CN103228736A - 固化性组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供可作为粘接剂或涂覆剂使用的、高硬度的固化性组合物。通过使用下述固化性组合物可以解决上述课题，所述固化性组合物中含有（A）成分100重量份和（C）成分0～40重量份，其中，（A）成分是数均分子量为2,000～6,000且在1个分子中含有1.3～5个反应性硅基的含反应性硅基有机聚合物，（C）成分是增塑剂。该固化性组合物适用于要求高硬度的地板用粘接剂和粘贴瓷砖用粘接剂。

Description

固化性组合物
技术领域
本发明涉及有机聚合物以及含有该有机聚合物的固化性组合物，所述有机聚合物具有键合到硅原子上的羟基或者水解性基团，并且具有能够通过形成硅氧烷键而形成交联的硅基（以下也称为“反应性硅基”）。
背景技术
分子中至少具有1个反应性硅的有机聚合物已知具有这样一种性质，即，在室温下由湿气等造成甲硅烷基水解反应等，伴随该水解反应而形成硅氧烷键从而发生交联，由此获得橡胶状固化物。
作为这些具有反应性硅基的有机聚合物，那些主链骨架为聚氧化烯聚合物或聚异丁烯聚合物的有机聚合物已经工业生产，并被广泛用于密封材料、粘接剂、涂料等用途（专利文献1）、（专利文献2）。
另外，为了使这些具有反应性硅基的有机聚合物发挥出优良的抗拉物性，可以使用高分子量的聚合物。为了确保操作性，必须向具有高分子量聚合物的固化性组合物中添加增塑剂。另一方面，根据不同的用途，有时要求高的硬度，因此，人们希望对固化性组合物加以改进。
先有技术文献
专利文献
专利文献1：特开昭52－73998号公报
专利文献2：特开昭63－6041号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于，提供一种固化性组合物，该组合物能够提供以往作为一般建筑密封材料组合物使用的有机聚合物所不能解决的高硬度的固化物。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述的问题而进行了精心的研究，结果发现，使用具有特定结构的含反应性硅基有机聚合物，可以获得高硬度的固化物，至此完成了本发明。
即，本发明涉及如下内容：
（1）.固化性组合物，其中含有（A）100重量份和（C）0～40重量份，其中，（A）是数均分子量为2,000～6,000且在1个分子中含有1.3～5个反应性硅基的含反应性硅基有机聚合物，（C）是增塑剂；
（2）.（1）所述的固化性组合物，其特征在于，作为（A）成分的含反应性硅基有机聚合物的主链骨架为聚氧化烯系聚合物；
（3）.（1）或（2）所述的固化性组合物，其特征在于，作为（A）成分的含反应性硅基有机聚合物的主链结构具有至少1个以上支链；
（4）.权利要求1～3任1项所述的固化性组合物，其特征在于，作为（A）成分的含反应性硅基有机聚合物在1个分子中含有2～5个反应性硅基；
（5）.（1）～（4）任1项所述的固化性组合物，其特征在于，其中不含作为（C）成分的增塑剂；
（6）.（1）～（5）任1项所述的固化性组合物，其特征在于，该组合物中还含有（B）成分，该（B）成分是数均分子量为8,000～50,000且在1个分子中含有1.3～5个反应性硅基的含反应性硅基有机聚合物；
（7）.（6）所述的固化性组合物，其特征在于，作为（B）成分的含反应性硅基有机聚合物的主链骨架为聚氧化烯系聚合物；
（8）.粘接剂，其中含有（1）～（7）任1项所述的固化性组合物作为成分；
（9）.地板用粘接剂，其中含有（1）～（7）任1项所述的固化性组合物作为成分；
（10）.瓷砖粘贴用粘接剂，其中含有（1）～（5）任1项所述的固化性组合物作为成分；
（11）.瓷砖粘贴用粘接剂，其中含有（6）～（7）任1项所述的固化性组合物作为成分；
（12）.涂覆剂，该涂覆剂是通过使（1）～（7）任1项所述的固化性组合物固化而制得的；
（13）.固化物，该固化物是通过使（1）～（7）任1项所述的固化性组合物固化而制得的。
发明的效果
通过使用本发明的含反应性硅基有机聚合物，可以提高固化性组合物的触变性、并能向固化物赋予高硬度。另外，还可以改善瓷砖等脆性材料的抗裂强度。
具体实施方式
下面详细地说明本发明。
本发明中使用的具有反应性硅基的有机聚合物（A）的主链骨架没有特殊限制，可以使用具有各种主链骨架的聚合物，从使所获组合物的固化性或粘接性优良的观点考虑，优选是含有选自氢原子、碳原子、氮原子、氧原子、硫原子中1种以上原子的主链骨架的聚合物。
具体地可举出聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯、聚氧四亚甲基、聚氧乙烯－聚氧丙烯共聚物、聚氧丙烯－聚氧丁烯共聚物等聚氧化烯系聚合物；乙烯－丙烯系共聚物、聚异丁烯、异丁烯与异戊二烯等形成的共聚物、聚氯丁二烯、聚异戊二烯、异戊二烯或者丁二烯与丙烯腈和／或苯乙烯等形成的共聚物、聚丁二烯、异戊二烯或者丁二烯与丙烯腈和苯乙烯等形成的共聚物、对这些聚烯烃系聚合物加氢而得到的氢化聚烯烃系聚合物等烃系聚合物；由己二酸等二元酸与二醇通过缩合、或者由内酯类通过开环聚合而得到的聚酯系聚合物；由（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丁酯等单体通过自由基聚合而得到的（甲基）丙烯酸酯系聚合物；由（甲基）丙烯酸酯系单体、乙酸乙烯酯、丙烯腈、苯乙烯等单体通过自由基聚合而得到的乙烯基系聚合物；在上述有机聚合物中通过乙烯基单体聚合而得到的接枝聚合物；聚硫醚系聚合物；由ε－己内酰胺通过开环聚合而得到的尼龙6、由六亚甲基二胺与己二酸通过缩聚而得到的尼龙66、由六亚甲基二胺与癸二酸通过缩聚而得到的尼龙610、由ε－氨基十一烷酸通过缩聚而得到的尼龙11、由ε－氨基月桂酸内酰胺通过开环聚合而得到的尼龙12、上述的尼龙中具有2种以上成分的共聚尼龙等聚酰胺系聚合物；例如由双酚A与碳酰氯通过缩聚而制得的聚碳酸酯系聚合物、苯二甲酸二烯丙基酯系聚合物等。
聚异丁烯、氢化聚异戊二烯、氢化聚丁二烯等饱和烃系聚合物或聚氧化烯系聚合物、（甲基）丙烯酸酯系聚合物，其玻璃化转变温度较低，得到的固化物的耐寒性优异，因此是更优选的。
对于作为（A）成分的有机聚合物的玻璃化转变温度没有特殊限定，优选在20℃以下，更优选在0℃以下，特别优选在－20℃以下。如果玻璃化转变温度超过20℃，则在冬季或者寒冷地区往往粘度变高，作业性变差，而且，固化物的柔软性降低，伸长率降低。上述玻璃化转变温度用DSC测得的值来表示。
另外，聚氧化烯系聚合物和（甲基）丙烯酸酯系聚合物的透湿性高，当制成1液型组合物时，其深部固化性优良，并且粘接性也优良，因此是特别优选的，最优选聚氧化烯系聚合物。聚氧化烯系聚合物当中，特别优选聚氧丙烯系聚合物。
本发明的有机聚合物中所含有的反应性硅基是具有与硅原子键合的羟基或者水解性基团、并且能够通过被硅烷醇缩合催化剂加速的反应形成的硅氧烷键而交联的基团。作为反应性硅基，可举出由通式（1）表示的基团：
－SiR1 3-aXa   （1）
（R1各自独立地为碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数7～20的芳烷基、或者由－OSi（R’）3（R’各自独立地为碳原子数1～20的烃基）表示的三有机甲硅烷氧基。另外，X各自独立地为羟基或者水解性基团。进而，a表示1～3的整数）。
作为水解性基团没有特殊限定，只要是以往公知的水解性基团即可。具体地可举出例如氢原子、卤原子、烷氧基、酰氧基、酮肟基、氨基、酰胺基、酸酰胺基、氨氧基、巯基、烯氧基等。其中，优选氢原子、烷氧基、酰氧基、酮肟基、氨基、酰胺基、氨氧基、巯基、以及烯氧基，从水解性温和及容易操作的观点考虑，特别优选烷氧基。
水解性基团或羟基可以在1～3个的范围内键合到1个硅原子上。当水解性基团或羟基在反应性硅基中键合2个以上时，它们可以相同或不同。
从固化性的观点考虑，上述通式（1）中的a优选为2或者3，特别是在要求快速固化性的情况下，优选为3，在要求贮藏稳定性的情况下，优选为2。
另外，作为上述通式（1）中R1的具体例，可举出例如甲基、乙基等烷基；环己基等环烷基；苯基等芳基；苄基等芳烷基；R’为甲基、苯基等的由－OSi（R’）3表示的三有机甲硅烷氧基等。其中，特别优选甲基。
作为反应性硅基的更具体的例示，可举出三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、三异丙氧基甲硅烷基、二甲氧基甲基甲硅烷基、二乙氧基甲基甲硅烷基、二异丙氧基甲基甲硅烷基。从能够获得高活性和良好固化性的观点考虑，更优选三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、二甲氧基甲基甲硅烷基，特别优选三甲氧基甲硅烷基。另外，从贮藏稳定性的观点考虑，特别优选二甲氧基甲基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基。另外，三乙氧基甲硅烷基和二乙氧基甲基甲硅烷基，由于伴随反应性硅基的水解反应而生成的醇为乙醇，具有更高的安全性，因此特别优选。
反应性硅基的引入可以按照公知的方法进行。即，可举出例如以下的方法。
（I）使分子中具有羟基等官能团的有机聚合物与具有对该官能团显示出反应性的活性基团和不饱和基团的有机化合物进行反应，得到含有不饱和基团的有机聚合物。或者，通过与含有不饱和基团的环氧化合物的共聚得到含有不饱和基团的有机聚合物。接着，使得到的反应生成物与具有反应性硅基的氢化硅烷发生作用而氢化硅烷化。
（II）使与（I）法同样地得到的含有不饱和基团的有机聚合物与具有巯基和反应性硅基的化合物进行反应。
（III）使分子中具有羟基、环氧基或异氰酸酯基等官能团的有机聚合物与具有对该官能团显示出反应性的官能团和反应性硅基的化合物进行反应。
以上的方法中，（I）的方法、或者（III）中使末端具有羟基的聚合物与具有异氰酸酯基和反应性硅基的化合物进行反应的方法均能在较短的反应时间内获得高的转化率，因此是优选的。进而，采用（I）的方法得到的具有反应性硅基的有机聚合物，与采用（III）的方法得到的有机聚合物相比，能形成低粘度且作业性良好的固化性组合物，另外，采用（II）的方法得到的有机聚合物由于巯基硅烷而产生强烈臭气，因此特别优选（I）的方法。
作为（I）的方法中使用的氢化硅烷化合物的具体例，可举出例如，三氯硅烷、甲基二氯硅烷、二甲基氯硅烷、苯基二氯硅烷等卤代硅烷类；三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、甲基二甲氧基硅烷、苯基二甲氧基硅烷、1－［2－（三甲氧基甲硅烷基）乙基］－1，1，3，3－四甲基二硅氧烷等烷氧基硅烷类；甲基二乙酰氧基硅烷、苯基二乙酰氧基硅烷等酰氧基硅烷类；双（二甲基酮肟基）甲基硅烷、双（环己基酮肟基）甲基硅烷等酮肟基硅烷类等，但不限定于这些化合物。其中，特别优选卤代硅烷类、烷氧基硅烷类，特别地，由烷氧基硅烷类得到的固化性组合物的水解性温和且操作容易，因此是最优选的。烷氧基硅烷类中，甲基二甲氧基硅烷由于容易获得,含有由其得到的有机聚合物的固化性组合物的固化性、贮藏稳定性、伸长特性、拉伸强度均优良，因此是优选的。另外，从得到的固化性组合物的固化性和复原性的观点考虑，特别优选三甲氧基硅烷。
作为（II）的合成法，可举出例如，将具有巯基和反应性硅基的化合物在自由基引发剂和／或自由基发生源存在下进行自由基加成反应，由此引入到有机聚合物的不饱和键部位的方法等，但对此没有特殊限定。作为上述具有巯基和反应性硅基的化合物的具体例，可举出例如，γ－巯丙基三甲氧基硅烷、γ－巯丙基甲基二甲氧基硅烷、γ－巯丙基三乙氧基硅烷、γ－巯丙基甲基二乙氧基硅烷、巯甲基三甲氧基硅烷、巯甲基三乙氧基硅烷等，但对此没有限定。
（III）的合成法中作为使末端具有羟基的聚合物与具有异氰酸酯基和反应性硅基的化合物进行反应的方法，可举出例如，特开平3－47825号公报中公开的方法等，但对此没有特殊限定。作为上述具有异氰酸酯基和反应性硅基的化合物的具体例，可举出例如，γ－异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、γ－异氰酸酯丙基甲基二甲氧基硅烷、γ－异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、γ－异氰酸酯丙基甲基二乙氧基硅烷、异氰酸酯甲基三甲氧基硅烷、异氰酸酯甲基三乙氧基硅烷、异氰酸酯甲基二甲氧基甲基硅烷、异氰酸酯甲基二乙氧基甲基硅烷等，但对此没有限定。
三甲氧基硅烷等在一个硅原子上键合3个水解性基团的硅烷化合物有时会进行歧化反应。如果进行歧化反应，则生成二甲氧基硅烷之类的不稳定的化合物，操作往往变得困难。但是，γ－巯丙基三甲氧基硅烷或γ－异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷，不会进行这种歧化反应。因此，当使用三甲氧基甲硅烷基等由3个水解性基团键合到1个硅原子上而成的基团作为含硅基团时，优选采用（II）或者（III）的合成法。
另一方面，由通式（2）：
H－（SiR2 2O）mSiR2 2－R3－SiX3   （2）
（X与上述相同；2m＋2个R2各自独立地为烃基，从容易获得性和成本的观点考虑，优选碳原子数1～20的烃基，更优选碳原子数1～8的烃基，特别优选碳原子数1～4的烃基。R3为2价的有机基团，从容易获得性和成本的观点考虑，优选碳原子数1～12的2价烃基，更优选碳原子数2～8的2价烃基，特别优选碳原子数2的2价烃基。另外，m为0～19的整数，从容易获得性和成本的观点考虑，优选为1）表示的硅烷化合物不会进行歧化反应。因此，采用（I）的合成法，当引入由3个水解性基团键合到1个硅原子上而成的基团时，优选使用由通式（2）表示的硅烷化合物。作为由通式（2）表示的硅烷化合物的具体例，可举出1－［2－（三甲氧基甲硅烷基）乙基］－1，1，3，3－四甲基二硅氧烷、1－［2－（三甲氧基甲硅烷基）丙基］－1，1，3，3－四甲基二硅氧烷、1－［2－（三甲氧基甲硅烷基）己基］－1，1，3，3－四甲基二硅氧烷。
具有反应性硅基的有机聚合物（A）可以是直链状、或者也可以具有支链，其数均分子量在用GPC测定时按聚苯乙烯换算为2,000～6,000左右，更优选为2,000～5,500，特别优选为2,000～5,000。如果数均分子量小于2,000，则在固化物的伸长特性方面具有不利的倾向；如果超过6,000，则有硬度变低的倾向。
含反应性硅基有机聚合物（A）的数均分子量定义如下：可通过JIS K1557的羟值测定方法和基于JIS K0070规定的碘值测定方法的原理的滴定分析，直接测定末端基浓度，考虑到有机聚合物的结构（由所使用的聚合引发剂决定的支化度）而求出的数均分子量，与该数均分子量相当的分子量（末端分子量）。
作为含反应性硅基有机聚合物（A）的数均分子量的相对测定法，可以通过制作有机聚合物前体的一般GPC法测定而求出的聚苯乙烯换算数均分子量（GPC分子量）和上述末端基分子量的校正曲线，将含反应性硅基有机聚合物（P）的GPC分子量换算成末端基分子量而求出。
为了获得高硬度的橡胶状固化物，有机聚合物（A）中的反应性硅基优选在聚合物1分子中平均含有1.3～5个，更优选1.3～3个，特别优选2.1～3个。如果分子中所含的反应性硅基的个数平均不足1.3个，则固化性变得不充分，变成低硬度的固化物。反应性硅基可以位于有机聚合物分子链主链的末端或者侧链的末端，也可以处于主链末端和侧链末端双方。特别地，当反应性硅基只处于分子链主链的末端时，最终形成的固化物中所含的有机聚合物成分的有效网络长度变长，因此，容易获得显示出高强度、高伸长度的橡胶状固化物。
反应性硅基数可利用1H－NMR求出其相对于分子链末端的比率，这是考虑到有机聚合物的结构（由所使用的聚合引发剂决定的支化度）而定义的。
作为（A）成分的含反应性硅基有机聚合物的主链结构，为了获得高硬度的固化物，优选至少具有1个以上支链。
上述聚氧化烯系聚合物是一种基本上具有由通式（3）：
－R4－O－   （3）
（R4为碳原子数1～14的直链状或者支链亚烷基）表示的重复单元的聚合物，在通式（3）中，R4优选为碳原子数1～14、更优选为2～4的直链状或者支链状亚烷基。作为通式（3）表示的重复单元的具体例，可举出：
－CH2O－、－CH2CH2O－、－CH2CH（CH3）O－、－CH2CH（C2H5）O－、－CH2C（CH3）2O－、－CH2CH2CH2CH2O－等。聚氧化烯系聚合物的主链骨架可以只含有1种重复单元，也可以含有2种以上重复单元。特别地，当用于密封材料等时，含有以环氧丙烷聚合物为主成分的聚合物的物质是非晶质的且粘度较低，因此是优选的。
作为聚氧化烯系聚合物的合成法，可举出例如，使用KOH等碱催化剂的聚合法、特开昭61－215623号公开的使用诸如由有机铝化合物与卟啉反应而得到的配合物之类的过渡金属化合物－卟啉配合物催化剂的聚合法；特公昭46－27250号、特公昭59－15336号、美国专利3278457号、美国专利3278458号、美国专利3278459号、美国专利3427256号、美国专利3427334号、美国专利3427335号等公开的使用复合金属氰化物配合物催化剂的聚合法；特开平10－273512号中示例的使用含有聚磷腈盐的催化剂的聚合法；特开平11－060722号中示例的使用含有磷腈化合物的催化剂的聚合法等，但对此没有特殊限定。
作为具有反应性硅基的聚氧化烯系聚合物的制造方法，可以举出特公昭45－36319号、特公昭46－12154号、特开昭50－156599号、特开昭54－6096号、特开昭55－13767号、特开昭55－13468号、特开昭57－164123号、特公平3－2450号、美国专利3632557、美国专利4345053、美国专利4366307、美国专利4960844等各公报中提出的方案、以及特开昭61－197631号、特开昭61－215622号、特开昭61－215623号、特开昭61－218632号、特开平3－72527号、特开平3－47825号、特开平8－231707号等各公报中提出的数均分子量6,000以上、Mw／Mn在1.6以下的属于高分子量且分子量分布窄的聚氧化烯系聚合物，但对此没有特殊限定。
上述具有反应性硅基的聚氧化烯系聚合物可以单独使用，也可以2种以上合并使用。
上述饱和烃系聚合物为基本上不含芳香环以外的碳－碳不饱和键的聚合物，用于形成其骨架的聚合物可以通过（1）使乙烯、丙烯、1－丁烯、异丁烯等碳原子数2～6的烯烃系化合物作为主单体进行聚合；或者（2）使丁二烯、异戊二烯等二烯系化合物均聚，或者，与上述烯烃系化合物共聚后再加氢等方法来得到，异丁烯系聚合物或氢化聚丁二烯系聚合物由于容易向末端引入官能团，容易控制分子量，而且可以增多末端官能团的个数，因此是优选的，特别优选异丁烯系聚合物。
主链骨架为饱和烃系聚合物的聚合物，具有耐热性、耐气候性、耐久性、以及湿气阻隔性优良的特征。
异丁烯系聚合物可以是其单体单元全部由异丁烯单元形成，也可以是与其他单体形成的共聚物，从橡胶特性方面考虑，来自异丁烯的重复单元优选含有50重量％以上，更优选含有80重量％以上，特别优选含有90～99重量％。
作为饱和烃系聚合物的合成法，过去报导了各种聚合方法，特别地，近年来开发了很多的所谓活性聚合法。在饱和烃系聚合物、特别是异丁烯系聚合物的情况下，可以采用由Kennedy等人发现的inifer聚合法（J.P.Kennedy等、J.Polymer Sci.,Polymer Chem.Ed.1997年、15卷、2843页）容易地制造，已知可以按分子量在500～100,000左右、分子量分布在1.5以下的条件进行聚合，可以向分子末端引入各种官能团。
作为具有反应性硅基的饱和烃系聚合物的制造方法，例如，在特公平4－69659号、特公平7－108928号、特开昭63－254149号、特开昭64－22904号、特开平1－197509号、特许公报第2539445号、特许公报第2873395号、特开平7－53882号的各说明书等中均有记载，但对此没有特殊限定。
上述的具有反应性硅基的饱和烃系聚合物可以单独使用，也可以2种以上合并使用。
作为构成上述（甲基）丙烯酸酯系聚合物的主链的（甲基）丙烯酸酯系单体没有特殊限定，可以使用各种单体。作为示例可举出：（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸异丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸正戊酯、（甲基）丙烯酸正己酯、（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸正庚酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲基）丙烯酸2－乙基己酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸苯酯、（甲基）丙烯酸甲苯酯、（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸2－甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸3－甲氧基丁酯、（甲基）丙烯酸2－羟乙酯、（甲基）丙烯酸2－羟丙酯、（甲基）丙烯酸硬脂基酯、（甲基）丙烯酸缩水甘油基酯、（甲基）丙烯酸2－氨乙酯、γ－（甲基丙烯酰氧基）丙基三甲氧基硅烷、γ－（甲基丙烯酰氧基）丙基二甲氧基甲基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基二甲氧基甲基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基二乙氧基甲基硅烷、（甲基）丙烯酸的环氧乙烷加成物等（甲基）丙烯酸系单体。
作为上述（甲基）丙烯酸酯系聚合物，也可以使（甲基）丙烯酸酯系单体与以下的乙烯基系单体共聚。作为该乙烯基系单体，可以举出：苯乙烯、乙烯基甲苯、α－甲基苯乙烯、氯代苯乙烯、苯乙烯磺酸及其盐等苯乙烯系单体；乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等含硅的乙烯基系单体；马来酸酐、马来酸、马来酸的单烷基酯和二烷基酯；富马酸、富马酸的单烷基酯和二烷基酯；马来酰亚胺、甲基马来酰亚胺、乙基马来酰亚胺、丙基马来酰亚胺、丁基马来酰亚胺、己基马来酰亚胺、辛基马来酰亚胺、十二烷基马来酰亚胺、硬脂基马来酰亚胺、苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等含有腈基的乙烯基系单体；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等含有酰胺基的乙烯基系单体；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯等乙烯基酯类；乙烯、丙烯等链烯类；丁二烯、异戊二烯等共轭二烯类；氯乙烯、偏氯乙烯、烯丙基氯、烯丙醇等。
它们可以单独使用，也可以多种共聚。其中，从生成物的物性等方面考虑，优选为由苯乙烯系单体和（甲基）丙烯酸系单体构成的聚合物。更优选为由丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体构成的（甲基）丙烯酸系聚合物，特别优选为由丙烯酸酯单体构成的丙烯酸系聚合物。在一般建筑用等用途中，从要求配合物的低粘度、固化物的低模量、高伸长率、耐气候性、耐热性等物性的观点考虑，更优选丙烯酸丁酯系单体。另一方面，在汽车用途等要求耐油性等的用途中，更优选以丙烯酸乙酯为主的共聚物。该以丙烯酸乙酯为主的聚合物具有耐油性优良但低温特性（耐寒性）稍差的倾向，因此，为了提高其低温特性，也可以将一部分丙烯酸乙酯替换为丙烯酸丁酯。但是，随着丙烯酸丁酯比率的增加，其良好的耐油性受到损害，因此，在要求耐油性的用途中，该比率优选在40％以下，更优选在30％以下。另外，为了不损害耐油性并改善低温特性等，还优选使用在侧链的烷基上引入氧的丙烯酸2－甲氧基乙酯或丙烯酸2－乙氧基乙酯等。但是，向侧链引入具有醚键的烷氧基会导致耐热性变差的倾向，因此，当要求耐热性时，该比率优选在40％以下。针对各种用途和要求的目的，考虑到必要的耐油性、耐热性和低温特性等物性，可通过改变该比率来获得适宜的聚合物。例如，作为耐油性、耐热性和低温特性等物性平衡优良的例子，可举出丙烯酸乙酯／丙烯酸丁酯／丙烯酸2－甲氧基乙酯（重量比为40～50／20～30／30～20）的共聚物，但不受此限定。本发明中，可以使这些优选单体与其他单体共聚，另外，也可使其嵌段共聚，此时，这些优选单体按重量比计优选含有40％以上。予以说明，上述表现形式中，例如（甲基）丙烯酸表示丙烯酸和／或甲基丙烯酸。
作为（甲基）丙烯酸酯系聚合物的合成法没有特殊限定，可采用公知的方法进行。但是，采用使用偶氮系化合物、过氧化物等作为聚合引发剂按照通常的自由基聚合法得到的聚合物，其分子量分布的值一般为2以上那样大，具有粘度变高的问题。因此，为了得到分子量分布窄、粘度低的（甲基）丙烯酸酯系聚合物且以高的比例在分子链末端上具有交联性官能团的（甲基）丙烯酸酯系聚合物，优选采用活性自由基聚合法。
“活性自由基聚合法”中，以有机卤化物或者磺酰卤化合物等作为引发剂、以过渡金属配合物作为催化剂使（甲基）丙烯酸酯系单体聚合的“原子转移自由基聚合法”，除了上述的“活性自由基聚合法”的特征以外，还由于在末端具有对官能团变换反应比较有利的卤素等，使得引发剂或催化剂的设计自由度大，因此，更优选作为具有特定官能团的（甲基）丙烯酸酯系聚合物的制造方法。作为该原子转移自由基聚合法，可举出例如，Matyjaszewski等、Journal of AmericanChemical Society（J.Am.Chem.Soc.）1995年、117卷、5614页等。
作为具有反应性硅基的（甲基）丙烯酸酯系聚合物的制法，例如，在特公平3－14068号公报、特公平4－55444号公报、特开平6－211922号公报等中公开了使用链转移剂的自由基聚合法的制法。另外，在特开平9－272714号公报等中，公开了采用原子转移自由基聚合法的制法，但对此没有特殊限定。上述的具有反应性硅基的（甲基）丙烯酸酯系聚合物，可以单独使用，也可以2种以上合并使用。
这些具有反应性硅基的有机聚合物可以单独使用，也可以2种以上合并使用。具体地，也可以使用由选自具有反应性硅基的聚氧化烯系聚合物、具有反应性硅基的饱和烃系聚合物、具有反应性硅基的（甲基）丙烯酸酯系聚合物中的2种以上共混而成的有机聚合物。
由具有反应性硅基的聚氧化烯系聚合物和具有反应性硅基的（甲基）丙烯酸酯系聚合物共混而成的有机聚合物的制造方法，在特开昭59－122541号、特开昭63－112642号、特开平6－172631号、特开平11－116763号公报等中有报导，但对此没有特殊限定。优选的具体例为，在具有反应性硅基且其分子链基本上包含由下述通式（4）：
－CH2－C（R5）（COOR6）－   （4）
（R5表示氢原子或者甲基，R6表示碳原子数1～8的烷基）表示的具有碳原子数1～8的烷基的（甲基）丙烯酸酯单体单元、以及由下述通式（5）：
－CH2－C（R5）（COOR7）－   （5）
（R5与上述相同，R7表示碳原子数9以上的烷基）表示的具有碳原子数9以上的烷基的（甲基）丙烯酸酯单体单元的共聚物中，混合入具有反应性硅基的聚氧化烯系聚合物来制造的方法。
作为上述通式（4）的R6，可举出例如，甲基、乙基、丙基、正丁基、叔丁基、2－乙基己基等碳原子数1～8、优选1～4、更优选1或者2的烷基。予以说明，R6的烷基可以是单独的烷基，也可以是2种以上混合的烷基。
作为上述通式（5）的R7，可举出例如，壬基、癸基、月桂基、十三烷基、鲸蜡基、硬脂基、山萮基等碳原子数9以上、通常10～30、优选10～20的长链烷基。予以说明，R7的烷基与R6的情况相同，可以是单独的烷基，也可以是2种以上混合的烷基。
该（甲基）丙烯酸酯系聚合物的分子链基本上包含通式（4）和通式（5）的单体单元，此处所说的“基本上”是指该共聚物中存在的通式（4）和通式（5）的单体单元的合计超过50重量％。通式（4）和通式（5）的单体单元的合计优选为70重量％以上。
另外，通式（4）的单体单元与通式（5）的单体单元的存在比，按重量比计，优选为95：5～40：60，更优选为90：10～60：40。
作为该共聚物中也可含有的通式（4）和通式（5）以外的单体单元，可举出例如由下述化合物衍生的单体单元：丙烯酸、甲基丙烯酸等丙烯酸；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N－羟甲基丙烯酰胺、N－羟甲基甲基丙烯酰胺等含酰胺基的单体；丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的单体；丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、氨乙基乙烯基醚等含氨基的单体；此外还有源于丙烯腈、苯乙烯、α－甲基苯乙烯、烷基乙烯基醚、氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、乙烯等的单体单元。
由具有反应性硅基的饱和烃系聚合物与具有反应性硅基的（甲基）丙烯酸酯系聚合物共混而成的有机聚合物，在特开平1－168764号、特开2000－186176号公报等中有报导，但对此没有特殊限定。
进而，作为共混具有反应性硅官能团的（甲基）丙烯酸酯系聚合物而成的有机聚合物的制造方法，此外还可以利用在具有反应性硅基的有机聚合物的存在下进行（甲基）丙烯酸酯系单体聚合的方法。该制造方法具体地公开在特开昭59－78223号、特开昭59－168014号、特开昭60－228516号、特开昭60－228517号等各公报中，但不限定于此。
另一方面，在有机聚合物的主链骨架中也可以在不明显损害本发明效果的范围内含有氨基甲酸酯键成分等其他成分。
作为上述氨基甲酸酯键成分没有特殊限定，可举出由异氰酸酯基与活泼氢基的反应生成的基团（下文也称为酰胺链段）。
上述酰胺链段为由通式（6）：
－NR8－C（＝O）－   （6）
（R8表示有机基团或者氢原子）表示的基团。
作为上述酰胺链段，具体地可举出由异氰酸酯基与羟基反应而生成的氨基甲酸酯基；由异氰酸酯基与氨基反应而生成的脲基；由异氰酸酯基与巯基反应而生成的硫代氨基甲酸酯基等。另外，本发明中，上述氨基甲酸酯基、脲基、以及硫代氨基甲酸酯基中的活泼氢进一步与异氰酸酯基反应而生成的基团也包含在通式（6）的基团中。
作为具有酰胺链段和反应性硅基的有机聚合物在工业上容易制造的方法，可举出采用使末端具有含活泼氢基团的有机聚合物与过量的多异氰酸酯化合物反应，制成在聚氨基甲酸酯系主链的末端上具有异氰酸酯基的聚合物，然后或者同时，使该异氰酸酯基的全部或者一部分与由通式（7）：
W－R9－SiR1 3-aXa   （7）
（R1、X、a与上述相同；R9为2价的有机基团，更优选碳原子数1～20的烃基；W为选自羟基、羧基、巯基和氨基（伯或者仲）的含有活泼氢的基团）表示的硅化合物的W基反应的方法来制造的有机聚合物。作为与该制造方法有关的、有机聚合物的公知的制造法，可举出特公昭46－12154号（美国专利3632557号）、特开昭58－109529号（美国专利4374237号）、特开昭62－13430号（美国专利4645816号）、特开平8－53528号（EP0676403）、特开平10－204144号（EP0831108）、特表2003－508561（美国专利6197912号）、特开平6－211879号（美国专利5364955号）、特开平10－53637号（美国专利5756751号）、特开平11－100427号、特开2000－169544号、特开2000－169545号、特开2002－212415号、专利第3313360号、美国专利4067844号、美国专利3711445号、特开2001－323040号等。
另外，可举出通过使末端具有含活泼氢的基团的有机聚合物与通式（8）：
O＝C＝N－R9－SiR1 3-aXa   （8）
（R9、R1、X、a与上述相同）表示的含有反应性硅基的异氰酸酯化合物反应来制造的有机聚合物。作为与该制造方法有关的有机聚合物的公知的制造法，可举出特开平11－279249号（美国专利5990257号）、特开2000－119365号（美国专利6046270号）、特开昭58－29818号（美国专利4345053号）、特开平3－47825号（美国专利5068304号）、特开平11－60724号、特开2002－155145号、特开2002－249538号、WO03／018658、WO03／059981等。
作为在末端上具有含活泼氢的基团的有机聚合物，可举出在末端上具有羟基的氧化烯聚合物（聚醚多元醇）、聚丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、在末端上具有羟基的饱和烃系聚合物（聚烯烃多元醇）、多硫醇化合物、多胺化合物等。其中，对于聚醚多元醇、聚丙烯酸多元醇、以及聚烯烃多元醇，由于得到的有机聚合物的玻璃化转变温度比较低，得到的固化物的耐寒性优良，因此是优选的。特别地，对于聚醚多元醇，由于得到的有机聚合物的粘度低，作业性良好，深部固化性以及粘接性良好，因此是特别优选的。另外，对于聚丙烯酸多元醇和饱和烃系聚合物，由于得到的有机聚合物的固化物的耐气候性、耐热性良好，因此是更优选的。
作为聚醚多元醇，按任何制造方法制造的聚醚多元醇都可以使用，优选按全部分子平均计每个分子末端上至少有0.7个羟基的聚醚多元醇。具体地可举出，使用以往的碱金属催化剂制造的氧化烯聚合物以及在复合金属氰化物配合物或铯的存在下使至少具有2个羟基的多羟基化合物等引发剂与氧化烯反应制造的氧化烯聚合物等。
上述的各聚合法当中，使用复合金属氰化物配合物的聚合法可以得到更低的不饱和度、Mw／Mn窄、更低粘度、且高耐酸性、高耐气候性的氧化烯聚合物，因此是优选的。
作为上述聚丙烯酸多元醇，可举出以（甲基）丙烯酸烷基酯（共）聚合物作为骨架且在分子内具有羟基的多元醇。作为该聚合物的合成法，从分子量分布窄、可低粘度化的观点考虑，优选活性自由基聚合法，更优选原子转移自由基聚合法。另外，优选使用特开2001－207157号公报中记载的将丙烯酸烷基酯系单体在高温、高压下通过连续本体聚合得到的、所谓SGO流程聚合物。具体地可举出，东亚合成（株）制的ARUFON UH－2000等。
作为上述多异氰酸酯化合物的具体例，可举出甲苯（甲代亚苯基）二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族系多异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族系多异氰酸酯等。
作为通式（7）的硅化合物没有特殊限定，具体地可举出，γ－氨丙基三甲氧基硅烷、N－（β－氨乙基）－γ－氨丙基三甲氧基硅烷、（N－苯基）－γ－氨丙基三甲氧基硅烷、N－乙氨基异丁基三甲氧基硅烷、N－环己基氨甲基三乙氧基硅烷、N－环己基氨甲基二乙氧基甲基硅烷、N－苯基氨甲基三甲氧基硅烷等含有氨基的硅烷类；γ－羟丙基三甲氧基硅烷等含有羟基的硅烷类；γ－巯丙基三甲氧基硅烷等含巯基的硅烷类；等。另外，如特开平6－211879号（美国专利5364955号）、特开平10－53637号（美国专利5756751号）、特开平10－204144号（EP0831108）、特开2000－169544号、特开2000－169545号中记载的那样，各种α，β－不饱和羰基化合物与含有伯氨基的硅烷的Michael加成反应物、或者各种含有（甲基）丙烯酰基的硅烷与含有伯氨基的化合物的Michael加成反应物也可以作为通式（7）的硅化合物使用。
作为通式（8）的含反应性硅基的异氰酸酯化合物没有特殊限定，具体地可举出γ－三甲氧基甲硅烷基丙基异氰酸酯、γ－三乙氧基甲硅烷基丙基异氰酸酯、γ－甲基二甲氧基甲硅烷基丙基异氰酸酯、γ－甲基二乙氧基甲硅烷基丙基异氰酸酯、三甲氧基甲硅烷基甲基异氰酸酯、三乙氧基甲基甲硅烷基甲基异氰酸酯、二甲氧基甲基甲硅烷基甲基异氰酸酯、二乙氧基甲基甲硅烷基甲基异氰酸酯等。另外，如特开2000－119365号（美国专利6046270号）中记载的那样，使由通式（7）
的硅化合物与过量的上述多异氰酸酯化合物反应得到的化合物也可以作为通式（8）的含反应性硅基的异氰酸酯化合物使用。
上述方法得到的有机聚合物，在主链骨架中具有由通式（9）：
－NR10－C（＝O）－   （9）
（R10表示氢原子或者取代或非取代的有机基团）表示的基团。由于其结构的极性比较高，因此可以期望其固化物的强度和对基材的粘接性有提高的倾向。
本发明中，也使用增塑剂作为（C）成分。通过添加增塑剂，可以调整固化性组合物的粘度和坍落度以及使固化性组合物固化而得到的固化物的硬度、抗拉强度、伸长度等机械特性。作为增塑剂的具体例，可举出苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二异壬基酯（DINP）、苯二甲酸二庚酯、苯二甲酸二（2－乙基己基）酯、苯二甲酸二异癸基酯（DIDP）、苯二甲酸丁基苄基酯等苯二甲酸酯化合物；双（2－乙基己基）－1，4－苯二羧酸酯等对苯二甲酸酯化合物（具体的商品名：EASTMAN168（EASTMAN CHEMICAL制））；1，2－环己烷二羧酸二异壬基酯等非苯二甲酸酯化合物（具体的商品名：Hexamoll DINCH（BASF制））；己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、琥珀酸二异癸酯、乙酰基柠檬酸三丁酯等脂肪族多元羧酸酯化合物；油酸丁酯、乙酰基蓖麻油酸甲酯等不饱和脂肪酸酯化合物；烷基磺酸苯酯（具体的商品名：Mesamoll（LANXESS制））；磷酸三羟甲苯酯、磷酸三丁酯等磷酸酯化合物；偏苯三酸酯化合物；氯化石蜡；烷基联苯、部分氢化三联苯等烃系油；操作油；环氧化大豆油、环氧硬脂酸苄酯等环氧增塑剂等。
另外，可以使用高分子增塑剂。与使用作为分子中不含聚合物成分的增塑剂的低分子增塑剂的情况相比，使用高分子增塑剂可以长期维持初期的物性。另外，可以改善在该固化物上涂布醇酸涂料时的干燥性（也称为涂装性）。作为高分子增塑剂的具体例，可举出采用各种方法使乙烯基系单体聚合而得到的乙烯基系聚合物；二苯甲酸二甘醇酯、二苯甲酸三甘醇酯、季戊四醇酯等多亚烷基二醇的酯类；由癸二酸、己二酸、壬二酸、苯二甲酸等二元酸与乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇等二元醇制得的聚酯系增塑剂；数均分子量500以上、进而1,000以上的聚乙二醇聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等聚醚多元醇或者通过使这些聚醚多元醇的羟基转变为酯基、醚基等而成的衍生物等聚醚类；聚苯乙烯和聚－α－甲基苯乙烯等聚苯乙烯类；聚丁二烯、聚丁烯、聚异丁烯、丁二烯－丙烯腈、聚氯丁二烯等，但不限定于此。
这些高分子增塑剂当中，优选是与含反应性硅基有机聚合物相溶的增塑剂。从该观点考虑，优选聚醚类和乙烯基系聚合物。另外，如果将聚醚类作为增塑剂使用，则表面固化性和深部固化性得到改善，也不会引起贮藏后的固化延迟，因此是优选的，其中，更优选聚丙二醇。另外，从相溶性和耐气候性、耐热性的观点考虑，优选乙烯基系聚合物。乙烯基系聚合物当中，优选丙烯酸系聚合物和／或甲基丙烯酸系聚合物，更优选聚丙烯酸烷基酯等丙烯酸系聚合物。关于该聚合物的合成法，从分子量分布窄、可低粘度化的观点考虑，优选活性自由基聚合法，更优选原子转移自由基聚合法。另外，优选使用特开2001－207157号公报中记载的通过将丙烯酸烷基酯系单体在高温、高压下连续本体聚合而得到的、所谓SGO流程聚合物。
高分子增塑剂的数均分子量优选为500～15,000，更优选为800～10,000，进一步优选为1,000～8,000，特别优选为1,000～5,000，最优选为1,000～3,000。如果分子量过低，则受热或降雨的影响会使增塑剂经时地流出，不能长期维持初期的物性。另外，如果分子量过高，则粘度提高，作业性变差。
高分子增塑剂的分子量分布没有特殊限定，优选分子量分布比较窄，优选低于1.80。更优选在1.70以下，进一步优选在1.60以下，更优选在1.50以下，特别优选在1.40以下，最优选在1.30以下。
关于高分子增塑剂的数均分子量，在乙烯基系聚合物的情况下采用GPC法进行测定，在聚醚系聚合物的情况下采用末端基分析法进行测定。另外，对于分子量分布（Mw／Mn），采用GPC法（换算为聚苯乙烯）进行测定。
另外，高分子增塑剂可以具有反应性硅基，也可以没有。在具有反应性硅基的情况下，作为反应性增塑剂起作用，可以防止增塑剂从固化物中转移出来。具有反应性硅基时，优选1个分子中平均具有1个以下，更优选0.8个以下。
相对于作为（A）成分的含反应性硅基有机聚合物与作为（B）成分的含反应性硅基有机聚合物的合计100重量份，增塑剂的用量为0～40重量份，优选为0～30重量份，更优选不含增塑剂。如果超过40重量份，则往往具有固化物的硬度不足的问题。增塑剂可以单独使用，也可以将2种以上合并使用。另外，也可以将低分子增塑剂与高分子增塑剂合并使用。另外，这些增塑剂也可以在制造聚合物时进行配合。
本发明中，为了向固化物赋予柔软性，作为（B）成分，也可以使用数均分子量为8,000～50,000的含反应性硅基有机聚合物。
本发明中使用的含反应性硅基有机聚合物（B）的主链骨架没有特殊限制，可以使用具有各种主链骨架的有机聚合物，也可以使用基本上与在含反应性硅基有机聚合物（A）中所示例的主链骨架相同的有机聚合物。
具有反应性硅基的有机聚合物（B）可以是直链状、或者也可以具有支链，其数均分子量采用GPC法按聚苯乙烯换算，优选为8,000～50,000左右，更优选为9,000～40,000，特别优选为10,000～35,000。如果数均分子量小于8,000，则在固化物的伸长特性方面具有不利的倾向，而如果超过50,000，则粘度有提高的倾向。
本发明中，固化性组合物所含有的聚合物的数均分子量是根据GPC曲线图的峰来求出的。通过使用多种引发剂，可以在一次聚合操作中得到多种聚合物，该情况下，数均分子量不是作为整体计算出来的，而是对每种聚合物，也就是按每个峰求出来的。
作为具有反应性硅基的有机聚合物（B）的反应性硅基，可以使用与在含反应性硅基有机聚合物（A）中示例的反应性硅基相同的反应性硅基。
为了获得高硬度的橡胶状固化物，有机聚合物中所含有的反应性硅基优选在聚合物的1个分子中平均存在至少1个，优选为1.3～5个，更优选为1.3～3个。如果分子中所含的反应性硅基的个数平均小于1个，则固化性不足，形成低硬度的固化物。反应性硅基可以处于有机聚合物分子链的主链末端或者侧链末端，而且也可以处于二者的末端。特别地，当反应性硅基只处于分子链的主链末端时，最终形成的固化物中所含的有机聚合物成分的有效网络长度变长，因此，可以容易地获得显示出高强度、高伸长率的橡胶状固化物。
反应性硅基数是通过用1H－NMR求出相对于分子链末端的比率，并且考虑有机聚合物的结构（由所使用的聚合引发剂所决定的支化度）来定义的。
含反应性硅基有机聚合物（B）的混合比例没有特殊限定，相对于含反应性硅基有机聚合物（A）100重量份，优选1～1,000重量份，更优选5～900重量份，进一步优选10～800重量份，特别优选50～200重量份。
本发明中，使用固化催化剂作为（A）成分和（B）成分的硅烷醇缩合催化剂。作为固化催化剂的具体例，可举出钛酸四丁酯、钛酸四丙酯、四（乙酰丙酮）钛、双（乙酰丙酮）二异丙氧基钛、双（乙基乙酰乙酸）二异丙氧基钛等钛化合物；二乙酸二甲基锡、双（乙酰丙酮）二甲基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、苯二甲酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、双（2－乙基己酸）二丁基锡、双（甲基马来酸）二丁基锡、双（乙基马来酸）二丁基锡、双（丁基马来酸）二丁基锡、双（辛基马来酸）二丁基锡、双（十三烷基马来酸）二丁基锡、双（苄基马来酸）二丁基锡、二乙酸二丁基锡、双（乙基马来酸）二辛基锡、双（辛基马来酸）二辛基锡、二甲醇二丁基锡、双（壬基苯酚）二丁基锡、氧化二丁烯基锡、氧化二丁基锡、双（乙酰丙酮）二丁基锡、双（乙基乙酰丙酮）二丁基锡、氧化二丁基锡与硅酸盐(酯)化合物的反应物、氧化二丁基锡与苯二甲酸酯的反应物、二月桂酸二辛基锡、二乙酸二辛基锡、双（乙酰丙酮）二辛基锡等4价有机锡化合物；三（乙酰丙酮）铝、三（乙基乙酰乙酸）铝、乙基乙酰乙酸二异丙氧基铝等有机铝化合物类；四（乙酰丙酮）锆等锆化合物类。另外，也可以使用羧酸和／或羧酸金属盐作为固化催化剂。另外，也可以使用WO2008／078654号公报中记载的脒化合物。作为脒化合物的例子，可举出1－（邻甲苯基）双胍、1－苯基胍、1，2－二甲基－1，4，5，6－四氢嘧啶、1，5，7－三氮杂双环［4.4.0］癸－5－烯、7－甲基－1，5，7－三氮杂双环［4.4.0］癸－5－烯等，但不限定于此。
相对于作为（A）成分的含反应性硅基有机聚合物与作为（B）成分的含反应性硅基有机聚合物的合计100重量份，缩合催化剂的用量优选为0.01～20重量份左右，更优选为0.1～10重量份。
可以向本发明的固化性组合物中添加氨基硅烷。氨基硅烷是指在分子中具有反应性硅基和氨基的化合物，通常称为粘接赋予剂。通过使用氨基硅烷，在用于各种被粘物即玻璃、铝、不锈钢、锌、铜、灰泥等无机基材以及氯乙烯、聚丙烯酸、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯等有机基材时，在无底涂层条件或者底涂层处理条件下，显示出显著的粘接性改善效果。当在无底涂层条件下使用时，对各种被粘物的粘接性的改善效果特别显著。另外，氨基硅烷还是一类能够起到作为物性调整剂、无机填充材料的分散性改良剂等功能的化合物。
作为氨基硅烷的反应性硅基的具体例，可举出已经例示的基团，从水解速度的观点考虑，优选甲氧基、乙氧基等。水解性基团的个数优选2个以上，特别优选3个以上。作为氨基硅烷的具体例，可举出γ－氨丙基三甲氧基硅烷、γ－氨丙基三乙氧基硅烷、γ－氨丙基三异丙氧基硅烷、γ－氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ－氨丙基甲基二乙氧基硅烷、γ－（2－氨乙基）氨丙基三甲氧基硅烷、γ－（2－氨乙基）氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ－（2－氨乙基）氨丙基三乙氧基硅烷、γ－（2－氨乙基）氨丙基甲基二乙氧基硅烷、γ－（2－氨乙基）氨丙基三异丙氧基硅烷、γ－（2－（2－氨乙基）氨乙基）氨丙基三甲氧基硅烷、γ－（6－氨己基）氨丙基三甲氧基硅烷、3－（N－乙氨基）－2－甲基丙基三甲氧基硅烷、γ－脲基丙基三甲氧基硅烷、γ－脲基丙基三乙氧基硅烷、N－苯基－γ－氨丙基三甲氧基硅烷、N－苄基－γ－氨丙基三甲氧基硅烷、N－乙烯基苄基－γ－氨丙基三乙氧基硅烷、N－环己基氨甲基三乙氧基硅烷、N－环己基氨甲基二乙氧基甲基硅烷、N－苯基氨甲基三甲氧基硅烷、（2－氨乙基）氨甲基三甲氧基硅烷、N,N’－双［3－（三甲氧基甲硅烷基）丙基］乙二胺等含氨基的硅烷类；N－（1，3－二甲基亚丁基）－3－（三乙氧基甲硅烷基）－1－丙胺等酮亚胺型硅烷类。
它们当中，为了确保良好的粘接性，优选γ－氨丙基三甲氧基硅烷、γ－（2－氨乙基）氨丙基三甲氧基硅烷、γ－（2－氨乙基）氨丙基甲基二甲氧基硅烷。氨基硅烷可以只使用1种，也可以将2种以上合并使用。与其他的氨基硅烷相比，γ－（2－氨乙基）氨丙基三甲氧基硅烷被指责具有刺激性，但可以通过合并使用γ－氨丙基三甲氧基硅烷以减少该氨基硅烷的用量来缓和刺激性。
相对于（A）成分的有机聚合物与（B）成分的有机聚合物的合计100重量份，氨基硅烷的配合量优选1～20重量份左右，更优选2～10重量份。如果氨基硅烷的配合量小于1重量份，则往往得不到充分的粘接性。另一方面，如果配合量超过20重量份，则固化物变得脆弱，得不到足够的强度，而且固化速度往往变得缓慢。
本发明的组合物中，可以使用氨基硅烷以外的粘接赋予剂。作为氨基硅烷以外的粘接赋予剂的具体例，可举出γ－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ－环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ－环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、β－（3，4－环氧环己基）乙基三甲氧基硅烷、β－（3，4－环氧环己基）乙基三乙氧基硅烷等含有环氧基的硅烷类；γ－异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、γ－异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、γ－异氰酸酯丙基甲基二乙氧基硅烷、γ－异氰酸酯丙基甲基二甲氧基硅烷、（异氰酸酯甲基）三甲氧基硅烷、（异氰酸酯甲基）二甲氧基甲基硅烷等含有异氰酸酯基的硅烷类；γ－巯丙基三甲氧基硅烷、γ－巯丙基三乙氧基硅烷、γ－巯丙基甲基二甲氧基硅烷、γ－巯丙基甲基二乙氧基硅烷、巯甲基三乙氧基硅烷等含巯基的硅烷类；β－羧乙基三乙氧基硅烷、β－羧乙基苯基双（2－甲氧基乙氧基）硅烷、N－β－（羧甲基）氨乙基－γ－氨丙基三甲氧基硅烷等羧基硅烷类；乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ－甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ－丙烯酰氧基丙基甲基三乙氧基硅烷等含乙烯基型不饱和基团的硅烷类；γ－氯丙基三甲氧基硅烷等含卤素的硅烷类；三（三甲氧基甲硅烷基）异氰脲酸酯等异氰脲酸酯硅烷类等。另外，也可以使用由上述硅烷类部分进行缩合而成的缩合体。进而，作为由它们改性而成的衍生物的氨基改性甲硅烷基聚合物、甲硅烷基化氨基聚合物、不饱和氨基硅烷配合物、苯氨基长链烷基硅烷、氨基甲硅烷基化硅氧烷、甲硅烷基化聚酯等也可以作为硅烷偶合剂使用。相对于具有反应性硅基的有机聚合物（A）与（B）的合计100重量份，本发明中使用的硅烷偶合剂通常在0.1～20重量份的范围内使用。特别优选在0.5～10重量份的范围内使用。
关于添加到本发明的固化性组合物中的硅烷偶合剂的效果，当用于各种被粘物即玻璃、铝、不锈钢、锌、铜、灰泥等无机基材；氯乙烯、聚丙烯酸、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯等有机基材时，在无底涂层条件或者底涂层处理条件下，显示出显著的粘接性改善效果。当在无底涂层条件下使用时，对各种被粘物的粘接性改善效果特别显著。作为硅烷偶合剂以外的具体例没有特殊限定，可举出例如环氧树脂、酚醛树脂、硫、钛酸烷基酯类、芳香族多异氰酸酯等。上述粘接性赋予剂可以只使用1种，也可以将2种以上混合使用。通过添加这些粘接性赋予剂，可以改善对被粘物的粘接性。
它们当中，为了确保良好的粘接性，优选γ－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ－环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ－环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷。
相对于作为（A）成分的有机聚合物与作为（B）成分的含反应性硅基有机聚合物的合计100重量份，粘接性赋予剂的用量优选0.01～20重量份左右，更优选0.1～10重量份左右，特别优选1～7重量份左右。如果粘接性赋予剂的配合量低于该范围，则往往得不到足够的粘接性。另一方面，如果粘接性赋予剂的配合量超过该范围，则往往得不到实用的深部固化性。
作为粘接性赋予剂，除了上述的粘接性赋予剂以外，只要能作为粘接性赋予剂使用，就没有特殊限定，可以使用例如环氧树脂、酚醛树脂、硫、钛酸烷基酯类、芳香族多异氰酸酯等作为粘接性赋予剂。上述粘接性赋予剂可以只使用1种，也可以将2种以上混合使用。但是，环氧树脂根据添加量的不同往往会使催化剂活性降低，因此，在本发明的固化性组合物中，优选环氧树脂的添加量少一些。作为环氧树脂的用量，相对于（A）成分与（B）成分的合计100重量份，优选为5重量份以下，更优选为0.5重量份以下，特别优选为基本上不含有。
在根据本发明得到的组合物中，可以使用抗氧化剂（防老化剂）。如果使用抗氧化剂，就可以提高固化物的耐热性。作为抗氧化剂，可举出受阻酚系、单酚系、双酚系、多酚系，特别优选受阻酚系。同样，也可以使用以TINUVIN622LD、TINUVIN144、CHIMASSORB944LD、CHIMASSORB119FL（以上均为Ciba日本株式会社制）；MARK LA－57、MARK LA－62、MARK LA－67、MARK LA－63、MARK LA－68（以上均为株式会社ADEKA制）；SANOL LS－770、SANOL LS－765、SANOL LS－292、SANOL LS－2626、SANOL LS－1114、SANOL LS－744（以上均为三共株式会社制）表示的受阻胺系光稳定剂。抗氧化剂的具体例也记载于特开平4－283259号公报和特开平9－194731号公报中。相对于具有反应性硅基的有机聚合物（A）与（B）成分的合计100重量份，抗氧化剂可以在0.1～10重量份的用量范围内使用，更优选为0.2～5重量份。
在根据本发明得到的组合物中，可以使用光稳定剂。如果使用光稳定剂，就可以防止固化物的光氧化劣化。作为光稳定剂，可举出苯并三唑系、受阻胺系、苯甲酸酯系化合物等，特别优选受阻胺系。相对于具有反应性硅基的有机聚合物（A）与（B）成分的合计100重量份，光稳定剂可以在0.1～10重量份的用量范围内使用，更优选为0.2～5重量份。光稳定剂的具体例也记载于特开平9－194731号公报中。
在根据本发明得到的组合物中合并使用光固化性物质时，特别是使用不饱和丙烯酸系化合物时，作为象特开平5－70531号公报中记载那样的受阻胺系光稳定剂，使用含叔胺的受阻胺系光稳定剂，由于能够改善组合物的保存稳定性，因此是优选的。作为含叔胺的受阻胺系光稳定剂，可举出TINUVIN622LD、TINUVIN144、CHIMASSORB119FL（以上均为Ciba日本株式会社制）；MARK LA－57、LA－62、LA－67、LA－63（以上均为株式会社ADEKA制）；SANOL LS－765、LS－292、LS－2626、LS－1114、LS－744（以上均为Ciba日本株式会社制）等光稳定剂。
在根据本发明得到的组合物中，可以使用紫外线吸收剂。如果使用紫外线吸收剂，则可以提高固化物的表面耐气候性。作为紫外线吸收剂，可举出二苯甲酮系、苯并三唑系、水杨酸酯系、取代甲苯基系以及金属螯合物系化合物等，特别优选苯并三唑系。相对于具有反应性硅基的有机聚合物（A）与作为（B）成分的含反应性硅基有机聚合物的合计100重量份，紫外线吸收剂可以在0.1～10重量份的用量范围内使用，更优选为0.2～5重量份。优选将酚系或受阻酚系抗氧化剂与受阻胺系光稳定剂及苯并三唑系紫外线吸收剂合并使用。
本发明的组合物中可以添加填充剂。作为填充剂，可举出诸如热解法二氧化硅、沉降性二氧化硅、结晶性二氧化硅、熔融二氧化硅、白云石、硅酸酐、含水硅酸、以及炭黑等补强性填充剂；诸如重质碳酸钙、胶质碳酸钙、碳酸镁、硅藻土、煅烧粘土、粘土、滑石、氧化钛、膨润土、有机膨润土、氧化铁、铝微粉末、燧石粉末、氧化锌、活性氧化锌、白色砂质岩空心微球（shirasu balloons）、玻璃空心微球（glass microballoons）、酚醛树脂或偏氯乙烯树脂的有机空心微球、PVC粉末、PMMA粉末等树脂粉末等填充剂；玻璃纤维和细丝等纤维状填充剂等。当使用填充剂时，其用量相对于（A）成分的聚合物与（B）成分的聚合物的合计100重量份，为1～1,000重量份，优选为10～700重量份，更优选为50～500重量份。
当使用这些填充剂得到强度高的固化物时，优选主要选自热解法二氧化硅、沉降性二氧化硅、结晶性二氧化硅、熔融二氧化硅、白云石、硅酸酐、含水硅酸和炭黑、表面处理微细碳酸钙、煅烧粘土、粘土、以及活性氧化锌等的填充剂，相对于具有反应性硅基的有机聚合物（A）与（B）的合计100重量份，只要在1～250重量份、优选10～200重量份的范围内使用上述填充剂，就可以得到理想的结果。另外，当想要得到低强度且断裂伸长率大的固化物时，相对于具有反应性硅基的有机聚合物（A）与（B）的合计100重量份，只要在5～1,000重量份、优选20～700重量份的范围内使用主要选自氧化钛、重质碳酸钙等碳酸钙、碳酸镁、滑石、氧化铁、氧化锌、以及白色砂质岩空心微球等的填充剂，就可以得到理想的结果。另外，一般来说，碳酸钙的比表面积值越大，固化物的断裂强度、断裂伸长率、粘接性的改善效果越大。当然，这些填充剂可以只使用1种，也可以将2种以上混合使用。当使用碳酸钙时，优选将表面处理微细碳酸钙与重质碳酸钙等粒径大的碳酸钙合并使用。表面处理微细碳酸钙的粒径优选在0.5μm以下，作为表面处理，优选用脂肪酸或脂肪酸盐进行处理。另外，粒径大的碳酸钙的粒径优选在1μm以上，可以使用未经表面处理的碳酸钙。
为了提高组合物的作业性（涂抹等）和使固化物表面成为消光状，优选添加有机空心微球、无机空心微球。这些填充剂也可以进行表面处理，可以只使用1种，也可以将2种以上混合使用。为了提高作业性（涂抹等），空心微球的粒径优选在0.1mm以下。为了使固化物表面成为消光状，粒径优选为5～300μm。
空心微球为球状体填充剂且内部中空的材料。作为该空心微球的材料，可举出玻璃、白色砂质岩、二氧化硅等无机系的材料、以及酚醛树脂、脲醛树脂、聚苯乙烯、Saran等有机系的材料，但不限定于这些，也可以将无机系材料与有机系材料复合，或者积层而形成多层。可以使用无机系的、或者有机系的、或者将它们复合等而形成的空心微球。另外，所使用的空心微球，可以是相同的空心微球，或者也可以将不同种类材料的多种空心微球混合使用。进而，作为空心微球，也可以使用其表面经加工或涂覆而成的空心微球，另外，也可以使用其表面经过各种表面处理剂处理而成的空心微球。可举出例如，用碳酸钙、滑石、氧化钛等将有机系空心微球涂覆或是用粘接性赋予剂对无机系空心微球进行表面处理而成的空心微球等。
空心微球的具体例记载于特开平2－129262号、特开平4－8788号、特开平4－173867号、特开平5－1225号、特开平7－113073号、特开平9－53063号、特开平10－251618号、特开2000－154368号、特开2001－164237号、WO97／05201号等各公报中。
另外，本发明的组合物中可以使用硅酸酯。该硅酸酯作为交联剂起作用，对作为本发明的（A）成分的有机聚合物的复原性、耐久性、以及耐蠕变性具有改善的功能。进而，还对粘接性、耐水粘接性、在高温高湿条件的粘接耐久性具有改善的效果。作为硅酸酯，可以使用四烷氧基硅烷或者其部分水解缩合物。当使用硅酸酯时，相对于（A）成分的有机聚合物和（B）成分的聚合物的合计100重量份，其用量为0.1～20重量份，优选为0.5～10重量份。
作为硅酸酯的具体例，可举出例如，四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、乙氧基三甲氧基硅烷、二甲氧基二乙氧基硅烷、甲氧基三乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷、四异丁氧基硅烷、四叔丁氧基硅烷等四烷氧基硅烷（四烷基硅酸酯）、以及它们的部分水解缩合物。
四烷氧基硅烷的部分水解缩合物对本发明的复原性、耐久性、以及耐蠕变性的改善效果比四烷氧基硅烷还要大，因此是更加优选的。
作为上述四烷氧基硅烷的部分水解缩合物，可举出例如采用通常的方法向四烷氧基硅烷添加水、使其部分水解并缩合而成的缩合物。另外，作为有机硅酸酯化合物的部分水解缩合物，可以使用市售品。作为这种缩合物，可举出例如硅酸甲酯51、硅酸乙酯40（均为COLCOAT（株）制）等。
也可以向本发明的组合物添加粘接性赋予剂。作为粘接性赋予树脂，没有特殊限定，不管在常温下是固体或液体状态，只要是通常使用的粘接性赋予剂均可使用。作为具体例，可举出苯乙烯系嵌段共聚物、其氢化物、酚醛树脂、改性酚醛树脂（例如，腰果油改性酚醛树脂、妥尔油改性酚醛树脂等）、萜烯－酚醛树脂、二甲苯－酚醛树脂、环戊二烯－酚醛树脂、香豆酮－茚树脂、松香系树脂、松香酯树脂、氢化松香酯树脂、二甲苯树脂、低分子量聚苯乙烯系树脂、苯乙烯共聚物树脂、石油树脂（例如C5烃树脂、C9烃树脂、C5C9烃共聚树脂等）、氢化石油树脂、萜烯系树脂、DCPD树脂石油树脂等。它们可以单独使用，也可以将2种以上合并使用。作为苯乙烯系嵌段共聚物及其氢化物，可举出苯乙烯－丁二烯－苯乙烯嵌段共聚物（SBS）、苯乙烯－异戊二烯－苯乙烯嵌段共聚物（SIS）、苯乙烯－乙烯丁烯－苯乙烯嵌段共聚物（SEBS）、苯乙烯－乙烯丙烯－苯乙烯嵌段共聚物（SEPS）、苯乙烯－异丁烯－苯乙烯嵌段共聚物（SIBS）等。上述粘接性赋予树脂可以单独使用，也可以将2种以上合并使用。
相对于（A）成分与（B）成分的合计100重量份，粘接性赋予树脂在5～1,000重量份、优选10～100重量份的范围内使用。
本发明的固化性组合物中也可以根据需要添加用于调整所生成的固化物的拉伸特性的物性调整剂。作为物性调整剂没有特殊限定，可举出例如甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷等烷基烷氧基硅烷类；二甲基二异丙烯氧基硅烷、甲基三异丙烯氧基硅烷、γ－环氧丙氧基丙基甲基二异丙烯氧基硅烷等烷基异丙烯氧基硅烷；γ－环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基二甲基甲氧基硅烷、γ－氨丙基三甲氧基硅烷、N－（β－氨乙基）氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ－巯丙基三甲氧基硅烷、γ－巯丙基甲基二甲氧基硅烷等具有官能团的烷氧基硅烷类；硅氧烷清漆类；聚硅氧烷类等。通过使用上述物性调整剂，能够提高本发明的组合物固化时的硬度，或者相反降低硬度，并能提高断裂伸长率。上述物性调整剂可以单独使用，也可以将2种以上合并使用。
特别地，通过水解而生成在分子内具有1价硅烷醇基的化合物的化合物，具有不会导致固化物的表面粘性恶化并能使固化物的模量降低的作用。特别优选生成三甲基硅烷醇的化合物。作为通过水解而生成在分子内具有1价硅烷醇基的化合物的化合物，可举出特开平5－117521号公报记载的化合物。另外，可举出能够生成硅化合物的化合物，该硅化合物为己醇、辛醇、癸醇等烷基醇的衍生物且可通过水解而生成三甲基硅烷醇等R3SiOH；特开平11－241029号公报记载的能够生成硅化合物的化合物，该硅化合物为三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇或者山梨糖醇等羟基数在3以上的多元醇的衍生物且可通过水解而生成三甲基硅烷醇等R3SiOH。
另外，还可举出特开平7－258534号公报记载的能够生成硅化合物的化合物，该硅化合物为氧化丙烯聚合物的衍生物且可通过水解而生成三甲基硅烷醇等R3SiOH。进而，也可以使用特开平6－279693号公报记载的聚合物，该聚合物具有可交联的反应性含硅基团以及可通过水解而形成含单硅烷醇的化合物的含硅基团。
相对于具有反应性硅基的有机聚合物（A）和（B）的合计100重量份，物性调整剂在0.1～20重量份、优选在0.5～10重量份的范围内使用。
本发明的固化性组合物中，也可以根据需要，添加用于防止流挂、改善作业性的触变性赋予剂（防流挂剂）。作为防流挂剂没有特殊限定，可举出例如聚酰胺蜡类；氢化蓖麻油衍生物类；硬脂酸钙、硬脂酸铝、硬脂酸钡等金属皂类等。另外，如果使用特开平11－349916号公报中记载的粒径10～500μm的橡胶粉末或特开2003－155389号公报中记载的有机质纤维，就可以获得触变性高、作业性良好的组合物。这些触变性赋予剂（防流挂剂）可以单独使用，也可以将2种以上合并使用。相对于（A）成分和（B）成分的合计100重量份，触变性赋予剂可以在0.1～20重量份的范围内使用。
本发明的组合物中，可以使用在1个分子中含有环氧基的化合物。如果使用具有环氧基的化合物，则可以提高固化物的复原性。作为具有环氧基的化合物，可举出环氧化不饱和油脂类、环氧化不饱和脂肪酸酯类、脂环式环氧化合物类、以表氯醇衍生物为代表的化合物以及这些的混合物等。具体地可举出环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油、双（2－乙基己基）－4，5－环氧环己烷－1，2－二羧酸酯（E－PS）、环氧硬脂酸辛酯、环氧硬脂酸丁酯等。其中，特别优选E－PS。相对于具有反应性硅基的有机聚合物（A）与（B）的合计100重量份，环氧化合物只要在0.5～50重量份的范围内使用即可。
本发明的组合物中可以使用光固化性物质。如果使用光固化性物质，则在固化物表面形成光固化性物质的皮膜，可以改善固化物的发粘性和耐气候性。光固化性物质是指通过光的作用在相当短的时间内使分子结构发生化学变化、引起固化等物性的变化的物质。这种化合物中已知很多有机单体、低聚物、树脂或者含有它们的组合物等，可以采用任意的市售品。作为代表性的物质，可以使用不饱和丙烯酸系化合物、聚肉桂酸乙烯酯类或者叠氮化树脂等。作为不饱和丙烯酸系化合物，为具有1个乃至数个丙烯酸系或者甲基丙烯酸系不饱和基团的单体、低聚物或者它们的混合物，可举出二（甲基）丙烯酸丙二醇（或者丁二醇、乙二醇）酯、二（甲基）丙烯酸新戊二醇酯等的单体；或者分子量10,000以下的低聚酯。具体地，可举出例如特殊的丙烯酸酯（2官能）的Aronix M－210，Aronix M－215，Aronix M－220，Aronix M－233，Aronix M－240，Aronix M－245；（3官能）的AronixM－305，Aronix M－309，Aronix M－310，Aronix M－315，AronixM－320，Aronix M－325，以及（多官能）的Aronix M－400等，特别优选含有丙烯酰基官能团的化合物，另外，优选在1个分子中平均含有3个以上的相同官能团的化合物（以上的Aronix均为东亚合成株式会社的制品）。
作为聚肉桂酸乙烯基酯类，可举出属于以肉桂酰基作为感光基的感光性树脂，该树脂是通过用肉桂酸将聚乙烯醇酯化而成的聚肉桂酸乙烯基酯，此外还可举出很多的聚肉桂酸乙烯酯衍生物。叠氮化树脂已知是以叠氮基作为感光基的感光性树脂，通常，除了通过加入二叠氮基化合物作为感光剂的橡胶感光液以外，在《感光性树脂》（昭和47年3月17日出版，印刷学会出版部发行，第93页～、第106页～、第117页～）中有详细的示例，可以将它们单独使用或者混合使用，也可以根据需要加入增感剂后使用。予以说明，如果添加酮类、硝基化合物等增感剂或是胺类等促进剂，则往往能提高效果。相对于具有反应性硅基的有机聚合物（A）与（B）的合计100重量份，光固化性物质可以在0.1～20重量份、优选在0.5～10重量份的范围内使用，如果在0.1重量份以下，则没有提高耐气候性的效果，而如果在20重量份以上，则固化物变得过硬，具有产生裂纹的倾向。
本发明的组合物中可以使用氧固化性物质。作为氧固化性物质，可举出那些能够与空气中的氧进行反应的不饱和化合物，通过与空气中的氧进行反应而在固化物的表面附近形成固化皮膜，起到防止表面发粘和防止灰尘或尘土附着到固化物表面上等作用。作为氧固化性物质的具体例，可举出以桐油、亚麻籽油等为代表的干性油、或是将该化合物改性得到的各种醇酸树脂；用干性油改性的丙烯酸系聚合物、环氧系树脂、硅树脂；使丁二烯、氯丁二烯、异戊二烯、1，3－戊二烯等二烯系化合物聚合或者共聚得到的1，2－聚丁二烯、1，4－聚丁二烯、C5～C8二烯的聚合物等液态聚合物、或是使这些二烯系化合物与可与其共聚的丙烯腈、苯乙烯等单体共聚成以二烯系化合物为主体的NBR、SBR等液态共聚物、以及它们的各种改性物（马来酸化改性物、熟炼油改性物等）等。它们可以单独使用，也可以将2种以上合并使用。它们当中，尤其优选桐油和液态二烯系聚合物。另外，如果将促进氧化固化反应的催化剂或金属干燥剂合并使用，则往往能提高效果。作为这些催化剂和金属干燥剂，可举出环烷酸钴、环烷酸铅、环烷酸锆、辛酸钴、辛酸锆等金属盐、胺化合物等。相对于具有反应性硅基的有机聚合物（A）和（B）的合计100重量份，氧固化性物质的用量优选在0.1～20重量份的范围内使用，更优选为0.5～10重量份。如果上述用量小于0.1重量份，则污染性的改善不充分，如果超过20重量份，则固化物的拉伸特性等有受损的倾向。可以象特开平3－160053号公报中记载的那样，将氧固化性物质与光固化性物质合并使用。
本发明的固化性组合物中，可以添加多聚磷酸铵、磷酸三羟甲苯基酯等磷系增塑剂、氢氧化铝、氢氧化镁、以及热膨胀性石墨等阻燃剂。上述阻燃剂可以单独使用，也可以将2种以上合并使用。
相对于（A）成分和（B）成分的合计100重量份，阻燃剂可在5～200重量份、优选在10～100重量份的范围内使用。
本发明的固化性组合物中，为了调整固化性组合物或者固化物的各种物性，也可以根据需要添加各种添加剂。作为这种添加物的例子，可举出例如，固化性调整剂、自由基抑制剂、金属钝化剂、抗臭氧劣化剂、磷系过氧化物分解剂、润滑剂、颜料、发泡剂、防蚁剂、防霉剂等。这些各种添加剂可以单独使用，也可以将2种以上合并使用。作为本说明书中提出的添加物的具体例以外的具体例，记载于例如特公平4－69659号、特公平7－108928号、特开昭63－254149号、特开昭64－22904号、特开2001－72854号各公报等中。
本发明的固化性组合物可以作为预先将全部的配合成分配合并密封保存，在施工后利用空气中的湿气而固化的单成分型进行调制，也可以作为另外将固化催化剂、填充材料、增塑剂、水等成分配合在一起作为固化剂，在临使用前将该配合材料与聚合物组合物混合的双成分型进行调制。从作业性的观点考虑，优选单成分型。
当上述固化性组合物为单成分型时，为了预先将全部的配合成分配合，优选预先将含有水分的配合成分脱水干燥后再使用，或者，在配合混炼过程中利用减压等进行脱水。当上述固化性组合物为双成分型时，由于含有具有反应性硅基的聚合物的主剂中不必配合固化催化剂，因此，配合剂中即使含有若干水分，也不用担心凝胶化，但在需要长期的贮藏稳定性的情况下，优选进行脱水干燥。作为脱水、干燥方法，在粉状等固态物的情况下，优选采用加热干燥法或者减压脱水法；在液态物的情况下，优选采用减压脱水法或者使用合成沸石、活性氧化铝、硅胶、生石灰、氧化镁等的脱水法。除了所述的脱水干燥法以外，还可以采用添加正丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、硅酸甲酯、硅酸乙酯、γ－巯丙基甲基二甲氧基硅烷、γ－巯丙基甲基二乙氧基硅烷、γ－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等烷氧基硅烷化合物，使其与水发生反应来脱水的方法。另外，也可以配合3－乙基－2－甲基－2－（3－甲基丁基）－1，3－勭唑烷等勭唑烷化合物，使其与水发生反应来脱水。另外，也可以少量配合异氰酸酯化合物，使异氰酸酯基与水发生反应来脱水。通过添加烷氧基硅烷化合物或勭唑烷化合物、以及异氰酸酯化合物，可以提高贮藏稳定性。
相对于具有反应性硅基的有机聚合物（A）与（B）的合计100重量份，脱水剂、特别是乙烯基三甲氧基硅烷等能与水发生反应的硅化合物的用量为0.1～20重量份，优选在0.5～10重量份的范围内。
本发明的固化性组合物的调制方法没有特殊限定，可采用例如将上述的成分配合在一起，使用混合机、辊轧机或捏和机等，在常温或者加热下进行混炼，或是使用少量适宜的溶剂使成分溶解并进行混合等通常的方法。
本发明的固化性组合物一旦在大气中暴露，就会由于水分的作用而形成三维网状组织，固化成具有橡胶状弹性的固体。
本发明的固化性组合物可以用于粘接剂、地板用粘接剂、粘贴瓷砖用粘接剂、涂覆剂、粘合剂、印模剂、防振材料、缓冲材料、隔音材料、发泡材料、涂料、喷涂材料等。由本发明的固化性组合物固化得到的固化物，特别优选作为要求高硬度的用途的木地板用粘接剂或者粘贴瓷砖用粘接剂使用。固化物的硬度，用A型硬度计测定的值优选为60以上，更优选为65以上。如果使用本发明的组合物粘贴瓷砖、玻璃、贴面板、木材等，则瓷砖等不易破裂，因此是优选的。另外，也优选作为混凝土的裂纹修补剂。
另外，本发明的固化性组合物可以用于以下各种用途：太阳能电池背面密封胶等电学电子零件材料、电线/电缆用绝缘包覆材料等电绝缘材料、弹性粘接剂、触压粘合剂、喷雾型密封材料、裂纹修补材料、粘贴瓷砖用粘接剂、粉末涂料、铸模材料、医疗用橡胶材料、医疗用粘合剂、医疗设备密封材料、食品包装材料、外墙板等外饰材料的砌缝用密封材料、底涂层、电磁波遮蔽用导电性材料、导热性材料、热熔性材料、电学电子用封装剂、薄膜、垫圈、各种成型材料、以及夹丝玻璃和层合玻璃的端面（切断部位）的防锈/防水用密封胶、汽车部件、电机部件、各种机械部件等中使用的液态密封剂等。进而，由于能够单独地或者借助于底涂层而密合到诸如玻璃、瓷器、木材、金属、树脂成型物等的广范围的基质上，因此也可以作为各种类型的密封组合物和粘接组合物来使用。另外，本发明的固化性组合物也可以用作内饰面板用粘接剂、外饰面板用粘接剂、铺砌石材用粘接剂、安装天花板用粘接剂、铺设地板用粘接剂、墙面装饰用粘接剂、车辆面板用粘接剂、电学电子精密仪器装配用粘接剂。
实施例
下面，用具体的实施例更详细地说明本发明，但本发明不限定于下述实施例。
（合成例1）
相对于数均分子量约4,800（使用TOSOH制HLC－8120GPC作为送液系统，使用TOSOH制TSK－GEL H型的柱子，使用THF作为溶剂，测得的按聚苯乙烯换算的分子量）的聚丙二醇的羟基，添加1.2倍当量的NaOMe的甲醇溶液，蒸馏除去甲醇，进而添加3－氯－1－丙烯以使末端羟基转变为烯丙基。接着，相对于得到的烯丙基末端聚氧丙烯100重量份，一边加入二乙烯基二硅氧烷合铂配合物（按铂换算为3重量％的异丙醇溶液）36ppm并进行搅拌，一边缓慢滴入二甲氧基甲基硅烷5.99重量份。使该混合溶液在90℃下反应2小时，然后在减压下蒸馏除去未反应的二甲氧基甲基硅烷，获得末端为二甲氧基甲基甲硅烷基、且每1个分子中的硅基平均为1.5个、数均分子量为4,800的、直链状的含反应性硅基聚氧丙烯聚合物（A－1）。
（合成例2）
相对于数均分子量约4,100（与合成例1同样的方法计算）的聚氧亚丙基三醇100重量份，添加1.2倍当量的NaOMe的甲醇溶液，蒸馏除去甲醇，进而添加3－氯－1－丙烯以使末端羟基转变为烯丙基。接着，向得到的烯丙基末端聚氧丙烯100重量份中，一边加入二乙烯基二硅氧烷合铂配合物（按铂换算为3重量％的异丙醇溶液）36ppm并进行搅拌，一边缓慢滴入二甲氧基甲基硅烷8.14重量份。使该混合溶液在90℃下反应2小时，然后在减压下蒸馏除去未反应的二甲氧基甲基硅烷，获得末端为二甲氧基甲基甲硅烷基、且每1个分子中的硅基平均为2.2个、数均分子量为4,100的、支链状的含反应性硅基聚氧丙烯聚合物（A－2）。
（合成例3）
相对于数均分子量约4,100（与合成例1同样的方法计算）的聚氧亚丙基三醇100重量份，一边加入二月桂酸二丁基锡30ppm并进行搅拌，一边缓慢滴入3－异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷19.3重量份。使该混合溶液在90℃下反应3小时，然后进行2小时脱气，获得末端为三甲氧基甲硅烷基、且每1个分子中的硅基平均为2.8个、数均分子量为4,100的、支链状的含反应性硅基聚氧丙烯聚合物（A－3）。
（合成例4）
相对于数均分子量约4,100（与合成例1同样的方法计算）的聚丙二醇的羟基，添加1.2倍当量的NaOMe的甲醇溶液，蒸馏除去甲醇，进而添加3－氯－1－丙烯以使末端羟基转变为烯丙基。接着，相对于得到的烯丙基末端聚氧丙烯100重量份，一边加入二乙烯基二硅氧烷合铂配合物（按铂换算为3重量％的异丙醇溶液）36ppm并进行搅拌，一边缓慢滴入二甲氧基甲基硅烷3.80重量份。使该混合溶液在90℃下反应2小时，然后在减压下蒸馏除去未反应的二甲氧基甲基硅烷，获得末端为二甲氧基甲基甲硅烷基、且每1个分子中的硅基平均为1.0个、数均分子量为4,100的、直链状的含反应性硅基聚氧丙烯聚合物（B－1）。
（合成例5）
以数均分子量约3,000的聚氧亚丙基二醇作为引发剂，用六氰基钴酸锌甘醇二甲醚配合物（zinc hexacyanocobaltate glyme complex）催化剂进行环氧丙烷的聚合，获得数均分子量14,600（与合成例1同样的方法计算）的聚氧亚丙基二醇。接着，添加相对于该羟基末端聚氧亚丙基二醇的羟基为1.2倍当量的NaOMe的甲醇溶液，蒸馏除去甲醇，进而添加3－氯－1－丙烯以使末端羟基转变为烯丙基。接着，相对于得到的烯丙基末端聚氧丙烯100重量份，一边加入二乙烯基二硅氧烷合铂配合物（按铂换算为3重量％的异丙醇溶液）36ppm并进行搅拌，一边缓慢滴入二甲氧基甲基硅烷1.77重量份。使该混合溶液在90℃下反应2小时，然后在减压下蒸馏除去未反应的二甲氧基甲基硅烷，获得末端为二甲氧基甲基甲硅烷基、且每1个分子中的硅基平均为1.5个、数均分子量为14,600的、直链状的含反应性硅基聚氧丙烯聚合物（B－2）。
（合成例6）
以数均分子量约3,000的聚氧亚丙基三醇作为引发剂，用六氰基钴酸锌甘醇二甲醚配合物催化剂进行环氧丙烷的聚合，获得数均分子量26,200（与合成例1同样的方法计算）的聚氧亚丙基三醇。接着，添加相对于该羟基末端聚氧亚丙基三醇的羟基为1.2倍当量的NaOMe的甲醇溶液，蒸馏除去甲醇，进而添加3－氯－1－丙烯以使末端羟基转变为烯丙基。接着，相对于得到的烯丙基末端聚氧丙烯100重量份，一边加入二乙烯基二硅氧烷合铂配合物（按铂换算为3重量％的异丙醇溶液）36ppm并进行搅拌，一边缓慢滴入二甲氧基甲基硅烷1.28重量份。使该混合溶液在90℃下反应2小时，然后在减压下蒸馏除去未反应的二甲氧基甲基硅烷，获得末端为二甲氧基甲基甲硅烷基、且每1个分子中的硅基平均为2.2个、数均分子量为26,200的含反应性硅基聚氧丙烯聚合物（B－3）。
（合成例7）
以数均分子量约3,000的聚氧亚丙基三醇作为引发剂，用六氰基钴酸锌甘醇二甲醚配合物催化剂进行环氧丙烷的聚合，获得数均分子量16,400（与合成例1同样的方法计算）的聚氧亚丙基三醇。接着，添加相对于该羟基末端聚氧亚丙基三醇的羟基为1.2倍当量的NaOMe的甲醇溶液，蒸馏除去甲醇，进而添加3－氯－1－丙烯以使末端羟基转变为烯丙基。接着，相对于得到的烯丙基末端聚氧丙烯100重量份，一边加入二乙烯基二硅氧烷合铂配合物（按铂换算为3重量％的异丙醇溶液）36ppm并进行搅拌，一边缓慢滴入二甲氧基甲基硅烷1.78重量份。使该混合溶液在90℃下反应2小时，然后在减压下蒸馏除去未反应的二甲氧基甲基硅烷，获得末端为二甲氧基甲基甲硅烷基、且每1个分子中的硅基平均为2.2个、数均分子量为16,400的含反应性硅基聚氧丙烯聚合物（B－4）。
（实施例1）
相对于聚合物（A－1）100重量份，将脂肪酸处理碳酸钙（白石工业（株）制，商品名：白艳华CCR）120重量份、颜料（石原产业（株）制，商品名：TIPAQUE R820）20重量份、触变性赋予剂（楠本化成（株）制，商品名：DISPARLON6500）2重量份混合，充分混炼后，用三辊涂料磨通过1次以使其分散，制作配合物。
（评价）
按照下述方法测定所制作的配合物的粘度比、硬度以及玻璃板抗裂强度。
（粘度比）
在23℃、相对湿度50％的气氛中，使用BS型粘度计、转子No.7（东机产业社制），测定当旋转数为2rpm、10rpm时的粘度，作为触变性的指标，测定旋转数为2rpm与10rpm时的粘度比。其结果示于表1和表2。
（硬度）
在23℃、相对湿度50％的气氛中，相对于聚合物（A－1）100重量份，向配合物中加入乙烯基三甲氧基硅烷（Momentive（株）制、商品名：A－171）2重量份、N－（2－氨乙基）－3－氨丙基三甲氧基硅烷（Momentive（株）制、商品名：A－1122）3重量份、作为缩合催化剂的双（乙酰丙酮）二丁基锡（日东化成（株））2重量份，充分混合。使用抹刀将混合物填充到约8mm厚的模具中，将表面修整为平面状，3天后按照JIS K6253，使用A型硬度计，测定固化物的硬度。其结果示于表1和表2。
（玻璃板的抗裂强度试验）
在23℃、相对湿度50％的气氛中，相对于聚合物（A－1）100重量份，向配合物中加入乙烯基三甲氧基硅烷（Momentive（株）制、商品名：A－171）2重量份、N－（2－氨乙基）－3－氨丙基三甲氧基硅烷（Momentive（株）制、商品名：A－1122）3重量份、作为缩合催化剂的双（乙酰丙酮）二丁基锡（日东化成（株））2重量份，充分混合。
在70mm×150mm×4mm的石板上，使用梳齿形抹刀将上述中制作的配合物涂布成梳痕状，粘贴到70mm×150mm×1.8mm的玻璃板（TP技研（株）制，浮法玻璃板）（下文称为试验体）。在23℃、相对湿度50％条件下保养3天，进而在50℃下保养4天，使配合物固化。使用JIS K7171中记载的弯曲试验机（支点间距离10mm、压头半径5mm），对试验体进行弯曲试验，测定玻璃板破裂时所需要的力。其结果示于表1和表2。
（实施例2－5、比较例1－6）、
除了使用按表1和表2所示比例的配合物以外，与实施例1同样地制作配合物，进行评价。
[表1]
（1）：苯二甲酸异癸酯（J-PLUS（株））
（2）：脂肪酸处理沉降碳酸钙（白石工业（株））
（3）：氧化钛（石原产业（株））
（4）：脂肪酸酰胺蜡（楠本化成（株））
（5）：乙烯基三甲氧基硅烷（Momentive（株））
（6）：N－（2－氨乙基）－3－氨丙基三甲氧基硅烷（Momentive（株））
（7）：双（乙酰丙酮）二丁基锡（日东化成（株））
（8）：二月桂酸二丁基锡（日东化成（株））
[表2]
Figure BDA00003232999100411
（1）：苯二甲酸异癸酯（J-PLUS（株））
（2）：脂肪酸处理沉降碳酸钙（白石工业（株））
（3）：氧化钛（石原产业（株））
（4）：脂肪酸酰胺蜡（楠本化成（株））
（5）：乙烯基三甲氧基硅烷（Momentive（株））
（6）：N－（2－氨乙基）－3－氨丙基三甲氧基硅烷（Momentive（株））
（7）：双（乙酰丙酮）二丁基锡（日东化成（株））
（8）：二月桂酸二丁基锡（日东化成（株））
表1和表2的结果中，从实施例1～5与比较例1～6的比较可以看出，与比较例的固化性组合物相比，含有具有特定的分子量、1个分子中反应性硅基的个数为1.3个以上的本发明的聚合物（A－1）、（A－2）和（A－3）和特定量的增塑剂的固化性组合物，可提供高硬度的固化物。另外还可看出，固化性组合物的触变性也很高。进而还可看出，可以改善玻璃板之类的脆性材料的抗裂性。
（实施例6）
相对于聚合物（A－1）50重量份、聚合物（B－4）50重量份的合计100重量份，混合入苯二甲酸异癸酯（J-PLUS（株）制、商品名：DIDP）20重量份、脂肪酸处理沉降碳酸钙（白石工业（株）制、商品名：白艳华CCR）50重量份、重质碳酸钙（白石CALCIUM（株）制、商品名：Whiton SB红）200重量份、触变性赋予剂（楠本化成（株）制、商品名：DISPARLON6500）2重量份，充分混炼后，用三辊涂料磨通过1次以使其分散，制作配合物。
（评价）
按照下述所示的方法测定所制作的配合物的粘度比、硬度以及拉伸物性。
（粘度比）
在23℃、相对湿度50％的气氛中，使用BS型粘度计、转子Nｏ.7（东机产业社制），测定当旋转数为2rpm、10rpm时的粘度，作为触变性的指标，测定当旋转数为2rpm与10rpm时的粘度比。其结果示于表3。
（硬度）
23℃、相对湿度50％的气氛中，相对于聚合物（A－1）和聚合物（B－4）的合计100重量份，向配合物加入乙烯基三甲氧基硅烷（Momentive（株）制、商品名：A－171）2重量份、N－（2－氨乙基）－3－氨丙基三甲氧基硅烷（Momentive（株）制、商品名：A－1122）3重量份、作为缩合催化剂的双（乙酰丙酮）二丁基锡（日东化成（株））2重量份，充分混合。使用抹刀将混合物填充到约8mm厚的模具中，将表面修整为平面状，3天后按照JIS K6253，使用A型硬度计，测定固化物的硬度。其结果示于表3。
（拉伸物性）
在23℃、相对湿度50％气氛中，相对于聚合物（A－1）和聚合物（B－4）的合计100重量份，向配合物中加入乙烯基三甲氧基硅烷（Momentive（株）制、商品名：A－171）2重量份、N－（2－氨乙基）－3－氨丙基三甲氧基硅烷（Momentive（株）制、商品名：A－1122）3重量份、作为缩合催化剂的双（乙酰丙酮）二丁基锡（日东化成（株））2重量份，充分混合。将混合物在不混入气泡的条件下填充到3mm厚的聚乙烯制的模具中，在23℃、相对湿度50％的条件下保养3天，进而在50℃下保养4天，获得固化物。按照JIS K6251将得到的固化物冲压成3号哑铃状，进行拉伸试验（拉伸速度200mm／分、23℃、相对湿度50％），测定断裂时的伸长。其结果示于表3。
（实施例7－8、比较例7－8）
除了使用按表3所示的比例配合的配合物以外，其余与实施例6同样地制作配合物，进行评价。
[表3]
（1）：苯二甲酸异癸酯（J-PLUS（株））
（2）：脂肪酸处理沉降碳酸钙（白石工业（株））
（3）：重质碳酸钙（白石CALCIUM（株））
（4）：脂肪酸酰胺蜡（楠本化成（株））
（5）：乙烯基三甲氧基硅烷（Momentive（株））
（6）：N－（2－氨乙基）－3－氨丙基三甲氧基硅烷（Momentive（株））
（7）：双（乙酰丙酮）二丁基锡（日东化成（株））
表3的结果中，从实施例6－8与比较例7－8的比较可以看出，与比较例的固化性组合物相比，含有具有特定的分子量、1个分子中反应性硅基的个数为1.3个以上的本发明的聚合物的固化性组合物，可以提供高硬度且高强度的固化物。另外，固化性组合物的触变性也很高。
工业实用性
本发明的固化性组合物可以用于粘接剂、地板用粘接剂、粘贴瓷砖用粘接剂、涂覆剂、粘合剂、印模剂、防振材料、缓冲材料、隔音材料、发泡材料、涂料、喷涂材料等。由本发明的固化性组合物固化得到的固化物，特别优选作为要求高硬度的用途的木地板用粘接剂或者粘贴瓷砖用粘接剂使用。固化物的硬度，用A型硬度计测定的值优选为60以上，更优选为65以上。如果使用本发明的组合物粘贴瓷砖、玻璃、贴面板、木材等，则瓷砖等不易破裂，因此是优选的。另外，也优选作为混凝土的裂纹修补剂。
本发明的固化性组合物可以用于以下各种用途：太阳能电池背面密封胶等电学电子零件材料、电线/电缆用绝缘包覆材料等电绝缘材料、弹性粘接剂、触压粘合剂、喷雾型密封材料、裂纹补修材料、粘贴瓷砖用粘接剂、粉末涂料、铸模材料、医疗用橡胶材料、医疗用粘合剂、医疗设备密封材料、食品包装材料、外墙板等外饰材料的砌缝用密封材料、底涂层、电磁波遮蔽用导电性材料、导热性材料、热熔性材料、电学电子用封装剂、薄膜、垫圈、各种成型材料、以及夹丝玻璃和层合玻璃的端面（切断部位）的防锈/防水用密封胶、汽车部件、电机部件、各种机械部件等中使用的液态密封剂等。进而，由于能够单独地或者借助于底涂层而密合到诸如玻璃、瓷器、木材、金属、树脂成型物等的广范围的基质上，因此也可以作为各种类型的密封组合物和粘接组合物来使用。另外，本发明的固化性组合物也可以用作内饰面板用粘接剂、外饰面板用粘接剂、铺砌石材用粘接剂、安装天花板用粘接剂、铺设地板用粘接剂、墙面装饰用粘接剂、车辆面板用粘接剂、电学电子精密仪器装配用粘接剂。

Claims (13)

1.固化性组合物，其含有（A）100重量份和（C）0～40重量份，所述（A）是数均分子量2,000～6,000且在1个分子中含有1.3～5个反应性硅基的含反应性硅基有机聚合物，所述（C）是增塑剂。
2.权利要求1所述的固化性组合物，其特征在于，作为（A）成分的含反应性硅基有机聚合物的主链骨架为聚氧亚烷基系聚合物。
3.权利要求1或2所述的固化性组合物，其特征在于，作为（A）成分的含反应性硅基有机聚合物的主链结构具有至少1个以上支链。
4.权利要求1～3任一项所述的固化性组合物，其特征在于，作为（A）成分的含反应性硅基有机聚合物在1个分子中含有2～5个反应性硅基。
5.权利要求1～4任一项所述的固化性组合物，其特征在于，不含作为（C）成分的增塑剂。
6.权利要求1～5任一项所述的固化性组合物，其特征在于，组合物中含有（B），所述（B）是数均分子量为8,000～50,000且在1个分子中含有1.3～5个反应性硅基的含反应性硅基有机聚合物。
7.权利要求6所述的固化性组合物，其特征在于，作为（B）成分的含反应性硅基有机聚合物的主链骨架为聚氧亚烷基系聚合物。
8.粘接剂，其含有权利要求1～7任一项所述的固化性组合物作为成分。
9.地板用粘接剂，其含有权利要求1～7任一项所述的固化性组合物作为成分。
10.瓷砖粘贴用粘接剂，其含有权利要求1～5任一项所述的固化性组合物作为成分。
11.瓷砖粘贴用粘接剂，其含有权利要求6～7任一项所述的固化性组合物作为成分。
12.涂覆剂，是通过使权利要求1～7任一项所述的固化性组合物固化而制得的。
13.固化物，是通过使权利要求1～7任一项所述的固化性组合物固化而制得的。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106318101A (zh) * 2015-06-30 2017-01-11 奇美实业股份有限公司 防湿绝缘涂料及其应用
CN106414537A (zh) * 2014-06-04 2017-02-15 Sika技术股份公司 基于硅烷封端的聚合物的不含锡和邻苯二甲酸酯的密封剂
CN109777305A (zh) * 2018-12-05 2019-05-21 珠海凯利得新材料有限公司 石墨耐火粘结剂及制备方法
CN109804010A (zh) * 2016-10-17 2019-05-24 科思创德国股份有限公司 用于粘合剂-、密封剂-和涂料组合物的稳定剂
CN110229570A (zh) * 2019-06-18 2019-09-13 袁振鹏 一种防止铜雕像生成铜绿的保护蜡及其制备工艺
CN110753614A (zh) * 2017-06-26 2020-02-04 冠军联合国际公司 适于形成地板覆盖物的面板、生产面板的方法、粘合剂前体的用途

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5841055B2 (ja) * 2010-08-10 2016-01-06 株式会社カネカ 硬化性組成物
US9328272B2 (en) 2012-09-10 2016-05-03 Kaneka Corporation Curable composition
JP6218661B2 (ja) * 2013-10-31 2017-10-25 積水フーラー株式会社 硬化性組成物
JP6695793B2 (ja) 2014-03-05 2020-05-20 株式会社カネカ 硬化性組成物
CA2981607A1 (en) * 2014-04-30 2015-11-05 The Sherwin-Williams Company Kit and method for sealing roof penetrations
WO2015165899A1 (fr) * 2014-04-30 2015-11-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique avec une bande de mousse amortissante
FR3043020B1 (fr) * 2015-10-28 2017-11-03 Michelin & Cie Pneumatique avec un organe fixe a sa surface et procede de fixation d'un organe a la surface d'un pneumatique
JP6870226B2 (ja) * 2015-12-21 2021-05-12 Ａｇｃ株式会社 硬化性組成物およびその製造方法、ならびに硬化物およびシーリング材
WO2017111121A1 (ja) * 2015-12-24 2017-06-29 株式会社カネカ 積層体の製造方法、および積層体
US11236217B2 (en) 2017-04-03 2022-02-01 Continental Reifen Deutschland Gmbh Modified resins and uses thereof
JP6847257B2 (ja) 2017-04-10 2021-03-24 コンチネンタル・ライフェン・ドイチュラント・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング 極性のリンカーを有する官能化樹脂
US10815320B2 (en) 2017-04-10 2020-10-27 Eastman Chemical Company Functionalized resin having a polar linker
PT3609937T (pt) 2017-04-10 2024-02-28 Synthomer Adhesive Tech Llc Resina funcionalizada tendo um ligante polar
EA201992222A1 (ru) 2017-09-28 2020-02-10 Юнилин, Бвба Плита и способ изготовления плиты
JP6977747B2 (ja) * 2018-03-07 2021-12-08 Ａｇｃ株式会社 床用接着剤用硬化性組成物、及び硬化物
JP7179279B2 (ja) * 2018-06-19 2022-11-29 積水フーラー株式会社 硬化性組成物
CN111454683B (zh) * 2020-05-08 2022-01-14 四川省威盾匠心建设有限公司 一种高耐水、低模量单组份ms密封胶、制备方法及其应用
JP2021183657A (ja) * 2020-05-21 2021-12-02 積水フーラー株式会社 硬化性組成物
JPWO2023282298A1 (zh) 2021-07-07 2023-01-12
WO2024203262A1 (ja) * 2023-03-27 2024-10-03 株式会社カネカ プライマー組成物および積層体

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004224985A (ja) * 2003-01-24 2004-08-12 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物
JP2005082750A (ja) * 2003-09-10 2005-03-31 Cemedine Co Ltd 接着性に優れた硬化性組成物
EP1939256A1 (en) * 2005-09-30 2008-07-02 Kaneka Corporation Curable composition
EP1973208A2 (de) * 2007-03-17 2008-09-24 Aizo AG Verfahren zum Bedienen und Programmieren von Schaltern, insbesondere von Lichtschaltern

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5273998A (en) 1975-12-16 1977-06-21 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Room temperature curing compositions
JPS5810430B2 (ja) * 1979-03-28 1983-02-25 信越化学工業株式会社 室温硬化性組成物
JPS636041A (ja) 1986-06-25 1988-01-12 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物
CA1274647C (en) 1986-06-25 1990-09-25 CURING ISOBUTYLENE POLYMER
JPH0742376B2 (ja) * 1986-10-29 1995-05-10 鐘淵化学工業株式会社 硬化性組成物
JP2995568B2 (ja) * 1989-05-09 1999-12-27 旭硝子株式会社 ポリアルキレンオキシド誘導体の製造法
US5464888A (en) * 1994-03-31 1995-11-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Curable sealer and/or adhesive composition, and a method for coating same in a wet state with a base coat paint, and coated substrates formed thereby
EP0768326A4 (en) * 1994-06-17 1998-12-02 Kansai Paint Co Ltd THERMALIZING COMPOSITION AND METHOD FOR PRODUCING A TOP LAYER
JP2000086881A (ja) * 1998-09-16 2000-03-28 Ge Toshiba Silicones Co Ltd 室温で硬化しうるケイ素官能性ポリエーテル組成物
JP2001026765A (ja) * 1999-07-13 2001-01-30 Toagosei Co Ltd シーリング材組成物
WO2002008333A1 (fr) * 2000-07-25 2002-01-31 Mitsui Chemicals, Inc. Composition durcissable et utilisations correspondantes
US7994262B2 (en) 2004-01-30 2011-08-09 Kaneka Corporation Hardenable composition
JP4435591B2 (ja) 2004-01-30 2010-03-17 株式会社カネカ 硬化性組成物
EP1832626B1 (en) 2004-12-28 2012-06-13 Kaneka Corporation Curable composition
US8759435B2 (en) 2005-04-15 2014-06-24 Kaneka Corporation Curable composition and cured article excellent in transparency
JP5666904B2 (ja) * 2008-05-02 2015-02-12 株式会社カネカ 室温硬化性組成物およびその硬化物
JP2011063669A (ja) * 2009-09-16 2011-03-31 Kaneka Corp 硬化性組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004224985A (ja) * 2003-01-24 2004-08-12 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物
JP2005082750A (ja) * 2003-09-10 2005-03-31 Cemedine Co Ltd 接着性に優れた硬化性組成物
EP1939256A1 (en) * 2005-09-30 2008-07-02 Kaneka Corporation Curable composition
EP1973208A2 (de) * 2007-03-17 2008-09-24 Aizo AG Verfahren zum Bedienen und Programmieren von Schaltern, insbesondere von Lichtschaltern

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106414537A (zh) * 2014-06-04 2017-02-15 Sika技术股份公司 基于硅烷封端的聚合物的不含锡和邻苯二甲酸酯的密封剂
CN106414537B (zh) * 2014-06-04 2020-08-11 Sika技术股份公司 基于硅烷封端的聚合物的不含锡和邻苯二甲酸酯的密封剂
CN106318101A (zh) * 2015-06-30 2017-01-11 奇美实业股份有限公司 防湿绝缘涂料及其应用
TWI639661B (zh) * 2015-06-30 2018-11-01 奇美實業股份有限公司 防濕絕緣塗料及其應用
CN109804010A (zh) * 2016-10-17 2019-05-24 科思创德国股份有限公司 用于粘合剂-、密封剂-和涂料组合物的稳定剂
CN109804010B (zh) * 2016-10-17 2021-11-12 科思创德国股份有限公司 用于粘合剂-、密封剂-和涂料组合物的稳定剂
CN110753614A (zh) * 2017-06-26 2020-02-04 冠军联合国际公司 适于形成地板覆盖物的面板、生产面板的方法、粘合剂前体的用途
US11260623B2 (en) 2017-06-26 2022-03-01 Champion Link International Corporation Panel suitable for forming a floor covering, process for producing a panel, use of an adhesive precursor
CN109777305A (zh) * 2018-12-05 2019-05-21 珠海凯利得新材料有限公司 石墨耐火粘结剂及制备方法
CN110229570A (zh) * 2019-06-18 2019-09-13 袁振鹏 一种防止铜雕像生成铜绿的保护蜡及其制备工艺

Also Published As

Publication number Publication date
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CN103228736B (zh) 2017-05-03
JP5850851B2 (ja) 2016-02-03
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JP2012126881A (ja) 2012-07-05

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