CN103540324B - 一种乙烯基环己基甲醚类液晶化合物及其制备方法 - Google Patents
一种乙烯基环己基甲醚类液晶化合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103540324B CN103540324B CN201310400010.XA CN201310400010A CN103540324B CN 103540324 B CN103540324 B CN 103540324B CN 201310400010 A CN201310400010 A CN 201310400010A CN 103540324 B CN103540324 B CN 103540324B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ether
- liquid crystal
- reaction
- solvent
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 0 CC1=C(*)[C@](*)C(O)=C1O Chemical compound CC1=C(*)[C@](*)C(O)=C1O 0.000 description 6
- LPSKSLRGCHZEDL-UHFFFAOYSA-N CC(CC1)CCC1C=C Chemical compound CC(CC1)CCC1C=C LPSKSLRGCHZEDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种乙烯基环己基甲醚类液晶化合物及其制备方法，这些化合物有较大的介电各向异性，有利于提高混合液晶的介电常数，降低阈值电压，从而降低液晶面板的驱动电压，降低功耗，有优良的使用价值。所述液晶化合物的结构如下：
Description
技术领域
本发明涉及一种乙烯基环己基甲醚类液晶化合物及其制备方法，属于精细化工和材料化学技术领域。
背景技术
近年来，液晶应用越来越广泛，乙烯基环己基甲醚类液晶化合物是液晶化合物的重要组成部分，含有此基团的液晶化合物具有粘度低、电荷保持率高，性能优越等特点。
专利1WO2010095493A1中，涉及到乙烯基环己基甲醚类液晶化合物的制备，如下：
但是此专利中未涉及到R2为氟的化合物，给出化合物的性质和数据，液晶范围也不够宽。
专利2 JP2007023071A中也涉及到乙烯基环己基甲醚类液晶化合物的制备，但未涉及到本专利所保护的化合物。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种乙烯基环己基甲醚类液晶化合物及其制备方法，解决现有技术中的不足。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种乙烯基环己基甲醚类液晶化合物，所述乙烯基环己基甲醚类液晶化合物的结构如下：
其中，上述化合物的结构式中，a、b、c、d、e、g、h、i分别为氢或氟，f为氟。
本发明解决上述技术问题的另一技术方案如下：一种乙烯基环己基甲醚类液晶化合物的制备方法，包括两种合成路线：
合成路线1，包括以下步骤：（1）将原料化合物I与原料化合物II在反应溶剂中和碱的催化下经偶联反应得到化合物Ш；（2）化合物Ш与VCMI在反应溶剂中和碱的催化下经醚化反应得到化合物Ⅳ；
其中，所述化合物I的结构式为：
所述化合物II的结构式为：
所述化合物Ш的结构式为：
所述VCMI的结构式为：
所述化合物Ⅳ的结构式为：
上述化合物的结构式中，a、b、c、d、e、g、h、i分别为氢或氟；f为氟，L为氯、溴或碘；
合成路线2，包括以下步骤：（1）将原料化合物V与VCMI在反应溶剂中和碱的催化下经醚化反应得到化合物VI；（2）将得到的化合物VI用醚类溶剂溶解，得到化合物VI的溶液，然后再将烷基锂滴入所述化合物VI溶液中进行反应，得到化合物VII溶液；（3）将硼酸酯滴入所述化合物VII的溶液中，经水解得到化合物VIII，化合物VIII与化合物IX在反应溶剂中和碱的催化下经偶联反应得到化合物Ⅳ；
其中，所述化合物V的结构式为：
所述VCMI的结构式为：
所述化合物VI的结构式为：
所述化合物VII的结构式为：
所述化合物VIII的结构式为：
所述化合物IX的结构式为：
所述化合物Ⅳ的结构式为：
上述化合物的结构式中，a、b、c、d、e、g、h、i分别为氢或氟；f为氟，L为氯或溴或碘。
偶联反应：偶联反应是由两个有机化学单位（moiety）进行某种化学反应而得到一个有机分子的过程.这里的化学反应包括格氏试剂与亲电体的反应（Grinard),锂试剂与亲电体的反应，芳环上的亲电和亲核反应（Diazo,Addition-Elimination），还有钠存在下的Wurtz反应。
醚化反应：两个醇羟基脱去一分子水得到醚或一个醇羟基与卤代物脱去一分子卤代氢得到醚的反应，常用于醚类的合成。
在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。
进一步，所述合成路线1步骤（1）中碱为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠或碳酸氢钠。
进一步，所述合成路线1步骤（1）中反应溶剂为醚类溶剂或芳香族溶剂，其中，所述醚类溶剂为四氢呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚、二氧六环中一种或几种的混合，所述芳香类溶剂为甲苯、二甲苯中一种或两种的混合。
进一步，所述合成路线1步骤（1）中偶联反应的反应温度为30～100℃。
进一步，所述合成路线1步骤（2）中碱为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠或碳酸氢钠。
进一步，所述合成路线1步骤（2）中反应溶剂为醚类溶剂或芳香族溶剂，其中，所述醚类溶剂为四氢呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚、二氧六环中一种或几种的混合，所述芳香类溶剂为甲苯、二甲苯中一种或两种的混合。
进一步，所述合成路线1步骤（2）中醚化反应的反应温度为60～120℃。
进一步，所述合成路线2步骤（1）中碱为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠或碳酸氢钠。
进一步，所述合成路线2步骤（1）中反应溶剂为醚类溶剂或芳香族溶剂，其中，所述醚类溶剂为四氢呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚、二氧六环中一种或几种的混合，所述芳香类溶剂为甲苯、二甲苯中一种或两种的混合。
进一步，所述合成路线2步骤（1）中醚化反应的反应温度为60～120℃。
进一步，所述合成路线2步骤（2）中醚类溶剂为乙醚、苯甲醚、四氢呋喃或甲基四氢呋喃，所述的烷基锂为正丁基锂、仲丁基锂、二异丙基胺基锂或四甲基乙二胺基锂。
进一步，所述合成路线2步骤（2）中滴加烷基锂发生反应的温度为-80℃～-40℃。
进一步，所述合成路线2步骤（3）中碱为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠或碳酸氢钠。
进一步，所述合成路线2步骤（3）中反应溶剂为醚类溶剂或芳香族溶剂，其中，所述醚类溶剂为四氢呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚、二氧六环中一种或几种的混合，所述芳香类溶剂为甲苯、二甲苯中一种或两种的混合。
进一步，所述合成路线2步骤（3）中偶联反应的反应温度为30～100℃。
本发明的有益效果是：本发明制备出的一系列新的乙烯基环己基甲醚类液晶化合物，具有较大的介电各向异性，有利于提高混合液晶的介电常数，降低阈值电压，从而降低液晶面板的驱动电压，降低功耗，有优良的使用价值。
具体实施方式
以下对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
该系列化合物是由下列方法合成的，以VC10UUF为例：
以下是本发明中化合物结构代号：
V：代表乙烯基；
C：代表1，4环己基；
P：代表1，4取代的苯基；
G：代表
U：代表
O：代表氧原子；
M：代表亚甲基；
BA：代表-B(OH)2；
1～12：代表碳原子数为1～12的直链烷基；
THF：四氢呋喃；
t-BuOK：叔丁醇钾；
MSCL：甲磺酰氯；
红铝：结构为NaAlH2(OCH2CH2OCH3)2,为浓度70%的甲苯溶液。
以下是本发明用到的液晶化合物的结构：
前序工作：（VCMI）的制备
1．4-甲氧基亚甲基环己基甲酸甲酯的制备
实验装置：1升的三口瓶，配有温度计，搅拌，液封，N2保护，干燥管。
操作流程：氮气保护下向三口瓶中加入142.7g CH3OCH2PPh3Cl和300mLTHF。将烧瓶放入低温浴中（-15℃），滴加46.7g t-BuOK的200mLTHF溶液，温度在-5℃到-10℃之间。滴加完毕后，反应0.5小时。滴加酮的100mLTHF溶液，温度在-5℃到-10℃之间，颜色逐渐变浅。滴加完毕，反应1小时。用200mL水水解，用300mLCH2Cl2萃取，脱除溶剂，加入300mL正己烷，抽滤，滤饼用50ml正己烷淋洗。滤液经过硅胶柱过滤，脱净溶剂，得56.8g浅黄色液体，收率：95.0%,GC纯度：96.8%。
2、4-甲酰基环己基甲酸甲酯的制备
实验装置：1升的三口瓶，配有温度计，搅拌，N2保护，冰水浴。
操作流程：向三口瓶中加入上述产品56.8g和THF200mL，滴加5%盐酸500mL，控温小于10℃。滴加完毕，加热至30℃，保温4小时。加入200mL水，用200mL CH2Cl2萃取，水洗至中性，加无水Na2SO4干燥，用旋转蒸发仪脱溶剂，得48.5g浅黄色液体，收率：96.0%,GC纯度：90.2%。
3、4-乙烯基环己基甲酸甲酯的制备
实验装置：2升的三口瓶，配有温度计，搅拌，液封，N2保护，干燥管。
操作流程：向三口瓶中加入CH3PPh3Br106.8g和200mLTHF。将烧瓶放入低温浴中（-15℃）,滴加32.9gt-BuOK的150mLTHF溶液，温度在-5℃到-10℃之间。滴加完毕后，反应0.5h。滴加上步所得醛42.3g的100mLTHF溶液，温度在-5℃到-10℃之间，滴加完毕，反应1小时。用200mL水水解，用300mLCH2Cl2萃取，脱除溶剂，加入300mL正己烷，抽滤，滤饼用50ml正己烷淋洗。滤液经过硅胶柱过滤，脱净溶剂，得44.7g浅黄色液体,GC纯度：94.8%，其中cis36.3%，trans57.9%。
4、4-乙烯基环己基甲醇的制备
实验装置：1升的三口瓶，配有温度计，搅拌，N2保护。
操作流程：向三口瓶中加入4-乙烯基环己基甲酸甲酯44.7g和甲苯150mL，浅黄色溶液，降温。滴加理论量1.5倍的红铝溶液，控温小于30℃。滴加完毕控温在30℃，保温2小时。倒入200g20%的NaOH水溶液中，控温小于30℃，搅拌半小时。分出有机相，用旋转蒸发仪脱溶剂，得浅黄色液体38.5g，GC纯度：94.8%，其中cis38.0%，trans56.4%。
5、甲磺酸反式-4-乙烯基环己基甲酯的制备
实验装置：1升的三口瓶，配有温度计，搅拌，N2保护。
操作流程：向三口瓶中加入上步所得醇38.5g，吡啶32.6g，DMAP5.1g和CH2Cl2200毫升，降温。滴加理论量1.5倍的MSCL，滴加完毕，回流反应5小时。反应完毕，缓慢加入400mL水，分出有机相，水洗至中性，用旋转蒸发仪脱溶剂，得浅黄色液体51.0g，收率：85.0%,经正己烷重结晶，得产品40.0克，GC纯度：90.1%。
6、反式-4-乙烯基环己基碘甲烷（VCMI）的制备
实验装置：1升的三口瓶，配有温度计，搅拌，N2保护。
操作流程：向三口瓶中加入上步所得酯26.6g，碘化钠27.5g和丁酮400mL，加热回流6小时，反应液逐渐变粘稠。加入13g NaHSO3和200mL水，搅拌半小时。加入200mL甲苯萃取，水洗至中性，用旋转蒸发仪脱溶剂，温度70℃，得浅黄色液体30.0g，GC纯度：98.6%。
实施例1：VC10PUF的制备
1．OHPUF的制备
方法a：实验装置：500mL三口瓶，液封，机械搅拌，0～100℃温度计，回流冷凝管、干燥管。
操作流程：氮气保护下向三口瓶中加入27.6g碳酸钾、55g水，搅拌全溶后投入17.6g3,4,5-三氟苯硼酸、17.3g对碘苯酚、0.224g四三苯基膦合钯和80g甲苯，70～90℃保温反应3h，反应结束后，向体系中加入200mL水，转移至分液漏斗中，将有机相水洗至中性，旋转蒸发仪脱干溶剂得粗品26g，用甲苯和正己烷重结晶一次得产品19.6g，收率87.0%，GC纯度98.2%。
方法b：实验装置：500mL三口瓶，液封，机械搅拌，0～100℃温度计，回流冷凝管、干燥管。
操作流程：氮气保护下向三口瓶中加入21.2g碳酸钠、42.4g水，搅拌全溶后投入17.6g3,4,5-三氟苯硼酸、17.3g对碘苯酚、0.224g四三苯基膦合钯和80gTHF，40～50℃保温反应3h，反应结束后，向体系中加入200mL水，转移至分液漏斗中，将有机相水洗至中性，旋转蒸发仪脱干溶剂得粗品23g，用甲苯和正己烷重结晶一次得产品15.2g，收率67.4%，GC纯度96.8%。
2．VC10PUF的制备
方法a：实验装置：250mL三口瓶，液封，机械搅拌，0～300℃温度计，回流冷凝管、干燥管。
操作流程：氮气保护下向三口瓶中加入11.4gVCMI、11.2gOHPUF、7.6g碳酸钾和70g甲苯，升温至回流反应10h，反应结束后，降至室温，向体系中加入200mL水，转移至分液漏斗中，水洗有机相至中性，旋转蒸发仪脱干溶剂得产品15.1g，经甲苯、无水乙醇重结晶三次得产品13.4g，收率85.0%，GC纯度99.8%，熔点63.7～64.8℃。
方法b：实验装置：250mL三口瓶，液封，机械搅拌，0～300℃温度计，回流冷凝管、干燥管。
操作流程：氮气保护下向三口瓶中加入11.4gVCMI、11.2gOHPUF、3.1g氢氧化钾和70g二氧六环，升温至60～70℃，反应10h，反应结束后，降至室温，向体系中加入200mL水，转移至分液漏斗中，水洗有机相至中性，旋转蒸发仪脱干溶剂得产品12.6g，经甲苯、无水乙醇重结晶三次得产品9.8g，收率62.2%，GC纯度99.0%，熔点63.7～64.8℃。
结构鉴定如下：
仪器：Bruck500，溶剂：CDCl3。
1H-NMR谱：δ1.0-1.2(4H,m),δ1.75(1H,m),δ1.81(2H,m),δ1.95(3H,m),δ3.80(2H,d,J=6.35Hz),δ4.92(1H,d,J=10.4Hz),δ5.0(1H,d,J=17.2Hz),δ5.8(1H,m),δ6.95(2H,d,J=8.75Hz),δ7.12(2H,m),δ7.41((2H,d,J=8.75Hz)。
13C NMR谱：δ29.4，31.8，37.4，41.6，73.5，110.3-110.5（dd，J=16.3Hz,5Hz），112.0,127.9,130.4（d，J=2.5Hz），137.0（m），137.7-139.7（dt，J=248Hz，16.3Hz）,144.2，150.4-152.4（dd，J=248Hz，10Hz），159.6。
实施例2：VC10UUF的制备
1．VC10U的制备
方法a：实验装置：500mL三口瓶，液封，机械搅拌，0～300℃温度计，回流冷凝管、干燥管。
操作流程：氮气保护下向三口瓶中加入50gVCMI、27.3g3,5-二氟苯酚、22.4g氢氧化钾和200g甲苯，升温至回流，保温反应10h，反应结束后，降至室温，向体系中加入200mL水，转移至分液漏斗中，水洗有机相至中性，旋转蒸发仪脱干溶剂得产品48g，经甲苯、无水乙醇重结晶2次得产品43.7g，收率87.0%，GC纯度96.4%。
方法b：实验装置：500mL三口瓶，液封，机械搅拌，0～300℃温度计，回流冷凝管、干燥管。
操作流程：氮气保护下向三口瓶中加入50gVCMI、27.3g3,5-二氟苯酚、16.0g氢氧化钠和200g二甲苯，升温至80～90℃，保温反应10h，反应结束后，降至室温，向体系中加入200mL水，转移至分液漏斗中，水洗有机相至中性，旋转蒸发仪脱干溶剂得产品30.0g，经甲苯、无水乙醇重结晶2次得产品21.2g，收率42.2%，GC纯度96.8%。
2．VC10UBA的制备
方法a：实验装置：500mL三口瓶，液封，机械搅拌，恒压滴加漏斗，干燥管。
操作流程：氮气保护下，向干燥的三口瓶中投入26.5gVC10U和200gTHF，搅拌降温至-80℃以下，滴加57mL正丁基锂的正己烷溶液，滴毕，反应2hr，再滴加29.6g硼酸三异丙酯，滴毕，-70℃以下保温反应2h后，升温至室温，滴加120g浓度为10%的盐酸水溶液，将体系改为减压蒸馏装置，蒸掉溶剂后，体系析出白色固体，过滤，水洗滤饼至中性，烘干得产品28.0g，收率90.0%，酯化后GC纯度98.0%。
方法b：实验装置：500mL三口瓶，液封，机械搅拌，恒压滴加漏斗，干燥管。
操作流程：氮气保护下，向干燥的三口瓶中投入26.5gVC10U和200g甲基四氢呋喃，搅拌降温至-80℃以下，滴加0.125mol的二异丙胺基锂，滴毕，反应2hr，再滴加29.6g硼酸三异丙酯，滴毕，-60℃以下保温反应2h后，升温至室温，滴加120g浓度为10%的盐酸水溶液，将体系改为减压蒸馏装置，蒸掉溶剂后，体系析出白色固体，过滤，水洗滤饼至中性，烘干得产品17.6g，收率56.6%，酯化后GC纯度98.1%。
3．VC10UUF的制备
方法a：实验装置：250mL三口瓶，液封，机械搅拌，0～100℃温度计，回流冷凝管、干燥管。
操作流程：氮气保护下向三口瓶中加入1.4g碳酸钾、20g水，搅拌全溶后投入14.8gVC10UBA、10.6g3,4,5-三氟溴苯、0.056g四三苯基膦合钯和45g甲苯，60～65℃保温反应3hr，反应结束后，向体系中加入200mL水，转移至分液漏斗中，将有机相水洗至中性，旋转蒸发仪脱干溶剂得粗品22g，用甲苯和无水乙醇重结晶三次得产品16.0g，收率84.0%，GC纯度99.3%，熔点91.4～91.9℃。
方法b：实验装置：250mL三口瓶，液封，机械搅拌，0～100℃温度计，回流冷凝管、干燥管。
操作流程：氮气保护下向三口瓶中加入1.0g碳酸氢钠、20g水，搅拌全溶后投入14.8gVC10UBA、10.6g3,4,5-三氟溴苯、0.056g四三苯基膦合钯和45gTHF，30～40℃保温反应3hr，反应结束后，向体系中加入200mL水，转移至分液漏斗中，将有机相水洗至中性，旋转蒸发仪脱干溶剂得粗品14g，用甲苯和无水乙醇重结晶三次得产品8.0g，收率42.0%，GC纯度99.0%，熔点91.4～91.9℃。
结构鉴定如下：
仪器：Bruck500，溶剂：CDCl3。
1H-NMR谱：δ1.0-1.2(4H,m),δ1.78(1H,m),δ1.81(2H,m),δ1.95(3H,m),δ3.78(2H,d,J=6.15Hz),δ4.9(1H,d,J=10.2Hz),δ5.2(1H,d,J=17.2Hz),δ5.8(1H,m),δ6.5(2H,d,J=9.9Hz),δ7.0(2H,t J=7.4Hz)。
13C NMR谱：δ30.2，31.1，35.6，37.6，73.6，98.6-98.9（dd，J=22.5Hz,7.5Hz），107.8（t，J=17.5Hz），114.7，（d，J=21.2Hz），116.2，125.2（m）,138.6，138.1-140.4（dt，J=251Hz，15Hz）,149.8.4-151.9（dd，J=247Hz，10Hz），159.3-161.3（dd，J=246Hz，10Hz）,160.5（t，J=13.8Hz）。
实施例3：VC10GGF的制备
1．VC10GBr的制备
方法a：实验装置：250mL三口瓶，液封，机械搅拌，0～300℃温度计，回流冷凝管、干燥管。
操作流程：氮气保护下向三口瓶中加入12.5gVCMI、9.6g3-氟-4-溴苯酚、5.6g氢氧化钾和80g甲苯，升温至回流，保温反应10h，反应结束后，降至室温，向体系中加入150mL水，转移至分液漏斗中，水洗有机相至中性，加入80g正己烷后过硅胶柱，将洗脱液用旋转蒸发仪脱干溶剂得产品14.0g，收率90.0%，GC纯度98.2%。
方法b：实验装置：250mL三口瓶，液封，机械搅拌，0～300℃温度计，回流冷凝管、干燥管。
操作流程：氮气保护下向三口瓶中加入12.5gVCMI、9.6g3-氟-4-溴苯酚、10.6g碳酸钠和80g二甲苯，升温至回流，保温反应10h，反应结束后，降至室温，向体系中加入150mL水，转移至分液漏斗中，水洗有机相至中性，加入80g正己烷后过硅胶柱，将洗脱液用旋转蒸发仪脱干溶剂得产品11.0g，收率70.7%，GC纯度97.6%。
2．VC10GGF的制备
方法a：实验装置：500mL三口瓶，液封，机械搅拌，0～100℃温度计，回流冷凝管、干燥管。
操作流程：氮气保护下向三口瓶中加入24.5g碳酸钾、49g水，搅拌全溶后投入28gVC10GBr、15.5g3,4-二氟苯硼酸、0.199g四三苯基膦合钯和100g甲苯，60～65℃保温反应3h，反应结束后，向体系中加入200mL水，转移至分液漏斗中，将有机相水洗至中性，旋转蒸发仪脱干溶剂得粗品31.0g，用甲苯和无水乙醇重结晶三次得产品26.0g，收率85.0%，GC纯度99.5%，熔点：75.7～76.7℃。
方法b：实验装置：500mL三口瓶，液封，机械搅拌，0～100℃温度计，回流冷凝管、干燥管。
操作流程：氮气保护下向三口瓶中加入9.9g氢氧化钾、30g水，搅拌全溶后投入28gVC10GBr、15.5g3,4-二氟苯硼酸、0.199g四三苯基膦合钯和100g甲苯，90～100℃保温反应3h，反应结束后，向体系中加入200mL水，转移至分液漏斗中，将有机相水洗至中性，旋转蒸发仪脱干溶剂得粗品23.2g，用甲苯和无水乙醇重结晶三次得产品19.0g，收率62.1%，GC纯度98.7%，熔点：75.7～76.7℃。
结构鉴定如下：
仪器：Bruck500，溶剂：CDCl3。
1H-NMR谱：δ1.0-1.2(4H,m),δ1.74(1H,m),δ1.81(2H,m),δ1.95(3H,m),δ3.78(2H,d,J=6.35Hz),δ4.9(1H,d,J=9.5Hz),δ5.0(1H,d,J=17.2Hz),δ5.8(1H,m),δ6.67(1H,dd,J=12.6Hz，2.5Hz),δ6.75(1H,dd,J=8.6Hz，2.5Hz)，δ7.1-7.3(4H,m)。
13C NMR谱：δ29.3，31.7，37.3，41.6，73.8，102.5（d，J=26.3Hz），111.0（d，J=3.75Hz），112.0，117.2（d，J=16.3Hz），117.7（d，J=18.7Hz），119.1（d，J=13.7Hz），124.7（m）,130.6（d，J=5Hz），132.7（t，J=3.75Hz）144.2，148.5-150.6（dd，J=247Hz，12Hz），149.1-151.1（dd，J=246Hz，12Hz）,159.1-161.1（d，J=246Hz）,160.3（d，J=11.2Hz）。
应用实例
配制母体液晶M，配方如下：
PCH301 0.30
PCH501 0.30
VHHP1 0.20
V2HHP1 0.20
M为母体，M-1～M-3均为90%母体液晶M添加10%单晶混合而得，参数如下：
M-1为：M：VC10UUF=9:1
M-2为：M：VC10GGF=9:1
M-3为：M：VC10PUF=9:1
VC10UUF：
Δn：0.06；
Δε：27。
VC10GGF：
Δn：0.10～0.11；
Δε：15。
VC10PUF：
Δn：0.10～0.11；
Δε：20。
以上单体具有较大的介电各向异性，有利于提高混合液晶的介电常数，降低阈值电压，从而降低液晶面板的驱动电压，降低功耗。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (16)
1.一种乙烯基环己基甲醚类液晶化合物，其特征在于，所述乙烯基环己基甲醚类液晶化合物的结构如下：
其中，上述化合物的结构式中，a、b、c、d、e、g、h、i分别为氢或氟，f为氟。
2.一种乙烯基环己基甲醚类液晶化合物的制备方法，其特征在于，包括两种合成路线：
合成路线1，包括以下步骤：（1）将原料化合物I与原料化合物II在反应溶剂中和碱的催化下经偶联反应得到化合物Ш；（2）化合物Ш与VCMI在反应溶剂中和碱的催化下经醚化反应得到化合物Ⅳ；
其中，所述化合物I的结构式为：
所述化合物II的结构式为：
所述化合物Ш的结构式为：
所述VCMI的结构式为：
所述化合物Ⅳ的结构式为：
上述化合物的结构式中，a、b、c、d、e、g、h、i分别为氢或氟；f为氟，L为氯、溴或碘；
合成路线2，包括以下步骤：（1）将原料化合物V与VCMI在反应溶剂中和碱的催化下经醚化反应得到化合物VI；（2）将得到的化合物VI用醚类溶剂溶解，得到化合物VI的溶液，然后再将烷基锂滴入所述化合物VI溶液中进行反应，得到化合物VII溶液；（3）将硼酸酯滴入所述化合物VII的溶液中，经水解得到化合物VIII，化合物VIII与化合物IX在反应溶剂中和碱的催化下经偶联反应得到化合物Ⅳ；
其中，所述化合物V的结构式为：
所述VCMI的结构式为：
所述化合物VI的结构式为：
所述化合物VII的结构式为：
所述化合物VIII的结构式为：
所述化合物IX的结构式为：
所述化合物Ⅳ的结构式为：
上述化合物的结构式中，a、b、c、d、e、g、h、i分别为氢或氟；f为氟，L为氯或溴或碘。
3.根据权利要求2所述乙烯基环己基甲醚类液晶化合物的制备方法，其特征在于，所述合成路线1步骤（1）中碱为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠或碳酸氢钠。
4.根据权利要求2所述乙烯基环己基甲醚类液晶化合物的制备方法，其特征在于，所述合成路线1步骤（1）中反应溶剂为醚类溶剂或芳香族溶剂，其中，所述醚类溶剂为四氢呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚、二氧六环中一种或几种的混合，所述芳香类溶剂为甲苯、二甲苯中一种或两种的混合。
5.根据权利要求2所述乙烯基环己基甲醚类液晶化合物的制备方法，其特征在于，所述合成路线1步骤（1）中偶联反应的反应温度为30～100℃。
6.根据权利要求2所述乙烯基环己基甲醚类液晶化合物的制备方法，其特征在于，所述合成路线1步骤（2）中碱为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠或碳酸氢钠。
7.根据权利要求2所述乙烯基环己基甲醚类液晶化合物的制备方法，其特征在于，所述合成路线1步骤（2）中反应溶剂为醚类溶剂或芳香族溶剂，其中，所述醚类溶剂为四氢呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚、二氧六环中一种或几种的混合，所述芳香类溶剂为甲苯、二甲苯中一种或两种的混合。
8.根据权利要求2所述乙烯基环己基甲醚类液晶化合物的制备方法，其特征在于，所述合成路线1步骤（2）中醚化反应的反应温度为60～120℃。
9.根据权利要求2所述乙烯基环己基甲醚类液晶化合物的制备方法，其特征在于，所述合成路线2步骤（1）中碱为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠或碳酸氢钠。
10.根据权利要求2所述乙烯基环己基甲醚类液晶化合物的制备方法，其特征在于，所述合成路线2步骤（1）中反应溶剂为醚类溶剂或芳香族溶剂，其中，所述醚类溶剂为四氢呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚、二氧六环中一种或几种的混合，所述芳香类溶剂为甲苯、二甲苯中一种或两种的混合。
11.根据权利要求2所述乙烯基环己基甲醚类液晶化合物的制备方法，其特征在于，所述合成路线2步骤（1）中醚化反应的反应温度为60～120℃。
12.根据权利要求2所述乙烯基环己基甲醚类液晶化合物的制备方法，其特征在于，所述合成路线2步骤（2）中醚类溶剂为乙醚、苯甲醚、四氢呋喃或甲基四氢呋喃，所述的烷基锂为正丁基锂、仲丁基锂、二异丙基胺基锂或四甲基乙二胺基锂。
13.根据权利要求2所述乙烯基环己基甲醚类液晶化合物的制备方法，其特征在于，所述合成路线2步骤（2）中滴加烷基锂发生反应的温度为-80℃～-40℃。
14.根据权利要求2所述乙烯基环己基甲醚类液晶化合物的制备方法，其特征在于，所述合成路线2步骤（3）中碱为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠或碳酸氢钠。
15.根据权利要求2所述乙烯基环己基甲醚类液晶化合物的制备方法，其特征在于，所述合成路线2步骤（3）中反应溶剂为醚类溶剂或芳香族溶剂，其中，所述醚类溶剂为四氢呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚、二氧六环中一种或几种的混合，所述芳香类溶剂为甲苯、二甲苯中一种或两种的混合。
16.根据权利要求2所述乙烯基环己基甲醚类液晶化合物的制备方法，其特征在于，所述合成路线2步骤（3）中偶联反应的反应温度为30～100℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310400010.XA CN103540324B (zh) | 2013-09-05 | 2013-09-05 | 一种乙烯基环己基甲醚类液晶化合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310400010.XA CN103540324B (zh) | 2013-09-05 | 2013-09-05 | 一种乙烯基环己基甲醚类液晶化合物及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103540324A CN103540324A (zh) | 2014-01-29 |
| CN103540324B true CN103540324B (zh) | 2015-05-20 |
Family
ID=49964201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310400010.XA Active CN103540324B (zh) | 2013-09-05 | 2013-09-05 | 一种乙烯基环己基甲醚类液晶化合物及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103540324B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107779202B (zh) * | 2016-08-26 | 2021-03-02 | 河北迈尔斯通电子材料有限公司 | 一种负性液晶化合物的制备方法 |
| CN109207159A (zh) * | 2017-06-30 | 2019-01-15 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种负介电各向异性的液晶化合物及其制备方法与应用 |
| CN110776726B (zh) * | 2019-10-08 | 2022-04-05 | 苏州市新广益电子有限公司 | 一种lcp声学薄膜及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007002132A (ja) * | 2005-06-24 | 2007-01-11 | Chisso Corp | 液晶組成物および液晶表示素子 |
| JP2007023071A (ja) * | 2005-07-12 | 2007-02-01 | Chisso Corp | 液晶組成物および液晶表示素子 |
| CN101827805B (zh) * | 2007-09-10 | 2013-07-10 | Jnc株式会社 | 液晶性化合物、液晶组成物以及液晶显示元件 |
| JP5359016B2 (ja) * | 2008-05-08 | 2013-12-04 | Ｊｎｃ株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
| JP5526762B2 (ja) * | 2009-02-17 | 2014-06-18 | Ｊｎｃ株式会社 | 誘電率異方性が負の液晶性化合物、これを用いた液晶組成物および液晶表示素子 |
| JP5515619B2 (ja) * | 2009-10-26 | 2014-06-11 | Ｊｎｃ株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
-
2013
- 2013-09-05 CN CN201310400010.XA patent/CN103540324B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103540324A (zh) | 2014-01-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI670361B (zh) | 一種含有二苯並噻吩結構的液晶化合物及其應用 | |
| CN109082280B (zh) | 一种液晶材料的制备方法 | |
| CN103012144B (zh) | 一种氟比洛芬酯的制备方法 | |
| TWI462993B (zh) | 液晶化合物與液晶混合物 | |
| CN101560396A (zh) | 一种含氟反式烷基环己基联苯类液晶单体的合成方法 | |
| CN107963958A (zh) | 反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基乙烯液晶单体的合成方法 | |
| CN101142160B (zh) | 二氟苯衍生物及使用其的向列型液晶组合物 | |
| CN109207160B (zh) | 一种负介电各向异性的液晶化合物及其制备方法与应用 | |
| CN1255475A (zh) | 苯衍生物及其制备方法 | |
| CN109423296B (zh) | 一种二苯并噻吩类负介电各向异性化合物及其制备方法和应用 | |
| CN104449762A (zh) | 含有二氟甲氧基桥键的含氟液晶及其组合物 | |
| CN103540324B (zh) | 一种乙烯基环己基甲醚类液晶化合物及其制备方法 | |
| CN114517097A (zh) | 一种含环己烯结构的液晶化合物及其制备方法与应用 | |
| CN101768447A (zh) | 一种多氟三联苯类液晶化合物及其合成方法和用途 | |
| CN103242854B (zh) | 一种含氟液晶化合物 | |
| CN104844428B (zh) | 一种三烯类液晶单体的制备方法 | |
| CN102134183B (zh) | 一类四环双烯液晶化合物及其制备方法 | |
| CN113881443A (zh) | 一种含有二苯并噻吩结构的液晶化合物及其应用 | |
| CN103539640B (zh) | 一种丁烯类液晶化合物及其制备方法 | |
| CN113265260B (zh) | 一种含环己烯结构的液晶化合物及其制备方法与应用 | |
| CN109082281B (zh) | 一种负介电各向异性的液晶化合物及其制备方法与应用 | |
| CN108690636B (zh) | 一种负介电各向异性的液晶化合物及其制备方法与应用 | |
| CN107345141B (zh) | 一种异戊基类负介电各向异性的液晶化合物及其应用 | |
| CN115806466A (zh) | 一种负性液晶化合物及应用 | |
| CN106833676B (zh) | 一种环丙基类液晶化合物及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee |
Owner name: CHINA ENERGY CONSERVATION VALIANT CO., LTD. Free format text: FORMER NAME: |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 264006 Shandong city of Yantai Province Economic and Technological Development Zone Wuzhi Mountain Road No. 11 Patentee after: VALIANT Co.,Ltd. Address before: 264006 Shandong city of Yantai Province Economic and Technological Development Zone Wuzhi Mountain Road No. 11 Patentee before: Yantai Valiant Fine Chemicals Co.,Ltd. |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: The invention relates to a vinyl cyclohexyl methyl ether liquid crystal compound and a preparation method thereof Effective date of registration: 20211202 Granted publication date: 20150520 Pledgee: Yantai Branch of China Merchants Bank Co.,Ltd. Pledgor: VALIANT Co.,Ltd. Registration number: Y2021980013807 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20220823 Granted publication date: 20150520 Pledgee: Yantai Branch of China Merchants Bank Co.,Ltd. Pledgor: VALIANT Co.,Ltd. Registration number: Y2021980013807 |