CN103182877B - 热转印膜和用该膜制造的有机电致发光装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种热转印膜和用所述膜制造的有机电致发光装置。更具体地,本发明涉及一种热转印膜和用所述膜制造的有机电致发光装置,所述热转印膜包含:基膜;和叠置在所述基膜上并包括含有碳纳米管和具有约450℃或更低的热分解温度的聚合物的组合物的光热转换(LTHC)层。
Description
技术领域
本发明涉及一种热转印膜和利用该膜制造的有机电致发光装置。更具体地,本发明涉及一种包括光热转换(LTHC)层的热转印膜和利用该膜制造的有机电致发光装置,所述光热转换层含有碳纳米管代替颜料或染料作为LTHC材料并具有高热转印效率和对基膜的高粘附力。
背景技术
近年来,在包括光学器件、显示器、半导体和生物技术的多种领域中提高了对于紧致性和高性能的需求。为满足上述需求,有必要在更小且更均匀的样品中对每个元件都形成线路或功能薄膜。为了这个目的,广泛使用了激光引发的热成像。在该工艺中,光热转换(LTHC)层吸收特定波长范围内的光并将光转换成热,使得叠置在LTHC层上的转印材料可被转换为接收器。
在常规的LTHC层,诸如碳黑的颜料或染料已被用作LTHC材料以将吸收的光能转换成热能。然而,颜料和染料可能会分解,引起LTHC层的寿命缩短。此外,由于颜料和染料具有复杂的分子结构,在制造中和供给中会存在困难。
发明内容
本发明的一方面提供了一种热转印膜,所述热转印膜包括由包含碳纳米管和具有约450℃或更低的热分解温度的聚合物的组合物组成的LTHC层。
本发明的另一方面提供了一种热转印膜,所述热转印膜包括基膜;叠置在所述基膜上并由包含碳纳米管和具有约450℃或更低的热分解温度的聚合物的组合物组成的LTHC层;和叠置在所述LTHC层上的转印层。
本发明的又一方面提供了一种使用前述热转印膜制造的有机电致发光装置。
附图说明
图1为说明450℃或更低时聚合物的热分解温度的曲线图;
图2为根据本发明一个示例性实施方式的热转印膜的截面图;和
图3为根据本发明另一个示例性实施方式的热转印膜的截面图。
100,200:热转印膜11,21:基膜
12,22:LTHC层13,23:转印层
24:夹层
具体实施方式
在本发明的一个方面,热转印膜可以包括由包含碳纳米管和具有约450℃或更低的热分解温度的聚合物的组合物组成的LTHC层。
常规的LTHC层采用染料或颜料作为LTHC材料。然而,颜料或染料的复杂分子结构造成了制造或供给中的困难并使颜料或染料易于分解。本发明可以包括碳纳米管代替染料或颜料作为LTHC材料,从而解决了染料或颜料引起的问题并提高了热转印效率。
碳纳米管可以用作LTHC材料,这是因为它们吸收了约400nm至约1500nm波长范围内的光并将吸收的光能转换成热能。此外,所述碳纳米管不太可能会变形或分解,这是因为它们不仅具有约3000W/mk或更高的热导率,而且具有比钢高约100倍或更多倍的强度。
碳纳米管可以具有约10至约10,000范围内的长度(L)与直径(d)的比例(L/d,纵横比)。在该范围内,即使LTHC层中含有的少量碳纳米管也能提供高的热转印效率。
碳纳米管可以具有约100nm至约100μm范围内的长度和约0.5nm至约100nm范围内的直径,但不限于此。
碳纳米管可以为单壁碳纳米管、双壁碳纳米管或多壁碳纳米管、碳纳米管束或它们的混合物的形式,但不限于此。优选地,可以使用多壁碳纳米管。
碳纳米管可以为表面改性的碳纳米管。碳纳米管趋于结块,引起低分散性的问题。因此,对碳纳米管进行表面改性以改善分散性,从而不用分散剂就能改善光吸收和热转印效率。
可以用酸溶液实现碳纳米管的表面改性。例如,可以用硫酸、硝酸、盐酸、磷酸或它们的混合物处理碳纳米管。优选地,硫酸和硝酸的混合物可以用于碳纳米管的表面改性。表面改性后的碳纳米管可以在其表面上含有羧酸基团-COOH,借此COOH基团可以在碳纳米管之间产生排斥力,从而减轻碳纳米管的结块。
以固含量计,碳纳米管在LTHC层中或用于LTHC层的组合物中的含量可为约5.0wt%至约30.0wt%。在该范围内,碳纳米管可以不结块且可以提供改善的热转换效率和优化的热膨胀效应。优选地,碳纳米管的含量可为约10.0wt%至约20.0wt%,更优选约10.0wt%至约15.0wt%。
聚合物可以具有约450℃或更低的热分解温度,使得可以在抑制碳纳米管结块的同时用碳纳米管转换热。此外,在基于甲乙酮(MEK)摩擦的膜剥离时间评估中,聚合物可以使热转印膜具有约60至70秒的膜剥离时间,从而确保充分固化以使转印层被很好地转印。优选地,聚合物可以具有范围在约400°C至约450°C的热分解温度。
如此处所述,术语“热分解温度”将被定义为在N2气氛中以20℃/min的升温速率用热重分析法(TGA)所测量的减少聚合物的80%初始重量时的温度。
图1为说明约450℃或更低时聚合物的热分解温度的曲线图。在图1中,标记“*”指热分解温度。
具有约450℃或更低热分解温度的聚合物可以为纤维素酯聚合物或包括该聚合物的混合物。纤维素酯聚合物可以包括通过酯化纤维素化合物中的羟基得到的单体的聚合物。纤维素酯聚合物的实例可以包括选自由纤维素醋酸酯、纤维素甲酸酯、纤维素丙酸酯、纤维素丁酸酯、纤维素苯甲酸酯、纤维素邻苯二甲酸酯、纤维素甲苯磺酸酯、醋酸丁酸纤维素酯或它们的混合物组成的组中的单体的聚合物,但不限于此。
纤维素酯聚合物可以具有约20,000g/mol至约200,000g/mol的重均分子量。在该范围内,碳纳米管可以提供改善的分散性和分散稳定性,以及湿涂基膜时良好的润湿性。
以固含量计,具有约450℃或更低热分解温度的聚合物在LTHC层中或用于LTHC层的组合物中的含量可为10.0wt%至约25.0wt%。在该范围内,热转印膜可以呈现改善的热转印效率和改善的LTHC层对基膜改善的粘附力。
LTHC层可以进一步包括粘合剂和光聚合反应引发剂。
粘合剂可以用作对基膜的粘附成分和包括有机电致发光材料的转印材料。
粘合剂可以包括UV-固化树脂、多官能单体或它们的混合物。
UV-固化树脂可以选自由酚醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇缩醛、聚偏二氯乙烯、纤维素醚、硝化纤维、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸烷基酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、环氧树脂、氨基甲酸酯树脂、酯类树脂、醚类树脂、醇酸树脂、螺缩醛(spiroacetal)树脂、聚丁二烯、聚硫醇烯(polythiolpolyenes)、诸如多羟基醇的多官能化合物的(甲基)丙烯酸酯树脂、和丙烯酸树脂组成的组,但不限于此。优选地,UV-固化树脂可以为环氧(甲基)丙烯酸酯。
多官能单体可以包括二-或更多-官能的单体,优选三-或更多-官能的单体。例如,多官能单体可以选自由多官能(甲基)丙烯酸酯单体和氟改性的多官能(甲基)丙烯酸酯单体组成的组中。
多官能单体的实例包括,但不限于,多官能(甲基)丙烯酸酯单体,如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、双酚-A二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸二(三羟甲基丙烷)酯、四(甲基)丙烯酸二(三羟甲基丙烷)酯、酚醛环氧(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸酯丙二醇酯、通过对多官能(甲基)丙烯酸酯单体的氟改性制备的氟改性的多官能(甲基)丙烯酸酯单体等。
以固含量计,粘合剂在LTHC层中或用于LTHC层的组合物中的含量可为约50.0wt%至约80.0wt%。在该范围内,组合物可以形成稳定的光热转换层的基体。以固含量计,粘合剂在组合物中的含量可优选为约55.0w%至约75.0wt%。
光聚合反应引发剂可以通过UV辐射时固化用于LTHC层的组合物来提高热转印膜的硬度。
至于光聚合反应引发剂,可以使用本领域中已知的任何光聚合反应引发剂。例如,单丙烯氧化膦可以用作光聚合反应引发剂,但不限于此。
以固含量计,光聚合反应引发剂在LTHC层中或在用于LTHC层的组合物中的含量可为约1.0wt%至约10.0wt%。在该范围内,光聚合反应引发剂向热转印膜提供了足够的硬度且不会留下可引起LTHC层的硬度劣化的杂质。光聚合反应引发剂的含量可优选为约2.0wt%至约4.0wt%。
用于LTHC层的组合物可进一步包括分散剂。
分散剂可选自本领域中已知的任何分散剂。分散剂的实例包括选自由聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯及其衍生物组成的组中的导电聚合物;选自由聚亚苯、聚苯乙炔、聚芴、聚(3,4-2取代的噻吩)、聚苯并噻吩、聚异硫茚、聚吡咯、聚呋喃、聚吡啶、聚-1,3,4-噁二唑、聚薁、聚硒吩、聚苯并呋喃、聚吲哚、聚哒嗪、聚芘、聚芳胺及其衍生物组成的组中的半导体聚合物;和聚醋酸乙烯酯及其共聚物,但不限于此。
以固含量计,基于100重量份的用于LTHC层的组合物,分散剂的含量可为约0.01重量份至3重量份。优选地,分散剂的含量可为约0.1重量份至约1重量份。
在不会劣化碳纳米管的热转印效率的范围内,LTHC层可以进一步包括可常用于LTHC层的染料、颜料或它们的混合物。任何染料、颜料或混合物都可以用于LTHC层,只要他们在约400nm至约1500nm波长范围的光照射下可以将光转换成热能。
染料可以包括选自由二亚铵染料、金属络合物染料、萘酞菁染料、酞菁染料、聚甲炔染料、蒽醌染料、卟啉染料和金属络合物形式的菁染料组成的组中的至少一种,但不限于此。颜料可以包括选自由炭黑颜料、金属氧化物颜料、金属硫化物颜料和石墨颜料组成的组中的至少一种,但不限于此。这些染料或颜料可以单独使用或作为它们的混合物使用。
LTHC层可以具有约1μm至约10μm的厚度。在该范围内,热转印膜可以允许有效的热转印。优选地,LTHC层可以具有约2μm至约5μm范围内的厚度。
可以通过在基膜上涂布用于LTHC层的组合物,接着干燥并固化该组合物制备LTHC层。固化可以通过约100mJ/cm2至约500mJ/cm2的辐射进行,但不限于此。
在根据本发明的热转印膜中,LTHC层可以叠置在基膜上。
或者,热转印膜可以进一步包括叠置于LTHC层上的的转印层,该LTHC层形成于基膜上。
图2为根据本发明一个示例性实施方式的热转印膜的截面图。参见图2,热转印膜100可以包括基膜11、叠置于基膜11上的LTHC层12和叠置于LTHC层12上的转印层13。
转印层包括转印材料,转印材料可以包括用于有机发光装置(OLED)的材料,如有机R、G和B发光材料。当具有一定波长的激光照射以转印层连接具有一定图案的接收器表面的热转印膜时,LTHC层吸收热量并受热膨胀,并且转印层的转印材料被热转印到接收器上以便对应上述图案。
基膜可以具有良好的与LTHC层的粘附力并可以控制LTHC层和其他层之间的热转印。
任何透明的聚合物膜都可以用作基膜。例如,基膜可以由选自由聚酯膜、聚丙烯酸膜、聚环氧膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜和聚苯乙烯膜组成的组中的至少一种透明的聚合物膜组成,但不限于此。具体地,基膜可以为包括聚对苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯的聚酯膜。
基膜可以具有约10μm至约500μm范围内的厚度。基膜优选地可以具有约30μm至约500μm的厚度,更优选约40μm至约100μm。
转印层可以包括用于将转印材料转印至接收器的至少一层。转印材料可以为热转印材料。这些材料可由有机材料、无机材料、金属材料或者包括电致发光材料或电活性材料的其他材料形成。
转印层可以通过蒸发、喷涂或溶剂均匀地涂布在LTHC层上。或者,转印层可以通过数码印刷、平版印刷、蒸发或用遮挡物(mask)溅射以预定的图案涂布在LTHC层上。
在本发明的一些实施方式中,热转印膜可以进一步包括LTHC层和转印层之间的夹层。
图3为根据本发明另一个示例性实施方式的热转印膜的截面图。
参见图3,热转印膜200可以包括基膜21、叠置于基膜21上的LTHC层22、叠置于LTHC层22上的夹层24和叠置于夹层24上的转印层23。
夹层可以用来防止转印层的转印材料损坏或污染并减小转印层的转印材料变形。此外,夹层可以改善转印层与LTHC层的粘附力并可以控制图案形成的部分接收器和图案未形成的部分接收器上的转印层的释放。
夹层可以包括聚合物膜、金属层、无机层(由诸如二氧化硅、二氧化钛和其他金属氧化物的无机氧化物的溶胶-凝胶沉积和气相沉积形成的层)和有机/无机复合层。至于有机材料,可以使用热固性和热塑性材料。
夹层可以进一步包括可固化氟化合物、可固化硅氧烷化合物或它们的混合物。
在一些实施方式中,热转印膜可以进一步包括在LTHC层和转印层之间或夹层和转印层之间的转印增强层。
转印增强层可以具有约25达因/cm或更少的表面能。
转印增强层降低了热转印膜和有机发光材料之间的粘附力,从而在有机发光材料热转印后剥离热转印膜的过程中防止部分或所有的有机发光材料剥落。转印增强层优选具有约14达因/cm至约25达因/cm的表面能,更优选约14达因/cm至约18达因/cm或更少。
水滴(或正十六烷液滴)掉落在待测表面能的基面上,即转印增强层上之后,通过测量水滴和基面之间的角度可以测量表面能。或者,通过利用表面能已知的材料与表面能待测的目标基面进行润湿性相对比较(例如ACCUDYNETEST)可以测量表面能。
转印增强层可以具有约80°或更高的水接触角。在该范围内,能够在有机发光材料热转印和图形化后防止有机发光材料剥落。转印增强层优选可以具有约88°至约180°的水接触角,更优选约95°至约180°,再更优选约95°至约110°。
转印增强层可以具有约25°或更大的正十六烷接触角。在该范围内,能够在有机发光材料热转印和图形化后防止有机发光材料剥落。转印增强层优选可以具有约30°至约180°的正十六烷接触角,更优选约35°至约90°,再更优选约35°至约60°。
转印增强层可以具有约10nm至约100nm的厚度。在该范围内,转印增强层可以最小化表面能和对有机发光材料之间的粘附力。
转印增强层可以由含有可UV固化树脂、可固化氟化合物、可固化硅氧烷化合物或它们的混合物的组合物;和光聚合反应引发剂组成。
优选地,转印增强层由含有氟改性的可UV固化树脂;可固化氟化合物;和光聚合反应引发剂的组合物组成。
氟改性的可UV固化树脂可以包括前述的含氟可UV固化树脂。例如,氟改性的可UV固化树脂可以包括氟化的(甲基)丙烯酸酯低聚物或预聚物。具体地,可以使用含氟环氧(甲基)丙烯酸酯、含氟烷氧基硅烷等。氟改性的可UV固化树脂的实例可以包括(甲基)丙烯酸2-(全氟癸基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-全氟辛基-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-(全氟-9-甲基癸基)-1,2-环氧丙烷酯;(甲基)丙烯酸-2,2,2-三氟乙基、(甲基)丙烯酸-2,2,2-三氟甲基、(甲基)丙烯酸-3,3,3-三氟甲基等。
可固化氟化合物或可固化硅氧烷化合物具有至少一个可用于聚合反应的官能团,优选两个或更多个官能团。具体地,可固化氟化合物或可固化硅氧烷化合物可以为二-或更多-官能(甲基)丙烯酸酯。该多官能(甲基)丙烯酸酯可以进一步包括环氧基、羟基、氨基或磺酸基。
可固化氟化合物可以包括通过将多官能(甲基)丙烯酸酯与含全氟基的化合物反应得到的氟改性的多官能(甲基)丙烯酸酯。
例如,可固化的氟化合物可以包括通过将诸如全氟多元醇、全氟聚醚多元醇、含羧酸基的全氟聚醚二元化合物、含环氧基的全氟聚醚环氧化合物等含全氟基的化合物与诸如含羧酸基的改性的(甲基)丙烯酸酯化合物、含环氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物和含异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯化合物的多官能(甲基)丙烯酸酯反应得到的二-或更多-官能(甲基)丙烯酸酯。
在一个实施方式中,可固化氟化合物可以包括由以下通式1表示的化合物。
(CH2=CR1COO)nRf---(1)
(其中n为1或更大的整数,R1为氢原子或C1至C5直链或支链的烷基,Rf为氟代烷基或氟代亚烷基。)
优选地,n为2或更大,更优选为2至20范围内的整数。
优选地,Rf为C2至C50直链或支链的氟代烷基或氟代亚烷基。
可固化硅氧烷化合物可以增加涂层的水接触角同时降低涂层的表面能。
可固化硅氧烷化合物可以含有(甲基)丙烯酰基。例如,可固化的硅氧烷化合物可以为含有(甲基)丙烯酰基的聚醚改性的二烷基聚硅氧烷。
可固化硅氧烷化合物可以由任何常规方法制备,或者可以商购。例如可以使用聚醚改性的二甲基聚硅氧烷(BYK3700,BYKChemie有限公司),但不限于此。
用于转印增强层的组合物可以由约50wt%至约80wt%的氟改性的可UV固化树脂;约19wt%至约40wt%的可固化氟化合物;和约1wt%至约10wt%的光聚合反应引发剂组成,且可以在LTHC层或夹层上形成转印增强层。
通过向LTHC层或夹层涂布用于转印增强层的组合物,接着在约50至130℃干燥约1至10分钟并以100至1000mJ/cm2固化可以制备转印增强层,但不限于此。
根据本发明的热转印膜可以用作对有机电致发光装置(例如OLED)进行彩色图案化的热转印膜,但不限于此。
本发明的另一方面提供了一种使用上述热转印膜制造的有机电致发光装置。
热转印膜在有机电致发光装置的制造中可以用作供体膜,且使用该膜的有机电致发光装置可以由常规方法制造。例如,通过制备阳极、空穴传输层和空穴注入层叠置于其上的基板;通过在热转印膜上叠置有机发光材料制备具有发光材料层(EML)的供体膜;层压基板和供体膜;激光图案化;和叠置电子传输层、电子注入层和阴极可以制造有机电致发光装置。
具体地,在用于有机电致发光装置的透明基板上形成阳极,接着沉积空穴传输层(HTL)和空穴注入层(HIL)。在阳极形成之前可以净化透明基板。阳极可以由氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)等组成,但不限于此。
通过在热转印膜上沉积有机R、G和B发光材料制备具有沉积其上的EML的供体膜。
在具有沉积其上的HIL和HTL的透明基板和供体膜层压后,进行激光照射。激光照射时,供体膜的LTHC层吸收了光并将光转换成热能,从而引起体积膨胀。结果,叠置于LTHC层上的有机发光材料被转印到具有沉积其上的HTL和HIL的基板上,从而形成图案化的有机发光层。然后,移除供体膜,接着叠置电子传输层(ETL)、电子注入层(EIL)和阴极,从而制造有机电致发光装置。
接下来,将参考实施例更详细地叙述本发明。然而,应该注意这些实施例是以说明目的而提供的,并非以任何方式解释为限制本发明的范围。
为清除起见将省略对于本领域技术人员显而易见的细节描述。
制备例:碳纳米管的预处理和表面改性
(1)将10g碳纳米管(多壁碳纳米管,纯度:97%,ILJINNanotech有限公司)和90ml的35%HCl溶液混合并在25℃下搅拌1小时。然后,向混合物中加入100ml去离子水。通过具有2μm孔径的纤维素过滤器过滤所得溶液。将过滤后的碳纳米管在500℃下加热1小时,从而提供预处理的碳纳米管。
(2)将10g预处理过的碳纳米管与通过以60:30体积比混合95%硫酸溶液和65%硝酸溶液得到的90ml的混合物混合,在140℃下保持5分钟然后降至室温。通过具有2μm孔径的纤维素过滤器过滤3次含有酸处理过的碳纳米管混合物。将制备好的碳纳米管与90ml去离子水混合并用超声分散。
(3)在制备好的碳纳米管的FT-IR中,羧酸的OH峰出现在3500至3200cm-1,C=O峰出现在1750至1700cm-1,而C-O峰出现在1300cm-1。因此,可以确定碳纳米管的表面被COOH基改性。
用于实施例和对比例的组分的详细说明如下。
(A)制备例中制备的表面改性的碳纳米管
(B)粘合剂
(B1)可UV固化树脂:CN117(环氧丙烯酸酯,Sartomer)
(B2)多官能单体:SR351(3-官能单体,Sartomer)
(C)具有450℃或更低热分解温度并包括纤维素酯聚合物(醋酸丁酸纤维素酯,CAB-551-0.01,Eastman)的聚合物
(D)光聚合反应引发剂:DarocurTPO(BASF)
(E)二亚铵染料:PANAX1085(UkseungChemical有限公司)
(F)包括聚对苯二甲酸乙二酯膜的基膜(PET,A4300,75μm的厚度,Toyobo)。
实施例1
向55.8g甲乙酮和18.07g丙二醇单甲醚醋酸酯的溶剂中加入39.24g的可UV固化树脂、26.27g多官能单体和17.48g纤维素酯聚合物,并搅拌30分钟。然后,向其中加入13.86g表面改性的碳纳米管并搅拌30分钟。然后,加入3.15g光聚合反应引发剂并搅拌30分钟,从而制备用于LTHC层的组合物。将该组合物用丝棒涂布机No.7涂布到基膜上,并在80℃的烘箱中干燥2分钟。然后,在N2气氛中以300mJ/cm2固化干燥的组合物,从而制备具有2.8μm涂层厚度的膜。
实施例2至3
除了各组分的量变为表1(单位:重量份)中所示的以外,用与实施例1中相同的方法制备膜。
对比例1至2
除了各组分的量变为表1中所示的以外,用与实施例1中相同的方法制备膜。
实验例
评估制得的膜的物理性能且结果示于表1中。
(1)OD(光密度):用PerkinElmerLambda950UV-VIS分光光度计在1064nm下测量具有2.8μm涂层厚度的LTHC层的OD。
(2)MEK摩擦:LTHC层的固化程度可以由MEK摩擦评估。将3ml的MEK涂布在具有2.8μm涂层厚度的LTHC层的涂层表面。每10秒检测一次涂层的分离,测量时间直至涂层表面从LTHC层分离。当涂层表面的分离需要60至70秒时,可以评估固化条件是合适的并在LTHC层上叠置转印层时具有良好的过渡。
表1
如表1所示,本发明的LTHC层在同一波长下具有比含染料的常规LTHC层(对比例2)更高的OD值,并因此具有较高的转印效率。此外,由于经MEK摩擦从LTHC层分离涂层表面需要60至70秒,本发明的LTHC层被合适地固化,从而允许转印层很好地转印。相反,如对比例1中用不含纤维素酯聚合物的组合物形成的LTHC层过度固化,由此光照射时没有发生层的体积膨胀,从而造成难以形成转印层的图案。
尽管本文公开了一些实施方式,但是本领域的技术人员应该理解这些实施方式仅是以说明的方式提供的,并且可以进行各种修改、变更和替换而不背离本发明的精神和范围。因此,本发明的范围应该仅由所附的权利要求及其等效方案所限定。
Claims (17)
1.一种热转印膜,包含:
基膜;和
叠置在所述基膜上并包含含有碳纳米管和具有低于450℃的热分解温度的聚合物的组合物的光热转换层,
其中所述碳纳米管具有被-COOH基改性的表面,并且以固含量计,所述碳纳米管在所述组合物中的含量为5.0wt%至30.0wt%。
2.根据权利要求1所述的热转印膜,其中所述碳纳米管包括单壁碳纳米管、双壁碳纳米管、多壁碳纳米管或它们的混合物。
3.根据权利要求1所述的热转印膜,其中所述聚合物包括纤维素酯聚合物。
4.根据权利要求1所述的热转印膜,其中以固含量计,所述聚合物在所述组合物中的含量为10.0wt%至25.0wt%。
5.根据权利要求1所述的热转印膜,其中所述组合物进一步包含粘合剂和光聚合反应引发剂。
6.根据权利要求5所述的热转印膜,其中所述粘合剂包含可UV固化树脂、多官能单体或它们的混合物。
7.根据权利要求5所述的热转印膜,其中所述组合物包含50.0wt%至80.0wt%的所述粘合剂、5.0wt%至30.0wt%的所述碳纳米管、10.0wt%至25.0wt%的具有低于450℃的热分解温度的所述聚合物和1.0wt%至10.0wt%的所述光聚合反应引发剂。
8.根据权利要求1所述的热转印膜,其中所述光热转换层进一步包含染料、颜料或它们的混合物。
9.一种热转印膜,包含:
基膜;
叠置在所述基膜上并包含含有碳纳米管和具有低于450℃的热分解温度的聚合物的组合物的光热转换层;和
叠置在所述光热转换层上的转印层,
其中所述碳纳米管具有被-COOH基改性的表面,并且以固含量计,所述碳纳米管在所述组合物中的含量为5.0wt%至30.0wt%。
10.根据权利要求9所述的热转印膜,进一步包含:所述光热转换层和所述转印层之间的夹层。
11.根据权利要求9所述的热转印膜,进一步包含:所述光热转换层和所述转印层之间的具有25达因/cm或更低表面能的转印增强层。
12.根据权利要求10所述的热转印膜,进一步包含:所述夹层和所述转印层之间的具有25达因/cm或更低表面能的转印增强层。
13.根据权利要求11或12所述的热转印膜,其中所述转印增强层具有80°或更大的水接触角。
14.根据权利要求11或12所述的热转印膜,其中所述转印增强层具有25°或更大的正十六烷接触角。
15.根据权利要求11或12所述的热转印膜,其中所述转印增强层包含可UV固化氟化合物、可UV固化硅氧烷化合物或它们的混合物。
16.根据权利要求15所述的热转印膜,其中所述组合物进一步包含可UV固化树脂、多官能单体和光聚合反应引发剂。
17.一种有机电致发光装置,所述有机电致发光装置使用根据权利要求1至16中任一项所述的热转印膜制造。
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Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5715511A (en) * | 1995-06-29 | 1998-02-03 | Eastman Kodak Company | Lamination jacket and method for for fusing a transferable image to a digital disc |
US6261995B1 (en) * | 1998-05-21 | 2001-07-17 | Konica Corporation | Thermal transfer intermediate material, a thermal transfer image forming material and a thermal transfer recording material set |
CN1337905A (zh) * | 1999-01-15 | 2002-02-27 | 3M创新有限公司 | 用于形成多层器件的热转印元件 |
CN1639246A (zh) * | 2002-03-01 | 2005-07-13 | 纳幕尔杜邦公司 | 包含添加剂的有机导电聚合物的印刷 |
CN101044032A (zh) * | 2004-10-20 | 2007-09-26 | E.I.内穆尔杜邦公司 | 用于热转移的供体元件 |
CN101517769A (zh) * | 2006-07-17 | 2009-08-26 | 纳幕尔杜邦公司 | 用于纳米粒子层热转移的供体元件和方法 |
Family Cites Families (8)
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---|---|---|---|---|
JP2000326629A (ja) * | 1999-05-17 | 2000-11-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱転写シート、およびそれを用いた画像形成材料 |
JP2001150822A (ja) * | 1999-12-01 | 2001-06-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱転写シート |
US6766734B2 (en) * | 2000-10-31 | 2004-07-27 | International Imaging Materials, Inc. | Transfer sheet for ceramic imaging |
JP2004277510A (ja) * | 2003-03-13 | 2004-10-07 | Mitsui Chemicals Inc | 光熱変換材料および加工方法 |
JP2005081765A (ja) * | 2003-09-10 | 2005-03-31 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱転写受像シートおよびその製造方法 |
CN1241979C (zh) * | 2004-10-11 | 2006-02-15 | 东华大学 | 一种基于碳纳米管的复合材料纤维及其制备方法 |
US7396631B2 (en) * | 2005-10-07 | 2008-07-08 | 3M Innovative Properties Company | Radiation curable thermal transfer elements |
WO2009002530A1 (en) * | 2007-06-28 | 2008-12-31 | Cabot Corporation | Light to heat conversion layer incorporating modified pigment |
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5715511A (en) * | 1995-06-29 | 1998-02-03 | Eastman Kodak Company | Lamination jacket and method for for fusing a transferable image to a digital disc |
US6261995B1 (en) * | 1998-05-21 | 2001-07-17 | Konica Corporation | Thermal transfer intermediate material, a thermal transfer image forming material and a thermal transfer recording material set |
CN1337905A (zh) * | 1999-01-15 | 2002-02-27 | 3M创新有限公司 | 用于形成多层器件的热转印元件 |
CN1639246A (zh) * | 2002-03-01 | 2005-07-13 | 纳幕尔杜邦公司 | 包含添加剂的有机导电聚合物的印刷 |
CN101044032A (zh) * | 2004-10-20 | 2007-09-26 | E.I.内穆尔杜邦公司 | 用于热转移的供体元件 |
CN101517769A (zh) * | 2006-07-17 | 2009-08-26 | 纳幕尔杜邦公司 | 用于纳米粒子层热转移的供体元件和方法 |
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