CN103252202B - 一种具有单孔中空结构的有机硅微球及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明所公开了一种具有单孔中空结构的有机硅微球及其制备方法。该方法包括如下步骤:(1)将有机硅烷和含有氨基的有机硅烷进行混合得到有机硅烷混合物;所述有机硅烷为式R1xSi(OR2)y所示化合物中至少一种,所述含有氨基的有机硅烷为式R’1xSi(OR2)y所示化合物中至少一种;(2)将所述有机硅烷混合物加入至溶剂中进行水解缩合反应即得产品;所述溶剂为水或水与有机溶剂的混合物。本发明提供的制备表面含氨基、具有单孔结构的中空有机硅微球的方法和由该方法所制得的有机硅烷微球,不使用催化剂,不涉及任何外加模板,工艺简单,条件温和,反应周期短,得到的有机硅微球具有中空结构,且中空微球的外壳上具有贯穿的单孔,不需要对颗粒进行表面改性即具有可反应的活性基团氨基。

Description

一种具有单孔中空结构的有机硅微球及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种有机硅微球及其制备方法,具体涉及一种具有单孔中空结构的有机硅微球及其制备方法。
背景技术
聚有机硅烷是指主链含硅、且硅原子上至少含有一个有机基团的一类聚合物,因具有分子水平的有机-无机杂化结构,所以兼具有机材料和无机材料的优异性能,其无机骨架Si-O-Si结构赋予材料良好的耐高低温、耐候、耐老化、憎水、阻燃、绝缘以及尺寸稳定性,有机基团使材料具有更好的韧性、良好的加工性以及反应活性等,使其广泛应用于电子封装材料,耐热材料以及光学传导等方面。
中空有机硅烷微球由于其低密度、大比表面积、稳定的光、热、电和化学性能而广泛应用于微反应器、药物载体、过滤器、催化等方面。模板法是制备中空有机硅烷微球的常用方法,通常所使用的模板材料主要有聚合物乳胶粒、乳液滴、嵌段共聚物胶束以及无机颗粒等。利用模板法制备中空有机硅微球过程为:先得到模板,进而将硅烷偶联剂前驱体在模板表面水解缩合,得到有机硅烷包覆模板材料的核壳结构,再经过高温煅烧或者有机溶剂处理将模板去除,得到中空微球。因为涉及到模板的制备和去除,所以制备过程比较繁琐,而且模板的去除常使得到的中空微球形貌不规整,且聚合物乳液滴本身属于热力学不稳定体系,从而使得中空微球在尺寸大小均匀性的控制上变得困难。另外通过高温煅烧去除模板,会分解中空有机硅烷颗粒中的有机基团,从而丧失其有机无机杂化的优势,为了获得有机基团,需要对其表面再次进行改性。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有单孔中空结构的有机硅微球及其制备方法,提供的有机硅微球表面具有活性官能团氨基、且具有贯穿单孔结构,粒径均匀性好;提供的制备方法简单易行,不使用任何模板和表面活性剂,不涉及表面改性和后处理等繁琐过程,一步即可获得含活性基团氨基的中空有机硅微球。
为此,本发明所提供的一种具有单孔中空结构的有机硅微球的制备方法,包括如下步骤:
(1)将有机硅烷和含有氨基的有机硅烷进行混合得到有机硅烷混合物;所述有机硅烷为式R1xSi(OR2)y所示化合物中至少一种,所述含有氨基的有机硅烷为式R’1xSi(OR2)y所示化合物中至少一种;
式中,R1为氢、卤素、烷氧基或烃基,R’1为链长C1~C8的含氨基的烃基;R2为C1~C8的烷基;x为1或2,y为2或3;
(2)将所述有机硅烷混合物加入至溶剂中进行水解缩合反应即得产品;
所述溶剂为水或水与有机溶剂的混合物。
上述的制备方法中,R1具体可为甲基、乙烯基、苯基、环氧基醚基、氯原子或巯丙基。
上述的制备方法中,步骤(1)中所述有机硅烷混合物中,所述含有氨基的有机硅烷与所述有机硅烷的摩尔份数比可为(1~30)∶(1~30),具体可为10∶1、5∶1、4.5∶1、4∶1、3∶1、2∶1、1∶1或1∶4;步骤(2)中,所述有机硅烷混合物与所述溶剂的质量份数比可为(1~10)∶20,具体可为0.9∶8、3∶20、0.6∶5、1∶9或1∶10。
上述的制备方法中,步骤(2)中,所述水解缩合反应的温度可为0℃~90℃,具体可为0℃~50℃、0℃、20℃、30℃或50℃,时间可为3分钟~24小时,具体可为1小时~15小时、1小时、3小时、4小时、5小时或15小时。
上述的制备方法中,步骤(2)中,在所述水解缩合反应之后,所述方法还包括陈化的步骤;所述陈化的温度可为0℃~70℃,具体可为0℃、20℃或50℃,时间可为0.5小时~100小时,具体可为5小时~25小时、5小时、10小时、15小时、24小时或25小时,经所述陈化后,可以离心的方式分离所述有机硅微球和溶剂,再用去离子水反复洗涤有机硅微球后,经冷冻干燥即可。
上述的制备方法中,步骤(2)所述水与有机溶剂的混合物中,所述有机溶剂与水的质量份数比可为(0~1)∶(5~10),具体可为1∶4或1∶9,但所述有机溶剂的量不为零;所述有机溶剂可为醇类化合物(如甲醇、乙醇、异丙醇或丁醇)、醚类化合物(如乙醚)或烷烃类化合物(如正己烷)。
上述的制备方法中,所述含有氨基的有机硅烷具体可为氨丙基三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、氨乙基三甲氧基硅烷、氨乙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、4-氨基丁基三乙氧基硅烷、苯氨基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基-γ-氨丙基)三甲氧基硅烷、二乙烯基三氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷和己二胺基甲基三乙氧基硅烷中至少一种。
上述的制备方法中,所述有机硅烷具体可为正硅酸乙酯、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、三甲氧基氯硅烷、甲基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷和巯丙基三甲氧基硅烷中至少一种。
本发明所提供的上述方法中,所述有机硅混合物加入至所述溶剂后,氨基在所述溶剂中发生质子化,使所述溶剂呈弱碱性;氨基质子化后的含有氨基的有机硅烷一端带正电荷具有良好的亲水性,另一端为未水解的烷氧基,具有疏水性,在亲疏水作用力和静电作用力下氨基质子化的含有氨基的有机硅烷在水中将所述的未水解的疏水性有机硅烷包裹形成微乳滴;所述有机硅烷在弱碱性条件下水解后形成带负电荷的有机硅片段,在静电作用下沉积到表面带正电荷的微乳滴表面形成中空有机硅壳;从而微乳滴内外部的压力梯度和浓度梯度差造成了单孔结构的形成,且含有活性基团氨基,该氨基可进一步进行其他反应。
本发明还提供了上述方法制备的单孔中空结构的有机硅微球;所述有机硅微球的平均粒径为50nm~5μm,比表面积为10m2/g~1000m2/g;由于本发明提供的有机硅微球带有氨基,且中空结构赋予其大的比表面积,具有较好的反应活性和络合性,可以用作吸附重金属和染料等污染物;此外,该中空微球的单孔结构有益于填充其他物质,因此可用作填充催化剂的载体、微容器、微反应器等。
本发明具有以下有益效果:本发明提供的制备表面含氨基、具有单孔结构的中空有机硅微球的方法和由该方法所制得的有机硅烷微球,不使用催化剂,不涉及任何外加模板,工艺简单,条件温和,反应周期短,得到的有机硅微球具有中空结构,且中空微球的外壳上具有贯穿的单孔,不需要对颗粒进行表面改性即具有可反应的活性基团氨基。解决了通用技术模板法中繁琐的步骤,也避免了复杂的表面改性过程。
附图说明
图1是本发明实施例1中所制得的单孔中空有机硅微球的扫描电镜照片;
图2是本发明实施例1中所制得的单孔中空有机硅微球粒径分布图;
图3是本发明实施例1中所制得的单孔中空有机硅微球的电镜能谱图;
图4是本发明实施例2中所制得的单孔中空有机硅微球的扫描电镜照片;
图5是本发明实施例2中所制得的单孔中空有机硅微球的透射电镜照片;
图6是本发明实施例11中所制得的单孔中空有机硅微球的透射电镜照片;
图7是本发明实施例12中所制得的单孔中空有机硅微球的扫描电镜照片;
图8是本发明实施例13中单孔中空有机硅微球吸附Cu2+前后的图片,其中,左边离心管为吸附Cu2+后的图片,右边离心管为吸附之前的Cu2+溶液的图片;
图9是本发明实施例14中单孔中空有机硅微球吸附罗丹明B前后的图片,其中左边离心管为吸附之前的罗丹明B水溶液的图片,右边离心管为吸附后的罗丹明B水溶液的图片;
图10是本发明实施例15中单孔中空有机硅微球装载CdCl2晶体颗粒的透射电镜照片。
具体实施方式
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明,均为常规方法。
下述实施例中所用的材料、试剂等,如无特殊说明,均可从商业途径得到。
实施例1、制备单孔中空结构的有机硅微球
氨丙基三乙氧基硅烷与正硅酸乙酯以4.5∶1的物质的量的比于室温下混合搅拌30分钟得到有机硅烷混合物;在200rpm的转速下取0.9克上述有机硅烷混合物逐滴滴加到8克去离子水中,升温至50℃,维持转速不变,反应4小时,之后在50℃下陈化5小时;最后离心,用去离子水反复洗涤,冷冻干燥,生成的颗粒的平均粒径为0.75μm,粒径分布为0.62μm~0.98μm,干燥后得到有机硅微球0.3克,压汞法测得其总的孔隙面积为101.9m2/g,通过氮吸附法BET比表面积为47.1m2/g,如图1所示。
实施例2、制备单孔中空结构的有机硅微球
氨丙基三乙氧基硅烷与正硅酸乙酯以4.5∶1的物质的量的比于室温下混合搅拌30分钟得到有机硅烷混合物;在200rpm的转速下取0.9克上述有机硅烷混合物逐滴滴加到8克去离子水中,在冰水混合浴中0℃维持转速不变,反应4小时,之后在0℃下陈化5小时;最后离心,用去离子水反复洗涤,冷冻干燥,生成的颗粒的平均粒径为2.05μm,粒径分布为1.75μm~2.38μm,干燥后得到有机硅微球0.3克,压汞法测得其总的孔隙面积为150.9m2/g,氮吸附法测BET比表面积为60.1m2/g,如图3所示。
实施例3、制备单孔中空结构的有机硅微球
氨丙基三甲氧基硅烷与乙烯基三甲氧基硅烷以4∶1的物质的量的比混合搅拌30分钟得到有机硅烷混合物;在200rpm的转速下取1.2克上述有机硅烷混合物逐滴滴加到8克去离子水中,反应温度为20℃,维持转速不变,反应15小时,之后在20℃下陈化10小时;最后离心,用去离子水反复洗涤,冷冻干燥,生成的颗粒的平均粒径为1.52μm,粒径分布为1.20μm~2.08μm,干燥后得到有机硅微球0.33克,压汞法测得其总的孔隙面积为200.5m2/g,氮吸附法测BET比表面积为80.3m2/g。
实施例4、制备单孔中空结构的有机硅微球
3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷与三甲氧基氯硅烷以5∶1的物质的量的比混合搅拌30分钟得到有机硅烷混合物;在500rpm的转速下取1.2克上述有机硅烷混合物逐滴滴加到10克去离子水中,反应温度为50℃,维持转速不变,反应3小时,之后在20℃下陈化24小时;最后离心,用去离子水反复洗涤,冷冻干燥,生成的颗粒的平均粒径为1.35μm,粒径分布为1.02μm~1.82μm,干燥后得到有机硅微球0.32克,压汞法测得其总的孔隙面积为70.5m2/g,氮吸附法测BET比表面积为31.3m2/g。
实施例5、制备单孔中空结构的有机硅微球
氨丙基三乙氧基硅烷与乙烯基三甲氧基硅烷以5∶1的物质的量的比混合搅拌30分钟得到有机硅烷混合物,在200rpm的转速下取1.0克上述有机硅烷混合物逐滴滴加到10克去离子水中,反应温度为20℃,维持转速不变,反应4小时,之后在20℃下陈化10小时;最后离心,用去离子水反复洗涤,冷冻干燥,生成的颗粒的平均粒径为1.52μm,粒径分布为1.05μm~1.83μm,干燥后得到有机硅微球0.21克,压汞法测得其总的孔隙面积为170.5m2/g,氮吸附法测得BET比表面积为131.3m2/g。
实施例6、制备单孔中空结构的有机硅微球
氨丙基三乙氧基硅烷与乙烯基三甲氧基硅烷以5∶1的物质的量的比混合搅拌30分钟得到有机硅烷混合物,在600rpm的转速下取1.0克上述有机硅烷混合物逐滴滴加到10克去离子水中,反应温度为20℃,维持转速不变,反应4小时,之后在20℃下陈化10小时;最后离心,用去离子水反复洗涤,冷冻干燥,生成的颗粒的平均粒径为1.06μm,粒径分布为0.67μm~1.53μm,干燥后得到有机硅微球0.20克,压汞法测得其总的孔隙面积为205.5m2/g,氮吸附法测得BET比表面积为151.3m2/g。
实施例7、制备单孔中空结构的有机硅微球
二乙烯基三氨丙基三甲氧基硅烷与甲基三甲氧基硅烷以1∶1的物质的量的比混合搅拌30分钟得到有机硅烷混合物,在500rpm的转速下取1.0克上述有机硅烷混合物逐滴滴加到10克去离子水中,反应温度为20℃,维持转速不变,反应1小时,之后在20℃下陈化10小时;最后离心,用去离子水反复洗涤,冷冻干燥,生成的颗粒的平均粒径为1.53μm,粒径分布为1.25μm~1.73μm,干燥后得到有机硅微球0.17克,压汞法测得其总的孔隙面积为45.5m2/g,氮吸附法测得BET比表面积为21.3m2/g。
实施例8、制备单孔中空结构的有机硅微球
己二氨基甲基三乙氧基硅烷与苯基三甲氧基硅烷以1∶4的物质的量的比混合搅拌30分钟得到有机硅烷混合物,在500rpm的转速下取1.0克上述有机硅烷混合物逐滴滴加到10克去离子水中,反应温度为30℃,维持转速不变,反应5小时,之后在30℃下陈化15小时;最后离心,用去离子水反复洗涤,冷冻干燥,生成的颗粒的平均粒径为1.43μm,粒径分布为1.27μm~1.65μm,干燥后得到有机硅微球0.20克,压汞法测得其总的孔隙面积为95.5m2/g,氮吸附法测得BET比表面积为121.3m2/g。
实施例9、制备单孔中空结构的有机硅微球
氨丙基三甲氧基硅烷与正硅酸乙酯以3∶1的物质的量的比于室温下混合搅拌30分钟得到有机硅烷混合物,在200rpm的转速下取0.9克上述有机硅烷混合物逐滴滴加到9克去离子水和1克乙醇的混合溶液中,反应温度为20℃,维持转速不变,反应4小时,之后在20℃下陈化25小时;最后离心,用去离子水反复洗涤,冷冻干燥,生成的颗粒的平均粒径为0.95μm,粒径分布为0.50μm~1.58μm,干燥后得到有机硅微球0.35克,压汞法测得其总的孔隙面积为195.5m2/g,氮吸附法测得BET比表面积为131.3m2/g。
实施例10、制备单孔中空结构的有机硅微球
N-(β-氨乙基-γ-氨丙基)三甲氧基硅烷与γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷以10∶1的物质的量的比于室温下混合搅拌30分钟得到有机硅烷混合物,在400rpm的转速下取1.2克上述有机硅烷混合物逐滴滴加到8克去离子水和2克异丙醇的混合溶液中,反应温度为20℃,维持转速不变,反应4小时,之后在20℃下陈化10小时;最后离心,用去离子水反复洗涤,冷冻干燥,生成的颗粒的平均粒径为0.63μm,粒径分布为0.40μm~0.98μm,干燥后得到有机硅微球0.25克,压汞法测得其总的孔隙面积为295.5m2/g,氮吸附法测得BET比表面积为231.3m2/g。
实施例11、制备单孔中空结构的有机硅微球
氨丙基三乙氧基硅烷与乙烯基三甲氧基硅烷以4∶1的物质的量的比混合搅拌30分钟得到有机硅烷混合物,在1000rpm的转速下取1.0克上述有机硅烷混合物逐滴滴加到9克去离子水和1g正己烷的混合溶液中,反应温度为20℃,维持转速不变,反应4小时,之后在20℃下陈化10小时;最后离心,用去离子水反复洗涤,冷冻干燥,生成的颗粒的平均粒径为0.21μm,粒径分布为0.10μμm~0.34μμm,干燥后得到有机硅微球0.34克,压汞法测得其总的孔隙面积为233.5m2/g,氮吸附法测得BET比表面积为212.3m2/g,如图4所示。
实施例12、制备单孔中空结构的有机硅微球
氨丙基三乙氧基硅烷与苯基三甲氧基硅烷以2∶1的物质的量比混合搅拌30分钟后得到有机硅烷混合物,取1克上述有机硅烷混合物逐滴滴加到9克去离子水中,维持反应温度为20℃,放置于超声反应器中反应4小时,之后在20℃下陈化15小时;最后离心,用去离子水反复洗涤,冷冻干燥,生成的颗粒的平均粒径为1.21μm,粒径分布为0.75μm~1.63μm,干燥后得到有机硅微球0.22克,压汞法测得其总的孔隙面积为420.5m2/g,氮吸附法测得BET比表面积为357.3m2/g,如图5所示。
藉由本发明所提供的有机硅微球的特殊中空单孔结构和带活性可反应氨基的性能,可以推测其在吸附材料以及作为微容器等方面具有良好的应用价值。为了进一步说明本发明所提供的有机硅微球的应用,特举以下实施例,但本发明所提供的有机硅微球的应用领域不局限于所举例领域。
实施例13、单孔中空结构有机硅微球对重金属的吸附应用
取实施例1中的有机硅微球20毫克,加入到40mL浓度为1mM的CuSO4水溶液中,超声30分钟使混合均匀,然后再超声3h。分别测试吸附前后的Cu2+的浓度,实验结构证明中空有机硅微球具有较好的吸附效果,吸附量为110mg/g,如图8所示。
实施例14、单孔中空结构有机硅微球对有机染料的吸附应用
取实施例1中的有机硅微球20毫克,加入到20mL浓度为5mM的罗丹明B的水溶液中,超声30分钟使混合均匀,然后再超声3h。分别通过紫外-可见光谱来测试吸附前后的罗丹明B的浓度,实验结果证明中空有机硅微球具有较好的吸附效果,吸附量为300mg/g,如图9所示。
实施例15、单孔中空结构有机硅微球用于微容器
取实施例11中的有机硅微球20mg,加入到20mL浓度为5mM的CdCl2的水溶液中,超声30分钟使混合均匀,然后再超声3h。经过3次3000rpm离心洗涤后真空下冷冻烘干,通过透射电镜可以观察到CdCl2晶体颗粒被装载在中空有机硅球中,如图10所示。
图1为实施例1中所制得的单孔中空有机硅微球的扫描电镜照片,从图中可以看出所形成的有机硅微球具有单孔结构,其粒径约为0.75μm,且粒径分布较均一。
图2为实施例1中所制得的单孔中空有机硅微球粒径分布图,从图中可以进一步证明由实施例1所制备的中空微球粒径分布窄。
图3为本发明实施例1中所制得的单孔中空有机硅微球的电镜能谱图,从中可以观察到N元素的能谱峰存在,说明中空微球表面含有氨基。
图4为本发明实施例2中所制得的单孔中空有机硅微球的扫描电镜照片,从图中可以看出所制备的中空微球具有明显的单孔结构,且内部中空,其粒径约为2.05μm;对比本发明实施例1和实施例2可以发现,两者的差异在于反应温度的不同,得到的中空微球的粒径也不同,证明本发明提供的方法可以通过控制反应条件控制单孔中空有机硅微球的粒径。
图5为本发明实施例2中所制得的单孔中空有机硅微球的透射电镜照片,图片中可以清楚看到中空结构和单孔结构的存在。
图6为本发明实施例11中所制得的单孔中空有机硅微球的透射电镜照片,从图中可以看出,微球的粒径约为0.21μm左右,且具有明显中空结构,说明改变反应介质,也可以改变有机硅微球的粒径。
对比本发明实施例5和实施例6,可以发现,两者之间的差异仅在于搅拌速率的不同,得到的粒径有明显差异,说明本发明所述的制备单孔中空有机硅微球的方法可以通过控制反应过程中搅拌速率来控制其粒径。
图7为本发明实施例12中所制得的单孔中空有机硅微球的扫描电镜照片,说明除了机械搅拌外,超声振荡也可用来制备单孔中空有机硅微球。
图8为本发明实施例13中吸附了Cu2+的图片。其中左离心管中为吸附了Cu2+的中空有机硅微球,右离心管中为吸附前的Cu2+溶液,由于浓度较低,几乎显示不出颜色,而中空有机硅微球可以将其中的富集,使中空有机硅微球粉末由白色变为蓝色。
图9为本发明实施例14中吸附了罗丹明B的图片。其中左边离心管中为吸附前的罗丹明B水溶液,右边离心管为经过有机硅微球吸附后的罗丹明B水溶液,通过对比可以发现右边离心管中水溶液几乎变为无色,而中空有机硅微球粉末由白色变为红色。
图10为本发明实施例15中装载了CdCl2晶体颗粒的有机硅中空球颗粒的透射电镜照片,图中可以明显观察到尺寸为10nm左右的四方CdCl2晶体颗粒被包裹在中空有机硅微球内部。

Claims (6)

1.一种具有单孔中空结构的有机硅微球的制备方法,包括如下步骤:
(1)将有机硅烷和含有氨基的有机硅烷进行混合得到有机硅烷混合物;所述含有氨基的有机硅烷为氨丙基三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、氨乙基三甲氧基硅烷、氨乙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、4-氨基丁基三乙氧基硅烷、苯氨基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基-γ-氨丙基)三甲氧基硅烷、二乙烯基三氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷和己二胺基甲基三乙氧基硅烷中至少一种;
所述有机硅烷为正硅酸乙酯、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、三甲氧基氯硅烷、甲基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷和巯丙基三甲氧基硅烷中至少一种;
(2)将所述有机硅烷混合物加入至溶剂中进行水解缩合反应即得产品;
所述溶剂为水或水与有机溶剂的混合物;
步骤(1)中所述有机硅烷混合物中,所述含有氨基的有机硅烷与所述有机硅烷的摩尔份数比为(1:1)~(5:1)或1:4;
步骤(2)中,所述有机硅烷混合物与所述溶剂的质量份数比为(1~10):20。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,所述水解缩合反应的温度为0℃~90℃,时间为3分钟~24小时。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,在所述水解缩合反应之后,所述方法还包括陈化的步骤;所述陈化的温度为0℃~70℃,时间为0.5小时~100小时。
4.根据权利要求1-3中任一所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述水与有机溶剂的混合物中,所述有机溶剂与水的质量份数比为(0~1):(5~10),但所述有机溶剂的量不为零;所述有机溶剂为醇类化合物、醚类化合物或烷烃类化合物。
5.权利要求1-4任一所述方法制备的单孔中空结构的有机硅微球。
6.根据权利要求5所述的有机硅微球,其特征在于:所述有机硅微球平均粒径为50nm~5μm,比表面积为10m2/g~1000m2/g。
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