CN1030755A - 吡唑啉类杀虫剂 - Google Patents

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CN1030755A
CN1030755A CN88104451.2A CN88104451A CN1030755A CN 1030755 A CN1030755 A CN 1030755A CN 88104451 A CN88104451 A CN 88104451A CN 1030755 A CN1030755 A CN 1030755A
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乔治·菲利普拉姆
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Abstract

三苯基吡唑啉类化合物，包括其所有的几何异构 体、立体异构体及适于农用的盐，含有这些化合物的 农用组合物；以及这些化合物作为杀虫剂的用途。

Description

本发明所描述的三苯基吡唑啉类化合物及含有这些化合物的农用组合物可用作杀虫剂。
EPA21，506公开了具有下式的杀虫剂化合物：
Figure 881044512_IMG2
其中
R1为苯基;
R2为含有1-6个碳原子的卤代烷氧基、卤代链烯氧基、卤代烷硫基、卤代链烯硫基、卤代烷基磺酰基或卤代链烯基磺酰基;
X和Y代表氢或卤素。
EPA65，334公开了具有下式的杀虫剂化合物：
Figure 881044512_IMG3
其中
R为烷氧羰基;
X和Y为氢或卤素，n为2、3、或4。
EPA58，424公开了具有下式的杀虫剂化合物：
其中
R1为苯基;
R4为氢或低级烷基;
X为氢或卤素;
Y和Z为氢、卤素、低级烷基、低级烷氧基、硝基、三氟甲基、低级烷硫基、酰基、腈基、低级烷基磺酰基、低级烷氧羰基、A-R5，或Y和Z形成
A为O、S、SO或SO2;R5为卤素取代的低级烷基。
EPA113，213公开了具有下式的杀虫剂化合物：
其中
R1为氢、烷基或链烯基;
X为氧或硫;
R2为卤素、烷基、卤代烷基、氰基、硝基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基磺酰氧基、烷基磺酰基、烷氧羰基或酰基，或者两个相邻的R2基团可形成一个环;
m为0至4;
Rc为由R4在对位取代的苯基;
R4和R5为R8SO2O、氢、卤素、烷基、卤代烷氧基、烷硫基或烷基磺酰基，其中
R8为烷基或卤代烷基;R4和R5至少有一个为R8SO2O，或R4为卤代烷氧基。
EPA153，127公开了具有下式的杀虫剂化合物：
Figure 881044512_IMG7
其中
A和B为苯基或取代的苯基;
U为O或S;
V为氢、环烷基、芳基或R4-Q;
Y为未取代的或取代的烷基、未取代的或取代的芳基;
Z为环烷基、未取代的或取代的芳基、或R4-Q，条件是，Z不为氢，当Y为甲基时Z不为甲基;R4-Q的定义较广泛。
美国专利4，156，007公开了具有下式的杀虫剂化合物：
其中
R1为苯基或取代的苯基;
R2和R3可相同或不同，其意义为：烷基，环烷基，可由卤素、烷基或硝基取代的吡啶基或噻吩基，苯基或由1-2个取代基取代的苯基，取代基选自卤原子、可由卤素取代的烷基、环烷基、烷硫基、烷氧基、一或二烷基氨基、硝基、可由卤素取代的苯基和氰基;
R4为氢或烷基;
X为氧或硫。
本发明涉及式Ⅰ化合物，包括其所有的几何异构体和立体异构体、农业上适用的盐，含有这些化合物的农用组合物及其作为杀虫剂的应用。
Figure 881044512_IMG9
其中
R1、R2和R3各自独立地选自R8、卤素、CN、N3、SCN、NO2、OR3、SR8、S（O）R8、S（O）2R8、OC（O）R8OS（O）2R8、C（O）OR8、C（O）R8、C（O）NR8R9、S（O）2NR8R9、NR8R9、NR9C（O）R8、OC（O）NHR8、NR9C（O）NHR8和NR9S（O）2R8，或者当m、n或p为2时，两个R1、两个R2或两个R3可连在一起成为OCH2O、OCH2CH2O或CH2CH2O，形成一个五元或六元环，每个环都可由1-4个卤原子或1-2个甲基取代;
R5选自C（O）OR10、C（O）R10、C（O）NR10R11、C（S）SR10、C（S）NR10R11和S（O）2NR10R11;
R6为H或C1-C4烷基;
R7为H或CH3;
R8和R10各自独立地选自H，C1-C4烷基，C3-C4链烯基，C3-C4炔基，C1-C4卤代烷基，C3-C4卤代链烯基，由CN、C（O）OCH3、C（O）OCH2CH3、OCH3、OCH2CH3、SCH3、SCH2CH3和NO2取代的C1-C4烷基，以及苯基或苄基，两者都可由W取代;或者R8和R9可连在一起成为（CH2）4、（CH2）5或CH2CH2OCH2CH2;
R9和R11各自独立地选自H、C1-C4烷基、C3-C4链烯基、C3-C4炔基、C1-C4卤代烷基，或者R10和R11可连在一起成为（CH2）4、（CH2）5或CH2CH2OCH2CH2;
m和n各自独立地为0-5;
p为0-4;
W选自卤素、CN、NO2、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、C1-C2烷硫基、C1-C2卤代烷硫基、C1-C2烷基磺酰基或C1-C2卤代烷基磺酰基;
X为O或S;
Y选自H、C1-C6烷基、C2-C6烷氧烷基、CHO、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧羰基、C2-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、苯硫基、以及由1-3个各自独立地选自W的取代基取代的苯硫基。
优选化合物A为这样一些式Ⅰ化合物，其中：
R6为H;
R7为H;
n和p各自独立地为0-2;
m为1-2。
优选化合物B为这样一些优选化合物A，其中：
R1、R2和R3各自独立地为R8、卤素、CN、NO2、OR8、SR8、S（O）R8、S（O）2R8或NR8R9，或者当m、n或p为2时，两个R1、两个R2或两个R3可连在一起成为OCH2O、OCH2CH2O或CH2CH2O，它们都可由1-4个卤原子或1-2个甲基取代;
R8为C1-C2烷基、C3-C4链烯基、C1-C2卤代烷基、C3-C4卤代链烯基或可由卤素取代的苯基;
R9为H或C1-C2烷基;
X为O。
优选化合物C为这样一些优选化合物B，其中：
R1为卤素、CN、NO2、OCF2H、OCF3、OCF2CF2H、CF3，或者当m为2时，两个R1可连在一起成为CH2C（CH3）2O或CF2CF2O，形成一个五元环。
R2为H、卤素、CN、NO2、OCH3、OCF2H、OCF3、SCH3、SCF2H、SCF3、CF3、OCF2CF2H或苯氧基;
R3为卤素;
R5为C（O）OR10、C（O）R10、C（O）NR10R11或S（O）2NR10R11;
R10为H、C1-C4烷基、C3-C4链烯基、C3-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C3-C4卤代链烯基、由CN、C（O）OCH3、C（O）OCH2CH3、OCH3、OCH2CH3、SCH3、SCH2CH3和NO2取代的C1-C4烷基;
R11为H或C1-C2烷基;
Y为H、C1-C6烷基、CHO、C2-C6烷基羰基或C2-C6烷氧羰基。
优选化合物D为这样一些优选化合物C，其中：
R5为C（O）OR10;
R10为C1-C3烷基、C2-C3卤代烷基、炔丙基或烯丙基;有一个R3或R5处于对位;有一个R1处在对位;
Y为H、CH3C（O）CH3、C（O）OCH3或CHO。
特别优选的化合物为E至L：
E.一种优选化合物D，该化合物为4-〔3-（4-氯苯基）-4，5-二氢-1-〔〔4-（三氟甲基）苯基氨基〕羰基〕-1H--吡唑-4-基〕苯甲酸甲酯;
F.一种优选化合物D，该化合物为4-〔3-（4-氯苯基）-1-〔（4-氯苯基）氨基羰基〕-4，5-二氢-1H-吡唑-4-基〕苯甲酸甲酯;
G.一种优选化合物D，该化合物为4-〔3-（4-氟苯基）-4，5-二氢-1-〔〔4-（三氟甲基）苯基氨基〕羰基〕-1H-吡唑-4-基〕苯甲酸甲酯;
H.一种优选化合物D，该化合物为4-〔1-（4-氯苯基）氨基羰基-3-（4-氟苯基）-4，5-二氢-1H-吡唑-4-基〕苯甲酸甲酯;
I.一种优选化合物D，该化合物为4-〔3-（4-氯苯基）-4，5-二氢-1-〔〔4-（三氟甲基）苯基氨基〕羰基〕-1H-吡唑-4-基〕苯甲酸乙酯;
J.一种优选化合物D，该化合物为4-〔1-〔（4-溴苯基）氨基羰基〕-3-（4-氯苯基）-4，5-二氢-1H-吡唑-4-基〕苯甲酸乙酯;
K.一种优选化合物D，该化合物为4-〔3-（4-溴苯基）-4，5-二氢-1-〔〔4-（三氟甲基）苯基氨基〕羰基〕-1H-吡唑-4-基〕苯甲酸甲酯;
L.一种优选化合物D，该化合物为4-〔3-（4-氰基苯基）-4，5-二氢-1-〔〔4-（三氟甲基）苯基氨基〕羰基〕-1H-吡唑-4-基〕苯甲酸甲酯。
以下为简洁起见，将本发明化合物描述并称为“三苯基吡唑啉（类）”或“吡唑啉（类）”或“化合物”，应当理解，这些术语包括了所有的几何异构体和立体异构体，也包括了所述化合物的所有适于农用的盐类。
式Ⅰ化合物可由式Ⅱ的脱氧苯偶姻类化合物利用一种三步法来制备，按照该方法，将式Ⅱ化合物与一种醛或酮缩合，然后用肼进行环化，最后与一种适当取代的异氰酸芳基酯反应，得到式Ⅰ化合物（反应式Ⅰ）。此方法在R6和R7都为氢时的实例可见美国专利4，070，365。
另一种方法适用于R6和R7不为氢的情况，该方法包括首先用烷基卤使式Ⅱ化合物烷基化，然后进行溴化/脱溴化氢，得到α，β-不饱和酮ⅡA。接着与肼和一种异氰酸芳基酯反应，产生式Ⅰ化合物（反应式ⅠA）。此方法的实例描述于欧洲专利申请4，733。
反应式Ⅰ
Figure 881044512_IMG10
式Ⅱ的脱氧苯偶姻中间体可用本领域已知的各种方法制备。具体方法的选择将根据取代基R2、R3和R5及它们与此方法的条件和试剂的相容性。例如，其R5为烷氧羰基或二烷基氨磺酰基的式Ⅱ化合物的制备，可使式Ⅲ的三甲硅烷基氰醇用式Ⅳ的苄基卤进行烷基化，然后将烷基化的三甲硅烷基氰醇转变成相应的羰基化合物。烷基化反应一般在一种溶剂如乙醚或四氢呋喃中进行，反应温度范围为-78°～25℃。用一种强碱如二异丙基氨基锂处理式Ⅲ化合物使其脱去质子，然后加入式Ⅳ化合物。烷基化反应完全后，立即用本领域文献中的方法将式Ⅴ的三甲硅烷基氰醇转变为脱氧苯偶姻。有一种方法是用氟化物处理式Ⅴ化合物，从而直接形成式Ⅱ化合物。另外，式Ⅱ化合物的制备也可用酸催化使式Ⅴ中间体发生三甲硅烷基裂解，然后用碱催化再生出羰基。这些方法见反应式Ⅱ。
反应式Ⅱ
此外，如反应式Ⅲ所示，通过弗瑞德-克来福特酰化反应也能得到式Ⅱ化合物。此方法特别适用于许多R5取代基，包括C（O）2R10、C（O）NR10R11和SO2NR10R11的制备。一般说来，当R2为邻-对位定向取代基如烷基、卤素、烷氧基等时，可得到最佳结果。
反应式Ⅲ
其R5为C（O）R10的式Ⅱ化合物可按反应式Ⅳ的反应路线由相应的溴衍生物Ⅸ来制备，首先进行金属-卤素交换，然后与亲电试剂C（O）R10反应。二烷基酰胺类试剂（如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺）特别适于这一转化。除去羰基保护基团即得到式Ⅱ化合物。
反应式Ⅳ
Figure 881044512_IMG13
式Ⅲ的三甲硅烷基氰醇可由相应的苯甲醛衍生物与三甲硅烷基腈在路易斯酸催化剂如碘化锌存在下反应来制备（见Evans等人，J.Chem.Soc.Chem.Comm.，55，（1973））。
下列实例阐述本发明化合物的制备方法。
实例1
步骤A
4-氯-α-（三甲硅烷氧基）苯乙腈
在氮气下，向32克4-氯苯甲醛和0.4克碘化锌在40毫升二氯甲烷中的混合物中，滴加25克三甲硅烷基腈。于室温下开始滴加，滴加的速度要保持二氯甲烷轻微回流。24小时后，浓缩反应液，残留的油状物用Kugelrohr装置在1.0毫米汞柱的压力下蒸馏（浴温150℃），得到50.74克黄色油状的标题化合物。
1H NMR（CDCl3） δ 0.24（s，9H）;
5.50（s，1H）;
7.41（s，4H）.
步骤B
4-（溴甲基）苯甲酸甲酯
在10克4-羟甲基苯甲酸甲酯和80克四溴化碳在300毫升乙醚中的溶液中，加入63.2克三苯膦。使反应物升温至室温过夜，用Celite
Figure 881044512_IMG14
过滤并浓缩，得87.2克黄色油状物。硅胶层析（95∶5，己烷∶乙酸乙酯），得到19.62克白色固体，熔点52°-55℃。
1H NMR（CDCl3） δ 3.92（s，3H）;
4.50（s，2H）;
7.45（d，2H）;
8.01（d，2H）
步骤C
4-〔2-（4-氯苯基）-2-氧代乙基〕苯甲酸甲酯
在氮气下，向2.0毫升二异丙胺在20毫升THF中的-70℃的溶液中加入5.1毫升2.5M正丁基锂，混合物搅拌5分钟。然后滴加3.0克4-氯-α-（三甲硅烷氧基）苯乙腈在5-10毫升THF中的溶液，滴加速度应维持反应温度低于-60℃。加入该溶液后，反应物立即搅拌15分钟，然后滴加4-（溴甲基）苯甲酸甲酯在5-10毫升THF中的溶液，反应物则逐渐升温至室温。24小时后，加入40毫升5%碳酸氢钠水溶液，浓缩反应物。将残渣溶于50毫升甲醇中，加入4.0克氟化钾。搅拌4小时后，浓缩反应物，将残渣分配到氯仿和水中。氯仿萃取液用硫酸镁干燥，浓缩得3.6克桔黄色固体。用正丁基氯研制，得到2.5克白色固体，熔点165°-167℃。
1H NMR（CDCl3） δ 3.90（s，3H）;
4.32（s，2H）;
7.32（d，2H）;
7.44（d，2H）;
7.97（d，2H）;
8.01（d，2H）.
IR（Nujol）1680，1710cm-1.
步骤D
4-〔3-（4-氯苯基）-4，5-二氢-1H-吡唑-4-基〕苯甲酸甲酯
于氮气下，将2.0克步骤C的标题酯、3.0毫升37%的甲醛、0.2毫升哌啶和0.2毫升冰乙酸的混合物加热回流2小时，此后用薄层层析表明反应已完全。将混合物冷却至室温，在CHCl3和5%NaHCO3水溶液之间分配，用硫酸镁干燥，过滤后浓缩得到2.5克黄色油状物。残余的油状物用10毫升甲醇溶解，加入0.35毫升水合肼。加热回流2小时后，开始沉淀出白色固体。将反应物冷却至室温，过滤后干燥，得到0.76克浅黄色粉末，熔点155°-159℃。
1H NMR（CDCl3） δ 3.58（dd，1H）;
3.89（s，3H）;
4.02（dd，1H）;
4.55（dd，1H）;
7.1-7.3（m，4H）;
7.47（d，2H）;
7.97（d，2H）.
步骤E
4-〔3-（4-氯苯基）-4，5-二氢-1-〔〔4-（三氟甲基）-苯基氨基〕羰基〕-1H-吡唑-4-基〕苯甲酸甲酯
于室温下，将0.31克步骤D的标题酯和0.19克异氰酸4-三氟甲基苯基酯在8毫升1∶1乙醚-四氢呋喃中的混合物搅拌24小时，然后浓缩。用乙醚/己烷研制残渣，得到0.28克标题化合物，为一黄色固体，熔点168°-171℃。
1H NMR（CDCl3） δ 3.90（s，3H）;
4.10（dd，1H）;
4.45（t，1H）;
4.82（dd，1H）;
7.2-8.1（m，12H）;
8.1（bs，1H）.
利用上述一般方法或明显修改过的本方法，可制备出表1-3中的化合物。
表1-3的化合物的一般结构
Figure 881044512_IMG15
表
1 X为O，R6为H，R7为H
2 X为S，R6为H，R7为H
3    X为O，Y为H
叙述表1-3的化合物时采用下列编号系统。
表1
R1R2R3R5Y 物理性质
4-CF3H H 4-CO2Me H m.p.149 to 150.5℃
4-Cl H H 4-CO2Me H m.p.168 to 170℃
4-Br H H 4-CO2Me H m.p.172 to 174℃
4-OCF2H H H 4-CO2Me H
4-F H H 4-CO2Me H
4-OCF3H H 4-CO2Me H
4-CF3-3-Cl H H 4-CO2Me H
4-SCF2H H H 4-CO2Me H
4-NO2H H 4-CO2Me H
4-CO2Me H H 4-CO2Me H
4-OMe H H 4-CO2Me H
3，4-OCF2CF2H H 4-CO2Me H
3，4-di-Cl H H 4-CO2Me H
4-Cl 4-Cl H 4-CO2Me H m.p.132 to 133℃
4-Br 4-Cl H 4-CO2Me H m.p.140 to 145℃
4-OCF2H 4-Cl H 4-CO2Me H
4-F 4-Cl H 4-CO2Me H
4-OCF34-Cl H 4-CO2Me H
4-SCF2H 4-Cl H 4-CO2Me H
4-CO2-i-C3H74-Cl H 4-CO2Me H
3，4-OCF2CF1 24-Cl H 4-CO2Me H
4-Cl 4-F H 4-CO2Me H m.p.145 to 147℃
4-CF2H 4-F H 4-CO2Me H
4-OCF2H 4-F H 4-CO2Me H
4-SCF2H 4-F H 4-CO2Me H
4-Br 4-F H 4-CO2Me H
4-F 4-F H 4-CO2Me H
3-CF3-4-Cl 4-F H 4-CO2Me H
4-CF34-F H 4-CO2Me H m.p.148 to 150℃
4-OCF34-F H 4-CO2Me H
4-CF34-Cl H 4-CO2Et H m.p.167 to 168℃
4-Cl 4-Cl H 4-CO2Et H m.p.144 to 147℃
表1（续）
R1R2R3R5Y 物理性质
4-Br 4-Cl H 4-CO2Et H m.p.158 to 160℃
4-SMe 4-Cl H 4-CO2Et H m.p.145 to 155℃
4-OCF34-Cl H 4-CO2Et H
4-OCF2H 4-Cl H 4-CO2Et H
4-CF34-Cl H 4-CO2H H
4-Cl 4-Cl H 4-CO2H H
4-Br 4-Cl H 4-CO2H H
4-F 4-Cl H 4-CO2H H
4-OCF34-Cl H 4-CO2H H
4-OCF2H 4-Cl H 4-CO2H H
4-CF34-Cl H 4-CO2-i-Pr H m.p.191 to 193℃
4-Cl 4-Cl H 4-CO2-i-Pr H m.p.191 to 193℃
4-Br 4-Cl H 4-CO2-i-Pr H m.p.204 to 206℃
4-SMe 4-Cl H 4-CO2-i-Pr H m.p.171 to 174℃
4-CF34-Cl H 4-CO2CH2CF3H m.p.152 to 153.5℃
4-Cl 4-Cl H 4-CO2CH2CF3H m.p.124 to 126℃
4-Br 4-Cl H 4-CO2CH2CF3H m.p.133 to 134℃
4-SMe 4-Cl H 4-CO2CH2CF3H
4-CF33-Cl H 4-CO2Me H m.p.136 to 139℃
4-Cl 3-Cl H 4-CO2Me H m.p.188 to 189℃
4-Br 3-Cl H 4-CO2Me H
4-OCF2H 3-Cl H 4-CO2Me H
4-OCF33-Cl H 4-CO2Me H
3，4-di-Cl 3-Cl H 4-CO2Me H m.p.100 to 104℃
4-CF33-Cl H 4-CO2Et H
4-Cl 3-Cl H 4-CO2Et H
4-Br 3-Cl H 4-CO2Et H
4-OCF2H 3-Cl H 4-CO2Et H
4-CF34-CO2Me H 4-CO2Me H m.p.190 to 200℃
4-Cl 4-CO2Me H 4-CO2Me H m.p.180 to190℃（d）
表1（续）
R1R2R3R5Y 物理性质
4-CO2Et 4-CO2Me H 4-CO2Me H m.p.168 to 170℃
3-CF34-CO2Me H 4-CO2Me H m.p.178 to 181℃
4-OCH34-CO2Me H 4-CO2Me H m.p.151 to 153℃
4-CF34-OPh H 4-CO2Me H m.p.156 to 158℃
4-Cl 4-OPh H 4-CO2Me H m.p.175 to 177℃
4-Br 4-OPh H 4-CO2Me H m.p.172 to 176℃
4-CF33，4-di-Cl H 4-CO2Me H m.p.202 to 204℃
4-Cl 3，4-di-Cl H 4-CO2Me H m.p.187 to 189℃
4-Br 3，4-di-Cl H 4-CO2Me H m.p.191 to 192℃
3，4-di-Cl 3，4-di-Cl H 4-CO2Me H m.p.174.5 to 176℃
4-CF34-Cl H 4-CO2CH2C≡CH H m.p.108 to 112℃
4-Cl 4-Cl H 4-CO2CH2C≡CH H m.p.139 to 141℃
4-Br 4-Cl H 4-CO2CH2C≡CH H m.p.144 to 147℃
4-OCF34-Cl H 4-CO2CH2C≡CH H
4-OCF2H 4-Cl H 4-CO2CH2C≡CH H
4-F 4-Cl H 4-CO2CH2C≡CH H
4-CF34-F H 4-CO2CH2C≡CH H
4-Cl 4-F H 4-CO2CH2C≡CH H
4-Br 4-F H 4-CO2CH2C≡CH H
4-CF34-Br H 4-CO2CH2C≡CH H
4-Cl 4-Br H 4-CO2CH2C≡CH H
4-CF34-CF3H 4-CO2Me H m.p.179 to 179.5℃
4-Cl 4-CF3H 4-CO2Me H m.p.155 to 158℃
4-Br 4-CF3H 4-CO2Me H
4-OCF2H 4-CF3H 4-CO2Me H
4-OCF34-CF3H 4-CO2Me H
4-CF34-OCF2H H 4-CO2Me H 油状物
4-Cl 4-OCF2H H 4-CO2Me H
4-Br 4-OCF2H H 4-CO2Me H
表1（续）
R1R2R3R5Y 物理性质
4-OCF2H 4-OCF2H H 4-CO2Me H
4-OCF34-OCF2H H 4-CO2Me H
4-CF34-OCF3H 4-CO2Me H m.p.137 to 138.5℃
4-Cl 4-OCF3H 4-CO2Me H m.p.105 to 107℃
4-Br 4-OCF3H 4-CO2Me H m.p.106 to 108℃
4-OCF2H 4-OCF2H H 4-CO2Me H
4-OCF34-OCF2H H 4-CO2Me H
4-CF34-SMe H 4-CO2Me H m.p.207.5 to 208.5℃
4-Cl 4-SMe H 4-CO2Me H m.p.131 to 133℃
4-Br 4-SMe H 4-CO2Me H m.p.160 to 163℃
4-SMe 4-SMe H 4-CO2Me H m.p.177 to 179℃
3-Cl-4-F 4-SMe H 4-CO2Me H m.p.175 to 178℃
4-Cl 4-SO2Me H 4-CO2Me H m.p.138 to 142℃
4-Br 4-SO2Me H 4-CO2Me H m.p.135 to 143℃
4-CF34-SO2Me H 4-CO2Me H m.p.127 to 133℃
4-Cl 4-NMe2H 4-CO2Me H m.p.136 to 150℃
4-Br 4-NMe2H 4-CO2Me H m.p.152 to 160℃
3-Cl-4-F 4-NMe2H 4-CO2Me H m.p.195 to 204℃
4-CF34-NMe2H 4-CO2Me H m.p.190 to 200℃
4-CF33，4-di-F H 4-CO2Me H m.p.189 to 190.5℃
4-Cl 3，4-di-F H 4-CO2Me H m.p.170 to 171℃
4-Br 3，4-di-F H 4-CO2Me H m.p.176.5 to 178℃
4-CO2Et 3，4-di-F H 4-CO2Me H m.p.160 to 162℃
4-Cl-3-CF33，4-di-F H 4-CO2Me H m.p.106 to 100℃(
Figure 881044512_IMG17
)
4-CF34-Br H 4-CO2Me H m.p.188 to 189.5℃
4-Cl 4-Br H 4-CO2Me H m.p.152 to 154℃
4-Br 4-Br H 4-CO2Me H m.p.154 to 155℃
4-OCF2H 4-Br H 4-CO2Me H
表1（续）
R1R R3R5Y 物理性质
4-OCF34-Br H 4-CO2Me H
4-OCH34-Br H 4-CO2Me H m.p.178 to 180℃
4-CF34-Cl H 4-CONHMe H m.p.222 to 224℃
4-Cl    4-Cl    H    4-CONHMe    H    m.p.189    to    191℃
4-Br    4-Cl    H    4-CONHMe    H
4-F    4-Cl    H    4-CONHMe    H    m.p.187    to    189℃
3，4-di-Cl    4-Cl    H    4-CONHMe    H    m.p.175    to    177℃
4-OCF2H 4-Cl H 4-CONHMe H
4-OCF34-Cl H 4-CONHMe H
4-CF34-Cl H 4-CONMe2H m.p.124 to 125℃
4-Cl 4-Cl H 4-CONMe2H m.p.175 to 177℃
4-Br 4-Cl H 4-CONMe2H m.p.198 to 199.5℃
4-OCF2H 4-Cl H 4-CONMe2H
4-OCF34-Cl H 4-CONMe2H
4-CF34-Cl H 4-CONEt2H
4-Cl 4-Cl H 4-CONEt2H
4-Br 4-Cl H 4-CONEt2H
4-OCF2H 4-Cl H 4-CONEt2H
4-OCF34-Cl H 4-CONEt2H
4-CF34-Cl H 4-CONH-n-Bu H
4-Cl 4-Cl H 4-CONH2H
4-Br    4-Cl    H    4-CONHEt    H
4-OCF2H 4-Cl H 4-CONH-i-C3H7H
4-OCF34-Cl H 4-CONH2H
4-CF34-Cl H 4-C（O）Me H m.p.255 to 258℃
4-Cl    4-Cl    H    4-C（O）Me    H    m.p.264    to    266℃
4-Br    4-Cl    H    4-C（O）Me    H
4-OCF2H 4-Cl H 4-C（O）Me H
4-OCF34-Cl H 4-C（O）Me H
表1（续）
R1R2R3R5Y 物理性质
4-CF34-Cl H 4-C（O）Et H
4-Cl    4-Cl    H    4-C（O）Et    H
4-Br    4-Cl    H    4-C（O）Et    H
4-OCF2H 4-Cl H 4-C（O）Et H
4-OCF34-Cl H 4-C（O）Et H
4-CF34-Cl H 4-CHO H
4-Cl    4-Cl    H    4-CHO    H
4-Br    4-Cl    H    4-CHO    H
4-OCF2H 4-Cl H 4-CHO H
4-OCF34-Cl H 4-CHO H
4-CF34-Cl H 4-C（O）CF3H
4-Cl    4-Cl    H    4-C（O）-n-Bu    H
4-Br 4-Cl H 4-C（O）（CH2）3Cl H
4-OCF2H 4-Cl H 4-C（O）CH2Br H
4-OCF34-Cl H 4-C（O）-i-C3H7H
4-CF34-F H 4-C（O）Me H
4-Cl    4-F    H    4-C（O）Me    H
4-Br    4-F    H    4-C（O）Me    H
4-OCF2H 4-F H 4-C（O）Me H
3，4-OCF2CF1 24-F H 4-C（O）Me H
4-OCF34-OCF2H H 4-C（O）Me H
4-CF34-OCF2H H 4-C（O）Me H
4-Cl 4-OCF2H H 4-C（O）Me H
4-Br 4-OCF2H H 4-C（O）Me H
4-OCF2H 4-OCF2H H 4-C（O）Me H
3，4-OCF2CF24-OCF2H H 4-C（O）Me H
4-OCF34-OCF2H H 4-C（O）Me H
4-CF34-CF3H 4-C（O）Me H
表1（续）
R1R2R3R5Y 物理性质
4-Cl 4-CF3H 4-C（O）Me H
4-Br 4-CF3H 4-C（O）Me H
4-OCF2H 4-CF3H 4-C（O）Me H
3，4-OCF2CF1 24-CF3H 4-C（O）Me H
4-OCF34-CF3H 4-C（O）Me H
4-CF34-F H 4-CHO H
4-Cl    4-F    H    4-CHO    H
4-Br    4-F    H    4-CHO    H
4-OCF2H 4-F H 4-CHO H
4-CF34-Cl H 4-SO2NMe2H m.p.199 to 202℃
4-Cl 4-Cl H 4-SO2NMe2H m.p.199 to 203℃
4-Br 4-Cl H 4-SO2NMe2H
4-OCF2H 4-Cl H 4-SO2NMe2H
4-OCF34-Cl H 4-SO2NMe2H
4-CF34-Cl H 4-SO2NHMe H m.p.209 to 212℃
4-Cl 4-Cl H 4-SO2NHMe H m.p.231 to 234℃
4-Br 4-Cl H 4-SO2NHEt H
4-OCF2H 4-Cl H 4-SO2NH2H
4-OCF34-Cl H 4-SO2NEt2H
4-CF34-F H 4-SO2NMe2H
4-Cl 4-F H 4-SO2NMe2H
4-Br 4-F H 4-SO2NMe2H
4-OCF2H 4-F H 4-SO2NMe2H
4-OCF34-F H 4-SO2NMe2H
4-CF34-F H 4-SO2NH2H
4-Cl 4-F H 4-SO2NHMe H
4-Br 4-F H 4-SO2NHEt H
4-OCF2H 4-F H 4-SO2NEt2H
表1（续）
R1R2R3R5Y 物理性质
4-OCF34-F H 4-SO2NHMe H
4-CF34-F H 4-CONHMe H
4-Cl    4-F    H    4-CONHMe    H
4-CF34-F H 4-CONMe2H
4-Cl 4-F H 4-CONMe2H
4-CF34-OCF2H H 4-CONHMe H
4-Cl 4-OCF2H H 4-CONHMe H
4-CF34-OCF2H H 4-CONMe2H
4-Cl 4-OCF2H H 4-CONMe2H
4-CF34-OCF2H H 4-CONH2H
4-Cl 4-OCF2H H 4-CONH2H
4-CF34-F H 4-SO2NMe2H
4-Cl 4-F H 4-SO2NMe2H
4-CF34-F H 4-SO2NHMe H
4-Cl 4-F H 4-SO2NHMe H
4-CF34-CF3H 4-SO2NMe2H m.p.81 to 85℃
4-Cl 4-CF3H 4-SO2NMe2H m.p.85 to 88℃
4-SMe 4-CF3H 4-SO2NMe2H m.p.110 to 114℃
4-CF34-CF3H 4-SO2NHMe H
4-Cl 4-CF3H 4-SO2NHMe H
4-CF34-Cl H 4-CS2Me H
4-Cl 4-F H 4-CS2Me H
4-Br 4-CF3H 4-CS2Et H
4-OCF2H 4-OCF2H H 4-CS2Et H
4-OCF34-Cl H 4-CSNMe2H
4-CF34-F H 4-CSNMe2H
4-Cl 4-CF3H 4-CSNHMe H
4-Br 4-OCF2H H 4-CSNHMe H
表1（续）
R1R2R3R5Y 物理性质
4-OCF2H 4-Cl H 4-CSNH2H
4-CF34-F H 4-CSNH2H
4-Cl 4-CF3H 4-CO2-烯丙基 H
4-Br 4-OCF2H H 4-CO2-烯丙基 H
4-OCF2H 4-Cl H 4-CO2-烯丙基 H
4-OCF34-F H 4-CO2CH2Ph H
4-CF34-CF3H 4-CO2CH2Ph H
4-Cl 4-OCF2H H 4-CO2CH2OMe H
4-Br 4-Cl H 4-CO2CH2CN H
4-OCF2H 4-F H 4-CO2CH2CH2CN H
4-Cl 4-Cl H 4-CO2CH2SMe H
4-CF34-F H 4-CO2CH2CH2NO2H
4-CF34-Cl 4-Cl 3-CO2Me H m.p.173 to 175℃
4-CF34-Cl 4-F 3-CO2Me H
4-CF34-Cl 4-OCF2H 3-CO2Me H
4-CF34-Cl H 3-CO2Me H m.p.168 to 168.5℃
4-Cl 4-Cl H 3-CO2Me H m.p.164 to 168℃
4-Br 4-Cl H 3-CO2Me H m.p.160.5 to 163℃
4-CO2Et 4-Cl H 3-CO2Me H m.p.186 to 187℃
4-CF34-Cl 4-Cl 2-CO2Me H
4-CF34-Cl 4-F 2-CO2Me H
4-CF34-Cl 4-OCF2H 2-CO2Me H
4-CF34-Cl 4-Cl 3-C（O）Me H
4-CF34-Cl 4-F 3-C（O）Me H
4-CF34-Cl 4-OCF2H 3-C（O）Me H
4-CF34-Cl 4-Cl 3-CONME2H
4-CF34-Cl 4-F 3-CONME2H
4-CF34-Cl 4-OCF2H 3-CONME2H
表1（续）
R1R2R3R5Y 物理性质
4-CF34-F 4-Cl 3-CO2Me H
4-CF34-F 4-F 3-CO2Me H
4-CF34-F 4-OCF2H 3-CO2Me H
4-CF34-OCF2H 4-Cl 3-CO2Me H
4-CF34-OCF2H 4-F 3-CO2Me H
4-CF34-OCF2H 4-OCF2H 3-CO2Me H
4-Cl 4-Cl 4-Cl 3-CO2Me H m.p.187 to 188℃
4-Br 4-Cl 4-Cl 3-CO2Me H
4-Cl 4-Cl 4-Cl 3-CO2Me H
4-Cl-3-NO24-Cl 4-Cl 3-CO2Me H
4-CF34-Cl 3-Cl 4-CO2Me H
4-CF34-Cl 3-F 4-CO2Me H
4-CF33，4-di-Cl H 4-CHO H
4-CF33，4-di-Cl H 4-CONMe2H
4-CF33，4-di-Cl H 4-SO2NMe2H
4-CF33，4-di-Cl H 4-C（O）Me H
4-CF33-Cl-4-OCF2H H 4-CO2Me H
4-CF33-Cl-4-OCF2H H 4-CHO H
4-CF33-Cl-4-OCF2H H 4-CONMe2H
4-CF33-Cl-4-OCF2H H 4-SO2NMe2H
4-CF33-Cl-4-OCF2H H 4-C（O）Me H
4-CF33-Cl-4-OCF3H 4-CO2Me H
4-CF33-Cl-4-OCF3H 4-CHO H
4-CF33-Cl-4-OCF3H 4-CONMe2H
4-CF33-Cl-4-OCF3H 3-SO2NMe2H
4-CF33-Cl-4-OCF3H 4-C（O）Me H
表1（续）
R1R2R3R5Y 物理性质
4-CF33，4-di-F H 4-CONMe2H
4-CF33，4-di-F H 4-CHO H
4-CF33，4-di-F H 4-SO2NMe2H
4-CF33，4-di-F H 4-C（O）Me H
4-CF34-CN H 4-CO2Me H m.p.169 to 170.5℃
4-Cl 4-CN H 4-CO2Me H m.p.112 to 116℃
4-Br 4-CN H 4-CO2Me H
4-OCF2H 4-CN H 4-CO2Me H
4-OCF34-CN H 4-CO2Me H
3，4-di-Cl 4-CN H 4-CO2Me H m.p.134 to 137℃
4-CF34-SCN H 4-CO2Me H
4-CF34-NO2H 4-CO2Me H
4-CF34-OEt H 4-CO2Me H
4-CF34-O-烯丙基 H 4-CO2Me H
4-CF34-OCH2C（Cl）＝CH2H 4-CO2Me H m.p.168 to 169℃
4-CF34-SCF2CF2H H 4-CO2Me H
4-CF34-S（O）Me H 4-CO2Me H
4-CF34-SO2NMe2H 4-CO2Me H
4-CF34-NMe2H 4-CO2Me H
4-CF34-NEt2H 4-CO2Me H
4-Cl 4-NHCHO H 4-CO2Me H
4-Cl 4-OC（O）NHMe H 4-CO2Me H
4-Cl 4-NHSO2Me H 4-CO2Me H
4-Cl 3，4-OCH2O H 4-CO2Me H
4-Cl 3，4-OCF2CF1 2H 4-CO2Me H
4-Cl 3，4-OCF2CF2O1H 4-CO2Me H
4-Cl 4-OC（O）Me H 4-CO2Me H
4-Cl 4-OSO2Ph H 4-CO2Me H
表1（续）
R1R2R3R5Y 物理性质
4-Cl 4-Ph H 4-CO2Me H
4-Cl 4-OPh H 4-CO2Me H
4-Cl 4-烯丙基 H 4-CO2Me H
4-Cl 4-CH2CN H 4-CO2Me H
4-OCF2CF2H 4-Cl H 4-CO2Me H
4-SCF2CF2H 4-Cl H 4-CO2Me H
4-CN 4-Cl H 4-CO2Me H
3，4-di-Cl 4-Cl H 4-CO2Me H
4-CO2Me 4-Cl H 4-CO2Me H
4-CF2Cl 4-Cl H 4-CO2Me H
4-CO2Et 4-Cl H 4-CO2Me H m.p.186 to 188℃
4-NMe24-Cl H 4-CO2Me H
4-SO2Me 4-Cl H 4-CO2Me H
4-SMe 4-Cl H 4-CO2Me H m.p.191.5 to 193℃
4-S（O）Me 4-Cl H 4-CO2Me H
4-SO2NMe24-Cl H 4-CO2Me H
3，4-CH2CMe2O14-Cl H 4-CO2Me H
3，4-OCMe2CH1 24-Cl H 4-CO2Me H
4-SCM 4-Cl H 4-CO2Me H
4-CF3-3-Cl 4-Cl H 4-CO2Me H
4-Ph 4-Cl H 4-CO2Me H
4-（4-Cl-Ph） 4-Cl H 4-CO2Me H
4-OPh 4-Cl H 4-CO2Me H
4-CH2Ph 4-Cl H 4-CO2Me H
3-NO2-4-Cl 4-Cl H 4-CO2Me H m.p.142 to 151℃（d）
2-OMe-4-Cl 4-Cl H 4-CO2Me H m.p.180 to 185℃
3-Cl-4-F 4-Cl H 4-CO2Me H m.p.165 to 168℃
3-CF3-4-Cl 4-Cl H 4-CO2Me H m.p.120 to 129℃
3，4-di-Cl 4-Cl H 4-CO2Me H m.p.235 to 243℃
表1（续）
R1R2R3R5Y 物理性质
4-CF34-Cl H 4-CO2Me Me m.p.92 to 98℃
4-Cl 4-Cl H 4-CO2Me Me m.p.90 to 95℃
4-Br 4-Cl H 4-CO2Me Me m.p.82 to 86℃
4-OCF2H 4-Cl H 4-CO2Me Me
4-OCF34-Cl H 4-CO2Me Me
4-CF34-F H 4-CO2Me Me
4-Cl 4-F H 4-CO2Me Me
4-OCF2H 4-F H 4-CO2Me Me
4-OCF34-F H 4-CO2Me Me
4-CF34-Cl H 4-CO2Me C（O）Me
4-Cl 4-Cl H 4-CO2Me C（O）Me
4-OCF2H 4-Cl H 4-CO2Me C（O）Me
4-OCF34-Cl H 4-CO2Me C（O）Me
4-CF34-F H 4-CO2Me C（O）Me
4-Cl 4-F H 4-CO2Me C（O）Me
4-OCF2H 4-F H 4-CO2Me C（O）Me
4-OCF34-F H 4-CO2Me C（O）Me
4-CF34-Cl H 4-CO2Me CO2Me
4-Cl 4-Cl H 4-CO2Me CO2Me
4-OCF2H 4-Cl H 4-CO2Me CO2Me
4-OCF34-Cl H 4-CO2Me CO2Me
4-CF34-F H 4-CO2Me CO2Me
4-Cl 4-F H 4-CO2Me CO2Me
4-OCF2H 4-F H 4-CO2Me CO2Me
4-CF34-Cl H 4-CO2Me CHO
4-Cl 4-Cl H 4-CO2Me CHO
4-OCF2H 4-Cl H 4-CO2Me CHO
4-OCF34-Cl H 4-CO2Me CHO
表1（续）
R1R2R3R5Y 物理性质
4-CF34-Cl H 4-CO2Me CO2Et
4-Cl 4-Cl H 4-CO2Me CO2Et
4-OCF2H 4-Cl H 4-CO2Me CO2Et
4-OCF34-Cl H 4-CO2Me CO2Et
4-CF34-Cl H 4-CO2Me C（O）Et
4-Cl 4-Cl H 4-CO2Me C（O）Et
4-OCF2H 4-Cl H 4-CO2Me C（O）Et
4-OCF34-Cl H 4-CO2Me C（O）Et
4-CF34-Cl H 4-CO2Me C（O）CH2Cl
4-Cl 4-Cl H 4-CO2Me C（O）CH2Cl
4-OCF2H 4-Cl H 4-CO2Me C（O）CH2Cl
4-OCF34-Cl H 4-CO2Me C（O）CH2Cl
4-CF34-Cl H 4-CO2Me SMe
4-Cl 4-Cl H 4-CO2Me SMe
4-CF34-Cl H 4-CO2Me SPh
4-Cl 4-Cl H 4-CO2Me SPh
4-CF34-Cl H 4-CO2Me n-Bu
4-CF34-F H 4-CO2Et Me
4-CF34-F H 4-CONMe2Me
4-CF34-F H 4-CHO Me
4-CF34-F H 4-C（O）Me Me
4-CF34-F H 4-SO2NMe CHO
4-CF34-F H 4-CO2Et CHO
4-CF34-F H 4-CHO CHO
4-CF34-F H 4-C（O）Me CO2Me
4-CF34-F H 4-SO2NMe2CO2Me
4-CF34-F H 4-CO2Et CO2Me
4-CF34-F H 4-CONMe2CO2Me
表1（续）
R1R2R3R5Y 物理性质
4-CF34-F H 4-CHO SMe
4-CF34-F H 4-C（O）Me SMe
4-CF34-F H 4-SO2NMe2SMe
4-CF3H H 4-CO2Et SMe
1.带有两个自由末端而被标示为二取代的取代基R1或R2，是结合在苯基上，形成一个双环，因而第一个数字标明所列的第一个末端的位置;第二个数字标明另一个末端的位置。
表2
R1R2R3R5Y 物理性质
4-CF34-Cl H 4-CO2Me H 半固体
4-Cl 4-Cl H 4-CO2Me H
4-Br 4-Cl H 4-CO2Me H
4-OCF2H 4-F H 4-CO2Me H
4-OCF34-F H 4-CO2Me H
4-F 4-F H 4-CO2Me H
3，4-OCF2CF1 24-OCF2H H 4-SO2NMe2H
4-CO2-i-C3H74-OCF2H H 4-SO2NMe2H
4-CF34-OCF2H H 4-SO2NMe2H
4-Cl 4-OCF3H 4-SO2NMe2H
4-Br 4-OCF3H 4-SO2NMe2H
4-OCF2H 4-OCF3H 4-SO2NMe2H
4-OCF34-Br H 4-C（O）Me H
4-F    4-Br    H    4-C（O）Me    H
3，4-OCF2CF1 24-Br H 4-C（O）Me H
4-CO2-i-C3H74-CF3H 4-C（O）Me H
4-CF34-CF3H 4-C（O）Me H
4-Cl 4-CF3H 4-C（O）Me H
4-Br 4-NMe2H 4-CO2Me H
4-OCF2H 4-NO2H 4-CO2Me H
4-OCF34-OMe H 4-CO2Me H
4-CF34-Br H 4-CO2Me H m.p.188 to 189.5℃
4-CF34-CO2Me H 4-CO2Me H m.p.173 to 175℃
4-F 4-Cl H 4-CO2Me H
4-CF34-Cl H 4-CONMe2H
4-Cl 4-Cl H 4-CONMe2H
4-Br 4-Cl H 4-CONMe2H
4-OCF2H 4-F H 4-CONMe2H
4-OCF34-F H 4-CONMe2H
表2（续）
R1R2R3R5Y 物理性质
4-F 4-F H 4-CONME2H
3，4-OCF2CF1 24-OCF2H H 4-CHO H
4-CO2-i-C3H73-OCF2H H 4-CHO H
4-CF34-OCF2H H 4-CHO H
4-Cl 4-OCF3H 4-CHO H
4-Br 4-OCF3H 4-CHO H
4-OCF2H 4-OCF3H 4-CO2H H
4-OCF34-Br H 4-CO2H H
4-F 4-Br H 4-CO2H H
3，4-OCF2CF1 24-Br H 4-CO2H H
4-CO2-i-C3H74-CF3H 4-CO2H H
4-Cl 4-CF3H 4-CO2Et H m.p.170 to 173℃
4-Cl 4-CF3H 4-CO2Et H
4-Br 4-NMe2H 4-CO2Et H
4-OCF2H 3-NO2H 4-CO2Et H
4-OCF34-OMe H 4-CO2Et H
4-F 4-Cl H 4-CO2Et H
表3
R1R2R3R5R6R7物理性质
4-CF34-Cl H 4-CO2Me Me H m.p.92 to 98
4-Cl 4-Cl H 4-CO2Me Me H m.p.90 to 95
4-Br 4-Cl H 4-CO2Me Me H m.p.82 to 86
4-OCF2H 4-Cl H 4-CO2Me Me H
4-OCF34-Cl H 4-CO2Me Me H
4-CF34-Cl H 4-C（O）Me Me H
4-Cl    4-Cl    H    4-C（O）Me    Me    H
4-Br    4-Cl    H    4-C（O）Me    Me    H
4-OCF2H 4-Cl H 4-C（O）Me Me H
4-OCF34-Cl H 4-C（O）Me Me H
4-CF34-F H 4-CO2Me Me H
4-Cl 4-F H 4-CO2Me Me H
4-Br 4-F H 4-CO2Me Me H
4-OCF2H 4-F H 4-CO2Me Me H
4-OCF34-F H 4-CO2Me Me H
4-CF34-F H 4-CONMe2Me H
4-Br 4-F H 4-CONMe2Me H
4-OCF2H 4-F H 4-CONMe2Me H
4-OCF34-F H 4-CONMe2Me H
4-CF34-Cl H 4-CO2Me Me Me
4-Cl 4-Cl H 4-CO2Me Me Me
4-Br 4-Cl H 4-CO2Me Me Me
4-OCF2H 4-Cl H 4-CO2Me Me Me
4-OCF34-Cl H 4-CO2Me Me Me
4-CF34-Cl H 4-SO2NMe2Me Me
4-Cl 4-Cl H 4-SO2NMe2Me Me
4-Br 4-Cl H 4-SO2NMe2Me Me
4-OCF2H 4-Cl H 4-SO2NMe2Me Me
表3（续）
R1R2R3R5R6R7物理性质
4-OCF34-Cl H 4-SO2NMe2Me Me
4-CF34-F H 4-CO2Me Me Me
4-Cl 4-F H 4-CO2Me Me Me
4-Br 4-F H 4-CO2Me Me Me
4-OCF2H 4-F H 4-CO2Me Me Me
4-OCF34-F H 4-CO2Me Me Me
4-CF34-F H 4-CO2H Me Me
4-Cl 4-F H 4-CO2H Me Me
4-Br 4-F H 4-CO2H Me Me
4-OCF2H 4-F H 4-CO2H Me Me
4-OCF34-F H 4-CO2H Me Me
4-CF34-Cl H 4-CO2Me Et H
4-CF34-F H 4-CO2Me Et H
4-CF34-OCF2H H 4-CO2Me Et H
4-CF34-Cl H 4-CO2Et Et H
4-CF34-F H 4-CO2Et Et H
4-CF34-OCF2H H 4-CO2Et Et H
4-CF34-Cl H 4-CO2Me i-Pr H
4-CF34-F H 4-CO2Me i-Pr H
4-CF34-OCF2H H 4-CO2Me i-Pr H
4-CF34-Cl H 4-CO2Et i-Pr H
4-CF34-F H 4-CO2Et n-Pr H
4-CF34-OCF2H H 4-CO2Et n-Pr H
4-CF34-Cl H 4-CO2Me n-Pr H
4-CF34-F H 4-CO2Me n-Pr H
4-CF34-OCF2H H 4-CO2Me n-Pr H
表3（续）
R R2R3R5R6R7物理性质
4-CF34-Cl H 4-CO2Et n-Bu H
4-CF34-F H 4-CO2Et n-Bu H
4-CF34-OCF2H H 4-CO2Et n-Bu H
4-CF34-Cl H 4-CO2Me n-Bu H
4-CF34-F H 4-CO2Me n-Bu H
制剂及其使用
本发明的化合物通常与一种包括液体或固体稀释剂或一种有机溶剂的载体配成制剂使用。式Ⅰ化合物的有用制剂可用常规方式制备。这些制剂包括粉剂、粒剂、丸剂、溶液、悬浮液、乳剂、可湿性粉剂、乳油、干流动剂等。许多制剂可以直接施用。可喷雾的制剂则可搀入合适介质中使用，喷雾体积为每公顷约一至几百升。高浓度的组合物主要用作进一步配制时的中间体。广义地说，这些制剂含有约1%-99%（重量）的有效成分和下列a）和b）中至少一种：a）约0.1%-20%表面活性剂;b）约5%-99%固体或液体稀释剂。更具体地说，制剂中含有上述成分的大致比例如下：
重量百分数
有效成分    稀释剂    表面活性剂
可湿性粉剂    25-90    0-74    1-10
油悬浮液、乳剂、
溶液（包括乳油）    5-50    40-95    0-15
粉剂    1-25    70-9    0-5
粒剂和丸剂    1-95    5-99    0-15
高浓度组合物    90-99    0-10    0-2
当然，根据化合物的具体的使用目的和物理性质，有效成分的含量也可更低或更高。有时期望表面活性剂对有效成分的比例较高，这可通过将表面活性剂掺入制剂中或通过桶混来实现。
典型的固体稀释剂描述于Watkins等人，“Handbook    of    Insecticide    Dust    Diluents    and    Carriers”，第二版，Dorland    Books，Caldwell，New    Jersey，但也可应用其它固体，不论是天然矿物还是人工制品。对可湿性粉剂来说吸附性较强的稀释剂较好，对粉剂来说则密度较大的稀释剂较好。典型的液体稀释剂和溶剂描述于Marsden，“Solvents    Guide”，第二版，Interscience，New    York，1950。对悬浮液原液来说，最好溶解度低于0.1%;溶液原液最好对0℃下的相分离稳定。“McCutcheon′s    Detergents    and    Emulsifiers    Annual：，Mc    Publishing    Corp.，Ridgewood，New    Jersey和Sisely    and    Wood，”Encyclopedia    of    Surface    Active    Agents“，Chemical    Publishing    CO.，Inc.，New    York，1964列出了一些表面活性剂及推荐的用途。所有制剂都可含有微量的添加剂以减少泡沫、结块侵蚀、微生物生长等。各种成分的使用目的最好应得到美国环境保护局的批准。
制备这类组合物的方法是熟知的。溶液最好通过将各成分简单混合来制备。细粉固体组合物是通过掺混而通常在锤磨或水磨中磨碎来制备。悬浮液利用湿磨法制备（参见例如，Littler，美国专利3，060，084）。粒剂和丸剂可通过将有效物质喷雾在预成型的颗粒载体上，或利用附聚技术来制备。参见J.E.Browning，“Agglomeration”，Chemical    Engineering，1967年12月4日，147页及以下有关内容和“Perry′s    Chemical    Engineer′s    Handbook”，第4版，McGraw-Hill，New    York，1963，第8-59页及以下有关内容。
本发明化合物的有用制剂的实例如下：
实例2
乳油
N，3-双〔4-（三氟甲基）苯基〕-4-〔4-〔（二甲氨基）-磺酰基〕苯基〕-4，5-二氢-1H-吡唑-1-甲酰胺10%
油溶性磺酸盐和聚氧乙烯醚的混合物    4%
异佛尔酮    86%
合并各成分并在小心温热下搅拌以加速溶解。包装操作中包括一个筛滤板，以确保产品中不混入任何外来的未溶解物质。
实例3
可湿性粉剂
4-〔3-（4-氯苯基）-4，5-二氢-1-〔〔4-（三氟甲基）苯基氨基〕羰基〕-1H-吡唑-4-基〕苯甲酸甲酯    80%
烷基萘磺酸钠    2%
木素磺酸钠    2%
合成非晶形硅    3%
高岭土    3%
将有效成分与惰性物质在掺和机中掺和。在锤磨中磨碎后，将该物质再次掺和，用美国标准50目筛筛分，然后包装。
实例4
粉剂
实例2的可湿性粉剂    5%
叶蜡石（粉末）    95%
将可湿性粉剂和叶蜡石稀释剂充分掺和，然后包装。该产品适于用作粉剂。
实例5
粒剂
4-〔3-（4-氯苯基）-4，5-二氢-1-〔〔4-（三氟甲基）苯基氨基〕羰基〕-1H-吡唑-4-基〕苯甲酸甲酯    10%
硅镁土颗粒（低挥发性物质，0.71/
0.30mm;美国标准25-50号筛）    90%
将有效成分溶于合适的溶剂中，在双锥掺合机中喷到已除去粉末的硅镁土颗粒上。加热颗粒逐出溶剂，冷却后进行包装。
实例6
粒剂
实例2的可湿性粉剂    15%
石膏    69%
硫酸钾    16%
将各成分在旋转混合器中掺合，喷水以制成颗粒。当大多数颗粒的大小都已达到所需的0.1-0.42mm（美国标准18-40号筛）范围时，取出这些颗粒，干燥后进行筛分。将过大的颗粒破碎产生另一些大小在所需范围内的颗粒。这些颗粒含有12%有效成分。
实例7
溶液
4-〔3-（4-氯苯基）-4，5-二氢-1-〔〔4-（三氟甲基）苯基氨基〕羰基〕-1H-吡唑-4-基〕苯甲酸甲酯    15%
4-丁内酯    85%
将各成分合并并搅拌，产生适于直接低容量施用的溶液。
实例8
油悬浮液
4-〔3-（4-氯苯基）-4，5-二氢-1-〔〔4-（三氟甲基）苯基氨基〕羰基〕-1H-吡唑-4-基〕苯甲酸甲酯    25%
聚氧乙烯山梨醇六油酸酯    5%
高级脂肪烃油    70%
将各成分一起在混砂机中磨碎，直至固体颗粒的大小降至5微米以下。所得的稠悬浮液可直接施用，但最好搀入油或在水中乳化后施用。
实例9
可湿性粉剂
4-〔3-（4-氯苯基）-4，5-二氢-1-〔〔4-（三氟甲基）苯基氨基〕羰基〕-1H-吡唑-4-基〕苯甲酸甲酯    20%
烷基萘磺酸钠    4%
木素磺酸钠    4%
低粘度甲基纤维素    3%
硅镁土    69%
在掺合机中使有效成分与惰性物质掺和。在锤磨中磨碎后，所生成颗粒基本上都在100微米以下，将该物质再次掺和，经美国标准50目筛筛分并进行包装。
式Ⅰ化合物还可以与一种或多种其它杀虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀细菌剂、杀螨剂或其它具有生物活性的化合物混合，形成一种多成分杀虫剂，从而产生更为广谱的有效的农业保护作用。可与本发明化合物一起混合或配成制剂的其它农用保护剂的实例有：
杀虫剂：
3-羟基-N-甲基巴豆酰胺（磷酸二甲酯）酯（久效磷）
甲基氨基甲酸与2，3-二氢-2，2-二甲基-7-苯并呋喃醇形成的酯（呋喃丹）
O-〔2，4，5-三氯-α-（氯甲基）苄基〕磷酸，O′，O′-二甲基酯（杀虫畏）
2-巯基琥珀酸二乙酯与硫羰基磷酸二甲酯形成的硫酯（马拉硫磷）
硫代磷酸O，O-二甲酯O-对硝基苯基酯（甲基对硫磷）
甲基氨基甲酸与α-萘酚形成的酯（西维因）
O-（甲基氨甲酰基）硫羟乙酰氧肟酸甲酯（乙肟威）
N′-（4-氯邻甲苯基）-N，N-二甲基甲脒（杀虫脒基）
O，O-二乙基-O-（2-异丙基-4-甲基-6-嘧啶基）硫代磷酸酯（地亚农）
八氯莰烯（毒杀芬）
O-乙基O-（对硝基苯基）苯基硫代膦酸酯（苯硫磷）
（S）-α-氰基间苯氧基苄基（1R，3R）-3-（2，2-二溴乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸酯（溴氰菊酯）
N′，N′-二甲基-N-〔（甲基氨甲酰基）氧基〕-1-硫代氨甲酰基亚氨酸甲酯（草肟威）
氰基（3-苯氧基苯基）-甲基-4-氯-α-（1-甲基乙基）苯乙酸酯（腈氯苯苯醚菊酯）
（3-苯氧基苯基）甲基（±）-顺，反-3-（2，2-二氯乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸酯（二氯苯醚菊酯）
α-氰基-3-苯氧基苄基3-（2，2-二氯乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸（腈二氯苯醚菊酯）
O-乙基-S-（对氯苯基）乙基二硫代膦酸酯（profenofos）
磷酸硫羟硫羰酸O-乙基-O-〔4-（甲硫基）-苯基〕-S-正丙基酯（Sulprofos）。
以下列出另一些杀虫剂的俗名：triflumuron、伏虫脲、甲氧保幼素、buprofezin、thiodicarb、乙酰甲胺磷、谷硫磷、氯蜱硫磷、乐果、fonophos、异丙胺磷、甲噻硫磷、甲胺磷、久效磷、亚胺硫磷、磷胺、伏杀硫磷、灭定威、三九一一、profenofos、特丁三九一一、敌百虫、甲氧滴滴涕、bifenthrin、biphenate、Cyfluthrin、fenpropathrin、fluvalinate、flucythrinate、tralomethrin、蜗牛敌、鱼虅酮。
杀真菌剂
2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯（多菌灵）
二硫化四甲基秋兰姆（福美联）
正十二烷基胍乙酸酯（十二烷胍）
亚乙基双二硫代氨基甲酸锰（代森锰）
1，4-二氯-2，5-二甲氧基苯（地茂散）
1-（丁基氨基甲酰基）-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯（苯菌灵）
1-〔2-（2，4-二氯苯基）-4-丙基-1，3-二氧戊环-2-基甲基〕-1H-1，2，4-三唑（propiconazole）
2-氰基-N-乙基氨基甲酰基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺（Cymoxanil）
1-（4-氯苯氧基）-3，3-二甲基-1-（1H-1，2，4-三唑-1-基）-2-丁酮（三唑二甲酮）
N-（三氯甲硫基）四氢苯邻二甲酰亚胺（克菌丹）
1-〔〔〔双（4-氟苯基）〕〔甲基〕甲硅烷基〕甲基〕-1H-1，2，4-三唑。
杀线虫剂：
1-（二甲基氨基甲酰基）-N-（甲基氨基甲酰氧基）-硫代甲亚氨酸S-甲基酯
1-氨基甲酰基-N-（甲基氨基甲酰氧基）硫代甲亚氨酸S-甲基酯
N-异丙基氨基磷酸O-乙基O′-〔4-（甲硫基）间甲苯基〕二酯（克线磷）。
杀细菌剂：
碱式硫酸铜
链霉素。
杀螨剂：
千里光酸与2-仲丁基-4，6-二硝基苯酚形成的酯（乐杀螨）
6-甲基-1，3-二硫〔4，5-β〕喹喔啉-2-酮（甲基克杀螨）
4，4′-二氯二苯乙醇酸乙酯（乙酯杀螨醇）
1，1-双（对氯苯基）-2，2，2-三氯乙醇（三氯杀螨醇）
双（五氯-2，4-环戊二烯-1-基）（除螨灵）
三环己基氢氧化锡（三环锡）
反-5-（4-氯苯基）-N-环己基-4-甲基-2-氧噻唑烷-3-甲酰胺（hexythiazox）
胺三氮螨
克螨特
螨完锡
bisclofentezin。
生物制品：
苏云金芽孢杆菌（Bacillus    thuringiensis）
除虫菌素B。
本发明的化合物具有广谱的抗叶栖昆虫和土栖昆虫的活性。本领域专业人员应当认识到，并非所有化合物对所有昆虫都是等效的，但本发明的化合物对鳞翅目、半翅目、鞘翅目及许多其它目的许多昆虫类重要经济害虫都显示出防治作用。举例说明其防治的具体害虫种如下：草地夜蛾（Spodoptera    frugiperda）、墨西哥棉铃象（Anthonomus    grandis）、玉米螟（Ostrinia    nubilalis）、黄瓜十一星叶甲食根亚种（Diabrotica    undecimpunctata    howardi）、二点叶蝉（Macrosteles    fascifrons）。但本发明化合物所提供的防治不仅仅限于这些种属。
进行昆虫防治和农作物保护时，可将有效量的一种或多种本发明的式Ⅰ化合物施用到害虫为害地点、所要防护的区域（害虫的生活环境），或者直接对所要防治的害虫施用。优选的施药方法是用喷雾器进行喷雾，这样可使化合物分布到叶片上、土壤中，或分布到受到侵染或需要保护的植株部分。此外，可对土壤或叶片施用这些化合物的颗粒制剂，或也可掺入到土壤中。或者采用空中施药，或者采用地面施药。
本发明的吡唑啉类化合物可以其纯态施用，但最经常是制成在一种适于农用的载体或稀释剂中含有一种或多种本发明化合物的制剂施用。一种最为优选的施用方法是将本发明化合物的水分散体或精制油溶液进行喷雾。
进行有效防治所需的式Ⅰ化合物的施用率将依赖于这样一些因素，即，昆虫种群大小、害虫的生活期、昆虫大小、其栖息地、寄主作物寄主生活期、施用季节、杀虫剂的布置、温度条件，以及其它因素。一般来说，在通常的条件下施用率为每公顷0.05至2千克有效成分时即可在大规模田间操作中提供有效的防治，但根据上列各因素的不同，可能低至0.01千克/公顷的施用率即为有效，或者也可能需要高至8千克/公顷的施用率。
实例10至15证实了式Ⅰ化合物对具体昆虫害虫的防治功效。这些测试中的化合物1至115见表4。化合物1至115的各化合物中，R6、R7和Y为氢，X为氧，但有下面一些例外：化合物81中，Y为甲基;化合物104至106中，R6为甲基。
表4
化合物 R1R2R3R5
1 4-CF34-Cl H 4-CO2Me
2 4-Cl 4-Cl H 4-CO2Me
3 4-CF34-F H 4-CO2Me
4 4-Cl 4-F H 4-CO2Me
5 4-CF34-CF3H 4-SO2NMe2
6 4-Cl 4-CF3H 4-SO2NMe2
7 4-SMe 4-CF3H 4-SO2NMe2
8 4-CF3H H 4-CO2Me
9 4-Cl H H 4-CO2Me
10 4-Br H H 4-CO2Me
11 4-Br 4-Cl H 4-CO2Me
12 4-SMe 4-Cl H 4-CO2Me
13 4-CF34-Cl H 4-CO2Et
14 4-Cl 4-Cl H 4-CO2Et
15 4-Br 4-Cl H 4-CO2Et
16 4-SMe 4-Cl H 4-CO2Et
17 4-CF34-Cl H 4-CO2-i-Pr
18 4-Cl 4-Cl H 4-CO2-i-Pr
19 4-Br 4-Cl H 4-CO2-i-Pr
20 4-SMe 4-Cl H 4-CO2-i-Pr
表4（续）
化合物 R1R2R3R5
21 4-CF34-CF3H 4-CO2Me
22 4-CF34-Cl H 4-CO2Me
23 4-CF34-Cl H 4-CONMe2
24 4-Cl 4-Cl H 4-CONMe2
25 4-Br 4-Cl H 4-CONMe2
26 4-CF34-Cl H 4-CONHMe
27    4-Cl    4-Cl    H    4-CONHMe
28    3，4-二-Cl    4-Cl    H    4-CONHMe
29    4-F    4-Cl    H    4-CONHMe
30 4-CF34-CN H 4-CO2Me
31 4-Cl 4-CN H 4-CO2Me
32 3，4-di-Cl 4-CN H 4-CO2Me
33 4-CF33-Cl H 4-CO2Me
34 4-Cl 3-Cl H 4-CO2Me
35 3，4-di-Cl 3-Cl H 4-CO2Me
36 4-CF34-CO2Me H 4-CO2Me
37 4-Cl 4-CO2Me H 4-CO2Me
38 4-CO2Et 4-CO2Me H 4-CO2Me
39 4-CF34-OCH2C（Cl）＝CH2H 4-CO2Me
40 4-CF34-OPh H 4-CO2Me
41 4-Cl 4-OPh H 4-CO2Me
42 4-Br 4-OPh H 4-CO2Me
43 4-CF33，4-di-Cl H 4-CO2Me
44 4-Cl 3，4-di-Cl H 4-CO2Me
表4（续）
化合物 R1R2R3R5
45 4-Br 3，4-二-Cl H 4-CO2Me
46 3，4-二-Cl 3，4-二-Cl H 4-CO2Me
47 3-CF34-CO2Me H 4-CO2Me
48 4-OMe 4-CO2Me H 4-CO2Me
49 4-Cl 4-Br H 4-CO2Me
50 4-Br 4-Br H 4-CO2Me
51 4-OMe 4-Br H 4-CO2Me
52 4-CF34-Br H 4-CO2Me
53 4-CF34-Cl H 3-CO2Me
54 4-Cl 4-Cl H 3-CO2Me
55 4-Br 4-Cl H 3-CO2Me
56 4-CO2Et 4-Cl H 3-CO2Me
57 4-CF34-Cl H 4-CO2CH2CF3
58 4-Cl 4-Cl H 4-CO2CH2CF3
59 4-Br 4-Cl H 4-CO2CH2CF3
60 4-CF34-Cl H 4-SO2NHMe
61 4-Cl 4-Cl H 4-SO2NHMe
62 4-CF34-Cl H 4-SO2NMe2
63 4-Cl 4-Cl H 4-SO2NMe2
64 4-CF34-Cl H 4-C（O）Me
65    4-Cl    4-Cl    H    4-C（O）Me
66 4-CF34-OCF3H 4-CO2Me
67 4-Cl 4-OCF3H 4-CO2Me
68 4-Br 4-OCF3H 4-CO2Me
69 4-CF34-SMe H 4-CO2Me
70 4-Cl 4-SMe H 4-CO2Me
71 4-Br 4-SMe H 4-CO2Me
72 4-SMe 4-SMe H 4-CO2Me
表4（续）
化合物 R1R2R3R5
73 3-Cl-4-F 4-SMe H 4-CO2Me
74 4-CF34-SO2Me H 4-CO2Me
75 4-Cl 4-SO2Me H 4-CO2Me
76 4-Br 4-SO2Me H 4-CO2Me
77 4-CF34-NMe2H 4-CO2Me
78 4-Cl 4-NMe2H 4-CO2Me
79 4-Br 4-NMe2H 4-CO2Me
80 3-Cl-4-F 4-NMe2H 4-CO2Me
81 4-CF34-Cl H 4-CO2Me
82 4-CO2Et 4-Cl H 4-CO2Me
83 3-NO2-4-Cl 4-Cl H 4-CO2Me
84 2-OMe-3-Cl 4-Cl H 4-CO2Me
85 3-Cl-4-F 4-Cl H 4-CO2Me
86 4-Cl-3-CF34-Cl H 4-CO2Me
87 3，4-二-Cl 4-Cl H 4-CO2Me
88 4-CF33-Cl H 4-CO2CH2C≡CH
89 4-Cl 4-Cl H 4-CO2CH2C≡CH
90 4-Br 4-Cl H 4-CO2CH2C≡CH
91 4-CF34-CF2HO H 4-CO2Me
92 4-CF33，4-二-F H 4-CO2Me
93 4-Cl 3，4-二-F H 4-CO2Me
94 4-Br 3，4-二-F H 4-CO2Me
95 4-CO2Et 3，4-二-F H 4-CO2Me
96 3-CF3-4-Cl 3，4-二-F H 4-CO2Me
97 4-CF34-Cl 4-Cl 3-CO2Me
98 4-Cl 4-Cl 4-Cl 3-CO2Me
99 4-Br 4-Cl 4-Cl 3-CO2Me
100 4-F 4-Cl 4-Cl 3-CO2Me
表4（续）
化合物 R1R2R3R
101 3-CF3-4-Cl 4-Cl 4-Cl 3-CO2Me
102 3-CF3-4-Cl 4-Cl H 4-CO2Et
103 3-Cl-4-F 4-Cl H 4-CO2Et
104 4-CF34-Cl H 4-CO2Me
105 4-Cl 4-Cl H 4-CO2Me
106 4-Br 4-Cl H 4-CO2Me
107 4-Cl 4-OH H 4-CO2Me
108 4-Br 4-OH H 4-CO2Me
109 4-CF34-OH H 4-CO2Me
110 4-CF34-OMe H 4-CO2Me
111 4-Br 4-OMe H 4-CO2Me
112 4-CF34-Cl H 4-CO2Et
113 4-CF34-CO2Me H 4-CO2Me
114 4-CF34-Br H 4-CO2Me
115 4-CF34-Cl H 4-CO2Me
实例10
草地夜蛾
测试单元的构成为：一个8盎司的塑料杯，其中装有一层约0.5厘米厚的麦胚饲料供十只第三龄草地夜蛾幼虫咬食。将相应的化合物溶于丙酮/蒸馏水（75/25）溶剂中制备上例各种试验化合物的溶液，然后喷到塑料杯中;每杯重复喷同一溶液三次。进行喷雾时，将塑料杯放在传送带上传送到一个平叶轮液压喷嘴的正下方，以30磅/平方英寸的压力喷雾，喷药率为每英亩0.5磅有效成分（约0.55千克/公顷）。然后盖上塑料杯，置于27℃和50%相对湿度下72小时，然后记录死亡率。杀死80%或更多幼虫的试验化合物列出如下：
1    16    30    46    59    86
2    17    31    49    60    91
3    18    32    50    62    92
4    19    33    52    66    93
8    21    34    53    67    104
10    22    41    54    68    105
11    23    42    55    79    106
13    26    43    56    81    114
14    27    44    57    82    115
15    28    45    58    85
实例11
烟芽夜蛾
重复实例10的测试步骤，测定对烟芽夜蛾第三龄幼虫的效力，不同的是在48小时时评价死亡率。杀死80%或更多幼虫的试验化合物列出如下：
1    17    32    58    104
2    18    33    59    106
3    19    44    62    112
4    21    45    66    114
8    22    46    67    115
11    23    49    81
13    26    50    85
14    28    52    86
15    30    53    91
16    31    57    92
实例12
玉米螟
测试单元的构成为：一个8盎司的塑料杯，其中装有一平方英寸的麦胚/豆粉饲料供5只玉米螟第三龄幼虫咬食。各测试单元如实例10所述进行喷雾。然后盖上塑料杯置27℃和50%相对湿度下48小时，然后记录死亡率。杀死80%或更多幼虫的试验化合物列出如下：
1    21
2    22
3    26
4    30
11    33
12    50
13    52
14
15
实例13
黄瓜十一星叶甲食根亚种
测试单元的构成为：一个8盎司的塑料杯，其中装有一粒发芽的玉米种子。各测试单元如实例10所述进行喷雾。经处理的塑料杯已干燥后，放入5只黄瓜十一星叶甲食根亚种第三龄幼虫，再重复喷雾三次。每个杯中插入一根齿状的灯芯以防干燥，盖上塑料杯。然后把塑料杯置于27℃和50%湿度下48小时，然后记录死亡率。杀死80%或更多幼虫的试验化合物列出如下：
8
10
28
55
56
58
91
93
实例14
墨西哥棉铃象
测试单元的构成为：一个9盎司的杯，其中装有5只墨西哥棉铃象成虫。所采用的测试方法同实例10。处理48小时后记录死亡率。杀死80%或更多成虫的试验化合物列出如下：
1    15
2    21
3    22
4    26
12    30
13    33
14    52
实例15
二点叶蝉
测试单元为一个12盎司的杯，其中装有1英寸厚的一层灭菌土壤，土壤中有一些燕麦（Avena    sativa）籽苗。各测试单元如实例10所述进行喷雾。经处理的燕麦已干燥后，将10到15只二点叶蜱吸到每个带盖的杯中。将这些杯置于27℃和50%相对湿度下48小时，然后评价死亡率。杀死80%或更多昆虫的试验化合物为22、49、50、58和91。

Claims (15)

1、一种具有下式的化合物：
其特征在于
R1、R2和R3各自独立地选自R3、卤素、CN、N3、SCN、NO2、OR8、SR8、S(O)R8、S(O)2R8、OC(O)R8、OS(O)2R3、C(O)OR3、C(O)R3、C(O)NR8R9、S(O)2NR8R9、NR8R9、NR9C(O)R3、OC(O)NHR3、NR9C(O)NHR8和NR9S(O)2R3，或者当m、n或p为2时，两个R1、两个R2或两个R3可连在一起成为OCH2O、OCH2CH2O或CH2CH2O，形成一个五元或六元环，每个环都可由1至4个卤原子或1至2个甲基取代；
R5选自C(O)OR10、C(O)R10、C(O)NR10R11、C(S)SR10、C(S)NR10R11和S(O)2NR10R11；
R6为H或C1至C4烷基；
R7为H或CH3；
R8和R10各自独立地选自H、C1至C4烷基、C3至C4链烯基、C3至C4炔基、C1至C4卤代烷基、C3至C4卤代链烯基、由CN、C(O)OCH3、C(O)OCH2CH3、OCH3、OCH2CH3、SCH3、SCH2CH3和NO2取代的C1至C4烷基、以及可由W取代的苯基或苄基，或者R8和R9可连在一起成为(CH2)4、(CH2)5或CH2CH2OCH2CH2；
R9和R11各自独立地选自H、C1至C4烷基、C3至C4链烯基、C3至C4炔基、C1至C4卤代烷基，或者R10和R11可连在一起成为(CH2)4、(CH2)5或CH2CH2OCH2CH2；
m和n各自独立地为0至5；
p为0至4；
W选自卤素，CN、NO2、C1至C4烷基、C1至C2卤代烷基、C1至C2烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、C1至C2烷硫基、C1至C2卤代烷硫基、C1至C2烷基磺酰基和C1至C2卤代烷基磺酰基；
X为O或S；
Y选自H、C1至C6烷基、C2至C6烷氧烷基、CHO、C2至C6烷基羰基、C2至C6烷氧羰基、C2至C6卤代烷基羰基、C1至C6烷硫基、C1至C6卤代烷硫基、苯硫基、以及由1至3个各自独立地选自W的取代基所取代的苯硫基。
2、一种根据权利要求1的化合物，其特征在于：
R6为H;
R7为H;
n和p各自独立地为0至2;
m为1至2。
3、一种根据权利要求2的化合物，其特征在于：
R1、R2和R3各自独立地为R8、卤素、CN、NO2、OR8、SR8、S（O）R8、S（O）2R8或NR8R9，或者当m、n或p为2时，两个R1、两个R2或两个R3可连在一起成为OCH2O、OCH2CH2O或CH2C·H2O，每一个都可由1至4个卤原子或1至2个甲基取代;
R3为C1至C2烷基、C3至C4链烯基、C1至C2卤代烷基、C3至C4卤代链烯基或可由卤素取代的苯基;
R9为H或C1至C2烷基;
X为O。
4、一种根据权利要求3的化合物，其特征在于：
R1为卤素、CN、NO2、OCF2H、OCF3、OCF2CF2H，CF3，或者当m为2时，两个R1可连在一起成为CH2C（CH3）2O或CF2CF2O，形成一个五元环;
R2为H、卤素、CN、NO2、OCH3、OCF2H、OCF3、SCH3、SCF2H、SCF3、CF3、OCF2CF2H或苯氧基;
R3为卤素;
R5为C（O）OR10、C（O）R10、C（O）NR10R11或S（O）2NR10R11;
R10为H、C1至C4烷基、C3至C4链烯基、C3至C4炔基、C1至C4卤代烷基、C3至C4卤代链烯基、由CN、C（O）OCH3、C（O）OCH2CH3、OCH3、OCH2CH3、SCH3、SCH2CH3和NO2取代的C1至C4烷基;
R11为H或C1至C2烷基;
Y为H、C1至C6烷基、CHO、C2至C6烷基羰基或C2至C6烷氧羰基。
5、一种根据权利要求4的化合物，其特征在于：
R5为C（O）OR10;
R10为C1至C3烷基、C2至C3卤代烷基、炔丙基或烯丙基;有一个R3或R5处于对位，有一个R1处于对位;
Y为H、CH3、C（O）CH3、C（O）OCH3或CHO。
6、一种根据权利要求5的化合物，其特征在于，该化合物为4-〔3-（4-氯苯基）-4，5-二氢-1-〔〔4-（三氟甲基）苯基氨基〕羰基〕-1H-吡唑-4-基〕苯甲酸甲酯。
7、一种根据权利要求5的化合物，其特征在于，该化合物为4-〔3-（4-氯苯基）-1-〔（4-氯苯基）氨基羰基〕-4，5-二氢-1H-吡唑-4-基〕苯甲酸甲酯。
8、一种根据权利要求5的化合物，其特征在于，该化合物为4-〔3-（4-氟苯基）-4，5-二氢-1-〔〔4-（三氟甲基）苯基氨基〕羰基〕-1H-吡唑-4-基〕苯甲酸甲酯。
9、一种根据权利要求5的化合物，其特征在于，该化合物为4-〔1-（4-氯苯基）氨基羰基-3-（4-氟苯基）-4，5-二氢-1H-吡唑-4-基〕苯甲酸甲酯。
10、一种根据权利要求5的化合物，其特征在于，该化合物为4-〔3-（4-氯苯基）-4，5-二氢-1-〔〔4-（三氟甲基）苯基氨基〕羰基〕-1H-吡唑-4-基〕苯甲酸乙酯。
11、一种根据权利要求5的化合物，其特征在于，该化合物为4-〔1-〔（4-溴苯基）氨基羰基〕-3-（4-氯苯基）-4，5-二氢-1H-吡唑-4-基〕苯甲酸乙酯。
12、一种根据权利要求5的化合物，其特征在于，该化合物为4-〔3-（4-溴苯基）-4，5-二氢-1-〔〔4-（三氟甲基）苯基氨基〕羰基〕-1H-吡唑-4-基〕苯甲酸甲酯。
13、一种根据权利要求5的化合物，其特征在于，该化合物为4-〔3-（4-氰基苯基）-4，5-二氢-1-〔〔4-（三氟甲基）苯基氨基〕羰基〕-1H-吡唑-4-基〕苯甲酸甲酯。
14、一种组合物，其特征在于，它含有有效杀虫量的根据权利要求求1至13中任一项的化合物与一种担载该化合物的载体。
15、一种防治昆虫的方法，其特征在于，对昆虫或其环境施用有效杀虫量的根据权利要求1至13中任一项的化合物。
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