CN103237447A - 嗜球果伞素用于增加冬季禾谷类中面筋强度的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及嗜球果伞素(化合物A)用于增加冬季禾谷类中面筋强度的用途,所述嗜球果伞素(化合物A)选自:唑菌胺酯、腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、吡菌苯威、肟菌酯、唑胺菌酯、唑菌酯、丁香菌酯、甲香菌酯、氯啶菌酯(chlorodincarb)、烯肟菌胺(diclofenoxystrobin)、氟菌螨酯、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基-苯氧基)-5-氟-嘧啶-4-基氧基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-苯基)-环丙烷-甲亚氨酰基硫甲基)-苯基)-丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧基亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基-亚烯丙基氨基氧基甲基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺。此外,本发明涉及包含一种嗜球果伞素(化合物A)和至少一种其他化合物(化合物B)的农业化学混合物用于增加冬季禾谷类中面筋强度的用途。

Description

嗜球果伞素用于增加冬季禾谷类中面筋强度的用途
本发明涉及嗜球果伞素(化合物A)用于增加冬季禾谷类中面筋(gluten)强度的用途,所述嗜球果伞素(化合物A)选自:唑菌胺酯(pyraclostrobin)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、吡菌苯威(pyribencarb)、肟菌酯(trifloxystrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、甲香菌酯(coumethoxystrobin)、氯啶菌酯(triclopyricarb)(chlorodincarb)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)(diclofenoxystrobin)、氟菌螨酯(fenoxystrobin)、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基-苯氧基)-5-氟-嘧淀-4-基氧基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-苯基)-环丙烷-甲亚氨酰基硫甲基)-苯基)-丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧基亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基-亚烯丙基氨基氧基甲基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺。
此外,本发明涉及用于增加冬季禾谷类中所述面筋强度的方法,其中用有效量的嗜球果伞素(化合物A)处理所述植物、其中生长或预期生长所述植物的场所(locus)或生长出所述植物的植物繁殖材料,所述嗜球果伞素(化合物A)选自:唑菌胺酯、腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、吡菌苯威、肟菌酯、唑胺菌酯、唑菌酯、丁香菌酯、甲香菌酯、氯啶菌酯(chlorodincarb)、烯肟菌胺(di-clofenoxystrobin)、氟菌螨酯、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基-苯氧基)-5-氟-嘧啶-4-基氧基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-苯基)-环丙烷-甲亚氨酰基硫甲基)-苯基)-丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧基亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基-亚烯丙基氨基氧基甲基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺。
面筋是非常重要的蛋白质的来源,不仅在直接由含有面筋的来源制备的食品中,还作为可能在另外方面为低蛋白的食品的添加剂。可在诸如小麦、燕麦、大麦和黑麦的某些开花植物的种子的胚乳中发现面筋,其中面筋与淀粉一起存在。在自然界中,面筋的主要用途是在胚植物体萌发阶段期间为其提供养分。
值得注意的是,尽管面筋存在于属于禾本(Poaceae)科(原先称为早熟禾科(Gramineae))的各种开花植物中,但并非该科的所有成员均含有面筋。不含面筋的种子的实例为野生稻、玉米、大豆和向日葵。
来源于小麦籽粒的面筋含有麦醇溶蛋白和麦谷蛋白。麦醇溶蛋白是小麦(Triticum)属内的小麦和各种其他禾谷类中存在的糖蛋白。当涉及烘烤面包时,麦谷蛋白对于面团的坚实度(firmness)来说是重要的,因为麦谷蛋白增加面团的稳定性。
当面筋与水混合并且随后被揉捏时,面团将构建基于连接于麦醇溶蛋白的交联的麦谷蛋白分子的亚微观网状物,得到粘性且可伸长的原材料。一旦用酵母发酵该面团,发酵过程就会开始,释放出二氧化碳(CO2)。由于该气体被限制在面筋网状物中,面团将会膨胀。因此,面筋直接影响焙烤食品的质地,并且因此被视为决定最终产品的外形和质量的关键因素。
“面筋强度”是使用面筋拉力测试方法(alveograph test method)来确定的量度,且描述面筋的物理强度。面筋强度越大,则存在的谷氨酰胺和麦醇溶蛋白越多。面筋强度是小麦商品化中最有价值的参数之一。面筋拉力测试方法是用于确定面粉的质量特性的流变学测试。在该测试中,通过用56%的标准吸水率以及用于面团的混合与制备的标准程序将面粉(例如来自小麦)与盐溶液(例如氯化钠溶液)混合来制备面团。由面团制成直径和厚度均匀的小圆片,然后在常压下用足够量的空气向该圆片充气,以在面团中形成气泡,气泡扩大直至其最终破裂。使用压力计获得测试读数来测量气泡的压力。因此,面筋拉力通过确定在标准条件下使面团的气泡破裂所需的力来确定面团的面筋强度。
小麦面粉的面筋强度的值连同一组其他特性一起将不仅确定其质量,此外还确定其特定用途,即确定由给定类型的小麦制成的面粉是否最适合于面包、意大利面或饼干。
Butkute等(A comparative study of strobilurin and triazole treatmentsin relation to the incidence of fusarium headblight in winter wheat,grainquality and safety(2008).3rd Int.FHB Symposium,Szeged,Hungary:671-675)评估了含有嗜球果伞素和三唑类的杀真菌剂对籽粒感染真菌和霉菌毒素的冬小麦籽粒质量的作用。关键发现之一是,杀真菌剂施用显著增加了蛋白质和面筋产量,然而,如所述公开中所明确指出,这涉及杀真菌剂处理的田地中每ha的总籽粒产量增加,同时还显示杀真菌剂既不影响籽粒中的蛋白质或面筋浓度也不影响沉降和降落值(参见摘要)。完全没有确定面筋强度,其必须与面筋产量或面筋浓度清楚地区分开。
US7,098,170涉及通过用三唑类和嗜球果伞素-类型杀真菌剂处理植物和/或它们的繁殖材料来提高农作物的产量和活力的方法。
Radovanovic等(Genetic Variance for Gluten Strength Contributed byHigh Molecular Weight Glutenin Proteinsl(2002).Cereal Chem.79(6):843-849)研究了小麦(Triticum aestivum L.)中的遗传变异对于诸如面筋强度的品质的贡献。
化合物(A)和(B)以及其杀虫作用及其制备方法通常是已知的。例如,市售化合物可见于“The Pesticide Manual,第15版,British CropProtection Council(2009)”以及其他出版物。
然而,这些参考文献均未公开嗜球果伞素化合物(A)和包含至少一种嗜球果伞素的各混合物对于冬季禾谷类的面筋强度的作用。
关键问题是,即使市场上可获得的各种冬季禾谷类品种的特征在于诸如高产量或对植物病原体的高抗性的各种积极性质,农场主也不会购买和种植它们因为它们的面筋强度低,这表明当把籽粒销售给例如工厂时它们的价值较低。
因此,本发明的目的是提供一种解决上述问题并且尤其应增加冬季禾谷类的面筋强度的农药组合物。
令人惊讶的是,我们发现该目的通过使用开头所定义的化合物以及包含这些化合物的组合物来实现。
在一个实施方案中,根据本发明使用的嗜球果伞素(化合物A)选自:唑菌胺酯、腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、吡菌苯威、肟菌酯、唑胺菌酯、唑菌酯、丁香菌酯、甲香菌酯、氯啶菌酯(chlorodincarb)、烯肟菌胺(diclofenoxystrobin)、氟菌螨酯、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基-苯氧基)-5-氟-嘧啶-4-基氧基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-苯基)-环丙烷-甲亚氨酰基硫甲基)-苯基)-丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧基亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基-亚烯丙基氨基氧基甲基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺。
在优选的实施方案中,根据本发明使用的嗜球果伞素(化合物A)选自:唑菌胺酯、亚胺菌、腈嘧菌酯、啶氧菌酯和肟菌酯。
在尤其优选的实施方案中,根据本发明使用的嗜球果伞素(化合物A)是唑菌胺酯。
在本发明的一个实施方案中,施用包含一种嗜球果伞素(化合物A)和至少一种其他化合物(化合物B)的农业化学混合物。
在根据本发明方法的一个实施方案中,将嗜球果伞素(化合物A)与至少一种其他化合物(化合物B)一起施用。
在一个实施方案中,化合物(B)是唑类,其选自:戊环菌(azaconazole)、联苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、
Figure BDA00003310527300041
醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M(diniconazole-M)、氟环唑(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺菌(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、
Figure BDA00003310527300042
咪唑(oxpoconazole)、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)和烯效唑(uniconazole)。
在优选的实施方案中,化合物(B)选自:
Figure BDA00003310527300051
醚唑、氟环唑、戊唑醇、叶菌唑、丙硫菌唑、丙环唑、氟醚唑和环唑醇。
在另一优选的实施方案中,化合物(B)选自:氟环唑、戊唑醇和环唑醇。
在最优选的实施方案中,所述唑(化合物B)为氟环唑或叶菌唑。
在尤其优选的实施方案中,施用包含唑菌胺酯和氟环唑的农业化学混合物。
在根据本发明方法的优选的实施方案中,施用包含唑菌胺酯(化合物A)和氟环唑(化合物B)的农业化学混合物。
在另一实施方案中,化合物(B)是甲酰胺类,其选自:麦锈灵(benodanil)、联苯吡菌胺(bixafen)、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟酰胺(flutolanil)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、呋吡唑灵(furametpyr)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、丙氧灭绣胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、戊苯吡菌胺(penflufen)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、环丙吡菌胺(sedaxane)、叶枯酞(tecloftalam)、噻氟菌胺(thifluzamide)、N-(4`-三氟甲基硫代联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-(2-(1,3,3-三甲基-丁基)-苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺。
在优选的实施方案中,化合物(B)是甲酰胺类,其选自:联苯吡菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、戊苯吡菌胺、吡噻菌胺和环丙吡菌胺。
在甚至更优选的实施方案中,化合物(B)是联苯吡菌胺、啶酰菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺和吡噻菌胺。
在最优选的实施方案中,化合物(B)是啶酰菌胺或氟唑菌酰胺。
在优选的实施方案中,化合物(B)是Δ14-还原酶抑制剂,其选自:aldimorph、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵酯酸盐(dodemorph-acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)、苯锈啶(fenpropidin)、粉病灵(piperalin)、螺
Figure BDA00003310527300061
茂胺(spiroxamine)。
在优选的实施方案中,化合物(B)是Δ14-还原酶抑制剂,其选自:丁苯吗啉、克啉菌、苯锈啶和螺
Figure BDA00003310527300062
茂胺。
在甚至更优选的实施方案中,化合物(B)是丁苯吗啉或螺
Figure BDA00003310527300063
茂胺。
在另一最优选的实施方案中,化合物(B)是丁苯吗啉。
对于其预期用途,例如在本发明的方法中,表1中列出的包含一种化合物(A)和一种化合物(B)的以下二元混合物是本发明的优选的实施方案。
表1:M=混合物
Figure BDA00003310527300071
Figure BDA00003310527300081
在表1的混合物中,以下混合物是特别优选的:M-1、M-3、M-4、M-6、M-7、M-9、M-lO、M-13、M-15、M-16、M-17、M-18、M-22、M-23、M-27、M-31和M-33。在该亚组中,以下混合物是优选的:M-1、M-3、M-4、M-6、M-7、M-9、M-13、M-17、M-18、M-22、M-23和M-27。以下混合物是更优选的:M-l、M-3、M-4、M-6、M-9、M-17、M-18和M-23。最优选的是混合物M-3和M-4。
在本发明的另一实施方案中,作为三元农业化学混合物施用包含一种嗜球果伞素(化合物A)和两种其他化合物(化合物Bl和B2)的嗜球果伞素(化合物A)。
在一个实施方案中,所述三元混合物包含
a)一种嗜球果伞素(化合物A),其选自:唑菌胺酯、腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、吡菌苯威、肟菌酯、唑胺菌酯、唑菌酯、丁香菌酯、甲香菌酯、氯啶菌酯(chlorodincarb)、烯肟菌胺(di-clofenoxystrobin)、氟菌螨酯、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基-苯氧基)-5-氟-嘧淀-4-基氧基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-苯基)-环丙烷-甲亚氨酰基硫甲基)-苯基)-丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧基亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基-亚烯丙基氨基氧基甲基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酯胺;以及
b)一种唑(化合物B1),其选自:戊环菌、联苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、
Figure BDA00003310527300082
醚唑、烯唑醇、烯唑醇-M、氟环唑、腈苯唑、氟吡菌酰胺、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺菌、环戊唑醇、叶菌唑、腈菌唑、
Figure BDA00003310527300092
咪唑、多效唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、唑菌醇、戊叉唑菌和烯效唑;以及
c)一种甲酰胺(化合物B2),其选自:麦锈灵、联苯吡菌胺、啶酰菌胺、萎锈灵、呋菌胺、氟吡菌酰胺、氟酰胺、氟唑菌酰胺、呋吡唑灵、吡唑萘菌胺、丙氧灭绣胺、氧化萎锈灵、戊苯吡菌胺、吡噻菌胺、环丙吡菌胺、叶枯酞、噻氟菌胺、N-(4`-三氟甲基硫代联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-(2-(1,3,3-三甲基-丁基)-苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺。
根据本发明优选使用表2中公开的以下三元混合物。
表2:M=混合物
在表2的混合物中,以下混合物是特别优选的:T2和T3。
在另一实施方案中,所述三元混合物包含
a)一种嗜球果伞素(化合物A),其选自:唑菌胺酯、腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、吡菌苯威、肟菌酯、唑胺菌酯、唑菌酯、丁香菌酯、甲香菌酯、氯啶菌酯(chlorodincarb)、烯肟菌胺(di-clofenoxystrobin)、氟菌螨酯、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基-苯氧基)-5-氟-嘧啶-4-基氧基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-苯基)-环丙烷-甲亚氨酰基硫甲基)-苯基)-丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧基亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基-亚烯丙基氨基氧基甲基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺;以及
b)一种唑(化合物Bl),其选自:戊环菌、联苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、
Figure BDA00003310527300101
醚唑、烯唑醇、烯唑醇-M、氟环唑、腈苯唑、氟吡菌酰胺、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺菌、环戊唑醇、叶菌唑、腈菌唑、
Figure BDA00003310527300102
咪唑、多效唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、唑菌醇、戊叉唑菌和烯效唑;以及
c)一种选自以下的Δ14-还原酶抑配制剂(化合物B2):aldimorph、吗菌灵、吗菌灵醋酸盐、丁苯吗啉、克啉菌、苯锈啶、粉病灵、螺
Figure BDA00003310527300103
茂胺。
根据本发明优选使用表3中公开的以下三元混合物。
表3:M=混合物
M 化合物(A) 化合物(B1) 化合物(B2)
F-1 唑菌胺酯 环唑醇 丁苯吗啉
F-2 唑菌胺酯 氟环唑 丁苯吗啉
F-3 唑菌胺酯 叶菌唑 丁苯吗啉
F-4 唑菌胺酯 丙环唑 丁苯吗啉
F-5 唑菌胺酯 丙硫菌唑 丁苯吗啉
F-6 腈嘧菌酯 环唑醇 丁苯吗啉
F-7 腈嘧菌酯 氟环唑 丁苯吗啉
F-8 腈嘧菌酯 丙环唑 丁苯吗啉
F-9 亚胺菌 氟环唑 丁苯吗啉
F-10 啶氧菌酯 环唑醇 丁苯吗啉
M 化合物(A) 化合物(B1) 化合物(B2)
F-11 肟菌酯 环唑醇 丁苯吗啉
F-12 肟菌酯 丙环唑 丁苯吗啉
F-13 肟菌酯 丙硫菌唑 丁苯吗啉
F-14 肟菌酯 戊唑醇 丁苯吗啉
在表3的混合物中,以下混合物是特别优选的:F2和F3。
上文所述的所有混合物也为本发明的实施方案。
在本发明的术语中,“混合物”不局限于包含一种化合物(A)和至少一种化合物(B)的物理混合物,而是指化合物(A)和至少一种化合物(B)的任何制备形式,其使用与时间和场所有关。
在本发明的一个实施方案中,“混合物”是指一种化合物(A)与一种化合物(B)的物理混合物。
在本发明的另一实施方案中,“混合物”是指包含一种化合物(A)与被称为Bl和B2的至少两种化合物(B)的物理混合物。
在本发明的一个实施方案中,“混合物”是指分开配制的一种化合物(A)与至少一种化合物(B)但是以时间关系,即同时或相继施用于同一植物或植物繁殖体,相继施用具有允许化合物的组合作用的时间间隔。
而且,可由用户自己在喷雾罐中混合本发明混合物的各化合物如成套包装的各部分或二元混合物的各部分,并且合适的话可进一步添加助剂(罐混合)。这还在根据本发明使用三元混合物的情况下适用。
根据本发明,面筋强度增加至少5%,优选至少10%,更优选10至20%,或甚至20至40%。一般而言,面筋强度的增加可能甚至更高。
术语“植物”通常包括含有面筋的具有经济重要性的所有植物和/或人工种植的植物。其优选选自农业、造林和观赏植物,更优选农业和造林植物,极其优选农业植物。术语“植物”是应理解为具有经济重要性的植物和/或人工种植的植物的术语“作物”的同义词。本文所用术语“植物”包括所有植物部分如萌发的种子、出苗的秧苗、草本植物以及成林的木本植物,包括所有地下部分(如根)和地上部分。
根据本发明待处理的植物是冬季禾谷类。“禾谷类”是单子叶禾本科(原先称为早熟禾科)的成员。
在优选的实施方案中,待处理的冬季禾谷类选自:小麦、大麦、燕麦、黑小麦(triticale)和黑麦,各自为其天然或基因修饰形式。
在最优选的实施方案中,待处理的冬季禾谷类是小麦。
术语“冬季禾谷类”应理解为在秋季播种并在冬季到来之前萌发的禾谷类。植物可在温暖的冬季部分生长或者只是保持在足够厚的积雪层下以便在次年春季继续它们的生命周期。
如上文所述,术语“植物‘还包括通过育种、诱变或基因工程修饰的植物(转基因植物或非转基因植物)。基因修饰植物是其基因材料通过使用重组DNA技术、以在自然条件下不易通过杂交、突变或自然重组得到的方式修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的遗传材料中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰,例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化部分或PEG部分。
可被处理的植物以及所述植物的繁殖材料包括所有修饰的非转基因植物或转基因植物,例如由于包括基因工程方法在内的育种而耐受除草剂或杀真菌剂或杀虫剂作用的作物,或与现有植物相比具有修饰特性的植物,其例如可以通过传统育种方法和/或产生突变体和/或通过重组方法而产生。
例如,还可将本发明的化合物和混合物(作为种子处理、叶面喷雾处理、犁沟(in-furrow)施用或任何其他措施)施用于已经通过育种、诱变或基因工程修饰的植物,包括但不限于上市销售或处于开发中的农业生物技术产品(参见http:/www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp)。
在优选的实施方案中,通过叶面喷雾处理施用所述化合物和混合物。
通过育种、诱变或基因工程修饰的植物例如已经变得耐受特定类别除草剂的施用。对除草剂的耐受性可以如下获得:通过表达耐受除草剂的目标酶而在除草剂的作用位置产生不敏性;通过表达使除草剂失活的酶而快速代谢(轭合或降解)该除草剂;或对该除草剂的不良吸收和转接。实例是表达与野生型酶相比耐受除草剂的酶,如表达5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶(EPSPS),其耐受草甘膦(glyphosate)(例如参见Heck等,Crop Sci.45,2005,329-339;Funke等,PNAS103,2006,13010-13015;US5188642,US4940835,US5633435,US5804425,US5627061);表达耐受草铵膦(glufosinate)和双丙氨酰膦(bialaphos)的谷氨酰胺合酶(例如参见US5646024,US5561236)和编码麦草畏(dicamba)降解酶的DNA构建体(参见例如一般性参考US2009/0105077,例如US7105724涉及在菜豆、玉米(对于玉米还参见WO2008051633)、棉花(对于棉花还参见US5670454)、豌豆、土豆、高粱、大豆(对于大豆还参见US5670454)、向日葵、烟草、西红柿(对于西红柿还参见US5670454)中的麦草畏耐受性)。基因构建体例如可以由耐受所述除草剂的微生物或植物获得,如耐受草甘膦的农杆菌属(Agrobacterium)菌株CP4EPSPS;耐受草铵膦的链霉菌属(Streptomyces)细菌;具有编码HDDP的嵌合基因序列的鼠耳芥属(Arabidopsis)、野胡萝卜(Daucus carota)、假单胞属(Pseudomonoas ssp.)或玉蜀黍(Zea mays)(例如参见WO1996/38567,WO2004/55191);耐受原卟啉原氧化酶(protox)抑制剂的鼠耳芥(Arabidopsis thaliana)(例如参见US2002/0073443)。
耐受除草剂的市售植物实例为耐受草甘膦的玉米栽培品种
Figure BDA00003310527300131
Figure BDA00003310527300132
玉米”,
Figure BDA00003310527300133
(Monsanto),
Figure BDA00003310527300134
Figure BDA00003310527300135
(Syngenta),
Figure BDA00003310527300136
Figure BDA00003310527300137
(Monsanto);耐受草铵膦的玉米栽培品种(Bayer),
Figure BDA00003310527300139
(Dow,Pioneer),
Figure BDA000033105273001310
Figure BDA000033105273001311
(Syngenta);耐受草甘膦的大豆栽培品种
Figure BDA000033105273001312
(Monsanto)和
Figure BDA000033105273001313
Figure BDA000033105273001314
(DuPont,Pioneer);耐受草甘膦的棉花栽培品种
Figure BDA000033105273001315
Figure BDA000033105273001316
Figure BDA000033105273001317
(Monsanto);耐受草铵膦的棉花栽培品种
Figure BDA000033105273001318
(Bayer);耐受溴苯腈(bromoxynil)的棉花栽培品种
Figure BDA00003310527300141
(Calgene);耐受溴苯腈的油菜栽培品种
Figure BDA00003310527300142
Figure BDA00003310527300143
(Rhone-Poulenc);耐受草甘膦的油菜栽培品种
Figure BDA00003310527300144
Figure BDA00003310527300145
(Monsanto);耐受草铵膦的油菜栽培品种
Figure BDA00003310527300146
(Bayer);耐受草铵膦的稻栽培品种(Bayer)以及耐受草甘膦的苜蓿栽培品种“Roundup Ready Alfalfa”。耐受除草剂的其他修饰植物通常是已知的,例如耐受草甘膦的苜蓿、苹果、桉树、亚麻、葡萄、扁豆、油菜籽油菜(oil seed rape)、豌豆、土豆、稻、糖用甜菜、向日葵、烟草、西红柿、草坪草和小麦(例如参见US5188642,US4940835,US5633435,US5804425,US5627061);耐受麦草畏的豆、大豆、棉花、豌豆、土豆、向日葵、西红柿、烟草、玉米、高粱和甘蔗(例如参见US2009/0105077,US7105724和US5670454);耐受2,4-滴(2,4-D)的胡椒、苹果、西红柿、小米(hirse)、向日葵、烟草、土豆、玉米、黄瓜、小麦、大豆和高粱(例如参见US6153401,US6100446,WOO5/107437,US5608147和US5670454);耐受草铵膦的糖用甜菜、土豆、西红柿和烟草(例如参见US5646024,US5561236);耐受乙酰乳酸合酶(ALS)抑制性除草剂如三唑并嘧啶磺酰胺类、生长抑制剂和咪唑啉酮类的油菜、大麦、棉花、jumcea、莴苣、扁豆、甜瓜、黍、燕麦、油菜籽油菜、土豆、稻、黑麦、高粱、大豆、糖用甜菜、向日葵、烟草、西红柿和小麦(例如参见US5013659,WO06/060634,US4761373,US5304732,US6211438,US6211439和US6222100);耐受HPPD抑制剂除草剂的禾谷类、甘蔗、稻、玉米、烟草、大豆、棉花、油菜籽油菜、糖用甜菜和土豆(例如参见W004/05519l,WO96/38567,W097/049816和US6791014);耐受原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂除草剂的小麦、大豆、棉花、糖用甜菜、油菜、稻、玉米、高粱和甘蔗(例如参见US2002/0073443,US20080052798,Pest Mamagement Science,61,2005,277-285)。生产该类耐受除草剂的植物的方法通常为本领域技术人员已知且例如描述于上述出版物中。耐受除草剂的市售修饰植物的其他实例为耐受咪唑啉酮类除草剂的
Figure BDA00003310527300149
Figure BDA00003310527300151
(BASF)。
此外,还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种杀虫蛋白的植物,尤其是由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌已知的那些,特别是由苏云金芽孢杆菌(BacilluS thuringiensis)已知的那些,例如δ-内毒素如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(bl)或Cry9c;营养杀虫蛋白(VIP)如VIPl、VIP2、VIP3或VIP3A;细菌定居线虫的杀虫蛋白如发光杆菌属(Photorhabdus)或致病杆菌属(Xemorhabdus)的种;动物产生的毒素如蝎毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素;真菌产生的毒素如链霉菌属(Streptomycetes)毒素,植物凝集素如豌豆或大麦凝集素;凝集素;蛋白酶抑制剂如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、块茎特异蛋白(patatin)、半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂;核糖体失活蛋白(RIP)如蓖麻毒蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、软瓜蛋白、皂草毒蛋白或异株泻根毒蛋白;类固醇代谢酶如3-羚基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶;离子通道阻断剂如钠通道或钙通道阻断剂;保幼激素酯酶;利尿激素受体(螺旋激肽(helicokinin)受体);蔗合酶、联苄合酶、壳多糖酶或葡聚糖酶。就本发明而言,这些杀虫蛋白或毒素还具体理解为前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于蛋白域的新型组合(例如参见W002/015701)。该类毒素或能够合成该类毒素的基因修饰植物的其他实例公开于例如EP-A374753、W093/007278、W095/34656、EP-A427529、EP-A451878、W003/18810和W003/52073中。生产这类基因修饰植物的方法通常为本领域技术人员所已知且例如描述于上述出版物中。这些含于基因修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物以对所有分类学上为节肢动物昆虫的害虫,尤其是甲虫(鞘翅目(Coleoptera))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和蛾(鳞翅目(Lepidoptera))以及线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。能够合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰植物例如描述于上述出版物中,它们中的一些可市购,例如
Figure BDA00003310527300152
(产生毒素CrylAb的玉米栽培品种)、
Figure BDA00003310527300153
(产生毒素CrylAb和Cry3Bbl的玉米栽培品种)、
Figure BDA00003310527300161
(产生毒素Cry9c的玉米栽培品种)、
Figure BDA00003310527300163
(产生毒素Cry34Ab1、Cry35Abl和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米栽培品种);
Figure BDA00003310527300164
(产生毒素CrylAc的棉花栽培品种)、
Figure BDA00003310527300165
(产生毒素CrylAc的棉花栽培品种)、
Figure BDA00003310527300166
(产生毒素CrylAc和Cry2Ab2的棉花栽培品种);(产生VIP毒素的棉花栽培品种);
Figure BDA00003310527300168
(产生毒素Cry3A的土豆栽培品种);
Figure BDA00003310527300169
Figure BDA000033105273001610
Btll(例如
Figure BDA000033105273001611
)和法国Syngenta Seeds SAS的Bt176(产生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米栽培品种),法国Syngenta Seeds SAS的MIR604(产生毒素Cry3A的修饰译本的玉米栽培品种,参见W003/018810),比利时Monsamto Europe S·A·的MON863(产生毒素Cry3Bbl的玉米栽培品种),比利时Monsanto EuropeS·A·的IPC531(产生毒素CrylAc的修饰译本的棉花栽培品种)和比利时Pioneer Overseas Corporation的l507(产生毒素Cry1F和PAT酶的玉米栽培品种)。
此外,还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种蛋白以增加其对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受性的植物。这类蛋白的实例是所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白,例如参见EP-A392225),植物病害抗性基因(例如表达针对来自野生墨西哥土豆Solanumbulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)的抗性基因的土豆栽培品种)或T4溶菌酶(例如能够合成对细菌如Erwinia amylvora具有增强抗性的这些蛋白的土豆栽培品种)。生产这类基因修饰植物的方法通常为本领域技术人员所已知且例如描述于上述出版物中。
此外,还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种蛋白以提高产量(例如生物质产量、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白含量)、对干旱、盐或其他限制生长的环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌或病毒病原体的耐受性的植物。
此外,还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善人类或动物营养的植物,例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如油菜,加拿大DOWAgro Sciences)。
此外,还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善原料生产的植物,例如产生提高量的支链淀粉的土豆(例如
Figure BDA00003310527300172
土豆,德国BASF SE)。
适合用于本发明方法中的特别优选的修饰植物是被赋予对至少一种除草剂耐受性的植物。
适合用于本发明方法中的特别优选的修饰植物是对至少一种对选自草甘膦和草铵膦或其可农用盐的除草剂具有抗性的植物。
适合用于本发明方法中的特别优选的修饰植物是对草甘膦或其可农用盐具有抗性的植物。
术语“场所”应理解为其中植物生长或意欲生长的任何类型环境、土壤、区域或材料以及对植物和/或其繁殖体的生长和发育具有影响的环境条件(如温度、水可得性、辐射)。
就本发明而言,“混合物”是指至少两种化合物(活性成分)的组合,其中一种化合物是嗜球果伞素(化合物A)。
术语“植物繁殖材料”应理解为表示植物的所有繁殖部分如种子,以及可以用于繁殖植物的无性植物材料如插条和块茎(例如土豆)。这包括种子、谷粒、根、果实、块茎、鳞茎、根茎、插条、芽孢、分株、枝条、芽和其他植物部分,包括秧苗和幼苗(其在由土壤萌发后或出苗后移植),分生组织、单和多植物细胞以及任何其他可以由其得到完整植物的植物组织。
术语“繁殖体”或“植物繁殖体”应理解为表示能够得到新植物的任何结构,例如种子、芽孢或若从母体分离能够独立生长的无性繁殖体部分。在优选实施方案中,术语“繁殖体”或“植物繁殖体”表示种子。
术语“有效量”表示足以实现协同植物健康效果、尤其是本文所定义的产量效果的本发明混合物的量。与用量、施用方式和合适的使用比例有关的更多示例信息在下文给出。然而,本领域技术人员充分知晓该量可在宽范围内变化且取决于各种因素如被处理的栽培植物以及气候和土壤条件这一事实。
施用可以在无害虫压力下和/或材料、植物或植物繁殖材料(优选种子)被害虫侵染之前和之后进行。
在本发明的一个实施方案中,用于增加面筋强度的化合物(A)或另外包含至少一种化合物(B)的混合物在植物的GS29至GS75BBCH之间的生长阶段(GS)施用。
在本发明的优选实施方案中,用于增加面筋强度的化合物(A)或另外包含至少一种化合物(B)的混合物在植物的GS3l至GS69BBCH之间的生长阶段(GS)施用。
术语”生长阶段“(GS)是指扩展的BBCH标度,其为对所有单子叶和双子叶植物种类的物候类似生长阶段进行统一编码的体系,其中将植物的整个发育周期细分成可清楚识别并区分的较持久发育阶段。BBCH标度使用十进制编码系统,可将其分为主要和次要生长阶段。缩略语BBCH衍生自Federal Biological Research Centre for Agriculture and Forestry(德国)、Bundessortenamt(德国)和化学工业。
如果使用本发明混合物,则优选用化合物(A)和至少一种化合物(B)同时(一起或分开)或相继处理植物或植物繁殖体。
以允许所施用化合物的组合作用的时间间隔来进行相继施用。优选地,化合物(A)和至少一种化合物(B)的相继施用的时间间隔在几秒直至3个月,优选几秒直至1个月,更优选几秒直至2周,甚至更优选几秒直至3天并且尤其优选1秒直至24小时的范围。
在一个实施方案中,重复施用一种化合物(A)或另外包含至少一种化合物(B)的混合物。在一个实施方案申,重复施用至少两次。在某些情况下,可重复施用三次或甚至更频繁。施用次数可取决于种植植物的各区域中的植物种类、天气条件和疾病压力而改变。一般而言,本发明施用次数越多,面筋强度增加越多。
对于本发明用途,该施用率在每公顷0.01与2.0kg活性成分之间,这取决于各种参数,例如土壤、气候和/或植物种类。
在种子的处理中,每千克种子通常需要0.001至0.1g、优选0.01至0.05g活性成分的量。
理所应当,以有效且非植物毒性的量来使用化合物(A)以及在采用混合物的情况下的至少一种化合物(B)。这就是说,它们的使用量允许获得所需作用,但是不会对被处理的植物或由被处理的繁殖体或被处理的土壤生长的植物产生任何植物毒性症状。
在本发明方法中,本发明混合物的施用率为0.39/ha至200Og/ha,优选5g/ha至200Og/ha,更优选20至10OOg/ha,尤其20至500g/ha,这取决于化合物类型和所需效果。
化合物(A)与化合物(B)的重量比优选为200∶l至1∶2O0,更优选为100∶1至l∶1OO,更优选为50∶1至1∶50并且尤其是20∶1至1∶20。最优选的比例为1∶10至10∶1。重量比是指混合物中化合物(A)与化合物(B)的总重量。
本发明化合物可以以生物学活性可能不同的不同晶型存在。它们同样是本发明的主题。
通常作为包含一种化合物(A)和至少一种化合物(B)的组合物来施用所有混合物。
在优选的实施方案中,用于增加面筋强度的杀虫组合物包含液体或固体载体以及化合物(A)或另外包含至少一种上文所述的化合物(B)的各混合物。
对于本发明用途而言,可以将本发明混合物转化成常规制剂,如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊剂和颗粒。使用形式取决于特定的意欲目的;在每种情况下应确保本发明混合物的精细和均匀分布。所述制剂以已知方式制备(参见US3,060,084,EP-A707445(对于液体浓缩物),Browning:“Agglomeration”,Chemical Engineering,1967年12月4日,147-48,Perrys Chemical Engineers Handbook,第4版,McGraw-Hill,New York,1963,第8-57及随后各页,WO91/13546,US4,172,714,US4,144,05O,US3,920,442,US5,180,587,US5,232,701,US5,208,030,GB2,095,558,US3,299,566,Klingman:Weed Control as a Science(J·Wiley&Sons,New York,1961),Hance等:Weed Control Handbook(第8版,Blackwell Sciemtific,Oxford,1989)以及Mollet,H·和Grubemann,A.:Formulation Technology(Wiley VCH Verlag,Weinheim,2001)。
所述农业化学制剂还可以包含常用于农业化学制剂中的助剂。所用助剂分别取决于特定的施用形式和活性物质。合适助剂的实例是溶剂、固体载体、分散剂或乳化剂(如其他增溶剂、保护性胶体、表面活性剂和粘附剂),有机和无机增稠剂、杀菌剂、防冻剂、防冻剂、消泡剂,合适的话还有着色剂和增粘剂或粘合剂(例如用于种子处理制剂)。
合适的溶剂是水,有机溶剂如中至高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油,此外还有煤焦油,以及植物或动物来源的油;脂族、环状和芳族烃类如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物;醇类如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇;二醇;酮如环己酮和γ-丁内酯;脂肪酸二甲基酰胺;脂肪酸和脂肪酸酯以及强极性溶剂如胺如N-甲基吡咯烷酮。
固体载体为矿土如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁;磨碎的合成材料;肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类;以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉、纤维素粉和其他固体载体。
合适的表面活性剂(助剂、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂)是芳族磺酸如木质磺酸(
Figure BDA00003310527300201
类型,挪威Borregard)、苯酚磺酸、萘磺酸
Figure BDA00003310527300202
类型,美国AkzoNobel)、二丁基萘磺酸(
Figure BDA00003310527300203
类型,德国BASF)和脂肪酸的碱金属、碱土金属和铵盐,烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基硫酸盐、月桂基醚硫酸盐、脂肪醇硫酸盐以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇化物、硫酸化脂肪醇乙二醇醚,此外还有萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物、聚氧乙烯辛基苯基醚、乙氧基化异辛基酚、辛基酚、壬基酚、烷基苯基聚乙二醇醚、三丁基苯基聚乙二醇醚、三硬脂基苯基聚乙二醇醚、烷基芳基聚醚醇、醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物、乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、乙氧基化聚氧丙烯、月桂醇聚乙二醇醚缩醛、山梨醇酯、木素亚硫酸盐废液,以及蛋白质、变性蛋白、多糖(例如甲基纤维素)、疏水改性淀粉、聚乙烯醇(
Figure BDA00003310527300211
类型,瑞士Clariant)、聚羧酸盐(
Figure BDA00003310527300212
类型,德国BASF)、聚烷氧基化物、聚乙烯胺(
Figure BDA00003310527300213
类型,德国BASF),聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物。增稠剂(即赋予制剂以改性的流动性能,即静止状态下的高粘度和搅动过程中的低粘度的化合物)的实例是多糖以及有机和无机粘土如黄原胶(
Figure BDA00003310527300214
美国CP Kelco)、23(法国Rhodia)、(美国R.T. Vanderbilt)或
Figure BDA00003310527300217
(Engelhard Corp.,NJ,USA)。
可以加入杀菌剂而对制剂进行防腐和稳定。合适杀菌剂的实例是基于双氯酚和苄醇半缩甲醛的那些(ICI的
Figure BDA00003310527300218
或Thor Chemie的
Figure BDA00003310527300219
RS和Rohm&Haas的
Figure BDA000033105273002110
),以及异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类(Thor Chemie的
Figure BDA000033105273002111
)。合适防冻剂的实例是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。消泡剂的实例是聚硅氧烷乳液(例如
Figure BDA000033105273002112
德国Wacker或
Figure BDA000033105273002113
法国Rhodia)、长链醇、脂肪酸、脂肪酸盐、有机氟化合物及其混合物。
合适的着色剂是低水溶性颜料和水溶性染料。可以提到的实例为名称若丹明B、C·I·颜料红112、C·I·溶剂红1、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红10、碱性红108。增粘剂或粘合剂的实例是聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤维素醚(
Figure BDA000033105273002114
日本Shin-Etsu)。
粉末、撤播材料和粉剂可以通过将化合物(I)和/或(II)以及合适的话其他活性物质与至少一种固体载体混合或同时研磨而制备。
颗粒如涂覆颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性物质与固体载体粘附而制备。固体载体的实例为矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁;磨碎的合成材料;肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲;以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉、纤维素粉和其他固体载休。
制剂类型的实例为:
1·用水稀释的组合物类型
i)水-可溶性浓缩物(SL、LS)
将10重量份本发明混合物的化合物溶于90重量份水或水溶性溶剂中。备选地,加入润湿剂或其他助剂。活性物质在用水稀释时溶解。以此方式获得活性物质含量为10重量%的制剂。
ii)分散性浓缩物(DC)
将20重量份本发明混合物的化合物溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性物质含量为20重量%。
iii)可乳化浓缩物(EC)
将15重量份本发明混合物的化合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油聚氧乙烯醚(castor oil ethoxylate)(在每种情况下5重量份)。用水稀释得到乳液。该组合物的活性物质含量为15重量%。
iv)乳液(EW、EO、ES)
将25重量份本发明混合物的化合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油聚氧乙烯醚(在每种情况下5重量份)。借助乳化机(Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。该组合物的活性物质含量为25重量%。
v)悬浮液(SC、OD、FS)
在搅拌式球磨机中,将20重量份本发明混合物的化合物粉碎并加入10重量份分散剂和润湿剂以及70重量份水或有机溶剂,得到精细活性物质悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。该组合物的活性物质含量为20重量%。
vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG、SG)
将50重量份本发明混合物的化合物细碎研磨并加入50重量份分散剂和润湿剂,借助工业装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。该组合物的活性物质含量为50重量%。
vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP、SS、WS)
将75重量份本发明混合物的化合物在转子-定子研磨机中研磨并加入25重量份分散剂、润湿剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。该组合物的活性物质含量为75重量%。
viii)凝胶(GF)
在搅拌式球磨机中研磨20重量份本发明混合物的化合物并加入10重量份分散剂、1重量份胶凝剂、润湿剂和70重量份水或有机溶剂,得到活性物质的精细悬浮液。用水稀释得到活性物质的稳定悬浮液,由此得到活性物质含量为20%(w/w)的组合物。
2·不经稀释施用的组合物类型
ix)可撤粉粉末(DP、DS)
将5重量份本发明混合物的化合物细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到活性物质含量为5重量%的可撒粉组合物。
x)颗粒(GR、FG、GG、MG)
将0·5重量份本发明混合物的化合物细碎研磨并结合99·5重量份载体。常见方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到活性物质含量为0·5重量%的不经稀释施用的颗粒。
xi)ULV溶液(UL)
将10重量份本发明混合物的化合物溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到活性物质含量为10重量%的不经稀释施用的组合物。
所述农业化学制剂通常包含0·01-95重量%,优选0·1-90重量%,最优选0·5-90重量%的活性物质。本发明混合物的化合物以90%-100%,优选95%-100%的纯度(根据NMR光谱)使用。
本发明混合物的化合物可以直接或以其组合物形式、例如以可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液、分散体、乳液、油分散体、糊、可撤粉产品、撒播用材料或颗粒形式、通过喷雾、雾化、撤粉、撤播、刷涂、浸渍或浇灌来使用。施用形式完全取决于预期目的;意欲在每种情况下确保本发明混合物中存在的化合物的最佳可能分布。
含水施用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体,可借助润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。或者可以制备由活性物质、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物,且该类浓缩物适于用水稀释。
即用制剂中的活性物质浓度可以在较宽范围内变化。它们通常为0·0001-10重量%,优选0·001-1重量%本发明混合物的化合物。
本发明混合物的化合物也可成功用于超低容量法(ULV),其中可以施用包含超过95重量%活性物质的组合物,或甚至施用不含添加剂的活性物质。
可以将各种类型的油、润湿剂、助剂、除草剂、杀真菌剂、其他杀虫剂或杀菌剂加入活性化合物中,合适的话直到紧临使用前才加入(罐混合)。这些试剂可以与本发明混合物的化合物以1:100-100:1、优选l:10-10:1的重量比混合。
本发明组合物还可以含有肥料如硝酸铵、尿素、钾碱和过磷酸钙、植物毒素以及植物生长调节剂和安全剂。这些可以与上述组合物相继或组合使用,合适的话也仅在紧临使用前加入(罐混合)。例如可以在用肥料处理之前或之后用本发明组合物喷雾植物。
上文所定义的混合物中所含的化合物可以同时,即联合或分开,或依次施用,在分开施用的情况下,施用顺序通常对防治措施的结果不产生任何影响。
根据本发明,施用化合物(A)以及在混合物的情况下另外施用至少一种化合物(B)应理解为表示化合物(A)和(B)在作用位置(即植物、植物繁殖材料(优选种子)、其中植物生长或意欲生长的土壤、区域、材料或环境)以有效量同时存在。
这可以通过同时即联合(例如作为罐混合)或分开施用,或依次施用化合物(A)以及在混合物情况下另外施用至少一种化合物(B)来获得,其中选择各施用之间的时间间隔以确保首先施用的活性物质在其他活性物质施用时间仍然在作用位置以足够量存在。施用的顺序对于本发明的作用不是必要的。
在混合物中,化合物的重量比通常取决于化合物的性质。
所述化合物或混合物可单独使用或者已经部分或完全相互混合以制备本发明组合物。也可将它们作为结合组合物如多组分成套包装来包装和进一步使用。
在本发明的一个实施方案中,成套包装可包含一种或多种、包括所有可用于制备本发明农业化学组合物的组分。例如,成套包装可包含化合物(A)和在混合物情况下另外包含至少一种化合物(B)和/或助剂组分和/或其他杀虫剂化合物例如杀虫剂、杀真菌剂或除草剂)和/或生长调节剂组分。一种或多种组分可以已组合在一起或预配制。在其中多于两种组分提供在成套包装中的那些实施方案中,各组分可以已经组合在一起并直接包装在单一容器如小瓶、瓶、罐、囊、袋或箱中。在其他实施方案中,成套包装的两种或更多种组分可以分开包装,即非预配制。就此,成套包装可以包含一个或多个分开的容器如小瓶、瓶、罐、囊、袋或箱,其申各容器包含农业化学组合物的单独组分。在这两种形式中,成套包装的某一组分可以与其他组分分开或一起施用或者作为用于制备本发明组合物的本发明结合组合物的组分施用。
用户通常由预计量装置、小背包喷雾器、喷雾罐或喷雾飞机施用本发明组合物。此时将该农业化学组合物用水和/或缓冲剂配制至所需施用浓度,其中合适的话可加入其他助剂,从而得到即用喷雾液或本发明农业化学组合物。每公顷农业可用区通常施用5-500升、优选10-200升即用喷雾液。
根据一个实施方案,配制为组合物(或制剂)的本发明混合物的各化合物如成套包装的各部分或本发明混合物的各部分可以由用户自己在喷雾罐中混合,并且合适的话可加入其他助剂(罐混合)。
在另一实施方案屯配制为组合物的各化合物或部分预混的组分、例如包含化合物(A)和至少一种化合物(B)的组分可以由用户在喷雾罐中混合,并且合适的话可加入其他助剂和添加剂(罐混合)。
对种子处理尤其有用的组合物例如为:
A   可溶性浓缩物(SL、LS)
D   乳剂(EW、EO、ES)
E   悬浮液(SC、OD、FS)
F   水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG、SG)
G   水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP、WS)
H   凝胶-制剂(GF)
1   可撤粉粉末(DP、DS)
这些组合物可以经稀释或不经稀释而施用于植物繁殖材料,特别是种子。所述组合物在稀释2-10倍之后在即用制剂中给出0·01-60重量%,优选0·1-40重量%的活性物质浓度。施用可以在播种之前或之中进行。农业化学化合物及其组合物分别在植物繁殖材料、尤其是种子上的施用或处理方法是本领域所已知的且包括繁殖材料的拌种(dressimg)、包衣、造粒、撒粉和浸泡施用方法(以及还有犁沟处理)。在优选实施方案中,通过不诱发萌发的方法,例如通过拌种、造粒、包衣和撒粉分别将所述化合物或其组合物施用于植物繁殖材料上。
在植物繁殖材料(优选种子)的处理中,本发明混合物的施用率通常针对配制产品(通常包含10-750g/l活性物)。
本发明还涉及植物的繁殖产品,尤其是种子,其包含即涂敷有和/或含有上文所定义的混合物或包含两种或更多种活性成分的混合物的组合物或两种或更多种各自提供活性成分之一的组合物的混合物。植物繁殖材料(优选种子)以0·O19-10kg/lOOkg植物繁殖材料(优选种子)的量包含本发明混合物。
分开或联合施用本发明混合物的化合物通过在植物播种之前或之后或在植物出苗之前或之后通过对种子、秧苗、植物或土壤喷雾或撤粉而进行。
下列实施例旨在说明本发明,但不施加任何限制。
实施例
实施例1
2007年在位于Condor城市(Rio Gramde do Sul;巴西)的CotripalCooperative的实验农场进行试验,以评价嗜球果伞素(化合物A)以及还包含其他化合物(化合物B)的各混合物的影响。在六月份,使用小麦栽培品种Sapphire进行播种。在种植之前,用
Figure BDA00003310527300271
(草甘膦)以21/ha的浓度进行杀灭(burn down)。以30Okg/ha的剂量施用NPK肥料(8-16-24)。行之间的种植间距为18cm,每米的种子数为60。试验方案中的处理包括:以0·51/ha的施用率喷雾包含唑菌胺酯(化合物A)+氟环唑(化合物B)的可商购制剂
Figure BDA00003310527300272
以0·51/ha的施用率喷雾包含肟菌酯(化合物A)+戊唑醇(化合物B)的可商购制剂或以0·31/ha的施用率喷雾包含腈嘧菌酯(化合物A)+环唑醇(化合物B)的可商购制剂
Figure BDA00003310527300274
使用CO2罐(喷雾溶液的贮藏容器)以及具有彼此间距为5Ocm的五个喷嘴(TTll001)的2·5米喷杆进行该施用。所用压力等于1.3巴。除未用各组合物处理的对照例以外,在种植周期期间重复施用包含本发明混合物的各组合物3次。实验设计为具有4次重复的完全随机区组。在成熟期,收获并称重植物。将来自每块地的样品用于1000粒谷粒的重量验证、湿度百分数、杂质百分数分析以及实验室分析(数据未显示)。包装所有样品,仅用标识号贴标签并发送给“Laboratory ofFood Research Center)”(Faculty of Agronomy and Veterinary Medicine,University of Passo Fundo,巴西),该实验室进行分析并给出工业质量报告。
结果描述于表4中。
表4:各种处理对面筋强度的影响。
处理 面筋强度 与UTC对比
未处理对照例(UTC) 195
腈嘧菌酯+环唑醇 225 +15%
肟菌酯+戊唑醇 269 +38%
唑菌胺酯+氟环唑 273 +40%
由表4可知,施用不同本发明混合物中的嗜球果伞素(化合物A)导致面筋强度与未处理对照例相比大大增加。

Claims (16)

1.嗜球果伞素(化合物A)用于增加冬季禾谷类中面筋强度的用途,所述嗜球果伞素(化合物A)选自:唑菌胺酯、腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、吡菌苯威、肟菌酯、唑胺菌酯、唑菌酯、丁香菌酯、甲香菌酯、氯啶菌酯(chlorodincarb)、烯肟菌胺(diclofenoxystrobin)、氟菌螨酯、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基-苯氧基)-5-氟-嘧啶-4-基氧基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-苯基)-环丙烷-甲亚氨酰基硫甲基)-苯基)-丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧基亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基-亚烯丙基氨基氧基甲基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺。
2.根据权利要求1的用途,其中所述嗜球果伞素(化合物A)选自:唑菌胺酯、亚胺菌、腈嘧菌酯、啶氧菌酯和肟菌酯。
3.根据权利要求1的用途,其中所述嗜球果伞素(化合物A)是唑菌胺酯。
4.根据权利要求1至3中任一项的用途,其中施用包含一种嗜球果伞素(化合物A)和至少一种其他化合物(化合物B)的农业化学混合物。
5.根据权利要求1至3中任一项的用途,其中化合物(B)是唑类,其选自:戊环菌、联苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、
Figure FDA00003310527200011
醚唑、烯唑醇、烯唑醇-M、氟环唑、腈苯唑、氟吡菌酰胺、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺菌、环戊唑醇、叶菌唑、腈菌唑、噁咪唑、多效唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、唑菌醇、戊叉唑菌和烯效唑。
6.根据权利要求1至3中任一项的用途,其中所述唑(化合物B)选自:
Figure FDA00003310527200012
醚唑、氟环唑、戊唑醇、叶菌唑、丙硫菌唑、丙环唑、氟醚唑和环唑醇。
7.根据权利要求1至3中任一项的用途,其中所述唑(化合物B)选自:氟环唑、戊唑醇和环唑醇。
8.根据权利要求1至3中任一项的用途,其中所述唑(化合物B)是氟环唑或叶菌唑。
9.根据权利要求1至3中任一项的用途,其中施用包含唑菌胺酯和氟环唑的农业化学混合物。
10.根据权利要求1至9中任一项的用途,其中所述冬季禾谷类选自:小麦、大麦、燕麦、黑小麦和黑麦,各自为其天然或基因修饰形式。
11.根据权利要求1至9中任一项的用途,其中所述冬季禾谷类是小麦。
12.根据权利要求1至11中任一项的用途,其中面筋强度的增加为至少10%。
13.用于增加冬季禾谷类中面筋强度的方法,其中用有效量的嗜球果伞素(化合物A)处理所述植物、其中生长或预期生长所述植物的场所或生长出所述植物的植物繁殖材料,所述嗜球果伞素(化合物A)选自:唑菌胺酯、腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、吡菌苯威、肟菌酯、唑胺菌酯、唑菌酯、丁香菌酯、甲香菌酯、氯啶菌酯(chlorodincarb)、烯肟菌胺(diclofenoxystrobin)、氟菌螨酯、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基-苯氧基)-5-氟-嘧啶-4-基氧基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-苯基)-环丙烷-甲亚氨酰基硫甲基)-苯基)-丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧基亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基-亚烯丙基氨基氧基甲基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺。
14.根据权利要求13的方法,其中将所述嗜球果伞素(化合物A)与至少一种其他化合物(化合物B)一起施用。
15.根据权利要求13的方法,其中施用包含唑菌胺酯(化合物A)和氟环唑(化合物B)的农业化学混合物。
16.根据权利要求13至15中任一项的方法,其中重复所述施用。
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