CN103070182A - 一种含有唑菌酯与氯啶菌酯的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含有唑菌酯与氯啶菌酯的杀菌组合物，其有效成分为唑菌酯与氯啶菌酯复配。其中唑菌酯与氯啶菌酯的质量比为1～80∶80～1，制剂中有效成分唑菌酯与氯啶菌酯的总质量占整个制剂总质量的1％～80％，其余为农药中允许使用和接受的辅助成分，本发明所述杀菌组合物可以制成的农药剂型为乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。主要防治由子囊菌、担子菌及半知菌引起的小麦白粉病、稻瘟病、稻曲病、瓜类白粉病、番茄白粉病、苹果锈病、西瓜炭疽病、花卉白粉病，对黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、黄瓜炭疽病也有优异的防治效果。

Description

一种含有唑菌酯与氯啶菌酯的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及农药复配技术领域，具体涉及一种含有唑菌酯与氯啶菌酯的杀菌组合物。

背景技术

唑菌酯是沈阳化工研究院研制开发的新型甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。唑菌酯杀菌谱广、杀菌活性高,有比较突出的离体杀菌活性,对黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、黄瓜炭疽病、黄瓜白粉病有优异的防治效果。唑菌酯化学名称为(E)-2-(2-((3-(4-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5-氧基)甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯。 

氯啶菌酯是沈阳化工研究院研制开发的具有自主知识产权的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,化学名称N-甲氧基-N-[2-[[(3,5,6-三氯吡啶-2-基)氧]甲基]苯基]氨基甲酸甲酯。氯啶菌酯是一种高效广谱低毒杀菌剂,具有预防及治疗作用,对由子囊菌、担子菌及半知菌引起的小麦白粉病、稻瘟病、稻曲病、瓜类白粉病、番茄白粉病、苹果锈病、西瓜炭疽病、花卉白粉病等多种病害表现出优异的防治效果。

施用化学药剂是防治植物病害的最为有效的手段。但长期连续高剂量地施用单一的化学杀菌剂，容易造成药剂的残留、环境污染以及耐抗药性真菌发展等问题。合理的化学杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓真菌耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀菌剂复配是解决上述问题的最为有效的方法之一。开发新品杀菌剂价格不断攀升，而相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资少、研制周期短而受到国内外重视，纷纷加大开发研制力度。我们在室内筛选和田间试验的基础上，筛选出唑菌酯与氯啶菌酯进行复配，具有明显的增效作用。且关于唑菌酯与氯啶菌酯的复配的杀菌组合物及应用目前尚无人报道过。

发明内容

基于以上情况，本发明目的在于提供一种新型高效的农药杀菌组合物。主要防治由子囊菌、担子菌及半知菌引起的小麦白粉病、稻瘟病、稻曲病、瓜类白粉病、番茄白粉病、苹果锈病、西瓜炭疽病、花卉白粉病，对黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、黄瓜炭疽病也有优异的防治效果。

本发明所述技术方案是通过以下措施来实现的：

一种含有唑菌酯与氯啶菌酯的杀菌组合物，该杀菌组合物的有效成分唑菌酯与氯啶菌酯两元复配，其余为辅助成分。其中所述杀虫组合物中有效成分唑菌酯与氯啶菌酯的质量比为1～80∶80～1，所述的本发明杀菌组合物经毒力测定实验验证，唑菌酯与氯啶菌酯的质量比为1～40∶40～1时，增效效果较好。

所述的本发明杀菌组合物可以配制的农药剂型为乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。其中有效成分唑菌酯与氯啶菌酯在制剂中的总质量占整个制剂质量的1％～80％，其中占5％-50％时，毒性和残留达到较好的平衡，成本也较低。

本发明所述杀菌组合物配制成的农药剂型的具体实施方案如下：

所述的杀菌组合物为乳油制剂，组分的质量份数为：唑菌酯1～80；氯啶菌酯1～80份；常规乳化剂10～30份；常规溶剂 20～50份；常规增效剂1～5份。

该乳油制剂的具体生产步骤为先将有效成分唑菌酯与氯啶菌酯加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、增效剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。

所述的杀菌组合物为悬浮剂，组分的质量份数为：唑菌酯1～80份；氯啶菌酯1～80份；分散剂5～20份；防冻剂1～5份；增稠剂0.1～2份；消泡剂0.1～0.8份；促渗剂0～10份；pH值调节剂0.1～5份；水，余量。

该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入有效成分唑菌酯与氯啶菌酯，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，即可制成本发明组合物的悬浮剂制剂。

所述的杀菌组合物是可湿性粉剂，组分的质量份数为：唑菌酯1～80份；氯啶菌酯1～80份；分散剂3～10份；湿润剂1～5份；填料，余量。

该可湿性粉剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分唑菌酯与氯啶菌酯以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

所述的杀菌组合物为水分散粒剂，组分的质量份数为：唑菌酯1～80份；氯啶菌酯1～80份；分散剂3～10份；湿润剂1～10份；崩解剂1～5份；填 料           余 量。

该水分散粒剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分唑菌酯与氯啶菌酯和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制成本发明组合物的水分散粒剂。

所述的杀菌组合物为水乳剂，组分的质量份数为：唑菌酯                   1～80份；氯啶菌酯1～80份；乳化剂3～30份；溶剂5～15份；稳定剂                   2～15份；防冻剂1～5份；消泡剂0.1～8份；增稠剂0.2～2份；水                       余量。

该水乳剂的具体生产步骤为：首先将唑菌酯与氯啶菌酯、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂，即可制成本发明组合物的水乳剂。

其中以上所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一种或一种以上任意比组成的混合物。

所述的溶剂为二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，异丙醇，松节油，溶剂油，二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，水等溶剂中的一种或一种以上任意比组成的混合物。

所述的分散剂选自聚羧酸盐，木质素磺酸盐，烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸盐，烷基磺酸盐钙盐，萘磺酸甲醛缩合物钠盐，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一个或多个。

所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠，十二烷基苯磺酸钙，拉开粉BX，湿润渗透剂F，烷基苯磺酸盐聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸盐，皂角粉，蚕沙，无患子粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自膨润土，尿素，硫酸铵，氯化铝，柠檬酸，丁二酸，碳酸氢钠中的一种或多种。

所述的增稠剂选自黄原胶，羧甲基纤维素，羧乙基纤维素，甲基纤维素，硅酸铝镁，聚乙烯醇中一种或多种。

所述的稳定剂选自柠檬酸钠，间苯二酚中的一种。

所述的防冻剂选自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自硅油，硅酮类化合物，C_10-20饱和脂肪酸类化合物，C_8-10脂肪醇的一种或多种。

所述的填料选自高岭土，硅藻土，膨润土，凹凸棒土，白炭黑，淀粉，轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明以唑菌酯与氯啶菌酯为有效成分的复配杀菌剂具有明显的增效作用，延缓要害抗药性的产生，并降低了成产成本和使用成本，可用于抗性病害的治理。主要防治由子囊菌、担子菌及半知菌引起的小麦白粉病、稻瘟病、稻曲病、瓜类白粉病、番茄白粉病、苹果锈病、西瓜炭疽病、花卉白粉病，对黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、黄瓜炭疽病也有优异的防治效果。

具体实施方式

为使本发明的技术方案，目的以及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明并非局限于这些例子。本发明的效果实验采用室内生测和田间试验相结合的方式，如无特别说明，以下提及的比例都为质量份数比。

实施例：唑菌酯与氯啶菌酯不同配比联合毒力实验。

1.1供试药剂

95.5%唑菌酯原药，97%氯啶菌酯原药，上述原药均由海利尔药业股份有限公司研发部提供。

1.2试验对象

葡萄霜霉病病菌，从山东青岛大泽山葡萄园葡萄发病叶片上分离纯化所得，在PDA斜面上于4℃冰箱培养保存。

PDA培养基：马铃薯200g，葡萄糖20g，琼脂20g，水1000ml。

AEA培养基：酵母粉5g／L，甘油20mL／L，MgSO₄0.25g／L，NaNO₃6g／L，KCL0.5g／L，KH₂PO₄1.5g／L，琼脂粉20g／L，去离子水1L。

1.3试验方法

将唑菌酯和氯啶菌酯用适量丙酮溶解，配成10000μg/ml的母液，于4℃下低温保存，待用，试验前用无菌水稀释成一系列浓度，各配比分别为16:16、18:14、20:12、22:10、24:8。

将葡萄霜霉病菌在AEA培养基上预培养后，将直径5mm的菌碟分别接种于含不同浓度梯度的AEA平板上，于25℃黑暗条件下培养。每处理重复3次。当对照菌株菌落直径长到6.5cm以上时，采用“十字交叉法”测量。

在预备试验的基础上，用以上方法分别对单剂唑菌酯和氯啶菌酯进行毒力测定，二者EC₅₀值分别为4.82㎎/L和2.64㎎/L。

采用“十字交叉法”进行毒力测定，若对照死亡率<5%,不校正，对照死亡率在5%-20%之间，按公式2进行校正，对照死亡率>20%，试验需重做。

以药剂浓度（mg/L）的对数值为自变量x，以校正死亡率的几率值为因变量y，分别建立毒力回归方程式，采用DPS软件计算单剂及各配比混剂的LC₅₀按照孙云沛方法计算共毒系数（CTC）。共毒系数CTC，计算公式如下：（以唑菌酯为标准药剂，其毒力指数为100）：

氯啶菌酯的毒力指数（TI）=唑菌酯的LC₅₀/氯啶菌酯的LC₅₀×100

M的真实毒力指数（ATI）=唑菌酯的LC₅₀/M的LC₅₀×100

M的理论毒力指数（TTI）=唑菌酯的TI×P唑菌酯+氯啶菌酯的TI×P氯啶菌酯

M的共毒系数（CTC）=M的ATI/M的TTI×100

式中：

M为唑菌酯和氯啶菌酯不同配比的混合物

P唑菌酯为唑菌酯在混剂中所占的比例

P氯啶菌酯为氯啶菌酯在混剂中所占的比例

2.1毒力测定结果

 (5)毒力测定结果及分析

表1 唑菌酯和氯啶菌酯复配对葡萄霜霉病菌的毒力

根据杀菌剂联合毒力测定结果，唑菌酯和氯啶菌酯质量份数比为16:16、18:14、20:12、22:10、24:8时的共毒系数均明显大120，均表现为增效作用，尤其当唑菌酯和氯啶菌酯质量份数比为20:12时共毒系数最高为171.42，我们认为其增效效果最好。建议对适宜配比20∶12左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验, 以评价其田间实际应用效果。

3、田间试验防治小麦白粉病、葡萄霜霉病的实验结果

    3.1田间试验防治小麦白粉病

3.1.1试验地基本情况

试验地设在河南，选发病程度中等的小麦田为试验地，土壤肥力中等，排灌方便。施药当日4月1天气为晴转多云，平均气温11℃，相对湿度81%，偏南风2～3级；4月11日为晴天，平均气温18.2℃，相对湿度60%，偏南风2～3级。

3.1.2施药时间及方法

在小麦白粉病发病初期（4月1日）喷第1次药，10d后（4月11日）喷第二次药，共喷施2次。采用3WBS-16背负式喷雾器（工作压力0.2～0.3MPa），按照每公顷药液量750L进行叶面喷雾。

3.1.3试验调查及数据处理

药前调查病情基数，试验共调查3次，即药前病情指数调查，第1次药后10天防效调查，2次药后10天及20天防效调查。

3.1.4药效计算方法

病叶率（%）=病叶数/调查总叶数×100

病情指数=∑（各级病叶数×相对级数值）/（调查总叶数×9）×100

防治效果（%）=〔1-（空白对照区药前病情指数×处理区药后病情指数）/（空白对照区药后病情指数×处理区药前病情指数）〕×100

3.1.5药害调查方法

施药后连续7d目测药剂对作物是否有药害。

3.1.6实验结果与分析

表2 各组试验药剂处理防治小麦白粉病的试验效果

结果分析：

由表2可知，32%唑菌酯·氯啶菌酯以20:12配比防治小麦白粉病的效果比较显著，第一次药后10天，第二次药后10天和20天最高防效91.35%、93.02%和90.39%，且复配制剂的效果显著优于两种单剂，不仅显著提高了对于小麦白粉病的效果，而且进一步延长了其持效期。

4.1田间试验防治葡萄霜霉病

4.1.1试验方法

试验共施药两次，对照区喷等量清水。配药时，先用少量水将药剂充分溶解后，再加入适量水进行全株喷雾处理，均匀喷雾。喷药时均采用机动喷雾器，工作压力为0.3～0.4MPa,喷头孔径1.3mm。小区喷液量为40~50kg/667m²，连续施药两次，间隔期10天，将药液均匀的喷施到作物全株。

4.1.2调查方法

试验地设在山东青岛平度市，选发病程度中等的葡萄园为试验地，土壤肥力中等，排灌方便。采用双直线取样法，每小区取5点，每点查5穴，调查时每株固定中部2片叶片进行定点检查。

按照葡萄霜霉病分级标准来分级，记录总株数、病株数、病情严重度，计算病株率、病情指数和防效。

葡萄霜霉病分级标准为 

0级：无病斑； 

1级：病斑面积占整个叶面积的5%以下；

3级：病斑面积占整个叶面积的6%~10%；

5级：病斑面积占整个叶面积的11%~25%；

7级：病斑面积占整个叶面积的26%~50%；

9级：病斑面积占整个叶面积的50%以上。

试验共调查3次，即药前病情指数调查，第1次药后10天防效调查，2次药后10天及20天防效调查。

4.1.3药害调查

施药后连续7d目测药剂对作物是否有药害。

4.1.4药效计算方法

病叶率（%）=病叶数/调查总叶数×100

病情指数=∑（各级病叶数×相对级数值）/（调查总叶数×9）×100

防治效果（%）=〔1-（空白对照区药前病情指数×处理区药后病情指数）/（空白对照区药后病情指数×处理区药前病情指数）〕×100

4.1.5田间药效试验试验结果

表3 各试验药剂防治葡萄霜霉病的实验效果

结果分析：

由表3可知，32%唑菌酯·氯啶菌酯以20:12配比防治葡萄霜霉病的效果比较显著，第一次喷药后10天最佳防效为90.82%，第二次喷药后10天最佳防效为93.98%，20天后的最佳防效为92.18%，复配制剂的效果显著优于两种单剂，不仅显著提高了对于霜霉病的防治效果，而且进一步延长了其持效期，并且在连续7天的药害观察下无药害产生。

综上试验所述，本发明所述的以唑菌酯与氯啶菌酯为有效成分复配的杀菌组合物制剂，在防治蔬菜、果树、小麦等作物的真菌性病害方面均有较好的防治效果，同时对作物安全，对广大蔬菜、果树、小麦等大田作物的病害防治，降低农民的的用药成本，增产增收有重要意义，建议推广使用。

Claims (5)

1.一种含有唑菌酯与氯啶菌酯的杀菌组合物，其特征在于：该杀菌组合物的有效成分为唑菌酯和氯啶菌酯两元复配，其中有效成分唑菌酯与氯啶菌酯的质量比为1～80∶80～1。

2.    根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：唑菌酯和氯啶菌酯的质量优选比为1～40∶40～1。

3.    根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：唑菌酯和氯啶菌酯占整个制剂质量的1%～80%。

4.    根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于：唑菌酯和氯啶菌酯占整个制剂质量的5%～50%。

5.    根据权利要求1或2或3或4所述的杀菌组合物，其特征在于：该杀菌组合物可以制备成的农药剂型为乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。