TW201326284A - 熱塑性樹脂組成物 - Google Patents

熱塑性樹脂組成物 Download PDF

Info

Publication number
TW201326284A
TW201326284A TW101150231A TW101150231A TW201326284A TW 201326284 A TW201326284 A TW 201326284A TW 101150231 A TW101150231 A TW 101150231A TW 101150231 A TW101150231 A TW 101150231A TW 201326284 A TW201326284 A TW 201326284A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
weight
thermoplastic resin
pigment
parts
resin composition
Prior art date
Application number
TW101150231A
Other languages
English (en)
Inventor
Hye-Young Kim
Doo-Han Ha
Jin-Young Huh
Young-Sin Kim
Ywan-Hee Lee
Original Assignee
Cheil Ind Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cheil Ind Inc filed Critical Cheil Ind Inc
Publication of TW201326284A publication Critical patent/TW201326284A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

熱塑性樹脂組成物包括熱塑性樹脂；珠光顏料；以及不同於所述珠光顏料之顏料，其中所述珠光顏料及顏料在L*a*b*比色系統中分別具有滿足da＜15及db＜15之da及db。

Description

熱塑性樹脂組成物 【相關申請案之交叉引用】
本申請案主張2011年12月30日向韓國智慧財產局(Korean Intellectual Property Office)申報之韓國專利申請案第10-2011-0147863號之優先權及權益，所述申請案之全部揭露內容以引用的方式併入本文中。
本發明揭露一種熱塑性樹脂組成物。
已知珠光顏料(pearlescent pigment)。實例包含基材，諸如表面上用具有高折射率之金屬氧化物(諸如二氧化鈦或其類似物)塗佈之雲母。
近來，已揭露一種珠光顏料，其使用板狀氧化鋁作為基材來改良雲母之缺陷，即表面光滑度、耐熱性及透明度(日本專利早期公開案第1997-255891號)。
然而，所述專利說明書中揭露之方法當基材為藉由水熱 法(hydrothermal method)產生之板狀氧化鋁時不能提供具有令人滿意之亮度的顏料。在此情況下，金屬氧化物粒子對板狀氧化鋁之黏著會顯著劣化，且金屬氧化物會凝結形成大的凝結粒子。
此外，即使金屬氧化物粒子黏著至板狀氧化鋁上，塗佈在基材上的金屬氧化物之粒度也很大，且難以提供亮度均一且無粒子紋理(particle texture)的絲製珠光般光澤，使得在各種領域中所需的裝飾效果可能不令人滿意。
除試圖改良珠光顏料之固有性質的以上方法之外，亦努力防止射出模製包含珠光顏料之熱塑性樹脂組成物時的流痕(flow mark)或焊接線(weld line)。然而，所述努力取得的效果有限。
本發明之一個實施例提供一種熱塑性樹脂組成物，其可根據光源與肉眼之間的角度而具有珠光般光澤效果變化色彩且其可在射出模製期間形成極少或不形成流痕及/或銲接線。
根據本發明之一個實施例，提供一種熱塑性樹脂組成物，其包含熱塑性樹脂；珠光顏料；以及不同於所述珠光顏料之顏料，其中所述珠光顏料及顏料分別具有根據L*a*b*比色系統(colorimetric system)量測的滿足da<15及db<15之da及db。
所述熱塑性樹脂組成物可包含以100重量份熱塑性樹脂計含量為0.1重量份至2重量份、例如0.1重量份至1重量份之珠光顏料。
熱塑性樹脂組成物可包含以100重量份熱塑性樹脂計含 量為0.1重量份至2重量份、例如0.1重量份至1重量份之不同於珠光顏料的顏料。
不同於珠光顏料之顏料可為有機顏料、無機顏料或其組合。
珠光顏料之平均粒子直徑可為0.1微米至50微米。
熱塑性樹脂可為聚碳酸酯樹脂、橡膠改質之乙烯類共聚物樹脂、聚酯樹脂、聚(甲基)丙烯酸烷酯樹脂(polyalkyl(meth)acrylate resin)、苯乙烯系樹脂(styrenic resin)、聚烯烴樹脂或其組合。
熱塑性樹脂組成物可更包括無機粒子。無機粒子之實例可包含(不限於)玻璃粒子、雲母、石墨、珍珠粒子以及其類似物，以及其組合。
熱塑性樹脂組成物可包含以100重量份熱塑性樹脂計含量為0.1重量份至3重量份的無機粒子。
本發明亦提供一種使用熱塑性樹脂組成物製造的模製產品。模製產品可視光源與肉眼之間的角度而定具有珠光般外觀變化色彩且在射出模製製程期間可具有極少或無流痕及/或焊接線。
圖1為展示在L*a*b*比色系統上之色差的圖。
本發明將在以下發明詳細說明中更充分地描述，其中描 述本發明之一些而非所有實施例。實際上，本發明可以多種不同形式實施，且不應視為限於本文所述的實施例；相反地，提供這些實施例以使得本揭示將滿足適用的法律要求。
當不另外提供特定定義時，術語「(甲基)丙烯酸酯」可指代「丙烯酸酯」及「甲基丙烯酸酯」。「(甲基)丙烯酸烷酯」可指代「丙烯酸烷酯」及「甲基丙烯酸烷酯」。
當不另外提供特定定義時，術語「直徑」指代連接閉合曲線(closed curve)中穿過粒子之中心的兩個點之線之長度，且「閉合曲線」為一個點在一個方向上移動且返回出發點之曲線。亦如本文所用，術語「長直徑」(主軸)指示粒子之最長直徑，且術語「平均粒子直徑」指示在累積粒徑分佈曲線上50%之直徑。如本文所用，術語「厚度」意謂垂直於含有主軸及短軸之平面的最長軸之長度。
本說明書中之平均粒子直徑藉由獲取模製物件之樣品，由掃描電子顯微鏡(SEM)掃描樣品之截面，量測影像上存在的超過50個粒子之直徑來測定。
在本發明之一個實施例中，提供一種可提供珠光般光澤外觀之組成物及其模製產品。動態式指數(Flop index)可用作模製產品之效能指數。
動態式指數用作表面之金屬樣紋理之指數且通常可藉由量測在15°、45°及110°下之反射光之亮度(L)獲得。動態式指數可在如下方程式1中定義。
[方程式1] FI=2.69*(L(15°)-L(110°)) 1.11 /L(45°) 0.86
在方程式1中，FI指代動態式指數；L 15°指代在15°下之反射亮度(L)；L 45°指代在45°下之反射亮度(L)；且L 110°指代在110°下之反射亮度(L)。不具有金屬紋理之表面的動態式指數表示為0，金屬之動態式指數在15至17範圍內，用於汽車車體漆的金屬紋理塗層之動態式指數為11；且由眼睛感知的金屬紋理之動態式指數(亦即其可被偵測或為肉眼可見)大於或等於6.5。
本說明書中參考的L*a*b*比色系統為所屬領域中已知的用於指示色差(dE或△E*ab)的量測標準物且意謂由dL、da以及db(其為色彩座標L*a*b*之差異)定義的兩個顏色刺激之間的色差，其由如以下方程式2所示的dE*ab之正符號表示：[方程式2]dE*ab=[(dL*)2+(da*)2+(db*)2]½
通常，dL為明度與暗度之偏差；da為紅值與綠值之偏差，db為黃值與藍值之偏差，且色差為由dL、da以及db各自之平方的總和之平方根而獲得的值。
圖1為展示在L*a*b*比色系統中由方程式2表示之色差的圖，且因其與如上所述相同故省略其詳細描述。
本說明書中之dL、da以及db藉由使用分光光度計(製造商：柯尼卡美能達公司(Konica Minolta Co.)；型號名稱：CM-3500d)量測。
根據本發明之一個實施例，提供一種熱塑性樹脂組成物，其包含熱塑性樹脂；珠光顏料；以及不同於所述珠光顏料之顏料，其中所述珠光顏料及顏料在L*a*b*比色系統中分別具有滿足da<15及db<15之da及db。
當添加板狀無機材料時，流痕或焊接線可為明顯的且因此可能需要複雜的射出模製製程。此又會限制對僅為簡單形狀之射出模製產品的模製。
相比之下，當珠光顏料及不同於珠光顏料之顏料在L*a*b*比色系統中分別具有滿足da<15及db<15之da及db時，可由射出模製製程產生的流痕及/或焊接線可為肉眼所見。珠光模製產品亦可藉由射出模製製程，例如使用珠光顏料及不同於珠光顏料但具有類似色彩之顏料產生，而無需後續塗漆製程。
熱塑性樹脂組成物可包含以100重量份熱塑性樹脂計含量為0.1重量份至2重量份、例如0.1重量份至1重量份之珠光顏料。在一些實施例中，熱塑性樹脂組成物可包含含量為0.1重量份、0.2重量份、0.3重量份、0.4重量份、0.5重量份、0.6重量份、0.7重量份、0.8重量份、0.9重量份、1重量份或2重量份之珠光顏料。此外，根據本發明之一些實施例，珠光顏料之量可在上述量之任一者至上述量之另一者之範圍內。
當熱塑性樹脂包含在以上範圍內之量的珠光顏料時，所獲珠光模製產品可具有改良的外觀。然而，當珠光顏料以在上述範圍外之量使用時，珠光紋理會不足及/或物理性質(諸如衝擊強度、熱穩定性或其類似性質)會變差。
不同於珠光顏料之顏料可為有機顏料、無機顏料或其組合，下文對其進行描述。
熱塑性樹脂組成物可包含以100重量份熱塑性樹脂計含量為0.1重量份至2重量份、例如0.1重量份至1重量份之不同於珠光顏料的顏料。在一些實施例中，熱塑性樹脂組成物可包含含 量為0.1重量份、0.2重量份、0.3重量份、0.4重量份、0.5重量份、0.6重量份、0.7重量份、0.8重量份、0.9重量份、1重量份或2重量份之所述顏料。此外，根據本發明之一些實施例，顏料之量可在上述量之任一者至上述量之另一者之範圍內。
當熱塑性樹脂組成物包含在以上範圍內之量的顏料時，所獲珠光模製產品可具有改良的外觀，且所述顏料之量可根據珠光顏料之量進行調節。
熱塑性樹脂組成物在射出模製期間產生極少或不產生流痕及/或焊接線，以便提供可具有優良珠光般光澤之模製產品。
因此，本發明之熱塑性樹脂組成物可用於在不需要額外塗漆製程的情況下製造可具有優良外觀之模製產品，諸如但不限於用於電子零件、汽車零件以及其類似物的外部塑膠產品。
下文詳細描述包含於熱塑性樹脂組成物中的各組分。
熱塑性樹脂
熱塑性樹脂可為任何熱塑性樹脂。熱塑性樹脂之實例可包含(不限於)聚碳酸酯樹脂、橡膠改質之乙烯類共聚物樹脂、聚酯樹脂、聚(甲基)丙烯酸烷酯樹脂、苯乙烯系樹脂、聚烯烴樹脂以及其類似物，以及其組合。熱塑性樹脂可提供基本性質，諸如抗衝擊性、耐熱性、撓曲性質、拉伸性質以及其類似性質。
聚碳酸酯樹脂可藉由使一或多種二酚與光氣(phosgene)、鹵素甲酸酯(halogen formate)、碳酸酯或其組合之化合物反應而製備。
二酚之實例包含(不限於)氫醌(hydroquinone)、間苯二酚、4,4'-二羥基二苯基(4,4’-dihydroxydiphenyl)、2,2-雙(4-羥 苯基)丙烷(稱為「雙酚-A」)、2,4-雙(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、雙(4-羥苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥苯基)環己烷、2,2-雙(3-氯-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二氯-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二溴-4-羥苯基)丙烷、雙(4-羥苯基)亞碸、雙(4-羥苯基)酮、雙(4-羥苯基)醚以及其類似物，以及其組合。在例示性實施例中，可使用2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二氯-4-羥苯基)丙烷或1,1-雙(4-羥苯基)環己烷，例如可使用2,2-雙(4-羥苯基)丙烷。
聚碳酸酯樹脂的重量平均分子量為10,000公克/莫耳至200,000公克/莫耳，例如15,000公克/莫耳至80,000公克/莫耳，但本發明不限於使用分子量在上述範圍內的聚碳酸酯。
聚碳酸酯樹脂可為使用兩種或兩種以上彼此不同的二酚獲得的共聚物或共聚物之混合物。聚碳酸酯樹脂亦可包含(不限於)線性聚碳酸酯樹脂、分枝聚碳酸酯樹脂、聚酯碳酸酯共聚物樹脂以及其類似物，以及其組合。
線性聚碳酸酯樹脂可包含雙酚-A類聚碳酸酯樹脂。分枝聚碳酸酯樹脂可藉由使多官能性芳族化合物(諸如偏苯三甲酸酐(trimellitic anhydride)、偏苯三甲酸以及其類似物)與一或多種二酚及碳酸酯反應而產生。以分枝聚碳酸酯樹脂之總重量計，多官能性芳族化合物可以0.05莫耳%至2莫耳%之量包括於其中。聚酯碳酸酯共聚物樹脂可藉由使雙官能性羧酸與一或多種二酚及碳酸酯反應而產生。碳酸酯可包含碳酸二芳酯(諸如碳酸二苯酯)、碳酸伸乙酯(ethylene carbonate)以及其類似物。
橡膠改質之乙烯類共聚物樹脂可包含5重量%至95重量 %之乙烯類共聚物以及5重量%至95重量%之橡膠狀聚合物(rubbery polymer)。
在一些實施例中，橡膠改質之乙烯類共聚物樹脂可包含含量為5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%、10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%、36重量%、37重量%、38重量%、39重量%、40重量%、41重量%、42重量%、43重量%、44重量%、45重量%、46重量%、47重量%、48重量%、49重量%、50重量%、51重量%、52重量%、53重量%、54重量%、55重量%、56重量%、57重量%、58重量%、59重量%、60重量%、61重量%、62重量%、63重量%、64重量%、65重量%、66重量%、67重量%、68重量%、69重量%、70重量%、71重量%、72重量%、73重量%、74重量%、75重量%、76重量%、77重量%、78重量%、79重量%、80重量%、81重量%、82重量%、83重量%、84重量%、85重量%、86重量%、87重量%、88重量%、89重量%、90重量%、91重量%、92重量%、93重量%、94重量%或95重量%之乙烯類共聚物。此外，根據本發明之一些實施例，乙烯類共聚物之量可在上述量之任一者至上述量之另一者之範圍內。
在一些實施例中，橡膠改質之乙烯類共聚物樹脂可包含含量為5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%、10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、 16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%、36重量%、37重量%、38重量%、39重量%、40重量%、41重量%、42重量%、43重量%、44重量%、45重量%、46重量%、47重量%、48重量%、49重量%、50重量%、51重量%、52重量%、53重量%、54重量%、55重量%、56重量%、57重量%、58重量%、59重量%、60重量%、61重量%、62重量%、63重量%、64重量%、65重量%、66重量%、67重量%、68重量%、69重量%、70重量%、71重量%、72重量%、73重量%、74重量%、75重量%、76重量%、77重量%、78重量%、79重量%、80重量%、81重量%、82重量%、83重量%、84重量%、85重量%、86重量%、87重量%、88重量%、89重量%、90重量%、91重量%、92重量%、93重量%、94重量%或95重量%之橡膠狀聚合物。此外，根據本發明之一些實施例，橡膠狀聚合物之量可在上述量之任一者至上述量之另一者之範圍內。
橡膠狀聚合物之實例可包含(不限於)丁二烯橡膠、丙烯酸系橡膠、乙烯/丙烯橡膠、苯乙烯/丁二烯橡膠、丙烯腈/丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)橡膠、聚有機矽氧烷/聚(甲基)丙烯酸烷酯橡膠複合物以及其類似物，以及其組合。
乙烯類共聚物可為50重量%至95重量%之第一乙烯類單體(包含芳族乙烯系單體、丙烯酸類單體、雜環單體或其組合)；與5重量%至50重量%之第二乙烯類單體(包含不飽和腈單體、 丙烯酸類單體、雜環單體或其組合)之共聚物。
在一些實施例中，乙烯類共聚物可包含含量為50重量%、51重量%、52重量%、53重量%、54重量%、55重量%、56重量%、57重量%、58重量%、59重量%、60重量%、61重量%、62重量%、63重量%、64重量%、65重量%、66重量%、67重量%、68重量%、69重量%、70重量%、71重量%、72重量%、73重量%、74重量%、75重量%、76重量%、77重量%、78重量%、79重量%、80重量%、81重量%、82重量%、83重量%、84重量%、85重量%、86重量%、87重量%、88重量%、89重量%、90重量%、91重量%、92重量%、93重量%、94重量%或95重量%之第一乙烯類單體。此外，根據本發明之一些實施例，第一乙烯類單體之量可在上述量之任一者至上述量之另一者之範圍內。
在一些實施例中，乙烯類共聚物可包含含量為5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%、10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%、36重量%、37重量%、38重量%、39重量%、40重量%、41重量%、42重量%、43重量%、44重量%、45重量%、46重量%、47重量%、48重量%、49重量%或50重量%之第二乙烯類單體。此外，根據本發明之一些實施例，第二乙烯類單體之量可在上述量之任一者至上述量之另一者之範圍內。
芳族乙烯系單體之實例可包含(不限於)苯乙烯、經C1 至C10烷基取代之苯乙烯、經鹵素取代之苯乙烯以及其類似物，以及其組合。經烷基取代之苯乙烯之實例可包含(不限於)鄰乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯、對乙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯以及其類似物，以及其組合。
丙烯酸類單體之實例可包含(不限於)(甲基)丙烯酸烷酯、(甲基)丙烯酸酯以及其類似物，以及其組合。如本文所用，烷基可為C1至C10烷基。(甲基)丙烯酸烷酯之實例可包含(不限於)(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯以及其類似物，以及其組合。在例示性實施例中，可使用(甲基)丙烯酸甲酯。
雜環單體之實例可包含(不限於)順丁烯二酸酐、經C1至C10烷基或苯基N-取代之順丁烯二醯亞胺以及其類似物，以及其組合。
不飽和腈單體之實例可包含(不限於)丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈以及其類似物，以及其組合。
當製備橡膠改質之乙烯類共聚物時，橡膠粒子可具有0.05微米至4微米之粒子直徑以改良模製產品之抗衝擊性及表面外觀。當橡膠粒子之粒子直徑在0.05微米至4微米之範圍內時，可保證優良的衝擊強度。
橡膠改質之乙烯類共聚物可單獨或以兩種或超過兩種之混合物形式使用。
橡膠改質之乙烯類共聚物可包含苯乙烯、丙烯腈以及視情況選用之(甲基)丙烯酸甲酯，其接枝共聚合在丁二烯橡膠、丙烯酸系橡膠或苯乙烯/丁二烯橡膠上。
橡膠改質之乙烯類共聚物可包含接枝共聚合在丁二烯橡膠、丙烯酸系橡膠或苯乙烯/丁二烯橡膠上之(甲基)丙烯酸甲酯。
橡膠改質之乙烯類共聚物可包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物樹脂。
製備橡膠改質之乙烯類共聚物之方法為所屬領域中具通常知識者所普遍瞭解，且可使用乳化聚合(emulsion polymerization)、懸浮聚合(suspension polymerization)、溶液聚合以及本體聚合(bulk polymerization)中之任何方法。乳化聚合或本體聚合包含添加上述芳族乙烯系單體至橡膠狀聚合物中且使用聚合起始劑。
聚酯樹脂為芳族聚酯樹脂，且其可為獲自對苯二甲酸或對苯二甲酸烷酯以及C2至C10二醇之縮聚合樹脂。如本文所用，烷基可為C1至C10烷基。
芳族聚酯樹脂之實例可包含(不限於)聚對苯二甲酸伸乙酯樹脂(polyethylene terephthalate resin)、聚對苯二甲酸三亞甲酯樹脂(polytrimethylene terephthalate resin)、聚對苯二甲酸伸丁酯樹脂(polybutylene terephthalate resin)、聚對苯二甲酸六亞甲酯樹脂(polyhexamethylene terephthalate resin)、聚對苯二甲酸環己烷二亞甲酯樹脂(polycyclohexane dimethylene terephthalate resin)、藉由混合樹脂與另一單體而改質成非結晶樹脂的聚酯樹脂以及其類似物，以及其組合。在例示性實施例中，芳族聚酯樹脂可包含聚對苯二甲酸伸乙酯樹脂、聚對苯二甲酸三亞甲酯樹脂、聚對苯二甲酸伸丁酯樹脂、非結晶的聚對苯二甲酸伸乙酯樹脂或其組合，例如可使用聚對苯二甲酸伸丁酯樹脂及/或聚對苯二甲酸 伸乙酯樹脂。
聚對苯二甲酸伸丁酯樹脂為經由1,4-丁二醇與對苯二甲酸或對苯二甲酸二甲酯單體之直接酯反應或酯交換反應獲得的縮聚合聚合物。
為了提高聚對苯二甲酸伸丁酯樹脂之衝擊強度，聚對苯二甲酸伸丁酯樹脂可藉由與聚丁二醇(PTMG)、聚乙二醇(PEG)及/或聚丙二醇(PPG)共聚合及/或藉由與低分子量脂族聚酯及/或脂族聚醯胺摻合而改質。
聚對苯二甲酸伸丁酯樹脂在25℃下在鄰氯酚中之固有黏度(intrinsic viscosity)[η]可為0.35分升/公克至1.5分升/公克，例如為0.5分升/公克至1.3分升/公克。當聚對苯二甲酸伸丁酯樹脂具有在上述範圍內之固有黏度[η]時，聚對苯二甲酸伸丁酯樹脂可具有優良的機械強度及流動性。
聚(甲基)丙烯酸烷酯樹脂可藉由經由已知聚合方法(諸如懸浮聚合方法、本體聚合方法、乳化聚合方法以及其類似方法)聚合包含(甲基)丙烯酸烷酯之單體而獲得。
(甲基)丙烯酸烷酯可具有C1至C10烷基。(甲基)丙烯酸烷酯之實例可包含(不限於)(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯以及其類似物，以及其組合。
聚(甲基)丙烯酸烷酯的重量平均分子量可為10,000公克/莫耳至200,000公克/莫耳，例如15,000公克/莫耳至150,000公克/莫耳。當聚(甲基)丙烯酸烷酯具有在上述範圍內之重量平均分子量時，抗水解性、抗刮性、流動性以及其類似性質可得以改良。
苯乙烯系樹脂可包含如下聚合物，其包含20重量%至100重量%之芳族乙烯系單體；以及0重量%至80重量%之乙烯類單體。乙烯類單體之實例可包含(不限於)不飽和腈單體、丙烯酸類單體、雜環單體以及其類似物，以及其組合。
在一些實施例中，苯乙烯系樹脂可包含含量為20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%、36重量%、37重量%、38重量%、39重量%、40重量%、41重量%、42重量%、43重量%、44重量%、45重量%、46重量%、47重量%、48重量%、49重量%、50重量%、51重量%、52重量%、53重量%、54重量%、55重量%、56重量%、57重量%、58重量%、59重量%、60重量%、61重量%、62重量%、63重量%、64重量%、65重量%、66重量%、67重量%、68重量%、69重量%、70重量%、71重量%、72重量%、73重量%、74重量%、75重量%、76重量%、77重量%、78重量%、79重量%、80重量%、81重量%、82重量%、83重量%、84重量%、85重量%、86重量%、87重量%、88重量%、89重量%、90重量%、91重量%、92重量%、93重量%、94重量%、95重量%、96重量%、97重量%、98重量%、99重量%或100重量%之芳族乙烯系單體。此外，根據本發明之一些實施例，芳族乙烯系單體之量可在上述量之任一者至上述量之另一者之範圍內。
在一些實施例中，苯乙烯系樹脂可包含含量為0(不存在乙烯類單體)、0重量%(存在乙烯類單體)、1重量%、2重量%、 3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%、10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%、36重量%、37重量%、38重量%、39重量%、40重量%、41重量%、42重量%、43重量%、44重量%、45重量%、46重量%、47重量%、48重量%、50重量%、51重量%、52重量%、53重量%、54重量%、55重量%、56重量%、57重量%、58重量%、59重量%、60重量%、61重量%、62重量%、63重量%、64重量%、65重量%、66重量%、67重量%、68重量%、69重量%、70重量%、71重量%、72重量%、73重量%、74重量%、75重量%、76重量%、77重量%、78重量%、79重量%或80重量%之乙烯類單體。此外，根據本發明之一些實施例，乙烯類單體之量可在上述量之任一者至上述量之另一者之範圍內。
芳族乙烯系單體之實例可包含(不限於)苯乙烯、經C1至C10烷基取代之苯乙烯、經鹵素取代之苯乙烯以及其類似物，以及其組合。經烷基取代之苯乙烯之實例可包含(不限於)鄰乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯、對乙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯以及其類似物，以及其組合。苯乙烯系樹脂可包含例如橡膠改質之聚苯乙烯(HIPS)樹脂。
聚烯烴樹脂之實例可包含(不限於)聚乙烯(PE)樹脂、聚丙烯(PP)樹脂、其共聚物以及其類似物，以及其組合。
熱塑性樹脂可以至少兩種熱塑性樹脂之混合物形式使用。其實例可包含(不限於)聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂之混合物；聚碳酸酯、丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈(ASA)樹脂之混合物；以及其類似物。
珠光顏料
根據一個實施例之珠光顏料包括可為薄片之基材。珠光顏料之實例包含(不限於)板狀二氧化鈦、合成及/或天然雲母、玻璃薄片、金屬薄片、板狀二氧化矽、板狀氧化鋁、板狀氧化鐵以及其類似物，以及其組合。適用於本發明之珠光顏料為已知的且可購得。
珠光顏料可向模製物件提供獨特外觀，諸如優良的裝飾性及豐富的變化，以及藉由反射入射光而在模製產品表面上的各種色彩。
為了改良裝飾性，包含珠光顏料之本發明組成物可用於多種領域中，諸如汽車、機車、OA裝置、電話、行動電話、各種印刷品、寫入工具以及其類似物。
包含珠光顏料之組成物尤其可適用於製造外部塑膠產品，所述產品是用於暴露於室外要素且需要高耐候性之產品，諸如汽車及機車。舉例而言，當所述產品暴露於紫外線(UV)輻射時，可因包括在顏料中的二氧化鈦及/或氧化鐵之光催化劑活性而加速分解或變色。
本發明之一個實施例可包含珠光顏料，其中聚矽氧烷及稀土元素金屬化合物黏著至經金屬氧化物塗佈之雲母薄片上，諸如日本專利早期公開案第1985-92359號(其全部揭露內容以引用 方式併入)中所揭露，從而預防顏料之分解或變色。
本發明之一個實施例可包含珠光顏料，其中(i)藉由在次磷酸存在下水解鋯化合物產生的氧化鋯水合物(zirconium oxide hydrate)，及(ii)藉由水解至少一種由鈷、錳以及鈰組成之族群中選出的金屬之水溶性化合物產生的氧化物水合物黏著至經金屬氧化物塗佈的雲母薄片之表面上，諸如日本專利早期公開案第1989-292067號中所揭露，所述公開案之全部揭露內容以引用方式併入。
本發明之一個實施例可包含珠光顏料，其中經金屬氧化物塗佈之微板狀基材經覆蓋層塗佈，諸如日本專利早期公開案第1995-18199號中所揭露，所述公開案之全部揭露內容以引用方式併入。覆蓋層可包含二氧化矽、金屬氫氧化物及/或有機偶合劑。
本發明之一個實施例可包含珠光顏料，其中經二氧化鈦或氧化鐵塗佈之雲母薄片經氫氧化鈰及氧化鋁塗佈，諸如日本專利早期公開案第1995-268241號中所揭露，所述公開案之全部揭露內容以引用方式併入。
本發明之一個實施例可包含珠光顏料，其中經二氧化鈦或氧化鐵塗佈之雲母薄片經氫氧化鋁(或氫氧化鈰及氫氧化鋁)塗佈且經矽烷偶合劑處理，諸如日本專利早期公開案第2000-505833號中所揭露，所述公開案之全部揭露內容以引用方式併入。
根據一個實施例，本發明可包含珠光顏料，其中板狀基材經Al或Si之氫氧化物層、至少一種由Al、Si、Ce以及Zr組成之族群中選出的元素之氫氧化物層以及有機疏水性偶合劑層塗 佈，諸如日本專利早期公開案第2002-194247號中所揭露，所述公開案之全部揭露內容以引用方式併入。
可使用各種前述珠光顏料以及其組合，但本發明不限於珠光顏料之上述實例。
顏料
根據一個實施例，本發明可包含不同於如上所述的珠光顏料之其他顏料。顏料可為有機顏料、無機顏料或其組合。適用於本發明之顏料為已知的且可購得。
顏料可為所屬領域中已知之適用於普通油漆的任何顏料。其實例可包含(不限於)酞菁顏料(phthalocyanine pigment)、喹吖啶酮顏料(quinacridone pigment)、苝顏料(perylene pigment)、蒽醌顏料(anthraquinone pigment)、DPP顏料、金屬錯合物顏料、透明氧化鐵顏料、碳黑、氧化鈦、氧化鋅以及其類似物，以及其組合。顏料之其他實例可包含(不限於)金屬粉末顏料，諸如鋁粉、銅粉、不鏽鋼粉以及其類似物，以及其組合。
此外，顏料可包含特殊金屬顏料，諸如但不限於金屬膠體以及其類似物，以及其組合。
根據一個實施例之顏料可包含雲母顏料(其為普遍瞭解之材料)，諸如但不限於透明珍珠雲母、彩色雲母以及其類似物，以及其組合。此外，顏料可包含亦如所屬領域中已知之光學干擾顏料，諸如但不限於干擾雲母、干擾氧化鋁、干擾二氧化矽(干擾玻璃)以及其類似物，以及其組合。
在根據一個實施例之熱塑性樹脂組成物中，若需要，則其他填充劑、抗靜電劑、穩定劑、抗氧化劑、紫外線(UV)吸收 劑以及其類似物以及其組合可與所述顏料混合。
無機粒子
熱塑性樹脂組成物可更包括不同於如上所述的珠光顏料及其他顏料之無機粒子。適用於本發明之無機粒子為已知的且可購得。
無機粒子可為不同種類的具有反射光之平坦表面之閃光粒子(sparkling particle)。如本文所用，平坦表面可具有使閃光粒子可以肉眼鑑別或所見的平坦程度，例如玻璃板之表面。
無機粒子之實例可包含(不限於)玻璃粒子、雲母、石墨、珍珠粒子以及其類似物，以及其組合。在例示性實施例中，無機粒子可為玻璃粒子。
玻璃粒子可具有板狀結構，使得其在結構上不同於具有圓柱形狀之玻璃纖維。圓柱狀玻璃纖維因其不反射光故不提供金屬樣紋理。
玻璃粒子之截面組態不受限制且可具有例如圓形、橢圓形、非晶形或其他截面。
無機粒子之平均粒子直徑為10微米至200微米，厚度為0.5微米至10微米，且截面積為80平方微米至32,000平方微米。當無機粒子具有在以上範圍內之平均粒子直徑、厚度及截面積時，所述模製產品可具有優良的金屬樣紋理，其中有極少或無流痕及/或焊接線。
熱塑性樹脂組成物可包含以100重量份熱塑性樹脂計含量為0.1重量份至3.0重量份、例如0.1重量份至1.2重量份的無機粒子。在一些實施例中，熱塑性樹脂組成物可包含含量為0.1 重量份、0.2重量份、0.3重量份、0.4重量份、0.5重量份、0.6重量份、0.7重量份、0.8重量份、0.9重量份、1重量份、2重量份或3重量份之無機粒子。此外，根據本發明之一些實施例，無機粒子之量可在上述量之任一者至上述量之另一者之範圍內。
當熱塑性樹脂組成物包含在上述範圍內之量的無機粒子時，由所述組成物形成之模製產品可具有優良的衝擊強度及優良的金屬樣紋理，其中有極少或無流痕及/或焊接線。
其他添加劑
熱塑性樹脂組成物可更包含一或多種添加劑。添加劑之實例可包含(不限於)抗細菌劑、熱穩定劑、抗氧化劑、脫模劑、光穩定劑、界面活性劑、偶合劑、塑化劑、摻合物(admixture)、著色劑、穩定劑、潤滑劑、抗靜電劑、色彩助劑(coloring aid)、阻燃劑、耐候劑(weather-resistance agent)、紫外線(UV)吸收劑、紫外線(UV)阻斷劑、成核劑、黏著助劑、黏著劑以及其類似物，以及其組合。
抗氧化劑之實例可包含(不限於)酚型抗氧化劑、亞磷酸酯型抗氧化劑、硫醚型抗氧化劑、胺型抗氧化劑以及其類似物，以及其組合。
脫模劑之實例可包含(不限於)含氟聚合物、矽酮油、硬脂酸金屬鹽、褐煤酸金屬鹽(montanic acid metal salt)、褐煤酸酯蠟(montanic ester waxe)、聚乙烯蠟以及其類似物，以及其組合。
耐候劑之實例可包含(不限於)二苯甲酮型耐候劑、苯并三唑型耐候劑、胺型耐候劑以及其類似物，以及其組合。
著色劑之實例可包含(不限於)染料、顏料以及其類似物，以及其組合。
紫外線(UV)射線阻斷劑之實例可包含(不限於)二氧化鈦(TiO2)、碳黑以及其類似物，以及其組合。
成核劑之實例可包含(不限於)滑石、黏土以及其類似物，以及其組合。
添加劑可以預定量包括在其中，只要其不使熱塑性樹脂組成物之性質劣化即可。在例示性實施例中，熱塑性樹脂組成物可包含以100重量份熱塑性樹脂計含量小於或等於40重量份，例如0.1重量份至30重量份之添加劑。
熱塑性樹脂組成物可使用製備熱塑性樹脂組成物之任何熟知方法製備。舉例而言，根據本發明之一個實施例的各組分可視情況與一或多種視情況選用之添加劑同時混合。混合物可經熔融擠製(melt-extruded)且製備成丸粒。
根據本發明之另一實施例，提供使用熱塑性樹脂組成物製造的模製產品。熱塑性樹脂組成物可用於使用各種常規製程(諸如射出模製、吹氣模製、擠壓模製、壓縮模製以及其類似製程)來製造模製產品。舉例而言，本發明組成物可用於製造模製產品，諸如但不限於用於電子零件、汽車零件以及其類似物之塑膠外部產品，其具有極少或無流痕及/或焊接線且具有金屬樣紋理外觀。
以下實例更詳細地說明本發明。然而，應理解本發明不受這些實例限制。
實例
使用如下表1中所示之組分之類型及量製備熱塑性樹脂 組成物：
表1中所示之各組分如下。
(A)熱塑性樹脂(第一毛織株式會社(Cheil Industries Inc.))
使用ABS/PMMA(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯)摻合樹脂，其包含30重量%之苯乙烯-丙烯腈(SAN)樹脂、45重量%之聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)樹脂以及25重量%之接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(g-ABS)樹脂。
(B)珠光顏料(CQV公司)
(B-1)：M-741S(a*：13.03，b*：8.75，於L*a*b*比色系統中)
(B-2)：M-761S(a*：8.32，b*：-22.88，於L*a*b*比色系統中)
(B-3)：M-791S(a*：-12.41，b*：-9.35，於L*a*b*比色系統中)
(C)顏料(東方威爾公司(Eastwell Co.))
(C-1)：具有類似於B-1之色彩的紅色S-A2G顏料
(C-2)：具有類似於B-2之色彩的紫色S-IRS顏料
(C-3)：具有類似於B-3之色彩的綠色S-6G顏料
實例1至實例8以及比較實例1至比較實例6
使用表1中所示之組分之類型及量製備根據實例1至實例8以及比較實例1至比較實例6之各熱塑性樹脂組成物，接著於普通雙螺桿擠壓機中在180℃至240℃範圍內之溫度下擠製以提供擠製丸粒。
獲自實例1至實例8以及比較實例1至比較實例6之丸粒在80℃下乾燥4小時，且使用具有6盎司注射容量之射出模製機器藉由設定圓筒溫度為210℃至230℃，模具溫度為60℃，模製週期時間為30秒對ASTM啞鈴樣樣本進行射出模製，以得到樣本。
量測所獲樣本之外觀性質，且結果展示於下表2中。
表2中用於評估外觀性質之參考如下。
珠光紋理
動態式指數藉由使用分光光度計(製造商：BYK，型號名稱：BYK Mac)量測。隨角異色效應(flip-flop effect)(其為珠光顏料之固有紋理)藉由定位15°、45°以及110°之三個角度之座標來評估且結果展示於表2中。
流痕及焊接線
因為射出模製中使用具有兩個澆口(gate)之模具，所以可能產生焊接線。由肉眼觀察射出模製產品之外觀且根據以下原則進行評估，且結果展示於表2中。
◎：在焊接線或流痕中無變色
○：無流痕，但在焊接線中有極少變色
△：在焊接線及流痕中有變色
×：在焊接線及流痕中有嚴重變色
參看表2，證實根據實例1至實例8之熱塑性樹脂組成物具有優良的珠光紋理以及減少的流痕及焊接線。
本發明所屬領域中具通常知識者應瞭解本發明之諸多修改形式及其他實施例具有上述描述中所提供之教示的益處。因此，應瞭解，本發明並不限於所揭露之特定實施例，且修改形式及其他實施例意欲包含於隨附申請專利範圍之範疇內。儘管本文使用特定術語，但其僅在通用及描述性意義上使用，而非出於限制之目的使用，本發明之範疇在申請專利範圍中界定。

Claims (10)

  1. 一種熱塑性樹脂組成物，包括：熱塑性樹脂；珠光顏料；以及顏料，不同於所述珠光顏料，其中所述珠光顏料及所述顏料在L*a*b*比色系統中分別具有滿足da<15及db<15之da及db。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組成物，包含以100重量份所述熱塑性樹脂計含量為0.1重量份至2重量份的所述珠光顏料。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組成物，包含以100重量份所述熱塑性樹脂計含量為0.1重量份至2重量份的所述顏料。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組成物，包含以100重量份所述熱塑性樹脂計含量為0.1重量份至1重量份的所述珠光顏料。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組成物，包含以100重量份所述熱塑性樹脂計含量為0.1重量份至1重量份的所述顏料。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組成物，其中所述顏料為有機顏料、無機顏料或其組合。
  7. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組成物，其中所述珠光顏料之平均粒子直徑為0.1微米至50微米。
  8. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組成物，其中所 述熱塑性樹脂為聚碳酸酯樹脂、橡膠改質之乙烯類共聚物樹脂、聚酯樹脂、聚(甲基)丙烯酸烷酯樹脂、苯乙烯系樹脂、聚烯烴樹脂或其組合。
  9. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組成物，其中所述熱塑性樹脂組成物更包括無機粒子，所述無機粒子包括玻璃粒子、雲母、石墨、珍珠粒子或其組合。
  10. 如申請專利範圍第9項所述的熱塑性樹脂組成物，包含以100重量份所述熱塑性樹脂計含量為0.1重量份至3重量份的所述無機粒子。
TW101150231A 2011-12-30 2012-12-26 熱塑性樹脂組成物 TW201326284A (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110147863A KR101474802B1 (ko) 2011-12-30 2011-12-30 열가소성 수지 조성물

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201326284A true TW201326284A (zh) 2013-07-01

Family

ID=47563110

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW101150231A TW201326284A (zh) 2011-12-30 2012-12-26 熱塑性樹脂組成物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9657167B2 (zh)
EP (1) EP2610293B1 (zh)
KR (1) KR101474802B1 (zh)
CN (1) CN103183951B (zh)
TW (1) TW201326284A (zh)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101391225B1 (ko) * 2013-09-05 2014-05-07 동우 화인켐 주식회사 비표시부 차광 패턴 형성용 감광성 수지 조성물
KR101981816B1 (ko) * 2013-10-30 2019-05-23 롯데첨단소재(주) 내후성이 향상된 열가소성 수지 조성물
US9732211B2 (en) 2013-10-30 2017-08-15 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having improved weather resistance
KR20150076534A (ko) 2013-12-27 2015-07-07 제일모직주식회사 열가소성 수지 조성물
KR20150107458A (ko) 2014-03-14 2015-09-23 현대자동차주식회사 폴리카보네이트 수지 조성물
US10124530B2 (en) * 2015-09-22 2018-11-13 Xerox Corporation Color shift pigments for three-dimensional printing
WO2018024023A1 (en) * 2016-08-03 2018-02-08 Guangdong Oppo Mobile Telecommunications Corp., Ltd. Metallic shell, method for manufacturing the same and mobile terminal having the same
EP3555186A1 (en) * 2016-12-15 2019-10-23 ImerTech SAS Polymer compositions
ES2608931B1 (es) * 2017-01-19 2018-01-23 System-Pool, S.A. Procedimiento de obtención de un polímero fotocatalítico
KR101952016B1 (ko) * 2017-05-30 2019-02-25 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물
CN110698753A (zh) * 2019-10-28 2020-01-17 深圳免喷材料科技有限公司 一种免喷涂沙林树脂材料
CN111138854B (zh) * 2019-12-30 2022-12-06 上海普利特复合材料股份有限公司 一种回收尼龙制备的超高耐热复合材料及其制备方法
CN115698176A (zh) * 2020-06-02 2023-02-03 帝人株式会社 聚碳酸酯树脂组合物和具有点状风格的外观的成型品
CN114031920B (zh) * 2021-11-29 2024-03-15 上海金发科技发展有限公司 一种免喷涂无卤阻燃pc/abs合金及其制备方法和应用
CN116444960B (zh) * 2023-03-23 2023-11-24 东莞市万塑成塑料有限公司 复合petg材料

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4086100A (en) * 1975-05-22 1978-04-25 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Rutile-containing lustrous pigments
DE3334598A1 (de) 1983-09-24 1985-04-18 Merck Patent Gmbh Witterungsbestaendige perlglanzpigmente
JPH0781094B2 (ja) 1985-04-19 1995-08-30 東洋アルミニウム株式会社 合成樹脂練り込み用メタリツク顔料
JPS61252224A (ja) 1985-05-01 1986-11-10 Hitachi Ltd 耐熱性樹脂組成物
JPH0819350B2 (ja) 1988-05-19 1996-02-28 メルク・ジヤパン株式会社 耐候性真珠光沢顔料およびその製造法
DE4321005A1 (de) 1993-06-24 1995-01-05 Merck Patent Gmbh Perlglanzpigment für Wasserlacksysteme
US5423912A (en) 1993-10-21 1995-06-13 The Mearl Corporation Weather resistant pearlescent pigments
JPH09183918A (ja) 1995-12-28 1997-07-15 Hexa Chem:Kk 真珠光沢顔料
US5759255A (en) * 1996-02-07 1998-06-02 Engelhard Corporation Pearlescent pigment for exterior use
JP3633710B2 (ja) 1996-03-21 2005-03-30 キンセイマテック株式会社 アルミナチタン系顔料及びその製造方法
JPH10100187A (ja) * 1996-09-30 1998-04-21 Toyoda Gosei Co Ltd 樹脂成形品
JP3134072B2 (ja) * 1997-05-13 2001-02-13 三洋化成工業株式会社 真珠光沢顔料用分散剤
DE10054981A1 (de) 2000-11-06 2002-05-16 Merck Patent Gmbh Nachbeschichtung von Perlglanzpigmenten mit hydrophoben Kupplungsreagenzien
JP2002192575A (ja) 2000-12-27 2002-07-10 Ube Cycon Ltd メタリック調樹脂成形体の製造方法、メタリック調樹脂成形体及び射出成形用金型
DE10106198A1 (de) * 2001-02-10 2002-08-14 Merck Patent Gmbh Glanzpigmente und Füllkörper enthaltendes Kunststoffteil
WO2004015014A1 (ja) * 2002-08-07 2004-02-19 Techno Polymer Co., Ltd. 低蓄熱性熱可塑性樹脂組成物および成形品
DE10337188A1 (de) 2003-08-13 2005-03-10 Merck Patent Gmbh Pigmentpräparation für Kunststoffe
JP2006083269A (ja) * 2004-09-15 2006-03-30 Fukuvi Chem Ind Co Ltd メタリック調を有する樹脂組成物及び化粧材
KR100638183B1 (ko) 2005-03-29 2006-10-26 삼성토탈 주식회사 금속 광택성이 우수한 폴리올레핀 수지 조성물 및 이를이용하여 제조된 성형품
KR100789244B1 (ko) 2005-05-11 2008-01-02 주식회사 엘지화학 고분자 수지 조성물 및 그의 제조방법
JP5188676B2 (ja) 2005-11-16 2013-04-24 住友化学株式会社 光輝材含有樹脂組成物
KR100824438B1 (ko) 2006-08-14 2008-04-23 씨큐브 주식회사 박편상 저광택 화장료용 안료
KR100788042B1 (ko) 2006-10-18 2007-12-24 금호타이어 주식회사 펄 안료를 포함하는 고무조성물
ATE522742T1 (de) * 2008-03-17 2011-09-15 Dsm Ip Assets Bv Kette mit gliedern
KR101101789B1 (ko) 2009-07-20 2012-01-05 강명호 금속질감 성형품용 합성수지 조성물과 이를 이용한 사출성형방법 및 성형품
KR20110057415A (ko) 2009-11-24 2011-06-01 삼성전자주식회사 무도장 열가소성 수지 조성물
KR101267267B1 (ko) * 2009-12-30 2013-05-27 제일모직주식회사 색상발현성이 우수한 난연 열가소성　수지 조성물
KR20110079466A (ko) * 2009-12-31 2011-07-07 제일모직주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
TWI450930B (zh) 2011-12-30 2014-09-01 Chi Mei Corp 碳酸酯系聚合物組成物及由其所形成的成型品

Also Published As

Publication number Publication date
KR20130078748A (ko) 2013-07-10
CN103183951A (zh) 2013-07-03
US20130172468A1 (en) 2013-07-04
KR101474802B1 (ko) 2014-12-22
EP2610293A1 (en) 2013-07-03
US9657167B2 (en) 2017-05-23
EP2610293B1 (en) 2014-12-03
CN103183951B (zh) 2016-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW201326284A (zh) 熱塑性樹脂組成物
US8946337B2 (en) Thermoplastic resin composition and molded product using the same
KR20130046154A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR20130078747A (ko) 열가소성 수지 조성물
KR20150076534A (ko) 열가소성 수지 조성물
EP2706096B1 (en) Resin composition and article using the same
EP2706083B1 (en) Article and manufacturing method of article
WO2014065472A1 (ko) 라미네이트 시트, 라미네이트 시트의 제조 방법, 상기 라미네이트 시트를 이용한 성형품 및 성형품의 제조 방법
JP6263557B2 (ja) 樹脂組成物およびこれを用いた成形品
US20140221547A1 (en) Thermoplastic Resin Composition and Article Using the Same
TW201329141A (zh) 熱塑性樹脂組成物
US10822492B2 (en) Thermoplastic resin composition and molded product containing same
KR101583223B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
CN108264751B (zh) 聚碳酸酯树脂组合物及使用其的模制品
KR101952016B1 (ko) 열가소성 수지 조성물
KR20130074366A (ko) 열가소성 수지 조성물
KR20230152221A (ko) 데코용 멀티시트
TW201522494A (zh) 具尺寸穩定性之聚碳酸酯－聚對酞酸伸烷基酯模塑料