CN117479836A - 提高农药微生物的农药有效性的添加剂 - Google Patents
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Abstract
本公开涉及能够提高农药微生物的农药有效性的添加剂和添加剂共混物,包含该类添加剂和添加剂共混物的喷雾液以及使用该类喷雾液保护植物或植物部分以防真菌或细菌侵袭的方法。
Description
发明领域:
本公开涉及能够提高农药微生物的农药有效性的添加剂和添加剂共混物。
发明背景:
也称为“微生物制剂”或“生物制剂”的农药微生物对于保护作物以防各种有害物起着越来越重要的作用。该类农药微生物通常应用于水基喷雾液中,后者由可湿性粉末或含水或非水悬浮液配制剂制备。通常小心选择这些配制剂的准确组成以确保a)该配制剂在储存过程中的稳定性,b)农药微生物在储存过程中的高存活率,c)在施用之后的低植物毒性和d)在喷雾液的制备及其施用过程中使用的安全性和容易性。农药微生物的示例性配制剂类型描述于WO 2018/067815,WO 2009/126473,WO 2020/205912,WO 2015/184170,WO2016/109332,WO 2010/128003,WO 2009/037242,WO 2018/128986和WO2018/128985中。农药微生物比合成农药更依赖于环境条件以获得可靠的全面有效性。因此,需要确定技术解决方案以提高农药微生物的可靠性和有效性。然而,达到确保配制的微生物在储存和运输过程中的高存活率的技术要求这一需求限制了进一步提高配制的微生物的农药有效性的可能性。基于这一情形,本发明的一个目的是要确定改进农药微生物的农药有效性的添加剂和添加剂混合物。本发明的另一目的是要提供添加剂和添加剂混合物,其提高农药微生物的农药有效性并且具有低植物毒性效果,在施用之后对于农药微生物在植物、土壤或植物繁殖材料上的存活和/或生长具有低的不利效果或甚至支持性效果。这些目的由下列手段实现。
所要求保护发明的概述:
本发明包括适合喷雾植物的喷雾液,包含:
a.0.1-2体积%至少一种选自i.-x.组的添加剂:
i.HLB(亲水亲脂平衡)值为1、2、3、4、6、8、12、13、14、15、27或29且平均分子量(AMW)为1500-15000的EO-PO嵌段聚合物,
ii.不饱和或饱和C6-C18脂肪酸的甲基酯,
iii.分子量(AMW)为2000-20000的乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物,
iv.C8-C14烷基聚糖苷,
v.包含C12-C18饱和或不饱和脂肪酸的脂肪酸聚乙烯酯,
vi.衍生于植物油的乙氧基化甘油三酯,
vii.具有2-80个氧化乙烯单元和2-40个氧化丙烯单元以及C4-C18醇的烷氧基化醇,
viii.烷基萘磺酸盐,
ix.烷基聚糖苷共混木质素磺酸盐,
x.聚季铵盐聚合物,
b.0.002-2.0体积%细菌孢子或营养细胞,
c.任选地,0.001-10.0体积%其他组分,和
d.至多100体积%水。
在一些实施方案中,喷雾液包含添加剂共混物,后者包含一种或多种选自乙氧基化甘油三酯,优选选自POE 10、30、42或60的乙氧基化大豆油,POE 2.5、5、7、16、18、20、25、30、33、35、36、40、44、60或200的乙氧基化蓖麻油,POE 30的乙氧基化菜籽油的组的添加剂和一种或多种选自a)-d)组的添加剂:
a)HLB(亲水亲脂平衡)值为1、2、3、4、6、8、12、13、14、15、27或29且平均分子量为1500-15000的EO-PO嵌段聚合物,
b)脂肪酸聚乙烯酯,
c)烷氧基化醇,
d)烷基萘磺酸盐,其中两组添加剂的体积%比率为10:1-1:1,并且若存在一种或多种乙氧基化甘油三酯组和/或a)、b)、c)或d)组的添加剂,则计算每组的所有添加剂的总量以确定比率。
一些喷雾液包含如a.-g.中所定义的添加剂共混物:
a.包含如下添加剂的添加剂共混物:1-99体积%至少一种选自大豆油POE
10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE10,和1-99体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,其中两种组分的体积%加起来为100%;
b.包含如下添加剂的添加剂共混物:1-98体积%至少一种选自大豆油POE
10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE10,1-98体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG
400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和1-98体积%至少一种选自HLB值为9或12的烷氧基化醇的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,其中所有组分的体积%加起来为100%;
c.包含如下添加剂的添加剂共混物:1-99体积%至少一种选自大豆油POE
10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE10,和1-99体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,其中所有组分的体积%加起来为100%;
d.包含如下添加剂的添加剂共混物:1-98体积%至少一种选自大豆油POE
10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE10,1-98体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG
400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和1-98体积%至少一种选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为2或12,更优选至少一种或全部具有的HLB值为2,其中所有组分的体积%加起来为100%;
e.包含如下添加剂的添加剂共混物:1-95体积%至少一种选自大豆油POE
10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE10,1-95体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG
400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,1-95体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,1-95体积%至少一种选自HLB值为9或12的烷氧基化醇的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,和1-体积%选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物中的至少一种,优选至少一种具有的HLB值为2、12或15,更优选至少一种具有的HLB值为2,其中所有组分的体积%加起来为100%;
f.包含如下添加剂的添加剂共混物:1-97体积%至少一种选自大豆油POE
10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE10,1-97体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,和1-97体积%HLB值为9或12的烷氧基化醇,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,其中所有组分的体积%加起来为100%;
g.包含如下添加剂的添加剂共混物:1-97体积%至少一种选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为2或12,更优选至少一种或全部具有的HLB值为2,1-97体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和1-97体积%至少一种选自大豆油POE
10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE10,其中所有组分的体积%加起来为100%。
优选该喷雾液包含来自下列属的细菌孢子或营养细胞:芽孢杆菌属(Bacillus)、赖氨酸芽孢杆菌属(Lysinibacilllus)、类芽孢杆菌属(Paenibacillus)、链霉菌属(Streptomyces)、假单胞菌属(Pseudomonas)、伯克霍尔德菌属(Burkholderia)、副伯克霍尔德菌属(Paraburkholderia)或根瘤菌属(Rhizobium)。
制备本发明喷雾液的优选添加剂共混物是包含一种或多种选自乙氧基化甘油三酯,优选选自POE 10、30、42或60的乙氧基化大豆油,POE 2.5、5、7、16、18、20、25、30、33、35、36、40、44、60或200的乙氧基化蓖麻油,POE 30的乙氧基化菜籽油的组的添加剂和一种或多种选自A1)-D1)组的添加剂的添加剂共混物:
A1)HLB(亲水亲脂平衡)值为1、2、3、4、6、8、12、13、14、15、27或29且平均分子量为1500-15000的EO-PO嵌段聚合物,
B1)脂肪酸聚乙烯酯,
C1)烷氧基化醇,
D1)烷基萘磺酸盐,
其中两组添加剂的体积%比率为10:1-1:1,并且若存在一种或多种乙氧基化甘油三酯组和/或A1)、B1)、C1)或D1)组的添加剂,则计算每组的所有添加剂的总量以确定比率。
其他优选的添加剂共混物包含一种或多种选自HLB(亲水亲脂平衡)值为1、2、3、4、6、8、12、13、14、15、27或29且平均分子量为1500-15000的EO-PO嵌段聚合物的组的添加剂和一种或多种选自A2)-C2)组的添加剂:
A2)脂肪酸甲酯,优选C6-C10己酸-辛酸-癸酸甲酯、C8-C10辛酸-癸酸甲酯、C8辛酸甲酯、C10癸酸甲酯、C12月桂酸甲酯、椰子脂肪酸甲酯、棕榈仁脂肪酸甲酯、C14肉豆蔻酸甲酯、C16棕榈酸甲酯、C18硬脂酸甲酯、向日葵脂肪酸甲酯、棕榈油脂肪酸甲酯、油菜脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯和C18:1油酸甲酯,更优选C6-C10脂肪酸甲酯、C12-C18脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯、油酸甲酯,更优选C6-C10脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯,优选大豆脂肪酸甲酯和油酸甲酯,优选C18:1油酸甲酯;
B2)乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物,优选分子量(AMW)为2000-20000,更优选3000-18000的乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物,甚至更优选它们具有3600、4700或15000的分子量并且优选具有3或24的HLB,
C2)脂肪酸聚乙烯酯,优选PEG 400单月桂酸酯,PEG 400单油酸酯,PEG 400二油酸酯,更优选PEG 400二油酸酯。
其中EO-PO嵌段聚合物组添加剂和一种或多种A2)、B2)或C2)组添加剂的体积%比率为10:1-1:1,并且若存在一种或多种EO-PO嵌段聚合物组和/或A2)、B3)或C2)组添加剂,则计算每组的所有添加剂的总量以确定比率。
替换的添加剂共混物包含一种或多种选自HLB(亲水亲脂平衡)值为1、2、3、4、6、8、12、13、14、15、27或29且平均分子量为1500-15000的EO/PO/EO嵌段聚合物的组的添加剂和一种或多种选自HLB值为4、6、8或12且平均分子量为1500-4000的PO/EO/PO嵌段聚合物的组的添加剂,其中EO/PO/EO嵌段聚合物和PO/EO/PO嵌段聚合物的体积%比率为100:1-1:1,并且若存在一种或多种EO/PO/EO嵌段聚合物组和/或PO/EO/PO嵌段聚合物组添加剂,则计算每组的所有添加剂的总量以确定比率。
其他优选的添加剂共混物包含如替换方案a.-g.中任一项所定义的添加剂共混物:
a.包含1-99体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,和1-99体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,
b.包含1-98体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,1-98体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和1-98体积%至少一种选自HLB值为9或12的烷氧基化醇的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,
c.包含1-99体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,和1-99体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,
d.包含1-98体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,1-98体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和1-98体积%至少一种选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为2或12,更优选至少一种或全部具有的HLB值为2,
e.包含1-95体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,1-95体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,1-95体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,1-95体积%至少一种选自HLB值为9或12的烷氧基化醇的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,和1-体积%选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物中的至少一种,优选至少一种具有的HLB值为2、12或15,更优选至少一种具有的HLB值为2,
f.包含1-97体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,1-97体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,和1-97体积%HLB值为9或12的烷氧基化醇,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,
g.包含1-97体积%至少一种选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为2或12,更优选至少一种或全部具有的HLB值为2,1-97体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和1-97体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,
其中添加剂共混物a.-g.的所有组分和任选地水的体积%加起来为100%。
本发明的另一实施方案是一种制备适合喷雾植物或适合制备用于处理植物种子的种子处理组合物的喷雾液的至少两部分的成套包装,其中将细菌孢子或营养细胞提供在第一浓缩形式中并将添加剂共混物中的至少一种提供在至少一个其他浓缩形式中,并且其中成套包装中细菌孢子或营养细胞的相对量和添加剂的相对量适于提供最终喷雾液的量。
本发明进一步包括一种防治植物病原性真菌或植物病原性细菌的方法,其中使用添加剂共混物或多部分的成套包装来制备用于喷雾植物或用于制备用于处理种子的种子处理组合物的喷雾液,并将用于喷雾植物的喷雾液喷雾于植物上或者由用于处理种子的种子处理组合物处理植物种子。
本发明进一步包括添加剂共混物在防治植物病原性真菌或植物病原性细菌的方法中提高农药微生物的农药有效性的用途,添加剂共混物在制备提高所包含农药微生物的农药有效性的喷雾液中的用途,包含添加剂的喷雾液在防治植物病原性真菌或植物病原性细菌的方法中提高所包含农药微生物的农药有效性的用途和至少两部分的成套包装在制备该类喷雾液中的用途。
详细说明:
本发明的喷雾液包含一种或多种添加剂和呈孢子或细胞形式的农药微生物并且能够在保护植物或植物材料以防植物病原性真菌和/或细菌侵袭的方法中提高该农药微生物的农药有效性。该农药微生物的农药有效性提高导致与其中在没有添加剂或添加剂共混物下将相同量的农药微生物施用于植物或植物部分并且该类植物处于相同真菌和/或细菌种类侵袭下的情形相比更好地保护植物或植物材料以防真菌和/或细菌侵袭。
本发明所考虑的“孢子”是指属于厚壁菌门(Firmicutes)或放线菌门(Actinobacteria)的细菌种的内生孢子或外生孢子形式的活的生殖单位。进一步认识到本文所公开的孢子经由细菌培养而产生并且通常由发酵肉汤收获,然后用于制备本发明的农药配制剂或喷雾液。因此,它们可以包含营养细胞和前孢子(孢子形成中期的细胞)的组合;前孢子和孢子的组合;或前孢子、营养细胞和/或孢子的组合。
“营养细胞”是指细菌种的不在休眠状态且不在产生孢子的过程中的细胞。一旦有足够的营养物质可用,营养细胞就会活跃地生长。尽管通常优选孢子来生产农药微生物的配制剂,但也使用活细胞,尤其是对于不产生内生孢子或外生孢子的细菌种,如假单胞菌目(Pseudomonadales)的细菌种。
对本发明的目的而言,孢子和营养细胞通常由用于生长相应农药微生物的发酵肉汤收获,然后将它们用于生产农药配制剂。孢子或细胞收获的过程经由孢子或营养细胞经由本领域用于这些目的的方法,如离心或过滤的浓缩和洗涤而进行。这些方法通常并不从发酵肉汤的其他固体组分完全提纯收获的孢子或营养细胞,因而收获的孢子或营养细胞还在一定程度上包含发酵肉汤的固体组分,这取决于所用发酵肉汤的准确类型和收获它们的方法。在收获之后,孢子或营养细胞通常以糊状物或浆状物形式提供或者,随后优选干燥,例如经由后冻干或喷雾干燥,形成干燥粉末而有利于配制。然而,在一些情况下,喷雾液或用于制备喷雾液的农药微生物配制剂可以由仍包含发酵肉汤的液体部分的孢子或营养细胞的液体浓缩物生产。
收获材料的孢子或营养细胞的量通常以每克收获材料的菌落形成单位(CFU)确定。用于配制的收获材料通常包含1×108-1×1011CFU/g。
孢子和营养细胞在喷雾液中的量优选为0.002-2.0体积%。
对于厚壁菌门或放线菌门的孢子,例如对于芽孢杆菌属菌种的孢子,该量优选为0.1-1.8体积%或0.2-1.6体积%或0.38-1.15体积%或0.5-1.55体积%。
对于假单胞菌目的营养细胞,例如假单胞菌属菌种的营养细胞,该量优选为0.001-0.02体积%或0.003-0.015体积%或0.005-0.01体积%。
喷雾液中添加剂的总量为0.1-2体积%,0.2-2体积%,0.3-2体积%,0.4-2体积%,0.5-2体积%,0.6-2体积%,0.7-2体积%,0.8-2体积%,0.9-2体积%,0.1-1.5体积%,0.2-1.5体积%,0.3-1.5体积%,0.4-1.5体积%,0.5-1.5体积%,0.6-1.5体积%,0.7-1.5体积%,0.8-1.5体积%或0.9-1.5体积%,0.1-1体积%,0.2-1体积%,0.3-1体积%,0.4-1体积%,0.5-1体积%,0.6-1体积%,0.7-1体积%,0.8-1体积%或0.9-1体积%。农药微生物的常规喷雾液通常通过用水稀释包含微生物的农业化学配制剂而制备。农药微生物的农业化学配制剂还可以包含添加剂,然而由于稀释效应,为产生稳定农业化学配制剂而选择的这些添加剂的种类和量仅少量存在于常规喷雾液中,通常小于500ppm或0.05体积%。
本发明的喷雾液通常通过用水稀释包含农药微生物的浓缩物,通常是包含农药微生物的农业化学配制剂并加入至少一种添加剂,优选添加剂混合物至喷雾液最终体积的0.1-2体积%的量而制备。最终体积为用户选择施用于植物或作物上的体积。
用于喷雾液和添加剂混合物中的添加剂选自i.-x.组。
i.组由EO-PO嵌段聚合物构成。EO-PO嵌段聚合物为A-B-A类型或B-A-B类型的聚乙二醇-聚丙二醇嵌段共聚物,其中A为亲水性嵌段且B为疏水性嵌段。A-B-A类型的EO-PO嵌段聚合物也称为泊洛沙姆或EO/PO/EO嵌段聚合物。B-A-B类型的EO-PO嵌段聚合物也称为meroxapole或PO/EO/PO嵌段聚合物。
如上所述,泊洛沙姆为非离子三嵌段共聚物并且由聚氧丙烯(聚氧化丙烯)的中心疏水性链和侧接的两个聚氧乙烯(聚氧化乙烯)的亲水性链构成。因为聚合物嵌段的长度可以定制,因此存在许多具有不同性能的不同泊洛沙姆。对于通用术语泊洛沙姆,这些共聚物通常以字母P(用于泊洛沙姆)和后面跟着的三位数命名:前两位数乘以100得到聚氧丙烯核的大致分子量并且最后一位数乘以10得到聚氧乙烯含量百分数(例如P407=聚氧丙烯分子量为4000g/mol且聚氧乙烯含量为70%的泊洛沙姆)。对于和/>商品名,这些共聚物的编码以定义其在室温下的物理形式的字母开始(L=液体,P=糊,F=薄片(固体))并且在后面跟着两位或三位数。该数值命名中的第一位数(三位数中的两位数)乘以300表示疏水物的大致分子量;并且最后一位数×10得到聚氧乙烯含量百分数(例如L61表示聚氧丙烯分子量为1800g/mol且聚氧乙烯含量为10%)。
优选的EO-PO嵌段聚合物包括分子量为大约950-6500g/mol且聚氧化乙烯含量为10-50重量%的聚乙二醇-聚丙二醇聚乙二醇嵌段聚合物;优选具有10%氧化乙烯且分子量为大约850g/mol的聚乙二醇-聚丙二醇嵌段聚合物、具有40%氧化乙烯且分子量为大约3250g/mol的聚乙二醇-聚丙二醇嵌段聚合物类型的泊洛沙姆。
优选的EO/PO/EO和PO/EO/PO嵌段聚合物具有的HLB(亲水亲脂平衡)值为1、2、3、4、6、8、12、13、14、15、27或29,更优选的EO/PO/EO嵌段聚合物具有的HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27或29,甚至更优选具有的HLB值为2。更优选的PO/EO/PO嵌段聚合物具有的HLB值为4、6、8、12或15,优选具有的HLB值为4。
优选的EO/PO/EO和PO/EO/PO嵌段聚合物具有的平均分子量(AMW)以道尔顿计为1500-15000,优选1800-15000,如1850、2000、2750、2900、3800、4200、5900、8400或14600。更优选它们具有的平均分子量为2750。优选的PO/EO/PO嵌段聚合物具有的平均分子量为1500-4000,优选1900-4000,如1950、2150、2650、3100或3600。更优选它们具有的平均分子量为3100。
EO/PO/EO和PO/EO/PO嵌段聚合物的平均分子量(AMW)使用单独EO/PO/EO或PO/EO/PO嵌段聚合物的羟值规格的中点和下列方程式56100×[2/羟值的中点]计算。例如,对于具有羟值规格18-20的EO/PO/EO嵌段聚合物,平均分子量计算为56100道尔顿×[2/19]=5900道尔顿。
在喷雾液和添加剂共混物中优选的EO/PO/EO具有的AMW为1850道尔顿且HLB值为12,或者AMW为2000道尔顿且HLB值为3,或者AMW为2900道尔顿且HLB值为15,或者AMW为8400道尔顿且HLB值为29,或者AMW为2750道尔顿且HLB值为2,或者AMW为4200道尔顿且HLB值为14,或者AMW为3800道尔顿且HLB值为1,或者AMW为5900道尔顿且HLB值为13,或者AMW为14600道尔顿且HLB值为27。
更优选的EO/PO/EO嵌段聚合物具有的AMW为2750道尔顿且HLB值为2。
在喷雾液和添加剂共混物中优选的PO/EO/PO嵌段聚合物具有的AMW为1950道尔顿且HLB值为15,或者AMW为2150道尔顿且HLB值为6,或者AMW为2650道尔顿且HLB值为12,或者AMW为3100道尔顿且HLB值为4,或者AMW为3600道尔顿且HLB值为8,或者更优选的PO/EO/PO嵌段聚合物具有的AMW为3100道尔顿且HLB值为4。
ii.组由脂肪酸甲酯构成。脂肪酸甲酯为不饱和或饱和脂肪酸的甲基酯。脂肪酸甲酯的非限制性实例为C6-C10己酸-辛酸-癸酸甲酯、C8-C10辛酸-癸酸甲酯、C8辛酸甲酯、C10癸酸甲酯、C12月桂酸甲酯、椰子脂肪酸甲酯、棕榈仁脂肪酸甲酯、C14肉豆蔻酸甲酯、C16棕榈酸甲酯、C18硬脂酸甲酯、向日葵脂肪酸甲酯、棕榈油脂肪酸甲酯、油菜脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯和C18:1油酸甲酯。
优选的甲基酯是C6-C10脂肪酸甲酯、C12-C18脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯、油酸甲酯。更优选C6-C10脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯,优选大豆脂肪酸甲酯和油酸甲酯,优选C18:1油酸甲酯。
iii.组由乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物构成。乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物通过受体乙二胺分子首先与氧化丙烯(PO)以及然后与氧化乙烯(EO)前体的顺序反应而合成,得到四臂PEO封端的分子结构,其中乙二胺中心基团键合于四个PPO-PEO嵌段的链。优选分子量(AMW)以道尔顿计为2000-20000,更优选3000-18000的乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物。在一个实施方案中,它们具有的分子量为3600、4700或15000。优选它们具有的HLB为3或24。
乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物的平均分子量(AMW)使用单独乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物的羟值规格的中点和下列方程式56100×[2/羟值的中点]计算。
喷雾液和添加剂共混物中优选的乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物具有的AMW为3600道尔顿且HLB值为3,或者AMW为4700道尔顿且HLB值为3,或者AMW为15000道尔顿且HLB值为24。
iv.组由烷基聚糖苷构成。烷基聚糖苷为非离子性的并且包含与脂肪醇反应的糖类,通常是葡萄糖衍生物。在许多情况下,它们由复杂源如淀粉和脂肪生产并且因此由具有不同糖类和可变长度的烷基的化合物的复杂混合物构成。合适烷基聚糖苷的非限制性实例为C8-C10烷基聚糖苷、C8-C16烷基聚糖苷、C9-C11烷基聚糖苷、C12-C16烷基聚糖苷和C12-C16烷基聚糖苷,优选具有特定糖结构部分聚合度(D.P.)的烷基聚糖苷,如D.P.为1.5的C8-C10烷基聚糖苷、D.P.为1.7的C8-C10烷基聚糖苷、D.P.为1.6的C8-C16烷基聚糖苷、D.P.为16的C9-C11烷基聚糖苷、D.P.为1.4的C12-C16烷基聚糖苷和D.P.为1.6的C12-C16烷基聚糖苷。
更优选烷基聚糖苷为C8-C10烷基聚糖苷和C12-C16烷基聚糖苷。甚至更优选C8-C10烷基聚糖苷。
v.组由脂肪酸聚乙烯酯构成。脂肪酸聚乙烯(PEG)酯为非离子性的并且通过将脂肪酸与聚乙二醇合并而合成。脂肪酸部分通常包含C12-C18饱和或不饱和脂肪酸。
优选的脂肪酸聚乙烯酯添加剂为PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯、PEG 400二油酸酯,更优选PEG 400二油酸酯。
vi.组由乙氧基化甘油三酯构成。乙氧基化甘油三酯通过将几个摩尔的氧化乙烯与每一摩尔的甘油三酯合并或者通过水滑石催化剂或与甘油的甘油三酯酯交换的替换途径而生产。甘油三酯通常衍生于植物油,例如大豆油、蓖麻油或菜籽油。非限制性实例为POE10、30、42或60的乙氧基化大豆油,POE 2.5、5、7、16、18、20、25、30、33、35、36、40、44、60或200的乙氧基化蓖麻油,POE 30的乙氧基化菜籽油。优选的乙氧基化甘油三酯添加剂为大豆油POE 10、大豆油POE 30、蓖麻油POE 16、蓖麻油POE 40或其混合物。乙氧基化甘油三酯的工业生产产生连接于通常疏水性部分的亲水性链长度的Poisson分布。
因此,乙氧基化甘油三酯的POE数目为存在于该乙氧基化甘油三酯中的所有亲水性链长度的加权平均值,其中该加权平均值通常表示存在的亲水性链长度的75%。
vii.组由烷氧基化醇构成。烷氧基化醇通过将氧化乙烯和/或氧化丙烯与醇合并而生产。优选的烷氧基化醇具有2-80个氧化乙烯单元和2-40个氧化丙烯单元,其中醇优选为C4-C18醇,更优选C10-C13醇,最优选C10醇,其中氧化乙烯单元优选为3-40个氧化乙烯单元和3-20个氧化丙烯单元,更优选7-16个氧化乙烯单元和3-10个氧化丙烯单元。优选的烷氧基化醇添加剂具有的HLB(亲水亲脂平衡)值为2.8、3.4、8、9、10.6或12,更优选具有的HLB值为9或12,甚至更优选12。还优选POP 31POE 31丁基醇。
viii.组由烷基萘磺酸盐构成。烷基萘磺酸盐为含有至少一个烷基萘官能单元的磺酸衍生物。优选二丁基萘磺酸盐,更优选二丁基萘磺酸的钠盐。
ix.组由烷基聚糖苷木质素磺酸盐共混物构成:木质素磺酸盐通过磺化木质素而生产。木质素磺酸盐的平均分子量为至少约1,000Da。例如,木质素磺酸盐的平均分子量可以为约1,000-75,000Da,约1,000-50,000Da,约1,000-20,000Da,优选的分子量为约1,000-10,000Da,最优选的分子量为约2,500-4,000Da。
木质素磺酸盐可以部分由聚合物分子的磺化度表征。例如,在一些实施方案中,木质素磺酸盐具有的磺化度为约0.3-4mol/kg,优选的实施方案具有的磺化度为约0.5-4mol/kg,最优选的磺化度为约0.5-3.5mol/kg。木质素磺酸盐还可以部分由有机硫的含量表征。在各种实施方案中,木质素磺酸盐的有机硫含量为约0.5-20重量%,优选的硫含量为约2-15重量%,最优选的硫含量为约4-11重量%。
木质素磺酸盐的磺酸基团可以存在于聚合物分子上的不同位置。例如,磺酸基团可以位于脂族侧链上和/或芳族核上。
木质素磺酸盐包括各种木质素磺酸盐如木质素磺酸钠、木质素磺酸镁、木质素磺酸铵、木质素磺酸钾、木质素磺酸钙及其组合。在一些实施方案中,该聚合物添加剂包含木质素磺酸钠。
木质素磺酸盐可以与其他表面活性剂化学物质喷雾干燥以产生提供更宽官能度的共混产品。将用于本发明中的木质素磺酸盐与烷基聚糖苷共混。合适烷基聚糖苷的非限制性实例为C8-C10烷基聚糖苷、C8-C16烷基聚糖苷、C9-C11烷基聚糖苷、C12-C16烷基聚糖苷和C12-C16烷基聚糖苷。
优选的共混物是木质素磺酸盐C8-C10烷基聚糖苷共混物。
x.组由聚季铵盐聚合物构成。聚季铵盐聚合物在聚合物中包含季铵中心。优选的聚季铵盐添加剂为聚季铵盐-7。
在一些实施方案中,喷雾液包含厚壁菌门或放线菌门,优选芽孢杆菌属、赖氨酸芽孢杆菌属或者类芽孢杆菌属或链霉菌属的孢子。
芽孢杆菌属的优选菌种为枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)、坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)、贝莱斯芽孢杆菌(Bacillus velezenis)、蕈状芽孢杆菌(Bacillus mycoides)、简单芽孢杆菌(Bacillus simplex)、苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)和短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)。优选枯草芽孢杆菌和解淀粉芽孢杆菌。
优选的芽孢杆菌属菌株为解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)MBI600、解淀粉芽孢杆菌PTA-4838、解淀粉芽孢杆菌F727、解淀粉芽孢杆菌D747、解淀粉芽孢杆菌ENV503、解淀粉芽孢杆菌FZB24、解淀粉芽孢杆菌FZB42、解淀粉芽孢杆菌RTI301、地衣芽孢杆菌(B.licheniformis)FMCH001、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)FMCH002、枯草芽孢杆菌RTI477、枯草芽孢杆菌DSM 24682、枯草芽孢杆菌QST 713、枯草芽孢杆菌IAB/BS03、枯草芽孢杆菌BU1814、蕈状芽孢杆菌(B.mycoides)BMJ、坚强芽孢杆菌(B.firmus)NCIM 2637、坚强芽孢杆菌I-1582、苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种(B.thuringiensis subsp.kurstaki)菌株EVB-113-19、ABTS 351、PB 54、SA 11、SA12和EG 2348、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(B.thuringiensis subsp.aizawai)菌株ABTS-1857和GC-91、苏云金芽孢杆菌以色列亚种(B.thuringiensis subsp.israeliensis)AM65-52、短小芽孢杆菌(B.pumilus)F33(同义词INR7、AP18、F-22、BU 1433)、简单芽孢杆菌(B.simplex)ABU-288、芽孢杆菌属ITB105。
在一些实施方案中,喷雾液包含解淀粉芽孢杆菌MBI600、枯草芽孢杆菌QST 713、枯草芽孢杆菌BU1814、坚强芽孢杆菌I-1582、短小芽孢杆菌F33或简单芽孢杆菌ABU-288的孢子。
在一些实施方案中,喷雾液包含解淀粉芽孢杆菌MBI600的孢子。
解淀粉芽孢杆菌MBI600已多次重命名并且还已知为枯草芽孢杆菌MBI600和贝莱斯芽孢杆菌(B.velezensis)MBI600。
赖氨酸芽孢杆菌属的优选菌种为球形赖氨酸芽孢杆菌(Lysinibacilllussphaericus)。赖氨酸芽孢杆菌属的优选菌株为球形赖氨酸芽孢杆菌NRRL B-67351和球形赖氨酸芽孢杆菌NRRL B-67486。
类芽孢杆菌属的优选菌种为多粘类芽孢杆菌(Paenibacillus polymyxa)、皮尔瑞俄类芽孢杆菌(Paenibacillus peoriae)、克里本类芽孢杆菌(Paenibacilluskribbensis)和土地类芽孢杆菌(Paenibacillus terrae)。
类芽孢杆菌属的优选菌株为多粘类芽孢杆菌(P.polymyxa)PKB1,多粘类芽孢杆菌JB05-01-1,多粘类芽孢杆菌AC-1,多粘类芽孢杆菌HY96-2,类芽孢杆菌属NRRL B-50972、NRRL B-67129、NRRL B-67304、NRRL B-67306和NRRL B-67615、NRRL B-50374、NRRL B-67721、NRRL B-67723、NRRL B-67724,多粘类芽孢杆菌VMC10/96,类芽孢杆菌属10.6D,类芽孢杆菌属9.4E,类芽孢杆菌属Lu16774、Lu17007和Lu17015、多粘类芽孢杆菌M1,多粘类芽孢杆菌SC2和多粘类芽孢杆菌Sb3-1和多粘类芽孢杆菌E681。
链霉菌属的优选菌种为链霉菌属K61和利迪链霉菌(Streptomyces lydicus),例如利迪链霉菌WYEC 108。
优选喷雾液包含厚壁菌门或放线菌门,优选芽孢杆菌属或类芽孢杆菌属或链霉菌属,更优选芽孢杆菌属的孢子,最优选包含菌株解淀粉芽孢杆菌MBI600的孢子,包含至少一种选自如下的添加剂:HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27或29的EO/PO/EO嵌段聚合物,HLB值为4、6、8、12或15的PO/EO/PO嵌段聚合物,C6-C10脂肪酸甲酯,C12-C18脂肪酸甲酯,大豆脂肪酸甲酯,油酸甲酯,分子量为3600、4700或15000的乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物,C8-C10烷基聚糖苷,PEG 400单月桂酸酯,PEG 400单油酸酯,PEG 400二油酸酯,大豆油POE 10,蓖麻油POE 16,蓖麻油POE 40,HLB为9或12的烷氧基化醇,丁醇POP 31POE 31,二丁基萘磺酸盐或木质素磺酸盐C8-C10烷基聚糖苷共混物。
在一些实施方案中,至少一种添加剂选自HLB值为2、12或15的EO/PO/EO嵌段聚合物,HLB值为4的PO/EO/PO嵌段聚合物,C6-C10脂肪酸甲酯,C12-C18脂肪酸甲酯,大豆脂肪酸甲酯,油酸甲酯,分子量为15000的乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物,C8-C10烷基聚糖苷,PEG400二油酸酯,大豆油POE 10,HLB值为12的烷氧基化醇或二丁基萘磺酸盐。
在一些实施方案中,至少一种添加剂选自HLB值为2或12的EO/PO/EO嵌段聚合物、C6-C10脂肪酸甲酯、C12-C18脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯、油酸甲酯、PEG 400二油酸酯、大豆油POE 10或二丁基萘磺酸盐。
在一些实施方案中,至少一种添加剂选自HLB值为2或12的EO/PO/EO嵌段聚合物、C6-C10脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯、PEG 400二油酸酯、大豆油POE 10、HLB值为12的烷氧基化醇、二丁基萘磺酸盐。
在一些实施方案中,至少一种添加剂选自HLB值为2或12的EO/PO/EO嵌段聚合物、PEG 400二油酸酯、大豆油POE 10、HLB值为12的烷氧基化醇或二丁基萘磺酸盐。
在一些实施方案中,喷雾液通过将一种或多种添加剂加入包含一种或多种农药微生物的孢子或营养细胞和水的喷罐中制备。
在喷雾液包含不止一种添加剂的情况下,优选添加剂作为添加剂共混物提供,后者以经选择而实现存在于最终喷雾液中的不同添加剂的相互间比率的比率包含添加剂。
这些添加剂共混物可以包含添加剂的任何组合和本文公开为喷雾液所包含的不同添加剂的比率。
在一些实施方案中,喷雾液通过使用包含一种或多种选自a)-d)中至少两组的添加剂的添加剂共混物制备:
a)HLB(亲水亲脂平衡)值为1、2、3、4、6、8、12、13、14、15、27或29且平均分子量(AMW)为1500-15000的EO-PO嵌段聚合物,
b)脂肪酸甲酯,优选C6-C10己酸-辛酸-癸酸甲酯、C8-C10辛酸-癸酸甲酯、C8辛酸甲酯、C10癸酸甲酯、C12月桂酸甲酯、椰子脂肪酸甲酯、棕榈仁脂肪酸甲酯、C14肉豆蔻酸甲酯、C16棕榈酸甲酯、C18硬脂酸甲酯、向日葵脂肪酸甲酯、棕榈油脂肪酸甲酯、油菜脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯和C18:1油酸甲酯,更优选C6-C10脂肪酸甲酯、C12-C18脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯、油酸甲酯,更优选C6-C10脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯,优选大豆脂肪酸甲酯和油酸甲酯,优选C18:1油酸甲酯;
c)乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物,优选分子量(AMW)为2000-20000,更优选3000-18000的乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物,甚至更优选它们具有3600、4700或15000的分子量并且优选具有3或24的HLB,
d)脂肪酸聚乙烯酯,优选PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯、PEG 400二油酸酯,更优选PEG 400二油酸酯。
包含选自a)、b)、c)或d)中两组的添加剂的添加剂共混物具有的这两组的两种添加剂体积%比率为10:1-1:1、9:1-1:1、8:1-1:1、7:1-1:1、6:1-1:1、5:1-1:1、4:1-1:1、3:1-1:1、2:1-1:1或1:1,其中若存在一种或多种一组a)、b)、c)或d)的添加剂,则计算每组的所有添加剂的总量以确定比率。
包含选自a)、b)、c)或d)中三组的添加剂的添加剂共混物具有的第一组/第二组添加剂体积%比率为10:1-1:1、9:1-1:1、8:1-1:1、7:1-1:1、6:1-1:1、5:1-1:1、4:1-1:1、3:1-1:1、2:1-1:1或1:1和第一组/第三组添加剂体积%比率为10:1-1:1、9:1-1:1、8:1-1:1、7:1-1:1、6:1-1:1、5:1-1:1、4:1-1:1、3:1-1:1、2:1-1:1或1:1,其中若存在一种或多种一组a)、b)、c)或d)的添加剂,则计算每组的所有添加剂的总量以确定比率。
在一些实施方案中,喷雾液通过使用包含一种或多种选自HLB(亲水亲脂平衡)值为1、2、3、4、6、8、12、13、14、15、27或29且平均分子量(AMW)为1500-15000的EO-PO嵌段聚合物的组的添加剂和一种或多种选自a)-c)组的添加剂的添加剂共混物制备:
a)脂肪酸甲酯,优选C6-C10己酸-辛酸-癸酸甲酯、C8-C10辛酸-癸酸甲酯、C8辛酸甲酯、C10癸酸甲酯、C12月桂酸甲酯、椰子脂肪酸甲酯、棕榈仁脂肪酸甲酯、C14肉豆蔻酸甲酯、C16棕榈酸甲酯、C18硬脂酸甲酯、向日葵脂肪酸甲酯、棕榈油脂肪酸甲酯、油菜脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯和C18:1油酸甲酯,更优选C6-C10脂肪酸甲酯、C12-C18脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯、油酸甲酯,更优选C6-C10脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯,优选大豆脂肪酸甲酯和油酸甲酯,优选C18:1油酸甲酯;
b)乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物,优选分子量(AMW)为2000-20000,更优选3000-18000的乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物,甚至更优选它们具有3600、4700或15000的分子量并且优选具有3或24的HLB,
c)脂肪酸聚乙烯酯,优选PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯、PEG 400二油酸酯,更优选PEG 400二油酸酯。
包含选自EO-PO嵌段聚合物组和a)、b)或c)中一组的添加剂的添加剂共混物具有的这两组的添加剂体积%比率为10:1-1:1、9:1-1:1、8:1-1:1、7:1-1:1、6:1-1:1、5:1-1:1、4:1-1:1、3:1-1:1、2:1-1:1或1:1,其中若存在一种或多种一组添加剂,则计算每组的所有添加剂的总量以确定比率。
包含选自EO-PO嵌段聚合物组和a)、b)或c)中两组的添加剂的添加剂共混物包含具有的EO-PO嵌段聚合物组/第二组添加剂体积%比率为10:1-1:1、9:1-1:1、8:1-1:1、7:1-1:1、6:1-1:1、5:1-1:1、4:1-1:1、3:1-1:1、2:1-1:1或1:1和EO-PO嵌段聚合物组/第三组添加剂体积%比率为10:1-1:1、9:1-1:1、8:1-1:1、7:1-1:1、6:1-1:1、5:1-1:1、4:1-1:1、3:1-1:1、2:1-1:1或1:1,其中若存在一种或多种一组添加剂,则计算每组的所有添加剂的总量以确定比率。
在一些实施方案中,喷雾液通过使用包含如下添加剂的添加剂共混物制备:一种或多种选自脂肪酸甲酯的添加剂,优选C6-C10己酸-辛酸-癸酸甲酯、C8-C10辛酸-癸酸甲酯、C8辛酸甲酯、C10癸酸甲酯、C12月桂酸甲酯、椰子脂肪酸甲酯、棕榈仁脂肪酸甲酯、C14肉豆蔻酸甲酯、C16棕榈酸甲酯、C18硬脂酸甲酯、向日葵脂肪酸甲酯、棕榈油脂肪酸甲酯、油菜脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯和C18:1油酸甲酯,更优选C6-C10脂肪酸甲酯、C12-C18脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯、油酸甲酯,更优选C6-C10脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯,优选大豆脂肪酸甲酯和油酸甲酯,优选C18:1油酸甲酯以及一种或多种选自a)-c)组的添加剂:
a)HLB(亲水亲脂平衡)值为1、2、3、4、6、8、12、13、14、15、27或29且平均分子量(AMW)为1500-15000的EO-PO嵌段聚合物,
b)乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物,优选分子量(AMW)为2000-20000,更优选3000-18000的乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物,甚至更优选它们具有3600、4700或15000的分子量并且优选它们具有3或24的HLB,
c)脂肪酸聚乙烯酯,优选PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯、PEG 400二油酸酯,更优选PEG 400二油酸酯。
包含选自脂肪酸甲酯组和a)、b)或c)中一组的添加剂的添加剂共混物具有的这两组的添加剂体积%比率为10:1-1:1、9:1-1:1、8:1-1:1、7:1-1:1、6:1-1:1、5:1-1:1、4:1-1:1、3:1-1:1、2:1-1:1或1:1,其中若存在一种或多种一组添加剂,则计算每组的所有添加剂的总量以确定比率。
包含选自脂肪酸甲酯组和a)、b)或c)中两组的添加剂的添加剂共混物具有的EO-PO嵌段聚合物组/第二组添加剂体积%比率为10:1-1:1、9:1-1:1、8:1-1:1、7:1-1:1、6:1-1:1、5:1-1:1、4:1-1:1、3:1-1:1、2:1-1:1或1:1和EO-PO嵌段聚合物组/第三组添加剂体积%比率为10:1-1:1、9:1-1:1、8:1-1:1、7:1-1:1、6:1-1:1、5:1-1:1、4:1-1:1、3:1-1:1、2:1-1:1或1:1,其中若存在一种或多种一组添加剂,则计算每组的所有添加剂的总量以确定比率。
在一些实施方案中,喷雾液通过使用包含如下添加剂的添加剂共混物制备:一种或多种选自乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物,优选分子量(AMW)为2000-20000,更优选3000-18000的乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物的组的添加剂,甚至更优选它们具有3600、4700或15000的分子量并且优选具有3或24的HLB;以及一种或多种选自a)-c)组的添加剂:
a)HLB(亲水亲脂平衡)值为1、2、3、4、6、8、12、13、14、15、27或29且平均分子量(AMW)为1500-15000的EO-PO嵌段聚合物,
b)脂肪酸甲酯,优选C6-C10己酸-辛酸-癸酸甲酯、C8-C10辛酸-癸酸甲酯、C8辛酸甲酯、C10癸酸甲酯、C12月桂酸甲酯、椰子脂肪酸甲酯、棕榈仁脂肪酸甲酯、C14肉豆蔻酸甲酯、C16棕榈酸甲酯、C18硬脂酸甲酯、向日葵脂肪酸甲酯、棕榈油脂肪酸甲酯、油菜脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯和C18:1油酸甲酯,更优选C6-C10脂肪酸甲酯、C12-C18脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯、油酸甲酯,更优选C6-C10脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯,优选大豆脂肪酸甲酯和油酸甲酯,优选C18:1油甲酯,
c)脂肪酸聚乙烯酯,优选PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯、PEG
400二油酸酯,更优选PEG 400二油酸酯。
包含选自乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物组和a)、b)或c)中一组的添加剂的添加剂共混物具有的这两组的添加剂体积%比率为10:1-1:1、9:1-1:1、8:1-1:1、7:1-1:1、6:1-1:1、5:1-1:1、4:1-1:1、3:1-1:1、2:1-1:1或1:1,其中若存在一种或多种一组添加剂,则计算每组的所有添加剂的总量以确定比率。
包含选自乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物组和a)、b)或c)中两组的添加剂的添加剂共混物具有的EO-PO嵌段聚合物组/第二组添加剂体积%比率为10:1-1:1、9:1-1:1、8:1-1:1、7:1-1:1、6:1-1:1、5:1-1:1、4:1-1:1、3:1-1:1、2:1-1:1或1:1和EO-PO嵌段聚合物组/第三组添加剂体积%比率为10:1-1:1、9:1-1:1、8:1-1:1、7:1-1:1、6:1-1:1、5:1-1:1、4:1-1:1、3:1-1:1、2:1-1:1或1:1,其中若存在一种或多种一组添加剂,则计算每组的所有添加剂的总量以确定比率。
在一些实施方案中,喷雾液通过使用包含一种或多种选自脂肪酸聚乙烯酯的组的添加剂,优选PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯、PEG400二油酸酯,甚至更优选PEG 400二油酸酯,以及一种或多种选自a)-c)组的添加剂的添加剂共混物制备:
a)HLB(亲水亲脂平衡)值为1、2、3、4、6、8、12、13、14、15、27或29且平均分子量(AMW)为1500-15000的EO-PO嵌段聚合物,
b)脂肪酸甲酯,优选C6-C10己酸-辛酸-癸酸甲酯、C8-C10辛酸-癸酸甲酯、C8辛酸甲酯、C10癸酸甲酯、C12月桂酸甲酯、椰子脂肪酸甲酯、棕榈仁脂肪酸甲酯、C14肉豆蔻酸甲酯、C16棕榈酸甲酯、C18硬脂酸甲酯、向日葵脂肪酸甲酯、棕榈油脂肪酸甲酯、油菜脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯和C18:1油酸甲酯,更优选C6-C10脂肪酸甲酯、C12-C18脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯、油酸甲酯,更优选C6-C10脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯,优选大豆脂肪酸甲酯和油酸甲酯,优选C18:1油甲酯,
c)乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物,优选分子量(AMW)为2000-20000,更优选3000-18000的乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物,甚至更优选它们具有3600、4700或15000的分子量并且优选具有3或24的HLB。
包含选自脂肪酸聚乙烯酯组和a)、b)或c)中一组的添加剂的添加剂共混物具有的这两组的添加剂体积%比率为10:1-1:1、9:1-1:1、8:1-1:1、7:1-1:1、6:1-1:1、5:1-1:1、4:1-1:1、3:1-1:1、2:1-1:1或1:1,其中若存在一种或多种一组添加剂,则计算每组的所有添加剂的总量以确定比率。
包含选自脂肪酸聚乙烯酯组和a)、b)或c)中两组的添加剂的添加剂共混物具有的EO-PO嵌段聚合物组/第二组添加剂体积%比率为10:1-1:1、9:1-1:1、8:1-1:1、7:1-1:1、6:1-1:1、5:1-1:1、4:1-1:1、3:1-1:1、2:1-1:1或1:1和EO-PO嵌段聚合物组/第三组添加剂体积%比率为10:1-1:1、9:1-1:1、8:1-1:1、7:1-1:1、6:1-1:1、5:1-1:1、4:1-1:1、3:1-1:1、2:1-1:1或1:1,其中若存在一种或多种一组添加剂,则计算每组的所有添加剂的总量以确定比率。
优选实例为包含选自脂肪酸聚乙烯酯和a)或b)中一组或两组的添加剂的添加剂共混物:
a)HLB(亲水亲脂平衡)值为1、2、3、4、6、8、12、13、14、15、27或29且平均分子量(AMW)为1500-15000的EO-PO嵌段聚合物,
b)脂肪酸甲酯,优选C6-C10己酸-辛酸-癸酸甲酯、C8-C10辛酸-癸酸甲酯、C8辛酸甲酯、C10癸酸甲酯、C12月桂酸甲酯、椰子脂肪酸甲酯、棕榈仁脂肪酸甲酯、C14肉豆蔻酸甲酯、C16棕榈酸甲酯、C18硬脂酸甲酯、向日葵脂肪酸甲酯、棕榈油脂肪酸甲酯、油菜脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯和C18:1油酸甲酯,更优选C6-C10脂肪酸甲酯、C12-C18脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯、油酸甲酯,更优选C6-C10脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯,优选大豆脂肪酸甲酯和油酸甲酯,优选C18:1油酸甲酯。
该类添加剂共混物可以包含选自脂肪酸聚乙烯酯组和a)或b)中一组的添加剂并且具有的这两组的添加剂体积%比率为10:1-1:1、9:1-1:1、8:1-1:1、7:1-1:1、6:1-1:1、5:1-1:1,优选4:1-1:1,更优选3:1-1:1,甚至更优选2:1-1:1或1:1,其中若存在一种或多种一组添加剂,则计算每组的所有添加剂的总量以确定比率。
该类添加剂共混物还可以包含选自脂肪酸聚乙烯酯组以及a)和b)两组的添加剂并且具有的脂肪酸聚乙烯酯/EO-PO嵌段聚合物添加剂体积%比率为10:1-1:1、9:1-1:1、8:1-1:1、7:1-1:1、6:1-1:1、5:1-1:1,优选4:1-1:1,更优选3:1-1:1,甚至更优选2:1-1:1或1:1并且具有的脂肪酸聚乙烯酯/脂肪酸甲酯添加剂体积%比率为10:1-1:1、9:1-1:1、8:1-1:1、7:1-1:1、6:1-1:1、5:1-1:1,优选4:1-1:1,更优选3:1-1:1,甚至更优选2:1-1:1或1:1,其中若存在一种或多种一组添加剂,则计算每组的所有添加剂的总量以确定比率。
在一些实施方案中,喷雾液通过使用包含如下添加剂的添加剂共混物制备:一种或多种选自乙氧基化甘油三酯,优选选自POE 10、30、42或60的乙氧基化大豆油,POE 2.5、5、7、16、18、20、25、30、33、35、36、40、44、60或200的乙氧基化蓖麻油,POE 30的乙氧基化菜籽油,更优选选自大豆油POE 10、大豆油POE 30、蓖麻油POE 16、蓖麻油POE 40的组的添加剂,最优选为大豆油POE 30,以及一种或多种选自a)-d)组的添加剂:
a)HLB(亲水亲脂平衡)值为1、2、3、4、6、8、12、13、14、15、27或29且平均分子量(AMW)为1500-15000的EO-PO嵌段聚合物,
b)脂肪酸聚乙烯酯,优选PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯、PEG400二油酸酯,甚至更优选PEG 400二油酸酯,
c)烷氧基化醇,优选HLB值为9或12的烷氧基化醇或POP 31POE 31丁基醇,
d)烷基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸盐,更优选二丁基萘磺酸钠盐。
包含选自乙氧基化甘油三酯组和a)、b)、c)或b)中一组的添加剂的添加剂共混物具有的这两组的添加剂体积%比率为10:1-1:1、9:1-1:1、8:1-1:1、7:1-1:1、6:1-1:1、5:1-1:1,优选4:1-1:1,更优选3:1-1:1,甚至更优选2:1-1:1或1:1,其中若存在一种或多种乙氧基化甘油三酯组和/或a)、b)、c)或d)组的添加剂,则计算每组的所有添加剂的总量以确定比率。
包含选自乙氧基化甘油三酯组和a)、b)、c)或b)中至少两组的添加剂的添加剂共混物具有的乙氧基化甘油三酯组/第二组添加剂体积%比率为10:1-1:1、9:1-1:1、8:1-1:1、7:1-1:1、6:1-1:1、5:1-1:1,优选4:1-1:1,更优选3:1-1:1,甚至更优选2:1-1:1或1:1并且乙氧基化甘油三酯组/第三组添加剂体积%比率为10:1-1:1、9:1-1:1、8:1-1:1、7:1-1:1、6:1-1:1、5:1-1:1,优选4:1-1:1,更优选3:1-1:1,甚至更优选2:1-1:1或1:1,其中若存在一种或多种一组添加剂,则计算每组的所有添加剂的总量以确定比率。
该类共混物的实例为:
a)包含选自乙氧基化甘油三酯和作为第二组的EO-PO嵌段聚合物组的添加剂的添加剂共混物,和
b)包含选自乙氧基化甘油三酯和作为第二组的脂肪酸聚乙烯酯组的添加剂的添加剂共混物,和
c)包含选自乙氧基化甘油三酯和作为第二组的烷基萘磺酸盐组的添加剂的添加剂共混物,和
d)包含选自乙氧基化甘油三酯和作为第二组的脂肪酸聚乙烯酯组以及作为第三组的EO-PO嵌段聚合物组的添加剂的添加剂共混物,和
e)包含选自乙氧基化甘油三酯和作为第二组的脂肪酸聚乙烯酯组以及作为第三组的烷氧基化醇组的添加剂的添加剂共混物,和
f)包含选自乙氧基化甘油三酯和作为第二组的烷基萘磺酸盐组和作为第三组的烷氧基化醇组的添加剂的添加剂共混物。
在一个实施方案中,该添加剂共混物包含一种或多种选自HLB(亲水亲脂平衡)值为1、2、3、4、6、8、12、13、14、15、27或29的EO/PO/EO嵌段聚合物,优选HLB值为2、12或15,更优选HLB值为2或12,甚至更优选HLB值为2且平均分子量为1500-15000的EO/PO/EO嵌段聚合物组的添加剂以及一种或多种选自HLB值为4、6、8或12,优选HLB值为4且平均分子量为1500-4000,优选选自1950、2150、2650、3100或3600的PO/EO/PO嵌段聚合物组的添加剂,更优选它们具有的平均分子量为3100,其中EO/PO/EO嵌段聚合物和PO/EO/PO嵌段聚合物的体积%比率为10:1-1:1,并且若存在一种或多种EO/PO/EO嵌段聚合物组和/或PO/EO/PO嵌段聚合物组添加剂,则计算每组的所有添加剂的总量以确定比率,
其中EO/PO/EO嵌段聚合物和PO/EO/PO嵌段聚合物的体积%比率为100:1-1:1、90:1-1:1、80:1-1:1、70:1-1:1、60:1-1:1、50:1-1:1、40:1-1:1、30:1-1:1、20:1-1:1、10:1-1:1,并且若存在一种或多种EO-PO嵌段聚合物组和/或PO/EO/PO嵌段聚合物组添加剂,则计算每组的所有添加剂的总量以确定比率。
在一个实施方案中,该添加剂共混物包含1-99%,5-99%,10-99%,15-99%,20-99%,25-99%,30-99%,35-99%,40-99%,45-99%,50-99%,55-99%,60-99%,65-99%,70-99%,75-99%,80-99%,85-99%,90-99%,95-99体积%选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27或29的EO/PO/EO嵌段聚合物的第一添加剂和1-5%,1-10%,1-15%,1-20%,1-25%,1-30%,1-35%,1-40%,1-45%,1-50%,1-55%,1-60%,1-65%,1-70%,1-75%,1-80%,1-85%,1-90%,1-95%体积%一种或多种选自如下的添加剂:HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27或29的EO/PO/EO嵌段聚合物,HLB值为4、6、8、12或15的PO/EO/PO嵌段聚合物,C6-C10脂肪酸甲酯,C12-C18脂肪酸甲酯,大豆脂肪酸甲酯,油酸甲酯,分子量为3600、4700或15000的乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物,C8-C10烷基聚糖苷,PEG 400单月桂酸酯,PEG 400单油酸酯,PEG 400二油酸酯,大豆油POE 10,蓖麻油POE 16,蓖麻油POE 40,HLB为9或12的烷氧基化醇,丁醇POP 31POE 31,二丁基萘磺酸盐或木质素磺酸盐C8-C10烷基聚糖苷共混物,其中选取的添加剂不相同并且所有组分的体积%加起来为100%。
第一添加剂优选为HLB值为2、12或15,更优选HLB值为2或12,甚至更优选HLB值为2的EO/PO/EO嵌段聚合物。
在优选实施方案中,其他添加剂中的至少一种为HLB值为2、12或15的EO/PO/EO嵌段聚合物,HLB值为4的PO/EO/PO嵌段聚合物,C6-C10脂肪酸甲酯,C12-C18脂肪酸甲酯,大豆脂肪酸甲酯,油酸甲酯,分子量为15000的乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物,C8-C10烷基聚糖苷,PEG 400二油酸酯,大豆油POE 10,HLB值为12的烷氧基化醇或二丁基萘磺酸盐。
在更优选的实施方案中,其他添加剂中的至少一种为HLB值为2或12的EO/PO/EO嵌段聚合物,C6-C10脂肪酸甲酯,C12-C18脂肪酸甲酯,大豆脂肪酸甲酯,油酸甲酯,PEG 400二油酸酯,大豆油POE 10或二丁基萘磺酸盐。
在另一实施方案中,其他添加剂中的至少一种为HLB值为2或12的EO/PO/EO嵌段聚合物,C6-C10脂肪酸甲酯,C12-C18脂肪酸甲酯,大豆脂肪酸甲酯,油酸甲酯,PEG 400二油酸酯,大豆油POE 10或二丁基萘磺酸盐。
其他添加剂中的至少一种优选为HLB值为2、12或15,优选HLB值为2或12的EO/PO/EO嵌段聚合物,或HLB值为4、6、8或12,优选HLB值为4的PO/EO/PO嵌段聚合物,或PEG 400单月桂酸酯,PEG 400单油酸酯,PEG 400二油酸酯,优选PEG 400二油酸酯或大豆油POE 10、蓖麻油POE 16、蓖麻油POE 40,优选大豆油POE 10,或HLB值为9或12,优选HLB值为12的烷氧基化醇,或二丁基萘磺酸盐。
进一步优选的添加剂共混物包含1-99%,5-99%,10-99%,15-99%,20-99%,25-99%,30-99%,35-99%,40-99%,45-99%,50-99%,55-99%,60-99%,65-99%,70-99%,75-99%,80-99%,85-99%,90-99%,95-99体积%HLB值为2、12或15,更优选HLB值为2或12,甚至更优选HLB值为2的EO/PO/EO嵌段聚合物和1-5%,1-10%,1-15%,1-20%,1-25%,1-30%,1-35%,1-40%,1-45%,1-50%,1-55%,1-60%,1-65%,1-70%,1-75%,1-80%,1-85%,1-90%,1-95%体积%量的HLB值为4、6、8、12或15,优选HLB值为4的PO/EO/PO嵌段聚合物,显示低植物毒性效果。
适合生产本发明喷雾液的其他示例性添加剂共混物为添加剂共混物1-7:
添加剂共混物1:
添加剂共混物1包含1-99体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,和1-99体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,其中两种组分的体积%加起来为100%。
添加剂共混物1的优选方案包含20-80体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,和20-80体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,其中所有组分的体积%加起来为100%。
添加剂共混物1的更优选方案包含40-60体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,至少一种或全部为大豆油POE 10,和40-60体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,其中两种组分的体积%加起来为100%。
在一个方案中,添加剂共混物1包含45-55体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,和45-55体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,其中两种组分的体积%加起来为100%。
添加剂共混物1包含5-60体积%至少一种选自大豆油POE 10、大豆油POE 30、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,和40-60体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,其中两种组分的体积%加起来为100%。
添加剂共混物2:
添加剂共混物2包含1-98体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,1-98体积%至少一种选自PEG400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和1-98体积%至少一种选自HLB值为9或12的烷氧基化醇的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,其中所有组分的体积%加起来为100%。
添加剂共混物2的优选方案包含5-94体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,5-89体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和1-40体积%至少一种选自HLB值为9或12的烷氧基化醇的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,其中所有组分的体积%加起来为100%。
添加剂共混物2的更优选方案包含30-89体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,10-40体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和1-30体积%至少一种选自HLB值为9或12的烷氧基化醇的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,HLB值为9或12的烷氧基化醇,其中所有组分的体积%加起来为100%。
添加剂共混物2的甚至更优选方案包含50-80体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,15-35体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和5-25体积%至少一种选自HLB值为9或12的烷氧基化醇的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,其中所有组分的体积%加起来为100%。
在一个方案中,添加剂共混物2包含40-75体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,15-40体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和10-20体积%至少一种选自HLB值为9或12的烷氧基化醇的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,其中两种组分的体积%加起来为100%。
添加剂共混物3:
添加剂共混物3包含1-99体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,和1-99体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,其中所有组分的体积%加起来为100%。
添加剂共混物3的优选方案包含40-90体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,和10-60体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,其中所有组分的体积%加起来为100%。
添加剂共混物3的甚至更优选方案包含55-80体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,和20-45体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,其中所有组分的体积%加起来为100%。
在一个方案中,添加剂共混物3包含60-75体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16或蓖麻油POE 40的添加剂,优选大豆油POE 10,和25-40体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,其中所有组分的体积%加起来为100%。
添加剂共混物4:
添加剂共混物4包含1-98体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,1-98体积%至少一种选自PEG400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和1-98体积%至少一种选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为2或12,更优选至少一种或全部具有的HLB值为2,其中所有组分的体积%加起来为100%。
添加剂共混物4的优选方案包含1-90体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,10-88体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和10-88体积%至少一种选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为2或12,更优选至少一种或全部具有的HLB值为2,其中所有组分的体积%加起来为100%。
添加剂共混物4的同样优选方案包含1-70体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,20-80体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和10-79体积%至少两种选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物的添加剂,优选至少一种具有的HLB值为12且至少一种具有的HLB值为2,其中所有组分的体积%加起来为100%。
添加剂共混物4的优选方案包含40-60体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,15-40%体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,15-30体积%HLB值为12的EO/PO/EO嵌段聚合物和15-30体积%HLB值为2的EO/PO/EO嵌段聚合物,其中所有组分的体积%加起来为100%。
添加剂共混物5:
添加剂共混物5包含1-95体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,1-95体积%至少一种选自PEG400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,1-95体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,1-95体积%至少一种选自HLB值为9或12的烷氧基化醇的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,和1-体积%选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物中的至少一种,优选至少一种具有的HLB值为2、12或15,更优选至少一种具有的HLB值为2,其中所有组分的体积%加起来为100%。
添加剂共混物5的优选方案包含10-78体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,1-30体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,10-78体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,10-78体积%至少一种选自HLB值为9或12的烷氧基化醇的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,和1-30体积%选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物中的至少一种,优选至少一种具有的HLB值为2、12或15,更优选至少一种具有的HLB值为2,其中所有组分的体积%加起来为100%。
添加剂共混物5的更优选方案包含20-78体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,1-20体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,10-40体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,10-40%至少一种选自HLB值为9或12的烷氧基化醇的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,和1-20体积%选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物中的至少一种,优选至少一种具有的HLB值为2、12或15,更优选至少一种具有的HLB值为2。
添加剂共混物6:
添加剂共混物6包含1-97体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,1-97体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,和1-97体积%HLB值为9或12的烷氧基化醇,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,其中所有组分的体积%加起来为100%。
添加剂共混物6的优选方案包含20-90体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,5-50体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,和5-50体积%HLB值为9或12的烷氧基化醇,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,其中所有组分的体积%加起来为100%。
添加剂共混物6的更优选方案包含30-70体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,15-40体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,和15-40体积%HLB值为9或12的烷氧基化醇,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,其中所有组分的体积%加起来为100%。
添加剂共混物7:
添加剂共混物7包含1-97体积%至少一种选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为2或12,更优选至少一种或全部具有的HLB值为2,1-97体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和1-97体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,其中所有组分的体积%加起来为100%。
添加剂共混物7的优选方案包含5-50体积%至少一种选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为2或12,更优选至少一种或全部具有的HLB值为2,5-50体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和20-90体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,其中所有组分的体积%加起来为100%。
添加剂共混物7的更优选方案包含10-30体积%至少一种选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为2或12,更优选至少一种或全部具有的HLB值为2,10-30体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和40-80体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,其中所有组分的体积%加起来为100%。
在不改变如上所述的共混物中添加剂相互间的相对量下,用于制备喷雾液的添加剂共混物可以包含其他组分如水。
水的量通常保持为低的以将添加剂共混物的总体积保持为低的。水的量通常为总体积的1-70体积%。优选水的量为5-65体积%,10-60体积%,15-60体积%,20-60体积%,25-60体积%,30-60体积%或1-60体积%,1-55体积%,1-50体积%,1-45体积%,1-40体积%,1-35体积%或1-30体积%。
例如,添加剂共混物7的方案包括40-70体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16或蓖麻油POE 40的添加剂,优选大豆油POE 10,10-50体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,和10-50体积%水,其中所有组分的体积%加起来为100%。
在一个方案中,添加剂共混物3包含40-70体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16或蓖麻油POE 40的添加剂,优选大豆油POE 10,10-50体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,和15-35体积%水,其中所有组分的体积%加起来为100%。
在一个方案中,添加剂共混物5包含15-30体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,1-10体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,1-20体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,15-25体积%至少一种选自HLB值为9或12的烷氧基化醇的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,1-10体积%选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物中的至少一种,优选至少一种具有的HLB值为2、12或15,更优选至少一种具有的HLB值为2,和15-35体积%水,其中所有组分的体积%加起来为100%。
添加剂共混物6包含30-60体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,1-20体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,20-30体积%HLB值为9或12的烷氧基化醇,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,和15-35体积%水,其中所有组分的体积%加起来为100%。
其他包含或不包含水的优选添加剂共混物公开于实施例中。
在一些实施方案中,喷雾液包含假单胞菌目,优选假单胞菌属,甚至更优选菌种荧光假单胞菌(Pseudomonas fluorescens)或绿针假单胞菌(Pseudomonas chlororaphis),最优选菌株荧光假单胞菌A506的活细胞。
包含假单胞菌目的活细胞和用于制备这些喷雾液的添加剂共混物的喷雾液可以包含上述所有添加剂,但不太优选的添加剂是HLB值为29的EO/PO/EO嵌段聚合物、HLB值为4的PO/EO/PO嵌段聚合物、PEG 400单月桂酸酯和PEG 400单油酸酯。优选的添加剂为C6-C10脂肪酸甲酯、C12-C18脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯、油酸甲酯、PEG 400二油酸酯、大豆油POE10和聚季铵盐-7,更优选C6-C10脂肪酸甲酯、油酸甲酯、PEG 400二油酸酯和大豆油POE 10。
对假单胞菌目优选的添加剂共混物是添加剂共混物1、2和7。
孢子或活细胞的喷雾液可以包含其他组分。这些其他组分可以是存在于用于经由用水稀释而制备喷雾液的农药微生物的农业化学配制剂中的组分。
该类其他组分还可以是水混溶性矿物油或合成农业化学品,如杀真菌剂、杀虫剂、除草剂或植物生长调节剂,这些合成农业化学品可以由农药微生物的农业化学配制剂包含或者通过加入一种或多种包含该一种或多种合成农业化学品的额外农业化学配制剂而在桶混物施用中使用。
除了合成农业化学品外或者替换合成农业化学品,喷雾液可以包含天然农药化合物作为其他组分。这些天然农药化合物可以是具有杀真菌、杀虫、杀螨、杀线虫、除草或植物生长调节活性的任何天然产生化合物。
若使用合成农业化学品和/或天然农药化合物的农业化学配制剂,则喷雾液还包含相应合成农业化学品和/或天然农药化合物的配制组分作为其他组分。
喷雾液优选通过将添加剂共混物加入包含农药微生物的水稀释农药配制剂中而制备。每公顷的喷雾液总量通常为1000-100L/ha、600-100L/ha、400-100L/ha、200-100L/ha或1000-600L/ha、1000-400L/ha或1000-200L/ha或600-200L/ha、600-400L/ha。其中当将喷雾液施用于感兴趣的植物或植物部分时,通常选择更高的喷雾液量以实现植物表面的均匀和完全覆盖。
因此,本发明还包括制备适合喷雾植物或者适合制备用于处理植物种子的种子处理组合物的喷雾液的至少两个部分的成套包装,其中细菌孢子或营养细胞提供在第一浓缩形式中并将添加剂共混物中的至少一种提供在至少一个其他浓缩形式中,并且其中成套包装中细菌孢子或营养细胞的相对量和添加剂共混物的相对量适于提供对上述喷雾液所述的量,优选喷雾液包含添加剂共混物1-7之一。优选制备通过使用至少两部分的成套包装生产的喷雾液以用于防治植物病原性真菌的方法中。
喷雾液取决于喷雾液中存在的农药微生物可以用于抑制或防止或降低植物病原性真菌、细菌或昆虫对植物的感染的方法中。
喷雾液通过用有效量的农药微生物处理真菌、细菌、昆虫、植物、幼苗如秧苗、生根/未生根插条、衍生于细胞培养的植物或植物繁殖材料如种子;待保护以防真菌或细菌侵袭的秧苗、插条、土壤、表面、材料或空间而使用。施用可以在植物、植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或空间被真菌和/或细菌感染之前和之后进行。
喷雾液可以在收获前和收获后施用中使用。
术语“有效量”表示足以防止或降低有害真菌或细菌对植物的感染,但不对被处理植物、幼苗如秧苗、生根/未生根插条、衍生于细胞培养的植物或植物繁殖材料如种子产生显著损害的量的喷雾液。该量可以在宽范围内变化且取决于各种因素如待防治的真菌或细菌物种、被处理的植物物种、气候条件以及所用具体混合物。植物繁殖材料可以在种植或移栽时或者在种植或移栽之前处理。
用户通常由前剂量装置、背负式喷雾器、喷雾罐、喷雾飞机或灌溉系统施用本发明喷雾液。每公顷农业利用区通常施用20-2000升,优选50、100、200、300、400、500、600、700、800、900-1000升喷雾液。
本发明的一个其他实施方案是防治植物病原性真菌或植物病原性细菌的方法,其中使用上述添加剂共混物或上述至少两部分的成套包装来制备用于喷雾植物或用于制备用于处理种子的种子处理组合物的喷雾液,并将用于喷雾植物的喷雾液喷雾于植物上或者由用于处理种子的种子处理组合物处理植物种子。
喷雾液优选可以用于在各种栽培植物如禾谷类,例如小麦、黑麦、大麦、小黑麦、燕麦或稻;甜菜,例如糖用甜菜或饲料甜菜;水果,例如仁果(苹果、梨等),核果(例如李、桃、杏仁、樱桃)或也称为浆果的无核小果(草莓、悬钩子、黑莓、鹅莓等);豆科植物,例如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆;油料植物,例如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆;葫芦科植物,例如笋瓜、黄瓜或甜瓜;纤维植物,例如棉花、亚麻、大麻或黄麻;柑桔类水果,例如橙子、柠檬、葡萄柚或橘;蔬菜,例如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、葫芦或柿子椒;月桂类植物,例如鳄梨、肉桂或樟脑;能量和原料植物,例如玉米、大豆、油菜、甘蔗或油棕;玉米;烟草;坚果;咖啡;茶;香蕉;葡萄藤(食用葡萄和葡萄汁用葡萄);啤酒花;草坪;甜叶菊(也称甜菊(Stevia));天然橡胶植物;或观赏和森林植物,例如花卉、灌木、阔叶树或常绿树(针叶树、桉树等);植物繁殖材料如种子和这些植物的作物材料上防治植物病原性真菌和/或细菌。
更优选将喷雾液用于在作物,例如土豆、糖用甜菜、烟草、小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、棉花、大豆、油菜、豆科植物、向日葵、咖啡或甘蔗;水果;葡萄藤;食用葡萄、酿酒葡萄或食用葡萄,观赏植物;或蔬菜如黄瓜、西红柿、辣椒、菜豆或笋瓜上防治真菌和/或细菌。
根据本发明,所有上面的栽培植物应理解为包括所有属于相应栽培植物的物种、亚种、变种和/或杂种。玉米也称为印度玉米或玉蜀黍(夏玉米(Zea mays)),包括所有种类的玉米如大田玉米和甜玉米。根据本发明包括所有玉蜀黍或玉米亚种和/或品种,尤其是粉质玉米(Zea mays var.amylacea),爆米花(Zea mays var.everta),顶陷玉米(Zea maysvar.indentata),硬质玉米(Zea mays var.indurata),甜玉米(Zea mays var.saccharata和Zea mays var.rugosa),糯玉米(Zea mays var.ceratina),淀粉玉米(高直链淀粉玉米品种),荚玉米或野生玉米(Zea mays var.tunicata)和七彩玉米(Zea maysvar.japonica)。
术语“栽培植物”应理解为包括已经通过诱变或基因工程修饰以对植物提供新性状或者修饰已经存在的性状的植物。诱变包括使用X射线或致突变化学品的随机诱变,但还有靶向诱变,以在植物基因组的特定座位产生突变。靶向诱变通常使用寡核苷酸或蛋白质如CRISPR/Cas、锌指核酸酶、TALEN或大范围核酸酶。基因工程通常使用重组DNA技术在植物基因组中产生在自然条件下不易通过杂交、诱变或自然重组得到的修饰。通常将一个或多个基因整合到植物的基因组中以添加性状或改善或修饰性状。这些整合的基因也称为转基因,而包含该类转基因的植物被称为转基因植物。该植物转化方法通常产生几个转化事件,它们在其中已经整合了转基因的基因组座上不同。在特定基因组座上包含特定转基因的植物通常被描述为包含特定“事件”,后者由特定事件名称提到。已经引入植物中或者已经修饰的性状包括除草剂耐受性、昆虫抗性、提高的产量以及对非生物条件,如干旱的耐受性。
除草剂耐受性已经通过使用诱变和基因工程产生。已经通过诱变和育种赋予对乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂除草剂的耐受性的植物例如以名称得到。已经经由使用转基因对草甘膦(glyphosate)、草铵膦(glufosinate)、2,4-D、麦草畏(dicamba)、oxynil除草剂如溴苯腈(bromoxynil)和碘苯腈(ioxynil)、磺酰脲除草剂、ALS抑制剂以及4-羟基苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制剂如异/>氟草(isoxaflutole)和甲基磺草酮(mesotrione)产生除草剂耐受性。
提供除草剂耐受性性状的转基因包括:对于草甘膦耐受性:cp4 epsps、epspsgrg23ace5、mepsps、2mepsps、gat4601、gat4621、goxv247;对于草铵膦耐受性:pat和bar,对于2,4-D耐受性:aad-1、aad-12;对于麦草畏耐受性:dmo;对于oxynil除草剂耐受性:bxn;对于磺酰脲除草剂耐受性:zm-hra、csr1-2、gm-hra、S4-HrA;对于ALS抑制剂耐受性:csr1-2;以及对于HPPD抑制剂耐受性:hppdPF、W336、avhppd-03。
包含除草剂耐受性基因的转基因玉米事件包括但不限于DAS40278,MON801,MON802,MON809,MON810,MON832,MON87411,MON87419,MON87427,MON88017,MON89034,NK603,GA21,MZHG0JG,HCEM485,676,678,680,33121,4114,59122,98140,Bt10,Bt176,CBH-351,DBT418,DLL25,MS3,MS6,MZIR098,T25,TC1507和TC6275。包含除草剂耐受性基因的转基因大豆事件包括但不限于GTS 40-3-2,MON87705,MON87708,MON87712,MON87769,MON89788,A2704-12,A2704-21,A5547-127,A5547-35,DP356043,DAS44406-6,DAS68416-4,DAS-81419-2,GU262,/>W62,W98,FG72和CV127。包含除草剂耐受性基因的转基因棉花事件包括但不限于19-51a,31707,42317,81910,281-24-236,3006-210-23,BXN10211,BXN10215,BXN10222,BXN10224,MON1445,MON1698,MON88701,MON88913,GHB119,GHB614,LLCotton25,T303-3和T304-40。包含除草剂耐受性基因的转基因卡罗拉事件例如为MON88302,HCR-1,HCN10,HCN28,HCN92,MS1,MS8,PHY14,PHY23,PHY35,PHY36,RF1,RF2和RF3,但不排除其他。
提供昆虫抗性的转基因优选是芽孢杆菌属(Bacillus spp.)的毒素基因及其合成变体,如cry1A,cry1Ab,cry1Ab-Ac,cry1Ac,cry1A.105,cry1F,cry1Fa2,cry2Ab2,cry2Ae,mcry3A,ecry3.1Ab,cry3Bb1,cry34Ab1,cry35Ab1,cry9C,vip3A(a),vip3Aa20。此外,可以使用植物来源的转基因,如编码蛋白酶抑制剂的基因,如CpTI和pinII。另一方法使用转基因如dvsnf7在植物中产生双链RNA。
包含杀虫蛋白基因或双链RNA的转基因玉米事件包括但不限于Bt10,Bt11,Bt176,MON801,MON802,MON809,MON810,MON863,MON87411,MON88017,MON89034,33121,4114,5307,59122,TC1507,TC6275,CBH-351,MIR162,DBT418和MZIR098。包含杀虫蛋白基因的转基因大豆事件包括但不限于MON87701,MON87751和DAS-81419。包含杀虫蛋白基因的转基因棉花事件包括但不限于SGK321,MON531,MON757,MON1076,MON15985,31707,31803,31807,31808,42317,BNLA-601,Event1,COT67B,COT102,T303-3,T304-40,GFM Cry1A,GK12,MLS9124,281-24-236,3006-210-23,GHB119和SGK321。
具有提高产量的栽培植物通过使用转基因athb17(例如玉米事件MON87403)或bbx32(例如大豆事件MON87712)产生。
包含改性含油量的栽培植物已经通过使用转基因:gm-fad2-1,Pj.D6D,Nc.Fad3、fad2-1A和fatb1-A产生(例如大豆事件260-05,MON87705和MON87769)。
对非生物条件如干旱的耐受性通过使用转基因cspB(玉米事件MON87460)和Hahb-4(大豆事件)产生。
通常通过在转化事件中将基因组合或者通过在育种工艺过程中将不同事件组合而将性状组合,得到具有堆叠性状的栽培植物。性状的优选组合是对不同类除草剂的除草剂耐受性性状组合,对不同种类昆虫的昆虫耐受性组合,尤其是对鳞翅目和鞘翅目昆虫的耐受性组合,除草剂耐受性与一种或几种类型昆虫抗性的组合,除草剂耐受性与提高的产量的组合以及除草剂耐受性和非生物条件耐受性的组合。
包含单独或堆叠性状的植物以及提供这些性状的基因和事件在本领域是众所周知的。例如,有关诱变或整合基因和相应事件的详细信息可以由组织机构“InternationalService for the Acquisition of Agri-biotech Applications(ISAAA)”(http://www.isaaa.org/gmapprovaldatabase)和“Center for Environmental Risk Assessment(CERA)”(http://cera-gmc.org/GMCropDatabase)的网站得到。有关特定事件和检测它们的方法的其他信息可以在如下文献中找到:对于卡罗拉事件MS1,MS8,RF3,GT73,MON88302,KK179在WO 01/031042,WO 01/041558,WO 01/041558,WO 02/036831,WO 11/153186,WO13/003558中找到;对于棉花事件MON1445,MON15985,MON531(MON15985),LLCotton25,MON88913,COT102,281-24-236,3006-210-23,COT67B,GHB614,T304-40,GHB119,MON88701,81910在WO 02/034946,WO 02/100163,WO 02/100163,WO 03/013224,WO 04/072235,WO04/039986,WO 05/103266,WO 05/103266,WO 06/128573,WO 07/017186,WO 08/122406,WO08/151780,WO 12/134808,WO 13/112527中找到;对于玉米事件GA21,MON810,DLL25,TC1507,MON863,MIR604,LY038,MON88017,3272,59122,NK603,MIR162,MON89034,98140,32138,MON87460,5307,4114,MON87427,DAS40278,MON87411,33121,MON87403,MON87419在WO98/044140,US02/102582,US03/126634,WO 04/099447,WO 04/011601,WO 05/103301,WO05/061720,WO 05/059103,WO 06/098952,WO 06/039376,US2007/292854,WO 07/142840,WO 07/140256,WO 08/112019,WO 09/103049,WO 09/111263,WO 10/077816,WO 11/084621,WO 11/062904,WO 11/022469,WO 13/169923,WO 14/116854,WO 15/053998,WO15/142571中找到;对于土豆事件E12,F10,J3,J55,V11,X17,Y9在WO 14/178910,WO 14/178913,WO 14/178941,WO 14/179276,WO 16/183445,WO 17/062831,WO 17/062825中找到;对于水稻事件LLRICE06,LLRICE601,LLRICE62在WO 00/026345,WO 00/026356,WO 00/026345中找到;以及对于大豆事件H7-1,MON89788,A2704-12,A5547-127,DP305423,DP356043,MON87701,MON87769,CV127,MON87705,DAS68416-4,MON87708,MON87712,SYHT0H2,DAS81419,DAS81419 x DAS44406-6,MON87751在WO 04/074492,WO06/130436,WO06/108674,WO 06/108675,WO 08/054747,WO 08/002872,WO 09/064652,WO 09/102873,WO10/080829,WO 10/037016,WO 11/066384,WO 11/034704,WO 12/051199,WO 12/082548,WO13/016527,WO 13/016516,WO 14/201235中找到。
在栽培植物上使用喷雾液可能导致对包含某些转基因或事件的栽培植物呈特异性的效果。这些效果可能涉及生长行为的变化或对生物或非生物逆境因素的耐受性变化。该类效果尤其可能包括提高的产量,提高的昆虫、线虫、真菌、细菌、支原体、病毒或类病毒病原体抗性或耐受性以及早期活力、早熟或延迟成熟、冷或热耐受性以及氨基酸或脂肪酸谱或含量变化。
喷雾液特别适合防治下列植物病害的下列致病病原:观赏植物、蔬菜(例如白锈菌(A.candida))和向日葵(例如婆罗门参白锈菌(A.tragopogonis))上的白锈菌属(Albugo)(白锈病);蔬菜(例如胡萝卜黑斑病(A.dauci)或大葱紫斑病(A.porri))、油菜(例如芸苔生链格孢(A.brassicicola)或芸苔链格孢(A.brassicae))、糖用甜菜(例如细链格孢(A.tenuis))、水果(例如巨链格孢(A.grandis))、稻、大豆、土豆和西红柿(例如早疫链格孢(A.solani)、巨链格孢(A.grandis)或链格孢(A.alternata))、西红柿(例如早疫链格孢或链格孢)和小麦(例如小麦链格孢(A.triticina))上的链格孢属(Alternaria)(链格孢叶斑病);糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉属(Aphanomyces);禾谷类和蔬菜上的壳二孢属(Ascochyta),例如小麦上的A.tritici(炭疽病)和大麦上的大麦壳二孢(A.hordei);玉米上的玉米北方炭疽病菌(Aureobasidium zeae)(同义词玉米眼斑病菌(Kapatiellazeae));平脐蠕孢属(Bipolaris)和内脐蠕孢属(Drechslera)(有性型:旋孢腔菌属(Cochliobolus)),例如玉米上的叶斑病(玉蜀黍平脐蠕孢(D.maydis)或玉米生离蠕孢(B.zeicola)),例如禾谷类上的斑枯病(麦根腐平脐蠕孢(B.sorokiniana)以及例如稻和草坪上的稻平脐蠕孢(B.oryzae);禾谷类(例如小麦或大麦)上的小麦白粉菌(Blumeria(旧名:Erysiphe)graminis)(白粉病);水果和浆果(例如草莓)、蔬菜(例如莴苣、胡萝卜、根芹菜和卷心菜)(洋葱科上的葱鳞葡萄孢(B.squamosal)或葱腐葡萄孢(B.allii)、油菜或观赏植物(例如百合灰霉病(B eliptica))、葡萄藤、森林植物和小麦上的灰葡萄孢(Botrytiscinerea)(有性型:灰葡萄孢霉(Botryotinia fuckeliana):灰霉病);莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)(霜霉病);阔叶树和常绿树上的长喙壳属(Ceratocystis)(同义词线嘴壳属(Ophiostoma))(腐烂病或枯萎病),例如榆树上的榆枯萎病菌(C.ulmi)(荷兰榆病);玉米(例如灰叶斑病:玉米尾孢菌(C.zeae-maydis))、稻、糖用甜菜(例如甜菜生尾孢(C.beticola))、甘蔗、蔬菜、咖啡、大豆(例如大豆灰斑病菌(C.sojina)或大豆紫斑病菌(C.kikuchii))和稻上的尾孢属(Cercospora)(尾孢叶斑病);蘑菇上的Cladobotryum spp.(同义词指孢霉属(Dactylium))(例如C.mycophilum(旧名:树状指孢霉(Dactyliumdendroides),有性型:Nectria albertinii,Nectria rosella,同义词粉红寄生菌(Hypomyces rosellus));西红柿(例如番茄叶霉菌(C.fulvum):叶霉病)和禾谷类(例如小麦上的草芽枝孢(C.herbarum)(穗腐病))上的枝孢属(Cladosporium);禾谷类上的麦角菌(Claviceps purpurea)(麦角病);玉米(灰色长蠕孢(C.carbonum))、禾谷类(例如禾旋孢腔菌(C.sativus),无性型:麦根腐平脐蠕孢)和稻(例如宫部旋孢腔菌(C.miyabeanus),无性型:水稻长蠕孢(H.oryzae))上的旋孢腔菌属(无性型:长蠕孢属(Helminthosporium)或平脐蠕孢属)(叶斑病);棉花(例如棉炭疽病菌(C.gossypii))、玉米(例如禾生炭疽病菌(C.graminicola):炭疽茎腐病)、浆果、土豆(例如西瓜炭疽病菌(C.coccodes):黑点病)、菜豆(例如菜豆炭疽病菌(C.lindemuthianum))、大豆(例如大豆炭疽病菌(C.truncatum)或毛豆炭疽病菌(C.gloeosporioides))、蔬菜(例如黄瓜炭疽病菌(C.lagenarium)或辣椒炭疽病菌(C.capsici))、水果(例如尖孢炭疽菌(C.acutatum))、咖啡(例如咖啡刺盘孢(C.coffeanum)或卡哈瓦刺盘孢(C.kahawae))和各种作物(胶孢炭疽菌(C.gloeosporioides)上的剌盘孢属(Colletotrichum)(有性型:围小丛壳菌属(Glomerella))(炭疽病);伏革菌属(Corticium),例如稻上的笹木伏革菌(C.sasakii)(纹枯病);大豆、棉花和观赏植物上的黄瓜褐斑病菌(Corynespora cassiicola)(叶斑病);锈斑病菌属(Cycloconium),例如橄榄树上的油橄榄孔雀斑病(C.oleaginum);果树、葡萄藤(例如C.liriodendri,有性型:Neonectria liriodendri:乌脚病)和观赏植物上的人参生柱隔孢属(Cylindrocarpon)(例如果树腐烂病或葡萄藤乌脚病,有性型:丛赤壳属(Nectria)或杓兰菌根菌属(Neonectria));大豆上的白纹羽菌(Dematophora(有性型:Rosellinia)necatrix)(根腐病/茎腐病);北茎溃疡菌属(Diaporthe),例如大豆上的大豆北茎溃疡病菌(D.phaseolorum)(立枯疡);玉米、禾谷类如大麦(例如大麦网斑内脐蠕孢(D.teres),网斑病)和小麦(例如D.tritici-repentis:褐斑病)、稻和草坪上的内脐蠕孢属(同义词长蠕孢属,有性型:核腔菌属(Pyrenophora));由斑褐孔菌(Formitiporia(同义词Phellinus)punctata)、地中海嗜蓝孢孔菌(F.mediterranea)、Phaeomoniellachlamydospora(旧名:Phaeoacremonium chlamydosporum)、Phaeoacremonium aleophilum和/或葡萄座腔菌(Botryosphaeria obtuse)引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca)(葡萄藤枯萎病,干枯病);仁果(E.pyri)、浆果(覆盆子痂囊腔菌(E.veneta):炭疽病)和葡萄藤(葡萄痂囊腔菌(E.ampelina):炭疽病)上的痂囊腔菌属(Elsinoe);稻上的稻叶黑粉菌(Entylomaoryzae)(叶黑粉病);小麦上的附球菌属(Epicoccum)(黑穗病);糖用甜菜(甜菜白粉菌(E.betae))、蔬菜(例如豌豆白粉菌(E.pisi))如葫芦科植物(例如二孢白粉菌(E.cichoracearum))、卷心菜、油菜(例如E.cruciferarum)上的白粉菌属(Erysiphe)(白粉病);果树、葡萄藤和观赏树上的侧弯孢菌(Eutypa lata)(Eutypa溃疡病或枯萎病,无性型:Cytosporina lata,同义词Libertella blepharis);玉米(例如玉米大斑病菌(E.turcicum))上的突脐蠕孢属(Exserohilum)(同义词长蠕孢属);各种植物上的镰孢霉属(Fusarium)(有性型:赤霉属(Gibberella))(枯萎病,根腐病或茎腐病),例如禾谷类(例如小麦或大麦)上的禾本科镰孢(F.graminearum)或大刀镰孢(F.culmorum)(根腐病、黑星病或银尖病),西红柿上的尖镰孢(F.oxysporum),大豆上的茄镰孢(F.solani)(甘氨酸镰刀菌(f.sp.glycines),现在的同义词为北美大豆猝死综合症病菌(F.virguliforme)及各自引起猝死综合症的南美大豆猝死综合症病菌(F.tucumaniae)和巴西镰刀菌(F.brasiliense)以及玉米上的轮枝镰孢(F.verticillioides);禾谷类(例如小麦或大麦)和玉米上的禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)(全蚀病);禾谷类(例如玉蜀黍赤霉(G.zeae))和稻(例如藤仓赤霉(G.fujikuroi):恶苗病)上的赤霉属;葡萄藤、仁果和其他植物上的苹果炭疽病菌(Glomerella cingulata)以及棉花上的棉炭疽病菌(G.gossypii);稻上的Grainstainingcomplex;葡萄藤上的葡萄黑腐病菌(Guignardia bidwellii)(黑腐病);蔷薇科植物和刺柏上的锈菌属(Gymnosporangium),例如梨上的G.sabinae(锈病);玉米、禾谷类、土豆和稻上的长蠕孢属(同义词内脐蠕孢属,有性型:旋孢腔菌属);驼孢锈菌属(Hemileia),例如咖啡上的咖啡驼孢锈菌(H.vastatrix)(咖啡叶锈病);葡萄藤上的褐斑拟棒束孢(Isariopsisclavispora)(同义词Cladosporium vitis);大豆和棉花上的菜豆壳球孢(Macrophominaphaseolina(同义词phaseoli))(根腐病/茎腐病);禾谷类(例如小麦或大麦)上的雪霉叶枯菌(Microdochium(同义词Fusarium)nivale(雪霉病);大豆上的扩散叉丝壳(Microsphaeradiffusa)(白粉病);丛梗孢属(Monilinia),例如核果和其他蔷薇科植物上的核果链核盘菌(M.laxa)、桃褐腐菌(M.fructicola)和M.fructigena(同义词丛梗孢属(Monilia spp.):花腐病和枝腐病,褐腐病);禾谷类、香蕉、浆果和花生上的球腔菌属(Mycosphaerella),例如小麦上的禾生球腔菌(M.graminicola)(无性型:叶枯病菌(Zymoseptoria tritici),旧名:小麦壳针孢(Septoria tritici),壳针孢叶斑病)或香蕉上的斐济球腔菌(M.fijiensis)(同义词Pseudocercospora fijiensis:Sigatoka黑斑病)和香蕉黄条叶斑病菌(M.musicola),花生上的花生球腔菌(M.arachidicola)(同义词花生褐斑病菌(M.arachidis)或Cercospora arachidis),伯克利球腔菌(M.berkeleyi),豌豆上的M.pisi和芥属植物上的M.brassiciola;卷心菜(例如芸苔霜霉(P.brassicae))、油菜(例如寄生霜霉(P.parasitica))、洋葱(例如大葱霜霉(P.destructor))、烟草(烟草霜霉(P.tabacina))和大豆(例如大豆霜霉病菌(P.manshurica))上的霜霉属(Peronospora)(霜霉病);大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蟥层锈菌(P.meibomiae)(大豆锈病);例如葡萄藤(例如P.tracheiphila和P.tetraspora)和大豆(例如大豆茎褐腐病菌(P.gregata):茎病害)上的瓶霉菌属(Phialophora);油菜和卷心菜上的黑胫茎点霉(Phoma lingam)(同义词黑胫病菌(Leptosphaeria biglobosa)和斑点小球腔菌(L.maculans):根腐病和茎腐病),糖用甜菜上的甜菜茎点霉(P.betae)(根腐病、叶斑病和立枯疡)以及玉米上的P.zeae-maydis(同义词Phyllostica zeae);向日葵、葡萄藤(例如葡萄黑腐病菌(P.viticola):蔓割病和叶斑病)和大豆(例如茎腐病:菜豆拟茎点霉(P.phaseoli),有性型:大豆北茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum))上的拟茎点霉属(Phomopsis);玉米上的玉米褐斑病菌(Physoderma maydis)(褐斑病);各种植物如柿子椒和葫芦科植物(例如辣椒疫霉(P.capsici))、大豆(例如大豆疫霉(P.megasperma),同义词大豆疫霉菌(P.sojae))、土豆和西红柿(例如致病疫霉(P.infestans):晚疫病)和阔叶树(例如栎树猝死病菌(P.ramorum):橡树急死病)上的疫霉属(Phytophthora)(枯萎病,根腐病,叶腐病,果树腐烂病和茎腐病);卷心菜、油菜、小萝卜和其他植物上的芸苔根肿菌(Plasmodiophorabrassicae)(根肿病);霜霉属(Plasmopara),例如葡萄藤上的葡萄生单轴霉(P.viticola)(葡萄藤霜霉病)和向日葵上的霍尔斯单轴霉(P.halstedii);蔷薇科植物、啤酒花、仁果和浆果(例如苹果上的苹果白粉病菌(P.leucotricha))以及葫芦科植物(甜瓜白粉病(P.xanthii))上的叉丝单囊壳属(Podosphaera)(白粉病);例如禾谷类如大麦和小麦(禾谷多粘菌(P.graminis))以及糖用甜菜(甜菜多粘菌(P.betae))上的多粘菌属(Polymyxa)以及由此传播的病毒病害;禾谷类如小麦或大麦上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)(同义词Oculimacula yallundae,O.acuformis:眼斑病,有性型:Tapesia yallundae);各种植物上的假霜霉属(Pseudoperonospora)(霜霉病),例如葫芦科植物上的古巴假霜霉(P.cubensis)或啤酒花上的葎草假霜(P.humili);葡萄藤上的Pseudopezicula tracheiphila(葡萄角斑叶焦病菌或‘rotbrenner’,无性型:瓶霉属(Phialophora));各种植物上的柄锈菌属(Puccinia)(锈病),例如禾谷类如小麦、大麦或黑麦上的小麦柄锈菌(P.triticina)(褐锈病或叶锈病),条形柄锈病(P.striiformis)(条纹病或黄锈病),大麦柄锈病(P.hordei)(大麦黄矮叶锈病),禾柄锈菌(P.graminis)(茎腐病或黑锈病)或小麦叶锈菌(P.recondita)(褐锈病或叶锈病),甘蔗上的屈恩柄锈菌(P.kuehnii)(橙锈病)和芦笋上的天门冬属柄锈病(P.asparagi);油菜上的核盘菌属(Pyrenopeziza spp.),例如P.brassicae;小麦上的小麦黄斑叶枯病菌(Pyrenophora(无性型:Drechslera)tritici-repentis)(黄斑病)或大麦上的圆核腔菌(P.teres)(网斑病);梨孢属(Pyricularia),例如稻上的稻瘟病菌(P.oryzae)(有性型:Magnaporthe grisea,稻瘟病)以及草坪和禾谷类上的稻梨孢菌(P.grisea);草坪、稻、玉米、小麦、棉花、油菜、向日葵、大豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物(例如终极腐霉菌(P.ultimum)或瓜果腐霉(P.aphanidermatum))和蘑菇(寡雄腐霉(P.oligandrum))上的腐霉属(Pythium)(立枯病);柱隔孢属(Ramularia),例如大麦上的辛加柱隔孢(R.collo-cygni)(柱隔孢叶斑病,生理叶斑病),棉花上的白斑柱隔孢(R.areola)(有性型:网孢球腔菌(Mycosphaerella areola))和糖用甜菜上的甜菜叶斑病菌(R.beticola);棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油菜、土豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物上的丝核菌属(Rhizoctonia),例如大豆上的立枯丝核菌(R.solani)(根腐病/茎腐病),稻上的立枯丝核菌(纹枯病)或小麦或大麦上的禾谷丝核菌(R.cerealis)(小麦纹枯病);草莓、胡萝卜、卷心菜、葡萄藤和西红柿上的葡枝根霉(Rhizopus stolonifer)(黑霉病,软腐病);大麦、黑麦和小黑麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)和R.commune(叶斑病);稻上的稻帚枝霉(Sarocladiumoryzae)和S.attenuatum(叶鞘腐败病);蔬菜(小核盘菌(S.minor)和核盘菌(S.sclerotiorum))和大田作物如油菜、向日葵(例如核盘菌(S.sclerotiorum))以及大豆、花生、蔬菜、玉米、禾谷类和观赏植物(白绢病(S.rolfsii)(同义词罗耳阿太菌(Atheliarolfsii))上的核盘菌属(Sclerotinia)(茎腐病或白绢病);各种植物上的壳针孢属(Septoria),例如大豆上的大豆壳针孢(S.glycines)(褐斑病),小麦上的小麦壳针孢(S.tritici)(同义词叶枯病菌(Zymoseptoria tritici),壳针孢叶斑病)和禾谷类上的颖枯壳多孢(S.(同义词Stagonospora)nodorum)(斑枯病);葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula(同义词Erysiphe)necator)(白粉病,无性型:葡萄粉孢(Oidium tuckeri));玉米(例如玉米大斑病菌(S.turcicum),同义词大斑凸脐蠕孢(Helminthosporium turcicum))和草坪上的大斑病菌属(Setosphaeria)(叶枯病);玉米(例如丝轴黑粉菌(S.reiliana),同义词Ustilago reiliana:丝黑穗病)、高粱和甘蔗上的轴黑粉菌属(Sphacelotheca)(黑穗病);葫芦科植物上的单丝壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)(同义词甜瓜白粉病(Podosphaera xanthii):白粉病);土豆上的粉痂菌(Spongospora subterranea)(粉痂病)以及由此传播的病毒病害;禾谷类上的壳多孢属(Stagonospora),例如小麦上的颖枯壳多孢(S.nodorum)(斑枯病,有性型:颖枯球腔菌(Leptosphaeria[同义词Phaeosphaeria]nodorum),同义词颖枯壳多孢(Septoria nodorum));土豆上的马铃薯癌肿病菌(Synchytrium endobioticum)(土豆癌肿病);外囊菌属(Taphrina),例如桃上的畸形外囊菌(T.deformans)(缩叶病)和李上的李外囊菌(T.pruni)(囊果李);烟草、仁果、蔬菜、大豆和棉花上的根串珠霉属(Thielaviopsis)(黑色根腐病),例如黑色根腐病菌(T.basicola)(同义词根黑腐病(Chalara elegans));禾谷类上的腥黑粉菌属(Tilletia)(腥黑穗病或光腥黑穗病),例如小麦上的小麦腥黑粉菌(T.tritici)(同义词小麦网腥黑粉菌(T.caries),小麦腥黑穗病)和小麦矮腥黑穗病(T.controversa)(矮腥黑穗病);蘑菇上的哈茨木霉菌(Trichoderma harzianum);大麦或小麦上的肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)(灰雪腐病);黑粉菌属(Urocystis),例如黑麦上的隐条黑粉菌(U.occulta)(条黑粉病);蔬菜如菜豆(例如疣顶单胞锈菌(U.appendiculatus),同义词U.phaseoli)、糖用甜菜(例如甜菜锈病菌(U.betae)或U.beticola))和豆类(例如豇豆锈菌(U.vignae)、豌豆锈菌(U.pisi)、蚕豆单孢锈菌(U.viciae-fabae)和蚕豆锈菌(U.fabae))上的单孢锈属(Uromyces)(锈病);禾谷类(例如大麦散黑粉菌(U.nuda)和燕麦散黑粉菌(U.avaenae))、玉米(例如玉蜀黍黑粉菌(U.maydis):玉米黑穗病)和甘蔗上的黑粉菌属(Ustilago)(黑穗病);苹果(例如苹果黑星病(V.inaequalis))和梨上的黑星菌属(Venturia)(黑星病);以及各种植物如果树和观赏树、葡萄藤、浆果、蔬菜和大田作物上的轮生菌属(Verticillium)(枯萎病),例如油菜上的油菜黄萎菌(V.longisporum),草莓、油菜、土豆和西红柿上的茄黄萎病菌(V.dahliae)及蘑菇上的蘑菇褐腐病(V.fungicola);禾谷类上的叶枯病菌(Zymoseptoria tritici)。
喷雾液特别适合防治植物病害的下列致病病原:大豆和禾谷类上的锈病(例如大豆上的豆薯层锈菌和山马蟥层锈菌;小麦上的小麦柄锈菌(Puccinia tritici)和条形柄锈病);特种作物、大豆、油菜和向日葵上的霉病(例如草莓和葡萄藤上的灰葡萄孢,油菜、向日葵和大豆上的核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)、小核盘菌和白绢病);禾谷类上的镰孢霉病(例如小麦上的大刀镰孢(Fusarium culmorum)和禾本科镰孢);特种作物上的霜霉病(例如葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola),土豆上的致病疫霉(Phytophthora infestans));特种作物和禾谷类上的白粉病(例如葡萄藤上的葡萄钩丝壳,各种特种作物上的白粉菌属,禾谷类上的小麦白粉菌);以及禾谷类、大豆和玉米上的叶斑病(例如禾谷类上的小麦壳针孢和颖枯壳多孢,大豆上的大豆壳针孢,玉米和大豆上的尾孢属)。
喷雾液可以用于改善植物健康。本发明还涉及一种通过分别用有效量的化合物I及其组合物处理植物、其繁殖材料和/或其中植物生长或要生长的场所而改善植物健康的方法。
术语“植物健康”应理解为表示植物和/或其产品由几种迹象如产量(例如增加的生物量和/或增加的有价值成分含量)、植物活力(例如改善的植物生长和/或更绿的叶子(“绿化效应”))、质量(例如某些成分的改善含量或组成)和对非生物和/或生物逆境的耐受性单独或相互组合确定的状况。植物健康状况的上述迹象可以相互依存或可以相互影响。
本发明由下列非限制性实施方案进一步说明。
实施方案1:适合喷雾植物的喷雾液,包含:
a.0.1-2体积%至少一种选自i.-x.组的添加剂:
i.HLB(亲水亲脂平衡)值为1、2、3、4、6、8、12、13、14、15、27或29且平均分子量(AMW)为1500-15000的EO-PO嵌段聚合物,
ii.不饱和或饱和C6-C18脂肪酸的甲基酯,
iii.分子量(AMW)为2000-20000的乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物,
iv.C8-C14烷基聚糖苷,
v.包含C12-C18饱和或不饱和脂肪酸的脂肪酸聚乙烯酯,
vi.衍生于植物油的乙氧基化甘油三酯,
vii.具有2-80个氧化乙烯单元和2-40个氧化丙烯单元以及C4-C18醇的烷氧基化醇,
viii.烷基萘磺酸盐,
ix.烷基聚糖苷木质素磺酸盐共混物,
x.聚季铵盐聚合物,
b.0.002-2.0体积%细菌孢子或营养细胞,
c.任选地,0.001-10.0体积%其他组分,和
d.至多100体积%水。
实施方案2:实施方案1的喷雾液,其中至少一种添加剂选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27或29的EO/PO/EO嵌段聚合物,HLB值为4、6、8、12或15的PO/EO/PO嵌段聚合物,C6-C10脂肪酸甲酯,C12-C18脂肪酸甲酯,大豆脂肪酸甲酯,油酸甲酯,分子量为3600、4700或15000的乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物,C8-C10烷基聚糖苷,PEG 400单月桂酸酯,PEG 400单油酸酯,PEG 400二油酸酯,大豆油POE 10,蓖麻油POE 16,蓖麻油POE 40,HLB为9或12的烷氧基化醇,丁醇POP 31 POE 31,二丁基萘磺酸盐或木质素磺酸盐C8-C10烷基聚糖苷共混物。
实施方案3:实施方案1或2的喷雾液,其中至少一种添加剂选自HLB值为2、12或15的EO/PO/EO嵌段聚合物,HLB值为4的PO/EO/PO嵌段聚合物,C6-C10脂肪酸甲酯,C12-C18脂肪酸甲酯,大豆脂肪酸甲酯,油酸甲酯,分子量为15000的乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物,C8-C10烷基聚糖苷,PEG 400二油酸酯,大豆油POE 10,HLB值为12的烷氧基化醇或二丁基萘磺酸盐。
实施方案4:实施方案1-3中任一项的喷雾液,其中至少一种添加剂选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27或29的EO/PO/EO嵌段聚合物,并且一种或多种添加剂选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27或29的EO/PO/EO嵌段聚合物,HLB值为4、6、8、12或15的PO/EO/PO嵌段聚合物,C6-C10脂肪酸甲酯,C12-C18脂肪酸甲酯,大豆脂肪酸甲酯,油酸甲酯,分子量为3600、4700或15000的乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物,C8-C10烷基聚糖苷,PEG 400单月桂酸酯,PEG 400单油酸酯,PEG 400二油酸酯,大豆油POE 10,蓖麻油POE 16,蓖麻油POE 40,HLB为9或12的烷氧基化醇,丁醇POP 31POE 31,二丁基萘磺酸盐或木质素磺酸盐C8-C10烷基聚糖苷共混物,其中选取的添加剂不相同。
实施方案5:实施方案1-4中任一项的喷雾液,其中至少一种添加剂选自HLB值为2或12的EO/PO/EO嵌段聚合物、C6-C10脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯、PEG 400二油酸酯、大豆油POE 10、HLB值为12的烷氧基化醇、二丁基萘磺酸盐。
实施方案6:实施方案1-5中任一项的喷雾液,其中至少一种添加剂选自HLB值为2或12的EO/PO/EO嵌段聚合物、PEG 400二油酸酯、大豆油POE 10、HLB值为12的烷氧基化醇或二丁基萘磺酸盐。
实施方案7:实施方案1-6中任一项的喷雾液,其中该喷雾液包含添加剂共混物,后者包含一种或多种选自乙氧基化甘油三酯,优选选自POE 10、30、42或60的乙氧基化大豆油,POE 2.5、5、7、16、18、20、25、30、33、35、36、40、44、60或200的乙氧基化蓖麻油,POE 30的乙氧基化菜籽油的组的添加剂以及一种或多种选自a)-d)组的添加剂:
a)HLB(亲水亲脂平衡)值为1、2、3、4、6、8、12、13、14、15、27或29且平均分子量为1500-15000的EO-PO嵌段聚合物,
b)脂肪酸聚乙烯酯,
c)烷氧基化醇,
d)烷基萘磺酸盐,
其中两组添加剂的体积%比率为10:1-1:1,并且若存在一种或多种乙氧基化甘油三酯组和/或a)、b)、c)或d)组的添加剂,则计算每组的所有添加剂的总量以确定比率。
实施方案8:权利要求1-7中任一项的喷雾液,其中该喷雾液包含如a.-g.
中所定义的添加剂共混物:
a.包含如下添加剂的添加剂共混物:1-99体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,和1-99体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,其中两种组分的体积%加起来为100%,
b.包含如下添加剂的添加剂共混物:1-98体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,1-98体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和1-98体积%至少一种选自HLB值为9或12的烷氧基化醇的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,其中所有组分的体积%加起来为100%,
c.包含如下添加剂的添加剂共混物:1-99体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,和1-99体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,其中所有组分的体积%加起来为100%,
d.包含如下添加剂的添加剂共混物:1-98体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,1-98体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和1-98体积%至少一种选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为2或12,更优选至少一种或全部具有的HLB值为2,其中所有组分的体积%加起来为100%;
e.包含如下添加剂的添加剂共混物:1-95体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,1-95体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,1-95体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,1-95体积%至少一种选自HLB值为9或12的烷氧基化醇的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,和1-体积%选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物中的至少一种,优选至少一种具有的HLB值为2、12或15,更优选至少一种具有的HLB值为2,其中所有组分的体积%加起来为100%,
f.包含如下添加剂的添加剂共混物:1-97体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,1-97体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,和1-97体积%HLB值为9或12的烷氧基化醇,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,其中所有组分的体积%加起来为100%;
g.包含如下添加剂的添加剂共混物:1-97体积%至少一种选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为2或12,更优选至少一种或全部具有的HLB值为2,1-97体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和1-97体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,其中所有组分的体积%加起来为100%。
实施方案9:实施方案1-8中任一项的喷雾液,其中该添加剂为包含如下添加剂的共混物:
a.45-55体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,和45-55%体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,其中两种组分的体积%加起来为100%,或
b.40-75体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,15-40体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和10-20体积%至少一种选自HLB值为9或12的烷氧基化醇的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,其中两种组分的体积%加起来为100%,或
c.60-75体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16或蓖麻油POE 40的添加剂,优选大豆油POE 10,和25-40体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,其中所有组分的体积%加起来为100%,或
d.40-60体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,15-40%体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,15-30体积%HLB值为12的EO/PO/EO嵌段聚合物和15-30体积%HLB值为2的EO/PO/EO嵌段聚合物,其中所有组分的体积%加起来为100%,或
e.20-78体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,1-20体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,10-40体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,10-40%至少一种选自HLB值为9或12的烷氧基化醇的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,和1-20体积%选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物中的至少一种,优选至少一种具有的HLB值为2、12或15,更优选至少一种具有的HLB值为2,或者
f.30-70体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,15-40体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,和15-40体积%HLB值为9或12的烷氧基化醇,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,其中所有组分的体积%加起来为100%,或
g.10-30体积%至少一种选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为2或12,更优选至少一种或全部具有的HLB值为2,10-30体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和40-80体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,其中所有组分的体积%加起来为100%。
实施方案10:权利要求1-9中任一项的喷雾液,其中细菌孢子或营养细胞来自芽孢杆菌属、赖氨酸芽孢杆菌属、类芽孢杆菌属或链霉菌属。
实施方案11:实施方案1或10的喷雾液,其中细菌孢子或营养细胞来自菌种枯草芽孢杆菌、蕈状芽孢杆菌、地衣芽孢杆菌、坚强芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、贝莱斯芽孢杆菌、蕈状芽孢杆菌、简单芽孢杆菌、苏云金芽孢杆菌、短小芽孢杆菌、多粘类芽孢杆菌、皮尔瑞俄类芽孢杆菌、克里本类芽孢杆菌、土地类芽孢杆菌或利迪链霉菌。
实施方案12:实施方案1-11中任一项的喷雾液,其中细菌孢子或营养细胞来自菌种枯草芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌或贝莱斯芽孢杆菌。
实施方案13:实施方案1-9中任一项的喷雾液,其中细菌孢子或营养细胞来自假单胞菌属、伯克霍尔德菌属(Burkholderia)、副伯克霍尔德菌属(Paraburkholderia)或根瘤菌属(Rhizobium)。
实施方案14:实施方案1-9或实施方案13中任一项的喷雾液,其中细菌孢子或营养细胞来自菌种荧光假单胞菌、绿针假单胞菌、仁诺吉伯克霍尔德菌(Burkholderiarinojensis)、植物强化副伯克霍尔德菌(Paraburkholderia phytofirmans)、豌豆根瘤菌(Rhizobium leguminosarum)、热带根瘤菌(Rhizobium tropici)、百脉根根瘤菌(Rhizobium loti)、三叶草根瘤菌(Rhizobium trifolii)、苜蓿根瘤菌(Rhizobiummeliloti)、大豆根瘤菌(Rhizobium fredii)、日本慢生根瘤菌(Bradyrhizobiumjaponicum)或埃氏慢生根瘤菌(Bradyrhizobiumelkanii)。
实施方案15:实施方案1-9或实施方案12或13中任一项的喷雾液,其中细菌营养细胞来自菌种荧光假单胞菌。
实施方案16:实施方案13-15中任一项的喷雾液,其中至少一种添加剂选自C6-C10脂肪酸甲酯、C12-C18脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯、油酸甲酯、PEG 400二油酸酯、大豆油POE10和聚季铵盐-7。
实施方案17:实施方案12-15中任一项的喷雾液,其中至少一种添加剂选
自C6-C10脂肪酸甲酯、油酸甲酯、PEG 400二油酸酯和大豆油POE 10。实施方案18.1:一种包含如下添加剂的添加剂共混物:一种或多种选自乙氧基化甘油三酯,优选选自POE 10、30、42或60的乙氧基化大豆油或其混合物,POE 2.5、5、7、16、18、20、25、30、33、35、36、40、44、
60或200的乙氧基化蓖麻油,POE 30的乙氧基化菜籽油的组的添加剂以及一种或多种选自A1)-D1)组的添加剂:
A1)HLB(亲水亲脂平衡)值为1、2、3、4、6、8、12、13、14、15、27或29且平均分子量为1500-15000的EO-PO嵌段聚合物,B1)脂肪酸聚乙烯酯,
C1)烷氧基化醇,
D1)烷基萘磺酸盐,
其中两组添加剂的体积%比率为10:1-1:1,并且若存在一种或多种乙氧基化甘油三酯组和/或A1)、B1)、C1)或D1)组的添加剂,则计算每组的所有添加剂的总量以确定比率。
实施方案18.2:一种包含如下添加剂的添加剂共混物:一种或多种选自HLB(亲水亲脂平衡)值为1、2、3、4、6、8、12、13、14、15、27或29且平均分子量为1500-15000的EO-PO嵌段聚合物组的添加剂和一种或多种选自A2)-C2)组的添加剂:
A2)脂肪酸甲酯,优选C6-C10己酸-辛酸-癸酸甲酯、C8-C10辛酸-癸酸甲酯、C8辛酸甲酯、C10癸酸甲酯、C12月桂酸甲酯、椰子脂肪酸甲酯、棕榈仁脂肪酸甲酯、C14肉豆蔻酸甲酯、C16棕榈酸甲酯、C18硬脂酸甲酯、向日葵脂肪酸甲酯、棕榈油脂肪酸甲酯、油菜脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯和C18:1油酸甲酯,更优选C6-C10脂肪酸甲酯、C12-C18脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯、油酸甲酯,更优选C6-C10脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯,优选大豆脂肪酸甲酯和油酸甲酯,优选C18:1油酸甲酯;
B2)乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物,优选分子量(AMW)为2000-20000,更优选3000-18000的乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物,甚至更优选它们具有3600、4700或15000的分子量并且优选具有3或24的HLB,
C2)脂肪酸聚乙烯酯,优选PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯、PEG 400二油酸酯,更优选PEG 400二油酸酯;
其中EO-PO嵌段聚合物组添加剂和一种或多种A2)、B2)或C2)组添加剂的体积%比率为10:1-1:1,并且若存在一种或多种EO-PO嵌段聚合物组和/或A2)、B3)或C2)组添加剂,则计算每组的所有添加剂的总量以确定比率。
实施方案18.3:一种包含如下添加剂的添加剂共混物:一种或多种选自HLB(亲水亲脂平衡)值为1、2、3、4、6、8、12、13、14、15、27或29且平均分子量为1500-15000的EO/PO/EO嵌段聚合物组的添加剂和一种或多种选自HLB值为4、6、8或12且平均分子量为1500-4000的PO/EO/PO嵌段聚合物组的添加剂,
其中EO/PO/EO嵌段聚合物和PO/EO/PO嵌段聚合物的体积%比率为100:1-1:1,并且若存在一种或多种EO/PO/EO嵌段聚合物组和/或PO/EO/PO嵌段聚合物组添加剂,则计算每组的所有添加剂的总量以确定比率。
实施方案19:一种添加剂共混物,包含如替换方案a.-g.中任一项所定义的添加剂共混物:
h.包含1-99体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,和1-99体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,
i.包含1-98体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,1-98体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和1-98体积%至少一种选自HLB值为9或12的烷氧基化醇的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,
j.包含1-99体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,和1-99体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,
k.包含1-98体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,1-98体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和1-98体积%至少一种选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为2或12,更优选至少一种或全部具有的HLB值为2,
l.包含1-95体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,1-95体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,1-95体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,1-95体积%至少一种选自HLB值为9或12的烷氧基化醇的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,和1-体积%选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物中的至少一种,优选至少一种具有的HLB值为2、12或15,更优选至少一种具有的HLB值为2,
m.包含1-97体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,1-97体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,和1-97体积%HLB值为9或12的烷氧基化醇,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,
n.包含1-97体积%至少一种选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为2或12,更优选至少一种或全部具有的HLB值为2,1-97体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和1-97体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,其中添加剂共混物a.-g.的所有组分和任选地水的体积%加起来为100%。实施方案20:实施方案19的添加剂共混物,包含如替换方案a.-g.中任一项所定义的添加剂共混物:
a.45-55体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,和45-55体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG
400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,b.40-75体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,15-40体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG
400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和10-20体积%至少一种选自HLB值为9或12的烷氧基化醇的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,
c.60-75体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16或蓖麻油POE 40的添加剂,优选大豆油POE 10,和25-40体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,
d.40-60体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,15-40%体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG
400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,15-30体积%HLB值为12的EO/PO/EO嵌段聚合物和15-30体积%
HLB值为2的EO/PO/EO嵌段聚合物,
e.20-78体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,1-20体积
%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,10-40体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,10-40%至少一种选自HLB值为9或12的烷氧基化醇的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,和1-20体积%选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物中的至少一种,优选至少一种具有的HLB值为2、12或15,更优选至少一种具有的HLB值为2,
f.30-70体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,15-40体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,和15-40体积%HLB值为9或12的烷氧基化醇,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,
g.40-70体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16或蓖麻油POE 40的添加剂,优选大豆油POE 10,和10-50体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,
其中添加剂共混物a.-g.的所有组分和任选地水的体积%加起来为100%。实施方案21:制备适合喷雾植物或适合制备用于处理植物种子的种子处理组合物的喷雾液的至少两部分的成套包装,其中将实施方案1-17中任一项的细菌孢子或营养细胞提供在第一浓缩形式中并将实施方案18-20中任一项中所列添加剂共混物中的至少一种提供在至少一个其他浓缩形式中,并且其中成套包装中细菌孢子或营养细胞的相对量和添加剂的相对量适于提供实施方案1中所述的量。
实施方案22:根据实施方案21的至少两部分的成套包装,其中制备用于喷雾植物或用于制备用于处理植物种子的种子处理组合物的喷雾液以用于防治植物病原性真菌或植物病原性细菌的方法中。
实施方案23:防治植物病原性真菌或植物病原性细菌的方法,其中使用如实施方案18-20中任一项所述的添加剂共混物或实施方案21或22所述的至少两部分的成套包装来制备用于喷雾植物或用于制备用于处理种子的种子处理组合物的喷雾液并将用于喷雾植物的喷雾液喷雾于植物上或由用于处理种子的种子处理组合物处理植物种子。
实施方案24:根据实施方案23的防治植物病原性真菌或植物病原性细菌的方法,其中植物选自土豆、糖用甜菜、烟草、小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、棉花、大豆、油菜、豆科植物、向日葵、咖啡或甘蔗;水果;葡萄藤;食用葡萄、酿酒葡萄或食用葡萄,观赏植物;或蔬菜如黄瓜、西红柿、辣椒、菜豆或笋瓜。
实施方案25:根据实施方案23或24的防治植物病原性真菌或植物病原性细菌的方法,其中植物选自玉米、小粒谷物、草莓、苹果、南瓜、黄瓜、葡萄、菜豆、西红柿。
实施方案26:根据实施方案23-25中任一项的防治植物病原性真菌的方法,其中真菌选自担子菌纲(Basidiomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)或卵菌纲(Oomycetes)。
实施方案27:根据实施方案23-26中任一项的防治植物病原性真菌的方法,其中真菌选自腐霉属、霜霉属、疫霉属、丝核菌属、葡萄孢属(Botrytis)、黑星菌属、白粉菌属、大斑病菌属和柄锈菌属。
实施方案28:根据实施方案23或24的防治植物病原性细菌的方法,其中细菌选自假单胞菌属。
实施方案29:如实施方案18-20中任一项所述的添加剂共混物在如实施方案23-27中任一项所述的防治植物病原性真菌或植物病原性细菌的方法中提高农药微生物的农药有效性的用途。
实施方案30:如实施方案18-20中任一项所述的添加剂共混物在制备如实施方案1-17中任一项所述的喷雾液中的用途。
实施方案31:如实施方案1-17中任一项所述的喷雾液在如实施方案23-27中任一项所述的方法中的用途。
实施方案32:如实施方案21或22所述的至少两部分的成套包装在制备如实施方案1-17中任一项所述的喷雾液中的用途。
列出添加剂和添加剂共混物与农药微生物的量的优选比率的其他非限制性实施方案在实施例中描述。
实施例
实施例1:测试添加剂与微生物生长的相容性:
为了测定添加剂对微生物生长的影响(即相容性),在下列通用步骤中使各目标生物体暴露于添加剂:
1.制备缓冲孢子/细胞溶液
2.将添加剂的10%储备溶液稀释至所需浓度并制备成具有缓冲孢子(试验)和没有孢子(对照)的样品
3.在使孢子暴露于添加剂溶液一定时段之后,将这些溶液稀释到胰蛋白大豆肉汤(营养物)中并允许在30℃下温育24-48小时。
4.每30分钟测量5个重复样品的光密度(OD)并制图以确定生物体生长曲线的指数生长阶段的斜率。
若微生物的生长斜率显示没有显著差别,则结论是微生物和添加剂的组合呈中性。若微生物生长斜率减小,则结论是该组合呈抑制性。若微生物生长斜率显著增加(即速率增加>1.6X),则结论是该组合呈增强性。
测试用来自the American Type Culture Collection(ATCC)的活细胞培养物和对杀真菌剂应用销售的商业产品二者进行:
枯草芽孢杆菌QST 713(Agraquest/Bayer,ATCC:55614);
坚强芽孢杆菌I-1582(Bayer,ATCC:8247);
荧光假单胞菌A506(NuFarm,ATCC:31948);
生物杀真菌剂(解淀粉芽孢杆菌菌株MBI 600,BASF Corporation销售);
A506生物杀真菌剂(荧光假单胞菌菌株A506,NuFarm AmericasInc.销售);
NG生物杀真菌剂(枯草芽孢杆菌菌株MBI 600,BASF Corporation销售)。
下面为对一种生物体进行的具体程序。
所有表面、缓冲剂溶液、生长培养基和容器必须无菌以避免污染。通过首先在无菌螺旋盖小瓶中将1g干孢子浓缩物加入总体积为10ml的1×PBS+0.1%Tween 80中以产生2-5×109CFU/ml的储备溶液而在磷酸盐缓冲盐水(PBS)+0.1%Tween 80中制备枯草芽孢杆菌的孢子溶液(2-5×1010CFU/g)。将该溶液用1×PBS+0.1%Tween 80进一步稀释以制备2-5×107CFU/ml的孢子储备溶液。首先在50ml无菌螺旋盖管中在1×PBS+0.1%Tween 80中制备总体积为50ml的待测试添加剂的10%储备溶液。如下表所定义在15ml无菌带盖管中使用该储备溶液来制备两组添加剂稀释液。一组用作添加剂+孢子样品且另一组为添加剂对照(无孢子)。
在制备好这两组之后,将它们放于设定在225-300rpm下的定轨摇床上并在16℃下保持4小时。
如下所述准备无菌96孔板以实现测试溶液的连续稀释。该板称为连续稀释板。
在A排中,将对应于添加剂浓缩物的300μl各添加剂测试溶液(有孢子)加入孔中。向B、C、E和F排中加入270μl无菌胰蛋白大豆肉汤。将来自A排各孔的30μl吸移到B排的相应孔中以使B排的孔中总体积达到300μl。每次加入一排之后在继续进行之前振摇该96孔板。将来自B排各孔的30μl吸移到C排的相应孔中以使C排的孔中总体积达到300μl。
在D排中将对应于添加剂浓度的300μl标记为添加剂对照的各添加剂测试溶液加入孔中。将D排各孔的30μl吸移到E排的相应孔中以使E排的孔中总体积达到300μl。将来自E排各孔的30μl吸移到F排的相应孔中以使F排的孔中总体积达到300μl。
生长结果96孔板通过将270μl无菌胰蛋白大豆肉汤加入各试验孔中来制备。向96孔板的前4排中的各孔中加入30μl连续稀释板的C排。这四排为具有孢子的添加剂测试溶液的重复样品。向96孔板的最后4排(E-H)中的各孔中加入30μl连续稀释板的F排。
当完成结果板的设置时,将其在30℃下无振摇温育24小时。使用96孔板读数器每30分钟记录各孔在620nm下的光密度(OD)。
然后通过首先对“添加剂+孢子”和“添加剂空白样”二者在各浓度下取的时间点取OD620nm平均值而分析所得数据。将“添加剂空白样”的OD620nm平均值从“添加剂+孢子”的OD620nm平均值扣减而得到真实的平均生长。一旦得到所有真实平均值,则使用时间对在620nm下的真实平均吸光度创建线性趋势线。生长速率由使用Y=M(x)+B的斜率得到。该斜率表示生长速率。将具有孢子的各浓度添加剂的生长速率与0%(未处理)样品斜率相比较。各浓度添加剂孢子混合物的生长百分数可以用下列方程式计算。
((x浓度的平均斜率)-(未处理样品的斜率))/未处理样品的斜率)*100=生长斜率变化(%)
下表总结了本申请所示的这些实验室评价的结果。N表示中性结果;S表示抑制性结果和E表示增强性结果。不是所有添加剂都用所有生物体测试。
表1:
/>
/>
实施例2:
如表2a所述制备8种溶液。将这些溶液喷雾于没有霜霉病(葡萄生单轴霉)迹象的第一年葡萄藤上。该试验中的生物杀真菌剂为生物杀真菌剂(BASF Corporation销售的解淀粉芽孢杆菌)。这些溶液中的六种包括添加剂共混物1(POE 10大豆油和PEG 400二油酸酯的50:50共混物)。/>杀真菌剂(BASF Corporation销售的烯酰吗啉(dimethomorph))作为合成基准对比喷雾。
表2a
在一个月内对相同葡萄藤进行4次施用。在月底通过与未处理葡萄藤比较而评价霜霉病感染率。表2b显示出当将添加剂共混物1加入生物杀真菌剂喷雾液中时霜霉病的改进防治(更低的感染%)以及相对比率效果。
表2b
实施例3:
如表3a所述制备8种溶液。将这些溶液喷雾于没有霜霉病(散展霜霉(Peronosporaeffusa))迹象的菠菜秧苗上。该试验中的生物杀真菌剂为生物杀真菌剂(BASFCorporation销售的解淀粉芽孢杆菌)。这些溶液中的三种包括添加剂共混物6(POE 10大豆油、二异丁基萘磺酸钠盐、HLB值为12的烷氧基化醇和水的40:16:20:24共混物)。Gold铜杀真菌剂(Syngenta Crop Protection销售的精甲霜灵(mefenoxam)和氢氧化铜)、/>杀真菌剂(Syngenta Crop Protection销售的腈嘧菌酯(azoxystrobin))、/>杀真菌剂(Syngenta Crop Protection销售的噻二唑素-S-甲基(acibenzolar-S-methyl))、/> Ultra杀真菌剂(Syngenta CropProtection销售的双炔酰菌胺(mandipropamid)和氟噻唑吡乙酮(oxathiapiprolin))、杀真菌剂(BASF Corporation销售的烯酰吗啉)、/>500杀真菌剂(Bayer Crop Science销售的咪唑菌酮(fenamidone))和/>杀真菌剂(SyngentaCrop Protection销售的双炔酰菌胺)作为合成基准对比喷雾。
表3a
/>
在7天间隔内对相同菠菜地块进行6次施用。在菠菜出苗时对所有“Synth”地块施用“Synth-1”。在第一和第四周对“Synth”地块施用“Synth-2”,在第二和第五周施用“Synth-3”并在第三和第六周施用“Synth-4”。在试验结束时通过与未处理菠菜地块比较而评价霜霉病感染率。表3b显示出当将添加剂共混物6加入生物杀真菌剂喷雾液中时霜霉病的改进防治(更低的感染%)以及相对比率效果。
表3b
样品 | 未处理 | “0” | “0.25” | “0.5” | “1.0” | “Synth” |
霜霉病感染% | 0.177 | 0.141 | 0.044 | 0.175 | 0.125 | 0.010 |
标准偏差 | 0.125 | 0.171 | 0.025 | 0.241 | 0.071 | 0.014 |
施用的CFU数量 | 0 | 8.25E10 | 8.25E10 | 8.25E10 | 8.25E10 | 0 |
Serifel:添加剂比率 | 0:0 | 1:0 | 1:1.67 | 1:3.33 | 1:6.67 | 0:0 |
实施例4:
如表4a所述制备8种溶液。将这些溶液喷雾于没有玉米大斑病(玉米大斑病菌)迹象的甜玉米上。该试验中的生物杀真菌剂为生物杀真菌剂(BASF Corporation销售的解淀粉芽孢杆菌)。这些溶液中的六种包括添加剂共混物3(POE 10大豆油、二异丁基萘磺酸钠盐和水的50:25:25共混物)。/>杀真菌剂(BASF Corporation销售的唑菌胺酯(pyraclostrobin))作为合成基准对比喷雾。
表4a
在一个月内对相同甜玉米地块进行4次施用。在月底通过与未处理玉米地块比较而评价玉米大斑病感染率。下表显示出当将添加剂共混物3加入生物杀真菌剂喷雾液中时玉米大斑病的改进防治(更低的感染%)以及相对比率效果。
表4b
实施例5:
如表5a所述制备8种溶液。将这些溶液喷雾于没有白粉病(甜瓜白粉病)迹象的南瓜植物上。该试验中的生物杀真菌剂为生物杀真菌剂(BASF Corporation销售的解淀粉芽孢杆菌)。这些溶液中的六种包括大豆脂肪酸甲酯。/>杀真菌剂(BASFCorporation销售的唑菌胺酯和啶酰菌胺(boscalid))作为合成基准对比喷雾。
表5a
在一个月内对相同南瓜植物进行4次施用。在月底通过与未处理南瓜植物比较而评价白粉病感染率。表5b显示出当将大豆脂肪酸甲酯加入生物杀真菌剂喷雾液中时白粉病的改进防治(更低的感染%)以及相对比率效果。
表5b
实施例6:
如表6a所述制备8种溶液。将这些溶液喷雾于没有霜霉病(葡萄生单轴霉)迹象的第一年葡萄藤上。该试验中的生物杀真菌剂为生物杀真菌剂(BASF Corporation销售的解淀粉芽孢杆菌)。这些溶液中的六种包括PEG 400二油酸酯。/>杀真菌剂(BASF Corporation销售的烯酰吗啉)作为合成基准对比喷雾。
表6a
在一个月内对相同葡萄藤进行4次施用。在月底通过与未处理葡萄藤比较而评价霜霉病感染率。表6b显示出当将PEG 400二油酸酯加入生物杀真菌剂喷雾液中时霜霉病的改进防治(更低的感染%)以及相对比率效果。
表6b
实施例7:
如表7a所述制备5种溶液。将这些溶液喷雾于没有灰霉病(灰葡萄孢)迹象的开花草莓植物上。该试验中的生物杀真菌剂为生物杀真菌剂(BASF Corporation销售的解淀粉芽孢杆菌)。这些溶液中的三种包括POE 10大豆油。/>杀真菌剂(BASFCorporation销售的环酰菌胺(fenhexamid))作为合成基准对比喷雾。
表7a
在7天间隔内对相同草莓植物进行6次施用。在两周之后收获植物的所有浆果。将浆果在室温下储存3天,然后评价灰霉病。在储存第5天再次评价相同的储存浆果。在各接下来的周结束时收获浆果并在收获后3天和5天评价可销售浆果数目。表7b显示出当将POE 10大豆油加入生物杀真菌剂喷雾液中时灰霉病的改进防治(更高%的可销售浆果)以及相对比率效果。
表7b
实施例8:
如表8a所述制备5种溶液。将这些溶液喷雾于没有灰霉病(灰葡萄孢)迹象的开花草莓植物上。该试验中的生物杀真菌剂为生物杀真菌剂(BASF Corporation销售的解淀粉芽孢杆菌)。这些溶液中的三种包括PEG 400二油酸酯。/>杀真菌剂(BASFCorporation销售的环酰菌胺)作为合成基准对比喷雾。
表8a
在7天间隔内对相同草莓植物进行6次施用。在两周之后收获植物的所有浆果。将浆果在室温下储存3天,然后评价灰霉病。在储存第5天再次评价相同的储存浆果。在各接下来的周结束时收获浆果并在收获后3天和5天评价可销售浆果数目。表8b显示出当将PEG400二油酸酯加入生物杀真菌剂喷雾液中时灰霉病的改进防治(更高%的可销售浆果)以及相对比率效果。
表8b
实施例9:
如表9a所述制备8种溶液。将这些溶液喷雾于没有细菌性斑点病(大白菜细菌性角斑病(Pseudomonas syringae pv))迹象的西红柿植物上。该试验中的生物杀真菌剂为生物杀真菌剂(BASF Corporation销售的解淀粉芽孢杆菌)。这些溶液中的六种包括添加剂共混物5(POE 10大豆油、PEG 400二油酸酯、二异丁基萘磺酸钠、HLB值为12的烷氧基化醇、EO/PO/EO嵌段共聚物[分子量2750和HLB 2]和水的25:7.5:16:20:7.5:24共混物)。2000杀真菌剂(Certis USA LLC销售的氢氧化铜)作为合成基准对比喷雾。
表9a
/>
在一个月内对已经接种病原体的相同西红柿植物进行4次施用。在月底通过与未处理西红柿植物比较而评价细菌性斑点病感染率。表9b显示出当将添加剂共混物5加入生物杀真菌剂喷雾液中时细菌性斑点病的改进防治(更低的感染%)以及相对比率效果。
表9b
实施例10:
如表10a所述制备8种溶液。将这些溶液喷雾于没有细菌性斑点病(大白菜细菌性角斑病)迹象的西红柿植物上。该试验中的生物杀真菌剂为生物杀真菌剂(BASFCorporation销售的解淀粉芽孢杆菌)。这些溶液中的六种包括C13-C15 EO/PO烷氧基化醇(HLB 12)。/>2000杀真菌剂(Certis USA LLC销售的氢氧化铜)作为合成基准对比喷雾。
表10a
在一个月内对已经接种病原体的相同西红柿植物进行4次施用。在月底通过与未处理西红柿植物比较而评价细菌性斑点病感染率。表10b显示出当将C13-C15 EO/PO烷氧基化醇(HLB 12)加入生物杀真菌剂喷雾液中时细菌性斑点病的改进防治(更低的感染%)以及相对比率效果。
表10b
实施例11:
如表11a所述制备8种溶液。将这些溶液喷雾于没有灰霉病(灰葡萄孢)迹象的开花报春花植物上。该试验中的生物杀真菌剂为生物杀真菌剂(BASF Corporation销售的解淀粉芽孢杆菌)。这些溶液中的六种包括C13-C15 EO/PO烷氧基化醇(HLB 12)。杀真菌剂(BASF Corporation销售的环酰菌胺)作为合成基准对比喷雾。
表11a
在月底通过与未处理报春花植物比较而评价灰霉病感染率。表11b显示出当将C13-C15 EO/PO烷氧基化醇(HLB 12)加入生物杀真菌剂喷雾液中时灰霉病的改进防治(更低的感染%)以及相对比率效果。
表11b
实施例12:
如表12a所述制备8种溶液。将这些溶液喷雾于没有晚疫病(致病疫霉)迹象的西红柿植物上。该试验中的生物杀真菌剂为生物杀真菌剂(BASF Corporation销售的解淀粉芽孢杆菌)。这些溶液中的六种包括EO/PO/EO嵌段共聚物(分子量2750和HLB 2)。杀真菌剂(BASF Corporation销售的烯酰吗啉)作为合成基准对比喷雾。
表12a
在一个月内对相同西红柿植物进行4次施用。在月底通过与未处理西红柿植物比较而评价晚疫病感染率。表12b显示出当将EO/PO/EO嵌段共聚物(分子量2750和HLB 2)加入生物杀真菌剂喷雾液中时晚疫病的改进防治(更低的感染%)以及相对比率效果。
表12b
实施例13:
如表13a所述制备11种溶液。在萌发前将这些溶液施用于黄瓜种子盆(每次处理8盆)。各盆填充有腐霉属接种土壤和10颗新鲜黄瓜种子。该试验中的生物杀真菌剂为A506生物杀真菌剂(NuFarm Americas Inc.销售的荧光假单胞菌)。这些溶液中的10种包括C6-C10脂肪酸甲酯。
表13a
在将溶液倾于盆上之后,对各盆底部浇水并使其静置28天。计数由土壤出苗的秧苗数并以生物质和根发育评价各秧苗活力。通过与未处理的盆以及黄瓜种子在灭菌土壤中的盆比较而评价这些盆。表13b显示出当将C6-C10脂肪酸甲酯加入A506生物杀真菌剂处理液中时腐霉属的改进防治(更高的出苗)以及相对比率效果。
表13b
样品 | 灭菌的 | “A” | “B” | “C” | “D” | “E” |
萌发的黄瓜种子 | 2.0 | 1.88 | 3.13 | 0.75 | 0.88 | 0.5 |
施用的CFU数量 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
BlightBan:添加剂比率 | 0:0 | 0:5.62 | 0:14.1 | 0:56.2 | 0:140.6 | 0:562.4 |
实施例14:
如表14a所述制备11种溶液。在萌发前将这些溶液施用于黄瓜种子盆(每次处理8盆)。各盆填充有腐霉属接种土壤和10颗新鲜黄瓜种子。该试验中的生物杀真菌剂为A506生物杀真菌剂(NuFarm Americas Inc.销售的荧光假单胞菌)。这些溶液中的10种包括大豆脂肪酸甲酯。
表14a
在将溶液倾于盆上之后,对各盆底部浇水并使其静置28天。计数由土壤出苗的秧苗数并以生物质和根发育评价各秧苗活力。通过与未处理的盆以及黄瓜种子在灭菌土壤中的盆比较而评价这些盆。表14b显示出当将大豆脂肪酸甲酯加入A506生物杀真菌剂处理液中时腐霉属的改进防治(更高的出苗)以及相对比率效果。
表14b
/>
样品 | 灭菌的 | “A” | “B” | “C” | “D” | “E” |
萌发的黄瓜种子 | 2.0 | 1.38 | 1.25 | 0.25 | 1.00 | 0.38 |
施用的CFU数量 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
BlightBan:添加剂比率 | 0:0 | 0:1.85 | 0:4.6 | 0:18.5 | 0:46.0 | 0:184.6 |
实施例15:
如表15a所述制备11种溶液。在萌发前将这些溶液施用于黄瓜种子盆(每次处理8盆)。各盆填充有腐霉属接种土壤和10颗新鲜黄瓜种子。该试验中的生物杀真菌剂为A506生物杀真菌剂(NuFarm Americas Inc.销售的荧光假单胞菌)。这些溶液中的10种包括油酸甲酯。
表15a
在将溶液倾于盆上之后,对各盆底部浇水并使其静置28天。计数由土壤出苗的秧苗数并以生物质和根发育评价各秧苗活力。通过与未处理的盆以及黄瓜种子在灭菌土壤中的盆比较而评价这些盆。表15b显示出当将油酸甲酯加入A506生物杀真菌剂处理液中时腐霉属的改进防治(更高的出苗)以及相对比率效果。
表15b
样品 | 未处理 | “0” | “0.1” | “0.25” | “1.0” | “2.5” | “10” |
萌发的黄瓜种子 | 0.77 | 1.75 | 2.50 | 2.50 | 2.75 | 1.88 | 0 |
施用的CFU数量 | 0 | 1.7E9 | 1.7E9 | 1.7E9 | 1.7E9 | 1.7E9 | 1.7E9 |
BlightBan:添加剂比率 | 0:0 | 1:0 | 1:5.62 | 1:14.1 | 1:56.2 | 1:140.6 | 1:562.4 |
实施例16:
如表16a所述制备11种溶液。在萌发前将这些溶液施用于黄瓜种子盆(每次处理8盆)。各盆填充有腐霉属接种土壤和10颗新鲜黄瓜种子。该试验中的生物杀真菌剂为A506生物杀真菌剂(NuFarm Americas Inc.销售的荧光假单胞菌)。这些溶液中的10种包括油酸甲酯。/>
表16a
在将溶液倾于盆上之后,对各盆底部浇水并使其静置28天。计数由土壤出苗的秧苗数并以生物质和根发育评价各秧苗活力。通过与未处理的盆以及黄瓜种子在灭菌土壤中的盆比较而评价这些盆。表16b显示出当将油酸甲酯加入A506生物杀真菌剂处理液中时腐霉属的改进防治(更高的出苗)以及相对比率效果。
表16b
样品 | 灭菌的 | “A” | “B” | “C” | “D” | “E” |
萌发的黄瓜种子 | 2.0 | 1.38 | 1.38 | 2.13 | 1.25 | 0.38 |
施用的CFU数量 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
BlightBan:添加剂比率 | 0:0 | 0:1.85 | 0:4.6 | 0:18.5 | 0:46.0 | 0:184.6 |
实施例17:
如表17a所述制备11种溶液。在萌发前将这些溶液施用于黄瓜种子盆(每次处理8盆)。各盆填充有腐霉属接种土壤和10颗新鲜黄瓜种子。该试验中的生物杀真菌剂为NG生物杀真菌剂(BASF Corporation销售的枯草芽孢杆菌)。这些溶液中的10种包括PEG 400二油酸酯。
表17a
/>
在将溶液倾于盆上之后,对各盆底部浇水并使其静置28天。计数由土壤出苗的秧苗数并以生物质和根发育评价各秧苗活力。通过与未处理的盆以及黄瓜种子在灭菌土壤中的盆比较而评价这些盆。表17b显示出当将PEG 400二油酸酯加入NG生物杀真菌剂处理液中时腐霉属的改进防治(更高的出苗)以及相对比率效果。
表17b
样品 | 灭菌的 | “A” | “B” | “C” | “D” | “E” |
萌发的黄瓜种子 | 1.125 | 1.125 | 1.5 | 1.25 | 0.75 | 0.5 |
施用的CFU数量 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
Subtilex:添加剂比率 | 0:0 | 0:3.2 | 0:8 | 0:32 | 0:80 | 0:320 |
Claims (14)
1.适合喷雾植物的喷雾液,包含:
a.0.1-2体积%至少一种选自i.-x.组的添加剂:
i.HLB(亲水亲脂平衡)值为1、2、3、4、6、8、12、13、14、15、27或29且平均分子量(AMW)为1500-15000的EO-PO嵌段聚合物,
ii.不饱和或饱和C6-C18脂肪酸的甲基酯,
iii.分子量(AMW)为2000-20000的乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物,
iv.C8-C14烷基聚糖苷,
v.包含C12-C18饱和或不饱和脂肪酸的脂肪酸聚乙烯酯,
vi.衍生于植物油的乙氧基化甘油三酯,
vii.具有2-80个氧化乙烯单元和2-40个氧化丙烯单元以及C4-C18醇的烷氧基化醇,
viii.烷基萘磺酸盐,
ix.烷基聚糖苷木质素磺酸盐共混物,
x.聚季铵盐聚合物,
b.0.002-2.0体积%细菌孢子或营养细胞,
c.任选地,0.001-10.0体积%其他组分,和
d.至多100体积%水。
2.权利要求1的喷雾液,其中至少一种添加剂选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27或29的EO/PO/EO嵌段聚合物,HLB值为4、6、8、12或15的PO/EO/PO嵌段聚合物,C6-C10脂肪酸甲酯,C12-C18脂肪酸甲酯,大豆脂肪酸甲酯,油酸甲酯,分子量为3600、4700或15000的乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物,C8-C10烷基聚糖苷,PEG 400单月桂酸酯,PEG 400单油酸酯,PEG 400二油酸酯,大豆油POE 10,蓖麻油POE 16,蓖麻油POE 40,HLB为9或12的烷氧基化醇,丁醇POP31POE 31,二丁基萘磺酸盐或木质素磺酸盐C8-C10烷基聚糖苷共混物。
3.权利要求1的喷雾液,其中所述喷雾液包含添加剂共混物,后者包含一种或多种选自乙氧基化甘油三酯,优选选自POE 10、30、42或60的乙氧基化大豆油,POE 2.5、5、7、16、18、20、25、30、33、35、36、40、44、60或200的乙氧基化蓖麻油,POE 30的乙氧基化菜籽油的组的添加剂和一种或多种选自a)-d)组的添加剂:
a)HLB(亲水亲脂平衡)值为1、2、3、4、6、8、12、13、14、15、27或29且平均分子量为1500-15000的EO-PO嵌段聚合物,
b)脂肪酸聚乙烯酯,
c)烷氧基化醇,
d)烷基萘磺酸盐,
其中两组添加剂的体积%比率为10:1-1:1,并且若存在一种或多种乙氧基化甘油三酯组和/或a)、b)、c)或d)组的添加剂,则计算每组的所有添加剂的总量以确定比率。
4.权利要求1-3中任一项的喷雾液,其中所述喷雾液包含如a.-g.中所定义的添加剂共混物:
a.包含如下添加剂的添加剂共混物:1-99体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,和1-99体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,其中两种组分的体积%加起来为100%,
b.包含如下添加剂的添加剂共混物:1-98体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,1-98体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和1-98体积%至少一种选自HLB值为9或12的烷氧基化醇的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,其中所有组分的体积%加起来为100%,
c.包含如下添加剂的添加剂共混物:1-99体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,和1-99体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,其中所有组分的体积%加起来为100%,
d.包含如下添加剂的添加剂共混物:1-98体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,1-98体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和1-98体积%至少一种选自HLB值为1、2、3、
12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为2或12,更优选至少一种或全部具有的HLB值为2,其中所有组分的体积%加起来为100%;
e.包含如下添加剂的添加剂共混物:1-95体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,1-95体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,1-95体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,1-95体积%至少一种选自HLB值为9或12的烷氧基化醇的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,和1-体积%选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物中的至少一种,优选至少一种具有的HLB值为2、12或15,更优选至少一种具有的HLB值为2,其中所有组分的体积%加起来为100%,
f.包含如下添加剂的添加剂共混物:1-97体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,1-97体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,和1-97体积%HLB值为9或12的烷氧基化醇,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,其中所有组分的体积%加起来为100%;
g.包含如下添加剂的添加剂共混物:1-97体积%至少一种选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为2或12,更优选至少一种或全部具有的HLB值为2,1-97体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和1-97体积%至少一种选自大豆油POE10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,其中所有组分的体积%加起来为100%。
5.权利要求1-4中任一项的喷雾液,其中所述细菌孢子或营养细胞来自如下属:芽孢杆菌属(Bacillus)、赖氨酸芽孢杆菌属(Lysinibacilllus)、类芽孢杆菌属(Paenibacillus)或链霉菌属(Streptomyces)。
6.权利要求1-4中任一项的喷雾液,其中所述细菌孢子或营养细胞来自如下属:假单胞菌属(Pseudomonas)、伯克霍尔德菌属(Burkholderia)、副伯克霍尔德菌属(Paraburkholderia)或根瘤菌属(Rhizobium)。
7.一种添加剂共混物,包含一种或多种选自乙氧基化甘油三酯,优选选自POE 10、30、42或60的乙氧基化大豆油,POE 2.5、5、7、16、18、20、25、30、33、35、36、40、44、60或200的乙氧基化蓖麻油,POE 30的乙氧基化菜籽油的组的添加剂和一种或多种选自A1)-D1)组的添加剂:
A1)HLB(亲水亲脂平衡)值为1、2、3、4、6、8、12、13、14、15、27或29且平均分子量为1500-15000的EO-PO嵌段聚合物,
B1)脂肪酸聚乙烯酯,
C1)烷氧基化醇,
D1)烷基萘磺酸盐,
其中两组添加剂的体积%比率为10:1-1:1,并且若存在一种或多种乙氧基化甘油三酯组和/或A1)、B1)、C1)或D1)组的添加剂,则计算每组的所有添加剂的总量以确定比率,
或者包含一种或多种选自HLB(亲水亲脂平衡)值为1、2、3、4、6、8、12、13、14、15、27或29且平均分子量为1500-15000的EO-PO嵌段聚合物的组的添加剂和一种或多种选自A2)-C2)组的添加剂:
A2)脂肪酸甲酯,优选C6-C10己酸-辛酸-癸酸甲酯、C8-C10辛酸-癸酸甲酯、C8辛酸甲酯、C10癸酸甲酯、C12月桂酸甲酯、椰子脂肪酸甲酯、棕榈仁脂肪酸甲酯、C14肉豆蔻酸甲酯、C16棕榈酸甲酯、C18硬脂酸甲酯、向日葵脂肪酸甲酯、棕榈油脂肪酸甲酯、油菜脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯和C18:1油酸甲酯,更优选C6-C10脂肪酸甲酯、C12-C18脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯、油酸甲酯,更优选C6-C10脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯,优选大豆脂肪酸甲酯和油酸甲酯,优选C18:1油酸甲酯;
B2)乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物,优选分子量(AMW)为2000-20000,更优选3000-18000的乙二胺四官能PO/EO嵌段聚合物,甚至更优选它们具有3600、4700或15000的分子量并且优选具有3或24的HLB,
C2)脂肪酸聚乙烯酯,优选PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯、PEG 400二油酸酯,更优选PEG 400二油酸酯;
其中EO-PO嵌段聚合物组添加剂和一种或多种A2)、B2)或C2)组添加剂的体积%比率为10:1-1:1,并且若存在一种或多种EO-PO嵌段聚合物组和/或A2)、B3)或C2)组添加剂,则计算每组的所有添加剂的总量以确定比率,或者包含一种或多种选自HLB(亲水亲脂平衡)值为1、2、3、4、6、8、12、13、14、15、27或29且平均分子量为1500-15000的EO/PO/EO嵌段聚合物的组的添加剂和一种或多种选自HLB值为4、6、8或12且平均分子量为1500-4000的PO/EO/PO嵌段聚合物的组的添加剂,
其中EO/PO/EO嵌段聚合物和PO/EO/PO嵌段聚合物的体积%比率为100:1-1:1,并且若存在一种或多种EO/PO/EO嵌段聚合物组和/或PO/EO/PO嵌段聚合物组添加剂,则计算每组的所有添加剂的总量以确定比率。
8.一种添加剂共混物,包含如替换方案a.-g.中任一项所定义的添加剂共混物:
a.包含1-99体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,和1-99体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,
b.包含1-98体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,1-98体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和1-98体积%至少一种选自HLB值为9或12的烷氧基化醇的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,
c.包含1-99体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,和1-99体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,
d.包含1-98体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,1-98体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和1-98体积%至少一种选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为2或12,更优选至少一种或全部具有的HLB值为2,
e.包含1-95体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,1-95体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,1-95体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,1-95体积%至少一种选自HLB值为9或12的烷氧基化醇的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,和1-体积%选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物中的至少一种,优选至少一种具有的HLB值为2、12或15,更优选至少一种具有的HLB值为2,
f.包含1-97体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE 10,1-97体积%二丁基萘磺酸盐,优选二丁基萘磺酸钠,和1-97体积%HLB值为9或12的烷氧基化醇,优选至少一种或全部具有的HLB值为12,
g.包含1-97体积%至少一种选自HLB值为1、2、3、12、13、14、15、27和29的EO/PO/EO嵌段聚合物的添加剂,优选至少一种或全部具有的HLB值为2或12,更优选至少一种或全部具有的HLB值为2,1-97体积%至少一种选自PEG 400单月桂酸酯、PEG 400单油酸酯和PEG 400二油酸酯的添加剂,优选至少一种或全部为PEG 400二油酸酯,和1-97体积%至少一种选自大豆油POE 10、蓖麻油POE 16和蓖麻油POE 40的添加剂,优选至少一种或全部为大豆油POE10,
其中添加剂共混物a.-g.的所有组分和任选地水的体积%加起来为100%。
9.制备适合喷雾植物或适合制备用于处理植物种子的种子处理组合物的喷雾液的至少两部分的成套包装,其中将权利要求1-6中任一项的细菌孢子或营养细胞提供在第一浓缩形式中并将权利要求7或8中所列添加剂共混物中的至少一种提供在至少一个其他浓缩形式中,并且其中成套包装中细菌孢子或营养细胞的相对量和添加剂的相对量适于提供权利要求1中所述的量。
10.防治植物病原性真菌或植物病原性细菌的方法,其中使用如权利要求7或8所要求保护的添加剂共混物或如权利要求9所要求保护的至少两部分的成套包装来制备用于喷雾植物或用于制备用于处理种子的种子处理组合物的喷雾液,并将用于喷雾植物的喷雾液喷雾于植物上或者由用于处理种子的种子处理组合物处理植物种子。
11.添加剂共混物在如权利要求10所要求保护的防治植物病原性真菌或植物病原性细菌的方法中提高农药微生物的农药有效性的用途。
12.如权利要求7或8所要求保护的添加剂共混物在制备如权利要求1-6中任一项所要求保护的喷雾液中的用途。
13.如权利要求1-6中任一项所要求保护的喷雾液在如权利要求10所要求保护的方法中的用途。
14.如权利要求9所要求保护的至少两部分的成套包装在制备如权利要求1-6中任一项所要求保护的喷雾液中的用途。
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