CN103183951B - 热塑性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种热塑性树脂组合物，包括热塑性树脂、珠光颜料和与所述珠光颜料不同的颜料，其中，所述珠光颜料和颜料在L*a*b*比色系统中分别具有满足da<15和db<15的da和db。

Description

热塑性树脂组合物
相关申请的交叉引用
本申请要求2011年12月30日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请号10-2011-0147863的优先权和权益，其全部公开通过引用合并于此。
发明领域
公开了一种热塑性树脂组合物。
背景技术
珠光颜料是已知的。一个实例包括用例如二氧化钛等的具有高折射率的金属氧化物涂覆在表面上的例如云母的基质。
近来，公开了使用片形氧化铝基质的珠光颜料，以提高作为使用云母的缺陷的表面平整度、耐热性和透明度（日本专利公开1997-255891）。
然而，当所述基质为通过水热法生产的片形氧化铝时，该专利说明书中公开的方法可能无法提供具有令人满意的亮度的颜料。在此种情况中，金属氧化物颗粒对片形氧化铝的附着会显著地劣化，并且金属氧化物会凝固形成凝固颗粒。
此外，即使金属氧化物颗粒附着于片形氧化铝上，涂覆在基质上的金属氧化物的颗粒尺寸也较大，可能难于提供无颗粒质感的具有均匀亮度的柔和的珍珠光泽，因此，可能无法满足在各个领域中需要的装饰效果。
除了试图改善珠光颜料内在性质的上述方法，还进行了努力以当注塑包含珠光颜料的热塑性树脂组合物时防止出现流痕或焊接线。但是，这样的努力仅取得了有限的成果。
发明概述
本发明的一个实施方式提供了一种可以具有根据光源和裸眼之间的角度改变颜色的珍珠光泽效果、且在注塑过程中可以很少或不形成流痕和/或焊接线的热塑性树脂组合物。
根据本发明的一个实施方案，提供了一种热塑性树脂组合物，包括热塑性树脂；珠光颜料；和与所述珠光颜料不同的颜料，其中，所述珠光颜料和颜料具有根据L*a*b*比色系统测量的、分别满足da<15和db<15的da和db。
基于100重量份的热塑性树脂，所述热塑性树脂组合物可以包含所述珠光颜料的含量为0.1~2重量份，例如0.1~1重量份。
基于100重量份的热塑性树脂，所述热塑性树脂组合物可以包含所述与珠光颜料不同的颜料的含量为0.1~2重量份，例如0.1~1重量份。
所述与珠光颜料不同的颜料可为有机颜料、无机颜料或其组合。
所述珠光颜料可具有0.1~50μm的平均粒径。
所述热塑性树脂可为聚碳酸酯树脂、橡胶改性乙烯基类共聚物树脂、聚酯树脂、聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂、苯乙烯树脂、聚烯烃树脂或它们的组合。
所述热塑性树脂组合物可以进一步包含无机颗粒。所述无机颗粒的实例可以包括，但不限于玻璃颗粒、云母、石墨、珍珠颗粒等和它们的组合。
基于100重量份的所述热塑性树脂，所述热塑性树脂组合物可以包括无机颗粒的含量为0.1~3重量份。
本发明还提供一种使用所述热塑性树脂组合物制造的模制品。所述模制品可以具有根据光源和裸眼之间的角度改变颜色的珍珠光泽外观、并且在注塑过程中可以产生最少的或不产生流痕和/或焊接线。
附图简述
图1为显示基于L*a*b*比色系统的颜色差异的图。
发明详述
以下将通过本发明的下述详细说明对本发明进行更充分地描述，其中描述了本发明的一些、但非所有的实施方式。实际上，本发明可以通过许多不同的方式体现，而不应被解释为限制于这里列出的实施方式；更确切地说，提供这些实施方式以使本公开满足适用的法律要求。
当没有另外提供特殊定义时，术语“(甲基)丙烯酸酯”可以指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”。“(甲基)丙烯酸烷基酯”可以指“丙烯酸烷基酯”和“甲基丙烯酸烷基酯”两者。
当没有另外提供特殊定义时，术语“直径”是指连接封闭曲线中的两个点、并且经过颗粒中心的线的长度，并且“封闭曲线”是点在一个方向移动并回到出发点的曲线。同样如这里使用的，术语“长直径”（长轴）是指所述颗粒的最长直径，术语“平均粒径”是指累积颗粒尺寸分布曲线50%的直径。如这里使用的，术语“厚度”是指垂直于包含长轴和短轴的平面的最长轴的长度。
在本说明书中的平均粒径通过使用一个模制品的样品，用扫描式电子显微镜（SEM）扫面样品的横截面，测量存在于图像中的超过50个颗粒的直径来进行确定。
在本发明的一个实施方式中，提供了可以具有珍珠光泽外观的组合物及其模制品。动态指数（flopindex）可被用作所述模制品的性能指标。
动态指数用作表面的类金属质感的指数，并且通常可通过测量在15°、45°和110°的反射光的亮度(L)而获得。动态指数可用下面的公式定义。
[公式1]
FI＝2.69*(L(15°)-L(110°))1.11/L(45°)0.86
公式1中，FI是指动态指数；L(15°)是指在15°的亮度（L）；L(45°)是指在45°的亮度（L）；且L(110°)是指在110°的亮度。不具有金属质感的表面的动态指数表示为0，金属的动态指数为15至17，用于车身上漆的金属质感涂层的动态指数为11，被眼感知（即，可被裸眼觉察到或看见）的金属质感的动态指数大于或等于6.5。
本说明书中引用的L*a*b*比色系统是在本领域中已知的测量标准，用以指示颜色差异（dE或ΔE*ab），并且意味着通过dL、da和db定义的两种颜色刺激源之间的颜色差异，dL、da和db为通过下面等式2中显示的明确符号dE*ab表示的颜色坐标L*a*b*的差异：
[公式2]
dE*ab=[(dL*)2+(da*)2+(db*)2]1/2
通常，dL为亮度和暗度的偏差，da为红色值和绿色值的偏差，db为黄色值和蓝色值的偏差，并且颜色差异为求dL、da和db中每个的平方的和的平方根获得的值。
图1为显示L*a*b*比色系统中公式2表示的颜色差异的图，并且因其详细说明与上述相同，故省略。
本说明书中的dL、da和db通过使用分光光度计（制造商：KonicaMinoltaCo.,型号：CM-3500d）进行测量。
根据本发明的一个实施方式，提供了一种热塑性树脂组合物，包含热塑性树脂；珠光颜料；和与珠光颜料不同的颜料，其中，所述珠光颜料和颜料在L*a*b*比色系统中具有分别满足da<15和db<15的da和db。
当所述珠光颜料和颜料在L*a*b*比色系统中分别具有满足da<15和db<15的da和db时，通过注塑工艺可产生的流痕或焊接线被弱化至小到不能被眼识别。当加入片形有机材料时，所述流痕或焊接线会变得明显，因此可能需要复杂的注塑工艺。因此这会限制为仅模制简单形状的注模制品。
相反，当所述珠光颜料和与珠光颜料不同的颜料在L*a*b*比色系统中分别具有满足da<15和db<15的da和db时，通过注塑工艺可产生的流痕和/或焊接线可对裸眼不可见。并且所述珠光模制品可通过注塑工艺，例如，使用珠光颜料和具有相似颜色的与珠光颜料不同的颜料进行制造，而不需要随后的上漆工艺。
基于100重量份的热塑性树脂，所述热塑性树脂组合物可以包含的珠光颜料的量为0.1至2重量份，例如，0.1至1重量份。在一些实施方式中，所述热塑性树脂组合物可以包含的珠光颜料的量为0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1或2重量份。进一步地，根据本发明的一些实施方式，所述珠光颜料的含量可在从任一前述含量到任一其它前述含量的范围内。
当所述热塑性树脂以上述含量范围包含所述珠光颜料时，获得的珠光模制品可具有改善的外观。然而，当使用的所述珠光颜料的含量在上述范围之外时，珠光质感会不充足和/或例如抗冲强度、热稳定性等的物理性质会劣化。
所述与珠光颜料不同的颜料可为下面说明的有机颜料、无机颜料或其组合。
基于100重量份的热塑性树脂，所述热塑性树脂组合物可以含有的与珠光颜料不同的颜料的量为0.1至2重量份，例如0.1至1重量份。在一些实施方式中，所述热塑性树脂组合物可以包含的所述颜料的量为0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1或2重量份。进一步地，根据本发明的一些实施方式，所述颜料的含量可在从任一前述含量到任一其它前述含量的范围内。
当所述热塑性树脂组合物包含所述颜料的量在上述范围内时，获得珠光模制品可具有改善的外观，并且可根据所述珠光颜料的含量来调节所述颜料的含量。
在注塑过程中，所述热塑性树脂组合物产生很少或不产生流痕和/或焊接线，以便提供可具有优异的珍珠光泽的模制品。
因此，本发明的所述热塑性树脂组合物可用于具有优异外观的模制品的生产，例如，但不限于，用于电子零件和汽车零件等的外部塑料产品，而不需要另外的上漆工艺。
下文中，详细地说明热塑性树脂组合物中包含的每种成分。
热塑性树脂
所述热塑性树脂可为任何热塑性树脂。所述热塑性树脂的实例可以包括，但不限于，例如聚碳酸酯树脂、橡胶改性乙烯基类共聚物树脂、聚酯树脂、聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂、苯乙烯树脂、聚烯烃树脂等，以及它们的组合。所述热塑性树脂可提供例如抗冲击性、耐热性、挠曲特性、抗张特性等基本性能。
所述聚碳酸酯树脂可通过一种或多种联苯酚与碳酰氯、卤代甲酸酯、碳酸酯或它们的组合的化合物反应制备。
所述联苯酚的实例包括，但不限于对苯二酚、间苯二酚、4,4′-二羟基联苯、2,2-双(4-羟苯基)丙烷（称为“双酚-A”）、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、双(4-羟苯基)甲烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、2,2-双(3-氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二溴-4-羟苯基)丙烷、双(4-羟苯基)亚砜、双(4-羟苯基)酮、双(4-羟苯基)醚等，及其组合。在非限制性实施方式中，可使用2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷或1,1-双(4-羟苯基)环己烷，例如可使用2,2-双(4-羟苯基)丙烷。
所述聚碳酸酯树脂可具有10,000至200,000g/mol，例如15,000至80,000g/mol的重均分子量，但本发明不限制使用的聚碳酸酯的分子量落入上述范围内。
所述聚碳酸酯树脂可为使用两种或更多种彼此不同的联苯酚获得的共聚物的共聚物或混合物。所述聚碳酸酯树脂还可包含，但不限于，直链聚碳酸酯树脂、支链聚碳酸酯树脂、聚酯碳酸酯共聚物树脂等，及其组合。
所述直链聚碳酸酯树脂可包括双酚-A型聚碳酸酯树脂。所述支链聚碳酸酯树脂可通过诸如偏苯三酸酐、偏苯三酸等的多官能团芳族化合物与一种或多种联苯酚和碳酸酯的反应制备。基于所述支链聚碳酸酯树脂的总重，所述多官能团芳族化合物的含量可为0.05～2mol%。所述聚酯碳酸酯共聚物树脂可通过双官能团羧酸与一种或多种联苯酚和碳酸酯的反应制备。所述碳酸酯可包括诸如碳酸二苯酯的二芳基碳酸酯和碳酸亚乙酯等。
所述橡胶改性乙烯基类共聚物树脂可以包括5wt%至95wt%的乙烯基类共聚物和5wt%至95wt%的橡胶聚合物。
在一些实施方式中，所述橡胶改性乙烯基类共聚物树脂包括的乙烯基类共聚物的含量可以为5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%、11wt%、12wt%、13wt%、14wt%、15wt%、16wt%、17wt%、18wt%、19wt%、20wt%、21wt%、22wt%、23wt%、24wt%、25wt%、26wt%、27wt%、28wt%、29wt%、30wt%、31wt%、32wt%、33wt%、34wt%、35wt%、36wt%、37wt%、38wt%、39wt%、40wt%、41wt%、42wt%、43wt%、44wt%、45wt%、46wt%、47wt%、48wt%、49wt%、50wt%、51wt%、52wt%、53wt%、54wt%、55wt%、56wt%、57wt%、58wt%、59wt%、60wt%、61wt%、62wt%、63wt%、64wt%、65wt%、66wt%、67wt%、68wt%、69wt%、70wt%、71wt%、72wt%、73wt%、74wt%、75wt%、76wt%、77wt%、78wt%、79wt%、80wt%、81wt%、82wt%、83wt%、84wt%、85wt%、86wt%、87wt%、88wt%、89wt%、90wt%、91wt%、92wt%、93wt%、94wt%或95wt%。进一步地，根据本发明的一些实施方式，所述乙烯基类共聚物的含量可在从任一前述含量到任一其它前述含量的范围内。
在一些实施方式中，所述橡胶改性的乙烯基类共聚物树脂包括的橡胶聚合物的含量可以为5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%、11wt%、12wt%、13wt%、14wt%、15wt%、16wt%、17wt%、18wt%、19wt%、20wt%、21wt%、22wt%、23wt%、24wt%、25wt%、26wt%、27wt%、28wt%、29wt%、30wt%、31wt%、32wt%、33wt%、34wt%、35wt%、36wt%、37wt%、38wt%、39wt%、40wt%、41wt%、42wt%、43wt%、44wt%、45wt%、46wt%、47wt%、48wt%、49wt%、50wt%、51wt%、52wt%、53wt%、54wt%、55wt%、56wt%、57wt%、58wt%、59wt%、60wt%、61wt%、62wt%、63wt%、64wt%、65wt%、66wt%、67wt%、68wt%、69wt%、70wt%、71wt%、72wt%、73wt%、74wt%、75wt%、76wt%、77wt%、78wt%、79wt%、80wt%、81wt%、82wt%、83wt%、84wt%、85wt%、86wt%、87wt%、88wt%、89wt%、90wt%、91wt%、92wt%、93wt%、94wt%或95wt%。进一步地，根据本发明的一些实施方式，所述橡胶聚合物的含量可在从任一前述含量到任一其它前述含量的范围内。
所述橡胶聚合物的实例可包括，但不限于，丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶、乙烯/丙烯橡胶、苯乙烯/丁二烯橡胶、丙烯腈/丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)橡胶、聚硅氧烷/聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶复合物等，以及它们的组合。
所述乙烯基类共聚物可为50wt%至95wt%的包括芳族乙烯基单体、丙烯酸类单体、杂环单体或它们的组合的第一乙烯基类单体；和5wt%至50wt%的包括不饱和腈单体、丙烯酸类单体、杂环单体或它们的组合的第二乙烯基类单体的聚合物。
在一些实施方式中，所述乙烯基类共聚物包含所述第一乙烯基类单体的含量可以为50wt%、51wt%、52wt%、53wt%、54wt%、55wt%、56wt%、57wt%、58wt%、59wt%、60wt%、61wt%、62wt%、63wt%、64wt%、65wt%、66wt%、67wt%、68wt%、69wt%、70wt%、71wt%、72wt%、73wt%、74wt%、75wt%、76wt%、77wt%、78wt%、79wt%、80wt%、81wt%、82wt%、83wt%、84wt%、85wt%、86wt%、87wt%、88wt%、89wt%、90wt%、91wt%、92wt%、93wt%、94wt%或95wt%。进一步地，根据本发明的一些实施方式，所述第一乙烯基类单体的含量可在从任一前述含量到任一其它前述含量的范围内。
在一些实施方式中，所述乙烯基类共聚物包含所述第二乙烯基类单体的含量可以为5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%、11wt%、12wt%、13wt%、14wt%、15wt%、16wt%、17wt%、18wt%、19wt%、20wt%、21wt%、22wt%、23wt%、24wt%、25wt%、26wt%、27wt%、28wt%、29wt%、30wt%、31wt%、32wt%、33wt%、34wt%、35wt%、36wt%、37wt%、38wt%、39wt%、40wt%、41wt%、42wt%、43wt%、44wt%、45wt％、46wt％、47wt％、48wt％、49wt%或50wt％。进一步地，根据本发明的一些实施方式，所述第二乙烯基类单体的含量可在从任一前述含量到任一其它前述含量的范围内。
所述芳族乙烯基单体的实例可以包括，但不限于，苯乙烯、C1至C10烷基取代的苯乙烯、卤代苯乙烯等，以及它们的组合。所述烷基取代的苯乙烯的实例可以包括，但不限于，邻乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等，以及它们的组合。
所述丙烯酸类单体的实例可以包括，但不限于，(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸酯等，以及它们的组合。如这里使用的，所述烷基可为C1至C10的烷基。所述(甲基)丙烯酸烷基酯的实例可以包括，但不限于，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等，及其组合。在示例性实施方式中，可使用(甲基)丙烯酸甲酯。
所述杂环单体的实例可以包括，但不限于，马来酸酐、C1-C10烷基或苯基N-取代的马来酰亚胺等，以及它们的组合。
所述不饱和腈单体的实例可以包括，但不限于，丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈等，以及它们的组合。
当制备橡胶改性的乙烯基类共聚物时，橡胶颗粒可具有0.05μm至4μm的粒径以改善模制品的抗冲击性和表面外观。当橡胶颗粒的粒径在0.05μm至4μm时，可确保优异的抗冲强度。
所述橡胶改性的乙烯基类共聚物可单独使用，或者以两种或更多种的混合物使用。
所述橡胶改性的乙烯基类共聚物可包括接枝共聚到丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶或苯乙烯/丁二烯橡胶上的苯乙烯、丙烯腈和可选择的(甲基)丙烯酸甲酯。
所述橡胶改性的乙烯基类共聚物可包括接枝共聚到丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶或苯乙烯/丁二烯橡胶上的(甲基)丙烯酸甲酯。
所述橡胶改性的乙烯基类共聚物可包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂。
本领域技术人员熟知制备所述橡胶改性的乙烯基类共聚物的方法，并可使用乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合或本体聚合中的任何方法。乳液聚合或本体聚合包括添加上述芳族乙烯基单体到橡胶聚合物中，并使用聚合引发剂。
所述聚酯树脂是芳族聚酯树脂，且其可为由对苯二甲酸或对苯二甲酸烷基酯与C2至C10二元醇获得的缩聚树脂。如这里使用的，所述烷基可以是C1至C10烷基。
所述芳族聚酯树脂的实例可以包括，但不限于，聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚对苯二甲酸己二醇酯树脂、聚环己烷二亚甲基对苯二甲酸酯树脂、或通过将树脂与另一单体混合改性成非晶树脂的聚酯树脂等，及其组合。在示例性实施方式中，所述芳族聚酯树脂可包括聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂和非晶聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂等，及其组合，例如可使用聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂和/或聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂是通过1,4-丁二醇和对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯单体的直接酯化反应或酯交换反应获得的缩聚聚合物。
为了改善聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的抗冲强度，所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂可通过用聚四亚甲基二醇（PTMG）、聚乙二醇（PEG）和/或聚丙二醇（PPG）的共聚反应，和/或低分子量脂族聚酯和/或脂族聚酰胺的混合进行改性。
所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂在25℃下的邻氯苯酚中可具有0.35至1.5dl/g，例如0.5至1.3dl/g的特性粘度[η]。当所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂具有在上述范围内的特征粘度[η]时，所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂可具有优异的机械强度和可流动性。
所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂可经由已知的聚合方法，例如悬浮聚合方法、本体聚合方法和乳液聚合方法等，通过聚合包含(甲基)丙烯酸烷基酯的单体获得。
所述(甲基)丙烯酸烷基酯可具有C1至C10的烷基。所述(甲基)丙烯酸烷基酯的实例可以包括，但不限于，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯等，及其组合。
所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯可具有10,000至200,000g/mol，例如15,000至150,000g/mol的重均分子量。当所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯具有在上述范围的重均分子量时，可改进抗水解性、抗刮性、流动性等。
所述苯乙烯树脂可包括含20~100wt%的芳族乙烯基单体；和0~80wt%的乙烯基类单体的聚合物。所述乙烯基类单体的实例可以包括，但不限于，不饱和腈单体、丙烯酸类单体、杂环单体等，以及它们的组合。
在一些实施方式中，所述苯乙烯树脂包含所述芳族乙烯基单体的含量可以为20wt%、21wt%、22wt%、23wt%、24wt%、25wt%、26wt%、27wt%、28wt%、29wt%、30wt%、31wt%、32wt%、33wt%、34wt%、35wt%、36wt%、37wt%、38wt%、39wt%、40wt%、41wt%、42wt%、43wt%、44wt%、45wt%、46wt%、47wt%、48wt%、49wt%、50wt%、51wt%、52wt%、53wt%、54wt%、55wt%、56wt%、57wt%、58wt%、59wt%、60wt%、61wt%、62wt%、63wt%、64wt%、65wt%、66wt%、67wt%、68wt%、69wt%、70wt%、71wt%、72wt%、73wt%、74wt%、75wt%、76wt%、77wt%、78wt%、79wt%、80wt%、81wt%、82wt%、83wt%、84wt%、85wt%、86wt%、87wt%、88wt%、89wt%、90wt%、91wt%、92wt%、93wt%、94wt%、95wt%、96wt%、97wt%、98wt%、99wt%或100wt%。进一步地，根据本发明的一些实施方式，所述芳族乙烯基单体的含量可在从任一前述含量到任一其它前述含量的范围内。
在一些实施方式中，所述苯乙烯树脂包含所述乙烯基类单体的含量可以为0wt%（所述乙烯基类单体不存在）、0wt%（所述乙烯基类单体存在）、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%、11wt%、12wt%、13wt%、14wt%、15wt%、16wt%、17wt%、18wt%、19wt%、20wt%、21wt%、22wt%、23wt%、24wt%、25wt%、26wt%、27wt%、28wt%、29wt%、30wt%、31wt%、32wt%、33wt%、34wt%、35wt%、36wt%、37wt%、38wt%、39wt%、40wt%、41wt%、42wt%、43wt%、44wt%、45wt%、46wt%、47wt%、48wt%、49wt%、50wt%、51wt%、52wt%、53wt%、54wt%、55wt%、56wt%、57wt%、58wt%、59wt%、60wt%、61wt%、62wt%、63wt%、64wt%、65wt%、66wt%、67wt%、68wt%、69wt%、70wt%、71wt%、72wt%、73wt%、74wt%、75wt%、76wt%、77wt%、78wt%、79wt%、80wt%、81wt%、82wt%、83wt%、84wt%、85wt%、86wt%、87wt%、88wt%、89wt%、90wt%、91wt%、92wt%、93wt%、94wt%、95wt%、96wt%、97wt%、98wt%、99wt%或100wt%。进一步地，根据本发明的一些实施方式，所述乙烯基类单体的含量可在从任一前述含量到任一其它前述含量的范围内。
所述芳族乙烯基单体的实例可以包括，但不限于，苯乙烯、C1至C10烷基取代的苯乙烯、卤代苯乙烯等，以及它们的组合。所述烷基取代的苯乙烯的实例可以包括，但不限于，邻乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等，及其组合。所述苯乙烯树脂可包括，例如，橡胶改性聚苯乙烯(HIPS)树脂。
所述聚烯烃树脂的实例可以包括，但不限于，聚乙烯(PE)树脂、聚丙烯(PP)树脂、其共聚物树脂等，及其组合。
所述热塑性树脂可以其至少两种混合物的形态使用。其实例可包括，但不限于，聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂的混合物；和聚碳酸酯、丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈(ASA)树脂的混合物等。
珠光颜料
根据一个实施方式的珠光颜料包含可为薄片的基质。所述珠光颜料的实例包括，但不限于，片形的二氧化钛、合成的和/或天然的云母、玻璃片、金属片、片形二氧化硅、片形氧化铝、片形的氧化铁等，及其组合。适用于本发明的珠光颜料是已知的并可市购。
所述珠光颜料可通过反射入射光在模制品的表面上向模制件提供独特的外观，例如优异的装饰性、丰富的变化及各种颜色。
为改善装饰性，包含所述珠光颜料的本发明的组合物可用于各种领域中，例如汽车、摩托车、OA装置、电话、移动电话、各种印刷品和书写工具等。
其中，包含所述珠光颜料的所述组合物可在用于暴露于室外、并需要高耐候性的产品，例如汽车和摩托车的外部塑料产品的生产中发挥作用。例如，当这类产品暴露于紫外线(UV)时，由于包含在颜料中的二氧化钛和/或氧化铁的光催化剂活性，可能加速分解或褪色。
本发明的一个实施方式可包含珠光颜料，其中，聚硅氧烷和稀土金属元素化合物附着于用金属氧化物涂覆的云母片上，以防止颜料的分解或褪色，例如公开于日本专利公开1985-92359，其全部公开内容通过引用而引入于此。
本发明的一个实施方式可包含珠光颜料，其中，(i)在次磷酸的存在下，通过水解锆化合物生产的氧化锆水合物，以及(ii)通过水解选自由钴、锰和铈组成的组中的至少一种金属的水溶性化合物而生产的氧化水合物附着于用金属氧化物涂覆的云母片的表面上，例如公开于日本专利公开1989-292067，其全部公开内容通过引用而引入于此。
本发明的一个实施方式可包含珠光颜料，其中，用涂覆层涂覆用金属氧化物涂覆的微片形基质，例如公开于日本专利公开1995-18199，其全部公开内容通过引用而引入于此。涂覆层可包含二氧化硅、金属氢氧化物和/或有机偶联剂。
本发明的一个实施方式可包含珠光颜料，其中，用氢氧化铈和氧化铝涂覆用二氧化钛或氧化铁涂覆的云母片，例如公开于日本专利公开1995-268241，其全部公开内容通过引用而引入于此。
本发明的一个实施方式可包含珠光颜料，其中，用氢氧化铝（或氢氧化铈和氢氧化铝）涂覆用二氧化钛或氧化铁涂覆的云母片，并用硅烷偶联剂进行处理，例如公开于日本专利公开2000-505833，其全部公开内容通过引用而引入于此。
根据一个实施方式，本发明可包含珠光颜料，其中，片形基质用Al或Si的氢氧化物的层，选自由Al、Si、Ce和Zr组成的组中的至少一种元素的氢氧化物的层，和有机疏水偶联剂的层进行涂覆，例如公开于日本专利公开2002-194247，其全部公开内容通过引用而引入于此。
可使用各种前述珠光颜料及其组合，但本发明不限于前面提及的珠光颜料的实例。
颜料
根据一个实施方式的本发明可包含另外的同上述珠光颜料不同的颜料。所述颜料可为有机颜料、无机颜料或其组合。适用于本发明的颜料是已知的并可市购。
所述颜料可为本领域中已知的在普通涂料中使用的任何颜料。其实例可以包括，但不限于，酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、二萘嵌苯颜料、蒽醌颜料、DPP颜料、金属络合物颜料、透明氧化铁颜料、碳黑、氧化钛、氧化锌等，及其组合。所述颜料的其它实例可以包括，但不限于，金属粉末颜料，例如铝粉、铜粉、不锈钢粉等，及其组合。
此外，所述颜料可包含特殊金属颜料，例如，但不限于，金属胶体等，及其组合。
根据一个实施方式的颜料可包含作为广泛已知的材料的云母颜料，例如但不限于，透明珍珠云母、彩色云母等，及其组合。此外，所述颜料可包含同样为本领域中已知的光学干涉颜料，例如但不限于，干涉云母、干涉氧化铝、干涉二氧化硅（干涉玻璃）等，及其组合。
在根据一个实施方式的热塑性树脂组合物中，如果需要，其它填料、抗静电剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外(UV)吸收剂等，及其组合，可与所述颜料一块混合。
无机颗粒
所述热塑性树脂组合物可进一步包含与上述珠光颜料和上述其它颜料不同的无机颗粒。适用于本发明的无机颗粒是已知的并可市购。
所述无机颗粒可为具有反射光的平整表面的不同种类的闪光颗粒。如这里使用的，所述平整表面可具有平整度，从而使所述闪光颗粒可被裸眼察觉或看到，例如玻璃板的表面。
所述无机颗粒的实例可以包括，但不限于，玻璃颗粒、云母、石墨、珍珠颗粒等，以及它们的组合。在示例性实施方案中，所述无机颗粒可以是玻璃颗粒。
所述玻璃颗粒具有片状的结构，因此其在结构上不同于具有圆柱形状的玻璃纤维。圆柱形的玻璃纤维由于不反射光，因此不显示金属质感。
所述玻璃颗粒的横截面结构没有限制，并可具有例如圆形、椭圆形、无定形或其它截面。
所述无机颗粒可具有10μm至200μm的平均粒径、0.5μm至10μm的厚度和80至32,000μm2的截面面积。当所述无机颗粒具有在上述范围内的平均粒径、厚度和截面面积时，所述模制品可具有优异的金属质感且很少或不产生流痕和/或焊接线。
基于100重量份的所述热塑性树脂，所述热塑性树脂组合物包含的所述无机颗粒的含量可为0.1至3.0重量份，例如0.1至1.2重量份。在一些实施方式中，所述热塑性树脂组合物包含的所述无机颗粒的含量可以为0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、2或3重量份。进一步地，根据本发明的一些实施方式，所述无机颗粒的含量可在从任一前述含量到任一其它前述含量的范围内。
当所述热塑性树脂组合物包含的无机颗粒的含量在上述范围内时，所述组合物形成的模制品可以具有优异的冲击强度和优异的金属质感、且很少或不产生流痕和/或焊接线。
其它添加剂
所述热塑性树脂组合物可进一步包含一种或多种添加剂。所述添加剂的实例可以包括，但不限于，抗菌剂、热稳定剂、抗氧化剂、脱模剂、光稳定剂、表面活性剂、偶联剂、增塑剂、掺合剂、着色剂、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、着色助剂、阻燃剂、耐候剂、紫外线（UV）吸收剂、紫外线（UV）阻挡剂、成核剂、粘合助剂和粘合剂等，及其组合。
所述抗氧化剂的实例可包括，但不限于，酚类抗氧化剂、亚磷酸酯类抗氧化剂、硫醚类抗氧化剂和胺类抗氧化剂等，及其组合。
所述脱模剂的实例可包括，但不限于，含氟聚合物、硅油、硬脂酸金属盐、褐煤酸金属盐、褐煤酸酯蜡和聚乙烯蜡等，及其组合。
所述耐候剂的实例可包括，但不限于，二苯甲酮类耐候剂、苯并三唑类耐候剂和胺类耐候剂等，及其组合。
所述着色剂的实例可包括，但不限于，染料和颜料等，及其组合。
所述紫外线（UV）阻挡剂的实例可包括，但不限于，二氧化钛（TiO2）和碳黑等，及其组合。
所述成核剂的实例可包括，但不限于，滑石粉和粘土等，及其组合。
只要不使所述热塑性树脂组合物的性能变差，可包含预定量的添加剂。在示例性实施方案中，基于100重量份的所述热塑性树脂，所述热塑性树脂组合物包含的添加剂的含量可小于或等于40重量份，例如0.1至30重量份。
可使用任何已知的制备热塑性树脂组合物的方法制备所述热塑性树脂组合物。例如，根据本发明的一个实施方式的每种组分可任选地同时与一种或多种任选的添加剂混合。可熔融挤出所述混合物并制备成小球。
根据本发明的另一个实施方式，提供了使用所述热塑性树脂组合物制造的模制品。通过各种常规方法，例如注塑、吹塑、挤塑、压塑等可用所述热塑性树脂组合物制造模制品。例如，本发明的组合物可用于制造具有很少或不具有流痕和/或焊接线、并具有金属质感的外观的模制品，例如但不限于，用于电子部件、汽车部件等的塑料外部制品。
下面实施例更详细地说明本发明。然而，应理解本发明不限于这些实施例。
实施例
使用如下表1所示的组分的类型和含量，制备热塑性树脂组合物：
(表1)
表1中显示的每个组分如下。
(A)热塑性树脂（第一毛织株式会社）
使用包含30wt%的苯乙烯-丙烯腈(SAN)树脂、45wt%的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂和25wt%的接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(g-ABS)树脂的ABS/PMMA(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯)共混树脂。
(B)珠光颜料（CQV公司）
(B-1)：M-741S（L*a*b*比色系统中a*：13.03，b*：8.75）
(B-2)：M-761S（L*a*b*比色系统中a*：8.32，b*：-22.88）
(B-3)：M-791S（L*a*b*比色系统中a*：-12.41，b*：-9.35）
(C)颜料（Eastwell公司）
(C-1)：具有相似于B-1颜色的红色S-A2G颜料
(C-2)：具有相似于B-2颜色的紫色S-IRS颜料
(C-3)：具有相似于B-3颜色的绿色S-6G颜料
实施例1~8和对比例1~6
使用表1中显示的组分的类型和含量制备根据实施例1~8和对比例1~6的每种热塑性树脂组合物，然后在180~240℃的温度下，在常规双螺杆挤出机中挤出，以提供挤出的小球。
将实施例1~8和对比例1~6中获得的小球在80℃干燥4小时，然后使用具有6盎司注塑容量的注塑机注塑ASTM哑铃型样本，其中设置210~230℃的料筒温度、60℃的成型温度和30秒的成型周期时间以制造样品。
测量获得的样品的外观性质，结果显示于下表2中。
(表2)
表2中用于评估外观性质的参照标准如下。
珠光质感
用分光光度计（生产商：BYK，型号：BYKMac）测量动态指数。通过15°、45°和110°三个角度的坐标（coordinating）评价作为珠光颜料内在质感的开关效应（flip-flopeffect），结果显示于表2中。
流痕和焊接线
由于注塑使用具有两个门的模子，可能产生焊接线，用裸眼观察注塑制品的外观，并根据下面的基准进行评价，结果显示于表2中。
◎：焊接线或流痕中没有褪色
○：没有流痕，但是焊接线中稍微褪色
△：焊接线或流痕中褪色
×：焊接线或流痕中严重褪色
参照表2，可以确认根据实施例1~8的热塑性树脂组合物具有优异的珠光质感和减小的流痕和焊接线。
由于从上述说明书的内容含有的教导中获得了与本发明相关的启示，因此对于本领域技术人员来说会想到本发明的许多变动和其它实施方式。因此，应该理解本发明不受所公开的特定实施方式的限制，上述变动和其它实施方式应包括在所附权利要求的范围内。虽然这里使用了特定的术语，然而它们仅以一般的、描述性的方式使用，并非用于限制目的，本发明的范围由权利要求书限定。

Claims (9)

1.一种热塑性树脂组合物，包括
热塑性树脂，
珠光颜料，和
与所述珠光颜料不同的颜料，
其中，所述珠光颜料和所述颜料在L*a*b*比色系统中分别具有满足da<15和db<15的da和db，
其中，所述热塑性树脂为聚碳酸酯树脂、橡胶改性的乙烯基类共聚物树脂、聚酯树脂、聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂、苯乙烯树脂、聚烯烃树脂或它们的组合。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，基于100重量份的所述热塑性树脂，所述珠光颜料的含量为0.1至2重量份。
3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，基于100重量份的所述热塑性树脂，所述颜料的含量为0.1至2重量份。
4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，基于100重量份的所述热塑性树脂，所述珠光颜料含量为0.1至1重量份。
5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，基于100重量份的所述热塑性树脂，所述颜料含量为0.1至1重量份。
6.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述颜料为有机颜料、无机颜料或其组合。
7.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述珠光颜料具有0.1至50μm的平均粒径。
8.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物进一步包含包括玻璃颗粒、云母、石墨、珍珠颗粒或它们的组合的无机颗粒。
9.根据权利要求8所述的热塑性树脂组合物，其中，基于100重量份的所述热塑性树脂，所述无机颗粒的含量为0.1至3重量份。
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