CN103130833B - 可溶性肟酯和芳香酮光聚合引发剂 - Google Patents
可溶性肟酯和芳香酮光聚合引发剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103130833B CN103130833B CN201110388192.4A CN201110388192A CN103130833B CN 103130833 B CN103130833 B CN 103130833B CN 201110388192 A CN201110388192 A CN 201110388192A CN 103130833 B CN103130833 B CN 103130833B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- grams
- milliliters
- reaction
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- HHUSIVGDPFWBIN-MHAUTQJVSA-N CC(COC)OC(CCCCC(O/N=C(/C(c(cc1)ccc1Sc(cc1)ccc1[N+]([O-])=O)=O)\c(cc1)ccc1Sc(cc1)ccc1[N+]([O-])=O)=O)=O Chemical compound CC(COC)OC(CCCCC(O/N=C(/C(c(cc1)ccc1Sc(cc1)ccc1[N+]([O-])=O)=O)\c(cc1)ccc1Sc(cc1)ccc1[N+]([O-])=O)=O)=O HHUSIVGDPFWBIN-MHAUTQJVSA-N 0.000 description 2
- 0 CC(COC)OC(CCCCC(OC(CCCC1)C11*(OC(C)=O)=C1c(cc1)cc(c2c3)c1[n](CCCCCC[n](c(ccc(C([C@@](CCCC1)(C1OC(CCCCC(OC(C)COC)=O)=O)O)=NOC(C)=O)c1)c1c1c4)c1ccc4[N+]([O-])=O)c2ccc3[N+]([O-])=O)=O)=O Chemical compound CC(COC)OC(CCCCC(OC(CCCC1)C11*(OC(C)=O)=C1c(cc1)cc(c2c3)c1[n](CCCCCC[n](c(ccc(C([C@@](CCCC1)(C1OC(CCCCC(OC(C)COC)=O)=O)O)=NOC(C)=O)c1)c1c1c4)c1ccc4[N+]([O-])=O)c2ccc3[N+]([O-])=O)=O)=O 0.000 description 2
- RJCBYBQJVXVVKB-UHFFFAOYSA-N [O-][N+](c(cc1)ccc1Sc1ccccc1)=O Chemical compound [O-][N+](c(cc1)ccc1Sc1ccccc1)=O RJCBYBQJVXVVKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUDNZOBEAKDEKE-YZRJDVIGSA-N CC(COC)OC(CCC/C(/C(c(cc1)ccc1Sc(cc1)ccc1[N+]([O-])=O)=O)=N\OC(c1ccc(CCCc(cc2)ccc2C(O/N=C(\CCCC(OC(C)COC)=O)/C(c(cc2)ccc2Sc(cc2)ccc2[N+]([O-])=O)=O)=O)cc1)=O)=O Chemical compound CC(COC)OC(CCC/C(/C(c(cc1)ccc1Sc(cc1)ccc1[N+]([O-])=O)=O)=N\OC(c1ccc(CCCc(cc2)ccc2C(O/N=C(\CCCC(OC(C)COC)=O)/C(c(cc2)ccc2Sc(cc2)ccc2[N+]([O-])=O)=O)=O)cc1)=O)=O RUDNZOBEAKDEKE-YZRJDVIGSA-N 0.000 description 1
- JWTRHJTZVJDUDR-GRQSOSMISA-N CC(COC)OC(CCCCC(O/N=C(/C(/c(cc1)cc(c2c3ccc(C(c4ccccc4)=O)c2)c1[n]3-c(cc1)ccc1[N+]([O-])=O)=N/OC(CCCCC(OC(C)COC)=O)=O)\c(cc1c2cc(C(c3ccccc3)=O)ccc22)ccc1[n]2-c(cc1)ccc1[N+]([O-])=O)=O)=O Chemical compound CC(COC)OC(CCCCC(O/N=C(/C(/c(cc1)cc(c2c3ccc(C(c4ccccc4)=O)c2)c1[n]3-c(cc1)ccc1[N+]([O-])=O)=N/OC(CCCCC(OC(C)COC)=O)=O)\c(cc1c2cc(C(c3ccccc3)=O)ccc22)ccc1[n]2-c(cc1)ccc1[N+]([O-])=O)=O)=O JWTRHJTZVJDUDR-GRQSOSMISA-N 0.000 description 1
- FHYORBPBWHEOQB-MLGMXDONSA-N CC(COC)OC(CCCCC(O/N=C(/C(/c(cc1)cc2c1[s]c(cc1)c2cc1[N+]([O-])=O)=N/OC(CCCCC(OC(C)COC)=O)=O)\c(cc1c2c3)ccc1[s]c2ccc3[N+]([O-])=O)=O)=O Chemical compound CC(COC)OC(CCCCC(O/N=C(/C(/c(cc1)cc2c1[s]c(cc1)c2cc1[N+]([O-])=O)=N/OC(CCCCC(OC(C)COC)=O)=O)\c(cc1c2c3)ccc1[s]c2ccc3[N+]([O-])=O)=O)=O FHYORBPBWHEOQB-MLGMXDONSA-N 0.000 description 1
- AIWAEFCSEDEZHS-MLGMXDONSA-N CC(COC)OC(CCCCC(O/N=C(/C(/c(cc1)ccc1Sc(cc1)ccc1[N+]([O-])=O)=N/OC(CCCCC(OC(C)COC)=O)=O)\c(cc1)ccc1Sc(cc1)ccc1[N+]([O-])=O)=O)=O Chemical compound CC(COC)OC(CCCCC(O/N=C(/C(/c(cc1)ccc1Sc(cc1)ccc1[N+]([O-])=O)=N/OC(CCCCC(OC(C)COC)=O)=O)\c(cc1)ccc1Sc(cc1)ccc1[N+]([O-])=O)=O)=O AIWAEFCSEDEZHS-MLGMXDONSA-N 0.000 description 1
- JDCKUBLAMRFVNZ-AAESFKMZSA-N CC(COC)OC(CCCCC(O/N=C(\C(C)(C)N1CCOCC1)/c(cc1c2c3)ccc1[n](CCCCCC[n](c(c(c1c4)c5)ccc5/C(/C(C)(C)N5CCOCC5)=N/OC(CCCCC(OC(C)COC)=O)=O)c1ccc4[N+]([O-])=O)c2ccc3[N+]([O-])=O)=O)=O Chemical compound CC(COC)OC(CCCCC(O/N=C(\C(C)(C)N1CCOCC1)/c(cc1c2c3)ccc1[n](CCCCCC[n](c(c(c1c4)c5)ccc5/C(/C(C)(C)N5CCOCC5)=N/OC(CCCCC(OC(C)COC)=O)=O)c1ccc4[N+]([O-])=O)c2ccc3[N+]([O-])=O)=O)=O JDCKUBLAMRFVNZ-AAESFKMZSA-N 0.000 description 1
- YNCCOEJIZWKPTB-FTVMFMASSA-N CCOCCC(OCCOc1cccc(C(O/N=C(\CC/C(/C(c(cc2)ccc2Sc(cc2)ccc2[N+]([O-])=O)=O)=N\OC(c2cccc(OCCOC(CCOCC)=O)c2)=O)/C(c(cc2)ccc2Sc(cc2)ccc2[N+]([O-])=O)=O)=O)c1)=O Chemical compound CCOCCC(OCCOc1cccc(C(O/N=C(\CC/C(/C(c(cc2)ccc2Sc(cc2)ccc2[N+]([O-])=O)=O)=N\OC(c2cccc(OCCOC(CCOCC)=O)c2)=O)/C(c(cc2)ccc2Sc(cc2)ccc2[N+]([O-])=O)=O)=O)c1)=O YNCCOEJIZWKPTB-FTVMFMASSA-N 0.000 description 1
- KGPOSGSRFZCSOL-XZWOLSSUSA-N CC[n](c(c(c1c2)c3)ccc3/C(/C(/c(cc3)cc(c4c5)c3[n](CC)c4ccc5[N+]([O-])=O)=N/OC(C(CCCC3)C3C(OC(C)COC)=O)=O)=N\OC(C(CCCC3)C3C(OC(C)COC)=O)=O)c1ccc2[N+]([O-])=O Chemical compound CC[n](c(c(c1c2)c3)ccc3/C(/C(/c(cc3)cc(c4c5)c3[n](CC)c4ccc5[N+]([O-])=O)=N/OC(C(CCCC3)C3C(OC(C)COC)=O)=O)=N\OC(C(CCCC3)C3C(OC(C)COC)=O)=O)c1ccc2[N+]([O-])=O KGPOSGSRFZCSOL-XZWOLSSUSA-N 0.000 description 1
- LIAHFQRZNPJNLU-BILXIUEVSA-N CC[n](c(c(c1c2)c3)ccc3/C(/C(/c(cc3c4c5)ccc3[n](CC)c4ccc5[N+]([O-])=O)=N/OC(CCCCC(OC(C)COC)=O)=O)=N\OC(CCCCC(OC(C)COC)=O)=O)c1ccc2[N+]([O-])=O Chemical compound CC[n](c(c(c1c2)c3)ccc3/C(/C(/c(cc3c4c5)ccc3[n](CC)c4ccc5[N+]([O-])=O)=N/OC(CCCCC(OC(C)COC)=O)=O)=N\OC(CCCCC(OC(C)COC)=O)=O)c1ccc2[N+]([O-])=O LIAHFQRZNPJNLU-BILXIUEVSA-N 0.000 description 1
- QIOAURCEYOKHIU-RYZURTRPSA-N CC[n](c(ccc(/C(/C(/c(cc1)ccc1Sc(cc1)ccc1[N+]([O-])=O)=N/OC(CCCCC(OC(C)COC)=O)=O)=N\OC(CCCCC(OC(C)COC)=O)=O)c1)c1c1c2)c1ccc2[N+]([O-])=O Chemical compound CC[n](c(ccc(/C(/C(/c(cc1)ccc1Sc(cc1)ccc1[N+]([O-])=O)=N/OC(CCCCC(OC(C)COC)=O)=O)=N\OC(CCCCC(OC(C)COC)=O)=O)c1)c1c1c2)c1ccc2[N+]([O-])=O QIOAURCEYOKHIU-RYZURTRPSA-N 0.000 description 1
- YSVJEYUVWCGHED-XZWOLSSUSA-N CC[n](c(ccc(/C(/C(/c1ccc2[n](CC)c(ccc([N+]([O-])=O)c3)c3c2c1)=N/OC(c(cccc1)c1C(OC(C)COC)=O)=O)=N\OC(C1C=CC=CC1C(OC(C)COC)=O)=O)c1)c1c1c2)c1ccc2[N+]([O-])=O Chemical compound CC[n](c(ccc(/C(/C(/c1ccc2[n](CC)c(ccc([N+]([O-])=O)c3)c3c2c1)=N/OC(c(cccc1)c1C(OC(C)COC)=O)=O)=N\OC(C1C=CC=CC1C(OC(C)COC)=O)=O)c1)c1c1c2)c1ccc2[N+]([O-])=O YSVJEYUVWCGHED-XZWOLSSUSA-N 0.000 description 1
- ZQZAFRRKMPNTJQ-UHFFFAOYSA-N CC[n](c(ccc(C=O)c1)c1c1c2)c1ccc2[N+]([O-])=O Chemical compound CC[n](c(ccc(C=O)c1)c1c1c2)c1ccc2[N+]([O-])=O ZQZAFRRKMPNTJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYXVONNIQWCTLB-UWXPRHHASA-N CC[n]1c(ccc([N+]([O-])=O)c2)c2c2c1ccc(/C(/C(/c1ccc3[n](CC)c(ccc([N+]([O-])=O)c4)c4c3c1)=N/OC(C(CCCC1)C1C(OC(C)COC)=O)=O)=N\OC(C)=O)c2 Chemical compound CC[n]1c(ccc([N+]([O-])=O)c2)c2c2c1ccc(/C(/C(/c1ccc3[n](CC)c(ccc([N+]([O-])=O)c4)c4c3c1)=N/OC(C(CCCC1)C1C(OC(C)COC)=O)=O)=N\OC(C)=O)c2 HYXVONNIQWCTLB-UWXPRHHASA-N 0.000 description 1
- ZHNWARYQTXXTBE-RUUVMHMZSA-N CC[n]1c(ccc([N+]([O-])=O)c2)c2c2c1ccc(/C(/C(c1ccccc1)(O)P(c1ccccc1)(C1=CCCC=C1)=O)=N/OC(c1ccccc1)=O)c2 Chemical compound CC[n]1c(ccc([N+]([O-])=O)c2)c2c2c1ccc(/C(/C(c1ccccc1)(O)P(c1ccccc1)(C1=CCCC=C1)=O)=N/OC(c1ccccc1)=O)c2 ZHNWARYQTXXTBE-RUUVMHMZSA-N 0.000 description 1
- DYRJLHNVMSBZLR-UHFFFAOYSA-N [O-][N+](c(cc1)cc2c1Sc1ccccc1C2=O)=O Chemical compound [O-][N+](c(cc1)cc2c1Sc1ccccc1C2=O)=O DYRJLHNVMSBZLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXLYVLHWXVRVKI-UHFFFAOYSA-N [O-][N+](c(cc1)cc2c1[s]c1c2cccc1)=O Chemical compound [O-][N+](c(cc1)cc2c1[s]c1c2cccc1)=O GXLYVLHWXVRVKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQOKZDUUBVGFAK-UHFFFAOYSA-N [O-][N+](c(cc1)ccc1N(c1ccccc1)c1ccccc1)=O Chemical compound [O-][N+](c(cc1)ccc1N(c1ccccc1)c1ccccc1)=O UQOKZDUUBVGFAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OASCUCUVYPGYQC-UHFFFAOYSA-N [O-][N+](c(cc1)ccc1P(c1ccccc1)c1ccccc1)=O Chemical compound [O-][N+](c(cc1)ccc1P(c1ccccc1)c1ccccc1)=O OASCUCUVYPGYQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及光辐射自由基聚合新材料技术领域，特别涉及一类结构通式为(I)所示的新的肟酯和芳香酮型光引发剂化合物，该类化合物兼具优异实用的溶解性能和高感光灵敏度，在含烯不饱和化合物体系光辐射自由基聚合新材料领域可以单独作为光起始剂使用，也可用做烯不饱和化合物或含烯不饱和化合物的混合物的光聚合作用的光起始剂组分之一。
Description
【技术领域】
本发明涉及光辐射自由基聚合新材料技术领域，特别涉及一类结构通式为(I)所示的新的肟酯和芳香酮型光引发剂化合物，该类化合物兼具优异实用的溶解性能和高感光灵敏度，在含烯不饱和化合物体系光辐射自由基聚合新材料领域可以单独作为光起始剂使用，也可用做烯不饱和化合物或含烯不饱和化合物的混合物的光聚合作用的光起始剂组分之一。
【背景技术】
含烯不饱和体系的光(紫外光或可见光或等价光源)辐射固化(UV Curing)是新材料领域的一个关键技术，其突出的一个广泛应用是在TFT-LCD技术中制作彩色滤光片CF之彩色光阻R/G/B，黑色矩阵，以及其它关键器件。在此技术中涉及感光性混合物薄涂层和/或深色墨体系的高效光固化，因而要求设计新一代高效的光起始引发剂，满足要求的光起始引发剂不仅必须在长波光谱窗口(例如特别是针对所谓i线365nm和/或h线405nm和/或g线435nm波长的光源)具有高选择性感光灵敏度，而且同时必须在各类应用含烯不饱和混合物体系中拥有较高的溶解度。这在深色墨UV体系或/和高世代线TFT-LCD大屏幕液晶材料制作上是亟待解决的挑战性问题，相关专利已经披露的一些有潜力的光引发剂化合物包括酰基取代咔唑环衍生的肟酯化合物，例如CN101014569A，CN101321727A，CN1800885A，CN1928716A，CN101158812A，CN101679394A，CN101687794A，CN99108598，CN02811675，CN101525393A，CN101634807A，WO2008138733A1，WO0052530A1，WO2007071497A1，WO2009019173A1，WO2009147031A2，和WO2009147033A1。在此结构基础上，专利CN101528694A，CN101855201A，CN101528682A，WO2008078678A1，CN102086171A等在咔唑环上将酰基取代基替换为硝基时，发现感光灵敏度得到明显提高，然而这些硝基咔唑化合物在常用树脂体系中极难溶解或溶解度不足，不能与溶剂，单体，低聚物，以及各类颜料和其它添加剂兼容从而在实际应用条件下无法有效复配，因此潜在的实际应用受到很大限制。由于TFT-LCD及相关其它技术领域中涉及的UV光固化混合物大量使用酯类溶剂载体，特别是所谓的醚酯类溶剂如PGMEA(丙二醇-1-单甲醚-2-乙酸酯)或EEP(乙氧基丙烯酸乙酯)，这要求光引发剂的溶解度在该类溶剂中要达到8％(重量百分比)或以上。因此，设计发现兼具优异的醚酯溶解性能以及更高或相当感光灵敏度的光引发剂仍然是本技术领域一个主要的亟待突破的挑战性难题。
【发明内容】
本项申请现已发现一类结构通式为(I)所示的新的肟酯和芳香酮型光引发剂化合物，该类化合物兼具优异实用的溶解性能和感光灵敏度，因而拥有突出的应用价值。
定义下述Qa，Qb，Qc，Ya，和Yb结构片段：
定义R基团是氢或一个碳原子数为1-24(标记为C1-C24，下同)的含有一或多个取代基的支链或直链，含有或不含有C3-C12环系结构的烷基，或是一个C2-C24的含有一或多个取代基的支链或直链，含有或不含有C3-C12环系结构的烯基，或是一个碳原子数为6-24的未取代或被取代1-4次的芳基(苯基，萘基，蒽基，或联苯基)或杂芳基。R的链段可以被1-6个非连续的氧原子，氮原子，硅原子，或硫原子间断。R基团所含的一或多个取代基可以是卤素原子，-OH基，-SH基，-NH2基，-NO2基，-NCO基，-CN基，环氧乙烷基，乙烯醇基，N-烷基(C1-C8烷基)取代的酰亚胺基，-O-(C1-C8)基，-CO-(C1-C8)基，-CO2-(C1-C8)基，-CONH-(C1-C8)基，-N(C1-C8)(C1-C8)基，-Si(C1-C8)(C1-C8)(C1-C8)基，-OSi(C1-C8)(C1-C8)(C1-C8)基，-N(C1-C8)-CO-(C1-C8)基，-N(C1-C8)-CO-O-(C1-C8)基，-N(C1-C8)-CO(C1-C8)(C1-C8)基，-S(C1-C8)基，-SO2(C1-C8)基，-SO2-O(C1-C8)基，-SO2-N(C1-C8)(C1-C8)基，-PO-O(C1-C8)(C1-C8)基，-PO-(C1-C8)(C1-C8)基，-OC(O)(C1-C8)基，-CH＝CH-CO-O(C1-C8)基，或-C(C1-C8)＝C(C1-C8)-CO-O(C1-C8)基。
上述Qa，Qb，或Qc结构片段中Ra，Rb，Rc，Rd，Re，Rf，Rg，和Rh取代基分别独立地与R的定义相同；此外，Ra，Rb，Rc，和Rd中的任意二者之间，或Re，Rf，Rg，和Rh的任意二者之间，也可以形成一个环状结构。优选的，Ra，Rb，Rc，Rd，Re，Rf，Rg，和Rh分别独立的是氢，甲基或苯基；更优选的，Ra＝Rb＝Rc＝Rd＝Rf＝Rg＝Rh＝氢，Re＝CH3。
X是无原子，或是氧或硫原子；优选的，X是氧原子。
Ri的取值与R的定义相同，此外，Ri和磷原子上的其它二个取代基之一之间也可以形成一个环状结构。
Rj的取值与R的定义相同；优选的，Rj是氢，甲基，C1-C12烷基，三氟甲基，苯基，或优选的，Rj是含有Qa，Qb，或Qc三个片段结构中至少一个片段结构的C1-C24脂肪基或芳香基。
本发明披露的化合物拥有如下(I)所示的结构通式：
通式(I)结构由联结基团G和四个可能的亚结构A，B，C，或D组成。通式(I)结构的一个限定性条件是G，A，B，C，或D中至少一个必须含有Qa，Qb，或Qc三个片段结构中至少一个片段结构；通式(I)结构的另一个限定性条件是当其不含有结构片段Qc时，则其A，B，C，或D结构单元中至少一个必须含有至少一个NO2取代基。
出乎意料的，本发明现已发现如上述定义的通式(I)化合物在工业广泛应用的醚酯类溶剂(例如PGMEA和EEP)中展现了极其优良的溶解性能，同时兼具优良的感光灵敏度和光聚合引发活性。
在通式(I)中，m，n，p，或r彼此独立地取值为0-4间的整数；其和(m+n+p+r)的取值为1-4间的整数，G是一个和(m+n+p+r)取值相对应的(m+n+p+r)价联结基团。
当(m+n+p+r)取值为1时，G的取值与R的定义相同。
当(m+n+p+r)取值为2时，G的取值是单键或一个与R的定义相符合的二价联结基团。
当(m+n+p+r)取值为3或4时，G的取值相应地是一个与R的定义相符合的三或四价的联结基团。
当通式(I)结构中的四个可能的亚结构A，B，C，或D之间任意一个亚结构重复出现时(即当m，n，p，或r取值等于或大于2时)，这样的A，B，C，或D在满足其通式结构条件下彼此独立地可以相同或不同。
Y1是Ya或Yb；条件是，当(m+n+p+r)取值为2且n取值为2时(即m，p，和r均取值为0时)，两个Y1取代基之一必须取Yb。
Y2是C＝O，C＝S，或不存在。
Y3是N或P。
R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R15，或R16彼此独立地是卤素或是取值与R的定义相符的一个基团。
优选的，在亚结构B和C中，R5和R8彼此独立地取值CN或形式为下述结构之一的基团，其中Rk-Ry取代基彼此独立地与R的定义相同。Rk和Rl之间，或Rn和Ro之间，或Ru和Rv之间也可以形成一个环系结构。
优选地，在亚结构A中，通过转化Rk-Ry取代基之一成为相应的二价基团的策略从而将下述结构直接嵌入C(＝Y1)与G之间，形成特征结构片段 或 注意在这些结构片段中转化为相应二价基团的Rk-Ry已经用黑体标出。
R17和R18彼此独立地是C1-C8烷基，C2-C12的烯基，或C6-C12的未取代或取代的苯基；R17和R18可以形成一个环系结构；R17或R18的链段可以被1-4个非连续的氧原子，氮原子，硅原子，或硫原子间断。
R19和R20彼此独立地是C1-C8烷基，C2-C12的烯基，或C6-C12的未取代或取代的苯基；R19和R20可以形成一个环系结构；R19或R20的链段可以被1-4个非连续的氧原子，氮原子，硅原子，或硫原子间断。
M1和M3彼此独立地是S，O，CO，Se，SO，SO2，CH2，PR，P(O)R，P(O)(OR)，NH，或NR。
M2，M4，M5和R8彼此独立地是无键，单键，S，Se，O，CO，SO，SO2，NH，NR，PR，P(O)R，P(O)(OR)，或CH2；或M2，M4，M5和R8彼此独立地也可由二价联结基团变成一个一价芳环取代基，即仅和其中一个芳环相连，此种情况下M2，M4，M5和R8彼此独立地是卤素或是一个和R的定义相符的取代基。
当n，m，和p彼此独立地取值为1且(m+n+p+r)之和为1时，且M2，M4，和R5彼此独立地是单键时，则R1，R2，Y1，和G四者之中至少一个含有Qa，Qb，或Qc三个片段结构中至少一个片段结构；或者，R3，R4，R5，和G四者之中至少一个含有Qa，Qb，或Qc三个片段结构中至少一个片段结构；或者，R6，R7，R8，和R9四者之中至少一个含有Qa，Qb，或Qc三个片段结构中至少一个片段结构；
M6和M9彼此独立地是无原子或是一个与R的定义相符的二价联结基团。
Z1，Z2，Z3，或Z5彼此独立地是NO2，CN，CO2H，CF3，形式为RC(O)-或RC(O)-C(O)-或RO-或RS-或RNH-或R2N-或RSO-或RSO2-的取代基，或形式为ArC(O)-的芳酰基或杂芳酰基，该Ar可以是含有1-4个相互独立的卤素，R，CO2R，C(O)R，OC(O)R，OR，SR，S(O)R，SO2R，NHR，或NR2取代基的苯基，联苯基，蒽基，萘基，噻吩基，吡咯基，吡啶基，N，S-杂环基，或N，N-杂环基。
Z1，Z2，Z3，或Z5彼此独立地还可以是下述形式之一的结构：
其中Z4的定义与Z1相同；M7的定义与M2相同；R10，R11，R12，R13，R14，和R21的定义彼此独立地与R相同；Y2是硫，氧，或不存在；当Y2是硫或氧时，相应的其对应的Z1，Z2，Z3，或Z5彼此独立地是一个二价的芳环邻取代基；当Y2不存在时，相应的其对应的Z1，Z2，Z3，或Z5彼此独立地是一个芳酰取代基。
当Z1，Z2，Z3，或Z5彼此独立地取RC(O)-或ArC(O)形式时，其可以通过含二价R基团的联结体得到相应的(m+n+p+r)值大于或等于2的通式(I)结构的化合物。
优选地，Z1，Z2，Z3，Z4，或Z5彼此独立地是NO2。
当(m+n+p+r)取值为1时，具有通式(I)结构的光引发剂包括但不局限于下述示例性化合物：
当(m+n+p+r)取值为2时，具有通式(I)结构的光引发剂包括但不局限于下述示例性化合物：
当(m+n+p+r)取值为3时，具有通式(I)结构的光引发剂包括但不局限于下述示例性化合物：
当(m+n+p+r)取值为4时，具有通式(I)结构的光引发剂包括但不局限于下述示例性化合物：
对通式(I)化合物的制备可用下述反应通式对A，B，C，D结构单元分别描述。
对于含联结体G的结构单元A而言，其合适的芳基前体A1在酸促条件下发生芳环亲电加成或芳环取代反应完成取代基Z1的导入而生成中间体A2；当导入的Z1是芳酰基时，该步反应可以选用的路易斯酸包括AlCl3，ZnCl2，FeCl3，InCl3，稀土三氟甲基磺酸盐La(OTf)3，或In(OTf)3等；当导入的Z1是硝基时，硝化反应的可选用的试剂是硝酸，硝酸/尿素，硝酸/乙酸，硝酸/硫酸混合物等；当A2中所需的Z1是CN，羧基，酯基或其他权利要求基团时，可以使用文献已知的含有这些基团的合适A1前体直接制备。这些合适的前体包括但不限于下述代表性结构。
A2和形式为Y2-C(O)-G的权利要求的一元或多元酰氯(例如草酰氯)在路易斯酸促进下发生芳环上的Friedel-Crafts酰基化反应得到高级中间体A3，类似的，该步反应可以选用的路易斯酸包括AlCl3，ZnCl2，FeCl3，InCl3，稀土三氟甲基磺酸盐La(OTf)3，或In(OTf)3等。
A3向目标产物A转化的成肟酯化反应包括肟化和酯化两步操作，即A3先和盐酸羟胺在强极性溶剂中缩合制得相应的肟化合物A4，该步反应溶剂优选N，N-二甲基甲酰胺，吡啶，甲酰胺，二氧六环，乙醇，甲醇，乙二醇，或这些溶剂与水的适当比例混合物。由此制得的肟化合物A4紧接着和酰氯RjC(O)Cl或其相应的酸酐形式RjC(O)OC(O)Rj试剂在碱促进下发生酯化反应，所使用的碱可以是有机碱或无机碱，优选三乙胺，吡啶，或K2CO3。
上述A1-A2和A2-A3两步的执行可以依据具体化合物合成的不同实际情况做适当地顺序上的调整。
对于含联结体G的结构单元B而言，其合适的芳基前体B1在酸促条件下发生芳环亲电加成或芳环取代反应完成取代基Z2的导入而生成中间体B2；当导入的Z2是芳酰基时，该步反应可以选用的路易斯酸包括AlCl3，ZnCl2，FeCl3，InCl3，稀土三氟甲基磺酸盐La(OTf)3，或In(OTf)3等；当导入的Z2是硝基时，硝化反应的可选用的试剂是硝酸，硝酸/尿素，硝酸/乙酸，硝酸/硫酸混合物等；当B2中所需的Z2是CN，羧基，酯基或其他权利要求基团时，可以使用文献已知的含有这些基团的合适B1前体直接制备。这些合适的前体包括但不限于下述代表性结构。
B2和形式为Cl-C(O)-R5的权利要求的一元或多元酰氯(例如草酰氯)在路易斯酸促进下发生芳环上的Friedel-Crafts酰基化反应得到高级中间体B3，类似的，该步反应可以选用的路易斯酸包括AlCl3，ZnCl2，FeCl3，InCl3，稀土三氟甲基磺酸盐La(OTf)3，或In(OTf)3等。
B3向目标产物B转化的成肟酯化反应包括肟化和酯化两步操作，即B3先和盐酸羟胺在强极性溶剂中缩合制得相应的肟化合物B4，该步反应溶剂优选N，N-二甲基甲酰胺，吡啶，甲酰胺，二氧六环，乙醇，甲醇，乙二醇，或这些溶剂与水的适当比例混合物。由此制得的肟化合物B4紧接着和酰氯G-C(O)Cl在碱促进下发生酯化反应，所使用的碱可以是有机碱或无机碱，优选三乙胺，吡啶，或K2CO3。
上述B1-B2和B2-B3两步的执行可以依据具体化合物合成的不同实际情况做适当地顺序上的调整。
对于含联结体G的结构单元C而言，其合适的芳基前体C1在酸促条件下发生芳环亲电加成或芳环取代反应完成取代基Z3的导入而生成中间体C2；当导入的Z3是芳酰基时，该步反应可以选用的路易斯酸包括AlCl3，ZnCl2，FeCl3，InCl3，稀土三氟甲基磺酸盐La(OTf)3，或In(OTf)3等；当导入的Z3是硝基时，硝化反应的可选用的试剂是硝酸，硝酸/尿素，硝酸/乙酸，硝酸/硫酸混合物等；当C2中所需的Z3是CN，羧基，酯基或其他权利要求基团时，可以使用文献已知的含有这些基团的合适C1前体直接制备。这些合适的前体包括但不限于下述代表性结构。
C2和形式为Cl-C(O)-R8的权利要求的一元或多元酰氯(例如草酰氯)在路易斯酸促进下发生芳环上的Friedel-Crafts酰基化反应得到高级中间体C3，类似的，该步反应可以选用的路易斯酸包括AlCl3，ZnCl2，FeCl3，InCl3，稀土三氟甲基磺酸盐La(OTf)3，或In(OTf)3等。
C3向目标产物C转化的成肟酯化反应包括肟化和酯化两步操作，即C3先和盐酸羟胺在强极性溶剂中缩合制得相应的肟化合物C4，该步反应溶剂优选N，N-二甲基甲酰胺，吡啶，甲酰胺，二氧六环，乙醇，甲醇，乙二醇，或这些溶剂与水的适当比例混合物。由此制得的肟化合物C4紧接着和酰氯R9C(O)Cl或其相应的酸酐形式R9C(O)OC(O)R9试剂在碱促进下发生酯化反应，所使用的碱可以是有机碱或无机碱，优选三乙胺，吡啶，或K2CO3。
上述C1-C2和C2-C3两步的执行可以依据具体化合物合成的不同实际情况做适当地顺序上的调整。
对于含联结体G的结构单元D而言，其合适的芳基前体D1在酸促条件下发生芳环亲电加成或芳环取代反应完成取代基Z5的导入而生成中间体D2；当导入的Z5是芳酰基时，该步反应可以选用的路易斯酸包括AlCl3，ZnCl2，FeCl3，InCl3，稀土三氟甲基磺酸盐La(OTf)3，或In(OTf)3等；当导入的Z5是硝基时，硝化反应的可选用的试剂是硝酸，硝酸/尿素，硝酸/乙酸，硝酸/硫酸混合物等；当D2中所需的Z5是CN，羧基，酯基或其他权利要求基团时，可以使用文献已知的含有这些基团的合适D1前体直接制备。这些合适的前体包括但不限于下述代表性结构。
D2和形式为Cl-C(O)-R17R18的权利要求的一元或多元酰氯(例如草酰氯)在路易斯酸促进下发生芳环上的Friedel-Crafts酰基化反应得到高级中间体D3，类似的，该步反应可以选用的路易斯酸包括AlCl3，ZnCl2，FeCl3，InCl3，稀土三氟甲基磺酸盐La(OTf)3，或In(OTf)3等。
D3发生经典的卤化反应可以得到高级中间体D4，所使用的卤素试剂优选Br2或Cl2。D4在胺HNR19R20存在下碱解即得到目标结构D。
上述D1-D2和D2-D3两步的执行可以依据具体化合物合成的不同实际情况做适当地顺序上的调整。
在上述通式(I)化合物的制备反应通式中，导入权利要求的醚酯Qa或Qb特征结构片段，或膦氧(P＝O)Qc特征结构片段，可以经由含有这样基团的R1-R9取代基中的一个或多个，或含有这样基团的R15-R20取代基中的一个或多个，加以实施。
对于导入膦氧(P＝O)Qc特征结构片段，一种优选的情况是，导入的P＝O基团连接在肟碳原子的邻位碳原子上，这样的结构一种优选的制备方法是从合适的A或B或C的芳环骨架E1起始，其和Cl-C(O)-C(O)-R21在路易斯酸试剂促进下发生Friedel-Crafts酰基化反应得到双羰基中间体E2。E2在碱存在下和形式为HP(O)R22R23的试剂发生羰基加成反应，或E2在碱和水存在下与形式为ClPR22R23直接水解-羰基加成，从而得到所需的临位膦氧取代结构E3。或者，E2先和形式为Metal-PR22R23的试剂发生羰基加成反应，再氧化由此得到的三价膦中间体从而也实现E3结构的制备；这里Metal是Li，Na，或K，优选的氧化剂是双氧水(H2O2)，烷基过氧化物，过氧酸，纯氧气，或空气。氧化剂还可以是S8，由此得到权利要求的含P＝S键化合物。
E3结构里的OH可以进一步发生取代或加成反应从而得到权利要求的其它结构化合物。
本发明披露的化合物的用途是在含烯不饱和化合物体系光辐射自由基聚合过程中作为有效的光引发剂。在作为引发剂时，本发明披露的一个或多个化合物可以单独或复配使用，也可以和文献已知的其他光引发剂复配使用。
本发明披露的感光性混合物含有至少一种通式(I)描述的化合物以及至少一种含烯不饱和键的可聚合性化合物，以及根据实际需要所添加的无机或有机填充剂和/或着色剂(例如颜料或染料等)，以及其它添加剂(例如紫外线吸收剂，光稳定剂，阻燃剂，流平剂，或消泡剂等)和溶剂等任意成分。
作为上述含烯不饱和键的聚合性化合物，并无特别限定，可以使用任何在以往文献中已经披露的物质，例如乙烯，丙烯，丁烯，异丁烯，氯乙烯，偏氯乙烯，偏氟乙烯，四氟乙烯等各类不饱和脂肪族烃；(甲基)丙烯酸及各类(甲基)丙烯酸的酯，不饱和酰胺，不饱和酸酐，不饱和醛或酮，不饱和腈，不饱和胺，(乙)烯基醇，(乙)烯基醚，(乙)烯基环氧化物，(乙)烯基杂环化合物等。
本发明披露的感光性混合物有广泛的用途，包括用于制造着色或非着色的清漆或油漆，印刷油墨，印刷板，粉末涂料，粘合剂，电镀或光致抗蚀剂，液体膜体，干膜体，阻焊剂，各种平板显示技术中的红/绿/黄/蓝或黑色矩阵滤色片材料，滤色片用抗蚀剂，液晶显示技术中的间隔物，液晶封装材料，全息数据存储包封组合物，磁记录材料，光学开关，玻璃纤维电缆材料，丝网印刷模板，立体平板印刷术中三维图像，牙科组合物等。
【具体实施方式】
下面结合具体实施例进一步说明本发明。
实施例一：
第一步：在冰水浴下，取2.4克NaOH置于50毫升干燥的DMF中，搅拌10分钟后分批加入咔唑5克并继续搅拌半小时，滴加溴乙烷2.7毫升。滴加完毕后，撤去冰水浴并在室温下继续搅拌5-8小时(TLC跟踪)。反应完毕后，将反应液缓慢倒入冰水浴中，乙酸乙酯每次100毫升连续萃取4次，收集萃取液，硫酸钠干燥，旋蒸浓缩得到粗产品。再将其溶解于适量的二氯甲烷(溶解为止)中，在布氏漏斗中铺上5厘米厚的硅胶，过滤，硅胶层用二氯甲烷(每次20毫升)洗涤3次(TLC检测)，收集母液，旋蒸浓缩并干燥得到白色产物5.6克N-乙基咔唑，产率约为95％。
第二步：在冰水浴下，取1.95克N-乙基咔唑溶于20毫升干燥的二氯甲烷中，然后缓慢加入1.46克无水AlCl3并继续搅拌10分钟，此后缓慢滴加1.85克苯甲酰甲酰氯PhC(O)C(O)Cl，滴加完毕后撤去冰水浴并在室温下继续搅拌1-2小时(TLC跟踪)。反应完毕后，将反应液缓慢倒入盐酸-冰水浴中，二氯甲烷(每次20毫升)萃取3次(TLC检测)，收集母液，旋蒸浓缩干燥，经快速硅胶柱层析分离得到3.1克黄色产物，产率约为95％。
核磁共振表征数据：
1H-NMR(CDCl3，500MHz)：8.69(s，1H)，8.09(dd，2H)，8.03(d，2H，J＝7.6Hz)，7.61(dd，1H)，7.52-7.42(m，5H)，7.28(t，1H)，4.37(q，2H，J＝7.2Hz)，1.44ppm(t，3H，J＝7.2Hz)；
13C-NMR(CDCl3，125MHz)：194.9，193.7，143.3，140.3，134.1，133.2，129.6，128.5，127.2，126.4，123.5，122.8，122.7，120.5，120.1，108.7，108.3，37.5，13.3ppm.
第三步：室温下，取1.64克上述化合物置于20毫升的1，4-二氧六环和水(体积比1/4)的混合液中，继续搅拌至完全溶解，然后缓慢滴加二苯基氯化磷1.1毫升。滴加完毕后，升温至80摄氏度继续搅拌2-3小时(TLC跟踪)。反应完毕后，乙酸乙酯(每次15毫升)萃取3次(TLC检测)，收集萃取液，旋蒸浓缩后经快速硅胶柱层析分离得到白色产物约2.5克，产率约为95％。
核磁共振数据：
1H-NMR(CDCl3，400MHz)：8.72(s，1H)，8.06(dd，2H)，7.92(dd，2H，J＝8.4Hz，J＝6.8Hz)，7.82(dd，2H)，7.54(d，2H)，7.54-7.32(m，8H)，7.32-7.21(m，4H)，4.32(q，2H，J＝7.2Hz)，2.07(br，1H)，1.42(t，3H，J＝7.2Hz)ppm；
13C-NMR(CDCl3，100MHz)：193.1，142.8，140.6，135.9，132.3，132.1，132.0，131.9，131.8，131.7，130.7，128.9，128.5，128.4，128.2，127.0，126.6，125.7，123.1，122.7，120.7，120.1，108.6(J＝332Hz)，37.8，13.8ppm.
第四步：室温下，取2.65克上述化合物溶于20毫升的二氯乙烷中，然后缓慢滴加0.5毫升的硝酸(68％)溶液，待滴加完毕后，继续搅拌2-3小时(TLC跟踪)。反应完毕后，将反应液缓慢倒入100毫升水中，乙酸乙酯(每次20毫升)萃取3-5次(TLC检测)，收集母液，旋蒸浓缩后经快速硅胶柱层析分离得到淡黄色产物2.58克，产率约为90％。
核磁共振数据：
1H-NMR(CDCl3，400MHz)：8.94(s，1H)，8.75(s，1H)，8.42(dd，1H，J＝8.8Hz，J＝2.0Hz)，8.15(dd，1H，J＝8.8Hz，J＝2.0Hz)，7.91(dd，2H)，7.78(dd，2H)，7.56-7.41(m，8H)，7.40-7.28(m，4H)，6.92(d，1H，J＝9.6Hz)，4.40(q，2H，J＝7.2Hz)，2.32(br，1H)，1.47ppm(t，3H，J＝7.2Hz)；
13C-NMR(CDCl3，100MHz)：192.9，143.9，143.7，141.6，132.4，132.3，131.9，131.8，131.7，129.1，129.0，128.6，128.5，128.4，128.2，127.4，123.1，122.9，122.6，122.4，171.5，109.0(J＝240Hz)，38.5，13.8ppm.
第五步：取2.87克上述化合物和0.42克盐酸羟胺置于20毫升干燥的吡啶中，在60摄氏度下搅拌2-3小时(TLC跟踪)。待反应结束后，将所得到的肟中间体冷却至零摄氏度左右，在冰水浴下缓慢滴加0.43毫升乙酰氯，待滴加完毕后，在室温下继续搅拌2-3小时(TLC跟踪)。反应完毕后，加入100毫升水后用乙酸乙酯(每次15毫升)萃取3次(TLC检测)，收集母液，旋蒸浓缩后经快速硅胶柱层析分离得到3.0克淡黄色目标化合物，产率约为95％。
肟中间体分离纯化后得到下述核磁共振表征数据：
1H-NMR(CDCl3，400MHz)：8.62(s，1H)，8.32(dd，2H)，7.85(m，2H)，7.76(dd，1H，J＝8.8Hz，J＝1.6Hz，7.62-7.55(m，4H)，7.52(m，1H)，7.43-7.31(m，8H)，7.23-7.19(m，2H)，4.36(q，2H，7.2Hz)，1.71(br，1H)，1.47ppm(t，3H，J＝7.2Hz)；
13C-NMR(CDCl3，100MHz)：143.2，132.2，132.0，131.9，131.7，131.6，128.7，128.6，128.5，128.1，128.0，126.3，126.2，122.8，121.6，121.4，117.3，108.3(J＝284Hz)，38.2，13.8ppm.
肟中间体的高分辨质谱HRMS数据：
C34H29N3O5P(M+H)理论值：590.1845；实测值：590.1852。
肟酯目标产物的核磁共振表征数据：
1H-NMR(CDCl3，400MHz)：8.89(s，1H)，8.41(s，1H)，7.86(dd，2H)，7.73(dd，2H)，7.61-7.24(m，15H)，4.42(q，2H，J＝7.6Hz)，2.08(s，3H)，1.50ppm(t，3H，J＝7.6Hz)；
13C-NMR(CDCl3，100MHz)：167.4，163.1，143.4，142.2，141.5，136.1，132.6，131.8，131.7，131.6，131.5，131.4，128.9，128.6，128.5，128.4，128.3，126.3，123.7，122.7，122.6，122.1，117.5，108.8(J＝276Hz)，70.7，38.3，19.5，13.8ppm.
肟酯目标产物的高分辨质谱HRMS数据：
C36H30N3NaO6P(M+Na)理论值：654.1770；实测值：654.1767。
实施例二：
参照实施例一第一至第五步的反应条件，仅在第五步最后酯化步骤里用苯甲酰氯代替实施例一的乙酰氯，以92％的收率得到了淡黄色目标产物。
目标产物核磁共振数据：
1H-NMR(CDCl3，400MHz)：8.90(s，1H)，8.48(s，1H)，8.37(dd，1H，J＝9.2Hz，J＝2Hz)，7.92(dd，1H)，7.77(m，3H)，7.78(m，3H)，7.69-7.26(m，16H)，4.39(q，2H，J＝7.2Hz)，1.47ppm(t，3H，J＝7.2Hz)；
13C-NMR(CDCl3，100MHz)：163.9，163.8，143.4，142.3，141.1，136.1，133.7，133.6，132.7，132.2，132.1，132.0，131.9，131.8，131.7，131.6，131.5，130.5，130.3，130.1，129.9，129.8，129.5，129.1，129.0，128.8，128.7，128.6，128.5，128.5，128.4，128.3，128.2，127.6，126.9，126.3，123.8，122.6，122.5，122.1，117.4，108.9(d，J＝276Hz)，71.1，38.4，13.9ppm.
实施例三：
第一步：与实施例一第一步相同；
第二步：与实施例一第二步相似，唯一不同之处在于酰化反应试剂变更为CH3C(O)C(O)Cl，产物为淡黄色固体。
核磁共振数据：
1H-NMR(CDCl3，400MHz)：8.82(s，1H)，8.20-8.17(m，2H)，7.58-7.55(dd，1H)，7.49-7.46(m，2H)，7.35(dd，1H)，4.42(q，2H，J＝7.2Hz)，2.62(s，3H)，1.49ppm(t，3H，J＝7.2Hz)；
13C-NMR(CDCl3，100MHz)：202.0，191.4，143.6，140.7，128.0，126.8，126.5，124.5，123.2，123.1，122.8，120.9，120.5，109.2，108.7，37.9，26.8，13.8ppm.
第三至第五步：与实施例一第三至第五步相同；以83％的收率制备得到了2.7克淡黄色目标化合物。
实施例四：
第一步：与实施例一第一步相同；
第二步：在室温下将3克2-巯基苯甲酸小心加入30毫升浓硫酸中，充分搅拌下缓缓加入20克N-乙基咔唑粉末，混合物在室温反应2小时后加热至80摄氏度反应2小时，冷却至室温后放置过夜。在搅拌下混合物倒入大量水中，析出沉淀，过滤后用少量水和二氯甲烷依次洗涤，得到4.8克黄色硫杂蒽酮复合咔唑中间体结构，收率78％。
第三步：上述中间体和PhC(O)C(O)Cl的芳环酰基化反应，操作参照实施例一第二步进行。
第四步：第三步所得中间体和二苯基氯化膦的加成反应，操作参照实施例一第三步进行。
第五步：第四步所得中间体的肟酯化反应，操作参照实施例一第五步进行，以17％的总收率得到了1.8克目标产物，为淡黄色粉末固体。
肟酯目标产物的高分辨质谱HRMS数据：
C43H33N2NaO5PS(M+Na)理论值：743.1745；实测值：743.1762。
实施例五：
依次参照实施例一之第二，三，五步的反应条件，类似地从3.7克硝基取代二苯硫酚原料制备得到了2.8克肟酯目标产物，为淡黄色粉末固体。
实施例六：
第一步：咔唑双联化：在冰水浴下，取4.8克NaH(60％石蜡油分散)于100毫升干燥的DMF中，搅拌下分批加入10克咔唑后缓慢滴加4.61毫升1，6-二溴己烷。待滴加完毕后，撤去冰水浴并在室温下继续搅拌10-12小时(TLC跟踪)。反应完毕后，将反应液缓慢倒入冰水浴中并有固体析出，抽滤，收集粗产品，再将其溶解于适量的二氯甲烷(溶解为止)中。在布氏漏斗中铺上5厘米厚的硅胶，过滤，硅胶层用二氯甲烷(每次20毫升)洗涤3次(TLC检测)，收集母液，旋蒸浓缩并干燥得到白色产物11.3克，即1，6-双咔唑基己烷，产率90％。
第二步：取5.6克上述制备的1，6-双咔唑基己烷进行PhC(O)C(O)Cl双酰化，参照实施例一第二步操作。
第三步：双苯甲酰甲酰化1，6-双咔唑基己烷和Ph2P(O)H的双羰基加成反应，参照实施例一第三步操作。
第四步：双硝化反应，参照实施例一第四步操作。
第五步：双肟酯化反应，操作参照实施例一之第五步进行，得到3.1克目标产物，为淡黄色粉末固体，第二至第五步总收率17％。
实施例七：
第一步：在氮气保护下，将3.6克依据文献已知步骤(Synthetic Communications，2004，34，1259-1264)制备得到的9-乙基-6-硝基-3-甲酰基咔唑和2.98克Ph2P(O)H置于150毫升THF中，在室温下搅拌反应2小时后回流反应2小时。混合物减压浓缩，残余物用硅胶柱色谱洗脱得到加成产物羟基膦氧化合物5.2克，74％收率。
第二步：参照(Ger.Offen.4230555，1994)文献的氧化条件，取2.1克上述化合物置于80毫升氯苯和水的混合溶剂中，在5％摩尔乙酰丙酮钒催化下以过氧化叔丁醇为终端氧化剂得到了1.4克酰基膦氧化合物，收率67％。
第三步：参照实施例一之第五步肟酯化操作条件，自1.4克上述中间体制备得到了1.1克目标产物，黄色固体粉末。
目标产物的高分辨质谱HRMS数据：
C29H24N3NaO5P(M+Na)理论值：548.1351；实测值：548.1357。
实施例八：
第一步：取1.95克N-乙基咔唑溶于10毫升的干燥二氯甲烷中，然后在冰水浴下缓慢加入1.33克无水三氯化铝并继续搅拌5分钟(并行制备双份这样的混合物)。此后一份缓慢滴加入0.95毫升草酰氯，待滴加完毕后，撤去冰水浴并在室温继续搅拌下将上述溶液缓慢滴加到另一份并行制备的溶液中，待滴加完毕后，撤去冰水浴并在室温下继续搅拌1-2小时(TLC跟踪)。将反应液缓慢倒入盐酸-冰水浴中，用乙酸乙酯(每次20毫升)萃取3次(TLC检测)，旋蒸浓缩干燥，硅胶柱色谱提纯得到1.33克淡黄色二酮双联N-乙基咔唑化合物，产率约为30％。
第二步：室温下，取2.22克上述化合物溶于20毫升1，2-二氯乙烷中，然后缓慢滴加1.0毫升的硝酸(68％)溶液，滴加完毕后继续搅拌2-3小时(TLC跟踪)。反应完毕后，将反应液缓慢倒入100毫升水中，乙酸乙酯(每次20毫升)萃取3次(TLC检测)，收集萃取液，旋蒸浓缩干燥得到淡黄色产物4.8克硝化产物，产率约90％。
第三步：在氮气保护下取2.67克上步得到的化合物和0.84克盐酸羟胺置于20毫升干燥的吡啶中，在60℃下搅拌反应3小时(TLC跟踪)。反应结束后，冷却至0℃左右，在冰水浴下缓慢滴加2.84克预先制备的酰氯化合物MeOCH2CHMeOC(O)-(CH2)4-C(O)Cl[由己二酰氯和醇MeOCH2CHMeOH直接单酯化缩合制备]，滴加完毕后混合物在室温下继续搅拌2小时(TLC跟踪)。将反应液缓慢倒入100毫升水中，用乙酸乙酯(每次20毫升)萃取3次(TLC检测)，收集萃取液，旋蒸浓缩，残余物用硅胶柱色谱提纯得到4.3克淡黄色目标产物化合物，产率约为90％。
第三步中的肟中间体分离纯化后得到下述核磁共振表征数据：
1H-NMR(CDCl3，400MHz)：8.95(s，1H)，8.81(s，2H)，8.40(dd，2H，J＝8.8Hz)，8.32(d，1H，J＝9.2Hz)，8.27(s，1H)，8.01(d，1H，J＝8.4Hz)，7.62(d，1H，J＝8.8Hz)，7.46(dd，2H，J＝8.8Hz)，7.37(d，1H，J＝9.2Hz)，4.48-4.36(2sets of q，4H)，2.17(s，2H)，1.53-1.44ppm(2sets of t，6H)；
13C-NMR(CDCl3，100MHz)：157.6，144.8，143.8，128.4，125.6，124.4，122.0，117.6，110.1，108.9，108.4，38.6，38.4，13.8ppm.
肟酯目标产物的核磁共振表征数据：
1H-NMR(CDCl3，400MHz)：9.08(s，1H)，8.94(s，1H)，8.82(s，1H)，8.48-8.27(s and2 sets of dd，5H)，7.66-7.42(4sets of d，4H)，5.11(m，2H)，4.52-4.41(m，4H)，4.17-4.11(m，2H)，4.06(dd，2H)，3.48-3.37(m，3H)，3.36(s，6H)，2.41-2.07(m，8H)，1.72-1.64(m，2H)，1.56-1.48(m，4H)，1.27-1.17ppm(m，14H).
实施例九：
参照实施例八第三步条件，当使用一当量的盐酸羟胺时，以85％的收率分离得到单肟中间体。
单肟中间体分离纯化后得到下述核磁共振表征数据：
1H-NMR(CDCl3，400MHz)：8.81(s，2H)，8.62(s，1H)，8.38(d，1H，J＝8.4Hz)，8.26-8.19(m，3H)，7.93(d，1H，J＝8.8Hz)，7.54(d，1H，J＝8.4Hz)，7.35(dd，2H)，7.26(dd，1H)，4.27-4.24(2sets of q，4H)，1.45-1.36ppm(2sets of t，6H)；
13C-NMR(CDCl3，100MHz)：193.8，157.5，144.7，143.7，143.2，142.0，141.3，140.7，128.1，125.6，124.1，123.0，122.9，122.7，122.2，121.9，119.8，117.4，117.3，110.0，108.7，108.3，38.5，38.2，14.1，13.8ppm.
由1.4克此单肟中间体和1.2当量的MeOCH2CHMeOC(O)-(CH2)4-C(O)Cl反应制备得到了单肟酯目标产物，收率94％。
肟酯目标产物的核磁共振表征数据：
1H-NMR(CDCl3，400MHz)：9.06(s，1H)，8.92(s，1H)，8.82(s，1H)，8.43(dd，2H)，8.36(s，1H)，8.27(dd，2H)，7.60(d，1H，J＝8.8Hz)，7.55(dd，2H，J＝8.8Hz，J＝9.2Hz)，7.45(d，1H，J＝8.8Hz)，5.02(m，1H)，4.46(m，4H)，3.42-3.33(m，2H)，3.31(s，3H)，2.31-2.14(m，4H)，1.58-1.49(m，10H)，1.18ppm(d，3H，J＝6.8Hz)；
13C-NMR(CDCl3，100MHz)：191.0，172.6，169.9，163.2，145.0，143.9，143.5，141.8，141.3，128.5，127.5，126.6，123.2，122.8，122.7，122.5，122.3，121.8，117.8，117.6，110.3，110.2，109.0，108.7，75.0，69.1，59.1，38.7，38.5，33.8，32.4，24.2，23.9，16.5，13.9，13.8ppm.
实施例十：
第一步：制备羧酸前体10a：在DMAP催化下苯酐和MeOCH2CH(OH)Me开环反应得到，收率96％。
10a的核磁共振表征数据：
1H-NMR(CDCl3，400MHz)：9.32(br，1H)，7.89(dd，1H，J＝1.2Hz，J＝7.6Hz)，7.68(dd，1H，J＝1.2Hz，J＝7.6Hz)，7.61-7.52(m，2H)，5.35(m，1H)，3.62-3.41(m，2H)，3.40(s，3H)，1.37ppm(d，3H，J＝6.4Hz)；
13C-NMR(CDCl3，100MHz)：171.6，167.6，133.6，131.9，130.6，129.5，129.6，128.7，74.7，70.9，59.0，16.1ppm.
第二步：制备酰氯前体10b，经由SOCl2和羧酸10a反应得到，不经分离纯化直接用于下步反应。
10b的核磁共振表征数据：
1H-NMR(CDCl3，400MHz)：7.86(dd，1H)，7.75(dd，1H)，7.63-7.60(m，2H)，5.33(m，1H)，3.60-3.49(m，2H)，3.39(s，3H)，1.37ppm(d，3H，J＝6.4Hz)；
第三步：参照实施例八第三步反应条件，将3.4克10b和3.7克双肟10c缩合得到6.1克目标产物，黄色粉末，收率91％。
产物核磁共振表征数据：
1H-NMR(CDCl3，400MHz)：9.07(s，1H)，8.92(s，1H)，8.84(s，1H)，844-8.38(m，5H)，7.89(d，1H)，7.73(dd，2H)，7.62-7.50(m，4H)，7.48-7.45(m，3H)，7.37-7.35(m，2H)，5.38-5.32(m，1H)，5.27-5.22(m，1H)，4.48-4.45(m，4H)，3.60-3.51(m，4H)，3.41(s，3H)，3.35(s，3H)，1.54-1.26ppm(m，12H)；
13C-NMR(CDCl3，100MHz)：167.7，165.9，163.6，144.9，143.9，143.5，143.2，141.8，141.3，133.2，131.9，131.2，131.1，130.9，129.8，129.3，128.9，128.5，128.4，127.4，126.7，124.4，123.3，123.1，122.9，122.6，122.5，122.3，121.9，117.9，117.6，110.4，110.2，108.9，108.7，74.8，59.1，38.6，29.7，16.3ppm.
实施例十一：
第一步：参照实施例八之第一步反应条件，自2.7克硝基取代二苯硫醚起始在三氯化铝/草酰氯作用下制备得到了1.1克草酰二酮连结的双硝基二苯硫醚化合物，收率36％。
第二步：在氮气保护下将1.1克上述二酮化合物和0.18克盐酸羟胺置于12毫升干燥的吡啶中，在60℃下搅拌2小时(TLC跟踪)。待反应结束后，冷却至0℃左右，在冰水浴下缓慢滴加0.6克新鲜制备的酰氯MeOCH2CHMeO-C(O)-(CH2)4-C(O)Cl(由己二酰氯和醇MeOCH2CHMeOH直接单酯化缩合制备)，滴加完毕后在室温下继续搅拌2小时(TLC跟踪)。反应完毕后，将反应液缓慢倒入80毫升水中，乙酸乙酯(每次20毫升)萃取4次(TLC检测)，收集母液，旋蒸浓缩干燥，硅胶柱色谱提纯得到1.34克淡黄色产物目标产物，收率86％。
HRMS高分辨质谱[分子式M+Na：C36H33N3O10S2Na]：理论值：754.1505；实测值：754.1510。
实施例十二：
第一步：在氮气保护下，将4.1克参照实施例八第一步操作制备得到的二酮双联N-乙基咔唑化合物置于120毫升新鲜蒸馏的THF中，搅拌下冷却至-40摄氏度后向其缓缓滴加入新鲜制备的含有1.92克Ph2PLi(参照文献步骤Organometallics，2009，28，6546-6558制备)的THF溶液，滴加完毕后缓缓回至室温后继续搅拌反应4小时，反应液用5毫升饱和氯化铵溶液淬灭后浓缩脱除大部分溶剂，残余物用200毫升甲苯和100毫升水稀释后，调解水相pH值在4左右，加入1.6当量的30％过氧化氢溶液，混合液在60摄氏度反应4小时，TLC跟踪氧化反应进程。有机相依次用饱和NaHCO3和食盐水洗涤，有机相在硫酸镁干燥后浓缩脱除溶剂，残余物用硅胶柱色谱纯化得到3.6克膦氧化合物，收率61％。
第二步：硝化反应参照实施例八第二步反应条件进行。
第三步：肟酯化反应：参照实施例一第五步操作进行，自3.6克膦氧化合物起始经由第二和三步得到了2.7克淡黄色目标化合物，总收率62％。
HRMS高分辨质谱[分子式M+Na：C44H36N5PO8Na]：理论值：816.2199；实测值：816.2205。
实施例十三：
第一步：Friedel-Crafts双酰化：在冰水浴下，取10克参照上述实施例六之第一步制备得到的1，6-双咔唑基己烷溶于140毫升干燥的二氯甲烷中，然后缓慢加入6.7克无水AlCl3并继续搅拌10分钟，此后缓慢滴加14.5克新鲜制备的酰氯EtOCH2CH(Me)OC(O)-(CH2)4-C(O)Cl，滴加完毕后，撤去冰水浴并在室温下继续搅拌4小时(TLC跟踪)。反应完毕后，将反应液缓慢倒入800毫升1N盐酸-冰水浴中，用二氯甲烷(每次250毫升)萃取3次(TLC检测)，合并萃取液，旋蒸浓缩得到粗产品，硅胶柱色谱纯化得到16.8克双酰化1，6-双咔唑基己烷，产率83％。
第二步：Friedel-Crafts单芳酰化：在冰水浴下，将上述双酰化1，6-双咔唑基己烷溶于150毫升干燥的二氯甲烷中，然后缓慢加入2.80克无水AlCl3并继续搅拌10min，此后缓慢滴加6.58毫升邻甲基苯甲酰氯。待滴加完毕后，撤去冰水浴并在40℃下继续搅拌1-2小时(TLC跟踪)。反应完毕后，将反应液缓慢倒入1N盐酸-冰水浴中，用二氯甲烷(每次80毫升)萃取3次(TLC检测)，合并有机层，用无水MgSO4干燥，浓缩，经硅胶柱色谱分离得白色产物8.2克化合物，产率43％。
第三步：咔唑环硝化：室温下，取4.8克上步中间体化合物溶于80毫升的冰乙酸中，然后缓慢滴加0.55毫升的硝酸(68％)和1毫升冰乙酸的混合溶液，滴加完毕后，继续搅拌6小时(TLC跟踪)。反应完毕后，将反应液缓慢倒入400毫升水中，收集淡黄色固体离析物，过滤，用水(每次50毫升)洗涤3次，收集产品，干燥得到淡黄色硝化产物2.8克。
第四步：双肟酯化：取2.0克上述硝化产物和0.4克盐酸羟胺置于100毫升干燥的吡啶中，在60℃下搅拌3-5小时(TLC跟踪)。待反应结束后，冷却至0℃左右，在冰水浴下缓慢滴加0.34毫升乙酰氯，待滴加完毕后，在室温下继续搅拌2-3小时(TLC跟踪)。反应完毕后，将反应液缓慢倒入冰水浴中并有固体析出，进行抽滤，适量石油醚洗涤，收集产品，干燥得到淡黄色目标化合物产物1.9克，产率86％。
HRMS高分辨质谱[分子式M+Na：C64H75N5O13Na]：理论值：1144.5259；实测值：1144.5263。
实施例十四：
参照实施例十三之第三和四步操作，自5.1克双酰化1，6-双咔唑基己烷原原料起始经双硝化和双肟酯化反应，以31％的总收率制备得到了2.0克目标产物，黄色粉末状固体。
HRMS高分辨质谱[分子式M+Na：C56H68N6O14Na]：理论值：1071.4691；实测值：1071.4696。
实施例十五：
第一步：Friedel-Crafts双异丁酰化：在冰水浴下，取8.0克参照实施例六之第一步制备得到的1，6-双咔唑基己烷化合物溶于120毫升干燥的二氯甲烷中，然后缓慢加入5.4克无水AlCl3，搅拌下向此混合物缓慢滴加4.9克异丁酰氯(约2小时滴完)，滴加完毕后，撤去冰水浴回至室温后继续搅拌4小时(TLC跟踪)。反应完毕后，将反应液缓慢倒入1N盐酸-冰水浴中，用二氯甲烷(每次100毫升)萃取3次，合并萃取液，旋蒸浓缩得到粗产品，再将其溶解于适量的二氯甲烷(溶解为止)中。在布氏漏斗中铺上5厘米厚的硅胶，过滤，硅胶层用二氯甲烷(每次20毫升)洗涤5次，收集母液，旋蒸浓缩并干燥得到9.5克白色双异丁酰化1，6-双咔唑基己烷，产率89％。
第二步：溴化和碱解：在室温下将上述得到的8.5克双异丁酰化1，6-双咔唑基己烷溶于200毫升的干燥的二氯甲烷中，加入5.4克溴素，搅拌反应4小时后用空气吹扫除净溴化氢，脱除二氯甲烷溶剂后将残余物和120毫升无水甲醇混合，加入2.1克甲醇钠粉末，搅拌反应8小时后脱除大部分甲醇溶剂，残余固体倒入150毫升二氯甲烷和250毫升水的混合溶剂中，振摇，分离有机相，水相用100毫升二氯甲烷萃取两次，合并有机相，浓缩除去溶剂。残余物和200毫升2N的NaOH溶液混合，室温搅拌反应过夜，混合物用二氯甲烷(每次100毫升)萃取3次，合并有机相，硫酸镁干燥，过滤浓缩，残余物在硅胶柱色谱上层析纯化得到8.2克双异丁酰羟基酮化合物，收率91％。
第三步：咔唑环双硝化：室温下，取3.0克上述双异丁酰羟基酮化合物溶于50毫升的冰乙酸中，然后缓慢滴加1.5毫升的硝酸(68％)和1毫升冰乙酸的混合溶液，滴加完毕后，继续搅拌4-5小时(TLC跟踪)。反应完毕后，将反应液缓慢倒入500毫升水中，离心收集析出的固体，用水(每次50毫升)洗涤3次，收集产品干燥得到淡黄色硝化产物2.6克，产率74％。
第四步：双肟酯化：取1.8克上述硝化产物和0.4克盐酸羟胺置于20毫升干燥的吡啶中，在60℃下搅拌3-5小时(TLC跟踪)。待反应结束后，冷却至0℃左右，在冰水浴下缓慢滴加1.3克新鲜制备的酰氯MeOCH2CHMeO-C(O)-(CH2)4-C(O)Cl(由己二酰氯和醇MeOCH2CHMeOH直接单酯化缩合制备)在5毫升干燥二氯甲烷里的溶液，待滴加完毕后，在室温下继续搅拌2-3小时(TLC跟踪)。反应完毕后，将反应液缓慢倒入冰水浴中并有固体析出，用适量水和石油醚依次洗涤，收集产品干燥得到淡黄色产物目标化合物2.6克，产率88％。
HRMS高分辨质谱[分子式M+Na：C58H72N6O16Na]：理论值：1131.4902；实测值：1131.4917。
实施例十六：
第一步：溴化和胺解：在室温下将参照实施例十五制备得到的6.8克双异丁酰化1，6-双咔唑基己烷溶于200毫升的干燥的二氯甲烷中，加入4.3克溴素，搅拌反应4小时后用空气吹扫除净溴化氢，脱除二氯甲烷溶剂后将残余物和120毫升无水甲醇混合，加入1.7克甲醇钠粉末，搅拌反应8小时后脱除大部分甲醇溶剂，残余固体倒入150毫升二氯甲烷和250毫升水的混合溶剂中，振摇，分离有机相，水相用100毫升二氯甲烷萃取两次，合并有机相，浓缩除去溶剂。残余物和60毫升甲苯混合后加入15毫升吗啉，加热回流反应8小时，反应体系真空减压浓缩，残余物倒入200毫升水中二氯甲烷(每次100毫升)萃取3次，合并有机相，硫酸镁干燥，过滤浓缩，残余物在硅胶柱色谱上层析纯化得到5.4克双异丁酰吗啉酮化合物，收率61％。
第二步：咔唑环双硝化：参照实施例十五第三步操作，室温下，取3.6克上述双异丁酰羟基酮化合物溶于50毫升的冰乙酸中，然后缓慢滴加1.5毫升的硝酸(68％)和1毫升冰乙酸的混合溶液，滴加完毕后，继续搅拌4-5小时(TLC跟踪)。反应完毕后，将反应液缓慢倒入500毫升水中，离心收集析出的固体，用水(每次50毫升)洗涤3次，收集产品干燥得到淡黄色硝化产物2.3克，产率57％。
第三步：双肟酯化：参照实施例十五第四步操作，取2.3克上述双硝化产物依次和盐酸羟胺和酰氯MeOCH2CHMeO-C(O)-(CH2)4-C(O)Cl在干燥的吡啶中反应制备得到了2.5克目标产物。
HRMS高分辨质谱[分子式M+Na：C66H86N8O16Na]：理论值：1269.6059；实测值：1269.6064。
实施例十七：
参照实施例十的操作条件，自1.2克六氢苯酐衍生的酰氯和2.9克草酰酮双联N-乙基硝基咔唑进行单肟酯化反应得到了3.7克目标产物，黄色固体。
产物核磁共振表征数据：
1H-NMR(CDCl3，400MHz)：9.07(s，1H)，8.91(s，1H)，8.38(d，1H)，8.41(dd，2H)，8.36(s，1H)，8.27(d，1H)，7.64(d，1H，J＝8.4Hz)，7.55(dd，2H，J＝8.8Hz，J＝7.4Hz)，7.43(d，1H)，4.96(br，1H)，4.52(m，5H)，3.43-3.28(m，2H)，3.32(s，3H)，2.65-2.53(m，2H)，1.57-1.16ppm(m，17H).
实施例十八：溶解性能测试
在工业实际应用领域广泛使用的醚酯溶剂PGMEA中测试了本发明一部分代表性化合物在室温的溶解性能，同时以文献已知的典型硝基咔唑衍生肟酯化合物“比较例一”和“比较例二”为参比化合物也测定了相同条件下的溶解性能。下表结果清晰地显示实施例化合物均展现了显著大于生产应用所需的8％重量比的优异溶解性能，而不含权力要求的Qa，Qb，或Qc结构单元的参比例化合物则几乎完全不能溶解。
实施例十九：感光灵敏度测试
在氮气保护下，将20份(质量百分比％，下同)的甲基丙烯酸酯，18份甲基丙烯酸羟乙酯，12份甲基丙烯酸甲酯，50份甲基丙烯酸丁酯，150份PGMEA，和1份AIBN混合，在充分搅拌下于70摄氏度反应4小时。由此得到丙烯酸共聚物样品。取18份该样品和8份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，2份季戊四醇三丙烯酸酯，2份实施例光引发剂化合物，以及70份PGMEA充分混合搅拌，得到感光性树脂混合物样品。更换不同的光引发剂实施例化合物，依次制得相应的树脂样品。
将上述样品分别涂敷于铝基板上后，在60摄氏度烘焙20分钟，形成约2微米厚的膜体，放入具有21步不同光密度的Stoffer标准测试负膜，以250W超高压汞灯为光源辐照进行曝光，控制曝光剂量为600mJ/cm2。曝光后用1％浓度碳酸钠碱液显影处理所得膜体，所用引发剂化合物的敏感性用显影后的保留步(即完成聚合固化的)的最高值表征。该步数越高则显示光引发剂的敏感度越高。
| 化合物结构 | 最高聚合步数 |
| 实施例一 | 19 |
| 实施例二 | 19 |
| 实施例五 | 16 |
| 实施例八 | 18 |
| 实施例十 | 17 |
结果清晰地表明本发明实施例的可溶性光引发剂化合物展现了优异的感光灵敏度和聚合固化效率。
Claims (4)
1.一种拥有如下通式(I)所示的结构通式的化合物
拥有通式(I)所示的结构通式的化合物具体为：
2.如权利要求1所述的化合物作为烯不饱和化合物或含有烯不饱和化合物的混合物的聚合作用的起始引发剂的用途，该类化合物单独作为引发剂使用，或与另一种引发剂和/或与其它添加剂结合使用。
3.一种可聚合的混合物体系，其特征是该混合物含有至少一种如权利要求1所述的的化合物作为聚合引发剂以及至少一种可聚合的含烯不饱和化合物组分。
4.如权利要求3所述的可聚合混合物的用途，用于制造着色或非着色的清漆或油漆，印刷油墨，印刷板，粉末涂料，粘合剂，电镀或光致抗蚀剂，液体膜体，干膜体，阻焊剂，各种平板显示技术中的红/绿/黄/蓝或黑色矩阵滤色片材料，滤色片用抗蚀剂，液晶显示技术中的间隔物，液晶封装材料，全息数据存储包封组合物，磁记录材料，光学开关，玻璃纤维电缆材料，丝网印刷模板，立体平板印刷术中三维图像，牙科组合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110388192.4A CN103130833B (zh) | 2011-11-28 | 2011-11-28 | 可溶性肟酯和芳香酮光聚合引发剂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110388192.4A CN103130833B (zh) | 2011-11-28 | 2011-11-28 | 可溶性肟酯和芳香酮光聚合引发剂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103130833A CN103130833A (zh) | 2013-06-05 |
| CN103130833B true CN103130833B (zh) | 2017-02-08 |
Family
ID=48491332
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201110388192.4A Active CN103130833B (zh) | 2011-11-28 | 2011-11-28 | 可溶性肟酯和芳香酮光聚合引发剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103130833B (zh) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103819583B (zh) | 2014-03-18 | 2016-05-18 | 常州强力电子新材料股份有限公司 | 一种含硝基双肟酯类光引发剂及其制备方法和应用 |
| CN106444282A (zh) * | 2015-08-13 | 2017-02-22 | 常州强力先端电子材料有限公司 | 一种含肟酯类光引发剂的感光性树脂组合物及其应用 |
| CN109651534B (zh) * | 2017-10-12 | 2021-04-27 | 常州强力电子新材料股份有限公司 | 一种多酮肟酯类光引发剂及其制备方法和应用 |
| CN110028440A (zh) * | 2019-04-19 | 2019-07-19 | 同济大学 | 含二联咔唑基的肟酯类化合物及其制备方法和应用 |
| CN113372259B (zh) * | 2020-02-25 | 2024-04-30 | 深圳有为技术控股集团有限公司 | 可溶性手性非对映异构体肟酯化合物及其混合物 |
| KR20220157365A (ko) * | 2020-03-24 | 2022-11-29 | 가부시키가이샤 아데카 | 화합물, 조성물, 경화물 및 경화물의 제조 방법 |
| KR102450676B1 (ko) * | 2020-05-26 | 2022-10-06 | 인오켐 주식회사 | 디케토옥심에스테르 화합물, 이를 포함하는 감광성 수지 조성물 및 디케토옥심에스테르 화합물의 제조방법 |
| CN113024691B (zh) * | 2021-03-22 | 2022-05-24 | 华南理工大学 | 一种低迁移咔唑基酰基膦光引发剂及其合成方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102086171A (zh) * | 2009-11-27 | 2011-06-08 | 株式会社艾迪科 | 肟酯化合物及含有该化合物的光聚合引发剂 |
| CN102161638A (zh) * | 2010-02-05 | 2011-08-24 | Jsr株式会社 | 新型化合物以及含有该化合物的放射线敏感性组合物 |
-
2011
- 2011-11-28 CN CN201110388192.4A patent/CN103130833B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102086171A (zh) * | 2009-11-27 | 2011-06-08 | 株式会社艾迪科 | 肟酯化合物及含有该化合物的光聚合引发剂 |
| CN102161638A (zh) * | 2010-02-05 | 2011-08-24 | Jsr株式会社 | 新型化合物以及含有该化合物的放射线敏感性组合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103130833A (zh) | 2013-06-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103130833B (zh) | 可溶性肟酯和芳香酮光聚合引发剂 | |
| JP6235171B2 (ja) | ビスオキシムエステル系光重合開始剤及びその製造方法と応用 | |
| CN103492948B (zh) | 光敏化合物及包括其的光敏树脂组合物 | |
| KR101798220B1 (ko) | 니트로 함유 비스옥심 에스테르 광개시제, 및 그의 제조방법과 용도 | |
| CN103998422B (zh) | 环戊二酮肟酯及其应用 | |
| JP6778266B2 (ja) | 耐熱安定性に優れたオキシムエステル化合物、それを含む光重合開始剤及び感光性樹脂組成物 | |
| CN101941939B (zh) | 多官能团咔唑衍生肟酯类化合物、其制造方法及其光聚合引发剂 | |
| CN108727517A (zh) | 含有可聚合基团的芴肟酯类光引发剂、其制备方法及应用 | |
| CN105085718B (zh) | 一种吡唑啉肟酯类光引发剂及其制备方法和应用 | |
| CN101139319A (zh) | 取代喹啉三聚茚衍生物及其制备方法 | |
| CN103288873B (zh) | 磺酰基或醌基官能化的酰基膦氧化合物 | |
| CN109651534B (zh) | 一种多酮肟酯类光引发剂及其制备方法和应用 | |
| KR101469519B1 (ko) | 옥심 에스테르 화합물 및 그것을 포함하는 광중합 개시제 | |
| JP5268230B2 (ja) | 新規色素化合物及び該色素化合物を含有するカラーフィルター用青色レジスト組成物 | |
| CN102863559B (zh) | 一种用于uv-led固化的光引发剂 | |
| JP6735809B2 (ja) | キサンテン化合物及びそれを含む着色剤 | |
| JP6815651B2 (ja) | ローダミン系色素化合物及びその製造方法 | |
| JP2019507202A (ja) | 着色剤化合物及びこれを含む着色剤材料 | |
| CN110066352A (zh) | 肟酯类光引发剂、制备方法、感光性树脂组合物及应用 | |
| JP2017522407A (ja) | Ｌｃｄのカラーフィルタに使用されるアントラキノン化合物 | |
| WO2016152636A1 (ja) | キサンテン系染料を含有する青色系着色組成物、カラーフィルター用着色剤およびカラーフィルター | |
| CN114014767B (zh) | 一种含氮化合物及其制备方法和应用 | |
| CN103980392A (zh) | 具有共轭结构的含二苯甲酮片段的星状可见光引发剂及其合成与应用 | |
| CN114524752B (zh) | 开关型光致变色联苯型α-氰基二苯乙烯基化合物及其制备方法 | |
| CN107918247A (zh) | 着色固化性树脂组合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20170516 Address after: 29 No. 448000 Hubei province Jingmen high tech Zone, Duodao district and Jing Avenue (chemical recycling industrial park) Patentee after: Jingmen MEIBANG Chemical Co. Ltd. Address before: 1206 room 518057, SED science and technology building, science and technology road, Nanshan District Science Park, Guangdong, Shenzhen, China Patentee before: Shenzhen Youwei Chemical Technology Co., Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |