CN103086848A - 双环己基烷基醚端烯类液晶化合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种双环己基烷基醚端烯类液晶化合物及其制备方法，所述的双环己基烷基醚端烯类液晶化合物主要包括反式、反式-4′-烷氧基双环己基乙烯液晶化合物、反式-4′-烷氧基双环己基-2-丙烯液晶化合物和反式、反式-4′-烷氧基双环己基-1-丁烯液晶化合物，上述三种液晶化合物通过不同的方法制备，按照本发明的方法所制备的三种液晶化合物，具有较低的粘度，尤其在低温时液晶单体之间互溶性好，以及较大的K33/K11的特点，能适应移动终端、平板电脑、触摸屏等新型显示对液晶材料快速响应的需要。
Description
技术领域
本发明涉及一种双环己基烷基醚端烯类液晶化合物以及该化合物的制备方法，属于液晶化合物制备技术领域。
背景技术
薄膜晶体管液晶显示器（TFT-LCD）是液晶显示器（LCD）中最重要的一种，其产值和影响力在液晶显示器家族中有着举足轻重的地位，广泛应用于电视机、笔记本电脑、监视器、手机等各个方面。近一两年来，伴随着3D技术的崛起和低碳节能意识的提升，尤其是移动终端、平板电脑、触摸屏等出现，人们对液晶显示器（LCD）的低温、快速响应、节能提出了更新的要求。
液晶材料是构成液晶显示器（LCD）的几大材料之一，并且，伴随着显示模式的不同，所需液晶材料也各异。 因此，作为显示用的液晶材料也伴随着液晶显示器的发展而壮大，出现了大量新型的液晶化合物，如：环己基（联）苯类、乙烷桥键类、二氟甲氧桥类、端烯类和多氟多苯类液晶化合物等，以不断满足TN-LCD、STN-LCD、TFT-LCD等显示器件对性能的要求。
为了满足各种液晶显示器件所需要的相应特性，要常常需要混合使用20种左右不同性能的液晶化合物。根据显示器件的使用要求，液晶组合物应具有适宜的光学各向异性（Δn）、介电各向异性（Δε）、粘度（γ）、弹性常数比值（K33/K11,K22/K11；K33--弯曲弹性常数，K22--扭曲弹性常数，K11--展曲弹性常数）、电阻率（ρ）、液晶相态温度范围以及良好的低温互溶性等。
缩短响应时间和降低能耗一直是人们的不懈追求。降低液晶显示器驱动电压是必要的，驱动电压特别是阈值电压（Vth）是Δε的函数，用方程式表示[M.F.Leslie,Mol.Cryst.Liq.Cryst.,12,57(1970)]如下：
Vth=π(K/ε0Δε)1/2
式中：Vth:阈值电压，ε0：介电常数，K：弹性常数，Δε：介电各向异性。
从上式可以看出，为了实现更低的驱动电压，需要 
增加Δε，或
减少弹性常数K，但一般地，降低弹性常数困难比较大，而是选择增大Δε。同时，我们知道，响应时间（τ）与旋转粘度（γ）和盒厚（d）有下列关系：τ∝γd2。因为对于特定的显示模式，Δn＊d通常是固定不变的，因此，要求液晶材料的旋转粘度（γ）要小，盒厚要薄，这就必须要求液晶材料的旋转粘度（γ）要小，尤其在低温时，同时，低温液晶单体之间的互熔性要好，不能产生晶析或粘度增加太大、太快的现象 。这就需要低粘度的新单体液晶化合物来实现此目的。
近几年，液晶电视、3D电视进入普通百姓家，人们对液晶显示提出了更高的要求，即：响应速度越来越快，视角越来越宽，使用领域越来越广，驱动电压越来越低，节能意识要求越来越强烈。
虽然有关作为液晶组合物的低粘度液晶单体相关文献报道已不少，如：
等，其中R11～R15为含有1～5个碳原子的直链烷基，1,4-环己基均为反式构型。但在满足低温快速响应方面仍嫌不足，同时，低温相溶性也较差，即，性能较为均衡的液晶材料不多，因此 ，仍然不能满足或适应显示器件对液晶材料的新要求！
发明内容
为克服上述现有技术中存在的不足，本发明的目的是想提供一类新的液晶化合物--双环己基烷基醚端烯类液晶化合物，该液晶化合物具有较低的粘度，尤其在低温时液晶单体之间互溶性好，以及较大的K33/K11的特点，以适应移动终端、平板电脑、触摸屏等新型显示对液晶材料快速响应的需要；同时，本发明还提供该液晶化合物的制备方法。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
一种双环己基烷基醚端烯类液晶化合物，其特征是该单体化合物具有通式（I）所示的结构：
其中：
R为 C2-C7链烯基 ；进一步的，R优选为 C2-C5直链烯基；更为优选的是，R更优选为 C2-C4直链烯基 ；最优选的是 R为乙烯基、2-丙烯基、3-丁烯基。
所有的1,4-环己基均为反式构型。
R＇为C1-C10烷基或C1-C10烷基中的至少一个氢原子被氟原子所取代；进一步的，R＇优选为C1-C7直链烷基或C1-C7直链烷基中的至少一个氢原子被氟原子所取代；更为优选的是，R＇更优选为C1-C5直链烷基或C1-C5直链烷基中的至少一个氢原子被氟原子所取代；最优选的是，R＇为-CH3、-C2H5、-C3H7 或-CH3、-C2H5、-C3H7中的至少一个氢原子被氟原子所取代。
例如：所述化合物的结构可具体表示如下（所有的1,4-环己基均为反式构型）：
本发明通式（Ⅰ）所示的双环己基烷基醚端烯类液晶化合物，包括三大类：反式、反式-4′-烷氧基双环己基乙烯液晶化合物、反式、反式-4′-烷氧基双环己基-2-丙烯液晶化合物和反式、反式-4′- 烷氧基双环己基-1-丁烯液晶化合物。
一种双环己基烷基醚端烯类液晶化合物通式（I）的制备方法，其合成路线如下：
因本发明通式（Ⅰ）所示的双环己基烷基醚端烯类液晶化合物，包括三大类，其各自的制作方法步骤如下：
本发明第一种双环己基烷基醚端烯类液晶化合物—反式、反式-4′-烷氧基双环己基乙烯液晶化合物的制备方法步骤如下：
a、将乙二醇单保护双环己基二酮（MCMK）溶解在有机溶剂中，然后滴加至含有还原剂的有机混合溶剂中，于室温下先进行还原反应，再进行酸性水解，再用有机溶剂进行萃取，然后用洗涤剂洗涤至中性，再用干燥剂干燥后，滤除干燥剂，在减压下蒸除溶剂，再用混合溶剂进行重结晶，即得到相应的4′- 反式-羟基双环己基乙二醇单保酮（1）。
本发明步骤a中所述的溶解乙二醇单保护双环己基二酮（MCMK）化合物的“有机溶剂”为下列物质中的任一种：甲苯、二甲苯、 四氢呋喃、甲基四氢呋喃 ，其优选为甲苯、四氢呋喃。一般MCMK/(甲苯或四氢呋喃)(m/v)是0.5～3。
本发明步骤a中所述的“还原剂”为下列物质中的任一种：硼氢化钾、硼氢化钠、四氢铝锂、异丙醇铝， 其优选为硼氢化钾、硼氢化钠。
本发明步骤a中所述的溶解还原剂的“有机混合溶剂”为下列二种物质组成的有机混合溶剂中的任一种：四氢呋喃—乙醇、四氢呋喃—甲醇、四氢呋喃—丙醇、甲基四氢呋喃—乙醇、甲基四氢呋喃—甲醇，其优选为四氢呋喃—乙醇、四氢呋喃—甲醇。混合溶剂中二种物质即四氢呋喃或甲基四氢呋喃与醇的混合体积比例一般为：3～9：1～3，其优选体积比为3～6：1～2。
本发明步骤a中所述的还原剂与有机混合溶剂的比例一般为：1mol的还原剂用2500ml～3500ml有机混合溶剂。
本发明步骤a中所述的酸性水解所用的“酸”为下列物质中的任一种：氯化铵、盐酸、硫酸、甲酸、冰乙酸， 其优选为氯化铵、盐酸。酸的加入量一般为：中和后的溶液呈弱酸性，PH值为3～5.
本发明步骤a可以在相对宽的温度范围内实施，通常温度为-20℃～100℃，优选为-10℃～80℃，更优选 0℃～60℃，最优选为15℃～35℃ 。
本发明步骤a可以在相对宽的时间范围内实施，通常时间为1h～10h，优选为2h～8h，更优选2h～6h，最优选为3h～4h。
本发明步骤a中所述的萃取用的“有机溶剂”为甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚或二氯甲烷中的任一种，其优选为甲苯、乙酸乙酯。
本发明步骤a中所述的洗涤用的“洗涤剂”为： 5%～35% 氯化钠水溶液，其优选为15%～25% 氯化钠水溶液。
本发明步骤a中所述的干燥用的“干燥剂”为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种，其优选为无水硫酸钠、无水硫酸镁。一般用量是占所处理产品的10%～20%。
本发明步骤a中所述的重结晶用的“混合溶剂”为下列二种物质所组成的混合溶剂中的任一种：乙醇—石油醚、乙醇—正己烷、乙醇—正戊烷、甲醇—石油醚、丙醇—石油醚、乙醇—甲苯，其优选为乙醇—石油醚、乙醇—正己烷。混合溶剂中所述的醇与烃类物质的体积比一般为：（0.5～3）：（1.5～9），其优选体积比为（1～2）：（3～6）。
b、将4′- 反式-羟基双环己基乙二醇单保酮（1）溶于有机溶剂中，加入碱制得醇盐，再加入烷基化试剂，在一定温度、时间下发生Williamson反应（威廉森反应），通过GC跟踪反应，当反应达到目标位（转化率大于99%）后，加入水终止反应，反应产物经有机溶剂萃取后，再用水洗涤至中性，用干燥剂干燥后，滤除干燥剂，即得到相应的4′- 反式-烷氧基双环己基乙二醇单保酮（2）的溶液，直接进行下一步。
本发明步骤b中所述的溶解4′- 反式-羟基双环己基乙二醇单保酮（1）的“有机溶剂”为甲苯、二甲苯、 四氢呋喃或甲基四氢呋喃中的任一种 ，其优选为甲苯、四氢呋喃。一般用量为：1mol的4′- 反式-羟基双环己基乙二醇单保酮（1）用1000ml～1500ml有机溶剂。
本发明步骤b中所述的制备醇盐所用的“碱”为叔丁醇钾、甲醇钠、乙醇钠、正丁基锂、苯基锂、氨基钠、氢化钠、氢氧化钠、叔胺或二甲基砜盐中的任一种，其优选为叔丁醇钾、甲醇钠、乙醇钠。其加入量一般为：1mol的4′- 反式-羟基双环己基乙二醇单保酮（1）用1.1～1.5mol“强碱”。
本发明步骤b中所述的“烷基化试剂”为烷基溴、烷基氯、烷基碘、硫酸二烷基酯或对甲基苯磺酸烷基酯中的任一种，其优选为烷基碘、烷基溴，当烷基是甲基或乙基时，优选为硫酸二甲基酯、硫酸二乙基酯。所述的烷基既可以是C1-C10烷基中的任一种,还可以是任一种C1-C10烷基中的至少一个氢原子被氟原子所取代。其加入量一般为：1mol的4′- 反式-羟基双环己基乙二醇单保酮（1）用1.15mol～1.6mol“烷基化试剂”。
本发明步骤b中所述的萃取用的“有机溶剂”为甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚或二氯甲烷中的任一种，其优选为甲苯、乙酸乙酯。
本发明步骤b中所述的干燥用的“干燥剂”为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种，其优选为无水硫酸钠、无水硫酸镁。一般用量是占所处理产品的10%～20%。
本发明步骤b可以在相对宽的温度范围内实施，通常温度为50℃～100℃，优选为60℃～90℃，更优选70℃～90℃，最优选为75℃～85℃ 。
本发明步骤b可以在相对宽的时间范围内实施，通常时间为5h～10h，优选为6h～9h，更优选6h～8.5h，最优选为7h～8h。
c、在4′- 反式-烷氧基双环己基乙二醇单保酮（2）的溶液中加入酸，加热回流，通过气相色谱仪（GC）跟踪反应，当转化率达到目标位（转化率大于99.5%）后，移除加热装置，终止反应；反应产物用有机溶剂进行萃取，然后用碱液中和至弱碱性，再用水洗涤至中性，用干燥剂干燥后，滤除干燥剂，再先在减压下蒸除溶剂，然后再进一步减压精馏提纯，即得到纯度大于98.5%的4′- 反式-烷氧基双环己基酮（3）。
本发明步骤c中所述的在4′- 反式-烷氧基双环己基乙二醇单保酮（2）的溶液中加入的“酸”为甲酸、冰乙酸、硫酸或盐酸中的任一种，其优选为甲酸、冰乙酸。酸的加入量一般为：1mol的4′- 反式-烷氧基双环己基乙二醇单保酮（2）需要加入“酸”为300g～360g。
本发明步骤c中所述的萃取用的“有机溶剂”为甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚或二氯乙烷中的任一种，其优选为甲苯、乙酸乙酯。
本发明步骤c中所述的中和用的“碱液”为：5%～饱和碳酸氢钠溶液、10%～20%碳酸钠溶液中的任一种，其优选为10%～饱和碳酸氢钠溶液。加入量一般为：中和后的溶液呈弱碱性，PH值为8～10.
本发明步骤c中所述的在减压下蒸除溶剂，其压力一般为0.07～0.09Mpa。
本发明步骤c所述的减压精馏，其压力一般为30～200pa。
本发明步骤c中所述的干燥用的“干燥剂”为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种，其优选为无水硫酸钠、无水硫酸镁。一般用量是占所处理产品的10%～20%。
本发明步骤c所述的温度可以在相对宽的温度范围内实施，通常温度为40℃～120℃，优选为50℃～100℃，更优选为60℃～90℃，最优选为70℃～85℃。
本发明步骤c中，反应时间较为关键， 一般以气相色谱仪（GC）跟踪反应来判定反应的终点，一般当转化率大于99.5%后立即终止反应。
d、在惰性气体保护下，将三苯基卤代膦盐溶解在非质子溶剂中，在低温下加入强碱后形成Wittig（维蒂希）试剂，再加入由4- 反式-烷氧基双环己基酮（3）与四氢呋喃组成的溶液，发生Wittig（维蒂希）反应，用气相色谱仪（GC）跟踪反应，当反应转化率到达目标位后，加入水终止反应,得到相应的反式-4′-烷氧基双环己基亚甲基醚（4）和副产物的一种混合物;然后加入石油醚混合,加入醇与水的混合溶剂洗涤分离，再用水洗涤至中性，用干燥剂干燥后，滤除干燥剂，再用吸附剂进行柱层析，在减压下蒸除溶剂，再用混合溶剂进行重结晶，即得到高纯度的反式-4′-烷氧基双环己基亚甲基醚（4）。
本发明步骤d中所述的溶解三苯基卤代膦盐的“非质子溶剂”为四氢呋喃（THF）、甲基四氢呋喃、DMF（N、N-二甲基甲酰胺）、DMSO（二甲基亚砜）或甲基叔丁基醚中的任一种， 其优选为四氢呋喃(THF)、甲基叔丁基醚。三苯基卤代膦盐与非质子溶剂的比例为：1mol三苯基卤代膦盐用1000ml～1500ml非质子溶剂。
本发明步骤d中所述的“三苯基卤代膦盐”为氯甲基醚三苯基膦盐（AWS）、苯基氯甲基醚三苯基膦盐或取代苯基氯甲基醚三苯基膦盐中的任一种， 其优选为氯甲基醚三苯基膦盐（AWS）、苯基氯甲基醚三苯基膦盐。
本发明步骤d中所述的“低温”一般为-25℃～15℃，优选为-15℃～10℃，最优选为-10℃～5℃ 。
本发明步骤d中所述的在低温下加入的“强碱”为正丁基锂、苯基锂、氨基钠、氢化钠、甲醇钠、氢氧化钠、叔丁醇钾、叔胺或二甲基砜盐中的任一种， 其优选为叔丁醇钾、正丁基锂。其加入量一般为：1mol的4- 反式-烷氧基双环己基酮（3）用1.1mol～1.5 mol“强碱”。
本发明步骤d中用气相色谱仪（GC）跟踪反应，当反应转化率大于99.5%时，加水终止反应，水的加入量为：1mol的4- 反式-烷氧基双环己基酮（3）用100ml～200ml水.
本发明步骤d中所述的加入的由4- 反式-甲氧基双环己基酮（3）与四氢呋喃组成的溶液中，一般用量为：1mol4- 反式-烷氧基双环己基酮（3）加入150ml～300ml四氢呋喃。
本发明步骤d中所述的加入的石油醚的量一般为：1mol的4- 反式-烷氧基双环己基酮（3）用400ml～600ml石油醚。
本发明步骤d中所述的“醇与水的混合溶剂”为下列的醇与水所组成的混合溶剂中的任一种：乙醇-水、甲醇-水、异丙醇-水、乙醇-水、二氧六环-水，醇与水的体积比为（0.5～4.0）：（0.25～2.0），其优选为乙醇-水、甲醇-水，体积比为（1.0～2）：（0.5～1.0）。“醇与水的混合溶剂”的加入量为：1mol的4- 反式-烷氧基双环己基酮（3）用900ml～1100ml“醇与水的混合溶剂”。
本发明步骤d中所述的干燥用的“干燥剂”为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种，其优选为无水硫酸钠、无水硫酸镁。一般用量是占所处理产品的10%～20%。
本发明步骤d中所述的柱层析所用的“吸附剂”为硅胶、氧化铝、离子交换树脂或高分子吸附膜中的任一种，其优选为硅胶、氧化铝。一般用量是占所处理产品的10%～20%。
本发明步骤d中所述的重结晶用的“混合溶剂”为下列二种物质所组成的混合溶剂中的任一种：乙醇-石油醚、甲醇-石油醚、异丙醇-石油醚、乙醇-正己烷、异丙醇-正己烷，所述的醇与石油醚（或正己烷）的体积比为（0.1～2.5）：（0.3～7.5） ， 其优选为醇与石油醚（或正己烷）的体积比为（0.3～1.5）：（1.0～4.5）。
本发明步骤d中所述的“惰性气体”为氮气、氩气、氦气等 ，其优选为氮气、氩气。
e、在惰性气体保护下，将反式-4′-烷氧基双环己基亚甲基醚（4）溶解在非质子溶剂与酸的混合液中进行水解，控制温度和时间，用气相色谱仪（GC）跟踪反应，当反应转化率到达目标位时，加入水终止反应，先用碱液中和至弱碱性，然后用有机溶剂萃取水相，合并有机相，再用洗涤剂洗涤至中性，然后用干燥剂干燥后，滤除干燥剂，再在减压下蒸除溶剂，即得到相应的4′- 反式-烷氧基双环己基甲醛（5）—（顺反混合物）。
本发明步骤e中所述的“非质子溶剂”为THF（四氢呋喃）、DMF （N、N-二甲基甲酰胺）、DMSO（二甲基亚砜）、二氧六环或甲基叔丁基醚中的任一种， 其优选为THF（四氢呋喃）、二氧六环。
本发明步骤e中所述的“酸”为稀盐酸、稀甲酸、稀乙酸或稀硫酸中的任一种，其优选为稀盐酸、稀硫酸。
“非质子溶剂”与“酸”的重量比一般为（1.0～3.0）：（1.0～3.0）。
反式-4′-烷氧基双环己基亚甲基醚（4）与非质子溶剂与酸所组成的混合液的比例为：1.0mol/1800ml～2200ml。
本发明步骤e中，反应温度一般控制在50℃～75℃。通常情况下，当原料的比例一定时，回流的温度就是一定的。
本发明步骤e中，反应时间较为关键，以气相色谱仪（GC）跟踪反应来判定反应的终点，一般当转化率大于99.5%后，立即加水终止反应。所加入水的量一般为：1mol的反式-4′-烷氧基双环己基亚甲基醚（4）用100ml～200ml水。
本发明步骤e中所述的中和用的“碱液”为饱和碳酸氢钠水溶液、5%碳酸氢钠水溶液、5%～10%碳酸钠水溶液、3%～5%氢氧化钠水溶液或3%～5%氢氧化钾水溶液中的任一种， 其优选为饱和碳酸氢钠水溶液、5%碳酸氢钠水溶液。其加入量一般为：中和后的溶液呈弱碱性，PH值为8～10。
本发明步骤e中所述的萃取用的“有机溶剂”为甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚或二氯乙烷中的任一种，其优选为甲苯、乙酸乙酯。
本发明步骤e中所述的洗涤用的“洗涤剂”为： 5%氯化钠水溶液～饱和氯化钠水溶液，其优选为25%氯化钠水溶液～饱和氯化钠水溶液。
本发明步骤e中所述的干燥用的“干燥剂”为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种，其优选为无水硫酸钠、无水硫酸镁。一般用量是占所处理产品的10%～20%。
本发明步骤e中所述的“惰性气体”为氮气、氩气、氦气等 ，其优选为氮气、氩气。
f、在惰性气体保护下，将4′- 反式-烷氧基双环己基甲醛（5）（顺反混合物）溶解在醇类溶剂中，加入碱的水溶液，在一定温度下进行异构化反应； HNMR（氢核磁共振谱）跟踪反应，当反/顺构型比例达到目标位后，加入稀酸液终止反应，然后加入水稀释，再用有机溶剂进行萃取，合并有机相后，再用洗涤剂洗涤至中性；用干燥剂干燥后，滤除干燥剂，再在减压下蒸除溶剂，即得到相应的4′-反式-烷氧基双环己基-反式-甲醛（6）。
本发明步骤f中所述的溶解4′- 反式-烷氧基双环己基甲醛（5）（顺反混合物）的“醇类溶剂”为乙醇 、甲醇或异丙醇中的任一种, 其优选为乙醇 、甲醇。一般用量为：1mol的4′- 反式-烷氧基双环己基甲醛（5）（顺反混合物）用900ml～1100ml醇类溶剂.
本发明步骤f中所述的加入碱的水溶液中的“碱”为甲醇钠、乙醇钠、氢氧化钠、叔丁醇钾或氢氧化钾中的任一种，所述碱的重量百分比浓度为10%～50%水溶液（W/W）, 其优选为氢氧化钠、氢氧化钾，优选为重量百分比浓度为15%～30%的氢氧化钠、氢氧化钾水溶液（W/W）。其加入量一般为：1mol的4′- 反式-烷氧基双环己基甲醛（5）（顺反混合物）用100ml～150ml碱的水溶液.
本发明步骤f中，反应时间较为关键，一般以氢核磁共振谱（HNMR）跟踪反应，控制反顺比例，在反顺比例达到99.0%/1.0%（W/W）以上时，及时加入稀酸液终止反应。稀酸液的加入量一般为：中和后的溶液呈弱酸性，PH值为3～5.
本发明步骤f中，加入水稀释，一般用量为1mol的4′- 反式-烷氧基双环己基甲醛（5）（顺反混合物）用900ml～1300ml水，以破坏醇的体系实现醇水分离。
本发明步骤l中所述的洗涤用的“洗涤剂”为： 5%氯化钠水溶液～饱和氯化钠水溶液，其优选为25%氯化钠水溶液～饱和氯化钠水溶液。
本发明步骤f可以在一定的温度范围内实施。通常温度为-30℃～30℃，优选为-25℃～25℃，更优选为-20℃～20℃，最优选为-15℃～15℃ 。
本发明步骤f中所述的终止反应用的“稀酸液”为1%～10%盐酸溶液、5%～20%氯化铵水溶液、1%～5%硫酸溶液或1%～5%磷酸溶液中的任一种，其优选为1%～10%盐酸溶液、5%～20%氯化铵水溶液。
本发明步骤f中所述的萃取用的“有机溶剂”为甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚或二氯甲烷中的任一种，其优选为甲苯、乙酸乙酯。
本发明步骤f中所述的干燥用的“干燥剂”为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种，其优选为无水硫酸钠、无水硫酸镁。一般用量是占所处理产品的10%～20%。
本发明步骤f中所述的在减压下蒸除溶剂，其压力一般为0.07～0.09Mpa。
本发明步骤f中所述的“惰性气体”为氮气、氩气、氦气等，其优选为氮气、氩气。
g、在惰性气体保护下，将三苯基卤代膦盐溶解在非质子溶剂中，在低温下加入强碱后形成Wittig试剂，再加入由4′-反式-甲氧基双环己基-反式-甲醛（6）与四氢呋喃组成的溶液，发生Wittig反应，用气相色谱仪（GC）跟踪反应，当反应转化率到达目标位后，加入水终止反应，得到含有反式、反式-4′-烷氧基双环己基乙烯和副产物的一种混合物；然后加入石油醚搅拌溶解，进行分液后，再用水洗涤有机相至中性；在室温下加入氧化剂将三苯基膦氧化为三苯基氧膦，然后用醇与水的混合溶剂进行洗涤分离,再用水洗涤至中性 ,用干燥剂干燥后，滤除干燥剂，然后用吸附剂进行柱层析进一步提纯，在减压下蒸除溶剂后，再用混合溶剂重结晶，即可得到纯度在99.5%的双环己基烷基醚端烯类液晶化合物—反式、反式-4′-烷氧基双环己基乙烯（I-1）。
本发明步骤g中所述的“惰性气体”为氮气、氩气、氦气等，其优选为氮气、氩气。
本发明步骤g中所述的溶解三苯基卤代膦盐的“非质子溶剂”为四氢呋喃（THF）、甲基四氢呋喃、DMF （N、N-二甲基甲酰胺）、DMSO（二甲基亚砜）或甲基叔丁基醚中的任一种， 其优选为THF、甲基四氢呋喃、甲基叔丁基醚。三苯基卤代膦盐与非质子溶剂的比例为：1mol的三苯基卤代膦盐用1000ml～1500ml非质子溶剂。
本发明步骤g中所述的“三苯基卤代膦盐”为碘甲烷三苯基膦盐 、溴甲烷三苯基膦盐或氯甲烷三苯基膦盐中的任一种， 其优选为碘甲烷三苯基膦盐 、溴甲烷三苯基膦盐。
本发明步骤g中所述的“低温”一般为-25℃～15℃，更优选为-15℃～10℃，最优选为-10℃～5℃。
本发明步骤g中所述的低温下加入的“强碱”为正丁基锂、苯基锂、氨基钠、氢化钠、甲醇钠、氢氧化钠或叔丁醇钾中的任一种， 其优选为叔丁醇钾、正丁基锂。强碱的加入量一般为：1mol的4′-反式-甲氧基双环己基-反式-甲醛（6）用1.1mol～1.5 mol“强碱”。
本发明步骤g中所述的加入由4′-反式-甲氧基双环己基-反式-甲醛（6）与四氢呋喃组成的溶液中，一般用量为：1mol的4′-反式-甲氧基双环己基-反式-甲醛（6）加入150ml～300ml四氢呋喃。
本发明步骤g中，反应时间较为关键，以气相色谱仪（GC）跟踪反应来判定反应的终点，一般当转化率大于99.5%后，加水终止反应。加入水的量为：1mol的4′-反式-甲氧基双环己基-反式-甲醛（6）用100ml～200ml水。
本发明步骤g中所述的加入的石油醚的量一般为：1mol的4′-反式-烷氧基双环己基-反式-甲醛（6）用1300ml～2000ml石油醚。
本发明步骤g中所述的加入氧化剂将三苯基膦氧化为三苯基氧膦的“氧化剂”为双氧水、叔丁基过氧化氢、高锰酸钾、铬酸钾或臭氧中的任一种， 其优选为双氧水、叔丁基过氧化氢。氧化剂的加入量为：1mol的4′-反式-烷氧基双环己基-反式-甲醛（6）用20g～30g氧化剂。
本发明步骤g中所述的“醇与水的混合溶剂”为下列的醇与水所组成的混合溶剂中的任一种：乙醇-水、甲醇-水、异丙醇-水、乙醇-水、二氧六环-水，醇与水的体积比为（0.5～4.0）：（0.25～2.0）， 其优选为乙醇-水、甲醇-水，醇与水的体积比为（1.0～2）：（0.5～1.0）。醇与水的混合溶剂的加入量为：1mol的4′-反式-烷氧基双环己基-反式-甲醛（6）用1000ml～1400ml“醇与水的混合溶剂”
本发明步骤g中所述的干燥用的“干燥剂”为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种，其优选为无水硫酸钠、无水硫酸镁。一般用量是占所处理产品的10%～20%。
本发明步骤g中所述的柱层析所用的“吸附剂”为硅胶、氧化铝、离子交换树脂或高分子吸附膜中的任一种，其优选为硅胶、氧化铝。一般用量是占所处理产品的10%～20%。
本发明步骤g中所述的重结晶用的“混合溶剂”为下列二种物质所组成的混合溶剂中的任一种：乙醇-石油醚、甲醇-石油醚、异丙醇-石油醚、乙醇-正己烷、异丙醇-正己烷，所述的醇与石油醚（正己烷）的体积比为（1.0～5.0）：（0.2～1.0），其优选为醇与石油醚（正己烷）的体积比为（1.0～3.0）：（0.2～0.6）。
本发明步骤g中所述的在减压下蒸除溶剂，其压力一般为0.07～0.09Mpa。
本发明的第二种双环己基烷基醚端烯类液晶化合物—反式、反式-4′-烷氧基双环己基-2-丙烯（E）类液晶化合物的制备方法步骤如下：
首先按照与制备第一种双环己基烷基醚端烯类液晶化合物—反式、反式-4′-烷氧基双环己基乙烯（I-1）的a-f步骤相同的方法步骤制得4′-反式-烷氧基双环己基-反式-甲醛（6），然后，再进行下述的h、j步骤，即可制得第二种双环己基烷基醚端烯类液晶化合物—反式、反式-4′-烷氧基双环己基-2-丙烯（E）。
h、在惰性气体保护下，将三苯基卤代膦盐溶解在非质子溶剂中，在低温下加入强碱后形成Wittig试剂，再加入由4′-反式-烷氧基双环己基-反式-甲醛（6）与四氢呋喃组成的溶液，发生Wittig反应 ，通过GC跟踪反应，当4′-反式-甲氧基双环己基-反式-甲醛（6）的转化率大于99%时，加入水终止反应，得到反式、反式-4′-烷氧基双环己基-2-丙烯（7）（顺反）和副产物的一种混合物，然后，向反应产物中加入石油醚搅拌溶解，进行分液后，用水洗涤有机相至中性 ，再用干燥剂进行干燥，滤除干燥剂后，在减压下蒸除溶剂，再进行减压精馏去除反应副产物，即得到反式、反式-4′-烷氧基双环己基-2-丙烯（7）的顺反混合物。
本发明步骤h中所述的“惰性气体”为氮气、氩气、氦气等，其优选为氮气、氩气。
本发明步骤h中所述的溶解三苯基卤代膦盐的“非质子溶剂”为四氢呋喃（THF）、甲基四氢呋喃、DMF （N、N-二甲基甲酰胺）、DMSO（二甲基亚砜）或甲基叔丁基醚中的任一种，其优选为THF、甲基四氢呋喃、甲基叔丁基醚。三苯基卤代膦盐与非质子溶剂的加入比例为：1mol的三苯基卤代膦盐用1000ml～1500ml非质子溶剂。
本发明步骤h中所述的“三苯基卤代膦盐”为碘乙烷三苯基膦盐 、溴乙烷三苯基膦盐或氯乙烷三苯基膦盐中的任一种，其优选为碘乙烷三苯基膦盐 、溴乙烷三苯基膦盐。
本发明步骤h中所述的在低温下加入的“强碱”为正丁基锂、苯基锂、氨基钠、氢化钠、甲醇钠、氢氧化钠或叔丁醇钾中的任一种， 其优选为叔丁醇钾、正丁基锂。强碱的加入量一般为：1mol的4′-反式-烷氧基双环己基-反式-甲醛（6）用1.1mol～1.5 mol“强碱”。
本发明步骤h中所述的低温一般为-25℃～15℃，更优选为-15℃～10℃，最优选为-10℃～5℃。
本发明步骤h中所述的加入4′-反式-烷氧基双环己基-反式-甲醛（6）与四氢呋喃组成的溶液中，一般用量为：1mol4′-反式-烷氧基双环己基-反式-甲醛（6）加入150ml～300ml四氢呋喃。
本发明步骤h中所述的加入水终止反应，加入水的量一般为：1mol4′-反式-烷氧基双环己基-反式-甲醛（6）用100ml～200ml水。
本发明步骤h中所述的加入的石油醚的量一般为：1mol4′-反式-烷氧基双环己基-反式-甲醛（6）用1300ml～2000ml石油醚。
本发明步骤h中所述的干燥用的“干燥剂”为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种，其优选为无水硫酸钠、无水硫酸镁。一般用量是占所处理产品的10%～20%。
本发明步骤h中所述的在减压下蒸除溶剂，其压力一般为0.07～0.09Mpa。
本发明步骤h中所述的减压精馏 ，其压力一般为30～200pa。
j、 将反式、反式-4′-烷氧基双环己基-2-丙烯（7）的顺反混合物溶解在非质子溶剂中，加入异构化催化剂，再加入稀酸液使反应液呈强酸性，控制温度和时间，进行异构化反应，用气相色谱仪（GC）分析跟踪反应，当到达目标位后，加入水终止反应，然后用稀碱液中和至弱碱性，再用有机溶剂萃取水相，合并有机相后，再用水洗涤至中性 ，用干燥剂干燥后，滤除干燥剂，再用吸附剂进行柱层析提纯，合并有机相后，再在减压下蒸除溶剂，然后再用混合溶剂进行重结晶，即制得双环己基烷基醚端烯类液晶化合物—反式、反式-4′-烷氧基双环己基-2-丙烯（E）（I-7）。
本发明步骤j中所述的溶解反式、反式-4′-烷氧基双环己基-2-丙烯（7）的顺反混合物的“非质子溶剂”为四氢呋喃（THF）、甲基四氢呋喃、DMF、DMSO或二氧六环中的任一种， 其优选为THF、二氧六环。一般用量：1mol反式、反式-4′-烷氧基双环己基-2-丙烯（7）的顺反混合物用700ml～1000ml非质子溶剂。
本发明步骤j中所述的“异构化催化剂”为苯磺酸钠、苯亚磺酸钠、苯磺酸钾、苯亚磺酸钠、苯亚磺酸铵或苯磺酸铵中的任一种， 其优选为苯亚磺酸钾、苯亚磺钠。异构化催化剂的加入量一般为：1mol反式、反式-4′-烷氧基双环己基-2-丙烯（7）的顺反混合物用0.2mol～0.5mol异构化催化剂。
本发明步骤j中所述的使反应液呈强酸性的“稀酸液”为1%～10%盐酸溶液、5%～20%氯化铵水溶液、1%～5%硫酸溶液或1%～5%磷酸溶液中的任一种，其优选为1%～10%盐酸溶液、5%～20%氯化铵水溶液。稀酸液的加入量一般为：中和后的溶液呈弱酸性，PH值为3～5。
本发明步骤j中所述的催化异构化温度一般为50℃～120℃，优选为65℃～110℃，最优选为85℃～105℃。
本发明步骤j中所述的催化异构化时间可以在相对宽的时间范围内实施，通常时间为50h～40h，优选为10h～35h，更优选15h～30h。通过GC跟踪反应，当转化率大于90%时后，加水终止反应， 加入水的量为：1mol反式、反式-4′-烷氧基双环己基-2-丙烯（7）的顺反混合物用100ml～200ml水。
本发明步骤j中所述的中和用的“稀碱液”为1%～10%氢氧化钠水溶液、1%～10%碳酸钠水溶液、1%～10%碳酸钾水溶液或1%～10%氢氧化钾水溶液中的任一种，其优选为1%～5%碳酸钠水溶液、1%～5%氢氧化钠水溶液。加入的稀碱液的量一般为：中和后的溶液呈弱碱性，PH值为8～10.
本发明步骤j中所述的萃取用的“有机溶剂”为甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚或二氯甲烷中的任一种，其优选为甲苯、乙酸乙酯。
本发明步骤j中所述的重结晶用的“混合溶剂”为下列二种物质所组成的混合溶剂中的任一种：乙醇-石油醚、甲醇-石油醚、异丙醇-石油醚、乙醇-正己烷、异丙醇-正己烷，所述的醇与石油醚（或正己烷）的体积比为（0.8～5.0）：（0.2～1.2） ， 其优选为醇与石油醚（或正己烷）的体积比为（1.0～3.5）：（0.24～0.84）。
本发明步骤j中所述的柱层析所用“吸附剂”为硅胶、氧化铝、离子交换树脂或高分子吸附膜中的任一种，其优选为硅胶、氧化铝。一般用量是占所处理产品的10%～20%。
本发明步骤j中所述的干燥用的“干燥剂”为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种，其优选为无水硫酸钠、无水硫酸镁。一般用量是占所处理产品的10%～20%。
本发明步骤j所述的在减压下蒸除溶剂，其压力一般为0.07～0.09Mpa。
本发明的第三种双环己基烷基醚端烯类液晶化合物—反式、反式-4′- 烷氧基双环己基-1-丁烯类液晶化合物的制备方法步骤如下：
首先按照与制备第一种双环己基烷基醚端烯类液晶化合物—反式、反式-4′-烷氧基双环己基乙烯（I-1）的a-f步骤相同的方法步骤制得4′-反式-烷氧基双环己基-反式-甲醛（6），再进行下述的k、l、m、n、o各步骤，即可制得第三种双环己基烷基醚端烯类液晶化合物—反式、反式-4′- 烷氧基双环己基-1-丁烯类液晶化合物。
k、在惰性气体保护下，将三苯基卤代膦盐溶解在非质子溶剂中，在低温下加入强碱后形成Wittig（维蒂希）试剂，再滴加由4′-反式-烷氧基双环己基-反式-甲醛（6）与四氢呋喃组成的溶液, 发生Wittig（维蒂希）反应，用气相色谱仪（GC）跟踪反应，当反应转化率到达目标位后，加入水终止反应，得到相应的反式、反式-4′- 烷氧基双环己基乙烯基亚甲基醚（8）和副产物的一种混合物；然后加入石油醚混合,进行分液后，再加入醇与水的混合溶剂洗涤分离，当用水洗涤至中性后，再用干燥剂干燥，滤除干燥剂后，再用吸附剂进行柱层析提纯，然后在减压下蒸除溶剂，再用混合溶剂进行重结晶，即可得到高纯度的反式、反式-4′- 烷氧基双环己基乙烯基亚甲基醚（8）。
本发明步骤k中所述的溶解三苯基卤代膦盐的“非质子溶剂”为四氢呋喃（THF）、甲基四氢呋喃、DMF（N、N-二甲基甲酰胺）、DMSO（二甲基亚砜）或甲基叔丁基醚中的任一种， 其优选为四氢呋喃(THF)、甲基叔丁基醚。三苯基卤代膦盐与非质子溶剂的比例为：1mol三苯基卤代膦盐用1000ml～1500ml非质子溶剂。
本发明步骤k中所述的“三苯基卤代膦盐”为氯甲基醚三苯基膦盐（AWS）、苯基氯甲基醚三苯基膦盐或取代苯基氯甲基醚三苯基膦盐中的任一种， 其优选为氯甲基醚三苯基膦盐（AWS）、苯基氯甲基醚三苯基膦盐。
本发明步骤k中所述的低温一般为-25℃～15℃，优选为-15℃～10℃，最优选为-10℃～5℃。
本发明步骤k中所述的低温下加入的“强碱”为正丁基锂、苯基锂、氨基钠、氢化钠、甲醇钠、氢氧化钠、叔丁醇钾、叔胺或二甲基砜盐中的任一种， 其优选为叔丁醇钾、正丁基锂。强碱的加入量一般为：1mol4′-反式-烷氧基双环己基-反式-甲醛（6）用1.1mol～1.5 mol“强碱”。
本发明步骤k中所述的加入由4′-反式-烷氧基双环己基-反式-甲醛（6）与四氢呋喃组成的溶液中, 一般用量为：1mol4′-反式-烷氧基双环己基-反式-甲醛（6）加入150ml～300ml四氢呋喃。
本发明步骤k中用气相色谱仪（GC）跟踪反应，当反应转化率达到99.5%时，加水终止反应，加入水的量一般为：1mol4′-反式-烷氧基双环己基-反式-甲醛（6）用100ml～200ml水。
本发明步骤k中所述的加入的石油醚的量一般为：1mol4′-反式-烷氧基双环己基-反式-甲醛（6）用1300ml～2000ml石油醚。
本发明步骤k中所述的加入醇与水的混合溶剂洗涤分离的“醇与水的混合溶剂”为下列的醇与水所组成的混合溶剂中的任一种：乙醇-水、甲醇-水、异丙醇-水、乙醇-水、二氧六环-水，醇与水的体积比为（0.5～4.0）：（0.25～2.0）， 其优选为乙醇-水、甲醇-水，体积比为（1.0～2）：（0.5～1.0）。 醇与水所组成的混合溶剂的加入量为：1mol4′-反式-烷氧基双环己基-反式-甲醛（6）用1000ml～1400ml“醇与水的混合溶剂”。
本发明步骤k中所述的柱层析所用“吸附剂”为硅胶、氧化铝、离子交换树脂或高分子吸附膜中的任一种，其优选为硅胶、氧化铝。一般用量是占所处理产品的10%～20%。
本发明步骤k中所述的重结晶用的“混合溶剂”为下列二种物质所组成的混合溶剂中的任一种：乙醇-石油醚、甲醇-石油醚、异丙醇-石油醚、乙醇-正己烷、异丙醇-正己烷，所述的醇与石油醚（或正己烷）的体积比为（0.6～6.0）：（0.2～2.0） ， 其优选为醇与石油醚（或正己烷）的体积比为（1.0～3.0）：（0.33～1.0）。
本发明步骤k中所述的干燥用的“干燥剂”为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种，其优选为无水硫酸钠、无水硫酸镁。一般用量是占所处理产品的10%～20%。
本发明步骤k所述的在减压下蒸除溶剂，其压力一般为0.07～0.09Mpa。
本发明步骤k中所述的“惰性气体”为氮气、氩气、氦气等 ，其优选为氮气、氩气。
l、在惰性气体保护下，将反式、反式-4′- 烷氧基双环己基乙烯基亚甲基醚（8）溶解在非质子溶剂与酸的混合液中进行水解，控制温度和时间，用气相色谱仪（GC）跟踪反应，当到达目标位后，加入水终止反应；然后用稀碱液中和至弱碱性，再用有机溶剂萃取水相，合并有机相后，用洗涤剂洗涤至中性，再用干燥剂干燥后，滤除干燥剂，再在减压下蒸除溶剂 ，即得到相应的反式、反式-4′- 烷氧基双环己基-乙醛（9）。
本发明步骤l中所述的“非质子溶剂”为THF（四氢呋喃）、DMF （N、N-二甲基甲酰胺）、DMSO（二甲基亚砜）、二氧六环、甲基叔丁基醚或乙醚中的任一种， 其优选为THF（四氢呋喃）、二氧六环。
本发明步骤l中所述的“酸”为稀盐酸、稀甲酸、稀乙酸、稀硫酸中的任一种，其优选为稀盐酸、稀硫酸。
非质子溶剂与稀酸的重量比一般为（1.0～3.0）：（1.0～3.0）。
反式、反式-4′- 烷氧基双环己基乙烯基亚甲基醚（8）与非质子溶剂与酸所组成的混合液的比例为：1.0 mol：1800～2200 ml.
本发明步骤l中，反应时间较为关键， 一般以气相色谱仪（GC）跟踪反应来判定反应的终点，一般当转化率大于99.5%后立即加水终止反应。所加入的水的量为：1mol的反式、反式-4′- 烷氧基双环己基乙烯基亚甲基醚（8）用100ml～200ml水。
本发明步骤l中所述的中和用的“稀碱液”为饱和碳酸氢钠水溶液、5%碳酸氢钠水溶液、5%～10%碳酸钠水溶液、3%～5%氢氧化钠水溶液或3%～5%氢氧化钾水溶液中的任一种， 其优选为饱和碳酸氢钠水溶液、5%碳酸氢钠水溶液。稀碱液的加入量为：中和后的溶液呈弱碱性，PH值为8～10。
本发明步骤l中所述的洗涤用的“洗涤剂”为： 5%氯化钠水溶液～饱和氯化钠水溶液，其优选为25%氯化钠水溶液～饱和氯化钠水溶液。
本发明步骤l中所述的萃取用的“有机溶剂”为甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚或二氯乙烷中的任一种，其优选为甲苯、乙酸乙酯。
本发明步骤l中，反应温度一般控制在50℃～75℃。
本发明步骤l中所述的干燥用的“干燥剂”为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种，其优选为无水硫酸钠、无水硫酸镁。一般用量是占所处理产品的10%～20%。
本发明步骤l中所述的在减压下蒸除溶剂，其压力一般为0.07～0.09Mpa。
本发明步骤l中所述的“惰性气体”为氮气、氩气、氦气等 ，其优选为氮气、氩气。
m、在惰性气体保护下，将三苯基卤代膦盐溶解在非质子溶剂中，在低温下加入强碱后形成Wittig（维蒂希）试剂，再滴加由反式、反式-4′- 烷氧基双环己基-乙醛（9）与四氢呋喃组成的溶液，发生Wittig（维蒂希）反应，反应结束后，得到相应的反式、反式-4′- 烷氧基双环己基丙烯基亚甲基醚（10）和副产物的一种混合物，加水终止反应；然后加入石油醚混合,进行分液后，再加入醇与水的混合溶剂进行洗涤分离，再用水洗涤至中性，然后用干燥剂干燥后，滤除干燥剂，再用吸附剂进行柱层析，在减压下蒸除溶剂后，再用混合溶剂进行重结晶，即可得到高纯度的反式、反式-4′- 烷氧基双环己基丙烯基亚甲基醚（10）。
本发明步骤m中所述的溶解三苯基卤代膦盐的“非质子溶剂”为四氢呋喃（THF）、甲基四氢呋喃、DMF（N、N-二甲基甲酰胺）、DMSO（二甲基亚砜）或甲基叔丁基醚中的任一种， 其优选为四氢呋喃(THF)、甲基叔丁基醚。三苯基卤代膦盐与非质子溶剂的比例为：1mol的三苯基卤代膦盐用1000ml～1500ml非质子溶剂。
本发明步骤m中所述的“三苯基卤代膦盐”为氯甲基醚三苯基膦盐（AWS）、苯基氯甲基醚三苯基膦盐或取代苯基氯甲基醚三苯基膦盐中的任一种， 其优选为氯甲基醚三苯基膦盐（AWS）、苯基氯甲基醚三苯基膦盐。
本发明步骤m中所述的低温一般为-25℃～15℃，优选为-15℃～10℃，最优选为-10℃～5℃ 。
本发明步骤m中所述的低温下加入的“强碱”为正丁基锂、苯基锂、氨基钠、氢化钠、甲醇钠、氢氧化钠、叔丁醇钾、叔胺或二甲基砜盐中的任一种， 其优选为叔丁醇钾、正丁基锂。强碱的加入量为：1mol的反式、反式-4′- 烷氧基双环己基-乙醛（9）用1.1mol～1.5 mol“强碱”。
本发明步骤m中所述的滴加由反式、反式-4′- 烷氧基双环己基-乙醛（9）与四氢呋喃组成的溶液中， 一般用量为：1mol的反式、反式-4′- 烷氧基双环己基-乙醛（9）加入150ml～300ml四氢呋喃。
本发明步骤m中所述的加水终止反应，加入水的量为：1mol的反式、反式-4′- 烷氧基双环己基-乙醛（9）用100ml～200ml水.
本发明步骤m中所述的加入的石油醚的量一般为：1mol的反式、反式-4′- 烷氧基双环己基-乙醛（9）用1300ml～2000ml石油醚。
本发明步骤m中所述的加入醇与水的混合溶剂进行洗涤分离的“醇与水的混合溶剂”为下列的醇与水所组成的混合溶剂中的任一种：乙醇-水、甲醇-水、异丙醇-水、乙醇-水或二氧六环-水，醇与水的体积比为（0.5～4.0）：（0.25～2.0）， 其优选为乙醇-水、甲醇-水，体积比为（1.0～2）：（0.5～1.0）。醇与水所组成的混合溶剂的加入量为：1mol的反式、反式-4′- 烷氧基双环己基-乙醛（9）用1000～1400ml“醇与水的混合溶剂”。
本发明步骤m中所述的柱层析所用“吸附剂”为硅胶、氧化铝、离子交换树脂或高分子吸附膜中的任一种，其优选为硅胶、氧化铝。一般用量是占所处理产品的10%～20%。
本发明步骤m中所述的重结晶用的“混合溶剂”为下列二种物质所组成的混合溶剂中的任一种：乙醇-石油醚、甲醇-石油醚、异丙醇-石油醚、乙醇-正己烷、异丙醇-正己烷，所述的醇与石油醚（或正己烷）的体积比为（0.6～6.0）：（0.2～2.0），其优选为醇与石油醚（或正己烷）的体积比为（1.0～3.5）：（0.3～1.5）。
本发明步骤m中所述的干燥用的“干燥剂”为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种，其优选为无水硫酸钠、无水硫酸镁。一般用量是占所处理产品的10%～20%。
本发明步骤m所述的在减压下蒸除溶剂，其压力一般为0.07～0.09Mpa。
本发明步骤m中所述的“惰性气体”为氮气、氩气、氦气等 ，其优选为氮气、氩气。
n、在惰性气体保护下，将反式、反式-4′- 烷氧基双环己基丙烯基亚甲基醚（10）溶解在非质子溶剂与酸的混合液中进行水解，控制温度和时间，用气相色谱仪（GC）跟踪反应，当到达目标位后，加入水终止反应；然后先用稀碱液中和至弱碱性，再用有机溶剂萃取水相，合并有机相后，再用饱和氯化钠溶液洗涤至中性，然后用干燥剂干燥，滤除干燥剂后，再在减压下蒸除溶剂 ，即得到相应的反式、反式-4′- 烷氧基双环己基-丙醛（11）。
本发明步骤n中所述的“非质子溶剂”为THF（四氢呋喃）、DMF （N、N-二甲基甲酰胺）、DMSO（二甲基亚砜）、二氧六环、甲基叔丁基醚中的任一种， 其优选为THF（四氢呋喃）、二氧六环。
本发明步骤n中所述的“酸”为稀盐酸、稀甲酸、稀乙酸或稀硫酸中的任一种，其优选为稀盐酸、稀硫酸。
非质子溶剂与稀酸的重量比一般为（1.0～3.0）：（1.0～3.0）。
反式、反式-4′- 烷氧基双环己基丙烯基亚甲基醚（10）与非质子溶剂与酸所组成的混合液的比例为：1.0 mol：1800～2200ml.
本发明步骤n中，反应温度一般控制在50℃～75℃。
本发明步骤n中，反应时间较为关键， 一般以气相色谱仪（GC）跟踪反应来判定反应的终点，一般当转化率大于99.5%后，立即加水终止反应。加入的水的量为：1mol的反式、反式-4′- 烷氧基双环己基丙烯基亚甲基醚（10）用100ml～200ml水.
本发明步骤n中所述的中和用的“稀碱液”为饱和碳酸氢钠水溶液、5%碳酸氢钠水溶液、5%～10%碳酸钠水溶液、3%～4%氢氧化钠水溶液或3%～4%氢氧化钾水溶液中的任一种， 其优选为饱和碳酸氢钠水溶液、5%碳酸氢钠水溶液。稀碱液的加入量为：中和后的溶液呈弱碱性，PH值为8～10.
本发明步骤n中所述的萃取用的“有机溶剂”为甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚或二氯乙烷中的任一种，其优选为甲苯、乙酸乙酯。
本发明步骤n中所述的干燥用的“干燥剂”为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种，其优选为无水硫酸钠、无水硫酸镁。一般用量是占所处理产品的10%～20%。
本发明步骤n中所述的在减压下蒸除溶剂，其压力一般为0.07～0.09Mpa。
本发明步骤n中所述的“惰性气体”为氮气、氩气、氦气等 ，其优选为氮气、氩气。
o、在惰性气体保护下，将三苯基卤代膦盐溶解在非质子溶剂中，在低温下加入强碱后形成Wittig试剂，再滴加由反式、反式-4′- 烷氧基双环己基-丙醛（11）与四氢呋喃组成的溶液，发生Wittig反应 ，得到反式、反式-4′- 烷氧基双环己基-1-丁烯和副产物的一种混合物，通过GC跟踪反应，当反式、反式-4′- 甲氧基双环己基-丙醛（11）的转化率大于99.5%时，加入水终止反应；然后加入石油醚搅拌溶解，进行分液后，再用水洗涤有机相至中性；在室温下加入氧化剂将三苯基膦氧化为三苯基氧膦 ，然后用醇与水的混合溶剂进行洗涤分离,再用水洗涤至中性后 ，用干燥剂干燥，滤除干燥剂后，用吸附剂进行柱层析提纯，然后在减压下蒸除溶剂，再用混合溶剂进行重结晶，即得到纯度在99.5%以上的双环己基烷基醚端烯类液晶化合物—反式、反式-4′- 烷氧基双环己基-1-丁烯（I-9）。
本发明步骤o中所述的“惰性气体”为氮气、氩气、氦气等，其优选为氮气、氩气。
本发明步骤o中所述的溶解三苯基卤代膦盐的“非质子溶剂”为四氢呋喃（THF）、甲基四氢呋喃、DMF、DMSO或甲基叔丁基醚中的任一种， 其优选为THF、甲基四氢呋喃、甲基叔丁基醚。三苯基卤代膦盐与非质子溶剂的加入比例为：1mol的三苯基卤代膦盐用1000～1500ml的非质子溶剂。
本发明步骤o中所述的“三苯基卤代膦盐”为碘甲烷三苯基膦盐、溴甲烷三苯基膦盐或氯甲烷三苯基膦盐中的任一种，其优选为碘甲烷三苯基膦盐 、溴甲烷三苯基膦盐。
本发明步骤o中所述的低温下加入的“强碱”为正丁基锂、苯基锂、氨基钠、氢化钠、甲醇钠、氢氧化钠或叔丁醇钾中的任一种， 其优选为叔丁醇钾、正丁基锂。强碱的加入量为：1mol的反式、反式-4′- 烷氧基双环己基-丙醛（11）用1.1mol～1.5 mol“强碱”。
本发明步骤o中所述的低温一般为-25℃～15℃，更优选为-15℃～10℃，最优选为-10℃～5℃。
本发明步骤o中所述的滴加由反式、反式-4′- 烷氧基双环己基-丙醛（11）与四氢呋喃所组成的溶液中， 一般比例为：1mol的反式、反式-4′- 烷氧基双环己基-丙醛（11）加入150ml～300ml四氢呋喃。
本发明步骤o中，反应时间较为关键，以气相色谱仪（GC）跟踪反应来判定反应的终点，当反式、反式-4′- 甲氧基双环己基-丙醛（11）的转化率大于99.5%时，立即加入水终止反应，加入水的量为：1mol的反式、反式-4′- 甲氧基双环己基-丙醛（11）用100ml～200ml水。
本发明步骤o中所述的加入的石油醚的量一般为：1mol的反式、反式-4′- 甲氧基双环己基-丙醛（11）用1300ml～2000ml石油醚。
本发明步骤o中所述的加入氧化剂将三苯基膦氧化为三苯基氧膦的“氧化剂”为双氧水、叔丁基过氧化氢、高锰酸钾、铬酸钾或臭氧中的任一种， 其优选为双氧水、叔丁基过氧化氢。氧化剂的加入量为：1mol的反式、反式-4′- 甲氧基双环己基-丙醛（11）用20g～30g氧化剂。
本发明步骤o中所述洗涤分离用的“醇与水的混合溶剂”为下列的醇与水所组成的混合溶剂中的任一种：乙醇-水、甲醇-水、异丙醇-水、乙醇-水、二氧六环-水，醇与水的体积比为（0.5～4.0）：（0.25～2.0），其优选为乙醇-水、甲醇-水，醇与水的优选体积比为（1.0～2）：（0.5～1.0）。醇与水所组成的混合溶剂的加入量为：1mol的反式、反式-4′- 甲氧基双环己基-丙醛（11）用1000ml～1400ml“醇与水的混合溶剂”。
本发明步骤o中所述的柱层析所用“吸附剂”为硅胶、氧化铝、离子交换树脂或高分子吸附膜中的任一种，其优选为硅胶、氧化铝。一般用量是占所处理产品的10%～20%。
本发明步骤o 中所述的干燥用的“干燥剂”为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种，其优选为无水硫酸钠、无水硫酸镁。一般用量是占所处理产品的10%～20%。
本发明步骤o中所述的在减压下去除溶剂，其压力一般为0.07～0.09Mpa。
本发明步骤o中所述的重结晶用的“混合溶剂”为下列二种物质所组成的混合溶剂中的任一种：乙醇-石油醚、甲醇-石油醚、异丙醇-石油醚、乙醇-正己烷、异丙醇-正己烷，醇与石油醚（或正己烷）的体积比为（1.0～5.0）：（0.2～1.0）， 其优选为醇与石油醚（或正己烷）的体积比为（1.0～3.0）：（0.2～0.6）。
以上a-o各步骤中，所述的烷氧基中的烷为C1-C10烷基中的任一种或任一种C1-C10烷基中的至少一个氢原子被氟原子所取代。
本发明设计的合成路线独特，工艺路线较短，工艺条件合理，后处理方法新颖、独特，利于工业化生产！产品品质优，适应于当今移动终端、平板电脑、触摸屏、3D等新型显示模式对液晶材料快速响应的需要！
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明，然而，所述实施例不应以限制的方式解释。
实施例1：
以制备反式、反式-4′-甲氧基双环己基乙烯（I-1）液晶化合物为例，详细说明双环己基烷基醚端烯类液晶材料的制备方法：
步骤1：4′- 反式-羟基双环己基乙二醇单保酮（1）的合成 ：
三口瓶中加入硼氢化钠24.8g(0.65mol)、干燥的四氢呋喃1500ml和乙醇500ml，搅拌溶解，置于水浴中；通过恒压滴液漏斗将乙二醇单保护双环己基二酮（MCMK）518g 溶解在1000ml甲苯中的溶液滴加进去，大约滴加1.5小时，温度控制在20～30℃；加毕，再保持2h；加入500mL饱和氯化铵溶液进行酸性水解。搅拌0.5h,倒入5L分液漏斗中进行分液，用500ml×2甲苯萃取水相两次，合并有机层，再用200ml×2 (20%)氯化钠溶液洗涤二次，用无水MgSO4干燥，滤除干燥剂，减压蒸干得粗品530g，再用 1000ml无水乙醇/石油醚=1/3 的混合溶剂进行重结晶二次，得白色晶体293g，产品气相色谱仪分析纯度≥99.5%，收率56%。
步骤2：4′- 反式-甲氧基双环己基乙二醇单保酮（2）的合成 ：
三口瓶中加入4- 反式-羟基双环己基乙二醇单保酮（1）290g(1.21mol)、干燥的甲苯1500ml和叔丁醇钾164g（1.46mol），搅拌溶解，通过恒压滴液漏斗滴加碘甲烷227g（1.6mol） 大约滴加1.5小时，温度控制在 80℃,加毕，再保持7h；通过GC跟踪反应，当转化率大于99%时，加入200mL水终止反应。 搅拌0.5h,倒入3L分液漏斗中进行分液，用200ml×2甲苯萃取水相两次，合并有机相，用200ml×3 水洗涤三次至中性，再用无水MgSO4干燥；滤除干燥剂，得到4- 反式-甲氧基双环己基乙二醇单保酮（2）的甲苯溶液，直接用于下一步。
步骤3：4′- 反式-甲氧基双环己基酮（3）的合成 ：
三口瓶中加入步骤2中得到的4- 反式-甲氧基双环己基乙二醇单保酮（2）的甲苯溶液， 再加入甲酸 400g，搅拌溶解，加热至回流,保持回流, 通过气相色谱仪（GC）跟踪反应，当转化率大于99.5%时，移除加热装置，终止反应。改为水浴降温，当降至室温后，倒入5L分液漏斗中进行分液，下层用200ml×2甲苯萃取两次，合并有机相，用饱和碳酸氢钠溶液中和至弱碱性，再用水洗涤至中性。用无水MgSO4干燥2h以上，滤除干燥剂，在减压下蒸除溶剂，得褐色油260g粗品,再减压精馏，得无色液体231g，气相色谱仪分析纯度≥98.5%，两步总收率91%。
步骤4：4′- 反式-甲氧基双环己基亚甲基醚（4）的合成 ：
带有氮气保护装置的三口瓶中加入氯甲基醚三苯基膦盐（AWS）564g(1.64mol)、干燥的四氢呋喃1300ml，置于冰水浴中搅拌溶解15min；加入叔丁醇钾184g(1.64mol)，大约1.5小时内分几次快速加入，温度控制在小于5℃；加毕，再保持0.5h；通过恒压滴液漏斗滴加由4- 反式-甲氧基双环己基酮（3）230g（1.1mol）与四氢呋喃200ml组成的溶液，加毕，再保持3h，温度控制在小于5℃；通过GC跟踪反应，当4- 反式-甲氧基双环己基酮（3）转化率大于99.5%时，加入50mL水终止反应，加入500ml石油醚搅拌0.5h,倒入5L分液漏斗中进行分液，用500ml×2（乙醇/水=2/1）（V/V）洗涤有机相两次，再用300ml水洗有机相一次，用无水MgSO4干燥2h，滤除干燥剂，通过含有100目硅胶30cm的层析柱进行柱层析，再用200ml石油醚冲洗柱子，合并有机相，在减压下蒸除溶剂，得粗品312g，再用 500ml无水乙醇/石油醚=3/1（V/V）重结晶二次，得白色晶体250g，气相色谱仪分析纯度≥99.5%，收率95%。
步骤5：4′- 反式-甲氧基双环己基甲醛（5）的合成 ：
带有氮气保护装置的三口瓶中加入4- 反式-甲氧基双环己基亚甲基醚（4）123g(0.52mol)、10% 盐酸570g和THF 600ml，搅拌加热至回流；保持回流，通过气相色谱仪（GC）跟踪反应，当转化率大于99%时，移除加热装置，加水30ml 终止反应。改为水浴降温，当降至室温后，用200ml饱和碳酸氢钠溶液中和至弱碱性，倒入5L分液漏斗中进行分液，用100ml×2的甲苯萃取水相两次,合并有机相，用200ml饱和氯化钠溶液洗涤至中性。用无水Na2SO4干燥2h以上，滤除干燥剂，在减压下蒸除溶剂，得粗品110g,气相色谱仪分析纯度:97.5%，用氢核磁共振谱（HNMR）分析构型：反/顺= 79%/21%,收率97.5%。
步骤6：4′-反式-甲氧基双环己基-反式-甲醛（6）的合成:
带有氮气保护装置的三口瓶中加入4- 反式-甲氧基双环己基甲醛（5）110g(0.49mol)、 甲醇500ml，搅拌溶解，将反应液置于冰水浴中，在温度至-10℃时，通过恒压滴液漏斗滴加 60ml的20% 氢氧化钠溶液，大约滴加0.5小时，温度控制在-10℃，加毕，再保持7h；通过氢核磁共振谱（HNMR）跟踪反应，当反/顺比大于 99.0%/1.0%时，加入50mL 5%盐酸终止反应,倒入3L分液漏斗中，加入500ml水进行分液，用1500ml甲苯萃取水相，再用200ml×3 甲苯萃取水相三次，合并有机相，再用200ml饱和氯化钠溶液洗涤至中性，用无水Na2SO4干燥2h以上，滤除干燥剂，在减压下蒸除溶剂，得粗品108g, 气相色谱仪(GC)分析纯度:97.5%，用氢核磁共振谱（HNMR）分析构型：反/顺= 99.5%/0.5%,收率98.2%。
步骤7：反式、反式-4′-甲氧基双环己基乙烯（I-1）的合成 ：
带有氮气保护装置的三口瓶中加入溴甲烷三苯基膦盐（BWS）123g(0.343mol)、干燥的四氢呋喃350ml，置于冰水浴中搅拌溶解30min；加入叔丁醇钾38.5g(0.343mol)，大约1.5小时内分几次快速加入，温度控制在小于5℃，加毕，再保持0.5h；通过恒压滴液漏斗滴加由4′-反式-甲氧基双环己基-反式-甲醛（6）59.2g（0.264mol）与四氢呋喃50ml组成的溶液，加毕，再保持3h，温度控制在小于5℃，通过GC跟踪反应，当4′-反式 -甲氧基双环己基-反式-甲醛（6）转化率大于99.5%时，加入50mL水终止反应，加入90～105℃石油醚400ml搅拌溶解，倒入3L分液漏斗中进行分液， 再用200ml水洗涤有机相至中性。在室温下加入双氧水8g，在20℃～30℃下反应2h，倒入3L分液漏斗中进行分液，用200ml×2乙醇/水=2/1（V/V）（200ml溶液洗两次，比例是乙醇比水体积为2比1）洗涤有机相两次，再用200ml水洗有机相一次，用无水MgSO4干燥2h以上，滤除干燥剂，通过含有100目硅胶20cm的层析柱进行柱层析，再用100ml石油醚冲洗柱子，合并有机相，在减压下蒸除溶剂，得粗品54g，再用150 ml的无水乙醇/石油醚=2.5/0.5 重结晶二次，得白色晶体44g，气相色谱仪分析纯度≥99.9%，收率75%。液晶化合物相态变化：C16.7℃ N 31.6℃I。
实施例2：
反式、反式-4′-乙氧基双环己基乙烯（I-2）液晶化合物的制备方法：
制备过程同实施例1，不同之处在于将步骤2中的碘甲烷原料替代为硫酸二乙酯，其它步骤类似，制备出目标产物（I-2）。实验结果如下：液晶化合物相态变化：C10.7℃ N 27.1℃I。
实施例3：
反式、反式-4′-丙氧基双环己基乙烯（I-3）液晶化合物的制备方法：
制备过程同实施例1，不同之处在于将步骤2中的碘甲烷原料替代为溴丙烷，其它步骤类似，制备出目标产物（I-3）。实验结果如下：液晶化合物相态变化：C15.7℃ N 33.6℃I。
实施例4：
反式、反式-4′-三氟甲氧基双环己基乙烯（I-4）液晶化合物的制备方法：
制备过程同实施例1，不同之处在于将步骤2中的碘甲烷原料替代为三氟溴甲烷，其它步骤类似，制备出目标产物（I-4）。实验结果如下：液晶化合物相态变化：C5.7℃ N 13.6℃I。
实施例5：
反式、反式-4′-二氟甲氧基双环己基乙烯（I-5）液晶化合物的制备方法：
制备过程同实施例1，不同之处在于将步骤2中的碘甲烷原料替代为二氟溴甲烷，其它步骤类似，制备出目标产物（I-5）。实验结果如下：液晶化合物相态变化：C1.7℃ 。
实施例6：
反式、反式-4′-五氟乙氧基双环己基乙烯（I-6）液晶化合物的制备方法：
制备过程同实施例1，不同之处在于将步骤2中的碘甲烷原料替代为五氟溴乙烷，其它步骤类似，制备出目标产物（I-6）。实验结果如下：液晶化合物相态变化：C5.3℃ 。
实施例7：
反式、反式-4′- 甲氧基双环己基-2-丙烯(E)（I-7）液晶化合物的制备方法：
首先按照与实施例1的步骤1—步骤6相同的方法步骤制得4′-反式-甲氧基双环己基-反式-甲醛（6），然后再按照下述的步骤7及步骤8，制得反式、反式-4′- 甲氧基双环己基-2-丙烯(E)（I-7）液晶化合物。
步骤7：反式、反式-4′-甲氧基双环己基-2-丙烯（顺反混合物）（7）的制备：
带有氮气保护装置的三口瓶中加入溴乙烷三苯基膦盐 128g(0.343mol)、干燥的四氢呋喃380ml，置于冰水浴中搅拌溶解30min，加入叔丁醇钾38.5g(0.343mol)，大约1.5小时内分几次快速加入，温度控制在小于5℃；加毕，再保持0.5h；通过恒压滴液漏斗滴加由4′-反式-甲氧基双环己基-反式-甲醛（6）59.2g（0.264mol）与四氢呋喃50ml组成的溶液，加毕，再保持3h，温度控制在小于5℃；通过GC跟踪反应，当4′-反式-甲氧基双环己基-反式-甲醛（6）的转化率大于99%时，加入50mL水终止反应，加入90～105℃石油醚400ml搅拌溶解，倒入3L分液漏斗中进行分液,再用200ml水洗有机相至中性，用无水MgSO4干燥2h以上，滤除干燥剂，在减压下蒸除溶剂，再进行减压精馏（压力：100pa）去除反应副产物，得到反式、反式-4′-甲氧基双环己基-2-丙烯（7）的顺反混合物55g, 气相色谱仪(GC)分析纯度:95.5%，收率88.2%。
步骤8：反式、反式-4′-甲氧基双环己基-2-丙烯（E）（I-7）的制备：
三口瓶中加入200ml二氧六环、20ml盐酸（10%）、12g苯亚磺酸钠和 55g反式、反式-4′-甲氧基双环己基-2-丙烯（7）的顺反混合物, 搅拌溶解，加热回流，保持回流20h, 气相色谱仪（GC）分析跟踪反应，当反式、反式-4′-甲氧基双环己基-2-丙烯（7）顺反混合物的转化率大于90%时，加入30ml水终止反应，用5%的氢氧化钠溶液中和至弱碱性，用乙酸乙酯200ml×2萃取水相，合并有机相，再用水洗涤至中性，再用无水硫酸钠干燥2h以上，滤除干燥剂，通过含有100目硅胶20cm的层析柱进行柱层析，再用150ml石油醚冲洗柱子，合并有机相 ，在减压下蒸除溶剂 ，得粗品 54g，再用 150 ml的无水乙醇/石油醚=2.5/0.6 重结晶二次，得白色晶体38.5g，气相色谱仪分析纯度≥99.9%，收率70%。
实验结果如下：液晶化合物相态变化：C19.7℃ N 35.6℃I。
实施例8：
反式、反式-4′- 乙氧基双环己基-2-丙烯(E)（I-8）液晶化合物的制备方法：
制备过程同实施例7，不同之处在于将步骤2中的碘甲烷原料替代为硫酸二乙酯，其它步骤类似，制备出目标产物（I-8）。
实验结果如下：液晶化合物相态变化：C16.7℃ N 27.3℃I。
实施例9：
反式、反式-4′- 甲氧基双环己基-1-丁烯（I-9）液晶化合物的制备方法：
首先按照与实施例1的步骤1—步骤6相同的方法步骤制得4′-反式-甲氧基双环己基-反式-甲醛（6），然后再按照下述的步骤7-步骤11，制得反式、反式-4′- 甲氧基双环己基-1-丁烯（I-9）液晶化合物。
步骤7：反式、反式-4′- 甲氧基双环己基乙烯基亚甲基醚（8）的制备方法：
带有氮气保护装置的三口瓶中加入氯甲基醚三苯基膦盐（AWS）564g(1.64mol)、干燥的四氢呋喃1000ml ，置于冰水浴中搅拌溶解15min，加入叔丁醇钾184g(1.64mol)，大约1.5小时内分几次快速加入，温度控制在小于5℃，加毕，再保持0.5h；通过恒压滴液漏斗滴加由4′-反式-甲氧基双环己基-反式-甲醛（6）249g（1.1mol）与四氢呋喃250ml组成的溶液，加毕，再保持3h，温度控制在小于5℃，用气相色谱仪（GC）跟踪反应，当反应转化率到达99.5%时，加入50mL水终止反应；加入500ml石油醚搅拌0.5h,倒入5L分液漏斗中进行分液，用500ml×2（乙醇/水=2/1）（V/V）洗涤有机相两次，再用300ml水洗有机相一次，用无水MgSO4干燥2h，滤除干燥剂，通过含有100目硅胶30cm的层析柱进行柱层析提纯，再用200ml石油醚冲洗柱子，合并有机相，在减压下蒸除溶剂，得粗品275g，再用 500ml无水乙醇/石油醚=3/1（V/V）重结晶二次，得白色晶体260g，气相色谱仪分析纯度≥99.5%，收率94%。
步骤8：反式、反式-4′- 甲氧基双环己基-乙醛（9）的制备方法：
带有氮气保护装置的三口瓶中加入反式、反式-4′- 甲氧基双环己基乙烯基亚甲基醚（8）260g(1.02mol)、10% 盐酸1140g和THF 1200ml，搅拌加热至回流；保持回流，通过气相色谱仪（GC）跟踪反应，当转化率大于99%时，移除加热装置，加水50ml终止反应。当降至室温后，用400ml饱和碳酸氢钠溶液中和至弱碱性，再倒入5L分液漏斗中进行分液，用200ml×2的甲苯萃取水相两次,合并有机相，用400ml饱和氯化钠溶液洗涤至中性，再用无水Na2SO4干燥2h以上，滤除干燥剂，在减压下蒸除溶剂，得粗品211g,气相色谱仪分析纯度:98.5%，收率87.0%。
步骤9：反式、反式-4′- 甲氧基双环己基丙烯基亚甲基醚（10）的制备方法：
带有氮气保护装置的三口瓶中加入氯甲基醚三苯基膦盐（AWS）564g(1.64mol)、干燥的四氢呋喃1000ml，置于冰水浴中搅拌溶解15min，加入叔丁醇钾184g(1.64mol)，大约1.5小时内分几次快速加入，温度控制在小于5℃，加毕，再保持0.5h；通过恒压滴液漏斗滴加由反式、反式-4′- 甲氧基双环己基-乙醛（9）262g（1.1mol）与260ml四氢呋喃组成的溶液，加毕，再保持3h，温度控制在小于5℃，加入50mL水终止反应；加入500ml石油醚搅拌0.5h,倒入5L分液漏斗中进行分液，用500ml×2（乙醇/水=2/1）（V/V）洗涤有机相两次，再用300ml水洗有机相一次，用无水MgSO4干燥2h，滤除干燥剂，通过含有100目硅胶30cm的层析柱进行柱层析，再用240ml石油醚冲洗柱子，合并有机相，在减压下蒸除溶剂，得粗品282g，再用 500ml无水乙醇/石油醚=3/1（V/V）的溶液重结晶二次，得白色晶体270g，气相色谱仪分析纯度≥99.6%，收率95%。
步骤10：反式、反式-4′- 甲氧基双环己基-丙醛（11）的制备方法：
带有氮气保护装置的三口瓶中加入反式、反式-4′- 甲氧基双环己基丙烯基亚甲基醚（10）263.2g(1.02mol)、10% 盐酸1140g和THF 1200ml，搅拌加热至回流；保持回流，通过气相色谱仪（GC）跟踪反应，当反式、反式-4′- 甲氧基双环己基丙烯基亚甲基醚（10）转化率大于99%时，移除加热装置，加水50ml 终止反应；当降至室温后，用400ml饱和碳酸氢钠溶液中和至弱碱性，然后，倒入5L分液漏斗中进行分液，用200ml×2的甲苯萃取水相两次,合并有机相，用400ml饱和氯化钠溶液洗涤至中性。用无水Na2SO4干燥2h以上，滤除干燥剂，在减压下蒸除溶剂，得粗品219g,气相色谱仪分析纯度:98.3%，收率88.0%。
步骤11：反式、反式-4′- 甲氧基双环己基-1-丁烯（I-9）的制备方法：
带有氮气保护装置的三口瓶中加入溴甲烷三苯基膦盐（BWS）418g(1.166mol)、干燥的四氢呋喃1000ml，置于冰水浴中搅拌溶解30min，加入叔丁醇钾131g(1.166mol)，大约1.5小时内分几次快速加入，温度控制在小于5℃；加毕，再保持0.5h；通过恒压滴液漏斗滴加由反式、反式-4′- 甲氧基双环己基-丙醛（11）219g（0.898mol）与220ml四氢呋喃组成的溶液，加毕，再保持3h，温度控制在小于5℃；通过GC跟踪反应，当反式、反式-4′- 甲氧基双环己基-丙醛（11）转化率大于99.5%时，加入50mL水终止反应；加入90～105℃石油醚400ml搅拌溶解，进行分液，再用500ml水洗有机相至中性。在室温下加入双氧水22g，在20℃～30℃下反应2h，倒入5L分液漏斗中进行分液，用500ml×2乙醇/水=2/1（V/V）（500ml溶液洗涤两次，比例是乙醇比水体积为2比1）洗涤有机相两次，再用400ml水洗有机相一次，用无水MgSO4干燥2h以上，滤除干燥剂，通过含有100目硅胶40cm的层析柱进行柱层析，再用500ml石油醚冲洗柱子，合并有机相，在减压下蒸除溶剂，得粗品 210g，再用 500 ml的无水乙醇/石油醚=2.5/0.5 重结晶二次，得白色晶体153g，气相色谱仪分析纯度≥99.9%，收率70%。
实验结果如下：液晶化合物相态变化：C19.7℃ N 37.3℃I。
实施例10：
反式、反式-4′- 乙氧基双环己基-1-丁烯（I-10）液晶化合物的制备方法：
制备过程类同实施例10 ，不同之处在于将步骤2中的碘甲烷原料替代为硫酸二乙酯，其它步骤类似，制备出目标产物（I-10）。实验结果如下：液晶化合物相态变化：C16.4℃ N 33.3℃I。
实施应用例1：
本发明试验过程中，还做了一些对比实施应用例，下面列举两个实施应用例，以对比说明本发明的效果。
在实施例中,百分比为重量百分比，温度单位为摄氏度，Δn表示光学各向异性（20℃.589.3nm），Δε表示介电各向异性，V10表示电光曲线中相对透过率为10%时的电压，V90表示电光曲线中相对透过率为90%时的电压，r1为旋转粘度，单位为mpa.s，VHR-1为常规电压保持率，ton为6V、盒厚4um下，测定的上升时间。
10%
3%
5%
以上所有结构式中的环己基均为反式构型。
组合物的物理参数为：Δn：0.130、Δε=6.0。
V10（20℃）=2.14V、V90（20℃）=3.16V。
r1（20℃）=60mpa.s、ton (20℃.6V)=3.8ms。
VHR-1=99.3%。
实施应用例2
10%
11%
以上所有结构式中的环己基均为反式构型。组合物的物理参数如下：
Δn：0.068；Δε：3.05；清亮点：74oC；V10：1.88V；V90：2.99V。
r1（20℃）=76mpa.s， ton (20℃.6V)=4.6ms。
本发明的双环己基烷基醚端烯类液晶单体化合物，通过两个实施应用例可以看到，其具有较低的粘度，尤其在低温时液晶单体之间互熔性好，以及较大的K33/K11的特点，完全可以用于移动终端、平板电脑、触摸屏等新型显示中，以满足新型显示技术对液晶材料快速响应的需要。
Claims (9)
1.一种双环己基烷基醚端烯类液晶化合物，其特征是该单体化合物具有如下结构：
其中：R为 C2-C7链烯基；R＇为C1-C10烷基或C1-C10烷基中的至少一个氢原子被氟原子所取代，所有的1,4-环己基均为反式构型。
2.按照权利要求1所述的双环己基烷基醚端烯类液晶化合物，其特征是所述的双环己基烷基醚端烯类液晶化合物包括三大类：反式、反式-4′-烷氧基双环己基乙烯液晶化合物、反式-4′-烷氧基双环己基-2-丙烯液晶化合物和反式、反式-4′- 烷氧基双环己基-1-丁烯液晶化合物。
3. 一种制备双环己基烷基醚端烯类液晶化合物的方法，其特征是按下列步骤进行的：
a、将MCMK溶解在有机溶剂中，然后滴加至含有还原剂的有机混合溶剂中，于室温下先进行还原反应，再进行酸性水解，再用有机溶剂进行萃取，然后用洗涤剂洗涤至中性，再用干燥剂干燥后，滤除干燥剂，在减压下蒸除溶剂，再用混合溶剂进行重结晶，即得到4′- 反式-羟基双环己基乙二醇单保酮；
b、将4′- 反式-羟基双环己基乙二醇单保酮溶于有机溶剂中，加入碱制得醇盐，再加入烷基化试剂，发生Williamson反应，通过GC跟踪反应，当反应转化率到达目标位后，加入水终止反应，反应产物经有机溶剂萃取后，再用水洗涤至中性，用干燥剂干燥后，滤除干燥剂，即得到4′- 反式-烷氧基双环己基乙二醇单保酮的溶液；
c、在4′- 反式-烷氧基双环己基乙二醇单保酮的溶液中加入酸，加热回流，通过GC跟踪反应，当反应转化率到达目标位后，移除加热装置，终止反应，反应产物用有机溶剂进行萃取，然后用碱液中和至弱碱性，再用水洗涤至中性，用干燥剂干燥后，滤除干燥剂，再先在减压下蒸除溶剂，然后再进一步减压精馏，即得到4′- 反式-烷氧基双环己基酮；
d、在惰性气体保护下，将三苯基卤代膦盐溶解在非质子溶剂中，在低温下加入强碱形成Wittig试剂，再加入由4- 反式-烷氧基双环己基酮与四氢呋喃组成的溶液，发生Wittig反应，通过GC跟踪反应，当反应转化率到达目标位后，加水终止反应，然后加入石油醚搅拌溶解,再加入醇与水的混合溶剂洗涤分离，再用水洗涤至中性，用干燥剂干燥后，滤除干燥剂，再用吸附剂进行柱层析，然后在减压下蒸除溶剂，再用混合溶剂进行重结晶，即得到反式-4′-烷氧基双环己基亚甲基醚；
e、在惰性气体保护下，将反式-4′-烷氧基双环己基亚甲基醚溶解在非质子溶剂与酸组成的混合液中进行水解，控制温度在50℃～75℃，用GC跟踪反应，当反应转化率到达目标位后，加入水终止反应，先用碱液中和至弱碱性，然后用有机溶剂萃取水相，合并有机相后，再用洗涤剂洗涤至中性，然后用干燥剂进行干燥后，滤除干燥剂，再在减压下蒸除溶剂，即得到4′- 反式-烷氧基双环己基甲醛；
f、在惰性气体保护下，将4′- 反式-烷氧基双环己基甲醛溶解在醇类溶剂中，加入碱的水溶液，在-30～30℃的温度下进行异构化反应， HNMR跟踪反应，当反/顺构型比例达到目标位后，加入稀酸液终止反应，然后加入水稀释，再用有机溶剂进行萃取，合并有机相后，再用洗涤剂洗涤至中性，用干燥剂干燥后，滤除干燥剂，再在减压下蒸除溶剂，即得到4′-反式-烷氧基双环己基-反式-甲醛；
g、在惰性气体保护下，将三苯基卤代膦盐溶解在非质子溶剂中，在低温下加入强碱形成Wittig试剂，再加入由4′-反式-甲氧基双环己基-反式-甲醛与四氢呋喃组成的溶液，发生Wittig反应，用GC跟踪反应，当反应转化率到达目标位后，加入水终止反应，然后加入石油醚搅拌溶解，进行分液后，再用水洗涤有机相至中性，在室温下加入氧化剂，然后用醇与水的混合溶剂进行洗涤分离,再用水洗涤至中性 ,用干燥剂干燥后，滤除干燥剂，然后用吸附剂进行柱层析，在减压下蒸除溶剂后，再用混合溶剂进行重结晶，即制得双环己基烷基醚端烯类液晶化合物—反式、反式-4′-烷氧基双环己基乙烯。
4.一种制备双环己基烷基醚端烯类液晶化合物的方法，其特征是按下列步骤进行的：
首先按照与权利要求3中的a-f各步骤相同的方法步骤制得4′-反式-烷氧基双环己基-反式-甲醛，然后，再进行下述的h、j各步骤，即制得双环己基烷基醚端烯类液晶化合物—反式、反式-4′-烷氧基双环己基-2-丙烯；
h、在惰性气体保护下，将三苯基卤代膦盐溶解在非质子溶剂中，低温下加入强碱形成Wittig试剂，再加入由4′-反式-烷氧基双环己基-反式-甲醛与四氢呋喃组成的溶液，发生Wittig反应 ，通过GC跟踪反应，当反应转化率到达目标位后，加入水终止反应，然后加入石油醚搅拌溶解，进行分液后，用水洗涤有机相至中性 ，再用干燥剂进行干燥，滤除干燥剂后，在减压下蒸除溶剂，再进行减压精馏去除反应副产物，即得到反式、反式-4′-烷氧基双环己基-2-丙烯的顺反混合物；
j、 将反式、反式-4′-烷氧基双环己基-2-丙烯的顺反混合物溶解在非质子溶剂中，加入异构化催化剂，再加入稀酸液使反应液呈强酸性，控制温度在50℃～120℃，进行异构化反应，用GC跟踪反应，当到达目标位后，加入水终止反应，然后用稀碱液中和至弱碱性，再用有机溶剂萃取水相，合并有机相后，再用水洗涤至中性 ，用干燥剂干燥后，滤除干燥剂，再用吸附剂进行柱层析，合并有机相后，再在减压下蒸除溶剂，然后再用混合溶剂进行重结晶，即制得双环己基烷基醚端烯类液晶化合物—反式、反式-4′-烷氧基双环己基-2-丙烯。
5.一种制备双环己基烷基醚端烯类液晶化合物的方法，其特征是按下列步骤进行的：
首先按照与权利要求3中的a-f各步骤相同的方法步骤制得4′-反式-烷氧基双环己基-反式-甲醛，然后，再进行下述的k、l、m、n、o各步骤，即制得双环己基烷基醚端烯类液晶化合物—反式、反式-4′- 烷氧基双环己基-1-丁烯；
k、在惰性气体保护下，将三苯基卤代膦盐溶解在非质子溶剂中，低温下加入强碱形成Wittig试剂，再滴加由4′-反式-烷氧基双环己基-反式-甲醛与四氢呋喃组成的溶液, 发生Wittig反应，用GC跟踪反应，当反应转化率到达目标位后，加入水终止反应，加水终止反应，然后加入石油醚混合,进行分液后，再加入醇与水的混合溶剂洗涤分离，当用水洗涤至中性后，再用干燥剂干燥，滤除干燥剂后，再用吸附剂进行柱层析，然后在减压下蒸除溶剂，再用混合溶剂进行重结晶，即得到反式、反式-4′- 烷氧基双环己基乙烯基亚甲基醚；
l、在惰性气体保护下，将反式、反式-4′- 烷氧基双环己基乙烯基亚甲基醚溶解在非质子溶剂与酸的混合液中进行水解，控制温度在50℃～75℃，用GC跟踪反应，当到达目标位后，加入水终止反应；然后用稀碱液中和至弱碱性，再用有机溶剂萃取水相，合并有机相后，用冼涤剂洗涤至中性，再用干燥剂干燥后，滤除干燥剂，再在减压下蒸除溶剂 ，即得到反式、反式-4′- 烷氧基双环己基-乙醛；
m、在惰性气体保护下，将三苯基卤代膦盐溶解在非质子溶剂中，低温下加入强碱形成Wittig试剂，再滴加由反式、反式-4′- 烷氧基双环己基-乙醛与四氢呋喃组成的溶液，发生Wittig反应，反应结束后，加水终止反应，然后加入石油醚混合,进行分液后，再加入醇与水的混合溶剂进行洗涤分离，再用水洗涤至中性，然后用干燥剂干燥后，滤除干燥剂，再用吸附剂进行柱层析，在减压下蒸除溶剂后，再用混合溶剂进行重结晶，即得到反式、反式-4′- 烷氧基双环己基丙烯基亚甲基醚；
n、在惰性气体保护下，将反式、反式-4′- 烷氧基双环己基丙烯基亚甲基醚溶解在非质子溶剂与酸的混合液中进行水解，控制温度在50℃～75℃，用GC跟踪反应，当到达目标位后，加入水终止反应；然后先用稀碱液中和至弱碱性，再用有机溶剂萃取水相，合并有机相后，再用氯化钠溶液洗涤至中性，然后用干燥剂干燥，滤除干燥剂后，再在减压下蒸除溶剂 ，即得到反式、反式-4′- 烷氧基双环己基-丙醛；
o、在惰性气体保护下，将三苯基卤代膦盐溶解在非质子溶剂中，低温下加入强碱形成Wittig试剂，再滴加由反式、反式-4′- 烷氧基双环己基-丙醛与四氢呋喃组成的溶液，发生Wittig反应 ，通过GC跟踪反应，当转化率达到目标位后，加入水终止反应，然后加入石油醚混合，进行分液后，再用水洗涤有机相至中性，在室温下加入氧化剂将三苯基膦氧化为三苯基氧膦 ，然后用醇与水的混合溶剂进行洗涤分离,再用水洗涤至中性后 ，用干燥剂干燥，滤除干燥剂后，用吸附剂进行柱层析，然后在减压下蒸除溶剂，再用混合溶剂进行重结晶，即制得双环己基烷基醚端烯类液晶化合物—反式、反式-4′- 烷氧基双环己基-1-丁烯。
6.按照权利要求3、4或5所述的制备双环己基烷基醚端烯类液晶化合物的方法，其特征是在a-f各步骤中所述的：
步骤a中，所述的溶解MCMK化合物的有机溶剂为下列物质中的任一种：甲苯、二甲苯、 四氢呋喃或甲基四氢呋喃中的任一种；所述的还原剂为下列物质中的任一种：硼氢化钾、硼氢化钠、四氢铝锂或异丙醇铝；所述的溶解还原剂的有机混合溶剂为下列二种物质组成的有机混合溶剂中的任一种：四氢呋喃—乙醇、四氢呋喃—甲醇、四氢呋喃—丙醇、甲基四氢呋喃—乙醇、甲基四氢呋喃—甲醇，有机混合溶剂中二种物质的混合体积比例为：3～9：1～3；所述的酸性水解所用的酸为下列物质中的任一种：氯化铵、盐酸、硫酸、甲酸、冰乙酸；所述的萃取用的有机溶剂为下列物质中的任一种：甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚、二氯甲烷；所述的洗涤用的洗涤剂为 5%～35% 氯化钠水溶液；所述的干燥用的干燥剂为下列物质中的任一种：无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙、分子筛；所述的重结晶用的混合溶剂为下列二种物质所组成的混合溶剂中的任一种：乙醇—石油醚、乙醇—正己烷、乙醇—正戊烷、甲醇—石油醚、丙醇—石油醚、乙醇—甲苯，混合溶剂中所述的醇与烃类物质的体积比为：0.5～3：1.5～9；
步骤b中，所述的溶解4′- 反式-羟基双环己基乙二醇单保酮的有机溶剂为甲苯、二甲苯、 四氢呋喃或甲基四氢呋喃中的任一种 ；所述的制备醇盐所用的碱为叔丁醇钾、甲醇钠、乙醇钠、正丁基锂、苯基锂、氨基钠、氢化钠、氢氧化钠、叔胺或二甲基砜盐中的任一种；所述的烷基化试剂为烷基溴、烷基氯、烷基碘、硫酸二烷基酯或对甲基苯磺酸烷基酯中的任一种；所述的通过GC跟踪反应，达到的目标位为转化率大于99%；所述的萃取用的有机溶剂为甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚或二氯甲烷中的任一种；所述的干燥用的干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种；
步骤c中，所述的在4′- 反式-烷氧基双环己基乙二醇单保酮的溶液中加入的酸为甲酸、冰乙酸、硫酸或盐酸中的任一种；所述的通过GC跟踪反应，达到的目标位为转化率大于99%；所述的萃取用的有机溶剂为甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚或二氯乙烷中的任一种；所述的中和用的碱液为5%～饱和碳酸氢钠溶液或10%～20%碳酸钠溶液中的任一种；所述的在减压下蒸除溶剂，其压力为0.07～0.09Mpa；所述的减压精馏，其压力为30～200pa；所述的干燥用的干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种；
步骤d中，所述的溶解三苯基卤代膦盐的非质子溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、N、N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或甲基叔丁基醚中的任一种；所述的三苯基卤代膦盐为氯甲基醚三苯基膦盐、苯基氯甲基醚三苯基膦盐或取代苯基氯甲基醚三苯基膦盐中的任一种；所述的通过GC跟踪反应，达到的目标位为转化率大于99.5%；所述的低温为-25℃～15℃；所述的在低温下加入的强碱为正丁基锂、苯基锂、氨基钠、氢化钠、甲醇钠、氢氧化钠、叔丁醇钾、叔胺或二甲基砜盐中的任一种； 所述的醇与水的混合溶剂为下列的醇与水所组成的混合溶剂中的任一种：乙醇-水、甲醇-水、异丙醇-水、乙醇-水、二氧六环-水，醇与水的体积比为0.5～4.0：0.25～2.0；所述的干燥用的干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种；所述的柱层析所用的吸附剂为硅胶、氧化铝、离子交换树脂或高分子吸附膜中的任一种；所述的重结晶用的混合溶剂为下列二种物质所组成的混合溶剂中的任一种：乙醇-石油醚、甲醇-石油醚、异丙醇-石油醚、乙醇-正己烷、异丙醇-正己烷，所述的醇与石油醚或正己烷的体积比为0.1～2.5：0.3～7.5 ；
步骤e中，所述的非质子溶剂为四氢呋喃、N、N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二氧六环或甲基叔丁基醚中的任一种，所述的酸为稀盐酸、稀甲酸、稀乙酸或稀硫酸中的任一种，非质子溶剂与酸的重量比为1.0～3.0：1.0～3.0；所述的GC跟踪反应，转化率到达的目标位为转化率大于99%；所述的中和用的碱液为饱和碳酸氢钠水溶液、5%碳酸氢钠水溶液、5%～10%碳酸钠水溶液、3%～5%氢氧化钠水溶液或3%～5%氢氧化钾水溶液中的任一种； 所述的萃取用的有机溶剂为甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚或二氯乙烷中的任一种；所述的干燥用的干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种；
步骤f中，所述的溶解4′- 反式-烷氧基双环己基甲醛的醇类溶剂为乙醇 、甲醇或异丙醇中的任一种；所述的加入碱的水溶液中的碱为重量百分比浓度为10%～50%的甲醇钠、乙醇钠、氢氧化钠、叔丁醇钾或氢氧化钾水溶液中的任一种；所述的反/顺构型比例达到的目标位为：反顺重量比例达到99.0%/1.0%；所述的终止反应用的“稀酸液”为1%～10%盐酸溶液、5%～20%氯化铵水溶液、1%～5%硫酸溶液或1%～5%磷酸溶液中的任一种；所述的萃取用的有机溶剂为甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚或二氯甲烷中的任一种；所述的干燥用的干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种；所述的在减压下蒸除溶剂，其压力为0.07～0.09Mpa。
7.按照权利要求3所述的一种制备双环己基烷基醚端烯类液晶化合物的方法，其特征是所述的步骤g中，所述的溶解三苯基卤代膦盐的非质子溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、N、N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或甲基叔丁基醚中的任一种；所述的三苯基卤代膦盐为碘甲烷三苯基膦盐 、溴甲烷三苯基膦盐或氯甲烷三苯基膦盐中的任一种；所述的在低温下加入强碱的低温为-25℃～15℃；所述的在低温下加入的强碱为正丁基锂、苯基锂、氨基钠、氢化钠、甲醇钠、氢氧化钠或叔丁醇钾中的任一种；所述的GC跟踪反应，反应转化率到达的目标位为转化率大于99.5%；所述的加入氧化剂将三苯基膦氧化为三苯基氧膦的氧化剂为双氧水、叔丁基过氧化氢、高锰酸钾、铬酸钾或臭氧中的任一种；所述的醇与水的混合溶剂为下列的醇与水所组成的混合溶剂中的任一种：乙醇-水、甲醇-水、异丙醇-水、乙醇-水、二氧六环-水，醇与水的体积比为0.5～4.0：0.25～2.0；所述的干燥用的干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种；所述的柱层析用的吸附剂为硅胶、氧化铝、离子交换树脂或高分子吸附膜中的任一种；所述的重结晶用的混合溶剂为下列二种物质所组成的混合溶剂中的任一种：乙醇-石油醚、甲醇-石油醚、异丙醇-石油醚、乙醇-正己烷、异丙醇-正己烷，醇与石油醚或正己烷的体积比为1.0～5.0：0.2～1.0； 所述的在减压下蒸除溶剂，其压力为0.07～0.09Mpa。
8. 按照权利要求4所述的一种制备双环己基烷基醚端烯类液晶化合物的方法，其特征是所述的：
步骤h中， 所述的溶解三苯基卤代膦盐的非质子溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、N、N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或甲基叔丁基醚中的任一种；所述的三苯基卤代膦盐为碘乙烷三苯基膦盐 、溴乙烷三苯基膦盐或氯乙烷三苯基膦盐中的任一种；所述的在低温下加入的强碱为正丁基锂、苯基锂、氨基钠、氢化钠、甲醇钠、氢氧化钠或叔丁醇钾中的任一种；所述的低温为-25℃～15℃；所述的GC跟踪反应，反应转化率达到的目标位为转化率大于99%；所述的干燥用的干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种； 所述的在减压下蒸除溶剂，其压力为0.07～0.09Mpa；所述的减压精馏 ，其压力为30～200pa；
步骤j中，所述的溶解反式、反式-4′-烷氧基双环己基-2-丙烯的顺反混合物的非质子溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、DMF、DMSO或二氧六环中的任一种；所述的异构化催化剂为苯磺酸钠、苯亚磺酸钠、苯磺酸钾、苯亚磺酸钠、苯亚磺酸铵或苯磺酸铵中的任一种；所述的加入稀酸液使反应液呈强酸性的稀酸液为1%～10%盐酸溶液、5%～20%氯化铵水溶液、1%～5%硫酸溶液或1%～5%磷酸溶液中的任一种；所述的催化异构化反应温度为50℃～120℃；所述的通过GC跟踪反应，反应转化率达到的目标位为转化率大于90%；所述的中和用的稀碱液为1%～10%氢氧化钠水溶液、1%～10%碳酸钠水溶液、1%～10%碳酸钾水溶液或1%～10%氢氧化钾水溶液中的任一种；所述的萃取用的有机溶剂为甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚或二氯甲烷中的任一种；所述的重结晶用的混合溶剂为下列二种物质所组成的混合溶剂中的任一种：乙醇-石油醚、甲醇-石油醚、异丙醇-石油醚、乙醇-正己烷、异丙醇-正己烷，醇与石油醚或正己烷的体积比为0.8～5.0：0.2～1.2 ；所述的柱层析所用的吸附剂为硅胶、氧化铝、离子交换树脂或高分子吸附膜中的任一种；所述的干燥用的干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种；所述的在减压下蒸除溶剂，其压力为0.07～0.09Mpa。
9. 按照权利要求5所述的一种制备双环己基烷基醚端烯类液晶化合物的方法，其特征是所述的：
步骤k中，所述的溶解三苯基卤代膦盐的非质子溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、N、N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或甲基叔丁基醚中的任一种；所述的三苯基卤代膦盐为氯甲基醚三苯基膦盐、苯基氯甲基醚三苯基膦盐或取代苯基氯甲基醚三苯基膦盐中的任一种；所述的通过GC跟踪反应，反应转化率达到的目标位为转化率大于99，5%；所述的低温为-25℃～15℃；所述的低温下加入的强碱为正丁基锂、苯基锂、氨基钠、氢化钠、甲醇钠、氢氧化钠、叔丁醇钾、叔胺或二甲基砜盐中的任一种；所述的加入醇与水的混合溶剂洗涤分离的醇与水的混合溶剂为下列的醇与水所组成的混合溶剂中的任一种：乙醇-水、甲醇-水、异丙醇-水、乙醇-水、二氧六环-水，醇与水的体积比为0.5～4.0：0.25～2.0；所述的柱层析所用吸附剂为硅胶、氧化铝、离子交换树脂或高分子吸附膜中的任一种；所述的重结晶用的混合溶剂为下列二种物质所组成的混合溶剂中的任一种：乙醇-石油醚、甲醇-石油醚、异丙醇-石油醚、乙醇-正己烷、异丙醇-正己烷，醇与石油醚或正己烷的体积比为0.6～6.0：0.2～2.0 ；所述的干燥用的干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种；所述的在减压下蒸除溶剂，其压力为0.07～0.09Mpa；
步骤l中，所述的非质子溶剂为四氢呋喃、N、N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二氧六环、甲基叔丁基醚或乙醚中的任一种，所述的酸为稀盐酸、稀甲酸、稀乙酸、稀硫酸中的任一种，非质子溶剂与稀酸的重量比为1.0～3.0：1.0～3.0；所述的以GC跟踪反应，反应转化率所达到的目标位为转化率大于99%；所述的中和用的稀碱液为饱和碳酸氢钠水溶液、5%碳酸氢钠水溶液、5%～10%碳酸钠水溶液、3%～5%氢氧化钠水溶液或3%～5%氢氧化钾水溶液中的任一种；所述的洗涤用的洗涤剂为： 5%氯化钠水溶液～饱和氯化钠水溶液；所述的萃取用的有机溶剂为甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚或二氯乙烷中的任一种；所述的干燥用的干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种；所述的在减压下蒸除溶剂，其压力为0.07～0.09Mpa；
步骤m中，所述的溶解三苯基卤代膦盐的非质子溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、N、N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或甲基叔丁基醚中的任一种；所述的三苯基卤代膦盐为氯甲基醚三苯基膦盐、苯基氯甲基醚三苯基膦盐或取代苯基氯甲基醚三苯基膦盐中的任一种；所述的低温为-25℃～15℃；所述的低温下加入的强碱为正丁基锂、苯基锂、氨基钠、氢化钠、甲醇钠、氢氧化钠、叔丁醇钾、叔胺或二甲基砜盐中的任一种；所述的加入醇与水的混合溶剂进行洗涤分离的醇与水的混合溶剂为下列的醇与水所组成的混合溶剂中的任一种：乙醇-水、甲醇-水、异丙醇-水、乙醇-水或二氧六环-水，醇与水的体积比为0.5～4.0：0.25～2.0；所述的柱层析所用的吸附剂为硅胶、氧化铝、离子交换树脂或高分子吸附膜中的任一种；所述的重结晶用的混合溶剂为下列二种物质所组成的混合溶剂中的任一种：乙醇-石油醚、甲醇-石油醚、异丙醇-石油醚、乙醇-正己烷、异丙醇-正己烷，醇与石油醚或正己烷的体积比为0.6～6.0：0.2～2.0；所述的干燥用的干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种；所述的在减压下蒸除溶剂，其压力为0.07～0.09Mpa；
步骤n中，所述的非质子溶剂为四氢呋喃、N、N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二氧六环、甲基叔丁基醚或乙醚中的任一种，所述的酸为稀盐酸、稀甲酸、稀乙酸或稀硫酸中的任一种，非质子溶剂与稀酸的重量比为1.0～3.0：1.0～3.0；所述的GC跟踪反应，反应转化率达到的目标位为转化率大于99%；所述的中和用的稀碱液为饱和碳酸氢钠水溶液、5%碳酸氢钠水溶液、5%～10%碳酸钠水溶液、3%～4%氢氧化钠水溶液或3%～4%氢氧化钾水溶液中的任一种；所述的萃取用的有机溶剂为甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚或二氯乙烷中的任一种；所述的干燥用的干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种；所述的在减压下蒸除溶剂，其压力为0.07～0.09Mpa；
步骤o中，所述的溶解三苯基卤代膦盐的非质子溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、N、N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或甲基叔丁基醚中的任一种；所述的三苯基卤代膦盐为碘甲烷三苯基膦盐、溴甲烷三苯基膦盐或氯甲烷三苯基膦盐中的任一种；所述的低温下加入的强碱为正丁基锂、苯基锂、氨基钠、氢化钠、甲醇钠、氢氧化钠或叔丁醇钾中的任一种；所述的低温为-25℃～15℃；所述的以GC跟踪反应，反应转化率达到的目标位为转化率大于99.5%；所述的加入氧化剂将三苯基膦氧化为三苯基氧膦的氧化剂为双氧水、叔丁基过氧化氢、高锰酸钾、铬酸钾或臭氧中的任一种；所述洗涤分离用的醇与水的混合溶剂为下列的醇与水所组成的混合溶剂中的任一种：乙醇-水、甲醇-水、异丙醇-水、乙醇-水、二氧六环-水，醇与水的体积比为0.5～4.0：0.25～2.0；所述的柱层析用吸附剂为硅胶、氧化铝、离子交换树脂或高分子吸附膜中的任一种；所述的干燥用的干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种；所述的在减压下去除溶剂，其压力为0.07～0.09Mpa；所述的重结晶用的混合溶剂为下列二种物质所组成的混合溶剂中的任一种：乙醇-石油醚、甲醇-石油醚、异丙醇-石油醚、乙醇-正己烷、异丙醇-正己烷，醇与石油醚或正己烷的体积比为1.0～5.0：0.2～1.0。
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