CN103980726A

CN103980726A - 热塑性树脂组合物及使用它的制品

Info

Publication number: CN103980726A
Application number: CN201310716996.1A
Authority: CN
Inventors: 金荣信; 朴康烈; 李善爱; 林民永
Original assignee: Cheil Industries Inc
Current assignee: Cheil Industries Inc
Priority date: 2013-02-07
Filing date: 2013-12-23
Publication date: 2014-08-13
Also published as: KR20140100851A; US20140221547A1

Abstract

公开了热塑性树脂组合物及使用它的制品，所述热塑性树脂组合物包括(A)透明热塑性树脂；和(B)包括金属氧化物涂布的玻璃薄片的含金属的颗粒。

Description

热塑性树脂组合物及使用它的制品

相关专利申请的交叉引用

本申请要求于2013年2月7日递交于韩国知识产权局的韩国专利申请10-2013-0014144的优先权和权益，其全部内容通过引用合并于此。

技术领域

公开了热塑性树脂组合物及使用它的制品。

背景技术

近来，不同颜色的塑料外用产品受到电子零件、汽车零件等及具有高品质触感的塑料外用产品的欢迎。

塑料外用产品通常包括塑料树脂和金属颗粒，并赋予树脂外观以类金属的质感。这在日本专利公开2001-262003和2007-137963中公开，但是类金属的质感在并没有出现在实际的实验中。

日本专利公开2001-262003公开了薄片形状的金属颗粒的使用，但是在实际的实验中出现焊接线。日本专利公开2007-197963公开了树脂组合物，包括玻璃纤维和金属颗粒，但是在实际的实验中由于玻璃纤维而出现外观缺陷。

因此，通过将金属颗粒等加入塑料树脂而形成的常规制品仅可实现金属混合质感，而非类金属的质感，因而不能代替喷漆制品。

发明内容

本发明的一个实施方式提供了树脂组合物及使用它的制品，所述树脂组合物不喷漆时具有与喷漆制品接近的类金属质感，及优异的亮度，且几乎没有流痕或焊接线。

在本发明的一个实施方式中，热塑性树脂组合物包括(A)透明热塑性树脂和(B)包括金属氧化物涂布的玻璃薄片的金属颗粒。

所述透明热塑性树脂(A)可包括聚碳酸酯树脂、橡胶改性的乙烯基类共聚物树脂、聚酯树脂、聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂、苯乙烯类聚合物、聚烯烃树脂或它们的组合。

用3.2mm厚的样品测量，所述透明热塑性树脂(A)可具有0.5%至40%的雾度。

所述透明热塑性树脂(A)可具有1.05至1.20的折射率。

用3.2mm厚的样品测量，所述透明热塑性树脂(A)可具有10%至100%的透射率。

所述金属颗粒(B)中，所述金属氧化物可为选自铝银、金和钯的至少一种金属的氧化物。

所述金属颗粒(B)可具有片的形状。

所述金属颗粒(B)可具有1μm至100μm的平均粒径。

所述金属颗粒(B)可具有0.01μm至10μm的平均厚度。

所述金属颗粒(B)可具有1至1,000的平均粒径相对于平均厚度的比。

所述金属颗粒(B)可具有1至20的长径比。

基于100重量份所述的透明热塑性树脂(A)，所述金属颗粒(B)的含量可为0.1至2重量份。

所述热塑性树脂组合物可具有10至25的动态指数。

所述热塑性树脂组合物可具有5至20的闪光强度（sparkle intensity）。

所述热塑性树脂组合物可在60°的角度具有基于光泽水平测量的75%至100%的亮度。

本发明的另一个实施方式中，提供了使用所述热塑性树脂组合物的制品。

所述制品可具有10至25的动态指数。

所述制品可具有5至20的闪光强度。

所述制品可具有在60°的角度基于光泽水平测量的75%至100%的亮度。

根据本发明的一个实施方式的热塑性树脂组合物和使用它的制品实现了不喷漆而接近喷漆制品的类金属质感，并因而具有优异的亮度，而几乎不具有流痕或焊接线。

附图说明

图1为根据实施例4的制品的照片。

图2为根据对比例1的制品的照片。

图3A至3D为显示由数字1至4表示的制品外观参考的照片。

具体实施方式

以下详细说明本发明的实施方式。然而，这些实施方式是示例性的，且本公开不限于此。

如文中使用，当没有另外提供特殊定义时，“(甲基)丙烯酸酯（(meth)acrylate）”是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”两者。“(甲基)丙烯酸烷基酯”是指“丙烯酸烷基酯”和“甲基丙烯酸烷基酯”两者，并且“(甲基)丙烯酸酯（(meth)acrylic acid ester）”是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”两者。

如文中使用，当没有另外提供特殊定义时，术语“共聚”可指嵌段共聚、无规共聚、接枝共聚或交替共聚，并且术语“共聚物”可指嵌段共聚物、无规共聚物、接枝共聚物或交替共聚物。

如文中使用，当没有另外提供特殊定义时，术语“粒径”表示在封闭曲线中通过中心点的连接两个点的线的长度，并且“封闭曲线”是其中点向一个方向移动并回到出发点的曲线。

长径或长轴表示最长的粒径，并且短径或短轴表示最短的粒径。厚度表示垂直于长轴和短轴的长度。

当没有另外提供特殊定义时，通过用扫描电子显微镜（SEM，S4800，Hitachi有限公司）分析颗粒本身，或通过抽样包括颗粒的部分制品并分析它的横截面，而获得平均粒径和平均厚度。在后面的情况中，测量SEM图像中大于或等于约50个颗粒的较长的直径和厚度，并计算除了最高10%和最低10%的颗粒的剩余颗粒的算术平均值。

下文，具体地说明所述热塑性树脂组合物中的各个组分。

(A)透明热塑性树脂

所述透明热塑性树脂可无限制地为任何热塑性树脂。具体地，所述透明热塑性树脂可包括聚碳酸酯树脂、橡胶改性的乙烯基类共聚物树脂、聚酯树脂、聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂、苯乙烯类聚合物、聚烯烃树脂或它们的组合。

所述透明热塑性树脂可为所述树脂组合物提供例如抗冲击性、耐热性、挠曲特性、抗张特性等基本性能。

所述聚碳酸酯树脂可通过使联苯酚与光气、卤代甲酸酯、碳酸酯或它们的组合的化合物反应制备。

所述联苯酚的实例包括4,4′-二羟基联苯、2,2-双(4-羟苯基)-丙烷（“双酚A”)、2,4-双-(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、双(4-羟苯基)甲烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、2,2-双(3-氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二溴-4-羟苯基)丙烷、双(4-羟苯基)亚砜、双(4-羟苯基)酮、双(4-羟苯基)醚等。联苯酚中，可优选使用2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷或1,1-双(4-羟苯基)环己烷，可更优选使用2,2-双(4-羟苯基)丙烷。

所述聚碳酸酯树脂可具有10,000至200,000g/mol，具体地15,000至80,000g/mol的重均分子量，不限于此。

所述聚碳酸酯树脂可为使用两种或更多种彼此不同的联苯酚获得的共聚物的混合物。所述聚碳酸酯树脂可包括直链聚碳酸酯树脂、支链聚碳酸酯树脂、聚酯碳酸酯共聚物树脂等。

所述直链聚碳酸酯树脂可包括双酚A类聚碳酸酯树脂。所述支链聚碳酸酯树脂可通过诸如偏苯三酸酐、偏苯三酸等的多官能团芳族化合物与联苯酚和碳酸酯的反应制备。基于所述支链聚碳酸酯树脂的总重，所述多官能团芳族化合物的含量可为0.05mol%至2mol%。所述聚酯碳酸酯共聚物树脂可通过双官能团羧酸与联苯酚和碳酸酯的反应制备。所述碳酸酯可包括诸如碳酸二苯酯的二芳基碳酸酯和碳酸亚乙酯等。

所述橡胶改性乙烯基类接枝共聚物树脂为将5wt%至95wt%的乙烯基类聚合物接枝在5wt%至95wt%的橡胶聚合物上的共聚物。

所述橡胶聚合物可包括丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶、乙烯/丙烯橡胶、苯乙烯/丁二烯橡胶、丙烯腈/丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)橡胶、具有机硅氧烷/聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶复合物或它们的组合。

所述乙烯基类聚合物可为50wt%至95wt%的芳族乙烯基单体、丙烯酰基类单体、杂环单体或它们的组合的第一乙烯基类单体；和5wt%至50wt%的不饱和腈单体、丙烯酰基类单体、杂环单体或它们的组合的第二乙烯基类单体的聚合物。

所述芳族乙烯基单体可为苯乙烯、C₁至C₁₀烷基取代的苯乙烯、卤代苯乙烯或它们的组合。所述烷基取代的苯乙烯可包括邻乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。

所述丙烯酰基类单体可包括(甲基)丙烯酸烷基酯等。所述丙烯酰基类单体也可包括(甲基)丙烯酸酯等。此处，所述烷基可为C₁至C₁₀的烷基。所述(甲基)丙烯酸烷基酯可包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等，其中可优选(甲基)丙烯酸甲酯。(甲基)丙烯酸酯可为(甲基)丙烯酸酯等。

所述杂环单体可为马来酸酐、烷基或苯基N-取代的马来酰亚胺，或它们的组合。

所述不饱和腈单体可包括丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈或它们的组合。

当制备橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物时，橡胶颗粒可具有0.1μm至1μm的粒径，可改善树脂的抗冲击性和使用它的制品的表面特性。在这个情况下，可确保优异的抗冲强度。

所述橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物可单独使用，或者以两种或更多种的混合物使用。

所述橡胶改性的乙烯基类共聚物树脂的实例可为包括其中苯乙烯、丙烯腈和(甲基)丙烯酸甲酯被接枝共聚到丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶或苯乙烯/丁二烯橡胶上的共聚物的树脂。

本领域技术人员公知制备所述橡胶改性的乙烯基类共聚物树脂的方法，可为乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合或本体聚合方法。

所述聚酯树脂是芳族聚酯树脂，且它可以是从对苯二甲酸或对苯二甲酸烷基酯与C₂至C₁₀二元醇组分的熔融聚合而获得的缩聚树脂。此处，所述烷基可以是C₁至C₁₀烷基。

所述芳族聚酯树脂的实例可包括聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚对苯二甲酸己二醇酯树脂、聚环己烷二亚甲基对苯二甲酸酯树脂，或为通过将树脂与另一单体混合改性成非晶树脂的聚酯树脂，其中，可优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂或非晶聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，且可更优选使用聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂或聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。

所述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂是通过乙二醇单体和对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯单体的直接酯化反应或酯交换反应获得的缩聚聚合物。

同样，为了增加所述聚对苯二甲酸乙二醇酯的抗冲强度，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯可以与共聚丁二醇（PTMG）、聚乙二醇（PEG）、聚丙二醇（PPG）、低分子量脂族聚酯或脂族聚酰胺共聚，它可以通过与改善抗冲强度的组分共混获得的改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的形式使用。

所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂可经由已知的聚合方法，例如悬浮聚合方法、本体聚合方法和乳液聚合方法等，通过聚合包括(甲基)丙烯酸烷基酯的天然单体获得。

所述(甲基)丙烯酸烷基酯可具有取代的或未取代的C₁至C₁₀的烷基，并且可包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯等。

所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯可具有10,000g/mol至200,000g/mol，且具体为15,000g/mol至150,000g/mol的重均分子量。当所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯具有在上述范围的重均分子量时，可改善抗水解性、抗刮性、可加工性等。

所述苯乙烯类聚合物可为包括20wt%至100wt%的苯乙烯类单体；与0wt%至80wt%的选自丙烯酰基类单体、杂环单体、不饱和腈单体或它们的组合的乙烯基类单体的聚合物。所述苯乙烯类聚合物可为例如橡胶改性的苯乙烯类聚合物，例如橡胶增强的聚苯乙烯树脂(HIPS)。

所述苯乙烯类单体可为苯乙烯、C₁至C₁₀烷基取代的苯乙烯、卤素取代的苯乙烯或它们的组合。所述烷基取代的苯乙烯可包括邻乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。

所述丙烯酰基类单体可包括(甲基)丙烯酸烷基酯等。所述丙烯酰基类单体也可包括(甲基)丙烯酸酯等。此处，所述烷基可以是C₁至C₁₀烷基。所述(甲基)丙烯酸烷基酯可包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等，其中，可优选(甲基)丙烯酸甲酯。所述(甲基)丙烯酸酯可为(甲基)丙烯酸酯等。

所述苯乙烯类聚合物可为选自苯乙烯类单体和不饱和腈单体的共聚物、苯乙烯类单体和丙烯酰基类单体的共聚物、苯乙烯类单体、不饱和腈单体和丙烯酰基类单体的共聚物、苯乙烯类单体的苯乙烯类均聚物和它们的组合。

所述苯乙烯类聚合物可具有40,000g/mol至500,000g/mol的重均分子量。

可使用乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合、本体聚合等制备所述苯乙烯类聚合物。

所述聚烯烃树脂可为聚乙烯树脂(PE)、聚丙烯树脂(PP)或它们的共聚物。

所述透明热塑性树脂可为包括两种或更多种树脂的混合物。

用3.2mm厚的样品测量，所述透明热塑性树脂可具有0.5%至40%的雾度。具体地，所述透明热塑性树脂可具有0.5%至40%、0.5%至35%、0.5%至30%、0.5%至25%、0.5%至20%或0.5%至15%的雾度。

所述第一涂层和所述第二涂层的透明表示所述层透过全部光线。

根据下面的计算式1计算雾度。

[计算式1]

雾度(%)={散射的光/(散射和透射的光+平行透射的光)}×100

当用3.2mm厚的样品测量，所述透明热塑性树脂具有上面的雾度时，由于高透明度，包括所述金属颗粒或含金属的颗粒及透明热塑性树脂的热塑性树脂组合物与使用所述热塑性树脂组合物的制品不喷漆时就显示出与喷漆制品的相似性，和非常高的亮度。

所述透明热塑性树脂可具有1.05至1.20的折射率。当所述透明热塑性树脂具有在上述范围内的折射率时，包括所述金属颗粒或含金属的颗粒及透明热塑性树脂的热塑性树脂组合物与使用所述热塑性树脂组合物的制品具有改善的类金属质感和非常高的亮度。

用3.2mm厚的样品测量，所述透明热塑性树脂可具有10%至100%的透射率。所述透射率表示光穿过制品，并可根据下面的计算式2计算。

[计算式2]

透射率(%)=（透射能/入射能)×100

当所述透明热塑性树脂具有在上述范围内的折射率和透射率时，包括所述金属颗粒或含金属的颗粒及所述透明热塑性树脂的所述热塑性树脂组合物与使用所述热塑性树脂组合物的制品具有改善的类金属质感和非常高的亮度。

(B)含金属的颗粒

所述含金属的颗粒为包括金属氧化物涂布的玻璃薄片的颗粒。所述玻璃薄片的整个表面用金属氧化物涂布。

常规的金属颗粒在反射表面（平的表面）和厚度表面上具有彼此不同的颜色，因而在包括它的制品中引起外观缺陷，例如流痕、焊接线等。然而，所述含金属的颗粒包括金属氧化物涂布的玻璃薄片，所述金属氧化物在所述玻璃薄片的整个表面涂布。

因此，所述含金属的颗粒在任何的角度都具有小的反射光差，及平的表面和厚度表面之间的相对小的颜色差异，因而在包括它的制品的流痕或焊接线中几乎不引起颜色差异。

此外，由于用金属氧化物涂布玻璃薄片，所以所述含金属的颗粒在所述玻璃薄片的平的表面上具有高平整度，因而实现了包括它的制品的优异的亮度。

所述玻璃薄片可为无具体限制的任何常规玻璃薄片。例如，所述玻璃薄片可采用普通玻璃材料，例如用于玻璃板的玻璃、E玻璃、铅玻璃、用于容器的耐酸玻璃等。

具体地，所述金属氧化物可为选自铝、银、金或钯的至少一种金属的氧化物。即，所述金属氧化物可为氧化铝、氧化银、氧化金或氧化钯。

所述含金属的颗粒具体地可具有片的形状。此处，所述含金属的颗粒具有平的表面，因而具有改善的平整度，并且可改善包括它的制品的亮度。

所述含金属的颗粒可具有1μm至100μm，并且具体为1μm至90μm、1μm至80μm、10μm至100μm、20μm至100μm或30μm至100μm的平均粒径。

可使用扫描电子显微镜（SEM,S4800,Hitachi有限公司)通过分析颗粒本身，或通过抽样包括颗粒的部分制品并分析它的横截面，而获得平均粒径和平均厚度。

在后面的情况下，测量SEM图像中大于或等于约50个颗粒的较长的直径和厚度，并计算除了最高10%和最低10%的颗粒外的剩余颗粒的算术平均值。

当所述含金属的颗粒具有在上述范围内的平均粒径时，包括它的所述热塑性树脂组合物可实现改善的类金属质感和亮度，并在注塑中不具有流痕、焊接线等。

所述含金属的颗粒(B)可具有0.01μm至10μm，并且具体为0.01μm至9μm、0.01μm至8μm、0.01μm至7μm、0.01μm至6μm、0.01μm至5μm或0.01μm至4μm的平均厚度。

厚度表示垂直于含金属的颗粒的平的表面的长度。可使用扫描电子显微镜通过分析含金属的颗粒自身，或通过抽样包括含金属的颗粒的部分制品并分析它的横截面，而获得平均厚度。

在后面的情况中，测量SEM图像中大于或等于约50个颗粒的较长的直径和厚度，并计算除了最高10%和最低10%的颗粒的剩余颗粒的算术平均值。

当所述含金属的颗粒具有在上述范围内的平均厚度时，包括它的所述热塑性树脂组合物具有改善的类金属质感和亮度，并且在所述热塑性树脂组合物的注塑中不具有流痕、焊接线等。

所述含金属的颗粒可具有在1至1,000，并且具体在1至700、1至500、10至1,000或50至1,000的范围内的平均粒径相对于平均厚度的比例。在这种情况下，所述含金属的颗粒具有合适的平的表面，因而包括它的制品具有改善的亮度和类金属质感。

所述含金属的颗粒可具有1至20，并且具体为1至15的长径比。长径比表示在所述含金属的颗粒的平的表面上短径和长径的比。当所述含金属的颗粒具有在上述范围内的长径比时，所述含金属的颗粒具有合适的平的表面，因而包括它的制品具有高改善的亮度和类金属的质感。

基于100重量份的所述透明热塑性树脂(A)，所述金属颗粒的含量可为0.1至2重量份。在这种情况下，所述热塑性树脂组合物实现了优异的亮度和类金属质感，并且同时不具有例如流痕、焊接线等外观问题。

可通过例如将玻璃薄片浸入其中已分散有金属氧化物的溶液中而制备所述含金属的颗粒。

制备所述含金属的颗粒的方法简单且成本低。

(C)其它添加剂

所述热塑性树脂组合物可进一步包括抗菌剂、热稳定剂、抗氧化剂、脱模剂、光稳定剂、表面活性剂、偶联剂、增塑剂、掺和剂、着色剂、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、着色助剂、阻燃剂、耐候剂、紫外线（UV）吸收剂、紫外线（UV）阻挡剂、成核剂、粘合助剂、粘合剂或它们的组合的添加剂

所述抗氧化剂可包括酚、亚磷酸酯、硫醚或胺抗氧化剂。所述脱模剂可包括含氟聚合物、硅油、硬脂酸的金属盐、褐煤酸的金属盐、褐煤酸酯蜡或聚乙烯蜡。

所述耐候剂可包括二苯甲酮类或胺类耐候剂，且所述着色剂可包括染料或颜料。所述紫外线（UV）阻挡剂可包括氧化钛（TiO₂）或碳黑。所述成核剂可包括滑石粉或粘土。

只要不使所述热塑性树脂组合物的性能变差，可包括预定量的添加剂。基于100重量份的所述透明热塑性树脂，所述添加剂的含量可为小于或等于40重量份，具体为0.1至30重量份。

上述热塑性树脂组合物可通过已知的制备树脂组合物的方法制备。例如，将根据本发明的一个实施方式的每种组分与其它添加剂同时混合。将所得混合物熔融挤出并制备成颗粒

根据本发明的另一个实施方式，提供了用上述热塑性树脂组合物制造的制品。

可使用所述热塑性树脂组合物通过例如注塑、吹塑、挤塑、热塑等各种工艺制造制品。尤其地，所述制品几乎不具有流痕和焊接线问题，但具有类金属质感，因而可应用于外部塑料制品，例如IT产品、家用器具、内部/外部汽车零件、家具、室内物品、杂货等。

因此，根据本发明的一个实施方式的制品具有优异的类金属质感。在本发明中，用动态指数评估类金属质感。可由下面的等式1获得动态指数。

[等式1]

FI＝2.69×(L(15°)-L(110^o))^1.11/L(45°)^0.86

等式1中，L^*(x°)表示在x°测量的亮度。通过在旋转反射角的同时测量反射率变化而获得动态指数，具体地测量在15°、45°和110°中的每个反射角的亮度(L^*)，然后根据等式1计算测量。

例如，不具有类金属质感的一个表面具有0的动态指数，金属具有15至17的动态指数，用于汽车主体的涂料的类金属质感涂层具有11的动态指数；并且目测类金属质感具有大于或等于6.5的动态指数。

根据本发明的一个实施方式的制品可具有10至20，并且具体为11至25、或12至25的动态指数。通过BYK有限公司制造的BYK-Mac分光光度计测量动态指数。

根据一个实施方式的制品也具有优异的类金属质感。所述类金属质感使用闪光强度作为指数。可根据下面的等式2获得闪光强度。

[等式2]

等式2中，ΔS(x°)表示在x°测量的闪光强度，并且ΔG为每个ΔS(x°)的扩散（diffusion），并表示含金属颗粒的粒度。在15°、45°和75°测量每个闪光强度后，根据等式2计算制品的闪光强度(ΔS_总)。

通过组合下面的因子而获得根据等式2计算的闪光强度。

[四种因子]

①单个含金属颗粒的反射率

②含金属颗粒的量

③含金属颗粒的大小

④含金属颗粒的取向

根据本发明一个实施方式的制品可具有5至20，并且具体地5至19、5至18、5至17、或5至16的闪光强度。使用X-Rite有限公司制造的MA98多角度分光光度计测量闪光强度。

根据本发明一个实施方式的制品可具有改善的亮度。

本发明中，用UGV-6P数字变量光泽计（SUGA有限公司）在60°用光泽水平测量作为显示例如金属光泽的亮度指数的亮度。

根据本发明的一个实施方式的制品可具有75%至100%，并且具体地80%至100%、或75%至95%的亮度。

下文，将参照实施例更详细地说明本发明。然而，这些实施例不以任何意义解释为限制本发明的范围。

实施例1至5和对比例1至7

以下表1中提供的量混合下表1中的每种组分，然后挤出并加工所得混合物，制备颗粒状树脂。通过使用具有L/D=29和45mm的直径的双轴挤出机进行挤出，并设定机筒温度为200℃至230℃。

[表1]

基于100重量份的(A)或(A')，表1中的(B-1)至(B-3)以重量份作为单位。表1中的对比例7为铝喷涂制品。

表1中的每种组分如下。

(A)透明热塑性树脂组合物

使用第一毛织株式会社制造的具有1.52的折射率、3.2mm的厚度及1.7%的雾度的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯树脂TX-0510T。

(A')不透明的热塑性树脂组合物

使用第一毛织株式会社制造的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂SD-0150。

(B)颗粒

(B-1)使用Young Biochemiclas有限公司制造的具有80μm的平均粒径和1μm的平均厚度的含金属的颗粒，通过将玻璃薄片浸入氧化铝溶液中来用氧化铝涂布所述玻璃薄片而制造所述含金属的颗粒。

(B-2)使用Nihonboitz制造的具有100μm的平均粒径、1μm的平均厚度及无定型板状的铝颗粒。

(B-3)使用Silberline Manufacturing有限公司制造的具有8μm的平均粒径、0.1μm的平均厚度及无定型板状的铝颗粒。

评估例

用6盎司的注塑机在80℃下干燥颗粒4小时。这里，设定注塑机的的机筒温度为220℃至250℃、模制温度为100℃且模制循环时间为30秒，并用具有两个门的模子通过注塑制品样品（宽度×长度×厚度=100mm×150mm×3mm）在制品的表面形成焊接线。另一方面，根据对比例7用铝喷漆制品样品。以下面的方法测量制品样品。结果示于下表2中。

(1)动态指数

通过使用BYK有限公司制造的BYK-Mac分光光度计测量动态指数。

(2)闪光强度

通过使用X-Rite有限公司制造的MA98多角度分光光度计测量闪光强度。

(3)光泽水平

通过使用SUGA Test Instruments有限公司制造的UGV-6P数字变量光泽计测量在60°的光泽水平以评估亮度。

(4)制品外观

用裸眼检测制品的外观，以评估根据注塑产生的流痕和焊接线。根据图3A至3D提供的参考评估制品的外观。

[表2]

参照表2，根据对比例1至3的制品显示出优异的外观，但是显示出明显变差的动态指数、闪光强度和亮度。

根据对比例4和5的制品显示非常不令人满意的动态指数、闪光强度和亮度，特别是不令人满意的外观。

此外，根据对比例6使用不透明热塑性树脂的制品显示优异的外观，但是显示出变差的动态指数、闪光强度及亮度，类似于对比例1～3的制品。

另一方面，根据实施例1至5的制品显示12至15范围内的动态指数，及与根据对比例7的喷漆制品相似的类金属质感。

此外，所述制品显示出8至10范围内的闪光强度，并且所述闪光强度与根据对比例7的喷漆制品相似。

所述制品显示出80至92范围内的亮度，明显优于根据对比例的制品，特别地，根据实施例4和5的制品显示出与根据对比例7的喷漆制品相似或更好的亮度。

此外，根据实施例4和5的制品显示出3或4的外观特性系数，几乎与根据对比例7的制品的外观特性相似，所述外观特性系数例如为流痕、焊接线等。

图1为显示根据实施例4的制品的图，并且图2为显示根据对比例1的制品的图。比较附图，图1显示了根据实施例4的制品显示出与喷漆制品相似的类金属质感、闪光强度和亮度，及优异的外观特性，例如流痕等。

尽管已结合目前认为实用的示例性实施方式说明了本发明，但应理解的是，本发明不限于公开的实施方式，相反，本发明旨在涵盖包括在所附权利要求的精神和范围内的各种修改和等效方案。因此，上述实施方式应理解为示例性的，而不会以任何方式限制本发明。

Claims

1.一种热塑性树脂组合物，包含

(A)透明热塑性树脂；和

(B)含金属的颗粒，包括金属氧化物涂布的玻璃薄片。

2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述(A)透明热塑性树脂包含聚碳酸酯树脂、橡胶改性的乙烯基类共聚物树脂、聚酯树脂、聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂、苯乙烯类聚合物、聚烯烃树脂或它们的组合。

3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，用3.2mm厚的样品测量，所述(A)透明热塑性树脂具有0.5%至40%的雾度。

4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述(A)透明热塑性树脂具有1.05至1.20的折射率。

5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，用3.2mm厚的样品测量，所述(A)透明热塑性树脂具有10%至100%的透射率。

6.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述金属氧化物为选自铝、银、金或钯的至少一种金属的氧化物。

7.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述(B)含金属的颗粒具有片的形状。

8.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述(B)含金属的颗粒具有1μm至100μm的平均粒径。

9.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述(B)含金属的颗粒具有0.01μm至10μm的平均厚度。

10.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述(B)含金属的颗粒具有1至1,000范围内的平均粒径相对于平均厚度的比。

11.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述(B)含金属的颗粒具有1至20范围内的长径比。

12.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，基于100重量份的所述(A)透明热塑性树脂，所述(B)含金属的颗粒的含量为0.1至2重量份。

13.一种制品，使用根据权利要求1至12中任一项所述的热塑性树脂组合物。

14.根据权利要求13所述的制品，具有10至25的动态指数，5至20的闪光强度和在60°的角度基于光泽水平测量的75%至100%的亮度。