CN103122203B - 一种内层印铁涂料及印铁方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种内层印铁涂料，包括：（a）双酚A、环氧氯丙烷和催化剂；（b）氨基树脂交联剂；（c）溶剂；和（d）蜡粉；其中，所述催化剂为由双酚A、环氧氯丙烷制备双酚A环氧树脂的催化剂；所述双酚A和环氧氯丙烷的质量比为（1.17-3.5）:1，催化剂的加入量为1-8w%。本发明所述的内层印铁涂料的固化时间仅需要25～120s，可进行连续印涂；同时具有良好的耐腐蚀性。
Description
技术领域
本发明涉及一种印铁涂料，尤其涉及一种内层印铁涂料，属于制罐技术领域。
背景技术
马口铁又叫镀锡铁，是电镀锡薄钢板的俗称，英文缩写为SPTE，是指两面镀有商业纯锡的冷轧低碳薄钢板或钢带。锡主要起防止腐蚀与生锈的作用，它将钢的强度和成型性与锡的耐蚀性、锡焊性和美观的外表结合于一种材料之中，具有耐腐蚀、无毒、强度高、延展性好的特性。因此在包装容器（制罐、制桶及食品饮料包装）、电子产品、家用电器、汽车、摩托车等各行业等各领域被广泛使用，当然，所述的包装容器应用于食品领域时，应当严格遵守相关法律的规定。
随着我国包装行业的发展，制罐行业也有了巨大的发展，这一发展带动了相关行业-印铁涂料的发展。印铁涂料属于热固性涂料，经过印刷或辊涂涂装到金属表面，然后加热烘烤使其交联固化，形成坚韧的涂膜。印铁涂料（tin printingink），是平版油墨之一，应用于凸版胶印机和湿式胶印方式印刷铁皮（马口铁）和处理钢板、铝板等金属用油墨的总称。印铁涂料有内层涂料、外层涂料之分；外涂料又可分为印刷型白墨和辊涂型白墨、彩色油墨、罩光油等。
印铁涂料的主要特性是对金属片的黏附强，耐腐蚀性、耐蒸煮、耐烤烘、耐溶剂、耐光及加工性好（成型、冲切、接缝等）。印铁涂料的干燥形式有烘烤型和紫外光固化型。传统的印铁工艺中，涂料的干燥形式为烘烤型，即所述的印铁涂料为热固化印铁涂料，其附着力好，耐碱性也表现优异，但是热固性印铁涂料最大的问题是其固化的速度慢，其单张烘干时间长达35-40min，由于烘干时间长，无法实现连续生产，导致现在的马口铁涂黄涂白印铁机组大多仍采用单张印铁的工作方式，该工艺烘烤时间长，工作时间和周期久，能源消耗大，单张印铁缺乏灵活性和独创性
UV印铁涂料是利用紫外光照射，使光敏材料分子分解形成高活化原子或高活化原子团，这些高活化原子和原子团使含有不饱和键的有机化合物诱导一系列的光引发链反应，最后达到分子交联聚合固化干燥目的，是印铁涂料的一个发展方向。但是UV印铁涂料的附着力较差，不便于在其上进行彩绘，且在耐碱性、耐后加工性、柔韧性、耐磨性等方面表现也不如热固化印铁涂料效果好。
采用马口铁制作包装容器，由于内容物的特性不同，通常需要在容器内表面涂印某种涂料，以防止内容物侵蚀管壁，同时也为了防止被容物被污染，利于长时间储存，所述的某种涂料即为内层印铁涂料。在印铁涂料的各种性能要求（对金属片的黏附强，耐腐蚀性、耐蒸煮、耐烤烘、耐溶剂、耐光及加工性好）中，内层印铁涂料需要具备较普通印铁涂料更加优异的耐腐蚀性。
综上，如何开发一种固化时间短，最好能够实现连续涂刷目的印铁涂料是本领域一个亟待解决的问题。所述印铁涂料的耐腐蚀性能也应当表现优异，且各项理化性能表现良好。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的之一在于提供一种固化时间短，能够实现连续涂刷目的的印铁涂料，所述印铁涂料的耐腐蚀性能表现优异，且对金属片的黏附强，耐蒸煮、耐烤烘、耐溶剂、耐光及加工性（成型、冲切、接缝等）等理化性能表现亦良好。
本发明是通过如下技术方案实现的：
一种内层印铁涂料，其特征在于，所述内层印铁涂料包括：
（a）双酚A、环氧氯丙烷和催化剂；
（b）氨基树脂交联剂；
（c）溶剂；和
（d）蜡粉；
其中，所述催化剂为由双酚A和环氧氯丙烷制备双酚A环氧树脂的催化剂，所述双酚A和环氧氯丙烷的质量比为（1.17-3.5）:1，例如1.18:1、1.2:1、1.27:1、1.38:1、1.5:1、1.89:1、2:1、2.2:1、2.41:1、2.65:1、2.8:1、2.94:1、3.04:1、3.2:1、3.49:1等，催化剂的加入量为1-8w%，例如1.2w%、1.7w%、3.3w%、3.9w%、4.25w%、4.89w%、5.36w%、5.87w%、6.03w%、6.8w%、7.3w%、7.8w%等。
双酚A，学名2,2-二（4-羟基苯基）丙烷，简称二酚基丙烷，白色晶体，熔点156～158℃，主要用于制备环氧树脂和聚碳酸酯。环氧丙烷为无色液体，有似氯仿气味，易挥发，不稳定，能与乙醇、乙醚、氯仿、三氯乙烯和四氯化碳等混溶，不溶于水，不能与石油烃混溶。环氧丙烷的主要用途是用于制环氧树脂。
本发明所述催化剂为能够用于由双酚A、环氧氯丙烷制备双酚A环氧树脂的催化剂。典型但非限制性的实例有碱金属氢氧化物、多元胺催化剂、季铵盐催化剂、季膦盐催化剂等。
所述碱金属氢氧化物的实例有氢氧化钠、氢氧化钾等；
所述多元胺催化剂的实例有乙二胺、N’-羟乙基乙二胺、腰果壳油改性胺固化剂、SW-2固化剂、x-89环氧固化剂、SK-302改性胺类固化剂等；
所述季铵盐催化剂的实例有四丁基溴化铵、苄基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基季铵盐、苄基三乙基氯化铵、四丁基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、苄基三乙基氯化铵等；
所述季磷盐催化剂的实例有三己基十四烷基季膦盐等。
本领域技术人员能够获知的任何一种能够用于由双酚A、环氧氯丙烷制备双酚A环氧树脂的催化剂均可用于本发明，当然本领域技术人员应该明了，当所述催化剂用于本发明时，其必然应该能够与双酚A和环氧氯丙烷均匀分散于溶液中，实现其在印铁后续的加热固化阶段中催化反应得到双酚A环氧树脂的目的。
优选地，本发明所述催化剂选自碱金属氢氧化物、多元胺催化剂、季铵盐催化剂、季磷盐催化剂中的任意1种或至少2种的组合，优选NaOH、KOH、乙二胺、N’-羟乙基乙二胺、腰果壳油改性胺固化剂、四丁基溴化铵、苄基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵中的任意1种或至少2种的组合，进一步优选乙二胺和/或四甲基溴化铵。
本发明所述的催化剂的组合的典型但非限制性的实例有：NaOH和KOH的组合；乙二胺和N’-羟乙基乙二胺的组合；腰果壳油改性胺固化剂和N’-羟乙基乙二胺的组合；四丁基溴化铵和苄基三甲基氯化铵的组合；十六烷基三甲基溴化铵和四丁基溴化铵的组合；十六烷基三甲基溴化铵、四丁基溴化铵和苄基三甲基氯化铵的组合、乙二胺、十六烷基三甲基溴化铵和苄基三甲基氯化铵的组合等。
双酚A型环氧树脂是是由双酚A和环氧氯丙烷在催化剂存在下反应生成的环氧树脂，具有很高的透明度。工业上将软化点低于50℃（平均聚合度小于2）的称为低分子量树脂或软树脂；软化点在50～95℃之间（平均聚合度在2～5之间）的称为中等分子量树脂；软化点高于100℃（平均聚合度大于5）的称为高分子量树脂。原料配比不同，反应条件不同（如反应介质、温度和加料顺序），可制得不同软化点、不同分子量的环氧树脂。环氧树脂的分子量与单体的配料比有密切关系，当反应条件相同，环氧氯丙烷与双酚A的物质的量的比越接近1:1时，所得的树脂分子量就越大；碱的用量越多，环氧氯丙烷过量越多，所得树脂的分子量就越低。
本发明所述的内层印铁涂料中含有15-35w%的双酚A、10-30w%的环氧氯丙烷和1-8w%的催化剂，优选含有20-30w%的双酚A、15-25w%的环氧氯丙烷和2-5w%的催化剂。本发明所述内层印铁涂料中双酚A的添加量可以是15.4w%、16.2w%、16.9w%、17.5w%、18w%、19.6w%、22w%、23.4w%、24.7w%、26w%、27.8w%、28.9w%、29w%、31.1w%、33.5w%、34.5w%等；所述环氧氯丙烷的添加量可以是11w%、13w%、17.8w%、23w%、25.6w%、27w%、29.5w%等。
本发明通过对所述的内层印铁涂料中双酚A、环氧氯丙烷和催化剂的添加量的控制，即所述双酚A和环氧氯丙烷的质量比为（1.17-3.5）:1，催化剂的加入量为1-8w%，从而达到控制印铁涂料中双酚A环氧树脂的聚合度、分子量和物理形态的控制，进一步满足本发明发明需要提供一种固化时间短、耐腐蚀性好、附着力也较好的内层印铁涂料。
本发明提供的印铁涂料没有直接添加双酚A环氧树脂成品，而是添加其制备原料双酚A和环氧氯丙烷，通过控制其原料和催化剂的加入量（双酚A和环氧氯丙烷的质量比为（1.17-3.5）:1），获得聚合度合适、理化性能合适的内层印铁涂料。现有技术中，大多是向印铁涂料中直接加入双酚A型环氧树脂的成品，无法选择其聚合度。加入双酚A环氧树脂成品与加入双酚A/环氧氯丙烷/催化剂的组合相比，在加热固化过程中，与其他树脂进行固化的比例较少，因此漆膜的致密性较差，防腐性能较弱。
氨基树脂由含有氨基的化合物与甲醛经缩聚而成的树脂的总称，是一种多官能团的化合物，以含有（-NH2）官能团的化合物与醛类（主要为甲醛）加成缩合，然后生成的羟甲基（-CH2OH）与脂肪族一元醇部分醚化或全部醚化而得到的产物。氨基树脂在本发明所述的印铁涂料中起到交联剂的作用。通常情况下，双酚A型环氧树脂和氨基树脂通过加热能够得到三维网状结构的有强韧性的漆膜。而本发明所述的内层印铁涂料配方中，双酚A、环氧氯丙烷、催化剂和氨基树脂的组合，在加热的情况下，不但能够快速的形成内层漆膜，而且增强了内层漆膜的耐腐蚀性。
优选地，本发明所述氨基树脂选自异丁醇醚化氨基树脂、苯代氨基树脂、六甲醚化氨基树脂、甲基醚化氨基树脂、正丁基醚化氨基树脂、异丁醚化氨基树脂、乙醇醚化氨基树脂、丁醚化三聚氰胺树脂、甲基醚化三聚氰胺树脂中的任意1种或至少2种的组合，所述组合例如异丁醇醚化氨基树脂和甲基醚化氨基树脂的组合；正丁基醚化氨基树脂和甲基醚化氨基树脂的组合；苯代氨基树脂和六甲醚化氨基树脂的组合；甲基醚化氨基树脂、正丁基醚化氨基树脂和甲基醚化三聚氰胺树脂的组合；丁醚化三聚氰胺树脂、六甲醚化氨基树脂和甲基醚化氨基树脂的组合等，优选甲基醚化氨基树脂和正丁基醚化氨基树脂的组合。
优选地，所述内层印铁涂料中含有12-32w%的氨基树脂，例如12.2w%、15w%、18.9w%、21w%、26.5w%、29w%、31w%、31.5w%等，优选含有15-30w%的氨基树脂。
由于印铁涂料属于热固型油墨，需要高温烘烤，为了使高温固化过程中内层印铁涂料具有良好的流平性，需要向其中加入溶剂。同时，在内层印铁涂料中，溶剂还能够增加涂料中各成分的分散性、增加涂层的光泽性。对于印铁涂料中溶剂的选择是本领域技术人员公知的技术，任何一种能够达到高温烘烤时，实现印铁涂料流平性的溶剂均可用于本发明。
优选地，本发明所述溶剂为多元醇醚类溶剂，选自二乙二醇单甲醚，丙二醇甲醚，二丙二醇二甲醚、乙二醇丁醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇二甲醚、乙二醇苯基醚、三乙二醇丁基醚、二乙二醇乙醚中的任意1种或至少2种的组合，所述组合例如二乙二醇单甲醚和丙二醇甲醚的组合；乙二醇丁醚和二丙二醇二甲醚的组合；乙二醇苯基醚和二丙二醇二甲醚的组合；二乙二醇乙醚和二丙二醇甲醚的组合；二丙二醇甲醚、三乙二醇丁基醚和二乙二醇乙醚的组合等，优选二乙二醇单甲醚，丙二醇甲醚，二丙二醇二甲醚、乙二醇丁醚、二丙二醇甲醚中的任意1种或至少2种的组合，进一步优选乙二醇丁醚和二丙二醇甲醚的组合。
对于溶剂的添加量，本发明没有具体限定，以其加入印铁涂料后，印铁涂料配方中各组分的质量百分含量加和为100%为准。
蜡粉添加在油墨中能够起到增强耐摩擦及抗划伤性能、增强抗粘连性、增强疏水性的作用。蜡粉具有如下的性能：①在20℃时是粗糙、坚硬易碎的固体；②在40℃以上时融化，但不分解；③当温度稍微高于熔点时，便有相应的低粘度；④是一种从粗糙到精细的晶体；⑤稠度和溶解性依据温度而变化；⑥在轻微压力下可以抛光。蜡粉可以分为包括矿物蜡、动物蜡、蜜蜡、羊毛脂、天然褐煤蜡等的纯天然蜡粉；包括石蜡和微晶蜡等的改性天然蜡粉；包括褐煤酸蜡、氧化石蜡、酯化褐煤蜡等的部分合成蜡；包括聚烯烃蜡、共聚物蜡、碳氢化合物氧化蜡等的合成蜡。本领域技术人员可以根据掌握的专业知识和查阅相关资料对本发明所述内层印铁涂料中的蜡粉进行选择，本发明不做具体限定。
优选地，本发明所述蜡粉选自聚乙烯蜡，优选自高密度聚乙烯蜡、添加有聚四氟乙烯蜡的改性聚乙烯蜡微粉、聚酰胺改性聚乙烯蜡中的任意1种或至少2种的组合，所述组合例如高密度聚乙烯蜡/添加有聚四氟乙烯蜡的改性聚乙烯蜡微粉的组合、添加有聚四氟乙烯蜡的改性聚乙烯蜡微粉/聚酰胺改性聚乙烯蜡的组合等，进一步优选添加有聚四氟乙烯蜡的改性聚乙烯蜡微粉和/或聚酰胺改性聚乙烯蜡。其中，所述高密度聚乙烯蜡的密度≥0.95g/cm3。例如，0.96g/cm3、0.97g/cm3、0.98g/cm3等。
本发明所述蜡粉均可通过商购获得，如上海焦耳化工厂的添加有聚四氟乙烯蜡的改性聚乙烯蜡微粉、德国科莱恩蜡粉9615A（聚酰胺改性聚乙烯蜡）、德国克莱恩蜡粉3260（高密度聚乙烯蜡）、德固赛的VESTOWAX A616（聚乙烯蜡）等。
优选地，所述内层印铁涂料中含有1-6w%的蜡粉，例如1.2w%、3.6w%、4.8w%、5.2w%等，优选含有2-5w%的蜡粉。
作为本发明的一种实施方式，本发明所述内层印铁涂料按质量百分比包括如下组分：
或者，所述内层印铁涂料按质量百分比包括如下组分：
优选地，所述内层印铁涂料按质量百分比包括如下组分：
或者，所述内层印铁涂料按质量百分比包括如下组分：
作为进一步优选的实施方式，所述内层印铁涂料按质量百分比包括如下组分：
其中，乙二醇丁醚和二丙二醇甲醚的体积比为1:1；
或，所述内层印铁涂料按质量百分比包括如下组分：
其中，乙二醇丁醚和二丙二醇甲醚的体积比为2:1。
作为可选的实施方式，所述内层印铁涂料按质量百分比包括如下组分：
其中，乙二醇丁醚和二丙二醇甲醚的体积比为1:1；
优选地，所述内层印铁涂料按质量百分比包括如下组分：
其中，乙二醇丁醚和二丙二醇甲醚的体积比为2:1。
本发明提供的内层印铁涂料的制备方法完全是本领域技术人员可以通过其掌握的现有技术和实际情况进行选择的，所述制备方法的典型但非限制性的实例为：将内层印铁涂料的各原料按照配方比例混合，然后搅拌，同时升温进行反应，直至溶液均一为止。
本发明所述的内层印铁涂料，在200-400℃的固化温度下，固化时间仅为20-120s，例如固化时间为21s、24s、28s、33s、38s、42s、48s、54s、59s、65s、69s、76s、81s、88s、93s、96s、103s、112s、117s等。
本发明的目的之二在于提供一种连续的平版印铁工艺方法，所述印铁工艺方法使用本发明所述的内层印铁涂料，包括如下步骤：
（1）配制内层印铁涂料；
（2）涂布印铁涂料；
（3）200-400℃高温固化20-120s；
（4）冷却，收卷得卷料成品；
优选地，所述方法包括如下步骤：
（1）将本发明目的之一所述的内层印铁涂料的各组分混合，加热搅拌至均一，得内层印铁涂料；
（2）将步骤（1）得到的内层印铁涂料通过胶辊和铁辊，进行涂布印铁；
（3）200-400℃下高温烘烤20-120s；
（4）冷却，收卷得卷料成品。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
（1）固化时间短：本发明提供的内层印铁涂料的高温固化时间仅需要25～120s，是现有技术中印铁涂料的高温固化时间（35-40min）的百分之一；并且由于高温固化时间的缩短，实现了马口铁或钢板的连续印涂；
（2）耐腐蚀性好：本发明提供的内层印铁涂料通过对配方原料组成和含量的选择，使得印铁涂层致密度提高，耐腐蚀性得到了大大提高；
（3）其他理化性能优异：对金属片的黏附强，附着力、耐蒸煮、耐烤烘、耐溶剂、耐光及加工性（成型、冲切、接缝等）等理化性能表现良好。
具体实施方式
为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，本发明的典型但非限制性的实施例如下：
实施例1
一种内层印铁涂料按质量百分比包括如下组分：
制备方法：将内层印铁涂料的各原料按照配方比例混合，然后搅拌，同时升温进行反应，直至溶液均一为止。
实施例2
一种内层印铁涂料按质量百分比包括如下组分：
制备方法与实施例1的制备方法相同。
实施例3
一种内层印铁涂料按质量百分比包括如下组分：
制备方法与实施例1的制备方法相同。
实施例4
一种内层印铁涂料按质量百分比包括如下组分：
其中，乙二醇丁醚和二丙二醇甲醚的体积比为1:1；
制备方法与实施例1的制备方法相同。
实施例5
一种内层印铁涂料按质量百分比包括如下组分：
其中，乙二醇丁醚和二丙二醇甲醚的体积比为1:1；
制备方法与实施例1的制备方法相同。
实施例6
一种内层印铁涂料按质量百分比包括如下组分：
其中，乙二醇丁醚和二丙二醇甲醚的体积比为1:1；
实施例7
一种内层印铁涂料按质量百分比包括如下组分：
其中，乙二醇丁醚和二丙二醇甲醚的体积比为2:1。
对比例1
一种内层印铁涂料按质量百分比包括如下组分：
其中，乙二醇丁醚和二丙二醇甲醚的体积比为1:1。
制备方法：将内层印铁涂料的各原料按照配方比例混合，然后搅拌，同时升温进行反应，直至溶液均一为止。
对比例2
一种平版印铁方法，使用对比例1所述的内层印铁涂料，所述方法包括如下步骤：
（1）配制内层印铁涂料；
（2）涂布印铁涂料；
（3）205℃高温固化35-45mins；
（4）冷却，收卷得卷料成品；
实施例8
一种连续的平版印铁方法，使用实施例1-7所述的内层印铁涂料，所述方法包括如下步骤：
（1）配制内层印铁涂料；
（2）涂布印铁涂料；
（3）200-400℃高温固化20-120s；
（4）冷却，收卷得卷料成品；
其中，实施例1提供的内层印铁涂料印铁得到的成品即为样品1；实施例2提供的内层印铁涂料印铁得到的成品即为样品2；实施例3提供的内层印铁涂料印铁得到的成品即为样品3；实施例4提供的内层印铁涂料印铁得到的成品即为样品4；实施例5提供的内层印铁涂料印铁得到的成品即为样品5；实施例6提供的内层印铁涂料印铁得到的成品即为样品6；实施例7提供的内层印铁涂料印铁得到的成品即为样品7。
性能测试：
（1）将实施例1-7和对比例1得到的内层印铁涂料进行快干性测试，测试方法为：用刮棒将内层印铁涂料涂覆在洁净的马口铁板上，200-400℃高温固化，控制干膜厚度在4-8μm之间；
其中，对比例1的内层印铁涂料需要200℃条件下，35-45min才能固化；实施例提供的内层印铁涂料在200-400℃下，需要的固化时间为20-120s，实施例1-7在200℃时的固化时间依次是120s、118s、54s、44s、38s、23s、20s。
（2）将实施例8和对比例2得到的样品进行附着力、耐腐蚀性、耐蒸煮性、耐丁酮（MEK）擦拭、耐加工性的测试，测试方法如下：
附着力：按GB/T9286提供的划格法测定附着力。
耐腐蚀性：样品在浓度为2%的乳酸水溶液中，120℃条件下，浸泡90min，无起泡、白化、水点、变褪色、蒸煮位移的现象，即为合格。
耐蒸煮性：样品在125℃条件下，加热90min，无起泡、白化、水点、变褪色、蒸煮位移的现象，即为合格。
耐丁酮（MEK）擦拭：用耐溶剂性试验仪按GB/T17748进行测试。
测试结果如表1所示：
表1实施例1-7和对比例1所述的内层印铁涂料的性能测试结果
由性能测试结果可以看出，本发明提供的内层印铁涂料的固化时间短，能够实现连续操作，且附着力和耐腐蚀性等理化性能合格，且较传统内层印铁涂料（对比例）表现优异；且本发明提供的内层印铁涂料的耐加工性能好，可以一次性冲压成型。
应该注意到并理解，在不脱离后附的权利要求所要求的本发明的精神和范围的情况下，能够对上述详细描述的本发明做出各种修改和改进。因此，要求保护的技术方案的范围不受所给出的任何特定示范教导的限制。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (29)
1.一种内层印铁涂料，其特征在于，所述内层印铁涂料包括：
(a)双酚A、环氧氯丙烷和催化剂；
(b)氨基树脂交联剂；
(c)溶剂；和
(d)蜡粉；
其中，所述催化剂为由双酚A、环氧氯丙烷制备双酚A环氧树脂的催化剂；所述双酚A和环氧氯丙烷的质量比为(1.17-3.5):1，催化剂的加入量为1-8wt％。
2.如权利要求1所述的内层印铁涂料，其特征在于，所述催化剂选自碱金属氢氧化物、多元胺催化剂、季铵盐催化剂、季磷盐催化剂中的任意1种或至少2种的组合。
3.如权利要求1所述的内层印铁涂料，其特征在于，所述催化剂选自NaOH、KOH、乙二胺、N’-羟乙基乙二胺、腰果壳油改性胺固化剂、四丁基溴化铵、苄基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵中的任意1种或至少2种的组合。
4.如权利要求1所述的内层印铁涂料，其特征在于，所述催化剂选自乙二胺和/或四甲基溴化铵。
5.如权利要求1所述的内层印铁涂料，其特征在于，所述内层印铁涂料中含有15-35wt％的双酚A、10-30wt％的环氧氯丙烷和1-8wt％的催化剂。
6.如权利要求1所述的内层印铁涂料，其特征在于，含有20-30wt％的双酚A、15-25wt％的环氧氯丙烷和2-5wt％的催化剂。
7.如权利要求1或2所述的内层印铁涂料，其特征在于，所述氨基树脂选自异丁醇醚化氨基树脂、苯代氨基树脂、六甲醚化氨基树脂、甲基醚化氨基树脂、正丁基醚化氨基树脂、异丁醚化氨基树脂、乙醇醚化氨基树脂、丁醚化三聚氰胺树脂、甲基醚化三聚氰胺树脂中的任意1种或至少2种的组合。
8.如权利要求1所述的内层印铁涂料，其特征在于，所述氨基树脂选自甲基醚化氨基树脂和正丁基醚化氨基树脂的组合。
9.如权利要求1所述的内层印铁涂料，其特征在于，所述内层印铁涂料中含有12-32wt％的氨基树脂。
10.如权利要求1所述的内层印铁涂料，其特征在于，所述内层印铁涂料中含有15-30wt％的氨基树脂。
11.如权利要求1所述的内层印铁涂料，其特征在于，所述溶剂为多元醇醚类溶剂，选自二乙二醇单甲醚，丙二醇甲醚，二丙二醇二甲醚、乙二醇丁醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇二甲醚、乙二醇苯基醚、三乙二醇丁基醚、二乙二醇乙醚中的任意1种或至少2种的组合。
12.如权利要求1所述的内层印铁涂料，其特征在于，所述溶剂为二乙二醇单甲醚，丙二醇甲醚，二丙二醇二甲醚、乙二醇丁醚、二丙二醇甲醚中的任意1种或至少2种的组合。
13.如权利要求1所述的内层印铁涂料，其特征在于，所述溶剂为乙二醇丁醚和二丙二醇甲醚的组合。
14.如权利要求1所述的内层印铁涂料，其特征在于，所述蜡粉选自聚乙烯蜡。
15.如权利要求14所述的内层印铁涂料，其特征在于，所述聚乙烯蜡选自高密度聚乙烯蜡、添加有聚四氟乙烯蜡的改性聚乙烯蜡微粉、聚酰胺改性聚乙烯蜡中的任意1种或至少2种的组合。
16.如权利要求14所述的内层印铁涂料，其特征在于，所述聚乙烯蜡选自添加有聚四氟乙烯蜡的改性聚乙烯蜡微粉和/或聚酰胺改性聚乙烯蜡；其中，所述聚乙烯蜡的密度≥0.95g/cm3。
17.如权利要求1所述的内层印铁涂料，其特征在于，所述内层印铁涂料中含有1-6wt％的蜡粉。
18.如权利要求1所述的内层印铁涂料，其特征在于，所述内层印铁涂料中含有2-5wt％的蜡粉。
19.如权利要求1所述的内层印铁涂料，其特征在于，所述内层印铁涂料按质量百分比包括如下组分：
其中，内层印铁涂料各组分的质量百分比加和为100％。
20.如权利要求1所述的内层印铁涂料，其特征在于，所述内层印铁涂料按质量百分比包括如下组分：
其中，内层印铁涂料各组分的质量百分比加和为100％。
21.如权利要求1所述的内层印铁涂料，其特征在于，所述内层印铁涂料按质量百分比包括如下组分：
其中，内层印铁涂料各组分的质量百分比加和为100％。
22.如权利要求1所述的内层印铁涂料，其特征在于，所述内层印铁涂料按质量百分比包括如下组分：
其中，内层印铁涂料各组分的质量百分比加和为100％。
23.如权利要求1所述的内层印铁涂料，其特征在于，所述内层印铁涂料按质量百分比包括如下组分：
其中，乙二醇丁醚和二丙二醇甲醚的体积比为1:1，所述内层印铁涂料各组分的质量百分比加和为100％。
24.如权利要求1所述的内层印铁涂料，其特征在于，所述内层印铁涂料按质量百分比包括如下组分：
其中，乙二醇丁醚和二丙二醇甲醚的体积比为2:1，所述内层印铁涂料各组分的质量百分比加和为100％。
25.如权利要求1所述的内层印铁涂料，其特征在于，所述内层印铁涂料按质量百分比包括如下组分：
其中，乙二醇丁醚和二丙二醇甲醚的体积比为1:1。
26.如权利要求1所述的内层印铁涂料，其特征在于，所述内层印铁涂料按质量百分比包括如下组分：
其中，乙二醇丁醚和二丙二醇甲醚的体积比为2:1。
27.如权利要求1所述的内层印铁涂料，其特征在于，所述内层印铁涂料在200-400℃的固化温度下，固化时间仅为20-120s。
28.一种连续的卷料印铁方法，其特征在于，所述印铁方法使用如权利要求1所述的内层印铁涂料，所述方法包括如下步骤：
(1)配制内层印铁涂料；
(2)涂布印铁涂料；
(3)200-400℃高温固化20-120s；
(4)冷却，收卷得卷料成品。
29.如权利要求28所述的连续的卷料印铁方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
(1)将权利要求1所述的内层印铁涂料的各组分混合，加热搅拌至均一，得内层印铁涂料；
(2)将步骤(1)得到的内层印铁涂料通过胶辊和铁辊，进行涂布印铁；
(3)200-400℃下高温烘烤20-120s；
(4)冷却，收卷得卷料成品。
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