング性が満足できるレベ
ルでなかった。

【００７０】一方、ポリイソシアネート単量体の残存率
が０．１質量％以下のウレタンプレポリマーを用いたカ
バーを有する実施例ゴルフボールＮｏ．１〜１２は、い
ずれも反発性を従来のポリウレタンカバーボールと同等
以上に保持しつつ、スピン保持率に優れ、チャンキング
性を満足することができた。

【００７１】但し、ポリイソシアネート単量体の残存率
が０．１質量％未満のウレタンプレポリマーを用いたカ
バーを有する実施例ゴルフボールであっても、コアの表
面と中心の硬度差が小さいコア、すなわち比較的硬いコ
アｅと組み合せた場合（実施例Ｎｏ．８）には、ウェッ
ト時のスピン量が低減するため、スピン保持率が低下
し、また打球感も硬い方であった。また、コア径が小さ
目のコアｆと組み合せた場合（実施例Ｎｏ．９，１０）
には、同じ材質のカバーを用いた実施例Ｎｏ．２，６
（カバーＣ）、実施例Ｎｏ．３，５，７（カバーＢ）と
比べて反発指数が劣っていた。また、打球感もカバーの
影響を受け易くなるため、硬めのカバーＣを用いた実施
例Ｎｏ．１０は硬く感じられる傾向にあり、軟らかめの
カバーＢを用いた実施例Ｎｏ．９では重く感じられる傾
向にあった。さらに、コアの表面と中心の硬度差の割
に、コア全体の圧縮変形量が小さいコアｇと組み合せた
場合（実施例ゴルフボールＮｏ．１１）には、ボール全
体としての変形量も大き目になるため、反発性が低下
し、ボールを重く感じるようになった。またさらに、ウ
レタンプレポリマーの硬化剤として、アミノフェニル基
間に介在する分子鎖が長いエラストマー２５０Ｐを用い
た場合（実施例ゴルフボールＮｏ．１２）方が、介在す
る分子鎖がメチレン基であるロンザキュアＭ−ＣＤＥＡ
を用いた他の実施例ゴルフボールＮｏ．１〜１１と比べ
て、チャンキング性に劣る傾向にあった。

【００７２】

【発明の効果】本発明のソリッドゴルフボールは、ウレ
タンカバーの材料となるイソシアネート基末端ウレタン
プレポリマーにおける残存ポリイソシアネート単量体の
含有率が０．１質量％以下であるから、ポリウレタン硬
化反応により形成されるポリウレタンカバーが均質で、
チャンキング性に優れ、さらにドライ時でもウェット時
でも優れた必要なスピン量を保持することができる。

【００７３】また、ポリウレタンカバーに好適な硬度、
径を有するソリッドコアと組み合せることにより、従来
のポリウレタンカバーのゴルフボールよりも反発性を高
め、打球感を向上させることもできる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J034 CA04 CA05 CA15 CB03 CB05 CB07 CC03 CC08 CD11 CD12 CD13 CD14 DF01 DF03 DF12 DF16 DF20 DG03 DG04 DG06 DG14 DP18 HA01 HA07 HC03 HC12 HC13 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 JA42 KC17 KD02 KD12 QC03 RA03

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ソリッドコアと、 該ソリッドコアを被覆するポリウレタンカバーとを含む
   ソリッドゴルフボールであって、 前記ポリウレタンカバーは、イソシアネート基末端ウレ
   タンプレポリマーと芳香族ポリアミン化合物とを含む組
   成物の硬化体で構成され、 該イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーにおける
   残存ポリイソシアネート単量体の含有率が０．１質量％
   以下であるソリッドゴルフボール。
2. 【請求項２】 前記芳香族ポリアミン化合物は、下記一
   般式で表わされる４，４'−ジアミノジフェニルメタン
   及びその誘導体である請求項１に記載のソリッドゴルフ
   ボール。 【化１】 （式中、Ｒ¹からＲ⁸は、それぞれ炭素数が１〜９のアル
   キル基、ハロゲン原子又は水素原子のいずれかを表わ
   す。）
3. 【請求項３】 前記芳香族ポリアミン化合物は、２，
   ２'−ジクロロ−３，３'，５，５'−テトラエチル−
   ４，４'−ジアミノジフェニルメタンである請求項２に
   記載のソリッドゴルフボール。
4. 【請求項４】 前記イソシアネート基末端ウレタンプレ
   ポリマーは、ＴＤＩ系ウレタンプレポリマー、ＭＤＩ系
   ウレタンプレポリマー及び水素添加ＭＤＩ系ウレタンプ
   レポリマーからなる群より選ばれる少なくとも１種であ
   る請求項１〜３のいずれかに記載のソリッドゴルフボー
   ル。
5. 【請求項５】 前記ポリウレタンカバーを構成する硬化
   体のショアＤ硬度は３５〜６０であり、 前記ソリッドコアは、直径３９．０〜４１．８ｍｍであ
   り、 前記ソリッドコアの中心と表面の硬度差がショアＤ硬度
   で１５以上であり、且つ前記ソリッドコアの始荷重１０
   ｋｇから終荷重１３０ｋｇ負荷したときの変形量が２．
   ８０〜４．００ｍｍである請求項１〜４のいずれかに記
   載のソリッドゴルフボール。
6. 【請求項６】 前記ソリッドコアが１層であるツーピー
   スゴルフボールであって、 該ゴルフボールに、始荷重１０ｋｇから終荷重１３０ｋ
   ｇ負荷したときの変形量が２．６０〜３．５０ｍｍであ
   る請求項５に記載のソリッドゴルフボール。