CN103188932B - 农药用展着剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种农药用展着剂组合物,其含有:(A)多糖类5~30重量%、(B)聚氧化烯失水山梨醇脂肪酸酯5~40重量%、以及(C)选自聚氧化烯烷基醚、失水山梨醇脂肪酸酯、及硅酮系表面活性剂中的1种以上的非离子表面活性剂5~40重量%,(A)的5重量%水溶液的25℃下的粘度为5000mPa·s以上,(A)/〔(B)+(C)〕重量比为10/90~40/60。
Description
技术领域
本发明涉及农药用展着剂组合物及农药组合物。
背景技术
杀虫剂、杀菌剂、植物生长激素、除草剂等农药由植物或者害虫等动物吸收后可以开始发挥其效果。但是,经常会在植物表面分泌出蜡类脂类、或密生有羽毛状的纤维、或者在表面存在微细的凹凸,另一方面,在害虫的表面也有与角蛋白质相同的层,都具有将农药水溶液弹开的性质。由此,即使在散布了农药的情况下,也会产生无法获得所期望的效果的问题。
所以,为了弥补该缺点,以提高农药的湿展性(易浸润展开性)为目的,农药用展着剂被以乳剂、可湿性粉体为中心在农业领域中广泛地使用。农药用展着剂利用作为主要成分的表面活性剂降低表面张力而获得所述湿展性,而在实用上还是决定乳化、分散、渗透、固着、悬浊、消泡等物理化学的性质的重要的辅助剂。
以往作为农药用展着剂,已知有聚氧乙烯失水山梨醇酯、聚氧乙烯烷基(或芳基)醚、聚氧乙烯脂肪酸酯等非离子表面活性剂、直链烷基苯磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸酯、木质素磺酸盐、聚萘基磺酸盐等阴离子表面活性剂、或者聚丙烯酸盐等高分子化合物。
例如,在日本特开平6-329503、日本特开平9-278605、日本特开平10-231202中,记载有将特定的环氧烷烃加成型的非离子表面活性剂用于农药用展着剂中的内容。另外,在日本特开2000-001404中,公开了以特定比率含有失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚和聚醚改性硅酮的农药用展着剂组合物。此外,在日本特开2001-288006中,公开了将熔点不同的2种表面活性剂并用的农药用展着剂组合物,记载有低温稳定性优异的内容。另外,在日本特开2007-176855中,公开了含有以阴离子性低聚物或聚合物的酸的阴离子残基作为平衡离子的阳离子性化合物的农药用展着剂组合物。另外,为了防止因降雨等而从叶面等上将农药冲走,作为固着剂,提出了含有其2重量%水溶液的粘度为10~2000mPa·s的纤维素衍生物的农业园艺用颗粒可湿性粉体(例如日本特开2005-132741)。
日本特开平9-077617公开了利用美贝霉素化合物来促进有效成分的效果,防止松类的枯损。日本特开平9-110617公开了利用吡螨胺等来促进有效成分的效果,防止松类的枯损。日本特开平11-147803公开了利用嘧螨醚等来促进有效成分的效果,防止松类的枯损。日本特开平11-071202公开了含有杀菌剂和可溶性淀粉的杀菌剂。日本特表2009-522332公开了含有难溶性有机农药化合物和溶剂混合物的液状浓制剂。WO-A2008/032671公开了含有阳离子性有害生物防治活性成分或酸和非离子性增稠剂、非离子性表面活性剂、固体活性成分及水的悬浊状有害生物防治剂。
发明内容
本发明涉及一种农药用展着剂组合物,其含有:(A)多糖类〔以下称作(A)成分〕5~30重量%、(B)聚氧化烯失水山梨醇脂肪酸酯〔以下称作(B)成分〕5~40重量%、以及(C)选自聚氧化烯烷基醚、失水山梨醇脂肪酸酯、及硅酮系表面活性剂中的1种以上的非离子表面活性剂〔以下称作(C)成分〕5~40重量%,(A)成分的5重量%水溶液的25℃下的粘度为5000mPa·s以上,(A)成分的含量与(B)成分的含量及(C)成分的含量的合计的重量比(A)/〔(B)+(C)〕为10/90~40/60。
另外,本发明涉及一种农药组合物,其含有所述本发明的农药用展着剂组合物、和选自杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、除草剂及植物生长调节剂各自的有效成分中的任意一种的农药原体。
另外,本发明涉及一种农作物的生产方法,其包括将所述本发明的农药用展着剂组合物、和选自杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、除草剂、及植物生长调节剂各自的有效成分中的任意一种的农药原体向农药原体的对象物施加的工序。
另外,本发明涉及一种农作物的生产方法,其包括将所述本发明的农药组合物向农药原体的对象物施加的工序。
另外,本发明涉及一种农药的效力增强方法,其将选自杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、除草剂及植物生长调节剂中的农药原体与上述本发明的农药用展着剂组合物一起应用于对象物。此外,还涉及上述农药用展着剂组合物的增强选自杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、除草剂及植物生长调节剂中的农药原体的用途。
具体实施方式
以往的农药用展着剂组合物虽然湿展性优异,然而无法充分地防止农药的垂落。日本特开2005-132741中,公开了防止农药从叶面等上流下的技术,然而其效果不能说很充分。
所以,本发明提供一种农药用展着剂组合物,其农药的湿展性(易浸润展开性)优异,并且可以防止附着于植物或害虫上的农药的垂落而提高农药的附着量,有效地增强农药的效力,另外,容易制剂化,并且保存稳定性也很优异。
根据本发明的农药用展着剂组合物及农药组合物,可以提高农药的湿展性,并且防止附着于植物或害虫上的液滴的垂落而提高农药的附着量,有效地增强农药的效力。另外,根据本发明的农作物的生产方法,可以提高农药原体向对象物上的附着性,提高生产性。另外,本发明的农药用展着剂组合物在制成单液型的组合物时的制剂化容易,并且保存稳定性也很优异。
本发明的农药用展着剂组合物含有:(A)多糖类〔(A)成分〕5~30重量%、(B)聚氧化烯失水山梨醇脂肪酸酯〔(B)成分〕5~40重量%、以及(C)选自聚氧化烯烷基醚、失水山梨醇脂肪酸酯、及硅酮系表面活性剂中的1种以上的非离子表面活性剂〔(C)成分〕5~40重量%,(A)成分的5重量%水溶液的25℃下的粘度为5000mPa·s以上,(A)成分的含量与(B)成分的含量及(C)成分的含量的合计的重量比(A)/〔(B)+(C)〕为10/90~40/60。
对于本发明的农药用展着剂着剂组合物可以增强农药的效力的理由并不十分清楚,然而可以推测,高浓度的(A)成分使液滴的粘性增加,同时(B)成分及(C)成分使液滴的表面张力降低,此外通过恰当地调整(A)~(C)成分的比例,液滴的湿展性与粘性可以取得平衡,湿展性优异,而另一方面,抑制了农药的垂落,有效地增强了农药的效力。
<(A)成分>
本发明中所用的(A)成分为多糖类,从抑制农药的垂落的观点考虑,作为本发明中所用的(A)成分的具体例,可以举出瓜尔胶、黄原胶、淀粉、纤维素、塔拉胶、刺槐豆胶、鹿角菜胶、及它们的衍生物。作为瓜尔胶衍生物,例如可以举出羟丙基瓜尔胶、羧甲基羟丙基瓜尔胶、阳离子化瓜尔胶等。作为黄原胶衍生物,例如可以举出羟丙基黄原胶等。作为淀粉衍生物,例如可以举出羧甲基化淀粉、羟基烷基化淀粉、羟丙基交联淀粉、接枝化淀粉、乙酸淀粉等。作为纤维素衍生物,例如可以举出羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素等。它们当中,从防止附着于植物或害虫上的农药的垂落而提高农药的附着量的观点考虑,优选选自瓜尔胶、黄原胶、刺槐豆胶、淀粉、纤维素及它们的衍生物中的一种以上的多糖类,更优选选自瓜尔胶、淀粉、纤维素及它们的衍生物中的一种以上的多糖类,进一步优选选自瓜尔胶、瓜尔胶衍生物、羧甲基化淀粉、羟基烷基化淀粉、乙酸淀粉、羟丙基纤维素、及羟丙基甲基纤维素中的一种以上的多糖类,更进一步优选选自瓜尔胶、瓜尔胶衍生物及羟基烷基化淀粉中的一种以上的多糖类,更进一步优选瓜尔胶及瓜尔胶衍生物。
对于本发明中的(A)成分,从防止液滴的垂落及提高有效成分向植物或害虫等对象物上的附着性的观点考虑,(A)成分的5重量%水溶液的25℃下的粘度(以下也简称为“5%粘度”)为5000mPa·s以上,优选为10000mPa·s以上,更优选为50000mPa·s以上。另外,从提高湿展性的观点、提高制剂化容易性(是指可以很容易地制造单液型组合物,以下相同)的观点、提高保存稳定性的观点考虑,所述5%粘度优选为3500000mPa·s以下,更优选为2500000mPa·s以下,进一步优选为1000000mPa·s以下。综合所述观点,所述5%粘度优选为5000~3500000mPa·s,更优选为10000~3500000mPa·s,进一步优选为50000~2500000mPa·s,更进一步优选为50000~1000000mPa·s。而且,利用实施例记载的方法测定5%粘度。
而且,在本发明中所用的(A)成分中也可以使用市售的材料。作为市售品,例如作为瓜尔胶,有三晶(株)制的Maypro系列,作为淀粉,有日淀化学(株)制的Kiprogum系列、Piostarch系列,作为黄原胶,有三荣源FFI(株)制的Bistop系列,作为纤维素,有日本曹达(株)制的HPC系列、信越化学工业(株)制的Metolose系列、三晶(株)制的KLUCEL系列等。
<(B)成分>
本发明中所用的(B)成分是聚氧化烯失水山梨醇脂肪酸酯,起到提高稳定性、提高湿展性及提高附着性的作用。作为(B)成分的聚氧化烯失水山梨醇脂肪酸酯,从提高湿展性及提高附着性的观点考虑,作为构成其亲水基的聚氧化烯基,优选含有聚氧乙烯基。基于相同的观点,聚氧化烯基的平均加成摩尔数优选为1~50,更优选为6~40,进一步优选为6~30。另外,聚氧化烯的失水山梨醇脂肪酸酯的疏水基优选为烷基,烷基无论是直链还是支链的哪种都可以,然而从提高附着性的观点考虑,优选碳数为8~22,更优选碳数为10~18,进一步优选碳数为12~18。作为(B)成分,从提高稳定性、提高湿展性及提高附着性的观点考虑,优选聚氧乙烯(乙烯氧基的平均加成摩尔数6~30)失水山梨醇脂肪酸(碳数8~22)酯,具体来说,优选聚氧乙烯失水山梨醇油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇棕榈酸酯。
<(C)成分>
本发明中所用的(C)成分是选自聚氧化烯烷基醚、失水山梨醇脂肪酸酯、及硅酮系表面活性剂中的1种以上的非离子表面活性剂,起到使(A)成分易于高浓度化、提高组合物的保存稳定性、并且提高农药向植物或害虫等对象物上的附着性的作用。作为(C)成分,从提高制剂化容易性、保存稳定性及附着性的观点考虑,更优选为失水山梨醇脂肪酸酯。
作为所述聚氧化烯烷基醚,从提高农药向植物、害虫等对象物上的附着性的观点考虑,作为构成其亲水基的聚氧化烯基优选含有聚氧乙烯基。基于相同的观点,聚氧化烯基的平均加成摩尔数优选为4~40,更优选为6~20,进一步优选为6~15。另外,构成聚氧化烯烷基醚的疏水基的烷基无论是直链还是支链的哪种都可以,然而从提高农药向植物、害虫等对象物上的附着性的观点考虑,优选碳数为8~22,更优选碳数为10~18,进一步优选碳数为12~18。
作为所述失水山梨醇脂肪酸酯,其疏水基优选为烷基,烷基无论是直链还是支链的哪种都可以,然而从提高农药向植物、害虫等对象物上的附着性的观点考虑,优选碳数为8~22,更优选碳数为10~18,进一步优选碳数为12~18。
作为所述硅酮系表面活性剂,有侧链改性型〔下述式(1)〕、两末端改性型〔下述式(2)〕、单末端改性型〔下述式(3)〕、两末端侧链改性型〔下述式(4)〕等,可以举出其亲水性取代基(各式中的X)为聚醚型〔下述式(5)〕、聚甘油型〔下述式(6)〕、吡咯烷酮型〔下述式(7)〕、甜菜碱型〔下述式(8)〕、硫酸盐型〔下述式(9)〕、磷酸盐型〔下述式(10)〕、季盐型〔下述式(11)〕的基团的硅酮系表面活性剂。它们当中,从提高制剂化容易性、保存稳定性及农药向植物、害虫等对象物上的附着性的观点考虑,优选作为聚醚型〔下述式(5)〕的聚醚型改性硅酮系表面活性剂,更优选聚氧化烯改性七甲基三硅氧烷。
[化1]
式中,m、n分别是0~100的整数,X分别是选自下述式(5)~(11)中的基团,优选为下述式(5)的基团。
[化2]
聚醚型
-C3H6O[(C2H4O)a/(C3H6O)b]R(5)
聚甘油型
-C3H6O[CH2CH(OH)CH2O]cH(6)
吡咯烷酮型
甜菜碱型
-C3H6N+(CH3)2CH2COO-(8)
硫酸盐型
-C3H6O(C2H4O)dSO3M(9)
磷酸盐型
季盐型
-C3H6N+(CH3)3·Y-(11)
式中,a~e是平均加成摩尔数,分别是0~50的数。R是碳数1~24的烃基(优选为烷基),M是钠、钾等碱金属,Y-是氯化物离子等卤化物离子。
<(D)成分>
本发明的农药用展着剂组合物优选为液体组合物,该情况下,可以使用适当的溶剂或分散剂。作为溶剂或分散剂,可以举出水、有机溶剂,然而从(A)成分的高浓度化、提高制剂化容易性及提高保存稳定性的观点考虑,优选含有有机溶剂,此外还优选含有(D)选自多元醇系溶剂及二元醇醚系溶剂中的一种以上的有机溶剂〔以下称作(D)成分〕。
作为多元醇系溶剂,可以举出乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙甘醇、甘油、二甘油、三甘油等低级多元醇等,然而从(A)成分的高浓度化的观点、提高制剂化容易性及保存稳定性的观点考虑,优选丙二醇、二甘醇。
作为二元醇醚系溶剂,可以举出甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、乙二醇异丙醚、二甘醇单甲醚、三甘醇单甲醚、二甘醇二甲基醚、丁基溶纤剂等,然而从(A)成分的高浓度化的观点、提高制剂化容易性及提高保存稳定性的观点考虑,优选二甘醇单甲醚、丁基溶纤剂。
所以,作为(D)成分,优选选自乙二醇、二甘醇、丙二醇、二甘醇单甲醚、及丁基溶纤剂中的一种以上的有机溶剂。
<农药用展着剂组合物的组成等>
对于(A)成分,从防止附着于植物或害虫上的液滴的垂落而提高附着量、增强农药的效力的观点、提高制剂化容易性及提高组合物的保存稳定性的观点考虑,在本发明的农药用展着剂组合物中含有5~30重量%,然而优选含有9~30重量%,更优选含有10~25重量%,进一步优选含有10~20重量%。
对于(B)成分,从提高农药的湿展性、(A)成分的高浓度化、及防止附着于植物或害虫上的液滴的垂落而提高附着量、增强农药的效力的观点考虑,在本发明的农药用展着剂组合物中,含有5~40重量%,优选含有9~30重量%,更优选含有15~25重量%。
对于(C)成分,从提高制剂化容易性、(A)成分的高浓度化及防止附着于植物或害虫上的液滴的垂落而提高附着量、增强农药的效力的观点考虑,在本发明的农药用展着剂组合物中,含有5~40重量%,优选含有10~30重量%,更优选含有15~30重量%。
对于(D)成分,从提高制剂化容易性、提高组合物的保存稳定性、及(A)成分的高浓度化的观点考虑,在本发明的农药用展着剂组合物中,优选含有5~30重量%,更优选含有10~30重量%,进一步优选含有15~25重量%。另外,溶剂或分散剂当中,水也可以是本发明的农药用展着剂组合物的余部。
对于本发明的农药用展着剂组合物,从提高制剂化容易性、提高组合物的保存稳定性、(A)成分的高浓度化、提高药液的湿展性及防止附着于植物或害虫上的液滴的垂落而提高附着量、增强农药的效力的观点考虑,(A)成分的含量与(B)成分的含量和(C)成分的含量的合计的重量比(A)/〔(B)+(C)〕为10/90~40/60,优选为15/75~35/65,更优选为20/80~35/65。
以往,作为代表性的多糖类的纤维素衍生物多被用于颗粒状制剂中,由此使用了低粘度的纤维素衍生物等。根据本发明人等的研究判明,在农药用展着剂组合物中,如果是低粘度的纤维素衍生物,则所并用的农药或肥料等农业用有效成分向植物、害虫等对象物上的附着性不够充分。另一方面,当想要向单液型的组合物中高浓度地配合高粘度的多糖类时,在配合时会有凝胶部分的产生或发生粘度上升。本发明中使用高粘度的(A)成分可以提高制剂化容易性及组合物的保存稳定性,虽然可以实现(A)成分的高浓度化的理由并不清楚,然而可以推测,通过将(A)~(C)成分的含量设为所述特定范围,(B)成分、(C)成分的性能就会良好地显现出平衡,可以高浓度地配合(A)成分。
对于本发明的农药用展着剂组合物,从提高制剂化容易性、提高组合物的保存稳定性的观点、(A)成分的高浓度化、提高药液的湿展性及防止附着于植物或害虫上的液滴的垂落而提高附着量、增强农药的效力的观点考虑,(B)成分的含量与(C)成分的含量的重量比(B)/(C)优选为60/40~25/75,更优选为55/45~25/75,进一步优选为50/50~30/70。
另外,对于本发明的农药用展着剂组合物,从提高药液的湿展性、(A)成分的高浓度化及防止附着于植物或害虫上的液滴的垂落而提高附着量、增强农药的效力的观点考虑,优选合计含有20~50重量%的(B)成分和(C)成分,更优选含有30~50重量%,进一步优选含有25~45重量%。
本发明的农药用展着剂组合物可以含有酪蛋白等固着剂、萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸盐等分散剂等。
<农药组合物>
本发明的农药组合物如前所述是含有本发明的农药用展着剂组合物和农药原体的物质。这里,所谓农药原体是指农药的有效成分。作为本发明的农药组合物,可以举出含有本发明的农药用展着剂组合物、和选自杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、除草剂、及植物生长调节剂各自的有效成分中的任意一种的农药原体的组合物。
本发明的农药组合物中,从提高药液的湿展性、及防止附着于植物或害虫上的液滴的垂落而提高附着量、增强农药的效力的观点考虑,优选将本发明的农药用展着剂组合物在农药组合物中以达到1~20重量%的方式配合,更优选以达到2~15重量%的方式配合。
另外,本发明的农药组合物的制剂类型可以是乳剂、液剂、可湿性粉剂、粒剂、粉剂、流动制剂等的任意一种,制剂类型没有限制。所以,也可以含有与该制剂类型对应的其他的添加剂,例如乳化剂、溶剂、分散剂、载体等。本发明的农药用展着剂组合物的使用方法有使用含有农药用展着剂组合物的所述各种剂型的农药组合物的方法、和在农药(不含有本发明的农药用展着剂组合物的农药)稀释使用时使用所述农药用展着剂组合物的方法,无论利用哪种方法都可以获得作为本发明的目的的优异的农药的展着效果。
在本发明的农药组合物的制剂中也可以根据需要加入螯合剂、pH调节剂、无机盐类、增稠剂。
作为本发明中可以使用的螯合剂,是氨基聚羧酸系螯合剂、芳香族及脂肪族羧酸系螯合剂、氨基酸系螯合剂、醚聚羧酸系螯合剂、膦酸系螯合剂(例如亚氨基二甲基膦酸(IDP)、烷基二膦酸(ADPA)等)、或丁二酮肟(DG)、羟基羧酸系螯合剂、高分子电解质系(含低聚物)螯合剂等,它们既可以保持酸的形态,另外也可以是钠、钾、铵等盐的形态。相对于农药用展着剂组合物中的(B)成分及(C)成分的合计,优选以0.01~30倍摩尔的比例配合螯合剂。
作为氨基聚羧酸系螯合剂,可以使用
a)RNX2型化合物
b)NX3型化合物
c)R-NX-CH2CH2-NX-R型化合物
d)R-NX-CH2CH2-NX2型化合物及
e)X2N-R′-NX2型化合物
的全部。所述式中X表示-CH2COOH或-CH2CH2COOH,R表示氢原子、烷基、羟基、羟基烷基或构成该种的公知的螯合化合物的取代基,R′表示亚烷基、环亚烷基及构成该种的公知的螯合化合物的基团。作为它们的代表例,可以举出乙二胺四乙酸(EDTA)、环己烷二胺四乙酸(CDTA)、氮川三乙酸(NTA)、亚氨基二乙酸(IDA)、N-(2-羟基乙基)亚氨基二乙酸(HIMDA)、二乙三胺五乙酸(DTPA)、N-(2-羟基乙基)乙二胺三乙酸(EDTA-OH)及乙二醇醚二胺四乙酸(GEDTA)以及它们的盐等。
本发明中可以使用的芳香族及脂肪族羧酸系螯合剂是草酸、琥珀酸、丙酮酸或邻氨基苯甲酸及它们的盐等。另外,本发明中可以使用的氨基酸系螯合剂是甘氨酸、丝氨酸、丙氨酸、赖氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、乙硫氨酸、酪氨酸或蛋氨酸及它们的盐及衍生物等。另外,作为本发明中可以使用的羟基羧酸系螯合剂,是乙醇酸、苹果酸、柠檬酸、葡萄糖酸、庚糖酸、乙酸及它们的盐等。此外,作为本发明中可以使用的醚聚羧酸系螯合剂,例如可以举出以下式表示的化合物以及其类似化合物及其盐(特别是Na盐等)。
[化3]
作为本发明中可以使用的高分子电解质系(含低聚物)螯合剂,可以举出丙烯酸聚合物、马来酸酐聚合物、α-羟基丙烯酸聚合物、衣康酸聚合物及它们的共聚物、环氧基琥珀酸聚合物等。
作为本发明中可以使用的PH调节剂,是柠檬酸、磷酸(焦磷酸)、葡萄糖酸等或者它们的盐。而且,本发明的农药用展着剂组合物的PH没有特别限定,然而从提高制剂稳定性的观点考虑,优选为3~9,更优选为4~8。
作为本发明中可以使用的无机盐类,作为无机矿物盐例如可以举出无机盐粘土、滑石、膨润土、沸石、碳酸钙、硅藻土、白炭黑等,作为无机铵盐例如可以举出硫酸铵、硝酸铵、磷酸铵、硫氰酸铵、氯化铵、氨基磺酸铵等。
另外,作为本发明中可以使用的增稠剂,可以举出合成系的水溶性增稠剂。作为具体例可以举出聚丙烯酸盐、聚马来酸盐、聚乙烯基吡咯烷酮、季戊四醇环氧乙烷加成物等。
此外作为本发明的农药组合物中所用的农药原体,例如可以举出农药手册2001年度版(社团法人日本植物防疫协会)中记载的物质,然而并不限定于它们。另外,本发明的农药用展着剂组合物可以没有药害地对各种作物安全地使用。
作为杀菌剂,有硫系的代森锌(乙撑双二硫代氨基甲酸锌)、代森锰(乙撑双二硫代氨基甲酸锰)、作为苯并咪唑系的苯菌灵(甲基-1-(丁基氨基甲酰基)-2-苯并咪唑氨基甲酸酯)、二羧基酰亚胺系的农利灵(3-(3,5-二氯苯基)-5-甲基-5-乙烯基-1,3-噁唑烷-2,4-二酮)、异菌脲(3-(3,5-二氯苯基)-N-异丙基-2,4-二氧代-1-咪唑烷羧酰胺)、速克灵(N-(3,5-二氯苯基)-1,2-二甲基环丙烷-1,2-二羰基亚胺),此外还有三嗪(2,4-二氯-6-(2-氯苯胺基)-1,3,5-三嗪)、氟菌唑((E)-4-氯-α,α,α-三氟-N-(1-咪唑-1-基-2-丙氧基亚乙基)-邻甲苯胺)、甲霜灵(甲基-N-(2-甲氧基乙酰基)-N-(2,6-二甲苯基)-D,L-丙氨酸甲酯)、有机铜(Oxine-copper)、氢氧化铜(Cocidebordeax等)、抗生素系杀菌剂(链霉素系、四环素系、聚氧基系、杀稻瘟菌素S、春雷霉素系、井冈霉素(Validamycin)系)等,作为优选的杀菌剂,可以举出有机铜(Oxine-copper)、氢氧化铜、氟菌唑((E)-4-氯-α,α,α-三氟-N-(1-咪唑-1-基-2-丙氧基亚乙基)-邻甲苯胺)、异菌脲(3-(3,5-二氯苯基)-N-异丙基-2,4-二氧代-1-咪唑烷羧酰胺)。
在杀虫剂的情况下,作为拟除虫菊酯系杀虫剂,有苄氯菊酯((3-苯氧基苄基-(1RS,3RS)-(1RS,3RS)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯),作为有机磷系杀虫剂,有CYAP(O,O-二甲基-O-对氰基苯基-硫代磷酸酯)、杀螟硫磷(MEP)(O,O-二甲基-O-(3-甲基-4-硝基苯基)硫代磷酸酯)、DDVP(二甲基2,2-二氯乙烯基磷酸酯),作为氨基甲酸酯系杀虫剂,有仲丁威(O-仲丁基苯基甲基氨基甲酸酯)、灭多威(S甲基-N〔(甲基氨基甲酰基)氧基〕硫代乙酰胺)、杀螟丹(1,3-双(氨基甲酰硫)-2-(N,N-二甲基氨基)丙烷盐酸盐)等,作为优选的杀虫剂,可以举出苄氯菊酯、DDVP(二甲基2,2-二氯乙烯基磷酸酯)、灭多威(S甲基-N〔(甲基氨基甲酰基)氧基〕硫代乙酰胺)。
此外,作为天然系杀虫剂,可以举出来自除虫菊的除虫菊酯剂、增效醚剂、来自豆科的灌木鱼藤的鱼藤酮剂、烟碱剂(3-(1-甲基-2-四氢吡咯基)吡啶硫酸盐)等。作为昆虫生长控制剂(IGR剂),可以举出除虫脲(1-(4氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲)等。
另外,作为杀螨剂,有CPCBS(对氯苯基对氯苯磺酸酯)、溴螨酯(4,4′-二溴二甲苯乙醇酸异丙酯)、噻螨酮(反式-5-(4-氯苯基)-N-环己基-4-甲基-2-氧代噻唑啉-3-羧酸酯)、三氯杀螨砜(2,4,5,4′-四氯二苯基砜)、苯硫威(S-4-苯氧基丁基-二甲基硫代氨基甲酸酯)、唑螨酯((E)-α-(1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-基亚甲基氨基氧基)-对甲苯甲酸叔丁酯)、螨克(3-甲基-1,5-双(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三氮杂戊-1,4-二烯)等,作为优选的杀螨剂,可以举出溴螨酯(4,4′-二溴二甲苯乙醇酸异丙酯)、噻螨酮(反式-5-(4-氯苯基)-N-环己基-4-甲基-2-氧代噻唑啉-3-羧酸酯)、螨克(3-甲基-1,5-双(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三氮杂戊-1,4-二烯)、唑螨酯((E)-α-(1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-基亚甲基氨基氧基)-对甲苯甲酸叔丁酯)。
作为除草剂,作为酸酰胺系除草剂,例如可以举出斯达姆(3,4-二氯丙酰苯胺、DCPA)等。作为尿素系除草剂,例如可以举出DCMU(3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲)、利谷隆(3-(3,4-二氟苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲)等。作为联吡啶鎓系除草剂,例如可以举出百草枯(1,1′-二甲基-4,4′-联吡啶鎓盐二氯化物)、敌草快(6,7-二氢二吡啶并[1,2-a:2′,1′c]吡嗪二溴盐)等。作为二嗪系除草剂,例如可以举出除草定(5-溴-3-仲丁基-6-甲基脲嘧啶)等。作为S-三嗪系除草剂,例如可以举出西玛津(2-氯-4,6-双(乙基氨基)-1,3,5-三嗪)、西草净(2,4-双(乙基氨基)-6-甲硫基-1,3,5-三嗪)等。作为腈系除草剂,例如可以举出DBN(2,6-二氯苯腈)等。作为二硝基苯胺系除草剂,例如可以举出氟乐灵(α,α,α-三氟-2,6-二硝基-N,N-二丙基-对甲苯胺)等。作为氨基甲酸酯系除草剂,例如可以举出杀草丹(Saturn)(S-对氯苄基-N,N-二乙基硫代氨基甲酸酯)、MCC(甲基-3,4-二氯氨基甲酸酯)等。作为二苯基醚系除草剂,例如可以举出NIP(2,4-二氯苯基-对硝基苯基醚)等。作为苯酚系除草剂,例如可以举出PCP(五氯苯酚钠)等。作为苯甲酸系除草剂,例如可以举出MDBA(二甲基胺-3,6-二氯-邻茴香酸盐)等。作为苯氧基系除草剂,例如可以举出2,4-D钠盐(2,4-二氯苯氧基乙酸钠)、间氯过氧苯甲酸(MCPCA)([(4-氯-邻甲苯基)氧基]乙酰-邻氯苯胺)等。作为氨基酸除草剂,例如可以举出草甘膦(N-(膦酰甲基)甘氨酸或其盐)、双丙氨磷(L-2-氨基-4-〔(羟基)(甲基)-膦酰基〕丁酰基-L-丙氨酰基-L-丙氨酸钠盐)、草丁磷(DL-高丙氨酸-4-基(甲基)亚磷酸铵)等。另外,作为脂肪族系除草剂,例如有TCA钠盐(三氯乙酸钠),作为优选的例子,可以举出DBN(2,6-二氯苯腈)、DCMU(3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲)、百草枯(1,1′-二甲基-4,4′-联吡啶鎓盐二氯化物)、敌草快(6,7-二氢二吡啶并[1,2-a:2′,1′c]吡嗪二溴盐)。
此外,在本发明的农药组合物中还可以混合使用前述以外的植物生长调节剂、肥料、防腐剂等的1种以上。
作为植物生长调节剂,可以举出吲哚丁酸、吲熟酯(5-氯-3(1H)吲哚-乙酸乙酯)、苄基氨基嘌呤(6-(N-苄基氨基)嘌呤)、氯吡脲(1-(2-氯-4-吡啶基)-3-苯基脲)、赤霉素、癸醇、乙烯利(2-氯乙基膦酸)等。
本发明中,出于杀菌、杀虫、杀螨、除草或植物生长调节的目的,含有本发明的农药用展着剂组合物,使用以重量基准计含有农药原体的0.03~50倍、优选0.1~50倍、更优选0.3~35倍的该农药用展着剂组合物的农药组合物。
作为使用了本发明的农药用展着剂组合物的农药制剂,可以举出由本发明的农药用展着剂组合物的分包包装体、和农药成分的分包包装体构成的农药制剂。另外,还可以设为由本发明的农药用展着剂组合物的分包包装体、含有其他的表面活性剂((A)成分、(B)成分及(C)成分以外的表面活性剂〕的分包包装体、和农药成分的分包包装体构成的农药制剂。而且,这里,所谓成为分包包装体的农药成分,可以以任意的比例含有农药原体和任意成分,是指乳剂、可湿性粉体等的形态的物质。各分包包装体中的形态没有限定,可以根据用途、目的来制备。
另外,根据本发明,还可以提供农作物的生产方法。本发明的农作物的生产方法包括将所述本发明的农药用展着剂组合物、和选自杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、除草剂、及植物生长调节剂各自的有效成分中的任意一种的农药原体向农药原体的对象物施加的工序。另外,本发明的农作物的生产方法也可以包含将所述本发明的农药组合物向农药原体的对象物施加的工序的方法。将农药用展着剂组合物、农药原体、或农药组合物向农药原体的对象物施加的方法没有特别限定,如前所述,可以举出将含有本发明的农药用展着剂组合物的农药用组合物向叶面、茎、果实等上直接散布、像水耕栽培或岩棉那样在与根接触的水耕液或供给水中稀释混合后供给(涂布)到根表面等的方法。作为用于有效地发挥本发明的农药用展着剂组合物的效果(提高有效成分向植物上的附着性的效果)的将农药用展着剂组合物向农药原体的对象物施加的方法,优选向农药原体的对象物的地上部散布的方法,更优选向叶面上散布的方法。另外,也可以将本发明的农药用展着剂组合物和农药原体利用前述的方法分别向农药原体的对象物施加。
所述的农作物的生产方法在农药的使用情形下使本发明的农药展着剂组合物与农药原体共存地使用。对于这些方法中的农药原体的对象物,就杀菌剂而言是细菌,就杀虫剂而言是病害虫(昆虫),就杀螨剂而言是螨虫,就除草剂而言是杂草(不相当于农作物的植物),就植物生长调节剂而言是农作物(作为栽培目的的植物),也可以是它们的多个成为对象物。另外,这些方法可以作为将所述农药组合物应用于选自植物、病害虫及细菌中的对象物(例如,向农作物的栽培地中散布等)的方法来实施,该情况下,植物是农作物和/或杂草类。
本发明的方法中,作为属于含有本发明的农药用效力增强剂组合物和农药原体、或所述的农药组合物(含有本发明的农药用效力增强组合物和农药原体的组合物)的应用对象的农作物,就果菜类而言,可以举出黄瓜、南瓜、西瓜、甜瓜、西红柿、茄子、青椒、草莓、秋葵、扁豆、蚕豆、豌豆、毛豆、玉米等,就叶菜类而言,可以举出白菜、腌制青菜、小白菜、卷心菜、菜花、西兰花、抱子甘蓝、洋葱、大葱、大蒜、藠头、韭菜、芦笋、生菜、莴苣、芹菜、菠菜、茼蒿、荷兰芹、鸭儿芹、水芹、独活、生姜、蜂斗菜、紫苏等,作为根菜类,可以举出萝卜、芜菁、牛蒡、胡萝卜、土豆、芋头、红薯、山药、生姜、藕等。此外,还可以用于水稻、麦类、花卉类等中。
另外,作为杂草类,可以举出狗牙根、龙爪茅、光头稗、野稗、牛筋草、马唐、茅草、李氏禾、千金子、铺地黍、紫狼尾草、筒轴茅、褐毛狗尾草、异型莎草、碎米莎草、莎草、毛芙兰草、合萌、藿香蓟、莲子草、反枝苋、饭包草、和鸭跖草、凤眼蓝、洋大戟草、大尾摇、山香、南国田字草、含羞草、鸭舌草、马齿苋、羽芒菊、绒毛叶、问荆等。
另外,由于本发明的农药用展着剂组合物可以增强农药的效力,因此可以提供将选自杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、除草剂及植物生长调节剂中的农药原体与上述本发明的农药用展着剂组合物一起应用于对象物的、农药的效力增强方法。
实施例
以下的实施例将对本发明的实施进行叙述。实施例是针对本发明的例示叙述的,而并非用于限定本发明。
实施例1及比较例1
表1~3中,表示出以下的实施例、比较例中所用的(A)~(C)成分及比较的成分。而且,利用以下的方法测定出多糖类的5%粘度。
[5%粘度]
依照《日本药局方》第14改正本第一部粘度测定法第2法旋转粘度计法,利用以下的操作法进行了测定。首先,量取25℃的水95mL,量取多糖类的干燥物5.000g,一边搅拌一边加入其中,使用搅拌机搅拌10分钟后,升温到85℃,其后进行1小时混合,再在搅拌的同时在冰水中溶解试样后,加入水而设为100.0g,进行离心分离而去除气泡,制备出测定用试样。然后,将东机产业(株)制的B型粘度计(型号TVB-10、转子No.23)设置为其旋转轴垂直于水平面,将测定用试样(100.0g)填充到装置中后,在25℃恒温槽中放置1小时。然后,起动装置(转子转速:4rpm),读取旋转达到恒定状态、与转速或转矩对应的粘度计的指示存储器稳定后的指示值,算出粘度。而且,在用B型粘度计测定的值超过100000mPa·s的情况下,取代B型粘度计而使用东机产业(株)制的螺旋型粘度计(型号VHS-1、转子No.T-D、转子转速:2.5rpm)进行测定,算出粘度。
使用表1~3的成分及表4~6中所示的成分制备表4~6的农药用展着剂组合物,利用以下的方法评价(1)制剂化容易性及(2)保存稳定性。将结果表示于表4~6中。而且,在比较品的一部分中,将与(A)成分或(C)成分对应的比较的成分看做(A)成分或(C)而表示出各重量比。
(1)制剂化容易性
目视观察刚刚制造后的农药用展着剂组合物的状态,利用下面的基准进行了判定。
A:配合时没有产生凝胶,可以很容易地配合
B:配合时产生了凝胶
C:配合时粘度上升而无法配合
(2)保存稳定性(40℃稳定性试验)
将农药用展着剂组合物加入玻璃瓶中,在40℃下保存10天后,目视观察在室温(25℃)放置1小时后的外观,与室温保管品(25℃下保存10天的)比较,利用以下的基准进行了判定。
A:没有沉淀及分离
B:产生一定的分离,然而如果搅拌就会变均匀
C:产生分离及一定的沉淀,然而如果搅拌就会变均匀
D:产生沉淀及分离,即使搅拌也不会均匀
[表1]
[表2]
()的数字是平均加成摩尔数(以下相同)。
[表3]
*聚氧化烯改性七甲基三硅氧烷:SilwetL-77(GE东芝Silicone(株))
[表4]
[表5]
[表6]
实施例2及比较例2
使用实施例1及比较例1的农药用展着剂组合物,利用以下的方法进行了除草试验、杀虫试验、杀螨试验、及杀菌试验。将结果表示于表7中。而且,将比较例1的一部分中制剂化容易性差的也利用强力的搅拌等强制性地形成农药用展着剂组合物而用在以下的试验中。
[除草试验]
在12cm盆中培育野稗,将植株高度为18cm左右的植物体用于试验。在水1L中混合Roundup液剂(日产化学工业社制除草剂;作为草甘膦异丙胺盐的有效成分为41重量%)4.8g、表4~6中所示的展着剂组合物2.0g,制造出农药组合物。然后,将各农药组合物以表7中所示的散布量向所述植物体整体施加地进行叶面散布,评价了除草效力。除草效力的评价是在散布后第十四天称量地上部重量,基于下式算出以未处理区(未进行农药自身的散布)的地上部分重量作为基准的除草率。除草率的数值越高,则表明农药效力(除草效果)越高。这里所说的未处理区是没有散布含有农药及农药展着剂组合物的农药组合物的区域(其他的试验中也相同)。
除草率(%)=(未处理区的地上部重量-处理区的地上部重量)/未处理区的地上部重量×100
由表7的结果可以确认,本发明的农药组合物可以提高其除草效果。
[杀虫试验]
在12cm盆中以使植株高度达到15cm的方式培育水稻苗。对1株水稻,反复3次提供羽化后经过3~5天的飞虱10只而加以培养。在水1L中混合Sumithion乳剂(住友化学公司制杀虫剂;作为杀螟硫磷的有效成分为50重量%)0.3g、和表4~6中所示的展着剂组合物2.0g,制造出农药组合物。然后,将各农药组合物以表7中所示的散布量向附着有飞虱的水稻苗进行叶面散布。风干后,罩上金属网圆筒,在其3天后测定生存虫数,利用下式算出杀虫率。杀虫率的数值越高,则表明农药效力(杀虫效果)越高。
杀虫率(%)=(未处理区的生存虫数-处理区的生存虫数)/未处理区的生存虫数×100
由表7的结果确认,本发明的农药组合物可以提高其杀虫效果。
[杀螨试验]
在12cm盆中培育扁豆,直至达到五叶期。每1株反复3次植入神泽叶螨30只。在水1L中混合Nissoran可湿性粉体(日本曹达公司杀螨剂;作为噻螨酮的有效成分为10重量%)0.3g、和表4~6中所示的展着剂组合物2.0g,制作出农药组合物。然后,将各农药组合物以表7中所示的散布量向扁豆进行了叶面散布。风干后,罩上金属网圆筒,3天后测定生存螨虫数,利用下式算出杀螨率。杀螨率的数值越高,则表明农药效力(杀螨效果)越高。
杀螨率(%)=(未处理区的生存螨虫数处理区的生存螨虫数)/未处理区的生存螨虫数×100
由表7的结果确认,本发明的农药组合物可以提高其杀螨效果。
[杀菌试验]
在12cm盆中栽培黄瓜,直至达到三叶期为止。将作为杀菌剂耐性菌的黄瓜灰霉病菌(Botrytiscinerea)的孢子悬浊液(菌数为107个/mL)以50mL/10a的散布量散布在黄瓜上。其后,在25℃、90%相对湿度下静置,使其感染病菌。3天后,在水1L中混合Benlate可湿性粉体(住友化学公司制杀菌剂;作为苯菌灵的有效成分为50重量%)0.5g、和表4~6中所示的展着剂组合物2.0g,制造出农药组合物。然后,将各农药组合物以表7中所示的散布量向黄瓜上进行叶面散布。然后,将盆在25℃、85%相对湿度下静置,一周后,计数病斑数,使用以下的式子算出防治值。防治值的数值越高,则表明农药效力(杀菌效果)越高。
防治值(%)={1-(处理区的病斑数/未处理区的病斑数)}×100
由表7的结果确认,本发明的农药组合物可以提高其杀菌效果。
[表7]
Claims (27)
1.一种农药用展着剂组合物,其含有:(A)多糖类5~30重量%、(B)聚氧化烯失水山梨醇脂肪酸酯5~40重量%、以及(C)选自聚氧化烯烷基醚、失水山梨醇脂肪酸酯、及硅酮系表面活性剂中的1种以上的非离子表面活性剂5~40重量%;(A)的5重量%水溶液的25℃下的粘度为5000mPa·s以上,(A)的含量与(B)的含量及(C)的含量的合计的重量比(A)/〔(B)+(C)〕为10/90~40/60,其中,
所述(A)是选自瓜尔胶、黄原胶、淀粉、纤维素及它们的衍生物中的1种以上的多糖类,
所述瓜尔胶衍生物是羟丙基瓜尔胶、羧甲基羟丙基瓜尔胶或阳离子化瓜尔胶,
所述黄原胶衍生物是羟丙基黄原胶,
所述淀粉衍生物是羧甲基淀粉、羟基烷基化淀粉、羟丙基交联淀粉、接枝化淀粉或乙酸淀粉,
所述纤维素衍生物是羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素或羧甲基纤维素,
所述(B)聚氧化烯失水山梨醇脂肪酸酯的疏水基是烷基,该烷基的碳数为12~18,
构成所述聚氧化烯烷基醚的疏水基的烷基的碳数为10~18,
所述失水山梨醇脂肪酸酯的疏水基是烷基,该烷基的碳数为10~18,
所述硅酮系表面活性剂为聚氧化烯改性七甲基三硅氧烷。
2.根据权利要求1所述的农药用展着剂组合物,其中,
(B)与(C)的重量比(B)/(C)为60/40~25/75。
3.根据权利要求1或2所述的农药用展着剂组合物,其中,
(A)的含量与(B)的含量及(C)的含量的合计的重量比(A)/〔(B)+(C)〕为20/80~35/65。
4.根据权利要求1或2所述的农药用展着剂组合物,其中,
(B)与(C)的重量比(B)/(C)为50/50~25/75。
5.根据权利要求1或2所述的农药用展着剂组合物,其中,
(B)与(C)的合计为25~45重量%。
6.根据权利要求1或2所述的农药用展着剂组合物,其中,
在农药用展着剂组合物中包含9~30重量%(A)。
7.根据权利要求1或2所述的农药用展着剂组合物,其中,
在农药用展着剂组合物中包含10~20重量%(A)。
8.根据权利要求1或2所述的农药用展着剂组合物,其中,
(B)成分为聚氧乙烯失水山梨醇油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇月桂酸酯、或聚氧乙烯失水山梨醇棕榈酸酯。
9.根据权利要求1或2所述的农药用展着剂组合物,其中,
在农药用展着剂组合物中包含9~30重量%(B)。
10.根据权利要求1或2所述的农药用展着剂组合物,其中,
在农药用展着剂组合物中包含15~25重量%(B)。
11.根据权利要求1或2所述的农药用展着剂组合物,其中,
在农药用展着剂组合物中包含10~30重量%(C)。
12.根据权利要求1或2所述的农药用展着剂组合物,其中,
在农药用展着剂组合物中包含15~30重量%(C)。
13.根据权利要求1或2所述的农药用展着剂组合物,其中,
还含有(D)选自多元醇系溶剂及二元醇醚系溶剂中的一种以上的有机溶剂。
14.根据权利要求13所述的农药用展着剂组合物,其中,
(D)成分为选自乙二醇、二甘醇、丙二醇、二甘醇单甲醚、及丁基溶纤剂中的一种以上的有机溶剂。
15.根据权利要求13所述的农药用展着剂组合物,其中,
在农药用展着剂组合物中包含5~30重量%(D)。
16.根据权利要求13所述的农药用展着剂组合物,其中,
在农药用展着剂组合物中包含15~25重量%(D)。
17.根据权利要求1或2所述的农药用展着剂组合物,其中,
(A)成分的5重量%水溶液的25℃下的粘度为5000~3500000mPa·s。
18.根据权利要求1或2所述的农药用展着剂组合物,其中,
(A)成分的5重量%水溶液的25℃下的粘度为10000~3500000mPa·s。
19.根据权利要求1或2所述的农药用展着剂组合物,其中,
(A)成分的5重量%水溶液的25℃下的粘度为50000~2500000mPa·s。
20.根据权利要求1或2所述的农药用展着剂组合物,其中,
(A)成分的5重量%水溶液的25℃下的粘度为50000~1000000mPa·s。
21.一种农药组合物,其特征在于,
含有权利要求1~20中任一项所述的农药用展着剂组合物、和选自杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、除草剂、及植物生长调节剂各自的有效成分中的任意一种的农药原体,其中,所述农药原体为农药的有效成分。
22.根据权利要求21所述的农药组合物,其中,
农药用展着剂组合物在农药组合物中以达到1~20重量%的方式配合。
23.根据权利要求21或22所述的农药组合物,其中,
农药用展着剂组合物在农药组合物中以达到2~15重量%的方式配合。
24.一种农作物的生产方法,其包括将权利要求1~20中任一项所述的农药用展着剂组合物、和选自杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、除草剂、及植物生长调节剂各自的有效成分中的任意一种的农药原体向农药原体的对象物施加的工序,其中,所述农药原体为农药的有效成分。
25.一种农作物的生产方法,其包括将权利要求21~23中任一项所述的农药组合物向农药原体的对象物施加的工序,其中,所述农药原体为农药的有效成分。
26.一种农药的效力增强方法,其中,
将选自杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、除草剂及植物生长调节剂中的农药原体与权利要求1~20中任一项所述的农药用展着剂组合物一起应用于对象物,其中,所述农药原体为农药的有效成分。
27.权利要求1~20中任一项所述的农药用展着剂组合物的用于增强选自杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、除草剂及植物生长调节剂中的农药原体的用途,其中,所述农药原体为农药的有效成分。
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