CN103217497B - 原位衍生分散液相微萃取检测纺织品中酚类抗菌剂的方法 - Google Patents
原位衍生分散液相微萃取检测纺织品中酚类抗菌剂的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103217497B CN103217497B CN201310122493.1A CN201310122493A CN103217497B CN 103217497 B CN103217497 B CN 103217497B CN 201310122493 A CN201310122493 A CN 201310122493A CN 103217497 B CN103217497 B CN 103217497B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sample
- solution
- liquid
- analysis
- concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Abstract
本发明公开了一种原位衍生-分散液相微萃取-气相色谱/质谱联用检测纺织品中酚类抗菌剂的方法，建立了适合纺织品中5种含氯酚和邻苯基苯酚同时检测的技术程序，目标化合物经提取、衍生化后利用分散液相微萃取技术进行提取，藉由气相色谱/质谱仪进行定性定量分析，可适用于服装、纤维填料、纱线、服装材料和家庭装饰产品等纺织品中5种含氯酚和邻苯基苯酚的测定。该方法操作简单、快速、成本低、对环境友好且富集效率高。
Description
技术领域
本发明属于产品安全与检测技术领域，具体涉及原位衍生-分散液相微萃取-气相色谱/质谱联用检测纺织品中酚类抗菌剂的方法
背景技术
含氯苯酚类化合物(五氯苯酚PCP、四氯苯酚TeCP、三氯苯酚TCP等)及邻苯基苯酚（OPP）常用作杀菌剂和防腐剂，其在皮革和纺织品中的残留问题备受关注。随着有关毒性及毒理研究的不断深入，相关法律、法规及标准对其在纺织品中的残留限量不断修正。
目前，国内外测定含氯酚、邻苯基苯酚的前处理方法主要是经超生萃取，索氏提取或加速溶剂萃取，利用高效液相色谱测定，或经衍生化后GC/MS测定。如国际标准委员会制定ISO17070:2006《皮革中五氯苯酚含量检测方法》，国家标准方法GB/T18414.2-2006(纺织品含氯苯酚的测定第2部分：气相色谱法》等。上述方法存在不能同时检测各种含氯酚与邻苯基苯酚含量，且前处理检测流程时间长，需耗用大量有机溶剂等问题。
样品前处理是整个分析过程中最重要的一环。发展省时高效、有机溶剂耗用量少的样品前处理新技术一直是分析化学研究的一个热点领域。为节省时间，减轻劳动强度，减少样品用量，实现样品前处理的自动化、在线化，以及尽量减少有机溶剂的使用，近年来发展起来了多种新型样品前处理技术，例如固相萃取(SPE)、分子印迹技术(MIT)、固相微萃取(SPME)、悬滴微萃取(SDME)、基于中空纤维的液相微萃取(HF-LPME)等。
分散液相微萃取首先在样品溶液中加人数十微升萃取剂和一定体积分散剂，混合液经轻轻振荡后即形成一个水/分散剂/萃取剂的乳浊液体系，再经离心分层，用微量进样器取出萃取剂就直接进样分析。该方法集采样、萃取和浓缩于一体，避免了固相微萃取中可能存在的交叉污染的问题，是一种操作简单、快速、成本低、富集效率高且对环境友好的样品前处理新技术，在痕量分析领域具有广泛的应用前景。DLLME技术比较适合处理简单基质的样品，所以在水样分析中应用较多，将DLLME应用于复杂基质样品的前处理还处于探索阶段，但也取得了满意的结果。目前，DLLME技术在纺织品中有害物质残留分析方面的应用研究非常少。本发明因此而来。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种集采样、萃取和浓缩于一体，操作简单、快速、成本低、对环境友好且富集效率高的方法，实现对纺织品中酚类抗菌剂的检测，解决现有技术中处理检测流程时间长，需耗用大量有机溶剂，不能同时检测各种含氯酚与邻苯基苯酚等问题。
为了解决现有技术中的这些问题，本发明提供的技术方案是：
一种原位衍生-分散液相微萃取-气相色谱/质谱联用检测纺织品中酚类抗菌剂的方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：
（1）样品分析：以待测纺织品为试样，剪成0.5cm×0.5cm大小，加入碳酸钾溶液进行萃取，滤液合并后定容作为待测样液；准确移取待测样液，加入衍生-萃取试剂进行原位衍生-分散液相微萃取，移取下层有机层供气相色谱/质谱仪分析检测；
（2）空白分析：以蒸馏水为空白对照，按照步骤（1）进行原位衍生-分散液相微萃取操作，气相色谱/质谱仪分析，作为样品空白；
（3）标准曲线绘制：由标准储备液配制成浓度合适的标准系列溶液，分别按照步骤（1）进行原位衍生-分散液相微萃取，移取有机层供气相色谱/质谱仪分析，所得结果扣除相同进样量的空白值后，得到目标化合物的色谱峰面积响应值对浓度的线性关系即标准曲线；
（4）定性和定量：通过保留时间和特征离子对酚类抗菌剂分别进行定性；步骤（1）得到的样品测定值扣除空白后对照校准后标准曲线计算得到样品中酚类抗菌剂的含量。
优选的，所述方法步骤（1）中萃取采用的试样的质量为1.0g，粉碎后加入的萃取剂为0.15mol/L的K2CO3溶液，萃取条件是：1.0g样品中加20mL0.15mol/L碳酸钾溶液室温下超声提取20min，过滤，重复操作一次，残留物再用10mL0.15mol/L碳酸钾溶液清洗。滤液合并于50mL容量瓶中并定容。
优选的，所述方法步骤（1）中准确移取5mL待测样液进行原位衍生-分散液相微萃取。
优选的，所述方法步骤（1）中衍生剂是0.1mL乙酸酐，分散液相微萃取体系是四氯化碳-异丙醇（0.2mL-0.6mL）。
优选的，所述方法步骤（1）中原位衍生-分散液相微萃取过程是：准确移取5.0mL样品溶液于尖底10mL离心管，将含有0.1mL乙酸酐（衍生剂）和0.2mL四氯化碳(萃取剂)与0.6mL的异丙醇(分散剂)的混合溶液快速注入到溶液中，混匀2min，超声3min，在4000r/min下离心3min，取下层有机相进行气相色谱/质谱分析。
优选的，所述方法步骤（2）中蒸馏水体积为5mL。
优选的，所述方法步骤（3）中标准系列溶液为2,4,6-三氯苯酚、2,3,5,6-四氯苯酚、2,3,4,5-四氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、五氯苯酚、邻苯基苯酚的混合溶液，每个标准溶液中各组分浓度相同，标准系列溶液中从低到高各组分浓度依次为：0.001mg/L、0.005mg/L、0.01mg/L、0.02mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L。
优选的，所述方法步骤中气相色谱-质谱仪（GC/MSD）分析时的条件为：色谱柱：DB-5MS毛细管柱(30m×0.25mm×0.25μm)。色谱柱温度：初温60℃保持2min，以15℃/min升至150℃保持3min，再以8℃/min升至190℃保持2min，再以30℃/min升至280℃保持2min。进样口温度：270℃；色谱-质谱接口温度：280℃；离子源温度：230℃；载气：氦气，纯度>99.999%（体积分数），流速1.0mL/min；进样量：1.0μL；进样方式：不分流进样；电离方式：电子轰击离子源(EI)；质量扫描范围：50-350amu；全扫描模式&选择离子监测；电离能量：70eV；电子倍增器电压：1.4kV；溶剂延迟：5.0min。
优选的，所述方法步骤中纺织品样品选自含有棉、麻、真丝、毛、粘胶、锦纶、涤纶纤维的一种或两种以上的混合纤维的纺织品。
优选的，标准系列溶液为2,4,6-三氯苯酚、2,3,5,6-四氯苯酚、2,3,4,5-四氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、五氯苯酚、邻苯基苯酚的混合溶液，且各系列标准溶液中2,4,6-三氯苯酚、2,3,5,6-四氯苯酚、2,3,4,5-四氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、五氯苯酚、邻苯基苯酚的浓度依次分别为：0.001mg/L、0.005mg/L、0.01mg/L、0.02mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L。
衍生化是一种利用化学变换把化合物转化成类似化学结构的物质。一般来说，样品的衍生化的作用主要是把难于分析的物质转化为与其化学结构相似但易于分析的物质，便于量化和分离。TCP、TeCP和PCP的化学结构中苯环上含有3～5个氯原子和1个羟基，OPP苯环上含有1个羟基和一个苯基。羟基的存在，使分子的极性增强，不利于色谱分离。因此，本发明采用乙酰化法，即将TCP、TeCP、PCP和OPP转化为相应的乙酸酯，再进行气相色谱/质谱(GC/MSD)分析。乙酰化处理能降低原分子中羟基的极性，减少色谱分离时峰的拖尾，并提高其挥发性，从而改善色谱性能。
本发明将分散液液微萃取技术应用于样品前处理，建立了原位衍生-分散液相微萃取-气相色谱/质谱联用(DLLME-GC/MS)快速分析纺织品中5种含氯酚和邻苯基苯酚的新方法，并通过该方法进行检测纺织品中酚类抗菌剂残留。
本发明进行纺织品中5种含氯酚和邻苯基苯酚检测的方法原理是样品经合适的溶剂提取后利用原位衍生-分散液相微萃取实现采样、萃取和浓缩，再藉由气相色谱-质谱定性和定量分析，该方法操作简单、快速、成本低、对环境友好且富集效率高。
本发明中纺织品中多种酚类抗菌剂的检测方法，包括样品的预处理方法、原位衍生-分散液相微萃取方法和目标物的检出方法。本发明检测方法具体可以按照如下步骤进行：
(1)将布料剪成0.5cm×0.5cm大小，称取1g样品(精确至0.01g)，加20mL0.15mol/L碳酸钾溶液室温下超声提取20min，过滤，重复操作一次，残留物再用10mL0.15mol/L碳酸钾溶液清洗。滤液合并于50mL容量瓶中并定容。
(2)准确移取5.0mL样品溶液于尖底10mL离心管，将含有0.1mL乙酸酐（衍生剂）和0.2mL四氯化碳(萃取剂)与0.6mL的异丙醇(分散剂)的混合溶液快速注入到溶液中，混匀2min，超声3min，在4000r/min下离心3min，取下层有机相进行气相色谱/质谱分析。同时取蒸馏水按上述程序操作，以此作为样品空白。对照标准曲线得到样品中目标化合物的含量。
（3）校准曲线的绘制：由标准储备液配制成浓度合适的标准系列溶液，溶液中各组分浓度分别为：0.001mg/L、0.005mg/L、0.01mg/L、0.02mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L。分别按照步骤（1）进行原位衍生-分散液相微萃取，移取有机层供气相色谱/质谱仪分析，所得结果扣除相同进样量的空白值后，得到目标化合物的色谱峰面积响应值对浓度的线性关系即标准曲线。样品测定值扣除空白后对照标准曲线得到样品中目标化合物的含量。
优选的，所述方法步骤（3）中标准系列溶液为5种含氯酚和邻苯基苯酚的混合溶液，溶液中各组分浓度分别为：0.001mg/L、0.005mg/L、0.01mg/L、0.02mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L。
方法中，设定气相色谱-质谱仪（GC/MSD）分析时的条件为：色谱柱：DB-5MS毛细管柱(30m×0.25mm×0.25μm)。色谱柱温度：初温60℃保持2min，以15℃/min升至150℃保持3min，再以8℃/min升至190℃保持2min，再以30℃/min升至280℃保持2min。进样口温度：270℃；色谱-质谱接口温度：280℃；离子源温度：230℃；载气：氦气，纯度>99.999%（体积分数），流速1.0mL/min；进样量：1.0μL；进样方式：不分流进样；电离方式：电子轰击离子源(EI)；质量扫描范围：50-350amu；全扫描模式&选择离子监测；电离能量：70eV；电子倍增器电压：1.4kV；溶剂延迟：5.0min。
相对于现有技术中的方案，本发明的优点是：
本发明是纺织品中5种含氯酚和邻苯基苯酚的检测方法，建立了原位衍生-分散液相微萃取-气相色谱/质谱联用检测纺织品中酚类抗菌剂的检测技术程序，目标化合物经提取-原位衍生-分散液相微萃取后，藉由气相色谱-质谱仪进行定性定量分析，可适用于服装、纤维填料、纱线、服装材料和家庭装饰产品等各类纺织品中5种含氯酚和邻苯基苯酚的同时测定。该发明具有方法操作简单、快速、成本低、对环境友好且富集效率高等突出优点。
附图说明
下面结合附图及实施例对本发明作进一步描述：
图1为目标物2,4,6-TCP色谱峰面积对浓度的标准曲线（0.001～0.1mg/L）；
图2为目标物OPP色谱峰面积对浓度的标准曲线（0.001～0.1mg/L）；
图3为目标物2,3,5,6-TeCP色谱峰面积对浓度的标准曲线（0.001～0.1mg/L）；
图4为目标物2,3,4,6-TeCP色谱峰面积对浓度的标准曲线（0.001～0.1mg/L）；
图5为目标物2,3,4,5-TeCP色谱峰面积对浓度的标准曲线（0.001～0.1mg/L）；
图6为目标物PCP色谱峰面积对浓度的标准曲线（0.001～0.1mg/L）；
图7为基质加标（棉标准贴衬，0.1mg/L）的总离子流图。
具体实施方式
以下结合具体实施例对上述方案做进一步说明。应理解，这些实施例是用于说明本发明而不限于限制本发明的范围。实施例中采用的实施条件可以根据具体厂家的条件做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。
实施例原位衍生-分散液相微萃取-气相色谱/质谱联用检测纺织品中酚类抗菌剂
1材料和方法
1.1.仪器与试剂：
气相色谱-质谱仪（6890A/5975C，Agilent，美国），DB-5MS毛细管柱(30m×0.25mm×0.25μm)；BUCHI R-215旋转蒸发仪，配循环冷却水系统(Buehi，瑞士)；KQ5200DE型超声波清洗器（昆山超声波有限公司）；MettlerAL204分析天平（梅特勒-托利多，上海）。2,4,6-三氯苯酚、2,3,5,6-四氯苯酚、2,3,4,5-四氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、五氯苯酚、邻苯基苯酚（Dr.Ehrenstorfer，德国）；二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、氯苯、甲醇、乙腈、丙酮、异丙醇（均为色谱纯）；乙酸酐、碳酸钾（均为分析纯）；水为高纯水。棉标准贴衬。
1.2.仪器条件
设定仪器分析条件：色谱柱：DB-5MS毛细管柱(30m×0.25mm×0.25μm)。色谱柱温度：初温60℃保持2min，以15℃/min升至150℃保持3min，再以8℃/min升至190℃保持2min，再以30℃/min升至280℃保持2min。进样口温度：270℃；色谱-质谱接口温度：280℃；离子源温度：230℃；载气：氦气，纯度>99.999%（体积分数），流速1.0mL/min；进样量：1.0μL；进样方式：不分流进样；电离方式：电子轰击离子源(EI)；质量扫描范围：50-350amu；全扫描模式&选择离子监测；电离能量：70eV；电子倍增器电压：1.4kV；溶剂延迟：5.0min。
1.3.分析测定
提取：将布料剪成0.5cm×0.5cm大小，称取1g样品(精确至0.01g)，加20mL0.15mol/L碳酸钾溶液室温下超声提取20min，过滤，重复操作一次，残留物再用10mL0.15mol/L碳酸钾溶液清洗。滤液合并于50mL容量瓶中并定容。
衍生和提取：准确移取5.0mL样品溶液于尖底10mL离心管，将含有0.1mL乙酸酐（衍生剂）和0.2mL四氯化碳(萃取剂)与0.6mL的异丙醇(分散剂)的混合溶液快速注入到溶液中，混匀2min，超声3min，在4000r/min下离心3min，取下层有机相进行气相色谱/质谱分析。同时取蒸馏水按上述相同程序操作，以此作为样品空白。
校准曲线的绘制：由标准储备液配制成浓度合适的标准系列溶液，标准系列溶液为2,4,6-三氯苯酚、2,3,5,6-四氯苯酚、2,3,4,5-四氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、五氯苯酚、邻苯基苯酚的混合溶液，且各系列标准溶液中各组分的浓度依次分别为：0.001mg/L、0.005mg/L、0.01mg/L、0.02mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L。分别进行原位衍生-分散液相微萃取，移取有机层供气相色谱/质谱仪分析，所得结果扣除相同进样量的空白值后，得到目标化合物的色谱峰面积响应值对浓度的线性关系即标准曲线。见图1～6所示为目标物色谱峰面积对浓度的标准曲线（0.001～0.1mg/L）；其中图1为2,4,6-TCP的标准曲线；图2为OPP的标准曲线；图3为2,3,5,6-TeCP标准曲线；图4为2,3,4,6-TeCP标准曲线；图5为2,3,4,5-TeCP标准曲线；图6为PCP标准曲线。
2.结果与讨论
2.1.萃取体系的选择及优化
在0.1mol/L的碳酸钾溶液中进行加标，加标浓度为0.05mg/L，取加标溶液5mL进行条件优化。
2.1.1萃取剂选择
分别以0.2mL密度大于水且不溶于水的二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳和氯苯为萃取剂，以0.8mL异丙醇作为分散剂，测定不同条件下目标物响应值（峰面积）。结果表明，以四氯化碳作为萃取剂时，各组分的萃取效率都能高于其他三种萃取剂，且在气相色谱检测中，四氯化碳也不干扰待测组分的测定，故选用四氯化碳为本实验的萃取剂。
2.1.2萃取剂用量
实验考察了四氯化碳的用量为0.05、0.1、0.15、0.2、0.25、0.3mL时对提取效率的影响(以0.8mL异丙醇作为分散剂)。结果表明，萃取剂用量越少，目标物的响应值越高，但萃取剂用量低于0.2mL时，下层有机相较少，难于转移到进样品内插管。因此，实验选择萃取剂用量为0.2mL。
2.1.3分散剂选择
以0.2mL四氯化碳为萃取剂，考察甲醇、乙腈、丙酮、异丙醇四种分散剂（加入量为0.8mL）对目标物提取效率的影响。实验结果显示，用异丙醇作分散剂对各组分的萃取效率均高于甲醇、丙酮和乙腈。本实验选择异丙醇为分散剂。
2.1.4分散剂用量
分散剂的体积影响萃取剂在溶液中的分散程度，从而影响目标化合物的提取效率。实验考察了在0.2mL四氯化碳中分别加入0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、1.0mL异丙醇做分散剂时各组分的萃取效率。结果表明，上述分散剂用量对萃取效率没有非常明显影响，当分散剂用量为0.6mL时，萃取效率有微弱优势。选择分散剂用量为0.6mL。
2.2碳酸钾溶液浓度影响
文献表明，在利用原位衍生分散液相微萃取预处理水中的酚类时，溶液中K2CO3的含量会对分析结果产生较大影响。本实验在保持其它条件不变的情况下，调整加标溶液中K2CO3的浓度为0.1、0.15、0.2、0.25moL/L。实验结果显示，随溶液中K2CO3浓度的增加，原位衍生过程中会产生大量气泡而导致溶液冲出，影响测定结果。当加标溶液中K2CO3浓度为0.15moL/L时，萃取效率相对最高。K2CO3含量对萃取效率的影响可能是通过改变溶液pH值产生的。后面的实验中采用0.15moL/L的K2CO3溶液为织物的萃取剂。
2.3衍生剂乙酸酐用量
在1mg/L加标溶液中以0.8mL含有0.2mL四氯化碳的异丙醇和不同体积的乙酸酐作为萃取体系，考察了乙酸酐体积对萃取的影响。乙酸酐体积由50μL增加至400μL过程中，在100-120μL时萃取效率明显增加，而体积超过150μL时，萃取效率出现了一定程度的下降。可能是因为乙酸酐的加入使溶液的pH值降低，影响了萃取效率。而且随乙酸酐加入量的增加，衍生过程中会产生较大量的气泡，对测定结果有一定的影响。实验确定衍生剂乙酸酐为100μL。
2.4校准曲线的建立
扣除相同进样量的空白值后，得到目标化合物的浓度对响应值(色谱峰面积)的线性关系。标准曲线以待测目标化合物的浓度(mg/L)为横坐标，测定值(峰面积)为纵坐标制作标准曲线，确定线性范围，取五个浓度点的化合物量进行偏最小二乘回归，获得回归方程。仪器的检测限(LODs)定义为3倍信噪比(3S/N)，各物质的检测限见（表1）。较低浓度标准曲线见附图1。
表1 5种含氯酚和邻苯基苯酚的线性方程、线性相关系数与检出限（0.001～0.1mg/L）
样品测定结果扣除空白后，对照标准曲线即得到目标化合物的含量。
2.5.基质(标准贴衬)加标回收率测定
分别测定样品（棉标准贴衬）中2个添加水平(5种含氯酚和邻苯基苯酚的浓度为0.02、0.1mg/L)的回收率，GC/MS测定的平均回收率及相对标准偏差见表2所示。标准溶液衍生物谱图见附图7。
表2回收率试验结果
由表2可知，在0.02、0.1mg/L的添加浓度下，满足回收率试验要求。
3结论
本实施例基于强制性国家标准《GB18401-2010国家纺织产品基本安全技术规范》规定的纺织品对人体健康无害要求，以及推荐性国标《GB/T18885-2009生态纺织品技术要求》或Oeko-Tex标准100对纺织品类环境标志产品的定义、分类、基本要求、技术内容及禁用化学物质设定的安全限量，以目前普遍关注的5种含氯酚和邻苯基苯酚为目标化合物，经原位衍生-分散液相微萃取后，用气相色谱-质谱仪（GC-MCD）测定了样品中多种酚类抗菌剂的含量。该方法对目标化合物的相关系数为0.9991～0.9999，线性范围为0.001～1mg/L，检出限(S/N=3)为0.5～5μg/kg，样品加标平均回收率为87.21～103.74%，相对标准偏差为2.67～4.76%。
上述实例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人是能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所做的等效变换或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种原位衍生-分散液相微萃取-气相色谱/质谱联用检测纺织品中酚类抗菌剂的方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：
(1)样品分析：以待测纺织品为试样，剪成0.5cm×0.5cm大小，加入碳酸钾溶液进行萃取，滤液合并后定容作为待测样液；准确移取5mL待测样液，加入衍生-萃取试剂进行原位衍生-分散液相微萃取，离心后移取下层有机层供气相色谱/质谱仪分析检测；其中衍生剂是0.1mL乙酸酐，分散液相微萃取体系中采用的萃取剂为0.2mL四氯化碳，采用的分散剂为0.6mL异丙醇；原位衍生-分散液相微萃取过程是：准确移取5.0mL样品溶液于尖底10mL离心管，将含有0.1mL乙酸酐和0.2mL四氯化碳与0.6mL的异丙醇的混合溶液快速注入到样品溶液中，混匀2min，超声3min，在4000r/min下离心3min，取下层有机相进行气相色谱/质谱分析；
(2)空白分析：以蒸馏水为空白对照，按照步骤(1)进行原位衍生-分散液相微萃取操作，气相色谱/质谱仪分析，作为样品空白；
(3)标准曲线绘制：由标准储备液配制成浓度合适的标准系列溶液，分别按照步骤(1)进行原位衍生-分散液相微萃取，移取有机层供气相色谱/质谱仪分析，所得结果扣除相同进样量的空白值后，得到目标化合物的色谱峰面积响应值对浓度的线性关系即标准曲线；
(4)定性和定量：通过保留时间和特征离子对酚类抗菌剂分别进行定性；通过步骤(1)得到的样品测定值扣除样品空白后对照校准后标准曲线计算得到样品中酚类抗菌剂的含量。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述方法步骤(1)中萃取采用的试样的质量为1.0g，粉碎后加入的萃取剂为0.15mol/L的K2CO3溶液，萃取条件是：1.0g样品中加20mL0.15mol/L碳酸钾溶液室温下超声提取20min，过滤，重复操作一次，残留物再用10mL0.15mol/L碳酸钾溶液清洗；滤液合并于50mL容量瓶中并定容。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述方法步骤(2)中蒸馏水体积为5mL。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述方法步骤(3)中标准系列溶液为2,4,6-三氯苯酚、2,3,5,6-四氯苯酚、2,3,4,5-四氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、五氯苯酚、邻苯基苯酚的混合溶液，每个标准溶液中各组分浓度相同，标准系列溶液中从低到高各组分浓度依次为：0.001mg/L、0.005mg/L、0.01mg/L、0.02mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述方法中气相色谱-质谱仪(GC/MSD)分析时的条件为：色谱柱采用DB-5MS毛细管柱，30m×0.25mm×0.25μm，色谱柱温度：初温60℃保持2min，以15℃/min升至150℃保持3min，再以8℃/min升至190℃保持2min，再以30℃/min升至280℃保持2min；进样口温度：270℃；色谱-质谱接口温度：280℃；离子源温度：230℃；载气：氦气，氦气按体积分数计算纯度>99.999％，流速1.0mL/min；进样量：1.0μL；进样方式：不分流进样；电离方式：电子轰击离子源(EI)；质量扫描范围：50-350amu；全扫描模式&选择离子监测；电离能量：70eV；电子倍增器电压：1.4kV；溶剂延迟：5.0min。
6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于所述方法中纺织品样品选自含有棉、麻、真丝、毛、粘胶、锦纶、涤纶纤维的一种或两种以上的混合纤维的纺织品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310122493.1A CN103217497B (zh) | 2013-04-10 | 2013-04-10 | 原位衍生分散液相微萃取检测纺织品中酚类抗菌剂的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310122493.1A CN103217497B (zh) | 2013-04-10 | 2013-04-10 | 原位衍生分散液相微萃取检测纺织品中酚类抗菌剂的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103217497A CN103217497A (zh) | 2013-07-24 |
| CN103217497B true CN103217497B (zh) | 2014-10-08 |
Family
ID=48815476
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310122493.1A Expired - Fee Related CN103217497B (zh) | 2013-04-10 | 2013-04-10 | 原位衍生分散液相微萃取检测纺织品中酚类抗菌剂的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103217497B (zh) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105467037B (zh) * | 2015-12-24 | 2017-09-22 | 山东出入境检验检疫局检验检疫技术中心 | 中空纤维液相微萃取纺织品中含氯苯酚的检测方法 |
| US9759705B1 (en) | 2016-03-09 | 2017-09-12 | King Fahd University Of Petroleum And Minerals | Automated dispersive liquid-liquid microextraction technique for the analysis of N-nitrosamines in water |
| CN105842376B (zh) * | 2016-04-27 | 2018-02-09 | 江苏德旺化工工业有限公司 | 一种染料中多氯苯酚的检测方法 |
| CN106645448B (zh) * | 2016-09-28 | 2019-11-29 | 广州纤维产品检测研究院 | 纺织品中苯酚类化合物的分离检测方法 |
| CN108445132A (zh) * | 2018-03-26 | 2018-08-24 | 安徽回车服装有限公司 | 一种纺织品化学残留检测方法 |
| CN109557215A (zh) * | 2019-01-16 | 2019-04-02 | 黑龙江八农垦大学 | 衍生后pdms微管萃取根系分泌物中酚类物质的方法 |
| CN111257489A (zh) * | 2020-01-21 | 2020-06-09 | 浙江工业大学 | 基于超声辅助原位冒泡同时衍生-分散液液微萃取分析水中挥发酚类化合物的方法 |
| CN112098558B (zh) * | 2020-09-21 | 2022-07-01 | 秦皇岛海关技术中心 | 一种同时测定葡萄酒中多种木塞污染物的方法 |
| CN114720612B (zh) * | 2022-04-28 | 2024-02-27 | 中国检验检疫科学研究院 | 一种快速测定纺织品中游离甲醛的方法 |
| CN115128199A (zh) * | 2022-07-22 | 2022-09-30 | 郑州大学第一附属医院 | 吸头式微萃取注射液、口服液中糠醛类化合物的检测方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102914608B (zh) * | 2012-11-12 | 2013-10-30 | 天津出入境检验检疫局动植物与食品检测中心 | 应用膜分离和全二维气相色谱-飞行时间质谱快速检测中药中农药多残留的方法 |
-
2013
- 2013-04-10 CN CN201310122493.1A patent/CN103217497B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103217497A (zh) | 2013-07-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103217497B (zh) | 原位衍生分散液相微萃取检测纺织品中酚类抗菌剂的方法 | |
| CN102353742B (zh) | 静态顶空-气相色谱质谱选择性测定烟用白乳胶中7种苯系物的方法 | |
| CN101718752B (zh) | 气相色谱-质谱测定化妆品中多溴联苯醚残留的检测方法 | |
| CN103926348A (zh) | 同时测定茶鲜叶中有机磷类及拟除虫菊酯类农药残留量的分析方法 | |
| CN110161150A (zh) | 基于多功能在线进样测定水中挥发特性有机物的gc-ms方法 | |
| CN106596778A (zh) | 全氟酸类物质的检测方法 | |
| CN107655991B (zh) | 土壤中6种邻苯二甲酸酯的测定方法 | |
| CN111965287A (zh) | 一种基于超高压高效液相色谱串联质谱法测定土壤中的5种硝基酚类化合物的方法 | |
| CN103869025B (zh) | 一种检测茶鲜叶中农药残留的前处理方法及该方法的应用 | |
| CN103308641A (zh) | 烟草及烟草制品中三种酰胺类除草剂的高效液相色谱-串联质谱测定方法 | |
| CN106645443A (zh) | 一种消费品中短链氯化石蜡和中链氯化石蜡的测定方法 | |
| CN102269744A (zh) | 一种纺织品中二甲基甲酰胺残留量的快速检测方法 | |
| Chauret et al. | Gas chromatographic-mass spectrometric analysis of ginkgolides produced by Ginkgo biloba cell culture | |
| Lu et al. | Determination of chlorobenzenes in textiles by pressurized hot water extraction followed by vortex-assisted liquid–liquid microextraction and gas chromatography–mass spectrometry | |
| CN109085266A (zh) | 一种纺织品中喹啉的测定方法 | |
| CN102507773B (zh) | 静态顶空-气相色谱质谱选择性测定烟用白乳胶中残余乙酸乙烯酯的方法 | |
| CN102062766B (zh) | 一种化妆品中壬基苯酚的测定方法 | |
| Okanouchi et al. | Determination of benzophenones in river-water samples using drop-based liquid phase microextraction coupled with gas chromatography/mass spectrometry | |
| CN109633047B (zh) | 一种同时检测消费品中多种邻苯二甲酸酯类塑化剂的方法 | |
| CN105334282B (zh) | 一种地表水体中环境雌激素的共检测方法 | |
| CN104502486B (zh) | 一种应用顶空-固相微萃取技术测定奶粉中甲基香兰素和乙基香兰素的方法 | |
| CN103399111B (zh) | 一种基于顶空-气质联用选择性测定干性食品包装纸中乙二醇乙醚乙酸酯的方法 | |
| CN106770722A (zh) | 一种基于mspd法检测动物肌肉中六溴环十二烷手性异构体的方法 | |
| Zhang et al. | Determination of diamondoids in crude oils using gas purge microsyringe extraction with comprehensive two dimensional gas chromatography-time-of-flight mass spectrometry | |
| Huang et al. | Determination of the banned phthalates in PVC plastic of toys by the Soxhlet extraction-gas chromatography/mass spectrometry method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20141008 Termination date: 20180410 |