CN103183957B - 具有包括薄壁成型性的改进物理性能的聚酰胺树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种具有包括薄壁成型性的改进物理性能的聚酰胺树脂组合物。该聚酰胺树脂组合物包含(A)按重量计10％至70％的结晶性聚酰胺树脂，(B)按重量计10％至70％的无定形聚酰胺树脂，(C)按重量计5％至30％的无机填料和(D)按重量计10％至50％的白色颜料。该聚酰胺树脂组合物具有良好的薄壁成型性、光反射率、抗黄化性、冲击强度和耐热性。

Description

具有包括薄壁成型性的改进物理性能的聚酰胺树脂组合物
技术领域
本发明涉及可以具有改进的薄壁成型性(thin-wallmoldability)以及其它物理性能例如光反射率(lightreflectance)、冲击强度、耐热性和耐黄化性(耐泛黄性，yellowingresistance)的聚酰胺树脂组合物。
背景技术
聚酰胺(PA)树脂作为工程塑料的历史已接近40年，但仍然对其存在高的需求。对聚酰胺树脂的持续需求至少部分是由于多种类型的聚酰胺树脂，诸如PA6、PA66、PA610、PA612、PA11、PA12、PA6T、PA6I、PA9T等，以及它们的共聚物或共混物，它们每个都具有有用的性质和各种性能特性。
可以通过添加无机增强材料如玻璃纤维来改进聚酰胺树脂的机械性能和耐热性。增强的聚酰胺树脂组合物可以被用于诸如结构材料以及汽车的内部和外部部件的应用中。
最近，诸如发光二极管(LED)和电致发光(EL)装置的新型光源由于其低功耗、长寿命等而被作为照明、显示器等增加。
特别是，通过玻璃纤维增强的并且在改性聚酰胺类树脂的主链中具有芳香环的高耐热性改性聚酰胺类树脂，即聚邻苯二甲酰胺(polyphthalamide)(PPA)类树脂已被主要用作用于生产各种具有优异的能量效率和能量寿命的LED组件的材料，诸如反射体、反射杯(反射体杯，reflectorcups)、扰频器(scramblers)、外壳等。由于树脂可以承受LED生产中所使用的高温，并表现出优异的光反射率与高的白度指数，由于黄化导致的白度劣化最小化并可以进一步阻止电流的流动。
由于环境规章，无铅焊料，如由锡-银合金制成的焊料越来越重要。无铅焊料通常比常规的含铅焊料具有更高的熔点(约260°C)。可用于无铅焊料的材料的实例限于液晶聚合物(LCP)、聚苯硫醚(PPS)和聚邻苯二甲酰胺(PPA)。
LED通常包括发射光的半导体、导线、作为外壳的反射体、以及透明密封产品。该反射体可以由各种材料如陶瓷或耐热塑料制成。然而，陶瓷可能具有生产率的问题，并且耐热性塑料可能具有由于在注射成型过程中、密封产品的固化过程中、或实际使用中发生的颜色变化导致的降低的光学光反射率。
为了使用聚酰胺类树脂作为电子部件(电子元件)如LED、半导体等的材料，物理性能如耐热性、冲击强度等不应劣化，并且改进了薄壁成型性、光反射率、耐黄化性。作为该目标而开发了本发明。
发明内容
本发明提供了一种可以具有良好的薄壁成型性的聚酰胺树脂组合物。本发明还提供了一种可以具有良好的光反射率的聚酰胺树脂组合物。本发明进一步提供了一种可以具有良好的耐黄化性的聚酰胺树脂组合物。此外，本发明提供了一种可以具有良好的薄壁成型性、光反射率和耐黄化性，且无需劣化机械性能如耐热性、冲击强度等的聚酰胺树脂组合物。
本发明的聚酰胺树脂组合物可以包含(A)按重量计10％至70％的结晶性聚酰胺树脂(crystallinepolyamideresin)，(B)按重量计10%至70％的无定形聚酰胺树脂(非结晶性聚酰胺树脂，amorphouspolyamideresin)，(C)按重量计5%至30％的无机填料，和(D)按重量计10%至50％的白色颜料，每一个均基于(A)、(B)、(C)和(D)的总重量(按重量计100％)。
基于100重量份的(A)至(D)，本发明的聚酰胺树脂组合物可以进一步包含(E)0.01至2重量份的光稳定剂。
基于100重量份的(A)至(D)，本发明的聚酰胺树脂组合物可以进一步包含(F)0.01至2重量份的钠磷酸盐(磷酸钠盐，sodiumphosphatesalt)。
本发明的结晶性聚酰胺树脂(A)可以具有衍生自包括芳香族二羧酸的二羧酸和脂肪族二胺、脂环族二胺，或它们的组合的重复单元。
本发明的结晶性聚酰胺树脂(A)可以具有大于200℃的熔点以及由下列化学式3表示的重复单元：
[化学式3]
在上述化学式3中，m是从4到12范围内的整数并且n是从50到500范围内的整数。
本发明的结晶性聚酰胺树脂(A)可以具有通过差示扫描量热法(DSC)测量的260°C至320°C的结晶温度以及小于130°C的玻璃化转变温度。
本发明的无定形聚酰胺树脂(B)可以具有通过差示扫描量热法(DSC)测量的110°C至200°C的玻璃化转变温度。
本发明的无定形聚酰胺树脂(B)可以包括由对苯二酸和2,2,4-三甲基六亚甲基二胺或2,4,4-三甲基六亚甲基二胺制备的聚酰胺；由间苯二酸和1,6-六亚甲基二胺制备的聚酰胺；由对苯二酸/间苯二酸和1,6-六亚甲基二胺的组合制备的共聚酰胺；由间苯二酸、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷和月桂内酰胺或内酰胺制备的共聚酰胺；由1,12-十二烷二酸(十二双酸)和4,4'-二氨基二环己基甲烷制备的聚酰胺；由对苯二酸/间苯二酸、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷和月桂内酰胺的组合制备的共聚酰胺；或它们的组合。
本发明的无机填料(C)可以包括玻璃纤维、硅灰石、钛酸钾晶须、硼酸铝(alminum)晶须、氧化锌晶须、钙晶须、或它们的组合。
本发明的无机填料(C)可以具有0.1至11μm的平均长度。
本发明的白色颜料(D)可以包括氧化钛、氧化锌、硫化锌、铅白、硫酸锌、硫酸钡、碳酸钙、氧化铝、或它们的组合。
本发明的光稳定剂(E)可以包括二苯甲酮类化合物、水杨酸酯类化合物、苯并三唑类化合物、丙烯腈类化合物、受阻胺类化合物、受阻酚类化合物、或它们的组合。
本发明的钠磷酸盐(F)可以包括磷酸一氢钠、磷酸二氢钠、磷酸钠、酸式焦磷酸钠(sodiumacidpyrophosphate)、焦磷酸钠、或它们的组合。
本发明的聚酰胺树脂组合物可以具有在440nm的波长光处测得的大于92％的初始光反射率(initiallightreflectance)，在恒定的温度和湿度条件下，特别是在85°C的温度和85％的相对湿度下在烘箱中用LED光源照射试样200小时后在440nm的波长处测量的小于5％的光反射率下降(lightreflectancereduction)，以及在恒定的温度和湿度条件下，特别是在85°C的温度和85％的相对湿度下在烘箱中用LED光源照射试样200小时后测定的小于3的黄度指数(yellowindex)变化(ΔYI)。
本发明的聚酰胺树脂组合物可以具有超过100mm的螺旋流动长度(spiralflowlength)，所述螺旋流动长度是在130°C的成型温度(模制温度)和330°C的注射温度下在具有尺寸为5mm×0.5mm的螺旋形腔的金属模具中测得的。
本发明的聚酰胺树脂组合物可以具有按照ASTMD256使用厚度为1/8英寸的试样测得的大于2kgf·cm/cm的悬臂梁冲击强度(Izodimpactstrength)。
本发明的聚酰胺树脂组合物可以具有按照ASTMD648使用厚度为1/4英寸的试样在1.82MPa的压力下测得的超过200°C的HDT。
具体实施方式
现在将在本发明的下列详细描述中在下文中对本发明进行更充分地描述，其中描述了本发明的一些而不是所有实施方式。实际上，本发明可以以许多不同的形式实施并且不应被理解为限于本文中阐述的实施方式；相反，提供这些实施方式以使得本发明的公开内容将满足适用的法律要求。
本发明涉及一种可以具有改进的薄壁成型性以及诸如冲击强度、耐热性、光反射率(光反射比，lightreflectance)和耐黄化性的物理性能的聚酰胺树脂组合物。
本发明的聚酰胺树脂组合物包括(A)按重量计10％至70％的结晶性聚酰胺树脂，(B)按重量计10%至70％的无定形聚酰胺树脂，(C)按重量计5%至30％的无机填料，和(D)按重量计10%至50％的白色颜料。
(A)结晶性聚酰胺树脂
结晶性聚酰胺树脂(A)在其主链中可以包括芳香环并且可以由包含10至100mol%的芳香族二羧酸的二羧酸和脂肪族二胺、脂环族二胺、或它们的组合的缩聚来制备。
芳香族二羧酸的实例可以包括但不限于由以下化学式1表示的对苯二酸(TPA)、由以下化学式2表示的间苯二酸(IPA)等，以及它们的组合。
[化学式1]
对苯二酸(TPA)
[化学式2]
间苯二酸(IPA)
脂肪族二胺或脂环族二胺具有4至20个碳原子。
在示例性实施方式中，结晶性聚酰胺树脂(A)由化学式3表示：
[化学式3]
在上述化学式3中，m是从4到12范围内的整数并且n是从50到500范围内的整数。
结晶性聚酰胺树脂(A)的实例包括不限于PA6T(m是6)、PA10T(m是10)等，以及它们的组合。PA6T由六亚甲基二胺和对苯二酸的缩聚制备。PA10T由1,10-癸烷二胺和对苯二酸的缩聚制备。
结晶性聚酰胺树脂(A)的其它实例包括不限于聚对苯二甲酰己二胺(聚六亚甲基对苯二甲酰对苯二胺，polyhexamethyleneterephthalamide)(PA6T)、聚己酰胺/聚对苯二甲酰己二胺共聚物(PA6/6T)、聚己二酰己二胺/聚对苯二甲酰己二胺共聚物(PA66/6T)、聚己二酰己二胺/聚间苯二甲酰己二胺共聚物(PA66/6I)，聚对苯二甲酰己二胺/聚间苯二甲酰己二胺共聚物(PA6T/6I)，聚对苯二甲酰己二胺/聚十二烷胺共聚物(PA6T/12)，聚己二酰己二胺/聚对苯二甲酰己二胺/聚间苯二甲酰己二胺的共聚物(PA66/6T/6I)，聚对苯二甲酰己二胺/聚(-2-甲基五亚甲基对苯二甲酰)(poly(-2-methylpentamethyleneterephthalamide))的共聚物(PA6T/PAM5T)，聚对苯二甲酰壬二胺(PA9T)，聚对苯二甲酸癸二酯(PA10T)等，以及它们的组合。
结晶性聚酰胺树脂(A)可以具有如通过差示扫描量热法(DSC)测得的超过200°C，例如260°C至350°C，并且作为另一实例290°C至335°C的熔点。并且，结晶性聚酰胺树脂(A)可以具有通过差示扫描量热法(DSC)测得的260°C至320°C，例如270°C至300°C的结晶温度。结晶性聚酰胺树脂(A)可以具有通过差示扫描量热法(DSC)测得的低于130°C的玻璃化转变温度。当熔点和结晶温度在上述范围内时，结晶性聚酰胺树脂可以具有良好的耐热性。
具有上述特征的结晶性聚酰胺树脂(A)的实例包括但不限于由三井化学公司(MitsuiChemicalCompany)(日本)生产的C3200和由Solvay公司(比利时)生产的A4002。
基于按重量计100％的结晶性聚酰胺树脂(A)、无定形聚酰胺树脂(B)、无机填料(C)和白色颜料(D)，本发明的热塑性树脂组合物可以包含按重量计10%至70％的量的结晶性聚酰胺树脂(A)。
(B)无定形聚酰胺树脂
使用下面的单体来制备无定形聚酰胺树脂(B)：
具有6至14个碳原子的直链或支链二胺，例如1,6-六亚甲基二胺、2-甲基-1,5-二氨基戊烷、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、1,9-九亚甲基二胺、1,10-十亚甲基二胺、1,12-十二亚甲基二胺等、以及它们的组合；
具有6至22个碳原子的脂环族二胺，例如4,4'-二氨基双环己基甲烷、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷、4,4'-二氨基二环己基-2,2-丙烷、1,4-二氨基环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷、双(氨基甲基)降冰片烷(降莰烷，norbornane)、3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺等、以及它们的组合；
具有6至22个碳原子的芳香族脂肪族二胺，例如间二甲苯二胺、对二甲苯二胺、2,2-双(4-氨基苯基)丙烷等、以及它们的组合；
具有6至22个碳原子的直链或支链脂肪族二羧酸，例如己二酸、2,2,4-三甲基己二酸、2,4,4-三甲基己二酸、壬二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸等、以及它们的组合；
具有6至22个碳原子的脂环族二羧酸，例如环己烷-1,4-二羧酸、4,4'-二羧基环己基丙烷、1,4-双(羧基甲基)环己烷等、以及它们的组合；
具有8至22个碳原子的芳香族脂肪族二羧酸，例如二苯基甲烷-4,4'-二羧酸；具有8至22个碳原子的芳香族二羧酸，例如间苯二酸、叔丁基间苯二酸、对苯二酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸、联苯甲酸、二苯基醚-4,4'-二羧酸等、以及它们的组合；
具有6至12个碳原子的内酰胺或月桂内酰胺、ω-氨基二羧酸、ε-己内酰胺、ε-氨基己酸、ω-氨基十二烷酸等、以及它们的组合。
在示例性实施方式中，无定形聚酰胺树脂(B)的实例可以包括但不限于由对苯二酸和2,2,4-三甲基六亚甲基二胺或2,4,4-三甲基六亚甲基二胺制备的聚酰胺；由间苯二酸和1,6-六亚甲基二胺制备的聚酰胺；由对苯二酸/间苯二酸和1,6-六亚基二胺的组合制备的共聚酰胺；由间苯二酸、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷和月桂内酰胺或内酰胺制备的共聚酰胺；由1,12-十二烷二羧酸和4,4'-二氨基二环甲烷制备的聚酰胺；以及由对苯二酸/间苯二酸、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷和月桂内酰胺的组合制备的共聚酰胺；以及类似物，以及它们的组合。
无定形聚酰胺树脂(B)可以具有如通过差示扫描量热法(DSC)测得的110°C至200°C，例如140°C至180°C的玻璃化转变温度。
具有上述特征的无定形聚酰胺树脂(B)的实例包括但不限于由Evonik公司(德国)制备的CX7323和由ARKEMA公司(法国)制备的G170。
基于按重量计100％的结晶性聚酰胺树脂(A)、无定形聚酰胺树脂(B)、无机填料(C)和白色颜料(D)，本发明的热塑性树脂组合物可以包含按重量计10%至70％的量的无定形聚酰胺树脂(B)。
(C)无机填料
本发明的聚酰胺树脂组合物可以包含各种形式的无机填料(C)，例如但不限于纤维、粉末、颗粒、薄片、针状、布料、垫子等，以及它们的组合，以便改进树脂组合物的机械性能、耐热性和尺寸稳定性。
在本发明中，可以使用任何常规的无机填料。示例性的无机填料(C)包括但不限于碳纤维、玻璃纤维、硼纤维、玻璃珠、玻璃片、炭黑、硅藻土、粘土、高岭土、滑石、云母、碳酸钙、针状填料等、以及它们的组合。针状填料的实例包括但不限于玻璃纤维、硅灰石、钛酸钾晶须、硼酸铝晶须、氧化锌晶须、钙晶须等，以及它们的组合。
当聚酰胺树脂组合物包括无机填料(C)时，由聚酰胺树脂组合物制备的制品可以具有良好的机械性能，如拉伸强度、挠曲强度和挠曲模量、以及耐热性如热变形温度(HDT)。
在微成型领域如树脂组合物的薄壁成型中，提供一种高流动性树脂组合物是重要的。在示例性实施方式中，本发明的聚酰胺树脂组合物可以包含用于改进薄壁成型性的硅灰石。当硅灰石被用于微成型领域如对于树脂组合物的薄壁成型来说需要小于1mm厚度的应用中，可以维持基础树脂的良好的耐热性和机械性能并且可以改进薄壁成型性。
硅灰石可以具有0.1至11μm的平均长度。硅灰石可以具有0.1至2g/cm3，例如0.1至1g/cm3的表观密度。硅灰石的横截面可以是四边形但对硅灰石的形状没有限制，并且可以改变且可以由本领域技术人员根据组合物的最终用途进行选择。
可以用有机化合物来涂覆无机填料(C)以改进与聚酰胺树脂的粘附力(粘附性)。在示例性实施方式中，可以使用硅灰石、玻璃纤维、钛酸钾晶须和/或硼酸铝晶须来提供高白度。
基于按重量计100％的结晶性聚酰胺树脂(A)、无定形聚酰胺树脂(B)、无机填料(C)和白色颜料(D)，本发明的热塑性树脂组合物可以包含按重量计5%至30％的量的无机填料(C)。
(D)白色颜料
本发明的聚酰胺树脂组合物可以包含白色颜料(D)(其与无机填料(C)不同)，从而使黄化最小化并赋予良好的光反射率。
白色颜料(D)的实例可以包括但不限于氧化钛、氧化锌、硫化锌、铅白、硫酸锌、硫酸钡、碳酸钙、氧化铝等。白色颜料可以单独使用或以它们的组合使用。
此外，白色颜料可以用偶联剂进行表面处理，如硅烷偶联剂、钛偶联剂等，以及它们的组合。偶联剂的实例可以包括但不限于乙烯基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷等，以及它们的组合。
在示例性实施方式中，白色颜料可以是二氧化钛(TiO2)，其可以改进光学性能如光反射率和隐蔽性(hidingproperties)。任何常规的二氧化钛可以用于本发明的二氧化钛。二氧化钛不限定于任何特定的制备其的方法，并且可以使用常规的制备方法。此外，本发明的二氧化钛不受颗粒尺寸限制。
在示例性实施方式中，可以使用由无机或有机表面处理剂处理的二氧化钛。无机表面处理剂的实例可以包括但不限于氧化铝(矾土(alumina)，Al2O3)、二氧化硅(硅石，SiO2)、二氧化锆(氧化锆，ZrO2)、硅酸钠、铝酸钠、硅铝酸钠、氧化锌、云母等。可以单独使用或以它们的组合来使用无机表面处理剂。有机表面处理剂的实例可以包括但不限于聚二甲基硅氧烷、三甲基丙烷(TMP)、季戊四醇等。可以单独使用或以它们的组合使用有机表面处理剂。
使用基于100重量份的二氧化钛的少于5重量份的无机或有机表面处理剂来涂覆二氧化钛。在示例性实施方式中，使用基于100重量份的二氧化钛的少于2重量份的作为无机表面处理剂的Al2O3来涂覆二氧化钛。
用Al2O3涂覆的二氧化钛可以进一步由另一种无机表面处理剂和/或有机表面处理剂来涂覆，另一种无机表面处理剂为例如但不限于SiO2、ZrO2、硅酸钠、铝酸钠、铝硅酸钠、云母等以及它们的组合，有机表面处理剂为例如但不限于聚二甲基硅氧烷、三甲基丙烷(TMP)、季戊四醇等，以及它们的组合。
基于按重量计100％的结晶性聚酰胺树脂(A)、无定形聚酰胺树脂(B)、无机填料(C)和白色颜料(D)，本发明的热塑性树脂组合物可以包含按重量计10％至50％的量的白色颜料(D)。
当白色颜料(D)的量按重量计低于10％时，耐光性可能会劣化。当白色颜料(D)的量按重量计超过50％时，耐冲击性可能会劣化。
(E)光稳定剂
本发明的聚酰胺树脂组合物可以进一步包括光稳定剂(E)以防止变色并抑制光反射率的下降。光稳定剂的实例可以包括但不限于能够吸收紫外线(UV)的化合物，诸如二苯甲酮类化合物、水杨酸酯类化合物、苯并三唑类化合物、丙烯腈类化合物、其它含有共振结构的化合物等；能够捕获自由基(radicals)的化合物如受阻胺类化合物、受阻酚类化合物等；以及它们的组合。可以使用在结晶性聚酰胺树脂(A)和无定形聚酰胺树脂(B)的混合物中具有高溶解度、优异的耐热性、并且在分子中具有酰胺键的化合物。并且，同时使用能够吸收紫外线的化合物和能够捕捉自由基的化合物可以提高光稳定性。
取决于聚酰胺树脂组合物的防止变色并抑制光反射率降低的效果，基于100重量份的结晶性聚酰胺树脂(A)、无定形聚酰胺树脂(B)、无机填料(C)和白色颜料(D)，该聚酰胺树脂组合物可以进一步包含0.01至2重量份，例如0.1至2重量份的量的光稳定剂(E)。
(F)钠磷酸盐
本发明的聚酰胺树脂组合物可以进一步包含钠磷酸盐(F)以赋予聚酰胺树脂组合物良好的光反射率以及热变色稳定性、水解稳定性和光稳定性。当同时使用白色颜料(D)和钠磷酸盐(F)时，聚酰胺树脂组合物可以具有良好的白度以及热变色稳定性。由于钠磷酸盐(F)可以具有优异的白度，因此聚酰胺树脂组合物可以具有良好的光反射率。并且，由于聚酰胺树脂组合物含有具有良好的热变色稳定性和水解稳定性的钠磷酸盐(F)，因此聚酰胺树脂组合物可以具有良好的热变色稳定性和水解稳定性。
钠磷酸盐(F)的实例可以包括但不限于磷酸一氢钠、磷酸二氢钠、磷酸钠、酸式焦磷酸钠、焦磷酸钠等，以及它们的组合。可单独使用或以它们的组合使用钠磷酸盐(F)。
此外，钠磷酸盐(F)可以消除使用聚酰胺树脂组合物可能在模塑过程中产生的酸，使得可以提高热变色稳定性和水解稳定性。
钠磷酸盐(F)不受颗粒尺寸限制。可使用表面处理剂来处理钠磷酸盐从而改善其与聚酰胺树脂的相容性以及钠磷酸盐在聚酰胺树脂基质中的分散性。
表面处理剂的实例可以包括但不限于硅烷偶联剂如硅烷、环氧硅烷等、钛偶联剂、有机酸、多元醇、硅酮等，以及它们的组合。
基于100重量份的结晶性聚酰胺树脂(A)、无定形聚酰胺树脂(B)、无机填料(C)和白色颜料(D)，本发明的热塑性树脂组合物可以进一步包含0.01至2重量份，例如0.1至2重量份的量的钠磷酸盐(F)。
当钠磷酸盐(F)的量小于0.01重量份时，该树脂组合物的光反射率可能会劣化。当钠磷酸盐(F)的量大于2重量份时，该树脂组合物的冲击强度和耐黄化性可能会劣化。
(G)添加剂
本发明的聚酰胺树脂组合物可以进一步包括一种或多种添加剂例如但不限于荧光增白剂、润滑剂、脱模剂、成核剂、抗静电剂、稳定剂、增强材料、无机添加剂、着色剂如染料或颜料，等等，以及它们的组合。只要添加剂不明显损害树脂组合物的其它期望性能，则可以以常规的量来使用添加剂。本领域技术人员可以根据组合物的用途及其所需的额外性能而容易地选择添加剂的类型和量而无需过度的实验。
荧光增白剂可以发挥增强聚酰胺树脂组合物的光反射率的作用。示例性的荧光增白剂包括但不限于芪(均二苯乙烯)-双苯并噁唑衍生物例如4-(2-苯并噁唑基)-4'-(5-甲基-2-苯并噁唑基)芪、4,4'-双(2-苯并噁唑基)芪等，以及它们的组合。
示例性的脱模剂包括但不限于含氟聚合物、硅油、硬脂酸的金属盐、褐煤酸(二十九烷酸)的金属盐、褐煤酸的酯蜡、聚乙烯蜡等，以及它们的组合。
示例性的成核剂包括但不限于滑石、粘土等，以及它们的组合。
本发明的聚酰胺树脂组合物可以具有在130°C的成形温度和330°C的注射温度下在具有尺寸为5mm×0.5mm的螺旋形腔的金属模具中测得的大于100mm的螺旋流动长度。
本发明的聚酰胺树脂组合物可以具有在440nm波长光处测得的大于92％的初始光反射率；在恒定的温度和湿度条件下特别是在85°C的温度和85％的相对湿度下在烘箱中用LED光源照射试样200小时后，在440nm的波长处测得的小于5％的光反射率下降；以及在恒定的温度和湿度条件下特别是在85°C的温度和85％的相对湿度下在烘箱中用LED光源照射试样200小时后测得的小于3的黄度指数的变化(ΔYI)。
本发明的聚酰胺树脂组合物可以具有按照ASTMD256使用厚度为1/8英寸的试样测得的大于2kgf·cm/cm的悬臂梁冲击强度。
本发明的聚酰胺树脂组合物可以具有按照ASTMD648使用厚度为1/4英寸的试样在1.82MPa的压力下测得的超过200°C的热变形温度(HDT)。
因此，本发明的聚酰胺树脂组合物可以被用于除了良好的光反射率、耐热性、耐冲击强度和耐黄化之外还要求良好的薄壁成型性的制品中。而且，本发明的聚酰胺树脂组合物通过包含适量的白色颜料(D)和钠磷酸盐(F)可以呈现出优异的光反射率和冲击强度，并且还改进了耐热性和耐水解性，其中组合物在暴露于程序(进行，proceeding)的恒定温度和恒定湿度(即，85°C和85％相对湿度)后呈现出的光反射率的下降最低并且黄化最低。因此，本发明的聚酰胺树脂组合物可以被用作连续暴露于高温和高湿度环境的LED反射体材料。
本发明的聚酰胺树脂组合物不仅适合于LED应用，而且还适合于其它反射光束的应用。例如，可以使用聚酰胺树脂组合物作为用于发光装置的发射体的材料，诸如各种电气/电子产品、室内照明、指示灯、户外照明、汽车照明、显示装置、前灯等。
通过参考下面的用于说明的目的并且不应被解释为以任何方式限制本发明的范围的实施例可以更好地理解本发明，本发明的范围在所附的权利要求中限定。
实施例
以下实施例和比较例中的每种组分的规格(详述)如在下面提供。
(A)结晶性聚酰胺树脂
(A1)PA10T
使用由对苯二酸和1,10-癸二胺的缩聚制备的在主链中含有芳香环的结晶性聚酰胺树脂(PA10T)。该结晶性聚酰胺树脂具有由DSC测得的315°C的熔点，280°C的结晶温度，以及120°C的玻璃化转变温度。
(A2)PA6T
使用由对苯二酸和六亚甲基二胺的缩聚制备的在主链中含有芳香环的结晶性聚酰胺树脂(PA6T)。该结晶性聚酰胺树脂具有由DSC测得的325°C的熔点，295°C的结晶温度，以及90°C的玻璃化转变温度。
(B)无定形聚酰胺树脂
使用由法国Arkema公司制备的无定形聚酰胺树脂(产品名：G170)。该无定形聚酰胺树脂具有由DSC测得的158°C的玻璃化转变温度，并且没有结晶温度。
(C)无机填料
(C1)使用由美国NYCO公司制备的硅灰石(产品名：NYAD5000)。该硅灰石具有2.2μm的平均长度和0.77g/cm3的表观密度。
(C2)使用由美国NYCO公司制备的硅灰石(产品名：NYGLOS12)。该硅灰石具有12μm的平均长度和0.60g/cm3的表观密度。
(D)白色颜料
使用由美国KRONOS公司制备的二氧化钛(产品名：KRONOS2233)。
(E)光稳定剂
使用由德国BASF公司制备的光稳定剂(产品名：CHIMASSORB944)。
(F)钠磷酸盐
使用由Innophos公司制备的酸式焦磷酸钠。
实施例1至7和比较例1至4
将以在下面表1所示的量的组分通过常规的加热到240°C至350°C的挤出机挤出并且制备用于树脂组合物的粒料(颗粒)。在将制备的粒料在130°C的温度下干燥超过5小时之后，使用加热到240°C至330°C的注塑成型机来制备试样。
在下面的表1中，(A)、(B)、(C)和(D)的量均基于按重量计100％的(A)、(B)、(C)和(D)，并且(E)和(F)的量基于100重量份的(A)、(B)、(C)和(D)。
表1
通过以下的方法来测定物理性能并将结果示于表2中：
(1)熔点(Tm，°C)：使用由PerkinElemer公司制造的DSC7，将温度保持在330°C下5分钟，将温度以10°C/分钟的速率降低到23°C并且将温度以10°C/分钟的速率升高。溶解时的热吸收峰被确定为熔点。
(2)结晶温度(Tc时，°C)：使用由PerkinElemer公司制造的DSC7，将温度在330°C下保持5分钟。将温度以10°C/分钟的速率降低到23°C的同时出现的相转变温度的峰值被确定为结晶温度。
(3)玻璃化转变温度(Tg，°C)：使用由PerkinElemer公司制造的DSC7，将温度保持在330°C下5分钟，将温度以10°C/分钟的速率降低到23°C并且将温度以10°C/分钟的速率升高。熔点前的二阶(二级)吸热转变点被确定为玻璃化转变温度。
(4)薄壁成型性(螺旋流动长度，mm)：使用由Sumitomo公司制造的注射机，在130°C的成型温度和330°C的注射温度下使用具有有5mm×0.5mm尺寸的螺旋形腔的金属模具来注射树脂。将螺旋流动长度确定为成型产品的长度。
(5)耐热性(HDT，°C)：按照ASTMD648使用厚度为1/4英寸的试样在1.82MPa的压力下测定HDT。
(6)光反射率(％)：根据CIELab色差评价标准使用Minolta3600D分光光度计测定在440nm波长处的初始光反射率(SCI，包括反射分量)，然后在将试样在85°C的温度和85％的相对湿度的条件下保持200小时后再次测量光反射率。评价光反射率的降低。
(7)黄度指数(YI)：根据CIELab色差评价标准使用Minolta3600D分光光度计来测量初始黄度指数，然后在将试样在85°C的温度和85％相对湿度的条件下维持200小时后再次进行测定。评价黄度指数的变化(ΔYI)。
(8)悬臂梁冲击强度(kgf·cm/cm)：按照ASTMD256使用厚度为1/8英寸的试样来测定悬臂梁冲击强度。
表2
如表2中所示，与比较例2和4相比，同时包含结晶性聚酰胺树脂(A)和无定形聚酰胺树脂(B)以及硅灰石的平均长度为0.1至11μm且表观密度为0.1至2g/cm3的实施例1至4，改进了薄壁成型性。
在实施例1的聚酰胺树脂组合物中还包含光稳定剂(E)和钠磷酸盐(F)的实施例3，以及在实施例2的聚酰胺树脂组合物中还包含钠磷酸盐(F)的实施例4，并不使耐热性和冲击强度劣化，并改进了薄壁成型性、光反射率和耐黄化性。
然而，在本发明的不含无机填料(C1)的比较例1中，耐热性变差。在包含本发明所述范围之外的量的无机填料(C1)的比较例3中，薄壁成型性和初始光反射率均劣化。
受益于上述描述中所述的教导的本发明所属领域的技术人员可以想到本发明的许多修改和其他实施方式。因此，应理解，本发明不限于所公开的特定实施方式，并且旨在将修改和其他实施方式包括在所附权利要求书的范围内。尽管在本文中使用了特定的术语，但是它们仅以一般的和描述性的意义使用并且不用于限制，本发明的范围在权利要求书中限定。

Claims (17)

1.一种聚酰胺树脂组合物，包含：
(A)按重量计10％至70％的结晶性聚酰胺树脂；
(B)按重量计10％至70％的无定形聚酰胺树脂；
(C)按重量计5％至30％的无机填料；以及
(D)按重量计10％至50％的白色颜料，
其中，基于100重量份的所述结晶性聚酰胺树脂(A)、所述无定形聚酰胺树脂(B)、所述无机填料(C)和所述白色颜料(D)，所述聚酰胺树脂组合物还包含(F)0.01至2重量份的钠磷酸盐，
其中，所述聚酰胺树脂组合物具有大于100mm的螺旋流动长度，所述螺旋流动长度是在130℃的成型温度和330℃的注射温度下在具有尺寸为5mm×0.5mm的螺旋形腔的金属模具中测量的。
2.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，基于100重量份的所述结晶性聚酰胺树脂(A)、所述无定形聚酰胺树脂(B)、所述无机填料(C)和所述白色颜料(D)，所述聚酰胺树脂组合物还包含(E)0.01至2重量份的光稳定剂。
3.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述结晶性聚酰胺树脂(A)具有衍生自包括芳香族二羧酸的二羧酸和脂肪族二胺、脂环族二胺或它们的组合的重复单元。
4.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述结晶性聚酰胺树脂(A)具有超过200℃的熔点以及由以下化学式3表示的重复单元：
其中，在上面的化学式3中，m是从4到12范围内的整数并且n是从50到500范围内的整数。
5.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述结晶性聚酰胺树脂(A)具有通过差示扫描量热法(DSC)测量的260℃至320℃的结晶温度以及通过差示扫描量热法(DSC)测量的低于130℃的玻璃化转变温度。
6.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述无定形聚酰胺树脂(B)具有通过差示扫描量热法(DSC)测量的110℃至200℃的玻璃化转变温度。
7.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述无定形聚酰胺树脂(B)包括由对苯二酸和2,2,4-三甲基六亚甲基二胺或2,4,4-三甲基六亚甲基二胺制备的聚酰胺；由间苯二酸和1,6-六亚甲基二胺制备的聚酰胺；由对苯二酸/间苯二酸和1,6-六亚甲基二胺的组合制备的共聚酰胺；由间苯二酸、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷和月桂内酰胺或内酰胺制备的共聚酰胺；由1,12-十二烷二酸和4,4'-二氨基二环己基甲烷制备的聚酰胺；由对苯二酸/间苯二酸、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷和月桂内酰胺的组合制备的共聚酰胺；或它们的组合。
8.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述无机填料(C)包括玻璃纤维、硅灰石、钛酸钾晶须、硼酸铝晶须、氧化锌晶须、钙晶须、或它们的组合。
9.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述无机填料(C)具有0.1至11μm的平均长度。
10.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述白色颜料(D)包括氧化钛、氧化锌、硫化锌、铅白、硫酸锌、硫酸钡、碳酸钙、氧化铝、或它们的组合。
11.根据权利要求2所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述光稳定剂(E)包括二苯甲酮类化合物、水杨酸酯类化合物、苯并三唑类化合物、丙烯腈类化合物、受阻胺类化合物、受阻酚类化合物、或它们的组合。
12.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述钠磷酸盐(F)包括磷酸一氢钠、磷酸二氢钠、磷酸钠、酸式焦磷酸钠、焦磷酸钠、或它们的组合。
13.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述聚酰胺树脂组合物具有在440nm的波长光下测量的大于92％的初始光反射率，在85℃的温度和85％的相对湿度下用LED光源照射试样200小时后在440nm的波长光下测量的小于5％的光反射率下降，以及在85℃的温度和85％的相对湿度下用LED光源照射试样200小时后测量的小于3的黄度指数变化(ΔYI)。
14.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述聚酰胺树脂组合物具有按照ASTMD256使用具有1/8英寸厚度的试样测量的大于2kgf·cm/cm的悬臂梁冲击强度。
15.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述聚酰胺树脂组合物具有按照ASTMD648使用厚度为1/4英寸的试样在1.82MPa的压力下测得的超过200℃的HDT。
16.一种由权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物制备的制品。
17.根据权利要求16所述的制品，其中，所述制品是用于LED的反射体。
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