JP2003079764A - ウレタンカバーを有するゴルフボール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形性、チャンキング性、反発性、打球感、
コントロール性を満足できる熱硬化性ポリウレタンカバ
ーを有するソリッドゴルフボールを提供する。 【解決手段】 ハイシス１,４−ポリブタジエンを含む
ゴム組成物の加硫体からなるソリッドコアと；該ソリッ
ドコアを被覆する、イソシアネート基末端ウレタンプレ
ポリマーと芳香族ポリアミン化合物とを含む組成物の硬
化体で構成されるポリウレタンカバーとを含むソリッド
ゴルフボールであって、前記ソリッドコアの任意の位置
におけるショア硬度の差が５以下で、前記ソリッドコア
に初荷重９８Ｎから終荷重１２７５Ｎ負荷したときの該
ソリッドコアの変形量が２．８０〜３．５０ｍｍであ
り、且つ前記硬化体のショアＤ硬度が３５〜５５であ
り、前記ポリウレタンカバーの厚みが０．５〜１．５ｍ
ｍである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ソリッドコアを熱
硬化性ポリウレタンカバーで被覆してなるゴルフボール
に関するもので、特に反発性、打球感、コントロール性
を向上させたウレタンカバーを有するゴルフボールに関
するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】加硫ゴ
ム球体をソリッドコアとして用いるソリッドゴルフボー
ルのカバーには、耐久性に優れているという点から、主
に、アイオノマー樹脂製カバーが用いられている。しか
し、アイオノマー樹脂製カバーは、バラタゴム製カバー
に比べて打撃時にゴルファーが受ける衝撃が大きく打球
感が劣る傾向にある。

【０００３】アイオノマーカバーの打球感を向上するた
めに、例えば、特許第２７０９９５０号では、オレフィ
ン−不飽和カルボン酸共重合体のナトリウム塩又は亜鉛
塩の硬質アイオノマーと、オレフィン−不飽和カルボン
酸−不飽和カルボン酸エステルターポリマーのナトリウ
ム塩または亜鉛塩の軟質アイオノマーを混合して用いた
混合アイオノマーカバーが提案されている。軟質アイオ
ノマーをブレンドすることにより、打球感をソフトにす
ることができるが、その反面、反発性が低下し、さらに
は打撃時の耐擦傷性（チャンキング性）が低下するな
ど、アイオノマーカバー本来の長所が損なわれる。

【０００４】近年、バラタカバーに近い打球感を達成
し、バラタよりも耐久性を有する安価なカバー材料とし
て、ポリウレタンが注目されている。例えば、特許第２
６６２９０９号では、反応の遅いポリアミン硬化剤でウ
レタンプレポリマーを硬化したポリウレタンカバーが開
示されている。また、特開平９−２１５７７８号では、
熱可塑性ポリウレタンを用いたカバーが提案されてい
る。

【０００５】ウレタンプレポリマーとポリアミン硬化剤
との反応が速く、急激に粘度上昇するため、カバーの成
形が困難という問題があった。特許第２６６２９０９号
では、反応の遅いポリアミン硬化剤を用いることで、ウ
レタンプレポリマーとポリアミン硬化剤の反応進行によ
る急激な粘度上昇を抑えているものの、ウレタンプレポ
リマーの種類、硬化剤の種類、これらの組み合わせ等に
よって、粘度上昇が速くて、カバー成形が困難な場合が
ある。また、成形できた場合であっても、反発性、スピ
ン性能、チャンキング性の点で十分とは言えず、更なる
向上が求められている。

【０００６】一方、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
を用いる場合、成形性という点で熱硬化性ポリウレタン
カバーより優れているものの、３次元的架橋点を有して
いないため、熱硬化性ポリウレタンカバーやアイオノマ
ーカバーと比べて耐摩耗性、引き裂き強度、チャンキン
グ性が劣っている。

【０００７】本発明はこのような事情に鑑みてなされた
ものであり、その目的とするところは、成形性、チャン
キング性、反発性、打球感、コントロール性を満足でき
る熱硬化性ポリウレタンカバーを有するソリッドゴルフ
ボールを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明のウレタンカバー
を有するゴルフボールは、ハイシス１,４−ポリブタジ
エンを含むゴム組成物の加硫体からなるソリッドコア
と、該ソリッドコアを被覆する、イソシアネート基末端
ウレタンプレポリマーと芳香族ポリアミン化合物とを含
む組成物の硬化体で構成されるポリウレタンカバーとを
含むソリッドゴルフボールであって、前記ソリッドコア
の任意の位置におけるショア硬度の差が５以下で、前記
ソリッドコアに初荷重９８Ｎから終荷重１２７５Ｎ負荷
したときの該ソリッドコアの変形量が２．８０〜３．５
０ｍｍであり、且つ前記硬化体のショアＤ硬度が３５〜
５５であり、前記ポリウレタンカバーの厚みが０．５〜
１．５ｍｍである。

【０００９】前記イソシアネート基末端ウレタンプレポ
リマーにおける残存ポリイソシアネート単量体の含有率
が０．５質量％以下であることが好ましく、前記イソシ
アネート基末端ウレタンプレポリマーは、ＴＤＩ系ウレ
タンプレポリマー、ＭＤＩ系ウレタンプレポリマー及び
水素添加ＭＤＩ系ウレタンプレポリマーからなる群より
選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。

【００１０】前記芳香族ポリアミン化合物は、下記一般
式で表わされる４，４'−ジアミノジフェニルメタン及
びその誘導体であることが好ましい。

【００１１】

【化３】

【００１２】（式中、Ｒ¹からＲ⁸は、それぞれ炭素数が
１〜９のアルキル基、ハロゲン原子又は水素原子のいず
れかを表わす。） 前記ゴム組成物には、下記構造式を有するジフェニルジ
スルフィド類が含有されていることが好ましい。

【００１３】

【化４】

【００１４】（式中、Ｘ¹〜Ｘ¹⁰は、水素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子、及びシアノ基よりなる郡か
ら選択される少なくとも１種であり、それぞれ同一であ
っても異なっていてもよい。）

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明のソリッドゴルフボール
は、ほぼ均質な加硫ゴム体で構成されるソリッドコア
を、特定のポリウレタンカバーで被覆したことに特徴を
有している。

【００１６】はじめに、本発明で用いられるポリウレタ
ンカバーについて説明する。本発明で用いられるポリウ
レタンカバーは、イソシアネート基末端ウレタンプレポ
リマーと芳香族ポリアミン化合物とを含む組成物（以
下、「ウレタンカバー用組成物」という）の硬化体で構
成されている。

【００１７】本発明で使用されるイソシアネート基末端
ウレタンプレポリマーは、イソシアネート基をウレタン
プレポリマー分子鎖中に少なくとも２以上有するもので
ある。ウレタンプレポリマー分子鎖中のイソシアネート
基の位置は限定されず、ウレタンプレポリマー分子鎖主
鎖末端にあってもよいし、側鎖末端にあってもよい。前
記イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーは、ポリ
オールのヒドロキシル基に対するポリイソシアネート化
合物のイソシアネート基のモル比を過剰にした状態で、
両者を反応させて得られる。

【００１８】イソシアネート基末端ウレタンプレポリマ
ーの原料として用いられるポリイソシアネート化合物は
特に限定しないが、２,４−トルエンジイソシアネー
ト、2,６−トルエンジイソシアネート、トリレンジイソ
シアネート（具体的には２,４−トリレンジイソシアネ
ートと2,６−トリレンジイソシアネートの混合物（ＴＤ
Ｉ））、４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）、ＭＤＩとＭＤＩより多核化及び多官能化し
たＭＤＩオリゴマーとの混合物（ポリメリックＭＤ
Ｉ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤ
Ｉ）、３，３'−ビトリレン−４，４'−ジイソシアネー
ト（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）等
の芳香族ジイソシアネート；４，４'−ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート（水素添加ＭＤＩ）、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（HDI）、イソホロンジイソ
シアネート（IPDI）等の脂環式ジイソシアネート又は脂
肪族ジイソシアネート等のうちの１種または２種以上の
混合物が挙げられる。これらのうち、得られるポリウレ
タンカバーの機械的特性及びゴルフボールの反発性や耐
候性・耐水性が良好であるという点から、ＴＤＩ若しく
はＭＤＩが好ましく用いられる。

【００１９】イソシアネート基末端ウレタンプレポリマ
ーの原料として用いられるポリオールとしては、水酸基
を複数有するものであれば、低分子量化合物、高分子量
化合物の如何を問わない。低分子量のポリオールとして
は、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール等のジオール；グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなど
のトリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとし
ては、活性水素を持つ開始剤とアルキレンオキサイドと
の反応によって得ることができるポリエーテルポリオー
ル；アジピン酸等の２塩基酸とグリコール又はトリオー
ルとの脱水縮合によって得られる縮合系ポリエステルポ
リオール；ε−カプロラクタム等のラクタムの開環重合
によって得られるラクトン系ポリエステルポリオール；
環状ジオールを用いて合成されるポリカーボネートジオ
ール；アクリル系共重合体に適宜水酸基を導入してなる
アクリルポリオールなどのポリマーポリオールが挙げら
れる。前記ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキ
シエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコー
ル（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール
（ＰＴＭＧ）等が挙げられ、縮合系ポリエステルポリオ
ールとしてはポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリ
ブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンア
ジペート（ＰＨＭＡ）などが挙げられ、ラクトン系ポリ
エステルポリオールとしてはポリ−ε−カプロラクトン
（ＰＣＬ）などが挙げられる。反発性及び耐水性に優れ
ているという点からは、好ましくはポリエーテルポリオ
ール、さらに好ましくはポリオキシテトラメチレングリ
コールが使用される。これらのうち、ポリオキシテトラ
メチレングリコールが好ましく用いられる。

【００２０】従って、イソシアネート基末端ウレタンプ
レポリマーとしては、ＴＤＩ系ウレタンプレポリマー、
ＭＤＩ系ウレタンプレポリマー及び水素添加ＭＤＩ系ウ
レタンプレポリマーからなる群より選ばれる少なくとも
１種が好ましく用いられ、より好ましくは、ＴＤＩ系ウ
レタンプレポリマー、ＭＤＩ系ウレタンプレポリマー又
はこれらの混合物が用いられる。

【００２１】ここで、前記ＴＤＩ系ウレタンプレポリマ
ーとは、ＴＤＩ又はＴＤＩを主成分とするポリイソシア
ネート化合物とポリオール（好ましくはポリテトラメチ
レングリコール）とを反応することにより得られるイソ
シアネート基末端ウレタンプレポリマーのことをいい、
前記ＭＤＩ系ウレタンプレポリマーとは、ＭＤＩ又はは
ＭＤＩを主成分とするポリイソシアネート化合物とポリ
オール（好ましくはポリテトラメチレングリコール）と
を反応することにより得られるイソシアネート基末端ウ
レタンプレポリマーのことをいい、水素添加ＭＤＩ系ウ
レタンプレポリマーとは、水素添加ＭＤＩ又はこれを主
成分とするポリイソシアネート化合物とポリオール（好
ましくはポリテトラメチレングリコール）とを反応する
ことにより得られるイソシアネート基末端ウレタンプレ
ポリマーのことをいう。

【００２２】イソシアネート基末端ウレタンプレポリマ
ーにおける残存するポリイソシアネート単量体の含有量
は０．５質量％以下のものであることが好ましく、より
好ましくは０．３質量％以下、特に０．１質量％以下が
好ましい。残存ポリイソシアネート単量体とは、イソシ
アネート基末端ウレタンプレポリマー中に残存している
未反応のポリイソシアネート化合物のことをいう。イソ
シアネート基末端ウレタンプレポリマー中の残存ポリイ
ソシアネート単量体の含有率は、（イソシアネート基末
端ウレタンプレポリマー中に残存しているポリイソシア
ネート単量体の質量／イソシアネート基末端ウレタンプ
レポリマーの全質量）×１００で定義され、ガスクロマ
トグラフィーによって定量することができる。前記ポリ
イソシアネート単量体の含有率が０．５質量％を超える
と、ポリウレタンカバー用組成物中に析出物が発生しや
すくなる。前記析出物が発生する機構は明確でないが、
残存ポリイソシアネート単量体とポリアミン硬化剤との
反応生成物が析出するものと推定される。このような析
出物の発生は、イソシアネート基末端ウレタンプレポリ
マーとポリアミン硬化剤との反応を不均一にする原因と
なり、その結果、均質なポリウレタンカバーの作製が困
難となる。不均質なポリウレタンカバーは、カバーの耐
久性に影響を及ぼし、特にチャンキング性が低下する。
またウェット時のスピン量が減少する傾向にある。

【００２３】前記残存ポリイソシアネート単量体の含有
率が０．５質量％以下であるイソシアネート基末端ウレ
タンプレポリマーの具体例としては、ユニロイヤル社か
ら市販されているアジプレンＬＦ９００Ａ、ＬＦ９５０
Ａ、ＬＦ８００Ａ、ＬＦ６００Ｄ等が挙げられる。

【００２４】本発明で使用される芳香族ポリアミン化合
物とは、少なくとも２以上のアミノ基が芳香環に結合し
ている化合物をいい、１つの芳香環に２以上のアミノ基
が結合しているフェニレンジアミンタイプでもよいし、
１つのアミノ基が１つの芳香環に結合しているアミノフ
ェニル基を２個以上含むポリアミノベンゼンタイプでも
よい。アミノ基同士の影響、立体障害による影響が少な
くて済むという点から、ポリアミノベンゼンタイプが好
ましく用いられる。ポリアミノベンゼンタイプは、２つ
のアミノフェニル基が直接結合しているジアミノベンゼ
ンでもよいし、２つのアミノフェニル基が低級アルキレ
ン基やアルキレンオキシド基を介在して結合していても
よい。これらのうち、低級アルキレン基を介して２つの
アミノフェニル基が結合しているジアミノジフェニルア
ルカンが好ましく、特に下記一般式で示される４，４'
−ジアミノジフェニルメタン及びその誘導体が好まし
い。ｐ体でしかもアミノフェニル基間に介在する分子鎖
がそれ程長くない場合には、ハードセグメントにあたる
ベンゼン核が直線状に平面的に並列することが可能とな
り、ウレタン結合、尿素結合、及びベンゼン核の水素結
合や分子間の凝集エネルギーが高率よくいかせることに
なるため、反発性が向上し、またチャンキング性等のカ
バー強度、カバーの耐久性も向上する傾向にあるからで
ある。

【００２５】

【化５】

【００２６】（式中、Ｒ¹からＲ⁸は、それぞれ炭素数が
１〜９のアルキル基、ハロゲン原子又は水素原子のいず
れかを表わす。） 前記アルキル基は、炭素数が１〜９のアルキル基、具体
的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル
基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基等の直鎖状のアルキ
ル基；ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ネオペンチル基等の分枝状のアルキ
ル基；シクロプロピル基、シクロヘキシル基等の脂環式
アルキル基等が挙げられる。これらのうち、立体障害が
少ないという点から、メチル基、エチル基が好ましい。
前記ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素等が挙げられ、好ましくは塩素及び臭素である。Ｒ¹
からＲ⁸のアルキル基やハロゲン原子は、それぞれ異な
るアルキル基やハロゲン原子であっても良い。前記４，
４'−ジアミノジフェニルメタン誘導体としては、例え
ば、３，３'−ジクロロ−４，４'−ジアミノジフェニル
メタン、３，３'−ジメチル−５，５'−ジエチル−４，
４'−ジアミノジフェニルメタン、３，３'，５，５'−
テトラメチル−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、
３，３'，５，５'−テトラエチル−４，４'−ジアミノ
ジフェニルメタン、３，３'，５，５'−テトライソプロ
ピル−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、３，３'−
ジメチル−５，５'−ジイソプロピル−４，４'−ジアミ
ノジフェニルメタン、３，３'−ジエチル−５，５'−ジ
イソプロピル−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、
３，３'−ジメチル−５，５'−ジ−ｔ−ブチル−４，
４'−ジアミノジフェニルメタン、３，３'−ジクロロ−
５，５'−ジエチル−４，４'−ジアミノジフェニルメタ
ン、２，２'−ジクロロ−３，３'，５，５'−テトラエ
チル−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、２，２'，
３，３'−テトラクロロ−４，４'−ジアミノジフェニル
メタンなどが挙げられ、２，２'−ジクロロ−３，３'，
５，５'−テトラエチル−４，４'−ジアミノジフェニル
メタンは毒性が低いので、特に好ましい。

【００２７】ウレタンカバー用組成物における芳香族ポ
リアミン化合物の配合量は特に限定しないが、残存ポリ
シソシアネート単量体を０．５質量％以下含有するイソ
シアネート基末端ウレタンプレポリマーに対して、ＮＨ
₂／ＮＣＯ＝０．８５〜１．１５（モル比）になる様に
配合をすることが好ましい。

【００２８】本発明で使用されるポリウレタンカバー用
組成物には、ウレタン反応で使用される従来より公知の
触媒を含有してもよい。前記触媒としては、トリエチル
アミン、Ｎ，N−ジメチルシクロヘキシルアミンなどの
モノアミン類；Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ペンタメチル
ジエチレントリアミン等のポリアミン類；１，８−ジア
ザビシクロ[５,４,０]−７−ウンデセン（DBU）、トリ
エチレンジアミン等の環状ジアミン類；ジブチルチンジ
ラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触
媒などが挙げられ、好ましくは１，８−ジアザビシクロ
[５,４,０]−７−ウンデセン（DBU）、トリエチレンジ
アミンである。

【００２９】前記ポリウレタンカバー用組成物は、前記
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーと前記芳香
族ポリアミン化合物の他に必要に応じて、硫酸バリウム
等の充填剤；二酸化チタン等の着色剤；分散剤、老化防
止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料、蛍光増白剤
等の添加剤等をゴルフボールカバーによる所望の特性が
損なわれない範囲で含有してもよい。

【００３０】本発明のゴルフボールのカバーとしては、
上記組成を有するポリウレタン組成物の硬化体単独の硬
度（硬化体単独の硬度を「スラブ硬度」ということがあ
る）を、ショアＤ硬度で３５以上とすることが好まし
く、より好ましくは４０以上である。３５未満では軟ら
かすぎて反発が低くなり、アイアン、サンドウェッジで
打撃したときの耐擦傷性（チャンキング）が低下しすぎ
るからである。また、ある程度の厚みを有するポリウレ
タンカバーが軟らかすぎると、反発性の低下をもたらす
とともに、打撃に対してボールがクラブから離れるまで
の時間が長くなるためにボールが重く感じられるように
なる。一方、スラブ硬度が大きくなるにしたがって、カ
バーが硬くなることを意味するため、打球感が硬くなる
ばかりか、スピン量が少なくなりすぎて、アプローチシ
ョットでのコントロール性が低下する。よって、スラブ
硬度（ショアＤ硬度）の上限は５５以下とすることが好
ましく、より好ましい上限は５２以下である。

【００３１】ポリウレタンの硬化反応は、イソシアネー
ト基末端ウレタンプレポリマーと芳香族ポリアミン化合
物とが均質に混合された状態で行う必要があることか
ら、アミン硬化剤が溶融状態となる温度で両者を混合す
ることが好ましい。従って、アミン硬化剤を溶融状態と
し、ウレタンプレポリマーをその温度近くにまで昇温し
て両者を混合し、該混合物を、その混合温度近くにまで
昇温した金型に注入すればよい。

【００３２】以上のようにして形成されるウレタンカバ
ーの厚みは、ソフトな打球感及びボールの耐久性を確保
するのに必要な厚みを有すれば十分であり、ぶ厚すぎる
と、カバー材料であるポリウレタンに基づいて、反発性
の低下、飛距離の低下を招くことになる。一方、ウレタ
ンカバーは薄すぎると、成形が困難になる。従って、本
発明のゴルフボールにおけるウレタンカバーの厚みは
０．５ｍｍ以上で１．５ｍｍ以下である。

【００３３】本発明で用いられるソリッドコアは、上記
のような構成を有するポリウレタンカバーとの組み合わ
せにおいて好適なもので、ハイシス１，４−ポリブタジ
エンを基材ゴムとするゴム組成物の加硫体で、任意の部
位での硬度差が５以内で、且つ当該コアに初荷重９８Ｎ
から終荷重１２７５Ｎ負荷したときの変形量が２．８０
〜３．５０ｍｍである。

【００３４】一般に、ウレタンカバーは、アイオノマー
カバーと比べて軟らかく、反発性に劣る傾向がある。本
発明のゴルフボールは、ソリッドコアとして、コアの任
意の位置におけるショア硬度の差が５以下、好ましくは
３以下、より好ましくは１以下というようなほぼ均質の
ゴム加硫体を用いることにより、反発性を確保してい
る。また、コアが均質であるということは、スピンしや
すいことを意味する。スピンがかかりやすいということ
は、コントロール性が良好であることを意味する。

【００３５】また、ソリッドコアの初荷重９８Ｎ（すな
わち１０ｋｇｆ）から終荷重１２７５Ｎ（すなわち１３
０ｋｇｆ）負荷したときの変形量を、２．８０ｍｍ以
上、好ましくは２．８５ｍｍ以上で、３．５ｍｍ以下、
好ましくは３．３０ｍｍ以下とすることにより、反発性
及び打球感を確保している。すなわち、変形量が２．８
０ｍｍ未満では、コアが硬くなりすぎるため、打球感に
おけるコアの影響が現れて、打撃時にうけるゴルファー
の衝撃が大きくなる。一方、３．５０ｍｍ超ではコアが
軟らかくなりすぎる。特に本発明で用いるコアは任意の
位置における硬度が５以下というほぼ均質なコアを用い
ることから、コア全体が軟らかくなっていることを意味
し、反発性が低下するだけでなく、打撃による変形の戻
りが遅くなるため、クラブヘッドからボールが離れるま
での時間が長くなって、打球感が重くなるからである。

【００３６】このように、コアの任意の位置におけるシ
ョア硬度の差を５以下としてほぼ均質なゴム加硫体で且
つコアに初荷重９８Ｎから終荷重１２７５Ｎ負荷したと
きの変形量を２．８０〜３．５０ｍｍとすることによ
り、従来のアイオノマーカバーと比べて軟らかいウレタ
ンカバーと組み合わせて、打球感を確保しつつ、十分な
反発性を確保することができる。さらに、コアの均質性
に基づいて、良好なコントロール性を確保することがで
きる。

【００３７】本発明のソリッドゴルフボールに用いられ
るソリッドコアは、基材ゴムとしてハイシスポリブタジ
エンを含有するゴム組成物の加硫体で、上記要件を満足
するものであればよい。

【００３８】ハイシス１，４−ポリブタジエンとは、シ
ス−１,４分が４０％以上、好ましくは７０％以上、よ
り好ましくは９０％以上のポリブタジエンをいう。シス
結合分は反発に有利だからである。

【００３９】本発明で用いられるコア用ゴム組成物に
は、基材ゴムとしてのハイシス１，４−ポリブタジエン
のほか、ブタジエンゴム（ＢＲ）、エチレンプロピレン
ジエン３元共重合体（ＥＰＤＭ）、イソプレンゴム（Ｉ
Ｒ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニ
トリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等の他のジエン系ゴ
ム；共架橋剤として不飽和カルボン酸及び／またはその
金属塩；架橋開始剤としての有機過酸化物；さらに必要
に応じて比重調整剤、老化防止剤、色粉等の添加剤を含
むことが好ましい。

【００４０】有機過酸化物としては、ジクミルパーオキ
サイド、１，１―ビス（ｔ―ブチルパーオキシ）−３，
５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられ、
これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いら
れる。有機過酸化物の配合量は、ジエン系ゴム１００質
量部に対して０．２〜１．５質量部が好ましく、より好
ましくは０．３〜１．０質量部である。

【００４１】不飽和カルボン酸としては、アクリル酸又
はメタクリル酸等のような炭素数３〜８のα、β−不飽
和カルボン酸が好ましく用いられ、その金属塩としては
亜鉛、マグネシウム塩等の一価又は二価の金属塩が用い
られる。不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩の配合
量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して２０〜５０質
量部が好ましく、特に２５〜４０質量部が好ましく用い
られる。

【００４２】本発明で用いられるコア用ゴム組成物に
は、基材ゴムとしてのハイシス１，４−ポリブタジエ
ン、共架橋剤、架橋開始剤のほか、下記式で表されるジ
フェニルジスルフィド類を含むことが好ましい。

【００４３】

【化６】

【００４４】式中、Ｘ¹〜Ｘ¹⁰が水素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子、及びシアノ基よりなる郡から選
択される１種で、それぞれ同一であってもよいし、異な
っていてもよく、対称体であっても非対称体であっても
よいが、対称体（ビス体）であることが好ましい。具体
的には、ジフェニルジスルフィド、ビス（４−クロロフ
ェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジ
スルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィ
ド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス
（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨ
ードフェニル）ジスルフィド，ビス（４−シアノフェニ
ル）ジスルフィド等のモノ置換体；ビス（２，５−ジク
ロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロ
フェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェ
ニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニ
ル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）
ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニ
ル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェ
ニル）ジスルフィド等のジ置換体；ビス（２，４，６−
トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ
−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィド等の
トリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェ
ニル）ジスルフィド等のテトラ置換体；ビス（２，３，
４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビ
ス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジス
ルフィド等のペンタ置換体等が挙げられる。

【００４５】これらのジフェニルジスルフィド類はゴム
加硫体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高
めることができる。

【００４６】以上のような組成を有するコア用ゴム組成
物は、加硫体の任意の位置におけるショア硬度差を５以
下とするように、加硫条件を設定する必要がある。加硫
条件は、コア用ゴム組成物の組成に応じて適宜設定され
るが、１３５〜１５０℃で１５〜６０分間加硫した後、
１６０〜１７０℃で８〜１５分間加硫するといった２段
階で加硫を行うことが好ましい。

【００４７】本発明のゴルフボールは、以上のようなソ
リッドコアとカバーとを組合わせたツ−ピースゴルフボ
ールである。

【００４８】本発明のツーピースゴルフボールは、該ゴ
ルフボールに始荷重９８Ｎから終荷重１２７５Ｎ負荷し
たときの変形量が２．７０ｍｍ以上であることが好まし
く、より好ましくは２．８０ｍｍ以上、更に好ましくは
２．８５ｍｍ以上で、３．５０ｍｍ以下であることが好
ましく、より好ましくは３．３０ｍｍ以下である。２．
７０ｍｍ未満ではボールが硬くなりすぎて、打球感が硬
くなり、３．５０ｍｍ超では軟らかくなりすぎて、反発
が低下しすぎ、飛距離が得られないからである。従っ
て、ソリッドコアの硬度等を考慮した上でのカバー硬度
に該当するボールの変形量を上記範囲とすることによ
り、ソリッドコアとポリウレタンカバーとのベストな組
合わせ（ソフトな打球感で高反発性）を実現することが
できる。

【００４９】本発明のゴルフボールは、硬質ポリウレタ
ンカバーで被覆されたゴルフボールの従来より公知の製
造方法を適用して製造することができる。具体的には、
加硫成型体であるコアを半球状の金型に保持させた状態
でカバー用組成物を注入し、次にこれを反転させて、別
の半球状の金型に注入したポリウレタンカバー組成物を
合わせることにより、カバーを成形すればよい。

【００５０】また、ポリウレタンカバー成形時には、必
要に応じてディンプルを多数表面上に形成する。また本
発明のゴルフボールは、美観および商品価値を高めるた
めに、通常ペイント仕上げ、マーキングスタンプ等を施
して市場に投入される。

【００５１】

【実施例】〔測定、評価方法〕 荷重変形量（ｍｍ） ゴルフボールまたはコアに初期荷重９８Ｎを負荷した状
態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量を
測定した。

【００５２】ショアＤ硬度 ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計シ
ョアＤ型を用いて測定した。

【００５３】コアを２分割し、その半球のカット断面の
中心部、中心部から５ｍｍの位置、中心から１０ｍｍの
位置、中心から１５ｍｍの位置にピックをあてて測定
し、各位置での硬度を測定した。また、コア表面の硬度
は、コアの表面にピックをあてて測定した。

【００５４】カバー組成物硬化体の硬度（スラブ硬
度） カバー用組成物Ａ〜Ｈについては、カバー材料を金型に
流し込んで金型中で６０〜１２０℃の温度で１０〜６０
分間加熱して材料を硬化させた後、金型から取り出して
厚み２ｍｍのシートを作成した。カバー用組成物Ｉ，Ｇ
については、カバー材料を金型にセットし、該金型中で
加熱プレス成形し、冷却後に金型から取り出して厚み２
ｍｍのシートを作製した。

【００５５】作製したシートを２３℃で２週間保存した
後、測定基板等の影響が出ないように、３枚以上重ねた
状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式
硬度計ショアＤ型を用いて測定した。

【００５６】反発指数 各ゴルフボールに、２００ｇのアルミニウム製円筒物を
速度４５ｍ／ｓｅｃで衝突させ、衝突前後の該円筒物及
びゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度及び質
量から、各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定
は、各ゴルフボールで５回行って、その平均を算出し
た。

【００５７】アイオノマーカバーを用いたゴルフボール
（比較例１１）の反発係数を１００として、指数化し
た。反発指数が大きいほど、反発性が高いことを示して
いる。

【００５８】スピン量（ｒｐｍ） ツルーテンパー社製スイングロボットにサンドウェッジ
クラブを取付け、ヘッドスピードを２０ｍ／ｓｅｃに設
定して、打撃されたゴルフボール連続写真撮影すること
によってスピン量を測定した。

【００５９】チャンキング（耐擦過傷性） 市販のピッチングウェッジをロボットマシンに取付け、
ヘッドスピード３６ｍ／ｓｅｃでボールの２ヶ所を１回
づつ打撃し、打撃部分を目視で観察し、下記基準に基づ
いて４段階で評価し、悪い方の結果をその評価とした。 ◎：ボール表面に傷がほとんど残っていない ○：ボール表面に傷がわずかに残るがほとんど気になら
ない程度 △：ボール表面に傷がくっきり残り、若干毛羽立ちが見
られる。 ×：ボール表面がかなり削れ、毛羽立ちが目立つ。

【００６０】打球感 プロゴルファー１０名及び上級アマチュアゴルファー１
０名がメタルヘッド製Ｗ＃１ドライバーで実打撃を行
い、各自が打撃時の衝撃の強さ又は反発感を下記基準で
評価し、５名以上が答えた評価をそのボールの打球感と
した。 ○：衝撃が少ない又は反発感があってよい。 ×：衝撃が大きい又は重くて悪い

【００６１】キャリー（ｍ） スイングロボットに、チタンドライバー（Ｗ＃１）を取
りつけ、ヘッド速度４５ｍ／ｓで打撃したときの、打撃
地点から落下地点までの距離を測定した。

【００６２】〔ゴルフボールの製造〕 （１）ソリッドコアの製造 表１に示す配合組成を有するゴム組成物を、表１に示す
加硫条件で加硫成形することにより、直径３９．２〜４
２．０ｍｍの球状ソリッドコアａ〜ｉを得た。得られた
ソリッドコアの質量、各位置でのショア硬度及び初荷重
９８Ｎから終荷重１２７５Ｎ荷重時の変形量を測定した
結果を、表１に示す。コアｃは硬度分布のばらつきが大
きいため、コアｅは荷重変形量が大きいため、コアｇは
荷重変形量が小さいため、比較例コアに該当する。ま
た、コアａはコア径が小さすぎて最終的に形成されるボ
ールのカバー厚みが厚くなりすぎるため、コアｉはコア
径が大きすぎて最終的に形成されるボールのカバー厚み
が薄くなりすぎるために比較例に該当する。

【００６３】尚、表１中、ブタジエンゴムとしては、Ｊ
ＳＲ株式会社製のハイシスポリブタジエンＢＲ−１８
（シス１，４結合分９６％）を用い、アクリル酸亜鉛と
しては日本蒸留社製のＺＮＤＡ−９０Ｓを用い、酸化亜
鉛としては東邦亜鉛製銀嶺Ｒを用い、ジフェニルジスル
フィドとしては住友精化株式会社製のものを用い、ジク
ミルパーオキサイドとしては日本油脂株式会社製のもの
を用いた。

【００６４】

【表１】

【００６５】（２）カバーの作成 ソリッドコアａ〜ｉのいずれかを用い、表２に示す組成
を有するカバー用ポリマー組成物Ａ〜Ｊのいずれかを表
２に示す条件で硬化して、表３に示すような実施例ゴル
フボールＮｏ．１〜７及び表４に示すような比較例ゴル
フボールＮｏ．１〜１１を製造した。

【００６６】尚、コアｉを用いた比較例５については、
カバーが薄すぎるため、成形できなかった。

【００６７】カバー用組成物Ａ〜Ｊのうち、カバーＤ及
びＧは硬化体のショア硬度が５５を超えるために比較例
に該当する。カバーＨは硬化剤が芳香族ポリアミンでな
いことから、カバーＩ，Ｊはウレタンカバーでないこと
から、比較例に該当する。

【００６８】

【表２】

【００６９】表２中、アジプレンＬＦ８００Ａは、ユニ
ロイヤル株式会社製のＴＤＩ（ＮＣＯ含量＝２．９％）
−ＰＴＭＧ系プレポリマーで、遊離ＴＤＩが０．１％以
下である。アジプレンＬＦ９００Ａはユニロイヤル株式
会社製のＴＤＩ（ＮＣＯ含量＝３．８％）−ＰＴＭＧ系
プレポリマーで、遊離ＴＤＩが０．１％以下である。ア
ジプレンＬＦ９５０Ａはユニロイヤル株式会社製のＴＤ
Ｉ（ＮＣＯ含量＝６．１％）−ＰＴＭＧ系プレポリマー
で、遊離ＴＤＩが０．１％以下である。アジプレンＬＦ
６００Ｄは、ユニロイヤル株式会社製のＴＤＩ（ＮＣＯ
含量＝７．３％）−ＰＴＭＧ系プレポリマーで、遊離Ｔ
ＤＩが０．１％以下である。バイブラセンＢ６３５はユ
ニロイヤル株式会社製のＭＤＩ（ＮＣＯ含量＝７．８
％）−ＰＴＭＧ系プレポリマーで、遊離ＭＤＩが０．５
％超である。ロンザキュアＭ−ＣＤＥＡはユニロイヤル
社製の４，４′−メチレンビス（３−クロロ−２，６−
ジエチルアニリン）（アミン価２９７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
である。エラスマー２５０Ｐはイハラケミカル工業社製
のポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐアミノベンゾエ
ート（アミン価２４９ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。エタキ
ュア３００はアルベマーレ製のジー（メチルチオ）トル
エンジアミン（アミン価５３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、パン
デックスＴ１１９８は大日本インキ工業株式会社製のア
ジペート系熱可塑性ポリウレタンエラストマーであり、
ハイミラン１８５５は三井デュポン社製のＺｎ中和エチ
レン−メタクリル酸−アクリル酸エステル三元共重合体
系アイオノマー樹脂であり、サーリン８１２０はデュポ
ン社製のＮａ中和エチレン−メタクリル酸−アクリル酸
エステル三元共重合体系アイオノマー樹脂である。

【００７０】製造したゴルフボールについて、変形量、
反発指数、スピン量、チャンキング、打撃フィーリン
グ、キャリーを評価した。結果を表３（実施例）及び表
４（比較例）に示す。

【００７１】

【表３】

【００７２】

【表４】

【００７３】比較例１〜５は、いずれも本発明の要件を
満足するカバーＢを用いたゴルフボールであるが、コア
が本発明の要件を満足しないために要求される特性のい
ずれかが劣っていた。

【００７４】具体的には、比較例１は、軟らかいウレタ
ンカバーが分厚いために、打撃による傷が目立ちやすく
なり、またボールが重く感じられて打球感が劣ってい
た。さらに反発性、飛距離も劣っていた。比較例２は、
コアの硬度分布が大きいために、カバーＢを用いた実施
例１，５，６，７と比べてスピン量が少ないためにコン
トロール性に劣り、また反発性もカバーＢでジフェニル
ジスルフィドを含有するコアを組み合わせた実施例１，
６，７と比べて劣っている。比較例３は、コアが軟らか
すぎるため、反発性、キャリーが劣る。また、ボールが
重く感じられて打球感が良くなく、スピン量が少ない。
比較例４は、コアが硬すぎるため、打撃時の衝撃が大き
くなって打球感が良くないばかりか、チャンキング性も
低下する傾向にある。

【００７５】比較例６〜１１は、いずれも本発明の要件
を満足するコアｂを用いたゴルフボールであるが、カバ
ーが本発明の要件を満足しないために、要求される特性
のいずれかが劣っていた。

【００７６】具体的には、比較例６及び比較例８はカバ
ーが軟らかく、引張り強度、引裂き強度が低いため、打
撃跡がつきやすく、チャンキング性に劣る。また、軟ら
かいボールは、打撃時にボールが重く感じられて打球感
が劣り、反発性も劣っていた。逆に、比較例７及び比較
例９はカバーが硬すぎるために、打撃時の衝撃が大きく
なりすぎて打球感が劣っていた。また、硬いカバーは引
裂き、引張り強度が高いが、柔軟性がないために、クラ
ブに引っかかれて削られやすくなるため、チャンキング
性も劣っていた。チャンキング性及び打球感を満足する
ためには、カバーを構成するポリウレタンのウレタン結
合の割合、架橋度等を適正な範囲に調整する必要がある
ことがわかる。また、比較例６と８の比較、比較例７と
９の比較から、ウレタンカバーとしては、硬化剤として
ロンザキュアＭ−ＣＤＥＡを用いた方がエタキュア３０
０を用いるよりも反発性、スピン性能が優れる傾向にあ
ることがわかる。

【００７７】比較例１０はエラストマーでカバーを構成
したゴルフボールであり、材料単独での硬度がそれほど
高くないにもかかわらず、チャンキング、打球感が劣っ
ていた。また、比較例１１は、アイオノマーカバーのゴ
ルフボールであり、材料単独での硬度がそれほど高くな
いにもかかわらず、チャンキング、打球感が劣ってい
た。また、スピン量も少ない。

【００７８】一方、コア及びカバーの双方が本発明の要
件を満足する本発明実施例のゴルフボール（実施例１〜
７）は、いずれもスピン量、チャンキング性、打球感が
良好であった。ただし、実施例１〜４から、硬化剤の違
いによりチャンキング性、反発性が異なり、ロンザキュ
アＭ−ＣＤＥＡを用いた場合（実施例１，２，５〜７）
の方が、エタキュア３００を用いた場合（実施例３，
４）よりも広い硬度範囲で優れたチャンキング性を示
し、優れた反発性を示すことがわかる。また、実施例５
〜７から、コア材料のゴム組成物にジフェニルジスルフ
ィドが含まれていない場合（実施例５）には、反発性が
低下する傾向にあることがわかる。

【００７９】以上の結果から、チャンキング性、反発
性、打球感、適正なスピン量を確保するためには、ウレ
タンカバーとコアについてベストな組み合わせを選択す
る必要があることがわかる。

【００８０】

【発明の効果】本発明のウレタンカバーを有するゴルフ
ボールは、ウレタンカバーの材料となるイソシアネート
基末端ウレタンプレポリマーにおける残存ポリイソシア
ネート単量体の含有率が０．１質量％以下であるから、
ポリウレタン硬化反応により形成されるポリウレタンカ
バーが均質で、チャンキング性に優れ、必要なスピン量
を保持することができる。また、コアとしてほぼ均質な
ゴム加硫体を用いることにより、ウレタンカバーボール
であっても、従来のアイオノマーカバーボール、エラス
トマーカバーボールと同等以上の反発性、飛距離を期待
できる。

【００８１】従って、本発明のウレタンカバーを有する
ゴルフボールは、コア及びカバーの組み合わせの最適化
を図ることにより、打球感、チャンキング性、反発性、
コントロール性といった特性をバランスよく、すべてを
満足させることができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハイシス１,４−ポリブタジエンを含む
   ゴム組成物の加硫体からなるソリッドコアと、 該ソリッドコアを被覆する、イソシアネート基末端ウレ
   タンプレポリマーと芳香族ポリアミン化合物とを含む組
   成物の硬化体で構成されるポリウレタンカバーとを含む
   ソリッドゴルフボールであって、 前記ソリッドコアの任意の位置におけるショア硬度の差
   が５以下で、前記ソリッドコアに初荷重９８Ｎから終荷
   重１２７５Ｎ負荷したときの該ソリッドコアの変形量が
   ２．８０〜３．５０ｍｍであり、 且つ前記硬化体のショアＤ硬度が３５〜５５であり、 前記ポリウレタンカバーの厚みが０．５〜１．５ｍｍで
   あるゴルフボール。
2. 【請求項２】 前記イソシアネート基末端ウレタンプレ
   ポリマーにおける残存ポリイソシアネート単量体の含有
   率が０．５質量％以下であるクレーム１に記載のゴルフ
   ボール。
3. 【請求項３】 前記イソシアネート基末端ウレタンプレ
   ポリマーは、ＴＤＩ系ウレタンプレポリマー、ＭＤＩ系
   ウレタンプレポリマー及び水素添加ＭＤＩ系ウレタンプ
   レポリマーからなる群より選ばれる少なくとも１種であ
   る請求項１又は２に記載のソリッドゴルフボール。
4. 【請求項４】 前記芳香族ポリアミン化合物は、下記一
   般式で表わされる４，４'−ジアミノジフェニルメタン
   及びその誘導体である請求項１に記載のソリッドゴルフ
   ボール。 【化１】 （式中、Ｒ¹からＲ⁸は、それぞれ炭素数が１〜９のアル
   キル基、ハロゲン原子又は水素原子のいずれかを表わ
   す。）
5. 【請求項５】 前記ゴム組成物には、下記構造式を有す
   るジフェニルジスルフィド類が含有されている請求項１
   〜３のいずれかに記載のソリッドゴルフボール。 【化２】 （式中、Ｘ¹〜Ｘ¹⁰は、水素原子、塩素原子、臭素原
   子、ヨウ素原子、及びシアノ基よりなる郡から選択され
   る少なくとも１種であり、それぞれ同一であっても異な
   っていてもよい。）