CN103146323A - 粘着剂以及粘着片 - Google Patents

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Abstract

提供一种在适用与偏振光片等的光学部件时，在耐漏光性和耐久性的两方面都优良的粘着剂以及粘着薄片。该粘着剂的凝胶分率为45至90％，溶胶部分的用凝胶渗透色谱(GPC)法测定的重量平均分子量为60万至250万。该粘着剂，优选含有重量平均分子量为60万至250万的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，以及重量平均分子量为8000至30万的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)胶联而成的成分。

Description

粘着剂以及粘着片
技术领域
本发明涉及粘着剂以及粘着片，特别是涉及偏振光片等的光学部件用的适宜的粘着剂以及粘着片。
背景技术
一般，液晶面板中，多使用由将偏振光片以及相位差板粘在玻璃基板等的从粘着性粘着剂组合物形成的粘着剂层。但是，偏振光片以及相位差板等的光学部件因为热等易产生收缩，出现热变化造成的收缩，其结果，该光学部件上层叠的基粘着剂层不能跟随该收缩，产生在界面的剥离(所谓浮起，剥离)，光学部件的收缩时的起因于应力的光学部件的光学轴偏离，从而产生漏光(所谓白斑)的问题。
作为防止该问题的方法，可以例举，(1)将粘着力高，并且，形态安定性优良的粘着剂层粘付于偏振光片等的光学部件，由此使光学部件自身进行抑制的方法，或者，(2)使用光学部件的收缩时应力为小的粘着剂层的方法。作为(1)的方法，如专利文献1所示的那样，使用储能模量高的粘着剂层是有效的。另一方面，作为(2)的方法，使用对光学部件的变形能柔软地对应的应力松弛率优良的粘着剂层是有効的。但是，以往，要形成这样的应力松弛率优良的粘着剂层的場合，有必要将该粘着剂层中的胶联密度设低。这样一来，就会有粘着剂层自体的強度变低，耐久性为变差的问题。
由此，专利文献2至4中，不是将粘着剂层的胶联密度设低，而是将可塑剂，流动石蜡，氨酯弹性体等添加于丙烯酸类粘着剂，由此使得到的粘着剂组合物适度地柔软，对粘着剂层赋予应力松弛率，由此，想得到耐漏光性以及耐久性。
先行技术文献
【专利文献】
【专利文献1】特开2006-235568号公报
【专利文献2】特开平5-45517号公报
【专利文献3】特开平9-137143号公报
【专利文献4】特开2005-194366号公报
发明内容
【发明的课题】
但是，添加可塑剂或者流动石蜡的粘着剂组合物，形成的粘着剂层会随着时间可塑剂以及流动石蜡渗出这一难点。并且，由此，粘着耐久性为变低，被粘着体的液晶单元被汚染等，各种的问题被人们所担心。另外，添加氨酯弹性体的粘着剂组合物，如想维持相溶性，但是氨酯弹性体的添加量有上限，有应力松弛率的改善不充分的傾向。进一步，为了高应力松弛率，如增加氨酯弹性体的添加量，和丙烯酸类粘着剂的相溶性会变低，白濁等的问题发生。如此，以往的技术中，光学部件从根本上改善有粘着剂组合物形成的粘着剂层的耐漏光性以及耐久性是困难的。
本发明，就是鉴于此而产生的。本发明的目的就是提供一种在适用于偏振光片等的光学部件时，耐漏光性和耐久性的两方都优良的粘着剂以及粘着片。
【解决课题解決的手段】
为了达成所述目的，第1，本发明，式提供一种凝胶比率为45至90％，溶胶部分的凝胶渗透色谱(GPC)法测量的重量平均分子量为60万至250万为特征的粘着剂(技术方案1)。
所述发明(技术方案1)的粘着剂，含有具有所定的凝胶比率、所定的分子量的溶胶部分，可以优良的应力松弛率。具有如此优良的应力松弛率的粘着剂，在适用于偏振光片等的光学部件时，可以得到耐漏光性和耐久性的两方都优良的粘着片。
所述发明(技术方案1)中，优选含有重量平均分子量为60万至250万的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和，重量平均分子量为8000至30万的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)胶联而成的成分(技术方案2)。
所述发明(技术方案2)中，优选对所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比率为5至50质量份(技术方案3)。
所述发明(技术方案2，3)中，优选胶联前的所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作为构成成分，含有具有反应性的官能基的单体超过1质量％超，50质量％未满(技术方案4)。
所述发明(技术方案4)中，所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，优选所述反应性的官能基和具有反应可能的胶联性基的胶联剂(C)反应，从而胶联(技术方案5)。
第2，本发明，为具有基材以及粘着剂层的粘着片，所述粘着剂层，由所述粘着剂(技术方案1至5)形成(技术方案6)。
所述发明(技术方案6)中，所述基材，优选光学部件(技术方案7)
第3，本发明，为一种粘着片，其具有2枚的剥离片以及由所述2枚的剥离片挟持的粘着剂层，从而所述粘着剂层与2枚的剥离片相接，其特征在于所述粘着剂层由所述粘着剂(技术方案1至5)形成(技术方案8)。
【发明的効果】
本发明的粘着剂，具有所定的凝胶比率以及有所定的分子量的溶胶部分，由此，可以发挥优良的应力松弛率。具有如此优良的应力松弛率的粘着剂，在适用于偏振光片等的光学部件时，可以得到耐漏光性和耐久性的两方都优良的粘着片。
附图说明
图1本发明的第1实施方式的粘着片的截面图。
【图2】本发明的第2实施方式的粘着片的截面图。
【图3】表示具有粘着剂层附的偏振光片中的漏光性实验的测定领域的图。。
【图4】附有粘着剂层的偏振光片中的漏光性实验(目视)的评价基准的表示图。
本发明的实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明。
〔粘着剂〕
本实施方式的粘着剂，凝胶比率为45至90％，优选50至80％，特别优选55至70％。
如使本实施方式的粘着剂，凝胶比率，即胶联的程度在所述的范围内，胶联而成的三维网状构造可以良好地形成，具有适宜的凝集力。由此，光学部件适用的場合，可以得到耐久性优良的粘着片。并且，粘着剂的凝胶比率，粘付时(老化期间经过后)的值。具体地说，粘着性组合物涂于剥离片，加热处理后，23℃，50％RH的环境下进行7天保管后的凝胶比率。粘着剂的凝胶比率，老化期间经过前，其值为变动的。从这样的观点，老化期间经过与否不明的場合，可以再一次，在23℃，50％RH的环境下进行7天保管后，使凝胶比率进入为所述范围内即可。
另外，本实施方式的粘着剂，溶胶部分的凝胶渗透色谱(GPC)法测量的重量平均分子量(Mw；聚苯乙烯換算)为60万至250万，优选80至220万，特别优选100至200万。溶胶部分如所述，为所述是比较的大的重量平均分子量，胶联而成的三维网状构造的形成高分子化合物(高分子量成分)的自由度高，粘着剂的应力松弛率为优良的。以下，对此进行详述。
本实施方式的粘着剂中，其低分子量成分，通过化学的胶联构造形成三维网状构造(推测)。由此，低分子量成分从溶胶部分中几乎不能抽出。另一方面，高分子量成分，所述三维网状构造内，为几乎不伴随化学胶联的插入，形成拟似的胶联状态(推测)。即，高分子量的聚合体之间，不伴随化学的胶联，而是介于所述三维网状构造相互束缚(推测)。由此，本实施方式的粘着剂，有所述的高分子量成分的自由度高，与以往的只有化学胶联构造的粘着剂的場合相比，具有优良的应力松弛率。另一方面，中，所述高分子成之间，由于没有介于化学的胶联构造，而是相互束缚，因此具有适宜的凝集力(推测)。
在此，如溶胶部分的测定时那样，如本实施方式的粘着剂在溶媒中浸渍状态，所述三维网状构造膨润，其网状变宽(推测)。进一步，高分子量成分，由于溶媒的存在自由度增加。并且，高分子量成分，由于不伴随化学的胶联构造，其一部份为所述三维网状构造内抽出的(推测)。其结果，溶胶部分，与本实施方式的特征那样，转到了高分子量侧(推测)的。
对此，通常的粘着剂中，即使加入可塑剂的低分子量成分，高分子量成分分子间进行的相互缠绕以及化学的胶联构造，作为溶胶部分难以溶出，配比高分子量成分的中间，仅其分子量分布的低分子量侧作为溶胶部分而溶出。勉强说的话，以往的粘着剂中，溶胶部分象本实施方式那样高分子量化，被被认为只有在凝胶比率相当低的场合下才可。即，不像本实施方式的那样，，一边具有所定的凝胶比率，一边溶胶部分如所述为相当高的高分子量。可以说，在以往的的粘着剂中从未有过的，非常特异的現象。
在此，如溶胶部分的重量平均分子量为60万未满，就有可能不是如上所述的那样的低分子量成分形成的三维网状构造内有高分子量成分插入(推测)构造的粘着剂，或者，该推测构造的粘着剂的場合，高分子量成分的分子量太小，介于三维网状构造的拟似的胶联状态没有充分形成(推测)。由此，在向液晶单元等的粘付的使用条件下，随着时间的进行，高分子量成分从粘着剂中渗出。其结果，耐久性变低的同时，由于被粘着体汚染，所以重复使用性被差。另一方面，溶胶部分的重量平均分子量为超过250万时，与胶联形成的三维网状构造和的相溶性变差，就会有海斯(Haze)值为上升，耐久性等为变差的可能。
溶胶部分的分子量分布(Mw/Mn)，优选1至20，特别优选1.5至5，进一步优选2.5至4.0。分子量分布(Mw/Mn)超过20的場合，溶胶部分中的低分子量成分就会比较多，实际使用的場合，特别其低分子量成分优先渗出，耐久性等会变差。
本实施方式的粘着剂，具有所述凝胶比率，以及具有所述分子量的溶胶部分，由此可以发挥具有适宜的凝集力和优良的应力松弛率。使用具有这样的特性的粘着剂，在适用于偏振光片等的光学部件时，可以得到耐漏光性和耐久性的两方都优良的粘着片。
具有所述的特性的粘着剂，优选，从含有重量平均分子量为60万至250万的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和，重量平均分子量为8000至30万的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)胶联而成的成分的粘着剂而得到。并且，本说明书中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯的两方。其他的类似用语也同样。另外，「聚合物」也含有「共聚合物」的概念。
所述的粘着剂，优选，含有重量平均分子量为60万至250万的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和，重量平均分子量为8000至30万的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)和胶联剂(C)的粘着性组合物，特别优选进一步含有硅烷偶联剂(D)的粘着性组合物，进行胶联而获得。所述粘着剂中，以往的作为可塑剂使用的低分子量的聚合物，形成化学的胶联形成的三维网状构造。并且，在该三维网状构造中，有多个高分子量的聚合物插入，高分子量的聚合体之间被束缚，高分子量的聚合物之间拟似的胶联构造被形成。由此，就会可以得到一边具有所定的凝胶比率，一边溶胶部分相当高的高分子量的粘着剂。得到的粘着剂，基于所述的推测构造，可以发挥适宜的凝集力和优良的应力松弛率。以下，对所述粘着性组合物进行说明。
第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，
(1)使具有可以与胶联剂(C)反应的官能基(b1)的单体作为构成成分，该聚合物(B)含有的与胶联剂(C)和反应的官能基，实质上仅为官能基(b1)，
(2)优选具有与胶联剂(C)的反应性为满足下述式(I)的官能基(b1)的单体以及，优选具有与胶联剂(C)的反应性满足下述式(I)的官能基(b2)的单体作为构成成分。
与胶联剂(C)的反应性：官能基(b2)＜官能基(b1)…(I)
即，优选(2)的聚合物(B)中，官能基(b1)的与胶联剂(C)的反应性要比官能基(b2)的与胶联剂(C)的反应性要高。
所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)或(B)，其为烷基的碳数为1至20的(甲基)丙烯酸烷基酯，含有具有与胶联剂(C)反应的官能基的单体(含有反应性官能基的单体)，根据需要使用的其他的单体的共聚合物。并且，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，也优选不含具有所述反应性官能基的单体。
作为烷基的碳数为1至20的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸n-丁基酯、(甲基)丙烯酸n-戊基酯、(甲基)丙烯酸n-己酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异辛基酯、(甲基)丙烯酸n-葵基酯、(甲基)丙烯酸n-月桂基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸十六烷酰酯以及(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。这些可以1种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。
另一方面，作为含有反应性官能基的单体，为分子内具有羟基的单体(含有羟基的单体)，分子内具有羧基的单体(含有羧基的单体)，分子内具有氨基的单体(含有氨基的单体)等为优选。
作为含有羟基的单体，可以例举(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁基等的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。这些可以1种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。
作为含有羧基的单体，可以例举，丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等的乙烯性不饱和羧酸。这些可以1种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。
作为含有氨基单体，可以例举，(甲基)丙烯酸氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸n-丁基酯氨基乙基酯等。这些可以1种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。
进一步，作为所述其他的单体，可以例举，有(甲基)丙烯酸环己基酯等的有脂肪族环的(甲基)丙烯酸酯，有(甲基)丙烯酸苯基酯等的芳香族环的(甲基)丙烯酸酯，有丙烯酸酰胺，甲基丙烯酰胺等的非胶联性的丙烯酸酰胺、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙基酯等的非胶联性的叔胺基的(甲基)丙烯酸酯，醋酸乙烯基酯，苯乙烯等。这些可以1种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。
并且，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)使用的含有反应性官能基(a1)的单体以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)使用的含有反应性官能基(b1)单体的选择，根据与使用的胶联剂(C)和的反应性的关系来決定。详细下述。
在此，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，优选含有具有所述反应性官能基(b1)的单体，超过1质量％，其上限为50质量％未满。优选，含有具有所述反应性官能基(b1)的单体5至30质量％，特别优选含有10至20质量％，进一步优选含有12至18质量％。通过使含有反应性官能基(b1)的单体处于所述范围内，使第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的胶联的程度变得良好，与第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的组合，将得到的粘着剂的凝胶比率设定在所定范围，溶胶部分的重量平均分子量就会以及处于所定范围。其结果，得到的粘着剂，具有适宜的凝集力，并且，应力松弛率优良。另外，反应性官能基(b1)含有单体的含有量为1质量％以下，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的胶联不充分，凝胶比率为所定范围以下的場合，会造成耐久性为变低的可能。另一方面，含有反应性官能基(b1)的单体的含有量为50质量％以上，和其他的成分(例如，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A))的相溶性变差。由此，造成的所述的拟似的胶联构造不能充分形成，耐久性变低。并且，如含有反应性官能基(b1)单体的含有量的上限30质量％，得到的粘着片的耐漏光性更优良。
所述(1)的聚合物(B)中的「实质的官能基仅是(b1)」，是指胶与联剂(C)反应的其他的官能基，在不妨碍官能基(b1)和胶联剂(C)的反应性的程度是可以容许的(这种場合，(1)的聚合物(B)和(2)的聚合物(B)和重复)。即，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)不含有具有比所述官能基(b1)与胶联剂(C)的反应性为低的官能基(b2)单体(含有反应性官能基(b2)的单体)作为构成成分时为特别优选，但是，在含有反应性官能基(b2)的单体作为构成成分含有的場合，作为质量比，为含有反应性官能基(b1)的单体的含有量的1/5以下的量，特别1/10以下的量优选。
第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，在含有反应性官能基(b2)的单体的质量比，超过含有反应性官能基(b1)单体的含有量的1/5时，得到的粘着剂层的耐久性变低。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的反应性官能基(b2)如过多，由此形成的三维网状构造体内，也为反应性官能基(b2)大量过剩，该三维网状构造体与第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性就会发生变化(推测)。其结果，三维网状构造体内第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不能充分插入，凝胶比率就会低于所定范围。另外，反应性官能基(b2)为大量剩余的三维网状构造体，该三维网状构造体插入的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的可动性被过度地限制(推测)。其结果，耐久性为变差。
在此，烷基的碳数为1至20的(甲基)丙烯酸烷基酯、胶联剂(C)和具有反应的官能基的单体聚合得到的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的聚合形式，随机共聚合物也可，嵌段共聚合物也可。
本实施方式中，所述的第2(甲基)丙烯酸酯类聚合物(B)，可以1种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。
第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量优选8000至30万，特别优选1万至20万，进一步优选5万至10万。即，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，为低分子量聚合物成分。并且，本说明书中的重量平均分子量，凝胶渗透色谱(GPC)法测定地聚苯乙烯換算的值。
第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量为所述范围内时，本实施方式的粘着性组合物特有的三维网状构造形成，有利与具有优良的应力松弛率。即，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量为8000未满，良好的三维网状构造就会得不到，凝胶比率会低于所定范围。另一方面，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量超过30万，相溶性变低，聚合物(B)形成的三维网状构造体中的的聚合物(A)的插入为不充分，凝胶比率有有低于所定范围的可能。其结果，耐久性以及重复使用性有变差的可能。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，优选，不含有具有与胶联剂(C)反应的官能基的单体作为构成成分，或者含有具有比第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的所述官能基(b1)与胶联剂(C)的反应性为低的官能基(a1)的单体作为构成成分，并且特别优选，不含有具有比所述官能基(b1)与胶联剂(C)的反应性高的官能基的单体作为构成成分。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，也可不含有具有与胶联剂(C)和反应的官能基的单体。但是，含有具有比第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反应性官能基(b1)反应性要低的反应性官能基(a1)的单体(含有反应性官能基(a1)含有单体)时，有优选場合。所述聚合物(A)中如含有反应性官能基(a1)，可以促进第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)和胶联剂(C)的反应，或者，使用硅烷偶联剂(D)的場合，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的反应性官能基(a1)为该硅烷偶联剂(D)反应，得到的粘着剂的向液晶单元等的玻璃面的粘着耐久性会进一步提高，从而有优选的場合。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)为含有具有所述反应性官能基(a1)的单体的場合，其含有量，通常20质量％以下，15质量％以下优选，特别10质量％以下为优选。含有反应性官能基(a1)单体的含有量超过20质量％，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃転移温度(Tg)过高，得到的粘着剂就会得不到需要的应力松弛率的可能。并且，从粘着剂的重复使用性的赋予的观点，含有反应性官能基(a1)单体的含有量15质量％以下为优选。
另外，在与第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有具有反应性官能基(b1)的单体的比较中，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的反应性官能基(a1)的单体的在该第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的比率，与第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的含有反应性官能基(b1)的单体的在该第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的比率要小为优选。由此，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的反应性官能基(a1)和胶联剂(C)和的反应被抑制，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的反应性官能基(b1)和胶联剂(C)就可以进行确实的反应。由此，得到的粘着剂的凝胶比率以及溶胶部分的重量平均分子量就会处于所定值内。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，以在分子内不含有与胶联剂(C)的反应性与第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反应性官能基(b1)同等或以上的官能基的单体为优选，但是，在含有的場合，在分子内含有的该官能基的单体的含有量，在聚合物(A)中为1质量％以下为优选，特别0.5质量％以下为优选。该单体的含有量超过1质量％时，应该优先反应的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)和胶联剂(C)的反应有可能受阻碍。
在此，烷基的碳数为1至20的(甲基)丙烯酸烷基酯与含有反应性官能基的单体聚合得到的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形式，随机共聚合物也可，嵌段共聚合物也可。
本实施方式中，所述的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，可以1种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量优选60万至250万，特别优选80万至220万，进一步优选100万至200万。即，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，为高分子量聚合物成分。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量为所述范围内时，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)形成的三维网状构造内该第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以良好地插入，该聚合物(A)2个以上，以拟似的胶联构造为媒介，在有某种程度的自由度的状态被束缚(推测)。另外，聚合物(A)，如所述的那样具有比较的大的分子量，介于聚合物(B)形成的三维网状构造体一边维持拟似的胶联状态，一边作为分子链具有高度的自由度。由此，形成的粘着剂，具有适宜的凝集力和优良的应力松弛率，其结果，耐漏光性优良，另外，高温条件下的粘着耐久性也充分，从而可以防止浮起以及剥离等。
在此，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量为60万未满时，所述的拟似的胶联构造的形成有为不充分的場合，得到的粘着剂的凝胶比率会低于所定范围，耐久性以及重复使用性有可能变差。另外，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量超过250万时，与第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)等的相溶性变差，有海斯(Haze)值上升，得不到需要的应力松弛率的可能。
对于第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比率，5至50质量份为优选，5至40质量份为进一步优选，10至30质量份为特别优选。
从具有所述比率含有第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的粘着性组合物中，得到的粘着剂，其中第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)(低分子量聚合物)以胶联剂(C)为媒介，形成三维网状构造，其三维网状构造，为第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)(高分子量聚合物)2分子以上为插入的构造，聚合体(A)之间在具有某种程度的自由度的状态下，形成被束缚的拟似的胶联构造(推测)。由此，得到的粘着剂，具有所定范围的凝胶比率，并且溶胶部分的重量平均分子量为所定范围。并且，这样的条件满足粘着剂，被认为得到所述推测构造，其结果，既具有适宜的凝集力，又具有优良的应力松弛率。由此，得到的粘着剂耐久性以及耐漏光性优良。
作为胶联剂(C)，异氰酸酯类胶联剂、环氧类胶联剂、氮杂环丙烷类胶联剂以及金属螯合类胶联剂等为优选。
异氰酸酯类胶联剂，至少含有聚异氰酸酯化合物。聚异氰酸酯化合物，可以例举苄撑二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、对二甲苯基二异氰酸酯等的芳香族聚异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯等的脂肪族聚异氰酸酯、异氟而酮二异氰酸酯、加氢二苯基甲烷二异氰酸酯等的酯环类聚异氰酸酯等，以及这些的缩二脲体、异氰脲酸酯，进一步乙二醇、丙烯二醇、新戊基二醇、三羟甲基丙烷以及蓖麻油等的低分子活性氢含有化合物的加成物等。
作为环氧类胶联剂，可以例举1，3-双(N，N’-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N，N，N’，N’-四缩水甘油基m-对二甲苯基二胺、乙二醇二缩水甘油基醚、1，6-己二醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油基醚、二缩水甘油基苯胺以及二缩水甘油基胺等。
作为氮杂环丙烷类胶联剂，可以例举二苯基甲烷4，4′-双(1-氮杂环丙烷甲酰胺)、三羟甲基丙烷三β-氮杂环丙烷丙酸酯、四羟甲基甲烷三β-氮杂环丙烷丙酸酯、甲苯2，4-双(1-氮杂环丙烷甲酰胺)、三乙烯三聚氰氨、双异异苯二甲基1-(2-甲基氮杂环丙烷)、三1-(2-甲基氮杂环丙烷)膦、三羟甲基丙烷三β-(2-甲基氮杂环丙烷)丙酸酯等。
金属螯合类胶联剂中，有金属原子为铝，锆，钛，锌，鉄，锡等的螯合化合物，，从性能来看铝螯合化合物为优选。作为铝螯合化合物可以例举例如二异丙氧基铝单油醇乙酰乙酸盐、单异丙氧基铝双油醇乙酰乙酸盐、单异丙氧基铝单油酸单乙基乙酰乙酸盐、二异丙氧基铝单月桂乙酰乙酸盐、二异丙氧基铝单硬脂基乙酰乙酸盐以及二异丙氧基铝单异硬脂基乙酰乙酸盐等。
胶联剂(C)的含有量，为该胶联剂(C)的胶联性基(例如，异氰酸酯基)对第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反应性官能基(b1)(例如，羟基)的量，通常为0.05至5当量的量，优选0.1至3.5当量的量，特别优选0.3至1.0当量的量。所述胶联性基的量为0.1当量未满的場合，有时得到的粘着剂的凝胶比率为45％未满，有可能不能发挥充分的凝集力。另外，所述胶联性基的量为0.3当量以上时，得到的粘着剂的耐久性的优良。另一方面，所述胶联性基的量为3.5当量以下时，得到的粘着剂的重复使用性的优良，进一步1.0当量以下时，胶联剂(C)仅用于与反应性官能基(b1)反应，可能得到应力松弛率优良的粘着剂。
另外，本实施方式中，作为胶联剂(C)，在与反应性官能基(b1)以及反应性官能基(a1)的两方的反应性的关系为一致的胶联剂时，也可以并用。从第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)形成的三维网状构造的控制容易的观点，例如就象说仅使用异氰酸酯类胶联剂那样，仅使用1种类的胶联剂为优选，进一步，作为化合物仅使用1个胶联剂为特别优选。
在此，关于胶联剂(C)与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)含有反应性官能基的单体的组合，在胶联剂(C)为异氰酸酯类胶联剂的場合，含有聚合物(A)的反应性官能基(a1)的单体，为含有羧基的单体，作为含有聚合物(B)的反应性官能基(b1)单体，含有羟基的单体或者氨基的单体为优选。
另一方面，胶联剂(C)为环氧类胶联剂，氮杂环丙烷类胶联剂或者金属螯合类胶联剂的場合，作为含有聚合物(A)的反应性官能基(a1)的单体，含有羟基的单体为优选，作含有为聚合物(B)的反应性官能基的单体，以含有羧基的单体为优选。
从胶联剂(C)和聚合物(B)之间形成的键的柔软性，以及胶联反应的稳定性，进一步，从聚合物(A)的反应性基与硅烷偶联剂(D)进行适宜的反应，对得到的粘着剂的凝集力提高有利的观点，胶联剂(C)为异氰酸酯类胶联剂，含有聚合物(A)的反应性官能基(a1)的单体为含有羧基的单体，含有聚合物(B)的反应性官能基(b1)单体为含有羟基的单体，不使用含有反应性官能基(b2)的单体为特别优选。
本实施方式的粘着性组合物，优选，进一步含有硅烷偶联剂(D)。如含有这种硅烷偶联剂(D)，在第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)有羧基的的場合，硅烷偶联剂(D)的有机反应性基等和第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的羧基反应，另一方面，硅烷偶联剂(D)的烷氧基甲硅烷基等对玻璃基板等的被粘着体面进行作用。由此，例如偏振光片向液晶玻璃单元等贴合的場合，粘着剂和液晶玻璃单元之间的密着性会更为良好。
作为这种硅烷偶联剂(D)，为分子内有至少一个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物，与粘着剂成分和的相溶性为好，并且有光透过性，例如实质上透明之物为适宜。这样的硅烷偶联剂(D)的添加量，对第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份为0.01至0.5质量份为优选，特别0.05至0.3质量份为优选。
作为硅烷偶联剂(D)的具体例子，可以例举乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷等的聚合性不饱和基含有硅化合物，3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等的有环氧构造的硅化合物，3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等的含有氨基硅化合物，3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等。这些，可以1种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。
所述粘着性组合物中，根据需要的，可以添加丙烯酸类粘着剂通常使用的各种添加剂，例如粘着赋予剂，氧化防止剂，紫外线吸收剂，光安定剂，柔软剂，充填剂，帶电防止剂，折射率调整剂等。
所述粘着性组合物，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)混合的同时，可以在任意的段階添加胶联剂(C)以及根据需要的硅烷偶联剂(D)。
作为优选具体例，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)可以用通常的自由基聚合法进行调制。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)的聚合，可以根据需要使用聚合引发剂，用溶液聚合法进行制造。作为聚合溶媒，可以例举醋酸乙基酯、醋酸n-丁基酯、醋酸异丁基酯、甲苯、丙酮、己烷以及甲基乙基酮等，也可2种以上并用。
作为聚合引发剂，可以例举偶氮类化合物以及有机过氧化物等，也可2种以上并用。作为偶氮类化合物，可以例举2，2′-偶氮双异丁腈、2，2′-偶氮双(2-甲基丁腈)、1，1′-偶氮双(环己烷1-腈)、2，2′-偶氮双(2，4-二甲基腈)、2，2′-偶氮双(2，4-二甲基4-甲氧基腈)、二甲基2，2′-偶氮双(2-甲基丙酸)、4，4′-偶氮双(4-氰基戊酸)、2，2′-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)、2，2′-偶氮双[2-(2-咪唑啉2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物，可以例举苯甲酰过氧化物、过氧化苯甲酸t-丁基酯、过氧化氢异丙苯、过氧二碳酸二异丙基酯、过氧二碳酸二n-丙基酯、过氧二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧新的卡酸t-丁基酯(t-ズチルパ一オキシネオデカノエ一ト)、过氧比巴酸t-丁基酯(t-ズチルパ一オキシビバレ一ト)、(3，5，5-三甲基环戊酮基)过氧化物、二丙酰过氧化物以及二乙酰过氧化物等。
接着，将得到的聚合物(A)以及(B)的溶液混合，加稀释溶媒。其后，添加胶联剂(C)以及根据需要的硅烷偶联剂(D)，充分混合，得到用溶媒稀释的粘着性组合物(涂布溶液)。
粘着性组合物稀释制成涂布溶液所用的稀释溶剂，可以例举己烷、庚烷、环己烷等的脂肪族烃，甲苯、二甲苯等的芳香族烃，二氯甲烷、二氯乙烷等的卤代烃，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基2-丙醇等的醇，丙酮、甲基乙基酮、2-戊醇、异氟而酮、环戊酮等的酮，醋酸乙基酯、醋酸丁基酯等的酯，乙基溶纤剂等的溶纤剂类溶剂等。
如此调制的涂布溶液的浓度·粘度，只要为可以涂布的范围即可，没有特别的限制，根据情况适宜选定即可。例如，粘着性组合物的浓度可以稀释为10至40质量％。并且，得到涂布溶液时，稀释溶剂等的添加不是必要条件，只要粘着性组合物为涂布可能的粘度，稀释溶剂不添加也可以。这种場合，粘着性组合物可以原封不动地用作涂布溶液。
所述的粘着剂，是所述粘着性组合物胶联而成的。所述粘着性组合物的胶联，可以加热处理来进行。并且，这种加热处理，可以兼作粘着性组合物的稀释溶媒等的挥发干燥处理。
进行加热处理的場合，加热温度，优选50至150℃，特别是70至120℃为更优选。另外，加热时间为，30秒至3分为优选，特别50秒至2分为优选。进一步，加热处理后，常温(例如，23℃，50％RH)下设置1至2周左右的熟成期间为特别优选。
所述的加热处理(以及熟成)，用胶联剂(C)将第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)胶联，形成致密三维网状构造(推测)。并且，其三维网状构造中有2分子以上的第1(甲基)丙烯酸酯聚合体(A)不伴随直接的化学键或伴随极少的化学键进行插入而成的，该聚合物(A)被束缚，形成拟似的胶联构造(推测)。另外，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)为具有羧基的場合，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与硅烷偶联剂(D)反应，得到的粘着剂的向液晶单元等的玻璃基板的粘着耐久性可以得以提高。
以上说明的粘着剂，作为光学部件用为优选，例如，对偏振光片和相位差板的粘着，或者偏振光片(偏振光薄膜)以及相位差板(相位差薄膜)和玻璃基板的粘着为适宜。所述粘着剂形成的粘着剂层，应力松弛率非常优良，即使被粘着体的尺寸变化为大的場合，其尺寸变化而产生的应力也会被粘着剂层吸收·松驰，所以长期也不会从被粘着体上剥离，同时所述的那样的光学部件使用时，可以对漏光进行有效的防止。即，本实施方式的粘着剂，在光学部件上使用时，耐漏光性和耐久性都良好。
〔粘着片〕
如图1所示的那样，第1实施方式的粘着片1A，从下向上的顺序，由剥离片12，剥离片12剥离面层叠的粘着剂层11，粘着剂层11层叠的基材13来构成。
另外，如图2所示的那样，第2实施方式的粘着片1B，2枚的剥离片12a，12b以及这些2枚的剥离片12a，12b挟持的粘着剂层11来构成。粘着剂层与2枚的剥离片12a，12b的剥离面相接。并且，本说明书中的所谓剥离片的剥离面，为剥离片中有剥离性的面、实施了剥离处理面以及即使没有实施剥离处理但是也显示出剥离性的面中的任一个。
不管粘着片1A还是1B中，粘着剂层11都是所述的粘着性组合物胶联而形成的粘着剂。
粘着剂层11厚度，根据粘着片1A，1B的使用目的来适宜決定，通常为5至100μm，优选10至60μm的范围，例如，光学部件，特别是作为偏振光片用的粘着剂层使用的場合，10至50μm，特别10至30μm为优选。
作为基材13，没有特别的限制，通常的作为粘着片的基材片使用之物都可以使用。例如，需要的光学部件之外，使用人造丝、丙烯酸、聚酯等的纤维的纺织布或者无纺布；上质纸、玻璃纸、含浸纸、涂布纸等的纸类；铝、銅等的金属箔；氨酯发泡体、聚乙烯发泡体等的发泡体；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯以及聚萘酸乙醇酯等的聚酯薄膜；三乙酰纤维素等的纤维素薄膜；聚氨酯薄膜；聚乙烯薄膜；聚丙烯薄膜；聚氯代乙烯薄膜；聚氯化偏乙烯薄膜；聚乙烯基醇薄膜；乙烯醋酸乙烯基酯共聚合物薄膜；聚苯乙烯薄膜；聚碳酸酯薄膜；丙烯酸树脂薄膜；聚冰片烯类树脂薄膜；环烯烃树脂薄膜等的塑料薄膜；这些的2种以上的层叠体等。塑料薄膜，一轴压延或者二轴压延之物都可以使用。
作为光学部件，可以例举偏振光片(偏振光薄膜)、偏光子、相位差板(相位差薄膜)、视角補償薄膜、亮度提高薄膜、对比性提高薄膜、液晶聚合物薄膜等。其中偏振光片(偏振光薄膜)，易于收缩，尺寸变化大，从耐漏光性的观点，作为本实施方式的粘着剂(所述粘着剂层11)的使用对象是适宜的。
基材13的厚度，根据其种类也不同，例如光学部件的場合中，通常10μm至500μm，优选50μm至300μm。
作为剥离片12，12a，12b，可以例举聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯代乙烯薄膜、氯代乙烯共聚合物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘酸乙醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯醋酸乙烯基酯薄膜、离子键聚合物树脂薄膜、乙烯·(甲基)丙烯酸共聚合物薄膜、乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚合物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚酰亚胺薄膜、氟树脂薄膜等。另外，这些的胶联薄膜也可以使用。进一步，这些的叠层薄膜也可。
所述剥离片的剥离面(特别粘着剂层11和接的面)中，实施剥离处理为优选。剥离处理中使用的剥离剂，可以例举醇酸类、硅氧烷类、氟树脂类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。
剥离片12，12a，12b的厚度没有特别的限制，通常为20至150μm左右。
所述粘着片1A的制造，是在剥离片12剥离面上，进行含有所述粘着性组合物的溶液(涂布溶液)的涂布，进行加热处理形成粘着剂层11后，其粘着剂层11上基材13被层叠。其后，设置熟成期间为优选。
并且，加热处理以及熟成的条件，如所述。
另外，所述粘着片1B的制造，是将一个剥离片12a(或者12b)的剥离面上，进行含有所述粘着性组合物的涂布溶液进行涂布，进行加热处理形成粘着剂层11后，在粘着剂层11的另一面，将剥离片12b(或者12a)的剥离面重合。
所述涂布溶液的涂布的方法，可以例举辊涂布法、刮刀涂布法、辊涂布法、刮刀涂布法、加压涂布法、凹版涂布法等。
在此，例如，由液晶单元和偏振光片构成的液晶表示装置的制造，作为粘着片1A的基材13使用偏振光片，该粘着片1A的剥离片12，露出的粘着剂层11与液晶单元贴合即可。
另外，例如，液晶单元和偏振光片之间配置相位差板的液晶表示装置的制造，作为一例，首先，粘着片1B的一面的剥离片12a(或者12b)剥离，粘着片1B露出的粘着剂层11和相位差板贴合。接着，将作为基材13使用偏振光片的粘着片1A的剥离片12剥离，粘着片1A的露出的粘着剂层11和所述相位差板贴合。进一步，从所述粘着片1B的粘着剂层11上将另一面的剥离片12b(或者12a)剥离，将粘着片1B露出的粘着剂层11和液晶单元贴合。
以上的粘着片1A，1B，粘着剂层11的应力松弛率非常优良，例如使用于偏振光片的粘着的場合，由于偏振光片的变形而产生的应力被粘着剂层11吸收·松驰，由此，优良的耐漏光性以及高的耐久性可以得以发挥(推测)。
以上说明的实施方式，是为了本发明的易于理解而记载的，对本发明没有限定。所以，所述实施方式公开的各要素，属于本发明的技术的范围的所有的设计变更以及等同物都含在其中。
例如，粘着片1A的剥离片12可以省，并且粘着片1B中的剥离片12a，12b的任一方也可以省略。
【实施例】
以下，用实施例等对本发明进行进一步具体地说明，本发明的范围并不受这些实施例等的限定。
〔实施例1〕
1.聚合物(A)的调制
向具有搅拌机、温度计、还流冷却器、滴下装置以及氮导入管的反应容器中，加入丙烯酸n-丁基酯97.0质量份、丙烯酸3.0质量份、醋酸乙基酯200质量份以及2，2′-偶氮双异丁腈0.08质量份，所述反应容器内的空气用氮气置换。在这种氮氛围气下中边进行搅拌，边将反应溶液升温为60℃，16小时反应后，冷却至室温。在此，将得到的溶液的一部分用下述的方法进行GPC测定，重量平均分子量150万的聚合物(A)的生成得以确认。
2.聚合物(B)的调制
向具有搅拌机、温度计、还流冷却器、滴下装置以及氮导入管的反应容器中，加入丙烯酸n-丁基酯85.0质量份、丙烯酸2-羟基乙基酯15.0质量份、醋酸乙基酯200质量份、2，2′-偶氮双异丁腈0.16质量份以及2-巯基乙醇0.3质量份，所述反应容器内的空气用氮气置换。在这种氮氛围气下中边搅拌，边将反应溶液升温到70℃，6小时反应后，冷却至室温。在此，将得到的溶液的一部分用下述的方法进行GPC测定，重量平均分子量6万的聚合物(B)的生成得以确认。
3.粘着性组合物的调制
将所述工序(1)中得到的聚合物(A)100质量份(固体成分換算值)和所述工序(2)中得到的聚合物(B)15质量份(固体成分換算值)混合后，作为胶联剂(C)，使用相当于聚合物(B)的羟基0.6当量的的三羟甲基丙烷的苄撑二异氰酸酯(TDI类)加成物(日本聚氨酯公司制，商品名「可勒耐的(コロネ一ト)L」)2.21质量份添加。最后，作为硅烷偶联剂(D)，添加3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学公司制，商品名「KBM403」)0.2质量份，充分搅拌，得到粘着性组合物的稀释溶液。
在此，该粘着性组合物的配比如表1所示。并且，表1记载的略号等的详细如以下。
[聚合物(A)以及(B)]
BA：丙烯酸n-丁基酯
AA：丙烯酸
HEA：丙烯酸2-羟基乙基酯
4HBA：丙烯酸4-羟基丁基酯
[可塑剂]
·阿的卡塞大(アデカサイザ一)C-8：偏苯三酸酯类可塑剂(偏苯三酸三(2乙基己基)酯)(旭电化工业公司制，商品名「阿的卡塞大(アデカサイザ一)C-8」)
[胶联剂(C)]
·异氰酸酯类胶联剂
可勒耐的(コロネ一ト)L：三羟甲基丙烷的苄撑二异氰酸酯加成物(日本聚氨酯公司制，商品名「可勒耐的(コロネ一ト)L」)
他凯纳它(タケネ一ト)D-110N：三羟甲基丙烷的二甲苯二异氰酸酯加成物(三井化学聚氨酯公司制，商品名「他凯纳它(タケネ一ト)D-110N」)
·环氧类胶联剂
TETRAD-X：N，N，N′，N′-四缩水甘油基m-对二甲苯基二胺(三菱瓦斯化学公司制，商品名「TETRAD-X」)
[硅烷偶联剂(D)]
KBM403：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学公司制，商品名「KBM403」)
KBE9007：3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷(信越化学公司制，商品名「KBE9007」)
聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的单面用硅氧烷类剥离剂进行了剥离处理的剥离片(琳得科公司制，SP-PET3811，厚度：38μm)的剥离处理面上，进行得到的粘着性组合物的稀释溶液的涂布，使干燥后的厚度为25μm。涂布用刮刀涂布机进行，此后在90℃进行1分钟加热处理，形成着剂层。
接着，将带有圆盘液晶层的偏振光薄膜形成的，偏振光薄膜和视角扩大薄膜为一体化的偏振光片，粘着剂层和圆盘液晶层进行贴和，使其相接，23℃，50％RH下7天熟成，得到带粘着剂层的偏振光片。
〔实施例2至13，比较例1至5〕
将构成粘着性组合物的各单体的种类以及比率，可塑剂，胶联剂以及硅烷偶联剂的种类以及添加量，以及聚合物(A)以及聚合物(B)的组成比如表1所示的那样变更以外，与实施例1同样制作带粘着剂层的偏振光片。
在此，所述的重量平均分子量(Mw)，用凝胶渗透色谱(GPC)按以下的条件测定(GPC测定)的聚苯乙烯換算的重量平均分子量。
<测定条件>
·GPC测定装置：Tosoh公司公司制，HLC-8020
·GPC柱(以下的顺序通过)：Tosoh公司公司制
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·测定溶媒：四氢呋喃
·测定温度：40℃
〔实验例1〕(凝胶比率的测定)
实施例或者比较例的带粘着剂层偏振光片的制作中使用的偏振光片替换，使用聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的单面进行了用硅氧烷类剥离剂的剥离处理剥离片(琳得科公司制，SP-PET3801，厚度：38μm)，进行粘着片制作。具体地说，从实施例或者比较例的制造过程得到的剥离片/粘着剂层(厚度：25μm)构成的构成体上的露出的粘着剂层上，进行层叠，使所述剥离片与剥离处理面侧相接。由此，呈剥离片/粘着剂层/剥离片的构成的粘着片得以制作。
将得到的粘着片，在23℃，50％RH的条件下进行7天熟成。其后，该粘着片被制成80mm×80mm的尺寸的试样，其粘着剂层用聚酯制网(网尺寸200)包上，进行对粘着剂的质量进行精密天平秤量。这时的质量作为M1。
接着，将用所述聚酯制网保住的粘着剂，在室温下(23℃)用醋酸乙基酯进行24小时浸渍。其后取出粘着剂，在温度23℃，相对湿度50％的环境下，进行24小时风干，进一步在80℃的烘箱中进行12小时干燥。仅对干燥后的粘着剂的质量进行精密天平秤量。这时的质量作为M2。凝胶比率(％)，用(M2/M1)×100表示。结果如表2所示。
〔实验例2〕(光学性能的测定)
作为测定试样，使用与在凝胶比率的测定中使用的粘着片同样的粘着片(7天熟完了)。该粘着片的粘着剂层，用海斯(Haze)仪(日本电色工业公司制，NDH2000)，按JIS K7105基准进行海斯(Haze)值(％)(有时也略Hz(％))测定。结果如表2所示。并且，优选海斯(Haze)值的范围为，0至5％。
〔实验例3〕(耐久性评价)
将实施例或者比较例得到的带粘着剂层的偏振光片，用裁断装置(获野制作所公司制超级刀，PN1-600)调整成233mm×309mm尺寸。将剥离片剥离，基于露出的粘着剂层，贴附于无碱玻璃(康宁公司制，鹰XG)后，在栗原制作所制高压釜中0.5MPa，50℃下，进行20分加圧。
其后，在80℃干燥的耐久条件的环境下投入，500小时后用10倍放大镜进行观察。外观变化用以下基准观察。结果如表2。
◎：4边中，无问题
○：4边中，从外周端部0.6mm以上的部位无问题
×：4边的至少1边中，从外周端部到0.6mm以上的部位，有浮起，剥离，发泡，条纹等的0.1mm以上的粘着剂的外观異常
〔实验例4〕(漏光性实验)
将实施例或者比较例中得到的带有粘着剂层偏振光片，用裁断装置(获野制作所公司制超级刀，PN1-600)调整为233mm×309mm尺寸。剥离片薄到，介于露出的粘着剂层贴附于无碱玻璃(康宁公司制，鹰XG)之后，栗原制作所制高压釜中，在0.5MPa，50℃下，进行20分加压。并且，所述贴合，在无碱玻璃的表里，带粘着剂层的偏振光片偏光轴调整为尼科尔十字状态(偏光轴：∠45°，∠135°)。在这种状态，80℃干燥环境下进行250小时放置后，在23℃，50％RH的环境下进行2小时放置，将此作为试样，用以下所示方法进行漏光性。结果如表2所示。
<漏光性评价：ΔL*>
用大冢电子公司制的MCPD-2000，对所述试样中的图3所示各领域的明度L*进行测定，明度差ΔL*，用式
ΔL*＝[(b+c+d+e)/4]-a
(但是，a，b，c，d以及e，它们A领域，B领域，C领域，D领域以及E领域的预先规定的测定点(各领域的中央处的1处)中的明度。)来求，作为漏光性。ΔL*的值越小漏光越少。并且，L*max，表示所述全部领域中的最大的明度。
<漏光性评价：目视>
将所述试样设置于平板照明灯(电通产业公司制，HF-SL-A312LC，照度：26,000Lux，亮度：10,000cd)的上，用二维色彩亮度计(可尼卡美能达公司制，CA-2000)撮影，用解析软件(可尼卡美能达公司制，CA-S20w)变换为亮度分布图像。得到的试样的亮度分布图像，用图4所示评价基准进行评价。
〔实验例5〕(溶胶部分的分子量测定)
将实验例1凝胶比率的测定中使用的醋酸乙基酯用蒸发器浓缩，得到溶胶部分。接着，溶胶部分用四氢呋喃稀释为0.1质量％溶液后，GPC测定造成的重量平均分子量(Mw)以及分子量分布(Mw/Mn)测定。并且，GPC测定的测定条件如所述。
【表1】
Figure BDA0000148374730000221
表1(续)
Figure BDA0000148374730000231
Figure BDA0000148374730000241
【表2】
Figure BDA0000148374730000242
表2(续)
Figure BDA0000148374730000251
如表2所表示的那样，实施例的得到的带有粘着剂层的偏振光片中，粘着剂的凝胶比率为45至90％的范围，溶胶部分的重量平均分子量为60万至250万的范围，耐久性以及耐漏光性的都优良。另一方面，比较例得到的带粘着剂层的偏振光片中，凝胶比率以及溶胶部分的重量平均分子量的至少一方如不满所述范围，耐久性以及耐漏光性的两方或者任一方面会变差。
产业上的利用可能性
本发明的粘着剂，适宜于光学部件，例如偏振光片以及相位差板的粘着，另外，本发明的粘着片，作为偏振光片以及相位差板等的光学部件用的粘着片适宜。
符号的说明
1A，1B...粘着片
11...粘着剂层
12，12a，12b...剥离片
13...基材

Claims (8)

1.一种粘着剂，其特征在于：凝胶分率为45至90％，溶胶部分的由凝胶渗透色谱(GPC)法测定的重量平均分子量为60万至250万。
2.根据权利要求1的粘着剂，其特征在于：含有重量平均分子量为60万至250万的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，以及重量平均分子量为8000至30万的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)进行胶联而得到的成分。
3.根据权利要求2所述粘着剂，其特征在于：对于第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比例为5至50质量份。
4.根据权利要求2的粘着剂，其特征在于：胶联前的所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作为构成成分，含有超过1质量％，50质量％未满的具有反应性官能团的单体。
5.根据权利要求4的粘着剂，其特征在于：所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)与具有可与所述反应性官能团反应的的胶联性基团的胶联剂(C)反应，从而被胶联。
6.一种粘着剂薄片，包括；基材以及粘着剂层，其特征在于：所述粘着剂层，是由权利要求1至5的任一项的粘着剂形成的。
7.根据权利要求6的粘着剂薄片，其特征在于：所述基材为光学部件。
8.一种粘着薄片，包括2枚的剥离薄片以及被所述薄离片挟持的粘着剂层，由此与所述2枚的剥离薄片的剥离面相接，其特征在于：所述粘着剂层是由权利要求1至5的任一项的粘着剂形成的。
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