CN103265685B - 一种聚醚型聚氨酯微孔弹性体复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种聚醚型聚氨酯微孔弹性体复合材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及聚醚型聚氨酯微孔弹性体复合材料及其制备方法,复合材料由多元醇A组份和预聚物B组份通过预聚反应生成,多元醇A组份的原料配方为:聚氧化丙烯多元醇20~90份、聚醚多元醇II5~50份、聚合物聚醚多元醇5~50份、扩链剂2~30份、纳米石墨烯0.5~2份,发泡剂0.2~4份、匀泡剂0.2~2份、催化剂0.2~4份;预聚物B组份的原料配方为:二异氰酸酯30~60份、碳化二亚胺改性的多异氰酸酯4~20份、聚氧化丙烯多元醇20~60份;聚醚多元醇II为聚氧化丙烯氧化乙烯共聚醚多元醇、聚四氢呋喃多元醇中的一种或二种。本发明提供的复合材料具有优异的综合力学性能,同时兼具优异的抗菌性和一定的阻燃性。

Description

一种聚醚型聚氨酯微孔弹性体复合材料及其制备方法
技术领域
本发明属于材料领域,具体涉及一种聚醚型聚氨酯微孔弹性体复合材料及其制备方法。
背景技术
聚氨酯微孔弹性体因其综合了橡胶与塑料的优良性能,具有加工成型简便、质轻、弹性好、耐磨、耐折、耐油性好等多方面的优点,近年来在塑料工业中所占的地位越来越重要,尤其在鞋底材料、承重轮胎以及汽车缓冲材料等方面具有广泛的应用。按原料的不同,用于鞋底和实芯轮胎的聚氨酯微孔弹性体可分为聚酯型和聚醚型两种。聚酯型聚氨酯微孔弹性体的物理力学性能好,但是其耐水解性和耐低温性较差、加工比较复杂且易霉变,因此一定程度上限制了其在某些方面的应用。而聚醚型聚氨酯克服了聚酯型的不足,具有突出的耐水解性能、良好的抗霉变和加工性能、优异的低温柔顺性能。此外,聚醚型聚氨酯原液常温下为液体,具有粘度低,操作方便,发泡范围宽,便于控制等特点。但是碍于较差的力学性能,聚醚型聚氨酯在众多领域的使用受到限制。因此,有必要通过有效提高聚醚型聚氨酯微孔弹性体的力学性能以有效地促进聚醚型聚氨酯的推广。
中国发明专利ZL200610021163.3公开了一种聚氨酯微孔弹性体复合材料及其制备方法,所述复合材料的配方如下:聚醚多元醇50%~80%;异氰酸酯15%~40%;醇类扩链剂2%~10%;催化剂0.05%~1%;发泡剂0%~6%;泡沫稳定剂0.1%,有机蒙脱土0.5%~1.9%。复合材料的制备方法是:先将蒙脱土加入到聚醚中,经高剪切分散处理后,将扩链剂、催化剂、发泡剂、泡沫稳定剂加入,搅拌均匀,调整混合物温度至25~35℃;另,称取异氰酸酯,加热至25~35℃,加入到前述所得混合物中,经强力搅拌机的搅拌后,浇注到内壁均匀涂有脱模剂的金属模具中,然后将模具放入烘箱中,加热至100℃,保温1h,冷却后脱模,即得聚氨酯微孔弹性体材料。该专利通过纳米插层技术,将聚氨酯的活性单体聚醚单元醇插层于蒙脱土中,使改性的聚氨酯微孔弹性体材料在韧性基本不下降的前提下,拉伸模量有较大幅度的提高,并且,聚氨酯微孔弹性体泡沫的拉伸强度及拉伸模量随着有机蒙脱土用量的增加而增加,而断裂伸长率基本不变。如上所述,虽然该专利方法能够提高弹性体的拉伸模量,但是其只能保持断裂伸长率的不下降,而不会提高断裂伸长率。因此,该专利方法所得聚氨酯微孔弹性体复合材料的综合力学性能仍不是特别理想。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足,提供一种综合力学性能优异的聚醚型聚氨酯微孔弹性体复合材料。
本发明同时还要提供一种聚醚型聚氨酯微孔弹性体复合材料的制备方法,该方法操作简单,且可成功制备出具有优异的综合力学性能的聚醚型聚氨酯微孔弹性体复合材料。
为解决上述技术问题,本发明采取的一种技术方案是:
一种聚醚型聚氨酯微孔弹性体复合材料,其由多元醇A组份和预聚物B组份通过预聚反应生成,其中:
以重量份计,多元醇A组份的原料配方为:聚醚多元醇I20~90份、聚醚多元醇II5~50份、聚醚多元醇III5~50份、扩链剂2~30份、纳米石墨烯0.5~2份,发泡剂0.2~4份、匀泡剂0.2~2份、催化剂0.2~4份;
以重量份计,预聚物B组份的原料配方为:二异氰酸酯30~60份、碳化二亚胺改性的多异氰酸酯4~20份、聚醚多元醇I20~60份;
所述的聚醚多元醇I为聚氧化丙烯多元醇,其数均分子量为1000~10000、官能度为2~4;多元醇A组份和预聚物B组份中的聚醚多元醇I相同或不同;
所述的聚醚多元醇II为聚氧化丙烯氧化乙烯共聚醚多元醇、聚四氢呋喃多元醇中的一种或二种,聚醚多元醇II的数均分子量为3000~6000、官能度为2~3;
所述的聚醚多元醇III为聚合物聚醚多元醇,其具体为环氧丙烷环氧乙烷共聚醚与丙烯腈、苯乙烯的接枝共聚物,数均分子量为3000~8000、官能度为2~4、接枝率为20~30wt%,其中,苯乙烯与丙烯腈的重量比为0.4~4:1。
根据本发明,所述的聚醚多元醇I的数均分子量优选为2000~8000,更优选为3000~5000。
根据本发明,所述的扩链剂优选为小分子量的二醇扩链剂,例如可以为选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、甲基丙二醇、新戊二醇以及间苯二酚二羟乙基醚中的一种或多种的混合物。
根据本发明,所述的发泡剂可以为水、二氯一氟乙烷(HCFC-141b)或水和HCFC-141b按重量比1:0.1~10组成的混合物。其中,以水和HCFC-141b按重量比1:1~8组成的混合物为优选。
根据本发明的一个具体和优选方面,所述的二异氰酸酯为4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(4,4-MDI),所述碳化二亚胺改性的多异氰酸酯为碳化二亚胺改性的液化二苯基甲烷二异氰酸酯(L-MDI)。
根据本发明,所述的催化剂可以为聚氨酯微孔弹性体制备常用的催化剂,例如可以是胺类催化剂,有机锡催化剂,本发明优选将胺类催化剂和有机锡催化剂混合使用。
根据本发明的一个具体方面:所述的多元醇A组份的制备方法如下:按配方,将所述聚醚多元醇I和纳米石墨烯加入到反应釜中,于90℃~110℃下搅拌,得到分散均匀的溶液,将温度降低至90℃以下,加入其它原料,充分搅拌均匀,即得多元醇A组份。
根据本发明的又一具体方面:所述预聚物B组份的制备方法如下:按配方,将全部原料加入到反应釜中,在60℃~90℃下反应,至NCO%在17wt%~26wt%,停止反应,即得预聚物B组份。
进一步地,所述的预聚反应实施如下:将所述多元醇A组份和与预聚物B组份的温度分别调节至40~44℃,采用低压发泡机,按异氰酸酯基与羟基的摩尔比([NCO]/[OH])为0.95~1.05:1比例,将所述多元醇A组份和与预聚物B组份在混合腔中以6000~8000转/min的转速迅速混合均匀,然后浇注到模温40~60℃的模具中模塑成型,保温5~20min后脱模,即得所述聚醚型聚氨酯微孔弹性体复合材料。
本发明采取的又一技术方案是:一种聚醚型聚氨酯微孔弹性体复合材料的制备方法,其包括以下步骤:
(1)、制备多元醇A组份:将聚醚多元醇I20~90重量份和纳米石墨烯0.5~6重量份加入到反应釜中,于90℃~110℃下搅拌,得到分散均匀的溶液,将温度降低至90℃以下,加入聚醚多元醇II5~50重量份、聚醚多元醇III5~50重量份、扩链剂2~30份、发泡剂0.2~4重量份、匀泡剂0.2~2重量份、催化剂0.2~4重量份,充分搅拌均匀,即得多元醇A组份;
(2)、制备预聚B组份:将二异氰酸酯30~60重量份、碳化二亚胺改性的多异氰酸酯4~20重量份、聚醚多元醇I20~60重量份加入到反应釜中,在60℃~90℃下反应,至NCO%在17wt%~26wt%,停止反应,即得预聚物B组份;
(3)、预聚反应:将所述多元醇A组份和与预聚物B组份的温度分别调节至40~44℃,采用低压发泡机,按异氰酸酯基与羟基的摩尔比([NCO]/[OH])为0.95~1.05:1的比例,将所述多元醇A组份和与预聚物B组份在混合腔中以6000~8000转/min的转速迅速混合均匀,然后浇注到模温40~60℃的模具中模塑成型,保温5~20min后脱模,即得所述聚醚型聚氨酯微孔弹性体复合材料;
其中:其中:所述的聚醚多元醇I为聚氧化丙烯多元醇,其数均分子量为1000~10000、官能度为2~4;多元醇A组份和预聚物B组份中的聚醚多元醇I相同或不同;
所述的聚醚多元醇II为聚氧化丙烯氧化乙烯共聚醚多元醇、聚四氢呋喃多元醇中的一种或二种,聚醚多元醇II的数均分子量为3000~6000、官能度为2~3;
所述的聚醚多元醇III为聚合物聚醚多元醇,其具体为环氧丙烷环氧乙烷共聚醚与丙烯腈、苯乙烯的接枝共聚物,数均分子量为3000~8000、官能度为2~4、接枝率为20~30wt%,其中,苯乙烯与丙烯腈的重量比为0.4~4:1。
本发明所述的制备方法中,所述的扩链剂优选为小分子量的二醇扩链剂,例如可以为选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、甲基丙二醇、新戊二醇以及间苯二酚二羟乙基醚中的一种或多种的混合物。发泡剂可以为水、HCFC-141b或水和HCFC-141b按重量比1:0.1~10组成的混合物。其中,以水和HCFC-141b按重量比1:1~8组成的混合物为优选。所述的二异氰酸酯可以为4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯,所述碳化二亚胺改性的多异氰酸酯可以为碳化二亚胺改性的液化二苯基甲烷二异氰酸酯。
由于以上技术方案的实施,本发明与现有技术相比具有如下优点:
纳米石墨烯具有比表面积大、富含氧基,其表面原子数较多且原子配位不足,具有较高活性,易于与其它原子结合等特点。本发明创新地将其引入用于制备聚氨酯微孔弹性体,其与聚氨酯硬段以氢键形式相结合,加强了分子间的作用力,因此发泡成型后,可加强硬段微区的凝聚力,提高了软硬段微区的相分离程度,使复合材料具有优良的力学性能。此外,由于纳米氧化石墨烯本身具有优异的抗菌和阻燃功能,故所得聚氨酯微孔弹性体纳米复合材料具有优异的抗菌性和一定的阻燃性。
具体实施方式
石墨烯(GO)是一种新型的具有独特的层状结构的纳米材料,是迄今为止世界上已知材料中最薄、强度最大的一种材料,具有优异的电学、力学、热学性质,还具有优异的抗菌性、良好的延展性及阻燃性。石墨烯的这一系列优良的特性使它在许多领域都有潜在的应用前景,成为近年来研究的热点。然而将石墨烯用于聚氨酯微孔弹性体领域还未见有报道。本发明根据纳米石墨烯超大的强度、抗菌性、延展性、热稳定性及阻燃性等特性,首次将其用于聚醚型聚氨酯微孔弹性体中,取得了令人满意的效果。纳米石墨烯的加入,在提高材料韧性的同时大大增强了材料的强度,同时赋予材料更为优异的抗菌性、热稳定性和阻燃性。
以下结合具体的实施例对本发明做进一步详细的说明,但本发明不限于以下实施例。
以下实施例中所用的纳米石墨烯是参考文献“Preparation of graphiticoxide,W S Hummers,R E Offeman.J.Am.Chem.Soc.,1958,80(6):1339~1339”制备得到的。实施例中所用到的其它原料或试剂均为标准工业品,通过商购获得。本发明配方中的聚醚多元醇III是在聚醚链段上接枝有丙烯腈、苯乙烯链段的多元醇,其在配方中的作用是改善泡沫网络结构,提高聚氨酯泡沫材料的硬度及泡沫材料的承载能力,有利于降低泡沫材料的密度。接枝率(丙烯腈、苯乙烯链段在聚醚多元醇III中的质量含量)以20%~30%为宜,其中,丙烯腈、苯乙烯的质量比一般为0.4~4:1)。以下实施例中所采用的聚醚多元醇III,即环氧丙烷环氧乙烷共聚醚与丙烯腈、苯乙烯的接枝共聚物购自山东蓝星东大化工有限责任公司,牌号POP36/28(性能指标:羟值25-29mgKOH/g,25℃粘度:2000-3000mPa.s,官能度:2.5-3;数均分子量5000-6000,接枝率26-29%)。
实施例1
本例提供一种聚醚型聚氨酯微孔弹性体复合材料,其制备方法如下:
(1)、制备多元醇A组分:将聚氧化丙烯二醇(数均分子量8000)50kg和0.5kg纳米石墨烯加入到反应釜中,90~110℃下搅拌2h,得到分散均匀的纳米石墨烯-聚氧化丙烯二醇溶液,降温至90℃,依次加入聚四氢呋喃多元醇(数均分子量3000~3500,官能度为2.3~2.8)30kg、聚醚多元醇III20kg、乙二醇3.5kg,1,4-丁二醇7kg、H2O0.4kg、硅油0.5kg及有机胺类催化剂2.5kg,充分搅拌均匀后出料,密封保存备用;
(2)、制备预聚物B组分:将MDI40kg、液化MDI-100LL(购自宁波万华)10kg和聚氧化丙烯二醇(数均分子量3000)32.24kg于反应釜中在70~80℃下反应2h,降温,检测其NCO基的含量在19%后,出料密封保存备用。
(3)、调节多元醇A组分和预聚物B组分的温度,使得A组分温度为40~44℃,B组分温度为40~44℃,采用低压发泡机,按[NCO]/[OH]=1.01的比例,将A组分和B组分在混合腔中以8000转/min的速度迅速混合均匀,并浇注入模温50℃的模具中模塑成型,保压8min后脱模,制备得到聚氨酯微孔弹性体复合材料。
实施例2
本例提供一种聚醚型聚氨酯微孔弹性体复合材料,其制备方法如下:
(1)、制备多元醇A组分:将55kg聚氧化丙烯二醇(数均分子量6000)和1.2kg纳米石墨烯加入到反应釜中,90~110℃下搅拌2h,得到分散均匀的纳米石墨烯-聚氧化丙烯二醇溶液,降温。依次加入15kg聚四氢呋喃多元醇(数均分子量为4000,官能度为2.3~2.8)、30kg聚合物聚醚多元醇III、乙二醇4kg,1,4-丁二醇8kg、H2O0.4kg、HCFC-141b0.8kg、硅油0.5kg及胺类催化剂3kg,充分搅拌均匀后出料,密封保存备用;
(2)、制备预聚物B组分:将MDI40kg、液化MDI-100LL(购自宁波万华)10kg和聚氧化丙烯二醇(数均分子量4000)40.24kg于反应釜中在70~80℃下反应2h,降温,检测其NCO基的含量在17.3%后,出料密封保存备用。
(3)、调节多元醇A组分和预聚物B组分的温度,使得A组分温度为40~44℃,B组分温度为40~44℃,采用低压发泡机,按[NCO]/[OH]=1.02的比例,将A组分和B组分在混合腔中以8000转/min的速度迅速混合均匀,并浇注入模温50℃的模具中模塑成型,保压8min后脱模,制备得到聚氨酯微孔弹性体复合材料。
实施例3
本例提供一种聚醚型聚氨酯微孔弹性体复合材料,其制备方法如下:
(1)、制备多元醇A组分:将聚氧化丙烯二醇(数均分子量4000)60kg和1.9kg纳米石墨烯加入到反应釜中,90~110℃下搅拌2h,得到分散均匀的纳米石墨烯-聚氧化丙烯二醇溶液,降温。依次加入聚氧化丙烯氧化乙烯共聚醚多元醇(数均分子量为4000,官能度为2~3)15kg、聚醚多元醇III25kg、乙二醇1.5kg,1,4-丁二醇10kg、H2O0.4kg、HCFC-141b1.6kg、硅油0.5kg及胺类催化剂2.8kg,有机锡类催化剂0.8kg,充分搅拌均匀后出料,密封保存备用;
(2)、制备预聚物B组分:将MDI35kg、液化MDI-100LL(购自宁波万华)15kg和聚氧化丙烯二醇(数均分子量4000)23.51kg于反应釜中在70~80℃下反应2h,降温,检测其NCO基的含量等于21.33%后,出料密封保存备用。
(3)、调节多元醇A组分和预聚物B组分的温度,使得A组分温度为40~44℃,B组分温度为40~44℃,采用低压发泡机,按[NCO]/[OH]=0.99的比例,将A组分和B组分在混合腔中以8000转/min的速度迅速混合均匀,并浇注入模温50℃的模具中模塑成型,保压8min后脱模,制备得到聚氨酯微孔弹性体复合材料。
对比例1
本例提供一种聚醚型聚氨酯微孔弹性体复合材料,其制备方法如下:
(1)、制备多元醇A组分:将50kg聚氧化丙烯二醇(数均分子量4000)、20kg聚四氢呋喃二醇(数均分子量4000,官能度为2.3~2.8)、30kg聚醚多元醇III、1.26kg乙二醇,11.2kg1,4-丁二醇、0.4kg H2O、1.2kg HCFC-141b、0.5kg硅油及2.8kg胺类催化剂依次加入到反应釜中。充分搅拌均匀后出料,密封保存备用。
(2)、制备预聚物B组分:将MDI40kg、液化MDI-100LL(均购自宁波万华)10kg和聚氧化丙烯二醇(数均分子量3000~5000)32.24kg于反应釜中在70~80℃下反应2h,降温,检测其NCO基的含量在19%后,出料密封保存备用。
(3)、调节多元醇A组分和预聚物B组分的温度,使得A组分温度为40~44℃,B组分温度为40~44℃,采用低压发泡机,按[NCO]/[OH]=1的比例,将A组分和B组分在混合腔中以8000转/min的速度迅速混合均匀,并浇注入模温50℃的模具中模塑成型,保压8min后脱模,制备得到聚氨酯微孔弹性体复合材料。
按本发明所述的方法制备的纳米石墨烯改性聚氨酯微孔弹性体复合材料与对比试验进行了多项技术指标的比较。参照GB/T6344-96/86及GB/T10808-89在室温25℃条件下测试实施例1、2、3及对比例的各技术指标。测试结果如表1,表1中数据表明,实施例中各项数据(如拉伸强度断点力即模量、引张强度、断裂伸长率、引裂强度等)比对比例中数据均有大幅度的提高。结果还发现本发明的纳米复合微孔弹性体材料具有良好的抗菌性及阻燃性。对本发明的微孔弹性体配方及其制备工艺作适当的近似的调整和某些参数的变化,也可能取得类似的结果。
表1实施例1与对比例1提供的聚氨酯微孔弹性体复合材料的力学性能
以上对本发明做了详尽的描述,其目的在于让熟悉此领域技术的人士能够了解本发明的内容并加以实施,并不能以此限制本发明的保护范围,凡根据本发明的精神实质所作的等效变化或修饰,都应涵盖在本发明的保护范围内。

Claims (8)

1.一种聚醚型聚氨酯微孔弹性体复合材料,其由多元醇A组份和预聚物B组份通过预聚反应生成,其特征在于:
以重量份计,多元醇A组份的原料配方为:聚醚多元醇I 20~90份、聚醚多元醇II 5~50份、聚醚多元醇III 5~50份、扩链剂2~30份、纳米石墨烯0.5~2份,发泡剂0.2~4份、匀泡剂0.2~2份、催化剂0.2~4份,所述的发泡剂为水、二氯一氟乙烷或水和二氯一氟乙烷按重量比1:0.1~10组成的混合物;
以重量份计,预聚物B组份的原料配方为:二异氰酸酯30~60份、碳化二亚胺改性的多异氰酸酯4~20份、聚醚多元醇I 20~60份,所述的二异氰酸酯为4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯,所述碳化二亚胺改性的多异氰酸酯为碳化二亚胺改性的液化二苯基甲烷二异氰酸酯;
所述的聚醚多元醇I为聚氧化丙烯多元醇,其数均分子量为1000~10000、官能度为2~4;多元醇A组份和预聚物B组份中的聚醚多元醇I相同或不同;
所述的聚醚多元醇II为聚氧化丙烯氧化乙烯共聚醚多元醇、聚四氢呋喃多元醇中的一种或二种,聚醚多元醇II的数均分子量为3000~6000、官能度为2~3;
所述的聚醚多元醇III为聚合物聚醚多元醇,其具体为环氧丙烷环氧乙烷共聚醚与丙烯腈、苯乙烯的接枝共聚物,数均分子量为3000~8000、官能度为2~4、接枝率为20~30wt%,其中,苯乙烯与丙烯腈的重量比为0.4~4:1。
2.根据权利要求1所述的聚醚型聚氨酯微孔弹性体复合材料,其特征在于:所述的聚醚多元醇I的数均分子量为2000~8000。
3.根据权利要求1所述的聚醚型聚氨酯微孔弹性体复合材料,其特征在于:所述的扩链剂为选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、甲基丙二醇、新戊二醇以及间苯二酚二羟乙基醚中的一种或多种的混合物。
4.根据权利要求1所述的聚醚型聚氨酯微孔弹性体复合材料,其特征在于:所述的催化剂为胺类催化剂或其与有机锡催化剂的混合物。
5.根据权利要求1所述的聚醚型聚氨酯微孔弹性体复合材料,其特征在于:所述的多元醇A组份的制备方法如下:按配方,将所述聚醚多元醇I和纳米石墨烯加入到反应釜中,于90℃~110℃下搅拌,得到分散均匀的溶液,将温度降低至90℃以下,加入其它原料,充分搅拌均匀,即得多元醇A组份。
6.根据权利要求1所述的聚醚型聚氨酯微孔弹性体复合材料,其特征在于:所述预聚物B组份的制备方法如下:按配方,将全部原料加入到反应釜中,在60℃~90℃下反应,至NCO%在17wt%~26wt%,停止反应,即得预聚物B组份。
7.根据权利要求1或5或6所述的聚醚型聚氨酯微孔弹性体复合材料,其特征在于:所述的预聚反应实施如下:将所述多元醇A组份和与预聚物B组份的温度分别调节至40~44℃,采用低压发泡机,按异氰酸酯基与羟基的摩尔比为0.95~1.05:1的比例,将所述多元醇A组份和与预聚物B组份在混合腔中以6000~8000转/min的转速迅速混合均匀,然后浇注到模温40~60℃的模具中模塑成型,保温5~20min后脱模,即得所述聚醚型聚氨酯微孔弹性体复合材料。
8.一种聚醚型聚氨酯微孔弹性体复合材料的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)、制备多元醇A组份:将聚醚多元醇I 20~90重量份和纳米石墨烯0.5~2重量份加入到反应釜中,于90℃~110℃下搅拌,得到分散均匀的溶液,将温度降低至90℃以下,加入聚醚多元醇II 5~50重量份、聚醚多元醇III 5~50重量份、扩链剂2~30份、发泡剂0.2~4重量份、匀泡剂0.2~2重量份、催化剂0.2~4重量份,充分搅拌均匀,即得多元醇A组份;
(2)、制备预聚B组份:将二异氰酸酯30~60重量份、碳化二亚胺改性的多异氰酸酯4~20重量份、聚醚多元醇I 20~60重量份加入到反应釜中,在60℃~90℃下反应,至NCO%在17wt%~26wt%,停止反应,即得预聚物B组份;
(3)、预聚反应:将所述多元醇A组份和与预聚物B组份的温度分别调节至40~44℃,采用低压发泡机,按异氰酸酯基与羟基的摩尔比为0.95~1.05:1的比例,将所述多元醇A组份和与预聚物B组份在混合腔中以6000~8000转/min的转速迅速混合均匀,然后浇注到模温40~60℃的模具中模塑成型,保温5~20min后脱模,即得所述聚醚型聚氨酯微孔弹性体复合材料;
其中:所述的聚醚多元醇I为聚氧化丙烯多元醇,其数均分子量为1000~10000、官能度为2~4;多元醇A组份和预聚物B组份中的聚醚多元醇I相同或不同;
所述的聚醚多元醇II为聚氧化丙烯氧化乙烯共聚醚多元醇、聚四氢呋喃多元醇中的一种或二种,聚醚多元醇II的数均分子量为3000~6000、官能度为2~3;
所述的聚醚多元醇III为聚合物聚醚多元醇,其具体为环氧丙烷环氧乙烷共聚醚与丙烯腈、苯乙烯的接枝共聚物,数均分子量为3000~8000、官能度为2~4、接枝率为20~30wt%,其中,苯乙烯与丙烯腈的重量比为0.4~4:1。
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Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103467974A (zh) * 2013-09-06 2013-12-25 重庆杰博科技有限公司 一种增强聚氨酯微孔弹性体复合材料及其制备方法
PL405731A1 (pl) * 2013-10-22 2015-04-27 Politechnika Gdańska Elastomerowe nanokompozyty poliuretanowe i sposób ich wytwarzania
CN103819892B (zh) * 2014-03-16 2016-04-13 贵州省材料产业技术研究院 一种长芳纶纤维增强耐磨tpu复合材料及其制备方法
CN103833951B (zh) * 2014-03-24 2016-03-02 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 快速脱模低硬度聚氨酯弹性体组合物的制备方法
CN104151519B (zh) * 2014-08-13 2016-09-07 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 人体模特用聚氨酯微孔弹性体组合料及其制备方法
BR112017004226B1 (pt) * 2014-09-04 2021-10-19 Dow Global Technologies Llc Tapetes de poliuretano
CN104650315A (zh) * 2015-02-16 2015-05-27 中国海洋石油总公司 复合聚氨酯弹性体组合物及其制备方法
CN104945594A (zh) * 2015-05-29 2015-09-30 德州市鑫华润聚氨酯鞋材股份有限公司 一种耐水解、耐低温聚氨酯及其制备方法
CN105153396A (zh) * 2015-09-09 2015-12-16 深圳安迪上科新材料科技有限公司 一种改性聚氨基甲酸酯的制备方法
CN106867228A (zh) * 2015-12-10 2017-06-20 福建新峰二维材料科技有限公司 一种改性热塑性聚氨酯弹性体发泡材料的制备方法
CN105693994A (zh) * 2016-04-18 2016-06-22 北京石油化工学院 一种改性聚氨酯的制备方法
US9868835B1 (en) * 2016-08-11 2018-01-16 Ford Global Technologies, Llc Bio-based polyurethane foam materials including graphite materials
CN106676664B (zh) * 2016-08-31 2019-07-09 浙江金旗新材料科技有限公司 一种阻燃耐磨型锦纶6预取向丝
WO2018094611A1 (zh) * 2016-11-23 2018-05-31 广州艾科新材料股份有限公司 一种柔软聚氨酯发泡材料
CN108623774A (zh) * 2017-03-22 2018-10-09 洛阳尖端技术研究院 一种石墨烯聚氨酯泡沫复合材料及其制备方法
CN106928484A (zh) * 2017-03-30 2017-07-07 厦门领昕轮胎有限公司 一种高性能的免充气自行车pu轮胎生产用发泡剂
GB201710814D0 (en) * 2017-07-05 2017-08-16 Nanoregmed Ltd Composite material and its method of production
CN108250393B (zh) * 2017-12-21 2020-09-29 浙江华峰新材料有限公司 水泥挡板用聚氨酯原液及其制备方法和应用
CN108192128A (zh) * 2017-12-29 2018-06-22 广西通祥投资有限公司 聚氨酯保温板材组合料
CN108973534A (zh) * 2018-07-20 2018-12-11 滁州市玉林聚氨酯有限公司 一种吸地防滑聚氨酯轮胎及其制备方法
CN109096460B (zh) * 2018-08-08 2021-04-16 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 用于制作发泡鞋材的聚氨酯弹性体及其制备方法
CN109608606B (zh) * 2018-11-01 2021-01-12 浙江禾欣科技有限公司 一种采矿车用聚氨酯实心轮胎的制备方法
CN109624169A (zh) * 2018-11-27 2019-04-16 东莞市富印鞋材有限公司 一种cmpu生产工艺
CN109627415B (zh) * 2018-12-29 2021-05-28 上海优玥新材料科技有限公司 一种含支链的耗能微孔弹性体材料及其制备和应用
CN109776760A (zh) * 2019-01-25 2019-05-21 中海油安全技术服务有限公司 一种石墨烯改性劳保鞋鞋底及其制作方法
CN111704707A (zh) * 2019-04-22 2020-09-25 朱晶晶 基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫的加工工艺
CN111138624A (zh) * 2019-12-16 2020-05-12 旭川化学(苏州)有限公司 一种高物性透气鞋垫用聚氨酯树脂及其制备方法
CN111138621A (zh) * 2019-12-26 2020-05-12 珠海光林新材料科技有限公司 一种聚氨酯树脂及铺装复合材料
CN111518259B (zh) * 2020-05-06 2022-08-19 长华化学科技股份有限公司 高回弹性的聚氨酯微孔弹性体及其制备方法和应用
CN113801465B (zh) * 2020-06-12 2023-04-07 中国科学院福建物质结构研究所 聚氨酯微孔发泡弹性体及其制备方法和用途
CN111690117A (zh) * 2020-06-28 2020-09-22 北京航玻新材料技术有限公司 一种中空玻璃暖边条及其制备方法和应用
CN112225869B (zh) * 2020-10-14 2022-04-12 广德祥源新材科技有限公司 一种均匀孔径聚氨酯微孔泡棉及其制备方法
CN112430304B (zh) * 2020-11-20 2022-08-02 上海苏杨泳池设备有限公司 一种用于充气浴缸上的靠枕及其制造方法
CN112571907A (zh) * 2020-12-03 2021-03-30 安徽嘉明新材料科技有限公司 一种医疗防护服用tpu防水透湿阻隔膜
CN116082949B (zh) * 2023-03-06 2024-03-26 山西科灜科技有限公司 一种透水、吸水弹性体涂层及应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101608494A (zh) * 2008-06-16 2009-12-23 上海凯耳聚氨酯有限公司 环保型外墙防渗阻燃保温超强装饰板

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