CN102248828B - 喷墨记录介质 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及喷墨记录介质。在具有至少两个墨接受层的喷墨记录介质中，接近支持基材的下层墨接受层的硼酸、硼酸盐和水溶性锆盐的总含量∶其氧化铝和水合氧化铝的总含量高于远离该支持基材的上层墨接受层的硼酸、硼酸盐和水溶性锆盐的总含量∶其氧化铝和水合氧化铝的总含量。本发明涉及的喷墨记录介质在改善墨吸收性、显色性和耐泛金光性的同时，抑制辊痕的产生和弯曲开裂的产生。

Description

喷墨记录介质
技术领域
本发明涉及喷墨记录介质。
背景技术
喷墨记录介质通常包括支持基材和其上设置的墨接受层，该墨接受层具有用粘结剂例如聚(乙烯醇)(PVA)将颜料例如二氧化硅或水合氧化铝保持的多孔结构。要求如上所述的喷墨记录介质改善墨吸收性、显色性、耐泛金光(bronzing)性等。
日本专利公开No.2006-110771公开了喷墨记录介质，其在支持基材上具有至少两个均含有细二氧化硅颗粒的墨接受层。该记录介质中，至少一个远离该支持基材的墨接受层含有水溶性锆化合物，并且水溶性铝化合物不均匀地分布在整个墨接受层中且更浓密地分布在其更靠近该支持基材的部分中。
发明内容
在记录介质上连续进行的高速打印中，将记录介质在两辊之间夹持的同时进行搬运时要求改善搬运精度。为了改善搬运精度，必须使用在其间夹持纸时不易变形的硬辊。将上述硬辊用于搬运时，例如，由于辊形成的压痕(辊痕(roller mark))，会使记录介质的质量降低。特别地，由于高湿度环境中的水分吸收，墨接受层溶胀并软化，因此容易产生辊痕。
本发明人通过使用喷墨打印机在日本专利公开No.2006-110771中公开的记录介质上进行打印，从而对辊痕进行研究。结果，在一些情况下，在高湿度环境中产生辊痕。
用交联剂使墨接受层中的粘结剂充分交联时，能够抑制辊痕的产生；但是，单纯地增加交联剂时，墨接受层抗弯曲的柔韧性倾向于降低。此外，由于近年的喷墨打印机已不断地小型化，因此倾向于采用记录介质的纸搬运通路具有非常高的曲率的搬运系统。因此，用喷墨打印机进行打印时，在搬运纸的步骤中，记录介质在非常高的曲率下弯曲，特别地，在低湿度环境中进行打印时，在墨接受层中不利地产生开裂(弯曲开裂)。
因此，本发明提供喷墨记录介质，其在改善墨吸收性、显色性和耐泛金光性的同时，抑制辊痕的产生和弯曲开裂的产生。
根据本发明的喷墨记录介质包括：支持基材；和设置在该支持基材上的至少两个墨接受层，其中该至少两个墨接受层中的两个墨接受层均含有选自氧化铝和水合氧化铝中的至少一种、聚(乙烯醇)、选自硼酸和硼酸盐中的至少一种和水溶性锆化合物，并且接近该支持基材的两个墨接受层之一的硼酸、硼酸盐和水溶性锆盐的总含量：其氧化铝和水合氧化铝的总含量高于远离该支持基材的另一墨接受层的硼酸、硼酸盐和水溶性锆盐的总含量：其氧化铝和水合氧化铝的总含量。
根据本发明，提供喷墨记录介质，其在改善墨吸收性、显色性和耐泛金光性的同时，抑制辊痕的产生和弯曲开裂的产生。
由以下对示例性实施方案的说明，本发明进一步的特征将变得清楚。
具体实施方式
以下对本发明的详细情况进行说明。
<喷墨记录介质>
本发明的喷墨记录介质具有支持基材和设置在其上的至少两个墨接受层。该至少两个墨接受层中的两个墨接受层中，一个墨接受层(下层)与该支持基材接近，另一个墨接受层(上层)远离该支持基材。这两个墨接受层均为具有至少0.1g/m2以上的干燥涂布量的层。在该上层上，例如，为了光泽控制等，也可设置本发明没有规定的最上层，其具有小于0.1g/m2的涂布量。最上层优选为包括，例如，颗粒，例如气相法二氧化硅、胶体二氧化硅、其他无机细颗粒、或有机细颗粒，亲水性粘结剂，交联剂和活化剂的层。尽管可将该下层直接设置在该支持基材上，例如，为了改善粘合性、墨固着性等，可在该下层和该支持基材之间设置本发明没有规定的另一层(预涂层)。对该预涂层并无特别限制，并且可使用具有已知组成的层。
尽管后述，本发明的两个墨接受层均含有选自氧化铝和水合氧化铝中的至少一种、聚(乙烯醇)、选自硼酸和硼酸盐中的至少一种和水溶性锆化合物。另一方面，这两个墨接受层以外的墨接受层均不含有选自氧化铝和水合氧化铝中的至少一种、聚(乙烯醇)、选自硼酸和硼酸盐中的至少一种和水溶性锆化合物的全部。此外，本发明的喷墨记录介质可在该支持基材的两个表面上具有墨接受层。
<支持基材>
作为用于本发明的支持基材，例如，可提及吸水性支持基材，例如普通纸和涂布纸，和耐水性支持基材，例如合成纸、塑料膜和树脂涂布纸。特别地，优选使用通过用树脂涂布层覆盖基纸而形成的树脂涂布纸。对树脂涂布纸的基纸并无特别限制，可使用通常使用的纸，优选例如用作照相支持基材的平滑的基纸。作为形成基纸的纸浆，可单独使用天然浆、再生浆、合成浆等，或者可将其至少两种一起混合使用。可将通常用于造纸的添加剂，例如施胶剂、纸增强剂、填料、抗静电剂、荧光增白剂和染料与该基纸一起共混。此外，可以将例如表面施胶剂、纸表面强度剂、荧光增白剂、抗静电剂、染料、粘合剂施涂到基纸的表面。
树脂涂布纸用基纸的厚度优选为50μm以上。如果具有50μm以上的厚度，该基纸保持足够的抗拉伸和撕裂的强度并且也能够抑制其质感的下降。尽管对基纸的厚度的上限没有特别限制，但其厚度优选为350μm以下。如果厚度为350μm以下，良好地防止记录介质的处理不方便，并且也良好地防止其成本增加。此外，作为基纸，优选具有良好的表面平滑性的纸，其通过例如以如下方式进行的表面处理而加工：在造纸的过程中或之后通过压光等施加压力，并且优选使用密度为0.6-1.2g/cm3的基纸。密度为1.2g/cm3以下时，能够保持足够的缓冲性。此外，具有上述密度的基纸的搬运性优异。此外，密度为0.6g/cm3以上时，能够改善表面平滑性。密度更优选为0.7g/cm3以上。
树脂涂布纸的树脂涂布层的厚度优选为5-50μm并且更优选为8-40μm。根本地，树脂涂布层的厚度由与基纸的厚度有关的卷曲性适当确定；但是，厚度为5μm以上时，能够良好地防止来自树脂表面的水和/或气体渗透性的增加和弯曲导致的墨接受层中开裂的产生。此外，厚度为50μm以下时，能够良好地防止耐卷曲性下降。
作为用于树脂涂布层的树脂，优选使用低密度聚乙烯(LDPE)或高密度聚乙烯(HDPE)。作为其他树脂，也可使用线型低密度聚乙烯(LLDPE)、聚丙烯等。
形成墨接受层的一侧(表面侧)的树脂涂布层优选为具有改善的不透明性、白色度和色相的树脂涂布层，其通过将金红石或锐钛型氧化钛、荧光增白剂等添加到聚乙烯中而形成。形成墨接受层的一侧(表面侧)的树脂涂布层中二氧化钛的含量，相对于树脂涂布层中的树脂，优选为3-20质量％并且更优选为4-13质量％。
作为树脂涂布纸，可使用例如光泽纸，此外，也可使用具有绢丝表面的纸，例如通过熔融挤出将聚乙烯施涂在基纸的表面上时通过进行所谓的压花处理而在通常的照相纸中得到的具有绢丝表面的纸。
此外，作为用于本发明的塑料膜，可以提及例如热塑性树脂，例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚(氯乙烯)或聚酯。此外，还可提及例如由热固性树脂，例如脲醛树脂、蜜胺树脂或酚醛树脂制造的膜。用于本发明的塑料膜的厚度优选为50～250μm。
<墨接受层>
根据本发明的喷墨记录介质的两个墨接受层均含有选自氧化铝和水合氧化铝中的至少一种、聚(乙烯醇)、选自硼酸和硼酸盐中的至少一种和水溶性锆化合物。
本发明人发现，将水溶性锆化合物作为第二交联剂与用作交联剂的选自硼酸和硼酸盐中的至少一种一起使用时，能够显著改善在墨接受层上形成辊痕的容易程度。
另一方面，还发现通过将选自硼酸和硼酸盐中的至少一种与水溶性锆化合物一起使用，通过近来的搬运通路具有高曲率的喷墨打印机在低湿度环境中进行打印时，容易产生开裂(弯曲开裂)。
因此，为了解决将选自硼酸和硼酸盐中的至少一种与水溶性锆化合物一起使用所产生的问题并且由上述组合使用抑制引起的辊痕产生，本发明人进一步进行了深入研究。结果，本发明人发现上述问题的解决方案，即，以将墨接受层形成为具有有至少两层的多层结构，并且与支持基材接近的墨接受层中相对于其氧化铝和水合氧化铝的总含量的硼酸、硼酸盐和水溶性锆盐的总含量高于远离该支持基材的墨接受层中相对于其氧化铝和水合氧化铝的总含量的硼酸、硼酸盐和水溶性锆盐的总含量的方式形成结构时，上述问题能够得以克服。本发明中，下层的相对于其氧化铝和水合氧化铝的总含量的硼酸、硼酸盐和水溶性锆盐的总含量与上层的相对于其氧化铝和水合氧化铝的总含量的硼酸、硼酸盐和水溶性锆盐的总含量之差优选为0.2-3.0质量％，更优选为0.5-1.7质量％，进一步优选为0.7-1.5质量％。
顺便提及，墨接受层是墨接受层涂布液的固体材料并且能够通过将上述墨接受层涂布液施涂于支持基材，然后进行干燥而形成。因此，例如，相对于下层中含有的氧化铝和水合氧化铝的总量的其中含有的硼酸、硼酸盐和水溶性锆盐的总量与相对于形成该下层的墨接受层涂布液中含有的氧化铝和水合氧化铝的总含量的其中含有的硼酸、硼酸盐和水溶性锆盐的总含量大致相当。如上所述，作为本发明规定的两个墨接受层以外的最上层、预涂层等，可使用均具有已知组成的层。以下对该涂布液详细说明。
用于本发明的墨接受层涂布液含有分散液、聚(乙烯醇)、选自硼酸和硼酸盐中的至少一种和水溶性锆化合物，在该分散液中用后述的抗絮凝酸将选自氧化铝和水合氧化铝中的至少一种解絮凝。
[墨接受层涂布溶液]
(氧化铝和水合氧化铝)
本发明的墨接受层含有选自氧化铝和水合氧化铝中的至少一种作为颜料。
本发明中优选使用的水合氧化铝由下述通式(1)表示。
通式(1)Al2O3-n(OH)2n·mH2O
(上式中，n表示0、1、2和3中之一，和m表示0-10并且优选0-5。由于mH2O表示在多数情况下不负责形成晶格的可脱离水相，因此在一些情况下m可不为整数。此外，将水合氧化铝煅烧时，m可为0。但是，n和m不可同时为0。)
在上述的那些中，优选具有由X射线衍射法分析的勃姆石结构或无定形结构的水合氧化铝。作为具体实例，可提及例如日本专利公开No.7-232473、8-132731、9-66664和9-76628中公开的水合氧化铝。作为用于本发明的水合氧化铝的形状的具体例，可以提及无定形水合氧化铝或者球状或板状水合氧化铝，并且这些水合氧化铝可以单独或者组合使用。特别地，优选初级粒子的数均颗粒直径为5-50nm的水合氧化铝，并且优选具有2以上的纵横比的板状水合氧化铝。
通过日本专利公开No.5-16015中公开的方法能够得到纵横比。即，纵横比由颗粒的“直径”与其“厚度”之比表示。这种情况下的直径表示具有与用显微镜或电子显微镜观察水合氧化铝时得到的颗粒的投影面积相等面积的圆的直径(圆相当直径)。此外，优选具有100-200m2/g的基于BET法计算的比表面积的水合氧化铝，更优选具有125-175m2/g的比表面积的水合氧化铝。BET法是一种通过气相吸附法的粉末的表面积测定方法并且是用于由吸附等温线得到1g样品的总表面积，即比表面积的方法。该BET法通常使用氮气作为吸附气体，并且最常使用从吸附气体的压力或体积的变化来测定吸附量的方法。该测定中，Brunauer、Emmett和Teller式，称为BET式，是表示多分子吸附的等温线的最著名的式并且已广泛用于确定比表面积。在上述BET法中，基于BET式得到吸附量并且乘以由一个吸附分子占据的表面的面积，由此得到比表面积。BET法中，通过根据氮吸附解吸法进行的测定来测定相对压力与吸附量之间的几个关系，通过最小二乘法得到上述关系的图的斜率和截距，由此得到比表面积。本发明中，测定相对压力与吸附量之间的10个关系以计算。
水合氧化铝可通过已知方法，例如美国专利No.4,242,271和4,202,870中公开的使铝的醇盐水解的方法和使铝酸钠水解的方法制造。此外，水合氧化铝也可通过已知方法，例如，例如在日本专利公开No.57-447605中公开的将硫酸铝、氯化铝等的水溶液添加到铝酸钠等的水溶液中以中和的方法制造。作为用于本发明的优选的水合氧化铝的具体例，可提及以下实例。即，可提及具有通过X射线衍射法分析的勃姆石结构或无定形结构的水合氧化铝，并且特别地，可提及例如在日本专利公开No.7-232473、8-132731、9-66664和9-76628中公开的水合氧化铝。此外，作为水合氧化铝的具体例，也可提及可商购的水合氧化铝(商品名：DISPERAL HP14，由Sasol Ltd.制造)。
作为氧化铝，可提及例如γ-氧化铝、α-氧化铝、δ-氧化铝、θ-氧化铝和χ-氧化铝。在上述这些中，在显色性和墨吸收性方面优选通过气相法合成的γ-氧化铝。此外，通过在400℃-900℃的温度下将通过已知方法制造的水合氧化铝加热和烧成，得到γ-氧化铝。
可将上述的水合氧化铝和氧化铝混合使用。即，将粉末状水合氧化铝和粉末状氧化铝混合并且分散以形成分散液，或者可将水合氧化铝分散液和氧化铝分散液混合使用。
特别地，由于尤其使墨吸收性得到改善，因此优选将与通过气相法合成的γ-氧化铝混合的水合氧化铝用于本发明的上层。水合氧化铝与通过气相法合成的γ-氧化铝的混合质量比优选为50∶50～95∶5。此外，该混合质量比更优选为70∶30～90∶10。本发明中，只要不削弱本发明的优点，也可将其他颜料，例如气相法二氧化硅和氢氧化镁与选自氧化铝和水合氧化铝中的至少一种一起用作颜料。
(分散液)
优选地，用于本发明的选自氧化铝和水合氧化铝中的至少一种为用抗絮凝剂解絮凝的水分散液的状态并包含在墨接受层涂布液中。当水合氧化铝和氧化铝各自独立地使用时，水合氧化铝分散液和氧化铝分散液各自作为用抗絮凝剂解絮凝的水分散液制备。含有用于本发明的选自水合氧化铝和氧化铝中的至少一种的分散液含有水合氧化铝和氧化铝中的至少一种和抗絮凝剂。
本发明中，优选使用酸(抗絮凝酸)作为抗絮凝剂。具体地，作为该抗絮凝酸，优选使用由以下通式(2)表示的一价磺酸，原因在于图像的耐臭氧性显著优异，并且在高湿度环境中的图像模糊能够良好地抑制。
通式(2)R-SO3H
(通式(2)中，R表示氢原子或者具有1-3个碳原子的支化或未支化的烷基或烯基。但是，R可具有选自氧代基团(oxo group)、卤素原子、烷氧基(-OR′)和酰基(R′-CO-)中的至少一种作为取代基，并且R′表示氢原子、甲基或乙基。)
作为由通式(2)表示的磺酸的具体实例，可提及以下物质。即，可提及例如甲磺酸、乙磺酸、1-丙磺酸、2-丙磺酸、氯甲磺酸、二氯甲磺酸、三氯甲磺酸和三氟甲磺酸。上述的这些化合物可单独或组合使用。
含有水合氧化铝和氧化铝两者的分散液可以如下方式制备，例如，将粉末状水合氧化铝和粉末状氧化铝混合在一起，如果需要与上述的添加剂一起将酸和分散介质添加于其中。此外，含有水合氧化铝和氧化铝两者的分散液也可以如下方式制备：分别制备水合氧化铝分散液和氧化铝分散液后，将这两种分散液混合在一起。
涂布液的溶胶固形分浓度优选设定为10-40质量％。溶胶固形分浓度为10质量％以上时，在涂布过程中能够良好地防止开裂的产生。溶胶固形分浓度为40质量％以下时，能够良好地防止由不稳定的溶胶引起的容易胶凝，因此，能够良好地防止涂布性能降低。考虑到溶胶的粘度稳定性，溶胶固形分浓度特别优选为20-35质量％。顺便提及，涂布液的溶胶固形分浓度表示涂布液中溶胶的总固形分的质量在其溶胶中所占的百分率。
例如，通过酸的种类以及水合氧化铝和氧化铝的粒径和比表面积来确定将用于本发明的水合氧化铝和氧化铝解絮凝的酸的量。特别地，在含有选自水合氧化铝和氧化铝中的至少一种的涂布液中，相对于1kg的水合氧化铝和氧化铝的总量，优选含有100-500mmol的量的抗絮凝酸。当抗絮凝酸的量为100mmol以上时，能够良好地防止溶胶粘度的大幅增加。另一方面，抗絮凝酸的量为500mmol以下的情况下，能够良好地防止泛金光和beading的产生，因此能够良好地防止图像质量降低。
含有选自水合氧化铝和氧化铝中的至少一种的分散液中的颗粒，也可通过进一步进行使用粉碎解絮凝机等的物理处理而使其具有所需的颗粒直径。作为粉碎解絮凝机，可使用各种已知的解絮凝机。可以提及例如高压均化器、超声波均化器、湿式介质型粉碎机(砂磨机或球磨机)、连续高速搅拌型解絮凝机和超声波解絮凝机。
含有选自水合氧化铝和氧化铝中的至少一种的分散液可进一步含有，例如，颜料分散剂、增稠剂、流体改进剂、消泡剂、抑泡剂、表面活性剂、脱模剂、渗透剂、着色颜料、着色染料、荧光增白剂、紫外线吸收剂、抗氧剂、防腐剂、杀真菌剂、耐水添加剂、染料固定剂、固化剂和耐候材料。作为用于含有选自水合氧化铝和氧化铝中的至少一种的分散液的分散介质，优选使用水。
(聚乙烯醇)
本发明的墨接受层含有聚(乙烯醇)作为粘结剂。特别地，考虑到墨吸收性，作为聚(乙烯醇)，优选使用完全或部分皂化的聚(乙烯醇)或阳离子改性聚(乙烯醇)。此外，考虑到耐水性和显色性，更优选使用具有2,000以上的重均聚合度和85-98摩尔％的皂化度的聚(乙烯醇)。此外，重均聚合度更优选为2,000-5,000。
作为阳离子改性聚(乙烯醇)，优选例如日本专利公开No.61-10483中公开的在其主链或侧链中具有伯-叔氨基之一或季铵基的聚(乙烯醇)。
聚(乙烯醇)优选以水溶液的状态使用。含有聚(乙烯醇)的水溶液的聚(乙烯醇)干燥固形分浓度优选为3-20质量％。如上所述设定干燥固形分浓度时，能够良好地防止由于涂布液的浓度的过度降低而产生的干燥速度的大幅降低，另一方面，能够抑制由于涂布液的浓度的增加而产生的其粘度的大幅增加，以致特别地，能够防止涂布表面的平滑性下降。此外，尽管根据需要也可将聚(乙烯醇)以外的粘结剂与其一起使用，但考虑到显色性，相对于使用的聚(乙烯醇)的量，该粘结剂的量优选设定为50质量％以下。
形成墨接受层的上层的涂布液(以下称为“上层形成用涂布液”)中含有的聚(乙烯醇)的量，考虑到干燥过程中产生的涂布表面开裂和/或墨吸收性，相对于上层形成用涂布液中含有的氧化铝和水合氧化铝的总固形分的量，优选为5.0-15.0质量％，更优选为5.0-13.0质量％，进一步优选为7.0-11.0质量％。此外，形成墨接受层的下层的涂布液(以下称为“下层形成用涂布液”)中含有的聚(乙烯醇)的量，考虑到干燥过程中产生的涂布表面开裂和/或墨吸收性，相对于下层形成用涂布液中含有的氧化铝和水合氧化铝的总固形分的量，优选为5.0-15.0质量％，更优选为7.0-15.0质量％，进一步优选为8.0-13.0质量％。
(硼酸和硼酸盐)
本发明的墨接受层含有选自硼酸和硼酸盐中的至少一种。尽管可以将硼酸和硼酸盐中的至少一种与聚(乙烯醇)一起添加到墨接受层涂布液中，但对上述化合物的添加顺序并不特别限制。这种情况下，作为用作交联剂的硼酸，可提及例如原硼酸(H3BO3)、偏硼酸和连二硼酸。作为硼酸盐，可提及例如原硼酸盐，例如InBO3、ScBO3、YBO3、LaBO3、Mg3(BO3)2或Co3(BO3)2；二硼酸盐，例如Mg2B2O5或Co2B2O5；偏硼酸盐，例如LiBO2、Ca(BO2)2、NaBO2或KBO2；四硼酸盐，例如Na2B4O7·10H2O，五硼酸盐，例如KB5O8·4H2O、Ca2B6O11·7H2O或CsB5O5。这些硼酸和硼酸盐中，考虑到涂布液的经时稳定性和抑制开裂产生的效果，优选使用原硼酸。优选以水溶液的状态使用原硼酸。含有原硼酸的水溶液的干燥固形分浓度优选为0.5-8.0质量％。如上所述设定该固形分浓度时，能够良好地防止由于涂布液的浓度下降而产生的干燥速度的大幅下降，并且特别地，能够防止原硼酸沉淀。作为添加硼酸和硼酸盐的方法，可提及例如以下的方法。可提及，例如，将硼酸和硼酸盐直接添加到涂布液中后，通过间歇式系统进行涂布的方法；预先将硼酸和硼酸盐添加到水合氧化铝或氧化铝的分散液中，并且在涂布前即刻将该分散液与粘结剂一起连续地混合，同时进行涂布的方法；将硼酸和硼酸盐分别溶解于水性介质中并且在涂布前即刻在线添加到涂布液中的方法；和施涂含有粘结剂和水合氧化铝或氧化铝的涂布液前后，施涂含有硼酸和硼酸盐的溶液的方法，并且可以使用任何上述的方法。上层形成用涂布液中含有的硼酸和硼酸盐的添加量，考虑到涂布液的经时稳定性和抑制开裂产生的效果，相对于其中含有的氧化铝和水合氧化铝的总量，优选为0.3-2.0质量％，并且更优选为0.5-1.5质量％。此外，下层形成用涂布液中含有的硼酸和硼酸盐的添加量，考虑到涂布液的经时稳定性和抑制开裂产生的效果，相对于其中含有的氧化铝和水合氧化铝的总量，优选为1.0-2.5质量％，并且更优选为1.7-2.2质量％。此外，下层形成用涂布液中相对于氧化铝和水合氧化铝的总量的硼酸和硼酸盐的添加量优选大于上层形成用涂布液中相对于氧化铝和水合氧化铝的总量的硼酸和硼酸盐的添加量。
此外，上层形成用涂布液和下层形成用涂布液的每一种中含有的硼酸和硼酸盐的量，考虑到涂布液的经时稳定性和抑制开裂产生的效果，相对于每一种涂布液中含有的聚(乙烯醇)的量，优选为2-40质量％。上述的硼酸和硼酸盐的量更优选为5-25质量％。
(水溶性锆化合物)
本发明的墨接受层含有水溶性锆化合物。作为水溶性锆化合物的实例，可以提及例如醋酸锆、硝酸锆、碱式碳酸锆、氢氧化锆、碳酸锆铵、碳酸锆钾、硫酸锆、氟化锆、氯化锆、氯化锆八水合物、二氯氧化锆、或羟基氯化锆。这些水溶性锆化合物中，特别优选醋酸锆(醋酸氧锆)和二氯氧化锆，原因在于由硼酸产生的交联不会由于墨接受层涂布液的pH的极度减小而受到过多干扰。可单独使用一种水溶性锆化合物，或者可将其至少两种组合使用。
作为添加水溶性锆化合物的方法，可提及以下方法。例如，可提及将水溶性锆化合物直接添加到涂布液中后，通过间歇式系统进行涂布的方法；预先将水溶性锆化合物添加到水合氧化铝或氧化铝的分散液中，并且在涂布前即刻将该分散液与粘结剂一起连续地混合，同时进行涂布的方法。此外，例如，也可提及将水溶性锆化合物溶解于另外的水性介质中并且在涂布前即刻在线添加到涂布液中的方法；和施涂含有粘结剂和水合氧化铝或氧化铝的涂布液前后，施涂含有水溶性锆化合物的溶液的方法，并且可以使用任何上述的方法。
上层形成用涂布液和下层形成用涂布液的每一种中含有的水溶性锆化合物的添加量，考虑到涂布液的经时稳定性和抑制开裂产生的效果，相对于每一种涂布液中含有的聚(乙烯醇)的量，优选为2-40质量％，并且更优选为5-25质量％。
上层形成用涂布液中含有的水溶性锆化合物的添加量，考虑到涂布液的经时稳定性和抑制开裂产生的效果，相对于其中含有的氧化铝和水合氧化铝的总量，优选为0.05-1.00质量％，并且更优选为0.1-0.5质量％。下层形成用涂布液中含有的水溶性锆化合物的添加量，考虑到涂布液的经时稳定性和抑制开裂产生的效果，相对于其中含有的氧化铝和水合氧化铝的总量，优选为0.3-2.20质量％，并且更优选为0.45-0.7质量％。此外，相对于下层形成用涂布液中含有的氧化铝和水合氧化铝的总量的其中含有的水溶性锆化合物的添加量优选大于相对于上层形成用涂布液中含有的氧化铝和水合氧化铝的总量的其中含有的水溶性锆化合物的添加量。
此外，相对于上层形成用涂布液中含有的氧化铝和水合氧化铝的总量的其中含有的水溶性锆化合物的添加量优选小于相对于上层形成用涂布液中含有的氧化铝和水合氧化铝的总量的其中含有的硼酸和硼酸盐的添加量。此外，上层形成用涂布液中含有的水溶性锆化合物的添加量与其中含有的硼酸和硼酸盐的添加量之比优选为1∶1～1∶10并且更优选为1∶2～1∶8。
相对于下层形成用涂布液中含有的氧化铝和水合氧化铝的总量的其中含有的水溶性锆化合物的添加量优选小于相对于下层形成用涂布液中含有的氧化铝和水合氧化铝的总量的其中含有的硼酸和硼酸盐的添加量。此外，下层形成用涂布液中含有的水溶性锆化合物的添加量与其中含有的硼酸和硼酸盐的添加量之比优选为1∶1～1∶8并且更优选为1∶3～1∶6。
(添加剂)
在上层和下层墨接受层及其涂布液中，如果需要，可含有各种添加剂。例如，可提及固色剂，例如各种阳离子树脂，树脂乳液，絮凝剂，例如多价金属盐，表面活性剂，荧光增白剂，增稠剂，消泡剂，抑泡剂，脱模剂，渗透剂，润滑剂，紫外线吸收剂，抗氧剂，流平剂，防腐剂和pH调节剂。可适当调节其添加量。
作为能够用于本发明的阳离子树脂的实例，可提及例如聚乙烯亚胺系树脂、聚胺系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰胺-表氯醇系树脂、聚胺-表氯醇系树脂、聚酰胺-聚胺-表氯醇系树脂、聚二烯丙胺系树脂和双氰胺缩合物。这些阳离子树脂可单独或组合使用。
上述阳离子树脂中，由于具有优异的抑制高湿度环境中的图像模糊的效果，因此优选二烯丙胺系树脂，特别优选二烯丙胺盐酸盐-二氧化硫共聚物树脂。顺便提及，由于二烯丙胺盐酸盐-二氧化硫共聚物树脂具有高的墨中染料聚集功能并且在墨接受层的表面上存在时容易产生泛金光，因此优选只向本发明的下层墨接受层中添加上述共聚物树脂。二烯丙胺盐酸盐-二氧化硫共聚物树脂向下层墨接受层的添加量，相对于其中含有的氧化铝和水合氧化铝的总量，优选为0.1-2.0质量％并且更优选为0.3-1.0质量％。
作为能够用于本发明的树脂乳液，考虑到与涂布液的混合性、改善墨吸收性的效果和抑制高湿度环境中的图像模糊的效果，优选阳离子聚氨酯系乳液。特别地，可提及如下的阳离子聚氨酯，其含有硫作为组成成分，其通过至少两种化合物，即具有至少两个活性氢基的含硫化合物和具有至少两个异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物之间的反应而得到。含有硫作为组成成分的高分子量化合物优选是通过具有至少两个活性氢基的含硫化合物、多异氰酸酯化合物、具有至少两个活性氢基作为亲水性官能团的聚醚化合物和具有至少两个活性氢基的胺化合物之间的反应而得到的阳离子聚氨酯。
此外，通过至少两种化合物，即具有至少两个活性氢基的含硫化合物和具有至少两个异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物之间的反应而得到的高分子量化合物作为粘结剂发挥作用。结果，获得抑制辊痕的产生和图像模糊的效果。考虑到墨吸收性和抑制色不均匀，优选将聚(乙烯醇)和上述高分子量化合物的总量设定为16.9质量％以下，相对于涂布液。
确认以高密度将墨接受层中吸收的墨中的着色材料组分固定在其表面层附近。将着色材料组分的染色位置固定在从表面层到20μm深度的区域中。在上述区域中，从表面层到10μm深度以高浓度将着色材料组分固定。因此，尽管可将上述含硫化合物均匀地添加在墨接受层中，但优选从表面层到20μm深度并且更优选从表面层到10μm深度，将上述化合物添加到其中。
本发明的墨接受层的上层中，相对于氧化铝和水合氧化铝的总含量的硼酸、硼酸盐和水溶性锆盐的总含量低于下层中的该值。结果，由于上层的总交联剂浓度低，因此上层在高湿度环境中的耐辊痕性倾向于比下层差。另一方面，低湿度环境中的耐弯曲开裂性倾向于优于下层。因此，需要保持上层和下层之间的涂布量平衡，并且上层的固形分涂布量优选为5-20g/m2。此外，上述量更优选为7-15g/m2。
本发明的墨接受层的下层中，相对于氧化铝和水合氧化铝的总含量的硼酸、硼酸盐和水溶性锆盐的总含量高于上层中的该值。结果，由于下层的总交联剂浓度高，因此下层在高湿度环境中的耐辊痕性倾向于优于上层。另一方面，低湿度环境中的耐弯曲开裂性倾向于比上层差。因此，需要保持上层和下层之间的涂布量平衡，并且下层的固形分涂布量优选为15-40g/m2。此外，上述量更优选为20-35g/m2。
作为形成本发明的墨接受层的方法，可以通过已知的涂布法施涂涂布液。例如，可以提及缝口喷注(slot-die)法、slide bead法、帘式法、挤出法、气刀法、辊涂法或刮棒涂布(rod bar coating)法。用于本发明的至少两个墨接受层的涂布液，除了通过依次涂布以外还可以通过同时多层涂布来施涂，然后干燥。特别地，由于具有高生产率，因此采用slide bead法的同时多层涂布是优选的方法。对于涂布后进行的干燥，可适当地选择例如热风干燥设备，例如直线干燥隧道、拱形干燥机、空气悬杆(air loop)干燥机、正弦曲线气浮干燥机和加热干燥机以及利用红外线、微波等的干燥机。
[实施例]
以下，尽管参照实施例和比较例对本发明详细说明，但本发明的内容并不限于以下实施例。顺便提及，除非另有特别说明，“份”或“％”基于质量。
(支持基材的形成)
在含有游离度450ml CSF(Canadian Standard Freeness)的阔叶树漂白牛皮浆(LBKP)、游离度480ml CSF的针叶树漂白牛皮浆(NBKP)和水的100质量份纸浆浆料(LBKP与NBKP的混合比为8∶2，基于质量)中，外添0.60质量份阳离子化淀粉、10质量份重质碳酸钙、15质量份轻质碳酸钙、0.10质量份烷基乙烯酮二聚体和0.03质量份阳离子聚丙烯酰胺。如上所述，制备纸料。制备后，通过Fourdrinier抄纸机进行造纸，进行三步湿压，并且通过多筒式干燥机进一步进行干燥。随后，通过使用施胶设备，将这样加工的纸料浸渍在氧化淀粉水溶液中以具有1.0g/m2的固体含量(氧化淀粉)，干燥后，进行纸张压光整饰，以致得到定量为155g/m2的基纸。
在上述基纸的表面侧上，施涂由低密度聚乙烯(70份)、高密度聚乙烯(20份)和氧化钛(10份)组成的树脂组合物以具有25g/m2的每平方米重量，由此形成树脂涂布层。在基纸的后表面侧上，以30g/m2的每平方米重量施涂由高密度聚乙烯(50份)和低密度聚乙烯(50份)组成的树脂组合物以形成树脂涂布层，由此形成树脂涂布纸。
在该树脂涂布纸的表面侧上进行电晕放电后，通过施涂酸处理明胶来形成易粘合层以具有0.05g/m2的固形分涂布量，并且在树脂涂布纸的后表面侧上进行电晕放电。随后，将含有约0.4g的Tg(玻璃化转变温度)约80℃的苯乙烯-丙烯酸酯系胶乳粘结剂、0.1g的抗静电剂(阳离子聚合物)和0.1g的作为消光剂的胶体二氧化硅的背层施涂于后表面侧，由此形成支持基材。
[记录介质1的形成]
(水合氧化铝分散液的制备)
向333份离子交换水中加入1.65份甲磺酸作为抗絮凝酸。在用均相混合机(商品名：T.K.Homomixer MARK II2.5型，由Tokushu KikaCo.，Ltd.制造)在3,000rpm的旋转条件下对该甲磺酸水溶液进行搅拌的同时，一点一点地加入100份水合氧化铝(DISPERAL HP14，由Sasol Inc.制造)。加入完成后，继续进行搅拌30分钟，这样制备固形分浓度为23％的水合氧化铝分散液。
(氧化铝分散液的制备)
作为抗絮凝酸，将1.65份甲磺酸添加到333份离子交换水中。通过均相混合机(商品名：T.K.Homomixer MARK II2.5型，由TokushuKika Co.，Ltd.制造)在3,000rpm的旋转条件下对该甲磺酸水溶液进行搅拌。进行搅拌的同时，一点一点地加入100份气相法γ-氧化铝(Aeroxide Alu C，由Evonik Degussa GmbH制造)。加入完成后，继续进行搅拌30分钟，这样制备固形分浓度为23％的氧化铝分散液。
(阳离子聚氨酯系乳液的制备)
如下所述制备阳离子聚氨酯乳液。
向装备有搅拌设备、温度计和回流冷凝管的反应容器中，装入109g丙酮作为反应溶剂。进行搅拌的同时，将40.00g的3，6-二硫杂-1，8-辛二醇和6.79g的甲基二乙醇胺溶解，将温度升高到40℃后，加入62.07g异佛尔酮二异氰酸酯。然后将温度升高到50℃，然后加入0.2g的锡系催化剂，将温度进一步升高到55℃，进行搅拌的同时，进行反应4小时。反应完成后，将反应溶液冷却到室温，并且加入3.09g的浓度为85％的甲酸，以致使反应产物阳离子化。进一步加入446g水后，通过真空浓缩将丙酮除去，并且用水进行浓度调节，以致形成固体含量为20％的阳离子乳液1。通过激光粒径分析装置PARIII(由Otsuka Electronics Co.，Ltd.制造)测定的得到的阳离子乳液1的平均颗粒直径为50nm。
(气相法二氧化硅分散液的制备)
对于420份离子交换水，在吸引型分散搅拌机Conti-TDS中加入5份二甲基二烯丙基氯化铵均聚物(商品名：Sharoll DC902P，由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.制造)。此外，在最大旋转速度下一点一点地加入100份气相法二氧化硅(商品名：AEROSIL300，由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造)并且分散24小时，由此得到固形分浓度为20％的气相法二氧化硅分散液。
接下来，使用如上所述制备的液体制备具有以下组成的墨接受层用涂布液(上层和下层用)。制备涂布液组合物以使颜料的总固体含量为100份。
(上层涂布液A1的组成)
·水合氧化铝分散液    348.00份
·氧化铝分散液        87.00份
·阳离子聚氨酯乳液    15.00份
·聚(乙烯醇)水溶液(PVA235，由Kuraray Co.，Ltd.制造，重均聚合度：3,500，皂化度：88摩尔％，固体含量：8质量％)    112.50份
·表面活性剂(Surfynol 465，由Nissin Chemical Industry CO.，Ltd.制造)                0.70份
·醋酸氧锆(Zircosol ZA-30，由Daiichi Kigenso Kagaku KogyoCo.，Ltd.制造，固体含量：30质量％)        0.67份
·原硼酸水溶液(固体含量：5质量％)     23.00份
(下层涂布液B1的组成)
·水合氧化铝分散液    435.00份
·聚(乙烯醇)水溶液(PVA235，由Kuraray Co.，Ltd.制造，重均聚合度：3,500，皂化度：88摩尔％，固体含量：8质量％)112.50份
·醋酸氧锆(Zircosol ZA-30，由Daiichi Kigenso Kagaku KogyoCo.，Ltd.制造，固体含量：30质量％)       1.67份
·原硼酸水溶液(固体含量：5质量％)    40.00份
(墨接受层的形成)
通过多层滑动料斗型涂布装置将上述两种涂布液施涂在支持基材的表面侧上以形成合计两层，即一个上层和一个下层，以使下层墨接受层的固形分涂布量为25g/m2和上层墨接受层的固形分涂布量为10g/m2。接下来，在60℃下对这样施涂的涂布液进行干燥，结果得到具有墨接受层的记录介质1。
[记录介质2的形成]
在记录介质1的墨接受层的形成中，除了将下层墨接受层的固形分涂布量和上层墨接受层的固形分涂布量分别变为32g/m2和3g/m2以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质2。
[记录介质3的形成]
在记录介质1的墨接受层的形成中，除了将下层墨接受层的固形分涂布量和上层墨接受层的固形分涂布量分别变为15g/m2和20g/m2以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质3。
[记录介质4的形成]
在记录介质1的墨接受层的形成中，除了将下层墨接受层的固形分涂布量变为15g/m2以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质4。
[记录介质5的形成]
在记录介质1的墨接受层的形成中，除了将下层墨接受层的固形分涂布量变为40g/m2以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质5。
[记录介质6的形成]
在记录介质1的上层涂布液A1的组成中，将醋酸氧锆的添加量变为0.17份以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质6。
[记录介质7的形成]
在记录介质1的上层涂布液A1的组成中，将醋酸氧锆的添加量变为2.67份以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质7。
[记录介质8的形成]
在记录介质1的下层涂布液B1的组成中，将醋酸氧锆的添加量变为1.00份以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质8。
[记录介质9的形成]
在记录介质1的下层涂布液B1的组成中，将醋酸氧锆的添加量变为6.00份以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质9。
[记录介质10的形成]
在记录介质1的上层涂布液A1的组成中，将原硼酸水溶液的添加量变为6.00份以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质10。
[记录介质11的形成]
在记录介质1的上层涂布液A1的组成中，将原硼酸水溶液的添加量变为40.00份以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质11。
[记录介质12的形成]
在记录介质1的下层涂布液B1的组成中，将原硼酸水溶液的添加量变为20.00份以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质12。
[记录介质13的形成]
在记录介质1的下层涂布液B1的组成中，将原硼酸水溶液的添加量变为50.00份以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质13。
[记录介质14的形成]
在记录介质1的上层涂布液A1的组成中，将醋酸氧锆的添加量和原硼酸水溶液的添加量分别变为2.67份和30.00份以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质14。
[记录介质15的形成]
在记录介质1的上层涂布液A1的组成中，将醋酸氧锆的添加量和原硼酸水溶液的添加量分别变为0.17份和6.00份以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质15。
[记录介质16的形成]
在记录介质1的下层涂布液B1的组成中，将醋酸氧锆的添加量和原硼酸水溶液的添加量分别变为6.00份和50.00份以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质16。
[记录介质17的形成]
在记录介质1的下层涂布液B1的组成中，将醋酸氧锆的添加量和原硼酸水溶液的添加量分别变为1.33份和20.00份以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质17。
[记录介质18的形成]
在记录介质1的上层涂布液A1的组成中，将聚(乙烯醇)水溶液的添加量变为62.50份以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质18。
[记录介质19的形成]
在记录介质1的上层涂布液A1的组成中，将聚(乙烯醇)水溶液的添加量变为162.50份以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质19。
[记录介质20的形成]
在记录介质1的下层涂布液B1的组成中，将聚(乙烯醇)水溶液的添加量变为87.50份以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质20。
[记录介质21的形成]
在记录介质1的下层涂布液B1的组成中，将聚(乙烯醇)水溶液的添加量变为187.50份以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质21。
[记录介质22的形成]
在记录介质1的上层涂布液A1的组成中，将醋酸氧锆的添加量变为3.33份以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质22。
[记录介质23的形成]
在记录介质1的上层涂布液A1的组成中，将原硼酸水溶液的添加量变为40.00份以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质23。
[记录介质24的形成]
在记录介质1的上层涂布液A1和下层涂布液B1的组成中，将醋酸氧锆变为二氯氧化锆(由Daiichi Kigenso Kagaku Kogyo Co.，Ltd.制造，固体含量：33质量％)以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质24。
[记录介质25的形成]
在记录介质1的上层涂布液A1和下层涂布液B1的组成中，将醋酸氧锆变为硝酸氧锆(Zircosol ZN，由Daiichi Kigenso Kagaku KogyoCo.，Ltd.制造，固体含量：25质量％)以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质25。
[记录介质26的形成]
在记录介质1的上层涂布液A1和下层涂布液B1的组成中，将聚(乙烯醇)水溶液变为不同的聚(乙烯醇)水溶液(JM26，由JAPAN VAM &POVAL CO.，LTD.制造，重均聚合度：2,600，皂化度：97摩尔％，固体含量：8质量％)。除了上述以外以与记录介质1类似的方式得到记录介质26。
[记录介质27的形成]
在记录介质1的上层涂布液A1和下层涂布液B1的组成中，将聚(乙烯醇)水溶液变为不同的聚(乙烯醇)水溶液(PVA420，由KurarayCo.，Ltd.制造，重均聚合度：2,000，皂化度：80摩尔％，固体含量：8质量％)。除了上述以外以与记录介质1类似的方式得到记录介质27。
[记录介质28的形成]
将记录介质1的下层涂布液B1的组成变为以下组成B2以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质28。
(下层涂布液B2的组成)
·水合氧化铝分散液    435.00份
·聚(乙烯醇)水溶液(PVA235，由Kuraray Co.，Ltd.制造，重均聚合度：3,500，皂化度：88摩尔％，固体含量：8质量％)    112.50份
·二烯丙胺盐酸盐-二氧化硫共聚物树脂(PAS-92，由Nitto BosekiCo.，Ltd.制造，固体含量：20质量％)        2.50份
·醋酸氧锆(Zircosol ZA-30，由Daiichi Kigenso Kagaku KogyoCo.，Ltd.制造，固体含量：30质量％)       1.67份
·原硼酸水溶液(固体含量：5质量％)    40.00份
[记录介质29的形成]
将记录介质1的上层涂布液A1的组成变为以下组成A2以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质29。
(上层涂布液A2的组成)
·水合氧化铝分散液    348.00份
·氧化铝分散液        87.00份
·聚(乙烯醇)水溶液(PVA235，由Kuraray Co.，Ltd.制造，重均聚合度：3,500，皂化度：88摩尔％，固体含量：8质量％)    112.50份
·表面活性剂(Surfynol 465，由Nissin Chemical Industry CO.，Ltd.制造)            0.70份
·醋酸氧锆(Zircosol ZA-30，由Daiichi Kigenso Kagaku KogyoCo.，Ltd.制造，固体含量：30质量％)       0.67份
·原硼酸水溶液(固体含量：5质量％)    23.00份
[记录介质30的形成]
将记录介质1的上层涂布液A1的组成变为以下组成A3以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质30。
(上层涂布液A3的组成)
·水合氧化铝分散液    435.00份
·阳离子聚氨酯乳液    15.00份
·聚(乙烯醇)水溶液(PVA235，由Kuraray Co.，Ltd.制造，重均聚合度：3,500，皂化度：88摩尔％，固体含量：8质量％)    112.50份
·表面活性剂(Surfynol 465，由Nissin Chemical Industry CO.，Ltd.制造)        0.70份
·醋酸氧锆(Zircosol ZA-30，由Daiichi Kigenso Kagaku KogyoCo.，Ltd.制造，固体含量：30质量％)        0.67份
·原硼酸水溶液(固体含量：5质量％)        23.00份
[记录介质31的形成]
在记录介质1的上层涂布液A1的组成中，将醋酸氧锆的添加量变为4.33份以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质31。
[记录介质32的形成]
在记录介质1的下层涂布液B1的组成中，将醋酸氧锆的添加量变为7.33份以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质32。
[记录介质33的形成]
在记录介质1的上层涂布液A1和下层涂布液B1的组成中，没有添加醋酸氧锆以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质33。
[记录介质34的形成]
在记录介质1的上层涂布液A1的组成中，没有添加醋酸氧锆以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质34。
[记录介质35的形成]
在记录介质1的下层涂布液B1的组成中，没有添加醋酸氧锆以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质35。
[记录介质36的形成]
在记录介质1的上层涂布液A1和下层涂布液B1的组成中，没有添加原硼酸水溶液以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质36。
[记录介质37的形成]
在记录介质1的上层涂布液A1的组成中，没有添加原硼酸水溶液以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质37。
[记录介质38的形成]
在记录介质1的下层涂布液B1的组成中，没有添加原硼酸水溶液以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质38。
[记录介质39的形成]
在记录介质1的上层涂布液A1的组成中，将醋酸氧锆的添加量和原硼酸水溶液的添加量分别变为0.50份和2.00份以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质39。
[记录介质40的形成]
在记录介质1的下层涂布液B1的组成中，将醋酸氧锆的添加量和原硼酸水溶液的添加量分别变为0.20份和1.15份以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质40。
[记录介质41的形成]
在记录介质1的上层涂布液A1的组成中，将醋酸氧锆的添加量和原硼酸水溶液的添加量分别变为0.80份和2.00份以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质41。
[记录介质42的形成]
在记录介质1的下层涂布液B1的组成中，将醋酸氧锆的添加量和原硼酸水溶液的添加量分别变为0.20份和1.00份以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质42。
[记录介质43的形成]
在记录介质1的上层涂布液A1的组成中，没有添加醋酸氧锆，并且将原硼酸水溶液的添加量变为1.35份。此外，在记录介质1的下层涂布液B1的组成中，没有添加醋酸氧锆，并且将原硼酸水溶液的添加量变为2.50份。除了上述以外以与记录介质1类似的方式得到记录介质43。
[记录介质44的形成]
将记录介质1的上层涂布液A1的组成变为以下组成A4以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质44。
(上层涂布液A4的组成)
·气相法二氧化硅分散液    500.00份
·阳离子聚氨酯乳液        15.00份
·聚(乙烯醇)溶液(PVA235，由Kuraray Co.，Ltd.制造，重均聚合度：3,500，皂化度：88摩尔％，固体含量：8质量％)    250.00份
·表面活性剂(Surfynol 465，由Nissin Chemical Industry CO.，Ltd.制造)                     0.70份
·醋酸氧锆(Zircosol ZA-30，由Daiichi Kigenso Kagaku KogyoCo.，Ltd.制造，固体含量：30质量％)       3.33份
·原硼酸水溶液(固体含量：5质量％)    60.00份
[记录介质45的形成]
将记录介质1的下层涂布液B1的组成变为以下组成B3以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质45。
(下层涂布液B3的组成)
·气相法二氧化硅分散液        500.00份
·聚(乙烯醇)水溶液(PVA235，由Kuraray Co.，Ltd.制造，重均聚合度：3,500，皂化度：88摩尔％，固体含量：8质量％)    250.00份
·醋酸氧锆(Zircosol ZA-30，由Daiichi Kigenso Kagaku KogyoCo.，Ltd.制造，固体含量：30质量％)       6.67份
·原硼酸水溶液(固体含量：5质量％)    80.00份
[记录介质46的形成]
将记录介质1的上层涂布液A1的组成变为上述组成A4，并且将记录介质1的下层涂布液B1的组成变为上述组成B3以外，以与记录介质1类似的方式得到记录介质46。
[评价方法]
<耐开裂性>
观察上述各记录介质的墨接受层的表面，并且基于以下标准对其耐开裂性进行评价。
·等级5：通过使用显微镜，没有观察到裂纹。
·等级4：尽管用肉眼没有观察到裂纹，但通过使用显微镜，部分地观察到微小的裂纹。
·等级3：尽管用肉眼没有观察到裂纹，但通过使用显微镜，观察到许多微小的裂纹。
·等级2：用肉眼部分地观察到裂纹。
·等级1：用肉眼观察到许多裂纹。
<耐泛金光性>
在温度30℃和相对湿度80％的高湿度环境中将上述记录介质均保持6小时后，使用喷墨打印机MP980(商品名，由CANON KABUSHIKIKAISHA制造)在与上述相同的环境中在各记录介质上形成青色的实心图像。随后，基于以下标准通过目视观察评价泛金光的产生。
·等级5：没有观察到泛金光的产生。
·等级4：在反射光中轻微地观察到红色。
·等级3：在反射光中某种程度上观察到红色。
·等级2：观察到具有金属光泽的泛金光。
·等级1：由于泛金光而使光泽丧失。
<显色性>
使用iP4600(商品名，由CANON KABUSHIKI KAISHA制造)用黑色(Bk)墨在上述各记录介质上记录具有100％的负载(duty)的图像。进行记录后，使用光学反射密度计(530分光密度计，由X-Rite Inc.制造)测定光学密度，并且基于以下标准确定等级。
·等级5：2.20以上
·等级4：2.10以上且小于2.20
·等级3：2.00以上且小于2.10
·等级2：1.90以上且小于2.00
·等级1：小于1.90
<墨吸收性>
对上述各记录介质的墨吸收性进行评价。使用对iP4600(商品名，由CANON KABUSHIKI KAISHA制造)的打印处理方法进行了改造的装置进行打印。打印图案使用了具有64灰度等级(gradations)的实心绿色(以6.25％的负载的增量的64灰度等级，负载从0％至400％)。具体地，以6.25％的负载的增量形成负载在0％-400％范围内的64种一平方英寸实心图像。通过双向打印形成各实心图像，其中以25英寸/秒的速率使墨盒往复2次时完成打印。顺便提及，400％的负载表示使用分辨率600dpi的喷墨头，每1/600平方英寸供给44ng的墨。由于墨吸收性与beading具有大致的相关性，因此通过评价beading来评价记录介质的墨吸收性。beading表示将供给到表面的墨滴在墨接受层中吸收前，该墨滴与相邻的墨滴接触以形成具有色不均匀性的图像的现象。通过目视观察进行评价，并且基于下述评价标准确定等级。
·等级4：在300％的负载下没有观察到beading。
·等级3：尽管在250％-300％范围内的负载下轻微地观察到beading，但在小于250％的负载下没有观察到beading。
·等级2：尽管在200％-250％范围内的负载下轻微地观察到beading，但在小于200％的负载下没有观察到beading。
·等级1：甚至在小于200％的负载下也观察到Beading。
<耐辊痕性>
在温度30℃和相对湿度80％的高湿度环境中将上述记录介质均保持6小时后，使用喷墨打印机PIXUS MP990(商品名，由CANON KABUSHIKIKAISHA制造)的铂模式(缺省设定)在与上述相同的环境中在各记录介质上打印黑色的实心图像。基于以下标准通过目视观察评价在搬运辊通过部打印图像的表面上的擦伤。
·等级5：没有观察到辊痕。
·等级4：观察到一个轻微的辊痕。
·等级3：观察到多个轻微的辊痕。
·等级2：除了轻微的辊痕外，还观察到一个清楚的辊痕。
·等级1：观察到多个清楚的辊痕。
<耐弯曲开裂性>
在温度15℃和相对湿度10％下进行上述记录介质的湿度调节后，将记录介质卷绕于直径为6、12、16和20mm的圆筒以确定墨接受层中产生裂纹的圆筒的直径，并且基于以下标准通过目视观察来进行评价。
·等级5：在全部圆筒中没有产生弯曲开裂。
·等级4：只在使用直径6mm的圆筒时产生弯曲开裂。
·等级3：只在使用直径6和12mm的圆筒时产生弯曲开裂。
·等级2：只在使用直径6、12和16mm的圆筒时产生弯曲开裂。
·等级1：在使用直径6、12、16和20mm的全部圆筒时产生弯曲开裂。
将上述喷墨记录介质的层结构和评价结果示于表1和2中。
如表1和2中所示，记录介质1-32在耐开裂性、耐泛金光性、图像密度、墨吸收性、耐辊痕性和耐弯曲开裂性方面具有综合良好的性能。另一方面，记录介质33-46在上述性能中的至少一个上差。
尽管已参照示例性实施方案对本发明进行了说明，但应理解本发明并不限于所公开的示例性实施方案。下述权利要求的范围应给予最宽泛的解释以包括所有这样的变形以及等同的结构和功能。

Claims (6)

1.喷墨记录介质，包括：
支持基材；和
设置在该支持基材上的至少两个墨接受层，
其中在该至少两个墨接受层中，两个墨接受层均含有选自氧化铝和水合氧化铝中的至少一种、聚乙烯醇、选自硼酸和硼酸盐中的至少一种和水溶性锆化合物，并且
接近该支持基材的该两个墨接受层中的一个的硼酸、硼酸盐和水溶性锆化合物的总含量∶其氧化铝和水合氧化铝的总含量高于远离该支持基材的该两个墨接受层中的另一个的硼酸、硼酸盐和水溶性锆化合物的总含量∶其氧化铝和水合氧化铝的总含量。
2.根据权利要求1的喷墨记录介质，其中该水溶性锆化合物包括醋酸氧锆。
3.根据权利要求1或2的喷墨记录介质，其中该接近支持基材的墨接受层的硼酸、硼酸盐和水溶性锆化合物的总含量∶其氧化铝和水合氧化铝的总含量与该远离支持基材的墨接受层的硼酸、硼酸盐和水溶性锆化合物的总含量∶其氧化铝和水合氧化铝的总含量之差为0.2-3.0质量％。
4.根据权利要求1或2的喷墨记录介质，其中该接近支持基材的墨接受层的硼酸和硼酸盐的总量∶其氧化铝和水合氧化铝的总量为1.0-2.5质量％，并且该远离支持基材的墨接受层的硼酸和硼酸盐的总量∶其氧化铝和水合氧化铝的总量为0.3-2.0质量％。
5.根据权利要求1或2的喷墨记录介质，其中该接近支持基材的墨接受层的水溶性锆化合物的量∶其氧化铝和水合氧化铝的总量为0.3-2.20质量％，并且该远离支持基材的墨接受层的水溶性锆化合物的量∶其氧化铝和水合氧化铝的总量为0.05-1.00质量％。
6.根据权利要求1或2的喷墨记录介质，其中该接近支持基材的墨接受层的聚乙烯醇的量∶其氧化铝和水合氧化铝的总量为7.0-15.0质量％，并且该远离支持基材的墨接受层的聚乙烯醇的量∶其氧化铝和水合氧化铝的总量为5.0-13.0质量％。
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