CN103196903B - 一种提高锰氧化物中Mn2+含量测定和滴定终点判断的准确度的方法 - Google Patents
一种提高锰氧化物中Mn2+含量测定和滴定终点判断的准确度的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103196903B CN103196903B CN201310040940.9A CN201310040940A CN103196903B CN 103196903 B CN103196903 B CN 103196903B CN 201310040940 A CN201310040940 A CN 201310040940A CN 103196903 B CN103196903 B CN 103196903B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- titration
- edta standard
- standard solution
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000004448 titration Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L manganese oxide Inorganic materials [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 title abstract description 29
- PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Mn+2] PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 11
- WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N Manganese(2+) Chemical compound [Mn+2] WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 claims 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 claims 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 abstract description 28
- 238000012360 testing method Methods 0.000 abstract description 7
- ZQWICJYATMSSSD-UHFFFAOYSA-M chembl2028584 Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(N=NC3=C4C=CC=CC4=CC=C3O)=C(O)C=C(S([O-])(=O)=O)C2=C1 ZQWICJYATMSSSD-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 abstract 1
- 229910001437 manganese ion Inorganic materials 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 2
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQKOJSSIKZIEJC-UHFFFAOYSA-N manganese(2+) oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Mn+2].[Mn+2].[Mn+2].[Mn+2] LQKOJSSIKZIEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035772 mutation Effects 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- AVPYQKSLYISFPO-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC=C(C=O)C=C1 AVPYQKSLYISFPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002097 Lithium manganese(III,IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- KLARSDUHONHPRF-UHFFFAOYSA-N [Li].[Mn] Chemical compound [Li].[Mn] KLARSDUHONHPRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000011978 dissolution method Methods 0.000 description 1
- CPABIEPZXNOLSD-UHFFFAOYSA-N lithium;oxomanganese Chemical compound [Li].[Mn]=O CPABIEPZXNOLSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMIPFLVOWGHZQD-UHFFFAOYSA-N manganese(3+) Chemical compound [Mn+3] MMIPFLVOWGHZQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
本发明涉及一种提高锰氧化物中Mn2+含量测定和滴定终点判断的准确度的方法，在一定温度下，加热使样品与酸反应，Mn2+溶解出来并进入溶液。加入铬蓝黑R指示剂，用EDTA标准溶液进行首次滴定，在水浴锅中加热后取出，继续再次滴定EDTA标准溶液，再在水浴锅中加热后取出，然后小心滴定EDTA标准溶液直至出现由橙色突变为蓝色，记录下消耗的EDTA标准溶液的体积V。根据滴定结果，通过公式可以准确地测试出Mn2+含量。本发明所述方法成本低，常规的水浴加热就可以完成实验，滴定终点变色明显，重复性好，提高了测试的准确度。
Description
技术领域
本发明涉及一种提高锰氧化物中Mn2+含量测定和滴定终点判断的准确度的方法，其利用多次加热法，使滴定终点突变十分明显，提高了锰氧化物中Mn2+含量测定的准确度。
背景技术
锰的氧化物种类繁多，例如MnO、Mn2O3、Mn3O4、Mn5O8、MnO2等，通常其中的一种或者多种组成一种混合物。锰的氧化物在电池和催化材料中应用非常广泛，然而二价锰离子的含量与分布直接关系到材料的结构与活性，例如，锰的氧化物可以作高比容电容器阴极材料，锰氧摩尔比较直接影响电容器的性能；锰的氧化物的锰离子价态与分布直接关系锂锰氧阴极材料的晶体结构和电化学活性；锰的氧化物是低温脱硝催化剂的主要活性成分，几种锰的氧化物的混合物有利于提高脱硝催化剂的性能；以锰的氧化物为催化剂，可以合成对氯苯甲醛。吴辛友等（吴辛友，二氧化锰中Mn2+、Mn3+、Mn4+测定方法的研究及应用[J].理化检验：化学分册，35（1997）204-206）利用选择溶解法对二氧化锰中Mn2+、Mn3+、Mn4+进行了测定。熊奇等（熊奇，黄可龙，刘素琴，左晓希，尖晶石型四氧化三锰中Mn2+、Mn3+、Mn4+的测定方法和离子分布的研究[J].分析试验室,19（2000）68-70）采用选择性溶解法和计算法相结合的方法测试了尖晶石型四氧化三锰中锰离子的价态与分布。徐茶清等（徐茶清，田彦文，谢祥添，翟玉春，王自霞，LiMn2O4中锰的价态与合成工艺的关系[J].29（2005）515-517）研究了不同工艺下合成的锰锂氧化物中锰的不同价态的含量及平均价态。虽然一些研究者在常温下通过EDTA滴定来测定溶液中Mn2+的含量，但是二价锰离子含量的测定方法无法明确判断滴定终点，即终点颜色突变不明显，严重地影响到实验数据的准确性与可靠性。
发明内容
本发明所要解决的技术问是针对上述现有技术而提供一种提高锰氧化物中Mn2+含量测定和滴定终点判断的准确度的方法，从而精确地测量锰氧化物中Mn2+的含量，用于对相关材料性能的分析，并指导其合成。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案是：一种提高锰氧化物中Mn2+含量测定和滴定终点判断的准确度的方法，其包括有以下步骤：
（1）在称量误差为±0.1%范围内，称取0.5000g的被测样品于锥形瓶中，加入15-25毫升硫酸铵溶液和1毫升硫酸溶液，混合均匀，置于水溶液中加热，然后冷却至室温，并过滤，加入0.1g抗坏血酸，用氨水调pH至中性，加入15-20毫升氨水-氯化铵缓冲溶液，稍微晃动至均匀；
（2）加入6-10滴铬蓝黑R指示剂，用EDTA标准溶液进行首次滴定，在水浴锅中加热后取出，继续再次滴定EDTA标准溶液，再在水浴锅中加热后取出，然后小心滴定EDTA标准溶液直至出现由橙色突变为蓝色，记录下消耗的EDTA标准溶液的体积V；
（3）然后按下式计算锰氧化物中Mn2+含量，以MnO计：W=C×V×7.1/m
式中：W为被测样品中Mn2+含量，单位为%；
C为EDTA标准溶液的浓度，单位为mol/L；
V为测定过程中消耗EDTA标准溶液的体积，单位为ml；
m为被测样品质量，单位为g；
按上述方案，步骤1）所述的水溶液中加热温度为95±2℃，加热时间为15分钟。
按上述方案，步骤2）所述的在水浴锅中加热的温度为80±2℃，加热时间为2-5分钟。
本发明的基本原理：在接近滴定终点时，溶液中Mn2+的含量较低，连续滴定使溶液中络合剂EDTA浓度增高，会导致滴定终点突越较大；EDTA是酸性物质，连续测定时，没有及时反应的EDTA会引起溶液pH发生变化，会导致滴定终点突越较大。在合适的温度下滴定，可以加快反应速度；分次滴定，可以使EDTA及时反应，不会出现溶液中EDTA浓度较高和改变溶液pH值的情况，故滴定终点不会产生突越，测试重复性好，结果精确。
本发明的有益效果在于：1）本发明的测试方法成本低，常规的水浴加热就可以完成实验；2）本发明采用分次加热滴定，滴定终点变色明显，溶液颜色由橙色突变为蓝色，提高了测试的准确度。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的实施例进行详细的说明，但是此说明不会构成对本发明的限制。
一种提高锰氧化物中Mn2+含量测定和滴定终点判断的准确度的方法，该方法包括以下步骤：
1）在测试锰氧化物中Mn2+含量之前，先通过现有的测试方法（即熊奇等（熊奇，黄可龙，刘素琴，左晓希，尖晶石型四氧化三锰中Mn2+、Mn3+、Mn4+的测定方法和离子分布的研究[J].分析试验室,19（2000）68-70）采用选择性溶解法和计算法相结合的方法测试了尖晶石型四氧化三锰中锰离子的价态与分布），粗略测试被测样品中锰氧化物中Mn2+含量，得到滴定EDTA标准溶液体积为V0；
2）将被测样品在105摄氏度下烘干到恒重，在精度为0.1毫克的电子天平上称取0.5克的被测样品于250毫升的锥形瓶中，用20毫升的量筒准确量取20毫升硫酸铵溶液加入锥形 瓶，再加入1毫升硫酸溶液，混合均匀，放在95℃的水溶液中加热15分钟冷却至室温，并过滤；加入0.1g抗坏血酸，用氨水调pH至中性，加入15毫升氨水-氯化铵缓冲溶液，稍微晃动至均匀。接着，加入6滴铬蓝黑R指示剂，用EDTA标准溶液滴定至（50%±5%）V0，放在80℃的水浴锅中加热2-5分钟后取出，继续滴定EDTA标准溶液，滴定至（75%±5%）V0，再加热2-5分钟后取出，然后小心滴定EDTA标准溶液直至出现由橙色突变为蓝色，记录下消耗的EDTA标准溶液的体积V。然后按下式计算锰氧化物中Mn2+含量（以MnO计）：
W=C×V×7.1/m
式中：W为被测样品中Mn2+含量，单位为%；
C为EDTA标准溶液的浓度，单位为mol/L；
V为测定过程中消耗EDTA标准溶液的体积，单位为ml；
m为被测样品质量，单位为g；
本方法与现有的滴定终点判断的方法相比较，分析结果对比如下：
本方法与现有的滴定终点判断方法相比较，可以明显看到数据的稳定性有较大的差别，由于本方法滴定终点突变明显，能准确地判断滴定终点，数据的重复性好，提高了锰氧化物中Mn2+含量测定和滴定终点判断的准确度。
Claims (1)
1.一种提高锰氧化物中Mn2+含量测定和滴定终点判断的准确度的方法，其包括有以下步骤：
（1）在称量误差为±0.1%范围内，称取0.5000g的被测样品于锥形瓶中，加入15-25毫升硫酸铵溶液和1 毫升硫酸溶液，混合均匀，置于水溶液中加热，然后冷却至室温，并过滤，加入0.1 g抗坏血酸，用氨水调pH至中性，加入15-20毫升氨水-氯化铵缓冲溶液，稍微晃动至均匀，步骤（1）所述的水溶液中加热温度为95±2℃，加热时间为15分钟；
（2）加入6-10滴铬蓝黑R指示剂，用EDTA标准溶液进行首次滴定，在水浴锅中加热后取出，继续再次滴定EDTA标准溶液，再在水浴锅中加热后取出，然后小心滴定EDTA标准溶液直至出现由橙色突变为蓝色，记录下消耗的EDTA标准溶液的体积V，步骤（2）所述的在水浴锅中加热的温度为80±2℃，加热时间为2-5分钟；
（3）然后按下式计算锰氧化物中Mn2+含量，以MnO计：W=C×V×7.1/m
式中：W为被测样品中Mn2+含量，单位为%；
C为EDTA标准溶液的浓度，单位为mol/L；
V为测定过程中消耗EDTA标准溶液的体积，单位为ml；
m为被测样品质量，单位为g。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310040940.9A CN103196903B (zh) | 2013-02-01 | 2013-02-01 | 一种提高锰氧化物中Mn2+含量测定和滴定终点判断的准确度的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310040940.9A CN103196903B (zh) | 2013-02-01 | 2013-02-01 | 一种提高锰氧化物中Mn2+含量测定和滴定终点判断的准确度的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103196903A CN103196903A (zh) | 2013-07-10 |
| CN103196903B true CN103196903B (zh) | 2015-05-27 |
Family
ID=48719595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310040940.9A Expired - Fee Related CN103196903B (zh) | 2013-02-01 | 2013-02-01 | 一种提高锰氧化物中Mn2+含量测定和滴定终点判断的准确度的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103196903B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108007927A (zh) * | 2017-12-12 | 2018-05-08 | 江苏盐城环保科技城重金属防治研究中心 | 一种采用edta配合滴定法检测锰渣中锰含量的方法 |
| CN111830018A (zh) * | 2020-07-13 | 2020-10-27 | 广东佳纳能源科技有限公司 | 镍钴锰三元材料或镍钴锰三元材料前驱体中镍钴锰总量的测定方法 |
| CN113418910A (zh) * | 2021-06-01 | 2021-09-21 | 佛山市德方纳米科技有限公司 | 一种铁离子含量的测定方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101614719B (zh) * | 2009-07-30 | 2011-04-13 | 攀钢集团钢铁钒钛股份有限公司 | 高锰酸钾氧化—硫酸亚铁铵滴定法测定钒含量 |
| CN101949859B (zh) * | 2010-09-10 | 2012-07-04 | 江南工业集团有限公司 | 一种盐浴亚硝酸钠、硝酸钾混合盐的连续测定方法 |
| CN102012362B (zh) * | 2010-10-15 | 2012-02-22 | 宁波市环境监测中心 | 一种分光光度法快速测定水中高锰酸盐指数的方法 |
| CN102128836B (zh) * | 2010-12-06 | 2013-02-13 | 天津钢铁集团有限公司 | 一种碳锰合金中锰的检测方法 |
-
2013
- 2013-02-01 CN CN201310040940.9A patent/CN103196903B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103196903A (zh) | 2013-07-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102128836B (zh) | 一种碳锰合金中锰的检测方法 | |
| CN102854085B (zh) | 一种磷酸铁锂中碳含量的测定方法 | |
| CN109917070A (zh) | 三元正极材料中残留游离锂含量的检测方法 | |
| CN114487263B (zh) | 测定含镍钴锰废料中镍钴锰含量的方法 | |
| CN106290334B (zh) | 钴锰原料中钴和锰含量的化学测定方法 | |
| CN102288514B (zh) | 一种游离碳的分析方法 | |
| CN102507556A (zh) | 测定硅钒铁的钒含量的方法 | |
| CN108918752A (zh) | 一种络合滴定法测定ncm物料中镍、钴和锰总量的方法 | |
| CN101995385B (zh) | 一种钒电池正极电解液浓度的紫外定量测定方法及其应用 | |
| CN103439454B (zh) | 电位滴定法测定五氧化二钒含量的方法 | |
| CN103196903B (zh) | 一种提高锰氧化物中Mn2+含量测定和滴定终点判断的准确度的方法 | |
| CN103226099A (zh) | 磷酸铁锂中三价铁含量的测定 | |
| CN103776953A (zh) | 一种锂电池三元正极材料中钴含量的测定方法 | |
| CN102288726A (zh) | 一种钒电池电解液酸度pH滴定定量测定方法及其应用 | |
| CN105115922A (zh) | 一种磷酸铁锂/碳复合材料中铁含量的检测方法 | |
| CN104181158A (zh) | 一种钒电池电解液中四价和五价钒离子浓度的测定方法 | |
| CN104101576B (zh) | 一种测定钢中镍含量的方法 | |
| CN106290705A (zh) | 利用硫酸亚铁铵容量法测定碳锰球中锰量的方法 | |
| CN107290292B (zh) | 一种铅酸蓄电池中添加剂在铅膏中分散效果的检测方法 | |
| CN106932529A (zh) | 一种UO2-BeO芯块中铀含量的测定方法 | |
| CN105301194B (zh) | 正极活性材料表面包覆效果的检测方法 | |
| CN104713923A (zh) | 一种全钒液流电池负极电解质溶液钒离子浓度定量测定方法 | |
| CN100533131C (zh) | 钴化合物或含有钴化合物的组合物中钴平均价态测定方法 | |
| CN104678050A (zh) | 碘量法测定磷酸铁锂中三价铁含量的方法 | |
| WO2024045358A1 (zh) | 铁铬液流电池系统平衡度的测试方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150527 Termination date: 20190201 |