CN103342635A

CN103342635A - 一种从废水中回收草酸钠的方法

Info

Publication number: CN103342635A
Application number: CN2013103204133A
Authority: CN
Inventors: 周国华; 顾毅
Original assignee: Hubei University of Technology
Current assignee: Hubei University of Technology
Priority date: 2013-07-26
Filing date: 2013-07-26
Publication date: 2013-10-09

Abstract

本发明公开了一种从废水中回收草酸钠的方法。该方法把可溶性铜盐加入含草酸根的废水中，铜离子与草酸根反应形成草酸铜沉淀，将沉淀过滤分离；所得沉淀与氢氧化钠溶液反应产生草酸钠溶液和氢氧化铜沉淀，草酸根的回收率达90%以上。氢氧化铜沉淀用稀酸溶解后可以循环使用。本方明方法工艺流程简单，反应条件温和，成本低，无污染。

Description

一种从废水中回收草酸钠的方法

技术领域

本发明涉及工业生产过程中产生废水的处理方法，具体涉及一种从废水中回收草酸钠的方法。

背景技术

草酸及草酸钠是重要的化工原料，广泛应用于稀土提取、制药、制革、制烟火、印染和塑料等行业。在使用过程中，除少数被消耗外，大部分草酸或草酸钠则随废水排出，这不仅严重污染环境，给环境带来了极大的危害，而且浪费资源。

传统回收草酸的方法是往废水中加入硫酸铅，硫酸铅与废水中草酸根离子形成草酸铅沉淀，然后过滤、收集沉淀物；往硫酸铅沉淀中加浓硫酸，在常压下沸腾2小时，使草酸铅酸解成草酸，过滤除去硫酸铅，滤液经结晶、脱色精制、干燥获得成品。经上述方法回收草酸，存在以下问题：1、污染严重：以铅盐（硫酸铅）为沉淀剂，它本身的毒性，会引起操作人员中毒，同时，由于废水中含铅，排放废水会引起二次污染环境。2、草酸回收率低。3、回收成本高：在酸解草酸铅的过程中，需加温，使混合物沸腾，由于草酸、硫酸具有一定的腐蚀性，因而对设备要求很高，另外，硫酸铅的价格较高。所以，整个回收过程成本较高。4、固体废弃物多：最终产生的硫酸钙沉淀不可回收利用，造成固体废弃物多，对环境造成污染。

中国专利CN1059512A公开了一种从抗菌素生产废水中回收草酸的方法。该方法在80℃用氯化钙沉淀草酸根，再将沉淀与浓硫酸在80℃反应形成草酸和硫酸钙，草酸再结晶和精制。中国专利CN1524841A公开了一种从含草酸废水中回收草酸钙的方法。该方法先用石灰乳沉淀草酸根，再加入硫酸钙乳沉淀剩余草酸根；所得草酸钙沉淀送往草酸制备工序。这两种方法在硫酸钙转化为草酸时存在需要耐酸设备，需要在高温80～95℃反应和产生固体废弃物硫酸钙等不足。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的缺点与不足，提供一种从废水中回收草酸钠的方法，该方法简单、环保，能防止二次污染，回收率高，成本低。

本发明的目的通过下述技术方案实现：

一种从废水中回收草酸钠的方法，包括以下步骤：

（1）用可溶性铜盐与废水中的草酸根进行沉淀反应得到草酸铜沉淀；

（2）将草酸铜与与氢氧化钠溶液反应得到草酸钠和氢氧化铜沉淀；氢氧化铜沉淀用酸溶解后可以循环使用。

步骤（1）中所述的可溶性铜盐优选为硫酸铜、硝酸铜或氯化铜中的一种或多种。

步骤（1）中所述的草酸根与可溶性铜盐中的铜离子的摩尔比优选为1:1～1:3。

步骤（1）中所述的沉淀反应的条件优选为：pH=1.5～5.0，搅拌时间为2～20min。

步骤（2）中所述的氢氧化钠溶液的浓度优选为20～36g/L。

步骤（2）中所述的草酸铜与氢氧化钠溶液的固液比（g/mL）优选为1:5～1:20。

步骤（2）中所述的反应的温度优选为20～60℃。

所述的从废水中回收草酸钠的方法的有关化学反应式为：

本发明相对于现有技术具有如下优点和效果：

（1）将废水中的草酸根分离回收为草酸钠溶液，草酸根回收率高，达90%以上。

（2）加入的可溶性铜盐沉淀剂在回收过程中可以反复重复利用。

（3）不需要使用铅盐，不需要高温，反应条件温和，工艺流程简单，成本低，无污染。

附图说明

图1是本发明从废水中回收草酸钠的方法的工艺流程图。

具体实施方式

以下通过实施例形式和附图对本发明内容作进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容所实现的技术均属于本发明的范围。

本发明从废水中回收草酸钠的方法的工艺流程图如图1所示。

实施例1

量取50mL质量浓度为5%的草酸钠废水于250mL烧杯中，用稀硫酸调节溶液pH=3，加入11.1mL浓度为269.43g/L的硫酸铜（草酸根与铜离子的摩尔比为1:1），搅拌10分钟，过滤得到草酸铜沉淀，将沉淀晾干，得2.70g草酸铜固体。

把草酸铜固体置于250mL烧杯中，向其中加入50.00mL30g/L的氢氧化钠溶液，于20℃搅拌10分钟，过滤，滤液中草酸钠浓度为45.2g/L，草酸根回收率为90.3%；所得沉淀为氢氧化铜，氢氧化铜用稀硫酸溶解后可循环使用。

实施例2

量取50mL质量浓度为5%的草酸钠废水于250mL烧杯中，用稀硫酸调节溶液pH=5，加入11.1mL浓度为269.43g/L的硫酸铜（草酸根与铜离子的摩尔比为1:1），搅拌10分钟，过滤得到草酸铜沉淀，将沉淀晾干，得2.60g草酸铜固体。

把草酸铜固体置于250mL烧杯中，向其中加入50.00mL30g/L的氢氧化钠溶液，于40℃水浴加热搅拌5分钟，过滤，滤液中草酸钠浓度为46.0g/L，草酸根回收率为92.0%；所得沉淀为氢氧化铜，氢氧化铜用稀硫酸溶解后可循环使用。

实施例3

量取50mL质量浓度为5%的草酸钠废水于250mL烧杯中，用稀硫酸调节溶液pH=4，加入11.1mL浓度为269.43g/L的硫酸铜（草酸根与铜离子的摩尔比为1:1），搅拌10分钟，过滤得到草酸铜沉淀，将沉淀晾干，得2.68g草酸铜固体。

把草酸铜固体置于250mL烧杯中，向其中加入50.00mL30g/L的氢氧化钠溶液，于20℃搅拌10分钟，过滤，滤液中草酸钠浓度为45.2g/L，草酸根回收率为90.4%；氢氧化铜沉淀用稀硫酸溶解后可循环使用。

所得氢氧化铜沉淀为1.70g，向其中加入10mL196g/L的稀硫酸使之全部溶解。把所得硫酸铜溶液加入pH=4的46.5mL质量浓度为5%的草酸钠废水中（草酸根与铜离子的摩尔比为1:1），搅拌10分钟，过滤得到草酸铜沉淀，将沉淀晾干，得2.57g草酸铜固体。把草酸铜固体置于250mL烧杯中，向其中加入50.00mL30g/L的氢氧化钠溶液，于40℃水浴加热搅拌5分钟，过滤，滤液中草酸钠浓度为45.45g/L，草酸根回收率为90.9%。氢氧化铜沉淀用稀硫酸溶解后可再循环使用。

Claims

1.一种从废水中回收草酸钠的方法，其特征在于包括以下步骤：（1）用可溶性铜盐与废水中的草酸根进行沉淀反应得到草酸铜沉淀；（2）将草酸铜与与氢氧化钠溶液反应得到草酸钠和氢氧化铜沉淀。

2.根据权利要求1所述的从废水中回收草酸钠的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的可溶性铜盐为硫酸铜、硝酸铜或氯化铜中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的从废水中回收草酸钠的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的草酸根与可溶性铜盐中的铜离子的摩尔比为1:1～1:3。

4.根据权利要求1所述的从废水中回收草酸钠的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的沉淀反应的条件为：pH=1.5～5.0，搅拌时间为2～20min。

5.根据权利要求1所述的从废水中回收草酸钠的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的氢氧化钠溶液的浓度为20～36g/L。

6.根据权利要求1所述的从废水中回收草酸钠的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的草酸铜与氢氧化钠溶液的固液比为1:5～1:20。

7.根据权利要求1所述的从废水中回收草酸钠的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的反应的温度为20～60℃。

8.根据权利要求1所述的从废水中回收草酸钠的方法，其特征在于：生成的氢氧化铜沉淀用酸溶解后继续用于从废水中回收草酸钠。