CN103360626A

CN103360626A - 一种工业防霉剂复配液1-5%obpa的制备方法

Info

Publication number: CN103360626A
Application number: CN2012101006203A
Authority: CN
Inventors: 徐海珍; 杨钦; 邓东升; 李文栋
Original assignee: Dalian Chemphy Chemical Co Ltd
Current assignee: Dalian Chemphy Chemical Co Ltd
Priority date: 2012-04-06
Filing date: 2012-04-06
Publication date: 2013-10-23

Abstract

本发明提供了一种工业防霉剂复配液1-5％OBPA的制备方法，该方法步骤为将10-氯吩恶吡CPA加入甲苯溶液中，搅拌加热至回流，回流状态下，慢速滴加5-30％氢氧化钠溶液，滴毕，回流下继续反应6-8hr，降温分层，油相水洗除盐，蒸除溶剂，得OBPA；将增塑剂、新型环保增塑剂、耐低温增塑剂、加工助剂加入反应配制釜内，搅拌下加入OBPA，升温至120-130℃，降温，制得1-5％OBPA防霉剂。广泛用于塑料、橡胶行业。

Description

一种工业防霉剂复配液1-5%OBPA的制备方法

技术领域

本发明属于防霉剂工业领域，具体涉及一种工业防霉剂复配液1-5％OBPA的制备方法。

背景技术

10，10’-氧代双吩恶吡(10，10’-Oxybisphenoxarsin，OBPA)是一种含砷的杂环化合物，对革兰氏阴性、革兰氏阳性细菌有广谱的杀菌作用，用作工业杀菌、防霉添加剂，广泛应用于塑料制品，墙面涂料、船底漆、抗菌纤维母料、抗菌塑料母粒等。

OBPA由10-氯吩恶吡(CPA)常压水解偶合制得，DE3914288A1，US3532727对其合成工艺有报道，其反应方程为：

防霉剂——OBPA活性成分为5％的DIDP溶液，2001年通过美国环境保护署(EPA)认证{注册编号81343-1}。能抑制真菌、细菌、霉菌以及藻类的繁殖。添加量为100份制品加入0.5-1.0份。

大连凯飞化学股份有限公司于2002年实现了OBPA的工业规模生产，随着市场发展，近年，又发展了1-5％OBPA制剂生产，大大改善了OBPA在塑料制品中的相容性。从使用安全性来说，也是极大的进步。用于聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯和聚氨酯等，可有效防止藻类、细菌、酵母菌及霉菌在塑料上的繁殖，提高制品的抗菌性能，极大地延长制品的使用寿命。若将5％的OBPA复配液以0.5-1.0％的比例添加到PVC塑料中制成块料或条料，如冰箱门封条，即可达到防霉等级0的效果(防霉抗菌等级0级为好)。

发明内容

本发明的目的是提供一种工业防霉剂复配液1-5％OBPA的制备方法，该方法制备出的OBPA纯度高，收率高。

本发明提供了一种工业防霉剂复配液1-5％OBPA的制备方法，该方法步骤如下：

(1)将10-氯吩恶吡CPA加入甲苯溶液中，搅拌加热至回流，回流状态下，滴加5-30％氢氧化钠溶液，滴毕，回流下继续反应6-8hr，降温分层，油相水洗除盐，蒸除溶剂，得10，10’-氧联吩恶吡OBPA；

(2)将主增塑剂、辅助增塑剂、加工助剂依次加入反应配制釜内，搅拌下加入OBPA，升温至120-130℃，120-130℃保温120min，降至30-40℃，得1-5％OBPA防霉剂复配液。

本发明提供的工业防霉剂复配液1-5％OBPA的制备方法，所述氢氧化钠溶液的质量百分含量为8-15％。

本发明提供的工业防霉剂复配液1-5％OBPA的制备方法，所述主增塑剂为邻苯二甲酸二异癸酯DIDP；所述辅助增塑剂为新型环保增塑剂、耐低温增塑剂中的一种或多种；所述新型环保增塑剂为CP-001；所述耐低温增塑剂为CP-002；所述加工助剂为CPHY。

本发明提供的工业防霉剂复配液1-5％OBPA的制备方法，所述主增塑剂与OBPA的质量比为15～75∶1；所述辅助增塑剂与OBPA质量比为0～15∶1；所述加工助剂与OBPA质量比为0.05∶1。

本发明OBPA制备方法：将按已报道技术制得CPA，例如DE3914288(1990)，在氢氧化钠水溶液和适当的溶剂甲苯中，反应制得OBPA，反应结束后，分层，其中油相水洗涤，蒸除溶剂即得产品OBPA，色谱分析纯度大于99.0％，收率≥99.0％。

具体实施方式

下面的实施例将对本发明予以进一步的说明，但并不因此而限制本发明。

实施例1：

将制得的色谱含量大于99.0％CPA 30g加入150mL甲苯溶液中，搅拌加热至回流，回流状态下，慢速滴加8％氢氧化钠溶液30g，滴毕，回流下继续反应6-8hr，降温分层，油相水洗除盐，蒸除溶剂，即得OBPA50.6g，分析HPLC色谱含量99.6％，M.P.184-185.9℃，收率99.3％。

实施例2：

将DIDP292.4g，CP-001新型环保增塑剂58.5g，CP-002耐低温增塑剂 19.5g，CPHY加工助剂0.8g，依次加入反应配制釜内，搅拌下加入OBPA19.7g，加热至120-130℃，120-130℃下保温2hr，降至30-40℃，得最终产品5％OBPA复配液。

实施例3：

将DIDP370g，CPHY加工助剂0.8g，依次加入反应配制釜内，搅拌下加入OBPA19.7g，加热至120-130℃，120-130℃下保温2hr，降至30-40℃，得最终产品5％OBPA复配液。

实施例4：

将DIDP350g，CP-002耐低温增塑剂19.5g，CPHY加工助剂0.8g，依次加入反应配制釜内，搅拌下加入OBPA19.7g，加热至120-130℃，120-130℃下保温2hr，降至30-40℃，得最终产品5％OBPA复配液。

Claims

1.一种工业防霉剂复配液1-5％OBPA的制备方法，其特征在于：该方法步骤如下：

2.按照权利要求1所述工业防霉剂复配液1-5％OBPA的制备方法，其特征在于：所述氢氧化钠溶液的质量百分含量为8-15％。

3.按照权利要求1所述工业防霉剂复配液1-5％OBPA的制备方法，其特征在于：所述主增塑剂为邻苯二甲酸二异癸酯DIDP。

4.按照权利要求1所述工业防霉剂复配液1-5％OBPA的制备方法，其特征在于：所述辅助增塑剂为新型环保增塑剂、耐低温增塑剂中的一种或多种。

5.按照权利要求4所述工业防霉剂复配液1-5％OBPA的制备方法，其特征在于：所述新型环保增塑剂为CP-001。

6.按照权利要求4所述工业防霉剂复配液1-5％OBPA的制备方法，其特征在于：所述耐低温增塑剂为CP-002。

7.按照权利要求1所述工业防霉剂复配液1-5％OBPA的制备方法，其特征在于：所述加工助剂为CPHY。

8.按照权利要求1所述工业防霉剂复配液1-5％OBPA的制备方法，其特征在于：所述主增塑剂与OBPA的质量比为15～75∶1。

9.按照权利要求1所述工业防霉剂复配液1-5％OBPA的制备方法，其特征在于：所述辅助增塑剂与OBPA质量比为0～15∶1。

10.按照权利要求1所述工业防霉剂复配液1-5％OBPA的制备方法，其特征在于：所述加工助剂与OBPA质量比为0.05∶1。