JP2003102871A - ソリッドゴルフボール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形性、ボール特性を満足できるポリウレタ
ンカバーを有するソリッドゴルフボールを提供する。 【解決手段】 中心と表面のショアＤ硬度差が15以上の
ソリッドコアと、該ソリッドコアを被覆するポリウレタ
ンカバーとを含むゴルフボールであって、前記ポリウレ
タンカバーは、イソシアネート基末端ウレタンプレポリ
マーと芳香族ポリアミン化合物とを含む組成物の硬化体
で、且つ厚み（ｔ）が1.0mm以下であり、該イソシアネ
ート基末端ウレタンプレポリマーにおける残存ポリイソ
シアネート単量体の含有率が0.1質量％以下であり、前
記硬化体のショアＤ硬度（Ｄ）が35〜60であり、前記カ
バーの厚み（ｔ）との積が10〜45である（10≦Ｄ×ｔ≦
45）である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ソリッドコアをポ
リウレタンカバーで被覆してなるマルチピースソリッド
ゴルフボールに関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】加硫ゴ
ム球体をソリッドコアとして用いるソリッドゴルフボー
ルのカバーには、耐久性に優れているという点から、主
に、アイオノマー樹脂製カバーが用いられている。しか
し、アイオノマー樹脂製カバーは、バラタゴム製カバー
に比べて打撃時にゴルファーが受ける衝撃が大きく打球
感が劣る傾向にある。

【０００３】アイオノマーカバーの打球感を向上するた
めに、例えば、特許２７０９９５０号では、オレフィン
−不飽和カルボン酸共重合体のナトリウム塩又は亜鉛塩
の硬質アイオノマーと、オレフィン−不飽和カルボン酸
−不飽和カルボン酸エステルターポリマーのナトリウム
塩または亜鉛塩の軟質アイオノマーを混合して用いた混
合アイオノマーカバーが提案されている。軟質アイオノ
マーをブレンドすることにより、打球感をソフトにする
ことができるが、その反面、反発性が低下し、さらには
打撃時の耐擦傷性（チャンキング性）が低下するなど、
アイオノマーカバー本来の長所が損なわれる。

【０００４】近年、バラタカバーに近い打球感を達成
し、バラタよりも耐久性を有する安価なカバー材料とし
て、ポリウレタンが注目されている。例えば、特許第２
６６２９０９号では、反応の遅いポリアミン硬化剤でウ
レタンプレポリマーを硬化したポリウレタンカバーが開
示されている。また、特開平９−２１５７７８号では、
熱可塑性ポリウレタンエラストマーを用いたカバーが提
案されている。

【０００５】ウレタンプレポリマーとポリアミン硬化剤
との反応が速く、急激に粘度上昇するため、カバーの成
形が困難という問題があった。特許第２６６２９０９号
では、反応の遅いポリアミン硬化剤を用いることで、ウ
レタンプレポリマーとポリアミン硬化剤の反応進行によ
る急激な粘度上昇を抑えているものの、ウレタンプレポ
リマーの種類、硬化剤の種類、これらの組み合わせ等に
よって、粘度上昇が速くて、カバー成形が困難な場合が
ある。また、成形できた場合であっても、反発性、スピ
ン性能、チャンキング性の点で十分とは言えず、更なる
向上が求められている。

【０００６】一方、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
を用いる場合、成形性という点で熱硬化性ポリウレタン
カバーより優れているものの、３次元的架橋点を有して
いないため、熱硬化性ポリウレタンカバーやアイオノマ
ーカバーと比べて耐摩耗性、引き裂き強度、チャンキン
グ性が劣っている。

【０００７】本発明はこのような事情に鑑みてなされた
ものであり、その目的とするところは、成形性、ボール
特性を満足できるポリウレタンカバーを有するソリッド
ゴルフボールを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明のソリッドゴルフ
ボールは、中心と表面のショアＤ硬度差が１５以上のソ
リッドコアと、該ソリッドコアを被覆するポリウレタン
カバーとを含むソリッドゴルフボールであって、前記ポ
リウレタンカバーは、イソシアネート基末端ウレタンプ
レポリマーと芳香族ポリアミン化合物とを含む組成物の
硬化体で、且つ厚み（ｔ）が１．０ｍｍ以下であり、該
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーにおける残
存ポリイソシアネート単量体の含有率が０．１質量％以
下であり、前記硬化体のショアＤ硬度（Ｄ）が３５〜６
０であり、前記カバーの厚み（ｔ）との積が１０〜４５
である（１０≦Ｄ×ｔ≦４５）である。

【０００９】前記芳香族ポリアミン化合物は、下記一般
式で表わされる４，４'−ジアミノジフェニルメタン及
びその誘導体であることが好ましく、特に２，２'−ジ
クロロ−３，３'，５，５'−テトラエチル−４，４'−
ジアミノジフェニルメタンであることが好ましい。

【００１０】

【化２】

【００１１】（式中、Ｒ¹からＲ⁸は、それぞれ炭素数が
１〜９のアルキル基、ハロゲン原子又は水素原子のいず
れかを表わす。） 前記イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーは、Ｔ
ＤＩ系ウレタンプレポリマー、ＭＤＩ系ウレタンプレポ
リマー及び水素添加ＭＤＩ系ウレタンプレポリマーから
なる群より選ばれる少なくとも１種であることが好まし
い。

【００１２】また、ゴルフボールに、始荷重９８Ｎから
終荷重１２７５Ｎ負荷したときの変形量が２．５０〜
３．２０ｍｍであることが好ましい。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明のソリッドゴルフボール
は、特定の硬度分布を有する加硫ゴム体からなるソリッ
ドコアを、特定のポリウレタンカバーで被覆したことに
特徴を有している。

【００１４】はじめに、本発明で用いられるポリウレタ
ンカバーについて説明する。本発明で用いられるポリウ
レタンカバーは、残存ポリイソシアネート単量体の含有
率が０．１質量％以下であるイソシアネート基末端ウレ
タンプレポリマーと芳香族ポリアミン化合物とを含む組
成物（以下、「ウレタンカバー用組成物」という）の硬
化体で構成されている。

【００１５】本発明で使用されるイソシアネート基末端
ウレタンプレポリマーは、イソシアネート基をウレタン
プレポリマー分子鎖中に少なくとも２以上有するもので
あって、残存するポリイソシアネート単量体の含有量が
０．１質量％以下のものであればよい。ウレタンプレポ
リマー分子鎖中のイソシアネート基の位置は限定され
ず、ウレタンプレポリマー分子鎖主鎖末端にあってもよ
いし、側鎖末端にあってもよい。前記イソシアネート基
末端ウレタンプレポリマーは、ポリオールのヒドロキシ
ル基に対するポリイソシアネート化合物のイソシアネー
ト基のモル比を過剰にした状態で、両者を反応させて得
られる。

【００１６】残存ポリイソシアネート単量体とは、イソ
シアネート基末端ウレタンプレポリマー中に残存してい
る未反応のポリイソシアネート化合物のことをいう。イ
ソシアネート基末端ウレタンプレポリマー中の残存ポリ
イソシアネート単量体の含有率は、（イソシアネート基
末端ウレタンプレポリマー中に残存しているポリイソシ
アネート単量体の質量／イソシアネート基末端ウレタン
プレポリマーの全質量）×１００で定義され、ガスクロ
マトグラフィーによって定量することができる。前記ポ
リイソシアネート単量体の含有率が０．１質量％を超え
ると、ポリウレタンカバー用組成物中に析出物が発生し
やすくなる。前記析出物が発生する機構は明確でない
が、残存ポリイソシアネート単量体とポリアミン硬化剤
との反応生成物が析出するものと推定される。このよう
な析出物の発生は、イソシアネート基末端ウレタンプレ
ポリマーとポリアミン硬化剤との反応を不均一にする原
因となり、その結果、均質なポリウレタンカバーの作製
が困難となる。不均質なポリウレタンカバーは、カバー
の耐久性に影響を及ぼし、特にチャンキング性が低下す
る。またウェット時のスピン量が減少する傾向にある。

【００１７】イソシアネート基末端ウレタンプレポリマ
ーの原料として用いられるポリイソシアネート化合物は
特に限定しないが、２,４−トリレンジイソシアネー
ト、2,６−トリレンジイソシアネート、２,４−トリレ
ンジイソシアネートと2,６−トリレンジイソシアネート
の混合物（ＴＤＩ）、４,４'−ジフェニルメタンジイソ
シアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシア
ネート（ＮＤＩ）、３，３'−ビトリレン−４，４'−ジ
イソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネ
ート（ＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（Ｐ
ＰＤＩ）等の芳香族ジイソシアネート；４，４'−ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート（水素添加ＭＤ
Ｉ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（HDI）、イソ
ホロンジイソシアネート（IPDI）等の脂環式ジイソシア
ネート又は脂肪族ジイソシアネート等のうちの１種また
は２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち、得ら
れるポリウレタンカバーの機械的特性及びゴルフボール
の反発性や耐候性・耐水性が良好であるという点から、
ＴＤＩ若しくは水素添加ＭＤＩが好ましく用いられる。

【００１８】イソシアネート基末端ウレタンプレポリマ
ーの原料として用いられるポリオールとしては、水酸基
を複数有するものであれば、低分子量化合物、高分子量
化合物の如何を問わない。低分子量のポリオールとして
は、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール等のジオール；グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなど
のトリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとし
ては、活性水素を持つ開始剤とアルキレンオキサイドと
の反応によって得ることができるポリエーテルポリオー
ル；アジピン酸等の２塩基酸とグリコール又はトリオー
ルとの脱水縮合によって得られる縮合系ポリエステルポ
リオール；ε−カプロラクタム等のラクタムの開環重合
によって得られるラクトン系ポリエステルポリオール；
環状ジオールを用いて合成されるポリカーボネートジオ
ール；アクリル系共重合体に適宜水酸基を導入してなる
アクリルポリオールなどのポリマーポリオールが挙げら
れる。前記ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキ
シエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコー
ル（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール
（ＰＴＭＧ）等が挙げられ、縮合系ポリエステルポリオ
ールとしてはポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリ
ブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンア
ジペート（ＰＨＭＡ）などが挙げられ、ラクトン系ポリ
エステルポリオールとしてはポリ−ε−カプロラクトン
（ＰＣＬ）などが挙げられる。反発性及び耐水性に優れ
ているという点からは、好ましくはポリエーテルポリオ
ール、さらに好ましくはポリオキシテトラメチレングリ
コールが使用される。これらのうち、ポリオキシテトラ
メチレングリコールが好ましく用いられる。

【００１９】従って、イソシアネート基末端ウレタンプ
レポリマーとしては、ＴＤＩ系ウレタンプレポリマー、
ＭＤＩ系ウレタンプレポリマー及び水素添加ＭＤＩ系ウ
レタンプレポリマーからなる群より選ばれる少なくとも
１種が好ましく用いられる。具体的には、ＴＤＩ系ウレ
タンプレポリマー；ＭＤＩ系ウレタンプレポリマー；水
素添加ＭＤＩ系ウレタンプレポリマー；ＴＤＩ系ウレタ
ンプレポリマーと水素添加ＭＤＩ系ウレタンプレポリマ
ー混合物などが好ましく用いられる。

【００２０】ここで、前記ＴＤＩ系ウレタンプレポリマ
ーとは、ＴＤＩ又はＴＤＩを主成分とするポリイソシア
ネート化合物とポリオール（好ましくはポリテトラメチ
レングリコール）とを反応することにより得られるイソ
シアネート基末端ウレタンプレポリマーのことをいい、
前記ＭＤＩ系ウレタンプレポリマーとは、ＭＤＩ又はは
ＭＤＩを主成分とするポリイソシアネート化合物とポリ
オール（好ましくはポリテトラメチレングリコール）と
を反応することにより得られるイソシアネート基末端ウ
レタンプレポリマーのことをいい、水素添加ＭＤＩ系ウ
レタンプレポリマーとは、水素添加ＭＤＩ又はこれを主
成分とするポリイソシアネート化合物とポリオール（好
ましくはポリテトラメチレングリコール）とを反応する
ことにより得られるイソシアネート基末端ウレタンプレ
ポリマーのことをいう。

【００２１】前記残存ポリイソシアネート単量体の含有
率が０．１質量％以下であるイソシアネート基末端ウレ
タンプレポリマーの具体例としては、ユニロイヤル社か
ら市販されているアジプレンＬＦ９００Ａ、ＬＦ９５０
Ａ、アジプレンＬＦ８００Ａ、アジプレンＬＦ７００Ｄ
等が挙げられる。

【００２２】本発明で使用される芳香族ポリアミン化合
物とは、少なくとも２以上のアミノ基が芳香環に結合し
ている化合物をいい、１つの芳香環に２以上のアミノ基
が結合しているフェニレンジアミンタイプでもよいし、
１つのアミノ基が１つの芳香環に結合しているアミノフ
ェニル基を２個以上含むポリアミノベンゼンタイプでも
よい。アミノ基同士の影響、立体障害による影響が少な
くて済むという点から、ポリアミノベンゼンタイプが好
ましく用いられる。ポリアミノベンゼンタイプは、２つ
のアミノフェニル基が直接結合しているジアミノベンゼ
ンでもよいし、２つのアミノフェニル基が低級アルキレ
ン基やアルキレンオキシド基を介在して結合していても
よい。これらのうち、低級アルキレン基を解して２つの
アミノフェニル基が結合しているジアミノアフェニルア
ルカンが好ましく、特に下記一般式で示される４，４'
−ジアミノジフェニルメタン及びその誘導体が好まし
い。ｐ体でしかもアミノフェニル基間に介在する分子鎖
がそれ程長くない場合には、ハードセグメントにあたる
ベンゼン核が直線状に平面的に並列することが可能とな
り、ウレタン結合、尿素結合、及びベンゼン核の水素結
合や分子間の凝集エネルギーが効率よくいかせることに
なるため、反発性が向上し、またチャンキング性等のカ
バー強度、カバーの耐久性も向上する傾向にあるからで
ある。

【００２３】

【化３】

【００２４】（式中、Ｒ¹からＲ⁸は、それぞれ炭素数が
１〜９のアルキル基、ハロゲン原子又は水素原子のいず
れかを表わす。） 前記アルキル基は、炭素数が１〜９のアルキル基、具体
的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル
基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基等の直鎖状のアルキ
ル基；ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ネオペンチル基等の分枝状のアルキ
ル基；シクロプロピル基、シクロヘキシル基等の脂環式
アルキル基等が挙げられる。これらのうち、立体障害が
少ないという点から、メチル基、エチル基が好ましい。
前記ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素等が挙げられ、好ましくは塩素及び臭素である。Ｒ¹
からＲ⁸のアルキル基やハロゲン原子は、それぞれ異な
るアルキル基やハロゲン原子であっても良い。前記４，
４'−ジアミノジフェニルメタン誘導体としては、例え
ば、３，３'−ジクロロ−４，４'−ジアミノジフェニル
メタン、３，３'−ジメチル−５，５'−ジエチル−４，
４'−ジアミノジフェニルメタン、３，３'，５，５'−
テトラメチル−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、
３，３'，５，５'−テトラエチル−４，４'−ジアミノ
ジフェニルメタン、３，３'，５，５'−テトライソプロ
ピル−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、３，３'−
ジメチル−５，５'−ジイソプロピル−４，４'−ジアミ
ノジフェニルメタン、３，３'−ジエチル−５，５'−ジ
イソプロピル−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、
３，３'−ジメチル−５，５'−ジ−ｔ−ブチル−４，
４'−ジアミノジフェニルメタン、３，３'−ジクロロ−
５，５'−ジエチル−４，４'−ジアミノジフェニルメタ
ン、２，２'−ジクロロ−３，３'，５，５'−テトラエ
チル−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、２，２'，
３，３'−テトラクロロ−４，４'−ジアミノジフェニル
メタンなどが挙げられ、２，２'−ジクロロ−３，３'，
５，５'−テトラエチル−４，４'−ジアミノジフェニル
メタンは毒性が低いので、特に好ましい。

【００２５】ウレタンカバー用組成物における芳香族ポ
リアミン化合物の配合量は特に限定しないが、残存ポリ
シソシアネート単量体を０．１質量％以下含有するイソ
シアネート基末端ウレタンプレポリマーに対して、ＮＨ
₂／ＮＣＯ＝０．８５〜１．１５（モル比）となる様に
配合をすることが好ましい。

【００２６】本発明で使用されるポリウレタンカバー用
組成物には、ウレタン反応で使用される従来より公知の
触媒を含有してもよい。前記触媒としては、トリエチル
アミン、Ｎ，N−ジメチルシクロヘキシルアミンなどの
モノアミン類；Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ペンタメチル
ジエチレントリアミン等のポリアミン類；１，８−ジア
ザビシクロ[５,４,０]−７−ウンデセン（DBU）、トリ
エチレンジアミン等の環状ジアミン類；ジブチルチンジ
ラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触
媒；アゼライン酸、オレイン酸、アジピン酸等の有機カ
ルボン酸類などが挙げられ、好ましくはアゼライン酸で
ある。

【００２７】前記ポリウレタンカバー用組成物は、前記
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーと前記芳香
族ポリアミン化合物の他に必要に応じて、硫酸バリウム
等の充填剤；二酸化チタン等の着色剤；分散剤、老化防
止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料、蛍光増白剤
等の添加剤等をゴルフボールカバーによる所望の特性が
損なわれない範囲で含有してもよい。

【００２８】本発明のゴルフボールのカバーとしては、
上記組成を有するポリウレタン組成物の硬化体単独の硬
度（硬化体単独の硬度を「スラブ硬度」ということがあ
る）を、ショアＤ硬度で３５以上、好ましくは４０以
上、より好ましくは４２以上とする。３５未満では軟ら
かすぎて反発が低くなりすぎるからである。一方、スラ
ブ硬度が大きくなるにしたがって、カバーが硬くなるこ
とを意味するため、打球感が硬くなるばかりか、スピン
量が少なくなりすぎて、アプローチショットでのコント
ロール性が低下する。よって、スラブ硬度（ショアＤ硬
度）の上限は６０以下であり、好ましくは５８以下、よ
り好ましくは５５以下とする。

【００２９】ポリウレタンカバーの厚み（ｔ）は、１．
０ｍｍ以下であり、好ましくは０．９ｍｍ以下であり、
且つウレタンカバーを構成するウレタン硬化体のスラブ
硬度（Ｄ）との積（Ｄ×ｔ）が１０以上、好ましくは２
０以上、より好ましくは２１以上で、４５以下、好まし
くは４０以下、より好ましくは３８以下とする。カバー
の厚みを薄くすることにより、ゴム加硫体で構成される
ソリッドコアの割合を高めて、軟らかいウレタンカバー
によるボールの反発性低下を防止することができる。一
方、カバーが薄くなりすぎると、成形が困難になり、ま
た打撃等により磨耗した場合や亀裂が生じたときにコア
が露出してしまうことになる。従って、カバーの厚み
は、カバー材料となるウレタン硬化体のスラブ硬度との
関係で決める必要がある。Ｄ×ｔが１０未満では軟らか
い材料で且つ薄いために、カバーの役目を果たせないか
らである。

【００３０】ポリウレタンの硬化反応は、イソシアネー
ト基末端ウレタンプレポリマーと芳香族ポリアミン化合
物とが均質に混合された状態で行う必要があることか
ら、アミン硬化剤が溶融状態となる温度で両者を混合す
ることが好ましい。従って、アミン硬化剤を溶融状態と
し、ウレタンプレポリマーをその温度近くにまで昇温し
て両者を混合し、該混合物を、その混合温度近くにまで
昇温した金型に注入すればよい。

【００３１】本発明で用いられるソリッドコアは、従来
よりマルチピースソリッドゴルフボールのソリッドコア
で用いられていた１層又は２層以上の加硫ゴム体を用い
ることができるが、本発明で用いられるポリウレタンカ
バーとの組合わせにおいて、以下のようなソリッドコア
であることが好ましい。

【００３２】すなわち、直径４０．８〜４２．２ｍｍ
で、前記ソリッドコアの中心と表面の硬度差（中心の硬
度＜表面の硬度）がショアＤ硬度で１５以上であること
が好ましい。

【００３３】本発明のゴルフボールは、上述のようにウ
レタンカバーを薄くする、すなわち、ソリッドコアを直
径４０．８〜４２．２ｍｍと大径化して、ソリッドコア
による反発性を活かすと共に、中心と表面のショア硬度
差が１５以上に調整することにより、打撃時の衝撃が小
さく打球感がソフトで高反発のボールが得られる。

【００３４】コアを大径化する程、ゴルフボールに占め
る加硫ゴム体の割合が大きくなるため高反発なゴルフボ
ールを得易く、また中心と表面の硬度差を１５以上と調
整しやすい。よって、ソリッドコアのより好ましい下限
は４１．０ｍｍ以上、更に好ましくは４１．２ｍｍ以上
である。一方、外径の上限は、４２．２ｍｍ以下とする
ことが好ましく、より好ましくは４１．８ｍｍ以下であ
る。４２．２ｍｍ超では、ゴルフボールの大きさが規格
で決められていることとの関係から、カバーが薄くなり
すぎて、成形が困難だからである。

【００３５】また、ソリッドコアの硬度を中心部で軟ら
かくするとともに、表面部に至るほど硬くすることによ
り、反発性を確保しつつ、打球感をソフトにすることが
可能となる。つまり、中心と表面の硬度差を大きくする
程、反発性が大きくなる傾向にあり、さらにフライト初
期において、打出し角を大きくし、スピンを小さくでき
るので、特にアイアンショットでの飛距離を伸ばすこと
が可能になる。このような理由から、両者の硬度差は、
ショアＤ硬度で１５以上が好ましく、より好ましくは１
７以上、更に好ましい下限は２０以上である。一方、硬
度差を大きくすることは製造上の問題から、３０程度が
限界であり、好ましくは２８以下である。具体的には中
心部のショアＤ硬度が２０〜４０程度で、表面の硬度が
４５〜６５程度の範囲で、両者の硬度差を１５以上とす
ることが好ましい。

【００３６】さらに、本発明で用いられるソリッドコア
は、コア全体としての軟らかさの指標となる始荷重１０
ｋｇｆ（９８Ｎ）から終荷重１３０ｋｇｆ（１２７５
Ｎ）負荷したときの変形量は、２．６０ｍｍ以上が好ま
しく、より好ましくは２．７０ｍｍ以上であり、さらに
好ましくは２．７５ｍｍ以上である。変形量の上限とし
ては、３．３０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは
３．２０ｍｍ以下であり、更に好ましくは３．００ｍｍ
以下である。

【００３７】本発明のソリッドゴルフボールに用いられ
るソリッドコアは、上記要件を満足するものであれば特
に限定せず、一般にソリッドゴルフボールに従来より用
いられているコア用ゴム組成物の加硫体である。

【００３８】コア用ゴム組成物としては、ブタジエンゴ
ム（ＢＲ）、エチレンプロピレンジエン３元共重合体
（ＥＰＤＭ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンブタ
ジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴ
ム（ＮＢＲ）等のジエン系ゴムに、共架橋剤として不飽
和カルボン酸及び／またはその金属塩、架橋開始剤とし
ての有機過酸化物、さらに必要に応じて比重調整剤等の
添加剤を含むゴム組成物が用いられる。

【００３９】有機過酸化物としては、ジクミルパーオキ
サイド、１，１―ビス（ｔ―ブチルパーオキシ）−３，
５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられ、
これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いら
れる。有機過酸化物の配合量は、ジエン系ゴム１００質
量部に対して０．３〜３．０質量部が好ましく、より好
ましくは０．５〜１．５質量部である。

【００４０】不飽和カルボン酸としては、アクリル酸又
はメタクリル酸等のような炭素数３〜８のα、β−不飽
和カルボン酸が好ましく用いられ、その金属塩としては
亜鉛、マグネシウム塩等の一価又は二価の金属塩が用い
られる。不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩の配合
量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して２０〜５０質
量部が好ましく、特に２５〜４０質量部が好ましく用い
られる。

【００４１】加硫条件は、ゴム組成物の組成に応じて適
宜設定するが、上記硬度条件を充足したソリッドコアを
得るためには、１６０〜１８０℃で、１０〜２５分とす
ることが好ましい。

【００４２】本発明のソリッドゴルフボールは、以上の
ようなソリッドコアとカバーとの組合わせで構成され
る。好ましくは、ソリッドコアが１層、すなわち１種類
のゴム組成物の加硫ゴム球体とポリウレタンカバーで構
成されるツーピースゴルフボールであって、該ゴルフボ
ールに始荷重１０ｋｇｆ（９８Ｎ）から終荷重１３０ｋ
ｇｆ（１２７５Ｎ）負荷したときの変形量が２．５０ｍ
ｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．６０
ｍｍ以上、更に好ましくは２．６５ｍｍ以上で、３．２
０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３．
１０ｍｍ以下、更に好ましくは２．９０ｍｍ以下であ
る。ソリッドコアの硬度等を考慮した上でのカバー硬度
に該当するボールの変形量を上記範囲とすることによ
り、ソリッドコアとポリウレタンカバーとのベストな組
合わせ（ソフトな打球感で高反発性でスピン保持性が良
好）を実現することができる。

【００４３】本発明のソリッドゴルフボールは、硬質ポ
リウレタンカバーで被覆されたゴルフボールの従来より
公知の製造方法を適用できる。具体的には、加硫成型体
であるコアを半球状の金型に保持させた状態でカバー用
組成物を注入し、次にこれを反転させて、別の半球状の
金型に注入したポリウレタンカバー組成物を合わせるこ
とにより、カバーを成形すればよい。

【００４４】さらに、ポリウレタンカバー成形時には、
必要に応じてディンプルを多数表面上に形成する。また
本発明のゴルフボールは、美観および商品価値を高める
ために、通常ペイント仕上げ、マーキングスタンプ等を
施して市場に投入される。

【００４５】なお、本発明において、カバーは一層とす
ることもできるが、複数のカバーとして構成することも
できる。

【００４６】

【実施例】〔測定、評価方法〕 圧縮変形量（ｍｍ） ゴルフボールまたはコアに初期荷重１０ｋｇｆ（９８
Ｎ）を負荷した状態から終荷重１３０ｋｇｆ（１２７５
Ｎ）を負荷したときまでの変形量（ｍｍ）を測定した。

【００４７】コア中心、コア表面のショアＤ硬度 ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計シ
ョアＤ型を用いて測定した。コア中心の硬度は、コアを
２分割し、その半球のカット断面の中心部にピックをあ
てて測定し、コア表面の硬度は、コアの表面にピックを
あてて測定した。

【００４８】カバー組成物硬化体のショア硬度（スラ
ブ硬度） カバー用組成物を用いて熱プレス成形により、厚み約２
ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。この
シートを、測定基板等の影響が出ないように、３枚以上
重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリ
ング式硬度計ショアＤ型を用いて測定した。

【００４９】反発指数 各ゴルフボールに、２００ｇのアルミニウム製円筒物を
速度４５ｍ／ｓｅｃで衝突させ、衝突前後の該円筒物及
びゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度及び重
量から、各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定
は、各ゴルフボールで５回行って、その平均を算出し
た。後述する熱可塑性ポリウレタンエラストマー製カバ
ー（Ｄ）を用いたゴルフボールＮｏ．６の反発係数を１
００として、指数化した。反発指数が大きいほど、反発
性が高いことを示している。

【００５０】スピン量（ｒ．ｐ．ｍ） ツルーテンパー社製スイングロボットにサンドウェッジ
クラブを取付け、ヘッドスピードを２０ｍ／ｓｅｃに設
定して、打撃されたゴルフボール連続写真撮影すること
によってスピン量（ｒ．ｐ．ｍ）を測定した。

【００５１】チャンキング（耐擦過傷性） 市販のピッチングウェッジをロボットマシンに取付け、
ヘッドスピード３６ｍ／ｓｅｃでボールの２ヶ所を１回
づつ打撃し、打撃部分を目視で観察し、下記基準に基づ
いて３段階で評価し、悪い方の結果をその評価とした。 ○：ボール表面に傷がわずかに残るがほとんど気になら
ない程度 △：ボール表面に傷がくっきり残り、若干毛羽立ちが見
られる。 ×：ボール表面がかなり削れ、毛羽立ちが目立つ。

【００５２】打出し角 ツルーテンパー社製のスイングロボットにＷ＃１ドライ
バーを取り付け、ヘッドスピード４０ｍ／ｓｅｃとして
打撃し、打ち出し直後の打ち出し角度を測定した。測定
は５回行って、平均を求めた。

【００５３】飛距離 ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットにウッド１
番クラブ（ドライバー、Ｗ＃１）を取り付け、ヘッドス
ピード５０ｍ／秒に設定して、各ゴルフボールを打撃
し、ボールが落下した地点（キャリー）及び転がって停
止するまで（ラン）との合計距離を測定した。測定は各
ゴルフボールで１２回行い、その平均を算出して、各ゴ
ルフボールの結果とした。後述する熱可塑性ポリウレタ
ンエラストマー製カバー（Ｄ）を用いたゴルフボールＮ
ｏ．６の反発係数を１００として、指数化した。

【００５４】〔ゴルフボールの製造〕 （１）ソリッドコアの製造 表１に示す配合組成を有するゴム組成物を、表１に示す
加硫条件で加硫成形することにより、直径４１．２〜４
１．８ｍｍの球状ソリッドコアａ〜ｅを得た。得られた
ソリッドコアの表面と中心の硬度差及び圧縮変形量を測
定した結果を、表１に示す。

【００５５】尚、表１中、ブタジエンゴムとしては、Ｊ
ＳＲ株式会社製のハイシスポリブタジエンＢＲ−１８を
用い、ジフェニルジスルフィドとしては住友精化株式会
社製のジフェニルジスルフィドを用い、ジクミルパーオ
キサイドとしては日本油脂株式会社製を用いた。

【００５６】

【表１】

【００５７】（２）カバーの作成 ソリッドコアａ〜ｅのいずれかを用い、表２に示す組成
を有するカバー用ポリマー組成物Ａ〜Ｆのいずれかを表
２に示す条件で硬化して、表３に示すようなゴルフボー
ルＮｏ．１〜１１を製造した。

【００５８】

【表２】

【００５９】表２中、アジプレンＬＦ９００Ａはユニロ
イヤル株式会社製のＴＤＩ（ＮＣＯ含量＝３．７％）−
ＰＴＭＧ系プレポリマーで、遊離ＴＤＩが０．１％以下
である。アジプレンＬＦ９５０Ａはユニロイヤル株式会
社製のＴＤＩ（ＮＣＯ含量＝６．１％）−ＰＴＭＧ系プ
レポリマーで、遊離ＴＤＩが０．１％以下である。アジ
プレンＬＦ８００Ａはユニロイヤル株式会社製のＴＤＩ
（ＮＣＯ含量＝２．９％）−ＰＴＭＧ系プレポリマー
で、遊離ＴＤＩが０．１％以下である。アジプレンＬＦ
７００Ｄはユニロイヤル株式会社製のＴＤＩ（ＮＣＯ含
量＝８．３％）−ＰＴＭＧ系プレポリマーで、遊離ＴＤ
Ｉが０．１％以下である。バイブラセンＢ６３５はユニ
ロイヤル株式会社製のＭＤＩ（ＮＣＯ含量＝７．８％）
−ＰＴＭＧ系プレポリマーで、遊離ＭＤＩが０．１％超
である。バイブラセンＢ６７０はユニロイヤル株式会社
製のＭＤＩ（ＮＣＯ含量＝１１．２％）−ＰＴＭＧ系プ
レポリマーで、遊離ＭＤＩが０．１％超である。

【００６０】ロンザキュアＭ−ＣＤＥＡはユニロイヤル
社製の４，４′−メチレンビス（３−クロロ−２，６−
ジエチルアニリン）（アミン価２９７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
である。

【００６１】エラスマー２５０Ｐはエアープロダクツ社
製のポリテトラメチレンオキシドアミノベンゾエート
（アミン価２４９．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。パンデ
ックスＴ１１９８は大日本インキ工業株式会社製のアジ
ペート系熱可塑性ポリウレタンエラストマーである。

【００６２】製造したゴルフボールについて、変形量、
反発指数、スピン量、打出し角、チャンキング、飛距離
を評価した。結果を表３に示す。

【００６３】

【表３】

【００６４】Ｎｏ．６は熱可塑性ポリウレタンエラスト
マーカバーであり、Ｎｏ．５はポリウレタンカバーであ
るが、構成成分のウレタンプレポリマーの残存イソシア
ネート単量体の含有率が０．１質量％以下の場合であ
る。いずれも、ソリッドコアの中心と表面の硬度差は１
５以上であり、カバーのスラブ硬度は３５〜６０の範囲
内で、厚みは１．０ｍｍ以下であるが、チャンキング性
が劣っていた。

【００６５】Ｎｏ．７，８は、残存ポリイソシアネート
単量体の含有率が０．１質量％以下のウレタンプレポリ
マーを用いて形成したウレタンカバーで、厚みは１ｍｍ
以下であり、スラブ硬度が３５〜６０の範囲内である
が、ソリッドコアの中心と表面の硬度差が１５未満であ
るため、スピン量が多く、飛距離が低下する傾向にあっ
た。

【００６６】Ｎｏ．９〜１１は、いずれも中心と表面の
硬度差が１５以上のソリッドコアを使用し、ウレタンカ
バーの構成成分として残存ポリイソシアネート単量体の
含有率が０．１質量％以下のウレタンプレポリマーを用
いた場合である。しかしながら、カバーの厚みが１．４
ｍｍと分厚いため、反発性が劣っていた。特にウレタン
カバーを構成するポリウレタンのスラブ硬度が低いカバ
ーＥを用いたボールＮｏ．９ではスピン量が増大しすぎ
て、飛距離の低下が大きかった。一方、ウレタンカバー
を構成するポリウレタンのスラブ硬度が高すぎるカバー
Ｆを用いたボールＮｏ．１１では、ボール全体が硬くな
り、スピン量が低下しすぎて、コントロール性が低下す
ることになる。ボールＮｏ．９については、ポリウレタ
ンのスラブ硬度は本発明の範囲内であるが、カバーがぶ
厚過ぎるため、反発性が低下していた。

【００６７】ボールＮｏ．１〜４は、中心と表面の硬度
差が１５以上のソリッドコアを使用し、ウレタンカバー
の構成成分として残存ポリイソシアネート単量体の含有
率が０．１質量％以下のウレタンプレポリマーを使用
し、さらにカバー厚みを１．０ｍｍ以下とし、スラブ硬
度を３５〜６０とした場合である。いずれもチャンキン
グ性に優れ、スピン量を低下させることなく、高い反発
性を確保していた。

【００６８】

【発明の効果】本発明のソリッドゴルフボールは、ソリ
ッドコアの硬度分布が適正化して反発性を高めるととも
に、ウレタンカバーの硬度及び厚みを調節してコントロ
ール性及び反発性を確保し、さらにウレタンカバーの材
料としてウレタンプレポリマーの構成成分及びその残存
単量体量を規定することにより、チャンキング性を確保
している。よって、ソフトな打球感及びコントロール性
と、これに相反する耐久性、反発性を達成することがで
きる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J034 BA05 CA04 CA05 CA15 CB03 CB04 CB07 CC03 CC08 CC12 CC61 CC65 CC67 CD13 DA01 DB03 DB04 DB07 DF01 DF02 DF12 DF16 DF20 DG03 DG04 DG06 DG14 DP18 HA02 HA07 HC03 HC12 HC13 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 JA42 KA01 KB04 KD02 KD12 KE02 RA03 RA05

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 中心と表面のショアＤ硬度差が１５以上
   のソリッドコアと、 該ソリッドコアを被覆するポリウレタンカバーとを含む
   ソリッドゴルフボールであって、 前記ポリウレタンカバーは、イソシアネート基末端ウレ
   タンプレポリマーと芳香族ポリアミン化合物とを含む組
   成物の硬化体で、且つ厚み（ｔ）が１．０ｍｍ以下であ
   り、 該イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーにおける
   残存ポリイソシアネート単量体の含有率が０．１質量％
   以下であり、 前記硬化体のショアＤ硬度（Ｄ）が３５〜６０であり、
   前記カバーの厚み（ｔ）との積が１０〜４５である（１
   ０≦Ｄ×ｔ≦４５）であるソリッドゴルフボール。
2. 【請求項２】 前記芳香族ポリアミン化合物は、下記一
   般式で表わされる４，４'−ジアミノジフェニルメタン
   及びその誘導体である請求項１に記載のソリッドゴルフ
   ボール。 【化１】 （式中、Ｒ¹からＲ⁸は、それぞれ炭素数が１〜９のアル
   キル基、ハロゲン原子又は水素原子のいずれかを表わ
   す。）
3. 【請求項３】 前記芳香族ポリアミン化合物は、２，
   ２'−ジクロロ−３，３'，５，５'−テトラエチル−
   ４，４'−ジアミノジフェニルメタンである請求項２に
   記載のソリッドゴルフボール。
4. 【請求項４】 前記イソシアネート基末端ウレタンプレ
   ポリマーは、ＴＤＩ系ウレタンプレポリマー、ＭＤＩ系
   ウレタンプレポリマー及び水素添加ＭＤＩ系ウレタンプ
   レポリマーからなる群より選ばれる少なくとも１種であ
   る請求項１〜３のいずれかに記載のソリッドゴルフボー
   ル。
5. 【請求項５】 ゴルフボールに、始荷重９８Ｎから終荷
   重１２７５Ｎ負荷したときの変形量が２．５０〜３．２
   ０ｍｍである請求項１〜４のいずれかに記載のソリッド
   ゴルフボール。