CN103275710B - 一种稀土离子Eu3+掺杂钛酸锶红色荧光粉的制备方法 - Google Patents
一种稀土离子Eu3+掺杂钛酸锶红色荧光粉的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103275710B CN103275710B CN201310131204.4A CN201310131204A CN103275710B CN 103275710 B CN103275710 B CN 103275710B CN 201310131204 A CN201310131204 A CN 201310131204A CN 103275710 B CN103275710 B CN 103275710B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- time
- rare earth
- earth ion
- preparation
- strontium titanate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种稀土离子Eu3+掺杂钛酸锶红色荧光粉的制备方法，步骤包括：按化学分子式SrTiO3:xEu3+，x=1-8，称取硝酸锶、硫酸氧钛和硝酸铕，溶解于酒石酸的水溶液中，调节pH值5-7，加入乙二醇，加热搅拌形成淡黄色透明溶胶；纯铝片采用二次电解腐蚀，得到通孔的多孔氧化铝模板；真空条件下将溶胶注入多孔氧化铝模板中，经干燥，保温，将产物粉碎研磨成粉体，得到稀土离子Eu3+掺杂钛酸锶红色荧光粉。本发明工艺简单、操作方便，可以通过控制加热温度，来调配溶胶的黏度，产品质量容易控制。
Description
技术领域
本发明属于功能材料技术领域，具体涉及稀土离子Eu3+掺杂钛酸锶(SrTiO3)红色荧光粉的制备方法。
背景技术
目前，白光LED商用红色荧光粉如（Ca,Sr）S: Eu3+等硫化物稳定性不好，受热容易分解并产生对人体有害的气体，且发光强度只有蓝粉和绿粉的八分之一，发光效率低，因此，性能稳定，并具有高发光效率的红色荧光材料成为热点。目前，研究较多的是钨酸盐、钼酸盐、钒酸盐以及钛酸盐基质，掺杂激活离子主要为稀土离子Eu3+和Pr3+。其中钛酸盐基质具有优异的发光性能。如CaTiO3: Eu3+红色荧光粉，可与紫外LED芯片良好匹配，但仍存在发光强度低，色纯度低等特点。
发明内容
本发明的目的是提供一种工艺简单、产品质量容易控制的稀土离子Eu3+掺杂钛酸锶红色荧光粉的制备方法。
本发明的稀土离子Eu3+掺杂钛酸锶红色荧光粉的制备方法，包括如下步骤：
1）按化学分子式SrTiO3:xEu3+，x=1-8，x为稀土离子Eu3+掺杂的摩尔百分比系数，称取硝酸锶、硫酸氧钛和硝酸铕，硝酸锶和硫酸氧钛的摩尔量均为0.01mol，溶解于摩尔浓度为0.6～1.8mol/L的酒石酸的水溶液中，调节pH值5-7，在50ml上述溶液中，加入60-100ml的乙二醇，于50-80℃下搅拌，形成淡黄色透明溶胶；
2）将纯铝片在丙酮溶液中超声除油，KOH溶液中除去氧化膜后，置于电解槽中电化学抛光；
3)将经步骤2)处理的铝片的一面与0.5mol/L草酸电解液接触，另一面作为阳极，进行第一次电解腐蚀，电解电压为20V-30V，电解时间3-12h；取出，放入100-150ml由磷酸和铬酸按摩尔比6：1配置的混酸溶液中，浸泡，除去铝片上阳极氧化形成的氧化铝层，再将被电解腐蚀过的一面放入0.5mol/L草酸电解液中，另一面仍作为阳极，进行第二次电解腐蚀，第二次电解腐蚀的电压和时间与第一次相同，电解完毕，放入氯化铜和盐酸按摩尔比6：1的混合溶液中，除去作为阳极的铝层，并将该面向下漂浮于0.5～1.0mol/L的磷酸溶液上，1-3小时后，用大量去离子水冲洗浸泡，干燥，得到通孔的多孔氧化铝模板；
4) 将多孔氧化铝模板放入步骤1)的溶胶中，抽真空灌注，在120℃干燥4-10小时，600℃空气中保温2-10小时，重复真空灌注-干燥-保温过程3-5次，最后一次在750-950℃空气中保温1-10小时，然后自然冷却至室温，粉碎研磨成粉体，得到稀土离子Eu3+掺杂钛酸锶红色荧光粉。
上述的纯铝片的纯度为99.99%。所用的酒石酸、乙二醇、硝酸铕、硝酸锶和硫酸氧钛均为分析纯。
本发明的有益效果在于：
（1）利用酒石酸作为络合剂，乙二醇为交联剂，得到均一稳定的溶胶，所用设备简单，操作易行，可以通过控制加热温度，来调配溶胶的黏度，而传统的溶胶凝胶方法多采用有机金属化合物作为前驱物，费用昂贵，操作复杂，且不能有效控制溶胶凝胶的转变过程，不易调配溶胶的黏度，使得传统方法得到的溶胶不适于灌注多孔的氧化铝模板；
（2）具有制备方法工艺性能好、简单和产品质量容易控制。可以用于各种光致发光器件的应用。
具体实施方式
实施例1
1)根据化合物分子式SrTiO3:xEu3+，称取2.137g(0.01mol)硝酸锶（Sr(NO3)2）、1.616g(0.01mol)硫酸氧钛（TiOSO4·2H2O）和0.09g(0.0002mol)硝酸铕(Eu(NO3)3·6H2O)，溶解于6.724g(0.04mol)酒石酸40ml的水溶液，并用氨水调节pH值5.5，在50ml上述溶液中，加入60ml乙二醇，于50℃下搅拌，形成淡黄色透明溶胶。
2) 将一块面积10mm×20mm，厚度为0.5mm的纯铝片（纯度99.99%）放在50%丙酮溶液中超声除油40min，取出用蒸馏水清洗后放入5%KOH除氧化膜10min。取出用蒸馏水清洗后置于电解槽中在电化学抛光液下抛光5min（电压15V）。
3)将经步骤2)处理的铝片放入0.5mol/L草酸电解液中，其一面与草酸电解液接触，另一面作为阳极，进行第一次电解腐蚀，电解电压为20V，电解时间8h。然后取出铝片将其放在温度为 60℃的混酸（0.6mol/L的磷酸和 0.10mol/L的铬酸）中浸泡3h，除去铝片上阳极氧化形成的氧化铝层。之后进行第二次电解腐蚀，将被电解腐蚀过的一面放入0.5mol/L草酸电解液中，另一面仍作为阳极，第二次电解腐蚀的电压和时间与第一次相同。电解完毕，放入氯化铜和盐酸的混合溶液中 (0.9mol/L氯化铜和0.15mol/L盐酸)，除去作为阳极的铝层，并将该面向下漂浮于0.5mol/L的磷酸（H3PO4）溶液上2小时，进行通孔，然后，用大量去离子水冲洗浸泡，置于80℃烘箱干燥4小时，得到通孔的多孔氧化铝模板；
4)将多孔氧化铝模板放入步骤1)制备的含铕、锶、钛的溶胶的烧杯（溶胶体积取50ml）中，将烧杯放入抽真空的系统中进行真空（真空度为10-2Pa）灌注，将灌注后的模板从烧杯中取出，用蘸有无水乙醇的脱脂擦去模板表面多余的溶胶，然后把处理好的模板，在120℃烘箱干燥4小时，600℃空气中保温4小时，重复真空灌注-干燥-保温过程3次，最后一次在750空气中保温6小时，然后自然冷却至室温，粉碎研磨成粉体，得到稀土离子Eu3+掺杂钛酸锶(SrTiO3)红色荧光粉。
实施例2
1）根据化合物分子式SrTiO3:xEu3+，称取2.137g(0.01mol)硝酸锶（Sr(NO3)2）、1.616g(0.01mol)硫酸氧钛（TiOSO4·2H2O）和0.135g(0.0003mol)硝酸铕(Eu(NO3)3·6H2O)，溶解于6.724g(0.04mol)酒石酸40ml的水溶液，并用氨水调节pH值6，在50ml上述溶液中，加入80ml乙二醇，于80℃下搅拌，形成淡黄色透明溶胶；
2) 将一块面积10mm×20mm，厚度为0.5mm的纯铝片（纯度99.99%）放在50%丙酮溶液中超声除油40min，取出用蒸馏水清洗后放入5%KOH除氧化膜10min。取出用蒸馏水清洗后置于电解槽中在电化学抛光液下抛光5min（电压15V）。
3)将经步骤2)处理的铝片放入0.5mol/L草酸电解液中，其一面与草酸电解液接触，另一面作为阳极，进行第一次电解腐蚀，电解电压为30V，电解时间6h。然后取出铝片将其放在温度为 60℃的混酸（0.6mol/L的磷酸和 0.10mol/L的铬酸）中浸泡2h，除去铝片上阳极氧化形成的氧化铝层。之后进行第二次电解腐蚀，将被电解腐蚀过的一面放入0.5mol/L草酸电解液中，另一面仍作为阳极，第二次电解腐蚀的电压和时间与第一次相同。电解完毕，放入氯化铜和盐酸的混合溶液中 (0.9mol/L氯化铜和0.15mol/L盐酸)，除去作为阳极的铝层，并将该面向下漂浮于0.6mol/L的磷酸（H3PO4）溶液上3小时，进行通孔，然后，用大量去离子水冲洗浸泡，置于80℃烘箱干燥6小时，得到通孔的多孔氧化铝模板；
4)将多孔氧化铝模板放入步骤1)制备的含铕、锶、钛的溶胶的烧杯（溶胶体积取50ml）中，将烧杯放入抽真空的系统中进行真空（真空度为10-2Pa）灌注，将灌注后的模板从烧杯中取出，用蘸有无水乙醇的脱脂擦去模板表面多余的溶胶，然后把处理好的模板，在120℃烘箱干燥5小时，600℃空气中保温6小时，重复真空灌注-干燥-保温过程4次，最后一次在800空气中保温5小时，然后自然冷却至室温，粉碎研磨成粉体，得到稀土离子Eu3+掺杂钛酸锶(SrTiO3)红色荧光粉。
实施例3
1)根据化合物分子式SrTiO3:xEu3+，称取2.137g(0.01mol)硝酸锶（Sr(NO3)2）、1.616g(0.01mol)硫酸氧钛（TiOSO4·2H2O）和0.225g(0.0005mol)硝酸铕(Eu(NO3)3·6H2O)，溶解于6.724g(0.04mol)酒石酸40ml的水溶液，并用氨水调节pH值7，在50ml上述溶液中，加入100ml乙二醇，于60℃下搅拌，形成淡黄色透明溶胶；
2) 将一块面积10mm×20mm，厚度为0.5mm的纯铝片（纯度99.99%）放在50%丙酮溶液中超声除油40min，取出用蒸馏水清洗后放入5%KOH除氧化膜10min。取出用蒸馏水清洗后置于电解槽中在电化学抛光液下抛光5min（电压15V）；
3)将经步骤2)处理的铝片放入0.5mol/L草酸电解液中，其一面与草酸电解液接触，另一面作为阳极，进行第一次电解腐蚀，电解电压为25V，电解时间10h。然后取出铝片将其放在温度为 60℃的混酸（0.6mol/L的磷酸和 0.10mol/L的铬酸）中浸泡3h，除去铝片上阳极氧化形成的氧化铝层。之后进行第二次电解腐蚀，将被电解腐蚀过的一面放入0.5mol/L草酸电解液中，另一面仍作为阳极，第二次电解腐蚀的电压和时间与第一次相同。电解完毕，放入氯化铜和盐酸的混合溶液中 (0.9mol/L氯化铜和0.15mol/L盐酸)，除去作为阳极的铝层，并将该面向下漂浮于0.9mol/L的磷酸（H3PO4）溶液上1小时，进行通孔，然后，用大量去离子水冲洗浸泡，置于80℃烘箱干燥6小时，得到通孔的多孔氧化铝模板；
4)将多孔氧化铝模板放入步骤1)制备的含铕、锶、钛的溶胶的烧杯（溶胶体积取50ml）中，将烧杯放入抽真空的系统中进行真空（真空度为10-2Pa）灌注，将灌注后的模板从烧杯中取出，用蘸有无水乙醇的脱脂擦去模板表面多余的溶胶，然后把处理好的模板，在120℃烘箱干燥5小时，600℃空气中保温6小时，重复真空灌注-干燥-保温过程5次，最后一次在800空气中保温4小时，然后自然冷却至室温，粉碎研磨成粉体，得到稀土离子Eu3+掺杂钛酸锶(SrTiO3)红色荧光粉。
实施例4
1)根据化合物分子式SrTiO3:xEu3+，称取2.137g(0.01mol)硝酸锶（Sr(NO3)2）、1.616g(0.01mol)硫酸氧钛（TiOSO4·2H2O）和0.36g(0.0008mol)硝酸铕(Eu(NO3)3·6H2O)，溶解于6.724g(0.04mol)酒石酸40ml的水溶液，并用氨水调节pH值7，在50ml上述溶液中，加入100ml乙二醇，于60℃下搅拌，形成淡黄色透明溶胶；
2) 将一块面积10mm×20mm，厚度为0.5mm的纯铝片（纯度99.99%）放在50%丙酮溶液中超声除油40min，取出用蒸馏水清洗后放入5%KOH除氧化膜10min。取出用蒸馏水清洗后置于电解槽中在电化学抛光液下抛光5min（电压15V）；
3)将经步骤2)处理的铝片放入0.5mol/L草酸电解液中，其一面与草酸电解液接触，另一面作为阳极，进行第一次电解腐蚀，电解电压为30V，电解时间12h。然后取出铝片将其放在温度为 60℃的混酸（0.6mol/L的磷酸和 0.10mol/L的铬酸）中浸泡3h，除去铝片上阳极氧化形成的氧化铝层。之后进行第二次电解腐蚀，将被电解腐蚀过的一面放入0.5mol/L草酸电解液中，另一面仍作为阳极，第二次电解腐蚀的电压和时间与第一次相同。电解完毕，放入氯化铜和盐酸的混合溶液中 (0.9mol/L氯化铜和0.15mol/L盐酸)，除去作为阳极的铝层，并将该面向下漂浮于1.0mol/L的磷酸（H3PO4）溶液上1小时，进行通孔，然后，用大量去离子水冲洗浸泡，置于60℃烘箱干燥10小时，得到通孔的多孔氧化铝模板；
4)将多孔氧化铝模板放入步骤1)制备的含铕、锶、钛的溶胶的烧杯（溶胶体积取50ml）中，将烧杯放入抽真空的系统中进行真空（真空度为10-2Pa）灌注，将灌注后的模板从烧杯中取出，用蘸有无水乙醇的脱脂擦去模板表面多余的溶胶，然后把处理好的模板，在120℃烘箱干燥10小时，600℃空气中保温4小时，重复真空灌注-干燥-保温过程5次，最后一次在950空气中保温1小时，然后自然冷却至室温，粉碎研磨成粉体，得到稀土离子Eu3+掺杂钛酸锶(SrTiO3)红色荧光粉。
Claims (2)
1.一种稀土离子Eu3+掺杂钛酸锶红色荧光粉的制备方法，包括如下步骤：
1）按化学分子式SrTiO3:xEu3+，x=1-8，x为稀土离子Eu3+掺杂的摩尔百分比系数，称取硝酸锶、硫酸氧钛和硝酸铕，硝酸锶和硫酸氧钛的摩尔量均为0.01mol，溶解于摩尔浓度为0.6～1.8mol/L的酒石酸的水溶液中，调节pH值5-7，在50mL上述溶液中，加入60-100mL的乙二醇，于50-80℃下搅拌，形成淡黄色透明溶胶；
2）将纯铝片在丙酮溶液中超声除油，KOH溶液中除去氧化膜后，置于电解槽中电化学抛光，所述的纯铝片的纯度为99.99%；
3)将经步骤2)处理的铝片的一面与0.5mol/L草酸电解液接触，另一面作为阳极，进行第一次电解腐蚀，电解电压为20V-30V，电解时间3-12h；取出，放入100-150mL由磷酸和铬酸按摩尔比6：1配置的混酸溶液中，浸泡，除去铝片上阳极氧化形成的氧化铝层，再将被电解腐蚀过的一面放入0.5mol/L草酸电解液中，另一面仍作为阳极，进行第二次电解腐蚀，第二次电解腐蚀的电压和时间与第一次相同，电解完毕，放入氯化铜和盐酸按摩尔比6：1的混合溶液中，除去作为阳极的铝层，并将该面向下漂浮于0.5～1.0mol/L的磷酸溶液上，1-3小时后，用大量去离子水冲洗浸泡，干燥，得到通孔的多孔氧化铝模板；
4) 将多孔氧化铝模板放入步骤1)的溶胶中，抽真空灌注，在120℃干燥4-10小时，600℃空气中保温2-10小时，重复真空灌注-干燥-保温过程3-5次，最后一次在750-950℃空气中保温1-10小时，然后自然冷却至室温，粉碎研磨成粉体，得到稀土离子Eu3+掺杂钛酸锶红色荧光粉。
2.根据权利要求1所述的稀土离子Eu3+掺杂钛酸锶红色荧光粉的制备方法，其特征是所用的酒石酸、乙二醇、硝酸铕、硝酸锶和硫酸氧钛均为分析纯。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310131204.4A CN103275710B (zh) | 2013-04-16 | 2013-04-16 | 一种稀土离子Eu3+掺杂钛酸锶红色荧光粉的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310131204.4A CN103275710B (zh) | 2013-04-16 | 2013-04-16 | 一种稀土离子Eu3+掺杂钛酸锶红色荧光粉的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103275710A CN103275710A (zh) | 2013-09-04 |
| CN103275710B true CN103275710B (zh) | 2014-12-24 |
Family
ID=49058340
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310131204.4A Expired - Fee Related CN103275710B (zh) | 2013-04-16 | 2013-04-16 | 一种稀土离子Eu3+掺杂钛酸锶红色荧光粉的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103275710B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105510331B (zh) * | 2015-11-30 | 2019-02-26 | 国家电网公司 | 一种铝硅合金复合材料中碳化硅径向分布的观测方法 |
| CN111003944A (zh) * | 2019-12-16 | 2020-04-14 | 新昌中国计量大学企业创新研究院有限公司 | 稀土离子Eu3+掺杂Bi3LaTi3O12铁电微晶玻璃上转换发光粉体 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1944279A2 (en) * | 1999-06-25 | 2008-07-16 | Italcementi S.p.A. | Use of photocatalytic preparations of colloidal titanium dioxide for preserving the original appearance of cementitious, stone, or marble products |
| WO2012062295A2 (de) * | 2010-06-29 | 2012-05-18 | Sachtleben Chemie Gmbh | Alkaliarmes katalysatormaterial und verfahren zu dessen herstellung |
| CN102898147A (zh) * | 2012-11-05 | 2013-01-30 | 西华师范大学 | 一种制备钛酸盐压电陶瓷粉体的环境协调型方法 |
| CN102969491A (zh) * | 2012-10-24 | 2013-03-13 | 中国海洋石油总公司 | 一种锂电池用负极材料钛酸锂的制备方法 |
| CN102994074A (zh) * | 2011-09-19 | 2013-03-27 | 中国科学院城市环境研究所 | 模板法制备单分散多孔长余辉发光纳米材料 |
-
2013
- 2013-04-16 CN CN201310131204.4A patent/CN103275710B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1944279A2 (en) * | 1999-06-25 | 2008-07-16 | Italcementi S.p.A. | Use of photocatalytic preparations of colloidal titanium dioxide for preserving the original appearance of cementitious, stone, or marble products |
| WO2012062295A2 (de) * | 2010-06-29 | 2012-05-18 | Sachtleben Chemie Gmbh | Alkaliarmes katalysatormaterial und verfahren zu dessen herstellung |
| CN102994074A (zh) * | 2011-09-19 | 2013-03-27 | 中国科学院城市环境研究所 | 模板法制备单分散多孔长余辉发光纳米材料 |
| CN102969491A (zh) * | 2012-10-24 | 2013-03-13 | 中国海洋石油总公司 | 一种锂电池用负极材料钛酸锂的制备方法 |
| CN102898147A (zh) * | 2012-11-05 | 2013-01-30 | 西华师范大学 | 一种制备钛酸盐压电陶瓷粉体的环境协调型方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Nanocrystalline SrTiO3:Eu3+ and BaTiO3:Eu3+: fluorescence spectroscopy and optical studies of structural phase transitions;S. P. Feofilov等;《phys. stat. sol. 》;20071231;第4卷(第3期);705-710 * |
| SrTiO3纳米线的溶胶凝胶模板法制备与表征;王巧玲;《湖南农业大学学报(自然科学版)》;20080430;第34卷(第2期);245-248 * |
| 无机盐原料溶胶-胶凝胶工艺合成高纯超细钛酸锶粉料;徐明霞等;《硅酸盐学报》;20000430;第28卷(第2期);184-186 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103275710A (zh) | 2013-09-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105040025B (zh) | 双金属氢氧化物复合多孔钒酸铋光电极及其制备方法 | |
| CN101665970B (zh) | 铝及铝合金阳极氧化膜常温封闭剂及封闭方法 | |
| CN104911629A (zh) | 一种复合电极的合成方法 | |
| CN104532290B (zh) | 一种Fe2O3/ZnO同质结材料及其制备方法和用途 | |
| CN102910654A (zh) | 一种大比表面积大孔体积纤维状薄水铝石的制备方法 | |
| CN103643254A (zh) | 在fto上进行二氧化钛/氯氧化铋复合电极的合成方法 | |
| CN102477294A (zh) | 一种钛酸钙发光材料及其制备方法 | |
| Morassaei et al. | Enhanced dye sensitized solar cells efficiency by utilization of an external layer of CaCe2 (MoO4) 4: Er3+/Yb3+ nanoparticles | |
| CN103275710B (zh) | 一种稀土离子Eu3+掺杂钛酸锶红色荧光粉的制备方法 | |
| CN102676170B (zh) | 一种合成一维红色长余辉发光纳米管阵列的方法 | |
| WO2018024014A1 (zh) | 一种Ce掺杂YAG发光陶瓷的制备方法 | |
| CN103502512B (zh) | 用于制备具有磷光性的物体的方法 | |
| CN101538466B (zh) | 一种稀土离子掺杂的钼酸盐发光粉及其制备方法 | |
| CN107163941A (zh) | 一种碱土金属钨钼酸盐红色荧光粉及其制备方法 | |
| CN107686730A (zh) | 一种Tb3+掺杂钨酸盐新型绿色荧光粉 | |
| CN108165269A (zh) | 一种相变延迟且上转换发光强度大幅提高的氟化镥钾纳米晶及其制备方法 | |
| CN107686350B (zh) | 一种Ce掺杂YAG发光陶瓷的制备方法 | |
| CN107267146B (zh) | 一种Mn4+离子掺杂的钛铝酸盐红色纳米荧光粉及其制备方法 | |
| CN106544712B (zh) | 一种有序超大孔间距氧化铝膜的制备方法 | |
| US20130126786A1 (en) | Color Adjustable Luminescent Powder and Preparation Method Thereof | |
| CN105883847A (zh) | 一种含铁y型沸石的制备方法 | |
| CN104232080A (zh) | 一种白光led用单一基质全色荧光粉材料及其制备方法 | |
| CN106479497B (zh) | 一种高效红外激发上转换发光材料及其制备方法 | |
| CN104531131A (zh) | 一种带表面包覆膜的发光颜料的制备方法 | |
| CN108246335A (zh) | 一种氮-银掺杂纳米TiO2粉的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20141224 Termination date: 20160416 |