CN103358747A - 记录介质 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及记录介质。一种记录介质，其依次包括支承体、第二墨接受层和第一墨接受层。所述第一墨接受层含有气相法二氧化硅、粘结剂、具有磺酰基的阳离子性聚合物和二醇。所述第二墨接受层含有气相法二氧化硅和粘结剂，并且(1)不包含任何具有磺酰基的阳离子性聚合物或者(2)以基于100质量份的气相法二氧化硅为不高于0.1质量份的量包含具有磺酰基的阳离子性聚合物。

Description

记录介质
技术领域
本发明涉及记录介质。
背景技术
二氧化硅可以形成显示高的墨吸收性的多孔结构，因此适合作为用于记录介质的墨接受层中的无机颗粒。通常，可以将二氧化硅基于生产方法大致分类为湿法和干法(气相法)。特别地，通过干法(气相法)制备的二氧化硅(下文中也称为“气相法二氧化硅”)具有特别大的比表面积，因此显示特别高的墨吸收性。另外，所述二氧化硅具有低的折射率，因此使墨接受层的透明性高从而得到良好的图像的显色性。
日本专利特开2001-341418公开了通过具有含有该气相法二氧化硅的墨接受层的记录介质增强图像的耐臭氧性的方法。该专利文献记载了通过如下的墨接受层改进图像的耐臭氧性，所述墨接受层除了气相法二氧化硅和作为粘结剂的聚乙烯醇之外，还含有具有重复的烯化氧基团的氨基化合物和作为阳离子性聚合物的二烯丙基胺盐酸盐-二氧化硫共聚物。
日本专利特开2005-280035和2004-262232记载了通过具有如下墨接受层的记录介质改进图像的耐渗色性和显色性，所述墨接受层通过将含有阳离子性聚合物的面涂层(finish coat layer)层压在含有颜料和粘结剂的底涂层上制备。
然而，根据本发明人的研究，虽然日本专利特开2001-341418中记载的记录介质中图像的耐臭氧性得到改进，但是在墨接受层中发生裂纹。在日本专利特开2005-280035中，由于没有使用气相法二氧化硅，因此未获得预期的图像的显色性。在日本专利特开2004-262232中，尽管使用了气相法二氧化硅，但在所得图像中发生了青铜现象(bronze phenomenon)。
发明内容
本发明提供了防止其墨接受层发生裂纹、所得图像的耐臭氧性高并且抑制青铜现象的记录介质。
根据本发明的记录介质依次包括支承体、第二墨接受层和第一墨接受层，其中所述第一墨接受层含有气相法二氧化硅、粘结剂、具有磺酰基的阳离子性聚合物和二醇；所述第二墨接受层含有气相法二氧化硅和粘结剂，以及(1)不包含任何具有磺酰基的阳离子性聚合物，或者(2)包含相当少量(即，基于100质量份的气相法二氧化硅为不高于0.1质量份的量)的具有磺酰基的阳离子性聚合物。
根据本发明，提供了防止其墨接受层发生裂纹、所得图像的耐臭氧性高并且抑制了青铜现象的记录介质。
参照附图，由下列示例性实施方案的描述，本发明的进一步特征将变得显而易见。
附图说明
图1是说明根据本发明的记录介质的结构实例的示意图。
具体实施方案
现将通过实施方案详细描述本发明。本发明人研究了各种化合物，并且已经发现通过含有具有磺酰基的阳离子性聚合物的墨接受层改进了图像的耐臭氧性。这被认为是由以下引起的：在具有磺酰基的阳离子性聚合物中，阳离子性基团的电子密度由于吸电子性磺酰基而降低，从而增强与着色材料的结合。然而，揭示具有磺酰基的阳离子性聚合物降低涂布液的粘度，在其干燥时容易在墨接受层中引起裂纹。因此，本发明人进行了研究，并且揭示：在本发明的结构中，即，当墨接受层从支承体侧依次包括第二墨接受层(下文中也简称为“第二层”)和第一墨接受层(下文中也简称为“第一层”)；所述第一层包含具有磺酰基的阳离子性聚合物；所述第二层(1)不包含任何具有磺酰基的阳离子性聚合物，或者(2)包含相当少量(即，基于100质量份的气相法二氧化硅为不高于0.1质量份的量)的具有磺酰基的阳离子性聚合物时，抑制墨接受层的裂纹并且增强图像的耐臭氧性。此外，所述第一层含有二醇，由此防止由具有磺酰基的阳离子性聚合物易于引起的青铜现象。
现将描述构成本发明的记录介质的各组分。
墨接受层
根据本发明的记录介质的墨接受层含有气相法二氧化硅和粘结剂，并由从支承体侧依次的不包含任何具有磺酰基的阳离子性聚合物的第二层和包含具有磺酰基的阳离子性聚合物的第一层组成。将参照图1描述根据本发明的墨接受层的结构。在图1中，附图标记(a)表示支承体，附图标记(b)表示第二层，附图标记(c)表示第一层。在本发明中，可以将另一层配置于所述第一层上和/或介于第一层和第二层之间。
在本发明中，从墨吸收性的观点，墨接受层的厚度(图1中层(b)和(c)的总厚度)可以为20μm以上且50μm以下，特别是30μm以上且45μm以下。墨接受层的厚度通过用扫描电子显微镜(SEM)测量记录介质截面的至少五个点的厚度并计算其平均值来确定。
第一层
在本发明中，墨接受层的第一层包含具有磺酰基的阳离子性聚合物。第一层的厚度(图1中层(c)的厚度)可以为5μm以上且30μm以下，特别是10μm以上且25μm以下。当第一层的厚度小于10μm时，改进图像的耐臭氧性的效果可能不足，当该厚度大于25μm时，抑制墨接受层发生裂纹的效果可能不足。
在本发明中，从改进图像的耐臭氧性的观点，第一层可以存在于距离墨接受层的最外表面5μm以内。
第二层
在本发明中，墨接受层的第二层(1)不包含任何具有磺酰基的阳离子性聚合物或者(2)包含相当少量(即，基于100质量份的气相法二氧化硅为不高于0.1质量份的量)的具有磺酰基的阳离子性聚合物。从抑制墨接受层发生裂纹的观点，第二层的厚度(图1中层(b)的厚度)可以为10μm以上且35μm以下。在本发明中，除了第一层之外的墨接受层的所有层可以具有与第二层相同的结构。
现将描述构成墨接受层的各组分。
气相法二氧化硅
在本发明中，墨接受层在第一层和第二层中都含有气相法二氧化硅。气相法二氧化硅可以通过以下制备：例如，通过卤化硅的高温气相水解(火焰水解法)，或者通过硅砂和焦炭在电炉中经电弧热还原-蒸发并用空气氧化所得产物(电弧法)而制备无水二氧化硅。气相法二氧化硅的具体实例包括Aerosil(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造)和Reolosil QS型(由TokuyamaCorporation制造)。
在本发明中，气相法二氧化硅可以具有50m2/g以上且400m2/g以下、特别是200m2/g以上且350m2/g以下的比表面积(通过BET法)。
在本发明中，墨接受层中气相法二氧化硅的含量(质量%)可以为50质量%以上且98质量%以下、特别是70质量%以上且96质量%以下。
在本发明中，在形成墨接受层中气相法二氧化硅的涂布量(g/m2)可以是8g/m2以上、特别是10g/m2以上且30g/m2以下。小于10g/m2的涂布量可能提供不足的墨吸收性，高于30g/m2的涂布量在生产记录介质的干燥期间可能引起裂纹。
在本发明中，气相法二氧化硅可以具有1nm以上且1μm以下、特别是30nm以下的平均一次粒径。平均一次粒径可以是3nm以上且10nm以下。在本发明中，气相法二氧化硅的平均一次粒径是具有与通过电子显微镜观察到的气相法二氧化硅一次颗粒的投影面积相同面积的圆的直径的数均一次粒径。在此情况下，对于至少100个点进行测量。
粘结剂
在本发明中，墨接受层在第一层和第二层中都含有粘结剂。粘结剂可以是能够粘结气相法二氧化硅、可以形成涂层并且不损害本发明效果的任何材料。
粘结剂的例子包括淀粉衍生物，如氧化淀粉、酯化淀粉和磷酸化淀粉；纤维素衍生物，如羧甲基纤维素和羟乙基纤维素；酪蛋白，明胶，大豆蛋白，聚乙烯醇(PVA)，及其衍生物；各种聚合物，如聚乙烯基吡咯烷酮和马来酸酐树脂以及共轭聚合物胶乳，如苯乙烯-丁二烯共聚物和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物；丙烯酸类聚合物胶乳，如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的聚合物；乙烯基聚合物胶乳，如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；上述各种含有官能团如羧基的单体的聚合物的官能团改性的聚合物胶乳；用阳离子性基团阳离子化的上述聚合物，和表面用阳离子表面活性剂阳离子化的上述聚合物；在阳离子性聚乙烯醇的存在下聚合以将聚乙烯醇分布在聚合物表面上的上述聚合物；在阳离子性胶体颗粒的悬浮液/分散液中聚合以将阳离子性胶体颗粒分布在聚合物表面上的上述聚合物；水性粘结剂如热固性合成树脂，例如三聚氰胺树脂和尿素树脂；甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯的聚合物和共聚物树脂如聚(甲基丙烯酸甲酯)；以及合成树脂粘结剂，如聚氨酯树脂、不饱和聚酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇缩丁醛和醇酸树脂。根据需要，这些粘结剂可以单独使用，或两种或多种组合使用。
在上述粘结剂中，可以特别地使用聚乙烯醇(PVA)和聚乙烯醇衍生物。聚乙烯醇衍生物的例子包括阳离子改性的聚乙烯醇、阴离子改性的聚乙烯醇、硅烷醇改性的聚乙烯醇和聚乙烯醇缩乙醛。PVA可以通过聚乙酸乙烯酯的水解(皂化)合成。PVA的皂化度可以是80mol%以上且100mol%以下、特别是85mol%以上且100mol%以下。皂化度是通过聚乙酸乙烯酯的皂化为聚乙烯醇产生的羟基的摩尔数的比例，并且是通过JIS-K6726中记载的方法测量的值。此外，PVA可以具有1500以上、特别是2000以上且5000以下的平均聚合度。此外，这里的平均聚合度是通过在JIS-K6726(1994)中记载的方法确定的平均聚合度。
在本发明中，记录介质的墨接受层中含有的气相法二氧化硅的含量以质量比计可以是粘结剂含量的3至20倍。
交联剂
在本发明中，墨接受层可以含有交联剂。交联剂的例子包括醛化合物、三聚氰胺化合物、异氰酸酯化合物、锆化合物、酰胺化合物、铝化合物、硼酸和硼酸盐。根据需要，这些交联剂可以单独使用，或两种或多种组合使用。在上述交联剂中，硼酸和硼酸盐具有显著的抑制墨接受层裂纹的效果，并且可以特别使用。
硼酸的例子包括原硼酸(H3BO3)、偏硼酸和二硼酸。硼酸盐可以是这些硼酸的任何水溶性盐，硼酸盐的例子包括硼酸的碱金属盐，如硼酸的钠盐和钾盐；硼酸的碱土金属盐，如硼酸的镁盐和钙盐；以及硼酸的铵盐。在这些硼酸和硼酸盐中，原硼酸具有长时间稳定涂布液和抑制裂纹的显著效果，可以特别使用。
硼酸和硼酸盐的量可以取决于例如生产条件适当地选择。硼酸或硼酸盐的含量可以是5.0质量%以上且50.0质量%以下，相对于墨接受层中含有的粘结剂的含量。
具有磺酰基的阳离子性聚合物
在本发明中，墨接受层的第一层含有具有磺酰基的阳离子性聚合物。具有磺酰基的阳离子性聚合物可以通过阳离子性单体如二烯丙基胺盐酸盐、甲基二烯丙基胺盐酸盐或者二烯丙基二甲基氯化铵与二氧化硫的共聚来制备。具有磺酰基的阳离子性聚合物的具体实例包括由下式(1)表示的化合物和由下式(2)表示的化合物：
式(1)
Figure BDA00003001912100071
式(2)
Figure BDA00003001912100072
(在式(1)和(2)中，R1和R2各自表示氢原子或者烷基，条件是R1和R2不同时为氢原子；X-表示卤素离子、硫酸根离子、磺酸根离子、烷基磺酸根离子、乙酸根离子、烷基羧酸根离子或者磷酸根离子；n是整数)。
式(1)或(2)表示的化合物的例子包括二烯丙基胺盐酸盐-二氧化硫共聚物PAS-92、甲基二烯丙基胺盐酸盐-二氧化硫共聚物PAS-2201CL和二烯丙基二甲基氯化铵-二氧化硫共聚物PAS-A-5(这些由Nittobo Medical Co.,Ltd.制造)。在本发明中，可以特别使用由式(1)表示的化合物。此外，PAS-2201CL和PAS-A-5在抑制记录介质的加热黄变(heat-induced yellowing)效果方面优于PAS-92。
在墨接受层的第一层中含有的具有磺酰基的阳离子性聚合物的量可以是0.2质量份以上且4.0质量份以下、特别是0.5质量份以上且2.0质量份以下，基于100质量份的气相法二氧化硅。在该范围内，可以在高水平下实现改进图像的耐臭氧性的效果和抑制墨接受层裂纹的效果。
二醇
在本发明中，术语“二醇”是指具有直链或环状脂肪族烃中的两个碳原子上各被一个羟基取代的结构的化合物。二醇的具体实例包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、异戊二醇、己二醇、1,3-丁二醇和1,2-己二醇。
第一墨接受层中二醇的含量与第一墨接受层中具有磺酰基的阳离子性聚合物的含量的质量比可以是2.0以上且20.0以下。此外，在墨接受层的第一层中含有的二醇的量可以是2.0质量份以上且20.0质量份以下、特别是5.0质量份以上且15.0质量份以下，基于100质量份的气相法二氧化硅。
在本发明中，墨接受层可以含有多价金属。在本发明中，“多价金属”包括以其离子形式的多价金属和以其盐形式的多价金属。多价金属的实例包括二价或更高价金属。二价金属的实例包括碱土金属如铍、镁、钙、锶、钡、锆和镭。三价金属的实例包括铝、钇、锆、铁以及其它过渡金属。在本发明中，可以将此类多价金属以氢氧化物、氯化物或者硝酸盐等的水溶性盐形式加入到墨接受层用涂布液中。此外，在本发明中，术语“水溶性”指常温常压下在水中的溶解度为1质量%以上。
在本发明中，在上述多价金属的水溶性盐中，可以特别地使用锆和铝的水溶性盐。锆的水溶性盐的具体例子包括乙酸锆、氯化锆、氯氧化锆、羟基氯化锆、硝酸锆、碱式碳酸锆、氢氧化锆、碳酸锆铵、碳酸锆钾、硫酸锆和氟化锆。特别地，可以使用乙酸锆。乙酸锆的实例包括Zircosol ZA-30(由DaiichiKigenso Kagaku Kogyo Co.,Ltd.制造)。铝的水溶性盐的实例包括聚(氯化铝)(由Taki Chemical Co.,Ltd.制造)、聚(氢氧化铝)(由Asada Chemical Industry Co.,Ltd.制造)和HAP-25(由RIKENGREEN Co.,Ltd.制造)。
从图像的耐臭氧性的观点，墨接受层中含有的多价金属的量可以为0.1质量份以上、特别是0.3质量份以上，基于100质量份的气相法二氧化硅；从图像的墨吸收性和显色性的观点，可以是10质量份以下、特别是5质量份以下，基于100质量份的气相法二氧化硅。
在本发明中，除了上述材料之外，墨接受层还可以含有其它材料。该其它材料的实例包括pH调节剂、增粘剂、流动性改进剂、消泡剂、泡沫抑制剂、表面活性剂、脱模剂、渗透剂、着色颜料、着色染料、荧光增白剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防腐剂、抗菌剂、耐水添加剂、染料固定剂、硬化剂和耐候材料。
支承体
在本发明的记录介质中使用的支承体可以是任何支承体，可用的支承体的例子包括纸，如上质纸、中质纸、涂布纸、美术纸和铸涂纸；合成纸；白色塑料膜；透明塑料膜；半透明塑料膜；和树脂涂布的纸。
为了实现图像的光泽的有效表现，支承体应当具有对于墨接受层形成用涂布液的高的阻隔性。此类支承体的实例包括白色塑料薄膜，其借助于孔引入通过添加颜料如二氧化钛或硫酸钡到例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚乙酸酯、聚乙烯、聚丙烯或聚苯乙烯中而变得不透明；和树脂涂布的纸(即，用热固性树脂如聚乙烯或聚丙烯层压的原纸)。
为了使记录介质实现相当于卤化银照相法的那些的图像质量和质地，作为支承体使用的原纸可以是至少其上设置墨接受层的表面涂布有聚烯烃树脂的聚烯烃树脂涂布的纸，特别是其中两个表面都涂布有聚烯烃树脂的聚烯烃树脂涂布的纸。聚烯烃树脂涂布的纸可以具有根据JIS-B0601测量的十点平均粗糙度为0.5μm以下和根据JIS-Z-8741测量的60度镜面光泽度为25%以上且75%以下。
树脂涂布的纸可以具有任何厚度，例如25μm以上且500μm以下的厚度。具有不低于25μm厚度的树脂涂布的纸可以有效防止记录介质的刚性降低，并且可以有效防止产生例如当记录介质被触摸时手感和质感的劣化以及不透明性降低的缺点。具有500μm以下厚度的树脂涂布的纸可以有效防止记录介质的刚性增加，以避免造成处理困难，并且可以在喷墨记录设备中平稳进给纸。树脂涂布的纸可以具有50μm以上且300μm以下的厚度。树脂涂布的纸可以具有任何基重，例如25g/m2以上且500g/m2以下的基重。
记录介质的生产方法
在本发明中，记录介质可以通过任何方法生产，并且例如可以通过包括用墨接受层用涂布液涂布支承体的工序的方法。现将描述记录介质的生产方法。
支承体的生产方法
在本发明的记录介质中，可以通过常用的生产纸的方法生产支承体。造纸机的例子包括长网造纸机、圆网造纸机、滚筒造纸机(drum paper machines)和双网造纸机(twin wire papermachines)。
本发明的记录介质的支承体可以通过通常在造纸中进行的施胶压榨方法涂布有多孔材料，例如轻质碳酸钙、重质碳酸钙、氧化铝、二氧化硅或硅酸盐。可以通过常用的涂布方法进行涂布。此类方法的具体例子包括使用如下装置的涂布技术，所述装置如门辊式涂布机、施胶压榨、棒涂机、刮板式涂布机、气刀涂布机、辊涂机、红染涂布机(blush coater)、帘式涂布机、凹版涂布机或喷涂设备。所得支承体可以进行压光处理、热压光处理或者超压光处理以使其表面平滑。
墨接受层的形成方法
在本发明的记录介质中，墨接受层可以在支承体上例如通过将气相法二氧化硅、粘结剂和任选的其它添加剂混合以制备涂布液，将所述涂布液施涂在支承体上，并使其干燥来形成。在本发明中，制备两种涂布液。涂布液可以逐次地施涂并干燥(逐次涂布)，或者可以同时施涂(同时多层涂布)。具体地，例如通过在支承体上施涂如下涂布液并且将含有气相法二氧化硅、粘结剂、具有磺酰基的阳离子性聚合物和二醇的涂布液进一步施涂到其上来形成墨接受层，所述涂布液含有气相法二氧化硅和粘结剂，以及(1)不含任何具有磺酰基的阳离子性聚合物，或者(2)含有相当少量(即，含有基于100质量份的气相法二氧化硅为不高于0.1质量份的量)的具有磺酰基的阳离子性聚合物。可选择地，墨接受层可以通过如下形成：在支承体上同时施涂含有气相法二氧化硅和粘结剂、以及(1)不含任何具有磺酰基的阳离子性聚合物或者(2)含有相当少量(即，基于100质量份的气相法二氧化硅为不高于0.1质量份的量)的具有磺酰基的阳离子性聚合物的涂布液和含有气相法二氧化硅、粘结剂、具有磺酰基的阳离子性聚合物和二醇的涂布液。特别地，同时多层涂布如滑动珠涂布或者滑动帘涂布显示高生产率。涂布液的涂布量以干固成分计可以为5g/m2以上且45g/m2以下。5g/m2以上的涂布量可以提供良好的墨吸收性。45g/m2以下的涂布量可以防止发生起皱。形成墨接受层之后，可以通过压光处理、热压光处理或者超压光处理使记录介质的表面平滑。
实施例
现将通过参考例、实施例和比较例更具体描述本发明，但本发明在本发明的范围内不限于下列实施例。在下列实施例中，除非另有规定，术语“份”以质量基准计。
参考例1
支承体的生产
在下列条件下生产支承体。用水制备下列组成的纸料从而具有3质量%的固成分。
纸料组成：
纸浆      100份
(80份具有450mL CSF游离度(加拿大标准游离度)的阔叶树漂白牛皮纸浆(LBKP)和20份具有480mL CSF游离度的针叶漂白牛皮纸浆(NBKP))
阳离子化淀粉              0.60份
重质碳酸钙                10份
轻质碳酸钙                15份
烷基烯酮二聚体            0.10份
阳离子性聚丙烯酰胺        0.03份
使所得纸料用长网造纸机形成纸张，并将所述纸张进行三段湿压，接着用多筒式干燥器干燥。将所得纸张使用施胶压榨装置用氧化淀粉水溶液以1.0g/m2的涂布量浸渍并干燥，接着用压光机加工得到原纸，其具有170g/m2的基重、100秒的stockigt施胶度、50秒的透气度、30秒的Bekk平滑度和11.0mN的Gurley刚度。
将由70份低密度聚乙烯、20份高密度聚乙烯和10份二氧化钛组成的树脂组合物以25g/m2的量施涂到所得原纸上。将由50份高密度聚乙烯和50份低密度聚乙烯组成的树脂组合物以25g/m2的量施涂到原纸的背面，从而得到树脂涂布的支承体。
气相法二氧化硅溶胶A的制备
将1.54份聚(二烯丙基二甲胺盐酸盐)(SHALLOL DC902P，由Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.制造，固成分：50质量%)加入到79.23份去离子水中。将19.23份气相法二氧化硅(AEROSIL300，由EVONIK Industries A.G.制造)使用T.K.均质机(型号：MARK II 2.5，由Tokusyu Kika Kogyo Co., Ltd.制造)在3000 rpm的搅拌下，逐步加入到所得阳离子性聚合物水溶液中(聚(二烯丙基二甲胺盐酸盐)的量以固成分计基于100质量份气相法二氧化硅为4质量份)。此外，用Nanomizer(由Yoshida Kikai Co., Ltd.制造)进行处理两次以制备固成分为20质量%的气相法二氧化硅溶胶A。
粘结剂溶液的制备
将聚乙烯醇(PVA235，由Kuraray Co.,Ltd.制造，粘度平均聚合度：3500，皂化度：88mol%)溶解于去离子水中，从而得到固成分为8.0质量%的粘结剂溶液。
墨·受层用涂布液1的制备
将以固成分计基于气相法二氧化硅溶胶A中含有的气相法二氧化硅固成分100份分别为1.0份、2.0份和20.0份的具有磺酰基的阳离子性聚合物(二烯丙基二甲基氯化铵-二氧化硫共聚物，PAS-A-5，由Nittobo Medical Co.,Ltd.制造，固成分：40质量%)、多价金属的水溶性盐(乙酸锆，ZA-30，由Daiichi KigensoKagaku Kogyo Co.,Ltd.制造，固成分：30质量%)和粘结剂水溶液与气相法二氧化硅溶胶A混合，从而得到混合溶液。随后，将交联剂(原硼酸水溶液，固成分：5质量%)以以固成分计基于所述混合溶液中含有的聚乙烯醇固成分100份为20.0份的量与所得所述混合溶液混合。此外，向其中加入基于涂布液的总质量为0.1质量%的量的表面活性剂(Surfinol465，由NissinChemical Co.,Ltd.制造)，从而得到墨接受层用涂布液1。
墨接受层用涂布液2的制备
除了涂布液2不含具有磺酰基的阳离子性聚合物(二烯丙基二甲基氯化铵-二氧化硫共聚物，PAS-A-5)之外，如“墨接受层用涂布液1的制备”来制备墨接受层用涂布液2。
记录介质的生产
将墨接受层用涂布液1和2施涂到以上生产的支承体上，从而用多层滑动料斗涂布机从支承体侧依次形成干燥厚度为40μm的墨接受层用涂布液2的层和干燥厚度为25μm的墨接受层用涂布液1的层，接着通过在60℃干燥从而生产参考例1的记录介质。
实施例1至3
除了将作为二醇的丙二醇以以固成分计基于气相法二氧化硅溶胶A中含有的气相法二氧化硅固成分100份分别为2.0份、10.0份和20.0份的量进一步与参考例1中“墨接受层用涂布液1的制备”中的气相法二氧化硅溶胶A混合之外，如参考例1生产实施例1至3的记录介质。
实施例4
除了将作为二醇的乙二醇以以固成分计基于气相法二氧化硅溶胶A中含有的气相法二氧化硅固成分100份为10.0份的量进一步与参考例1中“墨接受层用涂布液1的制备”中的气相法二氧化硅溶胶A混合之外，如参考例1生产实施例4的记录介质。
实施例5
除了将作为二醇的1,2-己二醇以以固成分计基于气相法二氧化硅溶胶A中含有的气相法二氧化硅固成分100份为10.0份的量进一步与参考例1中“墨接受层用涂布液1的制备”中的气相法二氧化硅溶胶A混合之外，如参考例1生产实施例5的记录介质。
实施例6
除了将异丙醇以以固成分计基于气相法二氧化硅溶胶A中含有的气相法二氧化硅固成分100份为10.0份的量进一步与参考例1中“墨接受层用涂布液1的制备”中的气相法二氧化硅溶胶A混合之外，如参考例1生产实施例6的记录介质。
实施例7
除了将丙二酸以以固成分计基于气相法二氧化硅溶胶A中含有的气相法二氧化硅固成分100份为10.0份的量进一步与参考例1中“墨接受层用涂布液1的制备”中的气相法二氧化硅溶胶A混合之外，如参考例1生产实施例7的记录介质。
实施例8
除了在参考例1“墨接受层用涂布液1的制备”中使用1.0份甲基二烯丙基胺盐酸盐-二氧化硫共聚物(PAS-2201CL，由Nittobo Medical Co.,Ltd.制造，固成分：25质量%)代替1.0份具有磺酰基的阳离子性聚合物(二烯丙基二甲基氯化铵-二氧化硫共聚物，PAS-A-5)之外，如参考例1生产实施例8的记录介质。
实施例9
除了在参考例1“墨接受层用涂布液1的制备”中使用1.0份二烯丙基甲基乙基硫酸铵-二氧化硫共聚物(PAS-2401，由Nittobo Medical Co.,Ltd.制造，固成分：25质量%)代替1.0份具有磺酰基的阳离子性聚合物(二烯丙基二甲基氯化铵-二氧化硫共聚物，PAS-A-5)之外，如参考例1生产实施例9的记录介质。
实施例10
除了在参考例1“墨接受层用涂布液1的制备”中使用1.0份二烯丙基胺盐酸盐-二氧化硫共聚物(PAS-92,由NittoboMedical Co.,Ltd.制造，固成分：20质量%)代替1.0份具有磺酰基的阳离子性聚合物(二烯丙基二甲基氯化铵-二氧化硫共聚物，PAS-A-5)之外，如参考例1生产实施例10的记录介质。
实施例11-14
除了参考例1“墨接受层用涂布液1的制备”中的具有磺酰基的阳离子性聚合物(二烯丙基二甲基氯化铵-二氧化硫共聚物，PAS-A-5)的量分别为0.2份、0.5份、2.0份和4.0份之外，如参考例1生产实施例11至14的记录介质。
实施例15
除了实施例2的“记录介质的生产”中施涂墨接受层用涂布液1和2分别形成具有5μm和35μm干燥厚度的层之外，如实施例2生产实施例15的记录介质。
实施例16
除了实施例2的“记录介质的生产”中施涂墨接受层用涂布液1和2分别形成具有10μm和30μm干燥厚度的层之外，如实施例2生产实施例16的记录介质。
实施例17
除了在实施例2的“记录介质的生产”中施涂墨接受层用涂布液1和2分别形成具有25μm和15μm干燥厚度的层之外，如实施例2生产实施例17的记录介质。
实施例18
除了在实施例2的“记录介质的生产”中施涂墨接受层用涂布液1和2分别形成具有30μm和10μm干燥厚度的层之外，如实施例2生产实施例18的记录介质。
实施例19
除了将由胶态二氧化硅(Quotron PL-3L，由Fuso ChemicalCo.,Ltd.制造，固成分：20%)和高碱性聚(氯化铝)(HAP25，由RIKENGREEN Co.,Ltd.制造，固成分：25%)以100:10的固成分质量比组成的涂布液使用棒涂机进一步涂布到实施例2中生产的记录介质上，从而形成0.2μm干燥厚度的层之外，如实施例2生产实施例19的记录介质。
实施例20
除了将作为二醇的丙二醇以以固成分计基于气相法二氧化硅溶胶A中含有的气相法二氧化硅固成分100份为10.0份的量进一步加入到与参考例1中“墨接受层用涂布液1的制备”的气相法二氧化硅溶胶A中，并且将具有磺酰基的阳离子性聚合物(二烯丙基二甲基氯化铵-二氧化硫共聚物，PAS-A-5)以以固成分计基于100份气相法二氧化硅固成分为0.1份的量进一步加入到“墨接受层用涂布液2的制备”的气相法二氧化硅溶胶A中之外，如参考例1生产实施例20的记录介质。
比较例1
除了不使用参考例1“墨接受层用涂布液1的制备”中具有磺酰基的阳离子性聚合物(二烯丙基二甲基氯化铵-二氧化硫共聚物，PAS-A-5)之外，如参考例1生产比较例1的记录介质。
比较例2
除了不使用实施例2“墨接受层用涂布液1的制备”中具有磺酰基的阳离子性聚合物(二烯丙基二甲基氯化铵-二氧化硫共聚物，PAS-A-5)之外，如实施例2生产比较例2的记录介质。
比较例3
除了在参考例1的“记录介质的生产”中，从支承体侧依次形成墨接受层用涂布液1的层和墨接受层用涂布液2的层，从而分别具有25μm和15μm的干燥厚度之外，如比较例1生产比较例3的记录介质。
比较例4
除了在实施例9的“记录介质的生产”中，从支承体侧依次形成墨接受层用涂布液1的层和墨接受层用涂布液2的层，从而分别具有25μm和15μm的干燥厚度之外，如实施例9生产比较例4的记录介质。
比较例5
除了在实施例2的“记录介质的生产”中，从支承体侧依次形成墨接受层用涂布液1的层和墨接受层用涂布液2的层，从而分别具有25μm和15μm的干燥厚度之外，如实施例2生产比较例5的记录介质。
比较例6
除了在实施例2的“记录介质的生产”中，从支承体侧依次形成两层墨接受层用涂布液1，从而分别具有25μm和15μm的干燥厚度之外，如实施例2生产比较例6的记录介质。
比较例7
除了在实施例2的“墨接受层用涂布液1的制备”中使用1.0份不具有磺酰基的阳离子性聚合物(聚(二烯丙基二甲胺盐酸盐)，Shallol DC902P，由Daiichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造，固成分：50质量%)代替1.0份具有磺酰基的阳离子性聚合物(二烯丙基二甲基氯化铵-二氧化硫共聚物，PAS-A-5)之外，如实施例2生产比较例7的记录介质。
比较例8
除了在实施例2的“墨接受层用涂布液1的制备”中使用1.0份不具有磺酰基的阳离子性聚合物(聚(烯丙基胺盐酸盐)，PAA-HCL-05，由Nittobo Medical Co.,Ltd.制造，固成分：40质量%)代替1.0份具有磺酰基的阳离子性聚合物(二烯丙基二甲基氯化铵-二氧化硫共聚物，PAS-A-5)之外，如实施例2生产比较例8的记录介质。
比较例9
除了在实施例2的“墨接受层用涂布液1的制备”中使用1.0份不具有磺酰基的阳离子性聚合物(聚(甲基二烯丙基胺)，PAS-M-1，由Nittobo Medical Co.,Ltd.制造，固成分：50质量%)代替1.0份具有磺酰基的阳离子性聚合物(二烯丙基二甲基氯化铵-二氧化硫共聚物，PAS-A-5)之外，如实施例2生产比较例9的记录介质。
比较例10
除了在实施例2的“墨接受层用涂布液1的制备”中使用1.0份不具有磺酰基的阳离子性聚合物(二烯丙基二甲基氯化铵-丙烯酰胺共聚物，PAS-J-81，由Nittobo Medical Co.,Ltd.制造，固成分：25质量%)代替1.0份具有磺酰基的阳离子性聚合物(二烯丙基二甲基氯化铵-二氧化硫共聚物，PAS-A-5)之外，如实施例2生产比较例10的记录介质。
表1示出如上生产的记录介质的墨接受层的组成。表1中的缩写如在描述各记录介质的生产方法中所示的那些。
[表1]
记录介质的墨接受层的组成
Figure BDA00003001912100211
评价
在本发明中，各评价项目的评价标准中A至C是可接受的水平，D和E是不可接受的水平。此外，各评价使用配备有墨盒BCI-321(由CANON KABUSHIKI KAISHA制造)的喷墨记录设备PIXUS MP990(由CANON KABUSHIKI KAISHA制造)进行。记录条件是23℃的温度和50%的相对湿度。在喷墨记录设备中，将在600×600dpi分辨率和1/600×1/600英寸的单位区域施用大约11ng的一墨滴的条件下记录的图像定义为100%的记录任务。
墨接受层裂纹的抑制效果
目视观察上述生产的各记录介质的墨接受层表面，从而评价墨接受层裂纹的抑制效果。评价标准如下：
A：未观察到裂纹，
B：观察到轻微裂纹，
C：虽然部分发生裂纹，但不明显，
D：在整个区域观察到裂纹，以及
E：观察到大的裂纹，并且墨接受层从支承体部分剥离。
评价结果显示于表2中。
图像的耐臭氧性
在1.0±0.1的光学浓度下，使用设置为“光泽pro铂级”(lusterpro platinum grade)模式的喷墨记录设备在以上生产的各记录介质上记录黑色块(black patch)(2.5×2.5cm)。将所得图像置于臭氧曝光试验机OMS-H(由Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造)中，并在23℃的温度和50%的相对湿度下暴露于2.5ppm的臭氧下100小时。用分光光度计Spectrolino(由Gretag Macbeth A.G.制造)测量曝光试验之前和之后黑色块的光学浓度，并通过下列表达式计算各青色、品红色和黄色组分的浓度残存率：
浓度残存率(%)=(试验之后的图像浓度/试验之前的图像浓度)×100
基于从浓度残存率判断为受臭氧影响最大的青色组分的浓度残存率评价各图像的耐臭氧性。此外，浓度残存率越大意味着图像的耐臭氧性越高。评价标准如下：
A：青色组分的浓度残存率为82%以上，
B：青色组分的浓度残存率为79%以上且小于82%，
C：青色组分的浓度残存率为76%以上且小于79%，
D：青色组分的浓度残存率为73%以上且小于76%，以及
E：青色组分的浓度残存率小于73%。
评价结果显示于表2中。
图像的耐青铜性(Bronze resistance)
使用设置为“光泽pro铂级，无颜色校正”模式的喷墨记录设备在以上生产的各记录介质上记录2.5×2.5cm的青色实心图像(图像的记录任务为100%)。通过目视观察图像来评价所得图像的耐青铜性。评价标准如下：
A：未观察到青铜色，
B：观察到非常轻微的微红青铜色，
C：观察到轻微的微红青铜色，但不明显，
D：观察到微红的青铜色，以及
E：观察到金属光泽的青铜色。
评价结果显示于表2中。
记录介质加热黄变的抑制效果
将如上生产的各记录介质在90℃温度和50%相对湿度的高温条件下储存48小时。用分光光度计Spectrolino(由GretagMacbeth A.G.制造)测量储存试验之前和之后记录介质的空白部分的L*值、a*值和b*值，并用下列表达式计算ΔE：
ΔE=[{(试验前记录物的L*值)-(试验后记录物的L*值)}2+{(试验前记录物的a*值)-(试验后记录物的a*值)}2+{(试验前记录物的b*值)-(试验后记录物的b*值)}2]1/2
由所得ΔE评价记录介质加热黄变的抑制效果。此外，ΔE越小意味着记录介质加热黄变被抑制得越多。评价标准如下：
A：ΔE小于2.3，
B：ΔE为2.3以上且小于2.6，
C：ΔE为2.6以上且小于2.9，
D：ΔE为2.9以上且小于3.2，以及
E：ΔE为3.2以上。
评价结果显示于表2中。
[表2]
评价结果
Figure BDA00003001912100241
尽管参考示例性实施方案描述了本发明，但要理解本发明不限于所公开的示例性实施方案。下述权利要求的范围要符合最宽泛的解释从而涵盖所有此类改进以及等同的结构和功能。

Claims (7)

1.一种记录介质，其依次包含支承体、第二墨接受层和第一墨接受层，其中
所述第一墨接受层包含气相法二氧化硅、粘结剂、具有磺酰基的阳离子性聚合物和二醇；和
所述第二墨接受层包含气相法二氧化硅和粘结剂，以及(1)不包含任何具有磺酰基的阳离子性聚合物，或者(2)以基于100质量份的所述气相法二氧化硅为不高于0.1质量份的量包含具有磺酰基的阳离子性聚合物。
2.根据权利要求1所述的记录介质，其中所述第一墨接受层中所述二醇的含量与所述第一墨接受层中所述具有磺酰基的阳离子性聚合物的含量的质量比为2.0以上且20.0以下。
3.根据权利要求1所述的记录介质，其中所述具有磺酰基的阳离子性聚合物包含由下式(1)表示的化合物：
式(1)
Figure FDA00003001912000011
在式(1)中，R1和R2各自表示氢原子或者烷基，条件是R1和R2不同时为氢原子；X-表示卤素离子、硫酸根离子、磺酸根离子、烷基磺酸根离子、乙酸根离子、烷基羧酸根离子或者磷酸根离子；n是整数。
4.根据权利要求1所述的记录介质，其中所述第一墨接受层中所述具有磺酰基的阳离子性聚合物的含量为0.2质量份以上且4.0质量份以下，基于100质量份的所述气相法二氧化硅。
5.根据权利要求1所述的记录介质，其中所述第一墨接受层中所述二醇的含量为2.0质量份以上且20.0质量份以下，基于100质量份的所述气相法二氧化硅。
6.一种根据权利要求1所述的记录介质的生产方法，所述方法包含以下步骤：
向支承体上施涂涂布液，所述涂布液含有气相法二氧化硅和粘结剂以及(1)不包含任何具有磺酰基的阳离子性聚合物或者(2)以基于100质量份的所述气相法二氧化硅为不高于0.1质量份的量包含具有磺酰基的阳离子性聚合物；和
向所述施涂的涂布液上施涂另一种涂布液，所述另一种涂布液含有气相法二氧化硅、粘结剂、具有磺酰基的阳离子性聚合物和二醇。
7.一种根据权利要求1所述的记录介质的生产方法，所述方法包含以下步骤：
将两种涂布液同时施涂到支承体上，其中
一种涂布液含有气相法二氧化硅和粘结剂，以及(1)不包含任何具有磺酰基的阳离子性聚合物或者(2)以基于100质量份的所述气相法二氧化硅为不高于0.1质量份的量包含具有磺酰基的阳离子性聚合物；和
另一种涂布液含有气相法二氧化硅、粘结剂、具有磺酰基的阳离子性聚合物和二醇。
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