CN103360284A

CN103360284A - 一种虱螨脲化合物的制备方法

Info

Publication number: CN103360284A
Application number: CN 201210104086
Authority: CN
Inventors: 叶小光; 郭维成
Original assignee: LIANYUNGANG SINOCHEM CHEMICALS Co Ltd
Current assignee: LIANYUNGANG SINOCHEM CHEMICALS Co Ltd
Priority date: 2012-04-10
Filing date: 2012-04-10
Publication date: 2013-10-23

Abstract

本发明涉及一种虱螨脲化合物的制备方法，包括加成反应、硝化反应、还原反应、酯化反应和合成反应四个反应，与现有技术相比，通过本发明的制备方法得到的虱螨脲产品收率高，工艺过程简单，成本低廉。

Description

一种虱螨脲化合物的制备方法

技术领域

本发明涉及一种有机化合物的制备方法，特别是一种虱螨脲化合物的制备方法，属于有机合成领域。

背景技术

虱螨脲是诺华公司1997年公布的昆虫几丁质合成抑制剂，属于苯甲酰脲类杀虫剂。化学名称为(RS)-1-[2，5-二氯-4-(1，1，2，3，3，3-六氟丙氧基)苯基]-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲，结构式为：

主要用于防治棉花、玉米、蔬菜、果树等鳞翅目等幼虫；也可作为卫生用药；还可用于防治动物如牛等的害虫。药剂通过作用于昆虫幼虫、阻止脱皮过程而杀死害虫，尤其对果树等食叶毛虫有出色的防效。

目前虱螨脲的合成路线主要有两条。

合成路线一：

该路线中N-(2，6-二氟苯基)-N’-[2，5-二氯-4-(1，1，2，3，3，3-六氟丙氧基)苯基]脲由2，6-二氟苯甲酰异氰酸酯同2，5-二氯-4-(1，1，2，3，3，3-六氟丙氧基)苯胺缩合得到。

合成路线二：

该路线中N-(2，6-二氟苯基)-N′-[2，5-二氯-4-(1，1，2，3，3，3-六氟丙氧基)苯]脲由2，6-二氟苯甲酰胺同2，5-二氯-4-(1，1，2，3，3，3-六氟丙氧基)苯基异氰酸酯缩合得到。

两条路线都是异氰酸酯与胺反应得到脲，两条路线均有专利文献报道，但一般以路线一为主。本发明针对路线一的合成方法，优化工艺路线，提高了产品收率，简化了工艺过程，节约了成本。

发明内容

本发明的目的是针对现有的虱螨脲的合成方法工艺复杂，收率低等不足，提供一种经过优化的虱螨脲的新合成方法。

实现本发明的技术解决方案为：一种虱螨脲化合物的制备方法，包括加成反应、硝化反应、还原反应、酯化反应和合成反应四个反应，具体的工艺包括以下步骤：

步骤1，2，5-二氯苯酚溶解在DMF中通过氢氧化钾溶液的作用与气体全氟丙烯反应生成IMA粗品，粗品经过水洗后，在精馏塔中精馏得到IMA精品；

步骤2，在浓硫酸与发烟硝酸中IMA进行硝化反应；

步骤3，在溶剂乙醇中，以活性炭为载体，在催化剂和碳酸钾的催化下，用还原剂还原IMB；

步骤4，在二氯乙烷中2，6-二氟苯甲酰胺与草酰氯进行酯化反应得到中间体IMD；

步骤5，IMC与IMD在四氯化碳中合成反应得到虱螨脲成品。

步骤1中所述的投料比(质量比)为DMF∶2，5-二氯苯酚∶全氟丙烯∶90％氢氧化钾溶液＝350∶120∶115∶65。

步骤2中所述的投料比(质量比)为IMA∶发烟硝酸∶浓硫酸＝204∶100∶150。步骤3中所述的投料比(质量比)为乙醇∶催化剂∶活性炭∶IMB∶碳酸钾∶还原剂∶二氯乙烷＝530∶7.3∶8.5∶152∶4.3∶50∶250。

步骤4中所述的投料比(质量比)为二氯乙烷∶DFBA∶草酰氯＝750∶67∶64。

步骤5中所述的投料比(质量比)为四氯化碳∶IMC∶IMD＝100∶80∶68。

上述制备方法的化学反应式为：

与现有技术相比，通过本发明的制备方法得到的虱螨脲产品收率高，工艺过程简单，成本低廉。

具体实施方式

实施例

将溶剂DMF 350Kg抽入到加成釜中，开搅拌，抽入已烘化的2，5-二氯苯酚120.0kg，90％氢氧化钾溶液65kg。控制反应釜温度至50℃时，开始通全氟丙烯气体，当通气量达到120kg时，2，5-二氯苯酚含量≤1％，反应结束，若原料未消失则继续缓慢通气，再取样分析。合格后，减压条件下将溶剂DMF脱出，进行水洗精馏，得到产品IMA精品；

向釜中加入150.0kg浓硫酸，开冷冻盐水，把发烟硝酸100Kg缓慢滴加到釜，在10-15℃下，把204.0kg IMA缓慢滴加到釜中，滴加时间为2h，滴加过程中控制釜内温度不得超过20℃。滴加结束后，保温3h，取样分析，直到IMA含量＜1％，水洗釜分层，下层料层IMB；

把溶剂乙醇530kg抽到釜中，依次加入催化剂C7.3kg，活性炭8.5kg。搅拌，抽入152kg IMB，加入4.3kg碳酸钾，盖好人孔盖。

在50℃搅拌8h，开蒸汽使反应釜内温度升至回流，滴加还原剂50kg，滴加时间为2.0h，加毕，保温反应3.0h，取样分析，直到IMB含量＜1％，停止反应。抽滤，脱溶得IMC；

抽溶剂二氯乙烷750kg，开搅拌，从人孔加入67kg 2，6-二氟苯甲酰胺，常温下，滴加草酰氯64.0kg，滴加时间为0.5h，滴加结束后，常温下保温3.0h，升温到回流反应，反应过程中有大量的氯化氢产生，保温3.0h后，取样分析，2，6-二氟苯甲酰胺含量＜2％，则视反应结束。反应结束后，脱溶，得IMD；

向含有68kgIMD、100kg四氯化碳的釜滴加80kg IMC，滴加时间为1h，滴加结束，常温下保温6.0h，取样分析，控制IMC和IMD含量都小于0.2％则反应结束。若中控检测IMD含量偏高，则补加少量IMC继续反应，直至IMD含量小于1％，反应结束，升温至70℃，将固体全部溶解，降低搅拌速度，使产品慢慢析出。最后开冷冻盐水使釜内温度降至5℃左右，保温2h。

Claims

1.一种虱螨脲化合物的制备方法，其特征在于所述方法包括加成反应、硝化反应、还原反应、酯化反应和合成反应四个反应，具体的工艺包括以下步骤：

步骤2，在浓硫酸与发烟硝酸中IMA进行硝化反应；

步骤4，在二氯乙烷中2,6-二氟苯甲酰胺与草酰氯进行酯化反应得到中间体IMD；

步骤5，IMC 与IMD在四氯化碳中合成反应得到虱螨脲成品。

2.根据权利要求1所述的虱螨脲化合物的制备方法，其特征在于步骤1中所述的投料比为DMF：2，5-二氯苯酚: 全氟丙烯: 90%氢氧化钾溶液= 350 : 120 : 115：65。

3.根据权利要求1所述的虱螨脲化合物的制备方法，其特征在于步骤2中所述的投料比为IMA：发烟硝酸：浓硫酸= 204 : 100 : 150。

4.根据权利要求1所述的虱螨脲化合物的制备方法，其特征在于步骤3中所述的投料比为乙醇：催化剂：活性炭：IMB：碳酸钾：还原剂：二氯乙烷 = 530 : 7.3 : 8.5 : 152 : 4.3 : 50 : 250。

5.根据权利要求1所述的虱螨脲化合物的制备方法，其特征在于步骤4中所述的投料比为二氯乙烷：DFBA:草酰氯 = 750 : 67 : 64。

6.根据权利要求1所述的虱螨脲化合物的制备方法，其特征在于步骤5中所述的投料比为四氯化碳：IMC ：IMD = 100：80：68。