CN103066269A - 一种三元正极活性材料制备方法及电池 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种三元正极活性材料的制备方法，包括：S1.将锂源、镍源、钴源、锰源混合，得到混合物；S2.将混合物干燥，然后在200-800℃下，于氧化性气氛中进行预烧，得到前躯体；S3.将前躯体与粘接剂混合，然后进行等静压处理，得到压实物料；其中，等静压压力为10-50MPa；S4.将压实物料在800-1200℃温度下，于氧化性气氛中进行烧结，经破碎、筛分，得到三元正极活性材料。同时，本发明还公开了采用上述方法制备的三元正极活性材料制备的电池。通过本发明提供的三元正极活性材料的制备方法可极大的提高三元正极活性材料的压实密度，并且该方法工艺简单易行。
Description
技术领域
本发明涉及一种锂离子电池用三元正极活性材料的制备方法及采用该三元正极活性材料制备得到的电池。
背景技术
锂离子电池因具有电压高，能量密度高，使用寿命长，自放电低，无记忆效应，低污染等优点而在便携式手提电子设备，电动汽车等众多领域得到广泛应用。正极材料在锂离子电池结构中占据着重要的地位，其性能的优劣直接决定了最终二次电池产品的性能，且它的性能和价格会直接影响到锂离子蓄电池的性能和价格。
LiCoO2作为锂离子电池的正极材料已经商业化生产多年，但由于Co资源稀缺，其成本远高于负极，占电池总成本的三分之一以上，使锂离子电池在大容量电池，尤其是电动车领域的应用受到了限制。
LiNiO2和LiMn2O4曾经被认为是较好替代LiCoO2的材料。LiNiO2虽然具有较高的电压和容量，成本也较低，但是其制备困难，且在充放电的过程中会发生晶体结构的转变，导致其容量衰减快，循环性能和热稳定性差。
LiMn2O4正极材料热稳定性和安全性能好，成本非常低，但是其放电容量较低，在充放电过程中会发生Jahn-Teller畸变效应，导致温度高于55℃时，材料结构发生变形，且晶体中的三价锰会发生歧化反应，生成的二价锰能溶解于电解质中使电极活性物质损失，容量衰减快，阻碍了LiMn2O4正极材料的应用。
因此，集上述三种锂离子电池正极材料的优点于一身的锂离子电池三元正极活性材料LiNixCoyMnzO2正被越来越多的研究者所关注。
现有技术中公开了一种锂镍钴金属氧化物及其制备方法，该方法以锂化合物，氢氧化镍钴、金属化合物为原料，通过高温固相法制备锂镍钴锰氧，但通过过渡金属化合物的简单混合，很难使三种过渡金属分布均匀，达不到预期的效果。
同时，现有技术中还通过以氨水或者铵盐为络合剂，LiOH、KOH或者NaOH溶液为沉淀剂，与镍钴锰混合盐溶液一起加入到反应器中，进行共沉淀反应得到氢氧化物，再经400-700℃热处理后，得到复合氧化物作为前躯体，然后与锂源化合物混合反应得到锂镍钴锰氧。该方法虽然能够让镍钴锰混合均匀，但是工艺较长，且条件控制复杂。
目前，通常采用共沉淀法制备LiNixCoyMnzO2，但是这种方法制备的三元正极活性材料的压实密度不够高，其体积比能量方面仍低于钴酸锂，并且该方法工艺流程较长，条件复杂，不容易控制。
发明内容
为克服现有技术中三元正极活性材料压实密度低的问题，本发明提供了一种三元正极活性材料的制备方法，可极大的提高三元正极活性材料的压实密度，并且该方法工艺简单易行。
本发明公开的三元正极活性材料的制备方法包括：S1、将锂源、镍源、钴源、锰源混合，得到混合物；S2、将混合物干燥，然后在200-800℃下，于氧化性气氛中进行预烧，得到前躯体；S3、将前躯体与粘接剂混合，然后进行等静压处理，得到压实物料；其中，等静压压力为10-50MPa；S4、将压实物料在800-1200℃温度下，于氧化性气氛中进行烧结，经破碎、筛分，得到三元正极活性材料。
同时，本发明还公开了一种电池，包括电池壳体以及位于电池壳体内部的电芯组件和电解液，所述电芯组件包括依次层叠的正极片、隔膜和负极片，所述正极片包括正极集流体为位于正极集流体表面的正极材料，所述正极材料中包括三元正极活性材料，所述三元正极活性材料通过前述的方法制备得到。
本发明中，通过先将混合均匀的锂源、镍源、钴源、锰源进行预烧，让锂源、镍源、钴源、锰源在较低的温度下分解，为后面的压实提供了保障。然后引入粘结剂进行等静压处理，可有效的将前躯体压实，并且对后续的烧结处理具有助熔效果，有利于材料的一次颗粒的长大和压实密度的提高。经前述处理后再进行高温烧结可以让材料的一次颗粒迅速长大，二次颗粒在后续的破碎筛分中得到有效控制，从而极大的提高了三元正极活性材料的压实密度。
同时，本发明公开的制备方法避开了共沉淀法在制备前躯体过程中溶液的PH值、浓度、温度、搅拌速度等条件控制要求苛刻的弊端，工艺简单易行。
具体实施方式
为了使本发明所解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明公开的三元正极活性材料的制备方法包括：
S1、将锂源、镍源、钴源、锰源混合，得到混合物；
S2、将混合物干燥，然后在200-800℃下，于氧化性气氛中进行预烧，得到前躯体；
S3、将前躯体与粘接剂混合，然后进行等静压处理，得到压实物料；其中，等静压压力为10-50MPa；
S4、将压实物料在800-1200℃温度下，于氧化性气氛中进行烧结，经破碎、筛分，得到三元正极活性材料。
其中，本发明中，重点在于提供一种具有高压实密度的三元正极活性材料（LiNixCoyMnzO2）的制备方法，该方法中，作为原料的锂源、镍源、钴源、锰源所选取的各种原料以及上述各种原料之间的重量比仅对制备得到的三元正极活性材料的元素组成有影响，而对实现本发明的目的没有显著影响。本发明中，上述锂源、镍源、钴源、锰源可以采用现有的各种物质，例如，所述锂源选自碳酸锂，硝酸锂，氢氧化锂，醋酸锂，氯化锂中的一种或多种；所述镍源选自碳酸镍，硝酸镍，氯化镍，醋酸镍，氢氧化镍中的一种或多种；所述钴源选自碳酸钴，硝酸钴，氯化钴，醋酸钴中的一种或多种；所述锰源选自碳酸锰，硝酸锰，氯化锰，醋酸锰中的一种或多种。其中，锂源、镍源、钴源、锰源的添加量在本发明中也没有特殊限制，可以采用现有的各种比例，例如，锂、镍、钴、锰的摩尔比为1.0-1.2:x:y:z，x+y+z=1，0.1<x<0.9，0.1<y<0.9，0.1<z<0.9。通过原料的选择，可以制备得到具有LiNixCoyMnzO2组成的三元正极活性材料。
所述步骤S1中，将作为原料的锂源、镍源、钴源、锰源进行混合的方法可以采用现有的各种方法，例如在球磨机中进行球磨混合，通常，如本领域技术人员所公知的，在进行球磨时，通常加入一定的液体介质以便球磨能顺利进行。上述液体介质所采用的物质也是本领域常用的，例如，所述液体介质选自甲醇、乙醇、丙酮、水、硝酸溶液、盐酸溶液、醋酸溶液中的一种或多种。
根据本发明，优选情况下，先将镍源、钴源、锰源与液体介质在球磨机中混合均匀，然后加入锂源混合均匀。本发明通过先将镍源、钴源、锰源混合均匀，然后再与锂源混合，不但可以将原料混合得更均匀，而且可以避免镍源、钴源、锰源原料中的特定物质与锂源预先反应生成副产物，从而可以保证原料的利用率，提高混合的均匀性。
如步骤S2所述，得到混合物后，先将混合物干燥，然后进行预烧。其中，干燥的方法为现有技术中常用的，例如，干燥方法为微波干燥、鼓风干燥、喷雾干燥或搅拌干燥。
根据本发明，需对干燥后的混合物进行预烧，具体条件为在200-800℃下，于氧化性气氛中进行预烧。通过预烧处理，使原料进行一定程度的分解，以便保证后续等静压处理的效果，提高压实密度。
具体的，优选情况下，所述步骤S2中，预烧温度为600-800℃。预烧时间可根据需要进行调整，例如当预烧温度高时，预烧时间可适当减少，具体的，预烧时间为10h以内。上述预烧过程在氧化性气氛下进行，例如可直接在空气中进行，或者在氧气气氛中进行。
本发明中，经过预烧得到的前驱体还需要与粘结剂混合，再进行等静压处理。具体的，粘接剂选自氟化锂、氟化铝、氟化钠、冰晶石、硼酸、三氧化二硼、碳酸锂、四硼酸锂、偏硼酸锂、聚偏氟乙烯、环氧树脂中的一种或者多种。
粘结剂的添加量与前躯体的质量比小于5％。
通过将前驱体与粘结剂混合后进行等静压处理，一方面可有效的将前躯体压实，另一方面，等静压处理后的上述粘结剂位于前驱体之间，在后续的烧结过程中具有良好的助熔效果，对提高压实密度十分有利。
在等静压处理过程中，等静压压力为10-50MPa。优选情况下，预压压力为10MPa，形状为方形或者圆形，厚度小于50mm。得到压实物料。
然后，将压实物料在800-1200℃温度下，于氧化性气氛中进行烧结，经破碎、筛分，得到三元正极活性材料。
所述步骤S3中，烧结时间为48h以内，氧化性气氛为空气或者氧气气氛。
同时，本发明还公开了一种电池，包括电池壳体以及位于电池壳体内部的电芯组件和电解液，所述电芯组件包括依次层叠的正极片、隔膜和负极片，所述正极片包括正极集流体为位于正极集流体表面的正极材料，所述正极材料中包括三元正极活性材料，所述三元正极活性材料通过前述的方法制备得到。
锂离子电池的制备方法是本领域公知的。
通常，正极材料包括正极活性物质、正极导电剂和正极粘结剂。
所述正极导电剂没有特别限制，可以为本领域常规的正极导电剂，比如导电碳黑、乙炔黑、导电石墨中的一种或几种。以正极活性物质的总重量为基准，所述导电剂的含量为1-15重量％，优选为2-10重量％。
所述正极粘结剂的种类和含量为本领域技术人员所公知，例如含氟树脂和聚烯烃化合物如聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)、丁苯橡胶(SBR)中的一种或几种。一般来说，根据所用正极粘结剂种类的不同，以正极活性物质的重量为基准，正极粘结剂的含量为0.01-8重量％，优选为0.02-5重量％。
所述正极集流体的种类已为本领域技术人员所公知，例如可以选自铝箔、铜箔、冲孔钢带。在本发明中使用铝箔作为正极集流体。
本发明提供的正极的制备方法包括将含有正极材料与溶剂的浆料涂覆和/或填充在正极集流体上，干燥，压延或不压延，所述正极材料包括正极活性物质、正极导电剂和正极粘结剂，所述正极活性物质为通过本发明公开的方法制备得到的三元正极活性材料（LiNixCoyMnzO2）。所述溶剂可以选自N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)、二乙基甲酰胺(DEF)、二甲基亚砜(DMSO)、四氢呋喃(THF)中的一种或几种；溶剂的用量能够使所述糊状物具有粘性和流动性，能够涂覆到所述正极集流体上即可。一般来说以正极活性物质的重量为基准，所述溶剂的含量30-90重量％，优选为45-85重量％。其中，干燥，压延的方法和条件为本领域技术人员所公知。
所述隔膜设置于正极片和负极片之间，具有电绝缘性能和液体保持性能。所述隔膜可以选自锂离子电池中所用的各种隔膜，如聚烯烃微多孔膜、聚乙烯毡、玻璃纤维毡、或超细玻璃纤维纸。所述隔膜的位置、性质和种类为本领域技术人员所公知。
所述负极片的组成为本领域技术人员所公知。一般来说，负极片包括负极集流体及涂覆和/或填充于负极集流体上的负极材料，所述负极材料包括负极活性物质和负极粘结剂。
所述负极活性物质没有特别限制，可以使用本领域常规的可嵌入释出锂的负极活性物质，例如碳材料，所述碳材料为选自非石墨化炭、石墨或由多炔类高分子材料通过高温氧化得到的炭或热解炭、焦炭、有机高分子烧结物、活性炭中的一种或几种。所述有机高分子烧结物可以是通过将酚醛树脂、环氧树脂等烧结并炭化后所得产物。
所述负极粘结剂的种类和含量为本领域技术人员所公知，例如含氟树脂和聚烯烃化合物如聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)、丁苯橡胶(SBR)、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、聚乙烯醇中的一种或几种；一般来说，根据所用负极粘结剂种类的不同，以负极活性物质的重量为基准，负极粘结剂的含量为0.01-8重量％，优选为0.02-5重量％。
所述负极材料还可以包括负极导电剂以增加导电性，降低电池内阻。所述负极导电剂没有特别限制，可以为本领域常规的负极导电剂，比如碳黑、镍粉、铜粉中的一种或几种。以负极活性物质的重量为基准，所述负极导电剂的含量为0-12重量％，优选为2-10重量％。
负极集流体可以为锂离子电池中常规的负极集流体，如冲压金属，金属箔，网状金属，泡沫状金属，在本发明中使用铜箔作为负极集流体。
所述负极片的制备方法可以采用常规的制备方法。例如，将负极材料与溶剂混合，涂覆和/或填充在所述负极集流体上，干燥，压延或不压延，即可得到所述负极片。其中，所述的溶剂可以选自N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)、二乙基甲酰胺(DEF)、二甲基亚砜(DMSO)、四氢呋喃(THF)以及水和醇类中的一种或几种。溶剂的用量能够使所述糊状物具有粘性和流动性，能够涂覆到所述集流体上即可。一般来说，以负极活性物质的重量为基准，所述溶剂的含量30-90重量％，优选为35-85重量％。其中，干燥，压延的方法和条件为本领域技术人员所公知。例如，所述干燥的温度一般为100-150℃。
所述电解液为电解质锂盐和非水溶剂的混合溶液，对它没有特别限定，可以使用本领域常规的非水电解液。比如电解质锂盐选自六氟磷酸锂(LiPF6)、高氯酸锂、四氟硼酸锂、六氟砷酸锂、卤化锂、氯铝酸锂及氟烃基磺酸锂中的一种或几种。有机溶剂选用链状酸酯和环状酸酯混合溶液，其中链状酸酯可以为碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸甲丙酯(MPC)、碳酸二丙酯(DPC)以及其它含氟、含硫或含不饱和键的链状有机酯类中的至少一种，环状酸酯可以为碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸亚乙烯酯(VC)、γ-丁内酯(γ-BL)、磺内酯以及其它含氟、含硫或含不饱和键的环状有机酯类中的至少一种。电解液的注入量一般为1.5-4.9克/安时，电解液的浓度一般为0.1-2.0摩/升。
按照本发明提供的锂离子电池的制备方法，除了所述正极活性物质为按照本发明提供的方法制备之外，其它步骤为本领域技术人员所公知。一般来说，通过隔膜将所述制备好的正极片和负极片缠绕隔开形成电芯组件，将得到的电芯组件和电解液密封在电池壳中，即可得到本发明提供的锂离子电池。位于正极片与负极片之间的隔膜的卷绕方法为本领域技术人员所公知，在此不再赘述。
以下通过实施例对本发明进行进一步的说明。
实施例1
本实施例用于说明本发明公开的三元正极活性材料的制备方法。
以碳酸锂、硝酸镍、硝酸钴、硝酸锰为原料，锂、镍、钴、锰的摩尔比为3.3：1：1：1；先将硝酸镍，硝酸钴，硝酸锰混合均匀，然后再加入碳酸锂，混合均匀后于100℃的烘箱中烘干，然后在空气中800℃预烧10h，得到前躯体。将前躯体与2%的氟化锂研磨均匀后在压片机中压成厚度为50mm，长为100mm的正方形片，然后在50Mpa的等静压设备中压实，压实后的块在950℃烧结15h后，破碎，筛分，即得到LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料。
经测试，在2.75-4.2v之间0.1C充放电，材料的首次放电容量为150mAh/g，首次效率为91%，压实密度为3.9g/cm3，比市售的同类材料压实密度高出近15%。
实施例2
本实施例用于说明本发明公开的三元正极活性材料的制备方法。
以碳酸锂，硝酸镍，硝酸钴，氯化锰为原料，锂，镍，钴，锰的摩尔比为3.3：5：2：3；先将硝酸镍，硝酸钴，氯化锰混合均匀，然后再加入碳酸锂，混合均匀后于100℃的烘箱中烘干，然后在空气中800℃预烧10h，得到前躯体。将前躯体与2%的四硼酸锂研磨均匀后在压片机中压成厚度为50mm，长为100mm的正方形块，然后在50Mpa的等静压设备中压实，压实后的块在950℃烧结15h后，破碎，筛分，即得到LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2正极材料。
经测试，在2.75-4.2v之间0.1C充放电，材料的首次放电容量为158mAh/g，首次效率为91%，压实密度为3.8g/cm3，比市售的同类材料压实密度高出近11%。
实施例3
本实施例用于说明本发明公开的三元正极活性材料的制备方法。
以硝酸锂、碳酸镍、氯化钴、醋酸锰为原料，锂、镍、钴、锰的摩尔比为3.3：1：1：1；先将碳酸镍，氯化钴，醋酸锰混合均匀，然后再加入硝酸锂，混合均匀后于100℃的烘箱中烘干，然后在空气中600℃预烧3h，得到前躯体。将前躯体与1%的碳酸锂研磨均匀后在压片机中以10MPa压力压成厚度为50mm，长为100mm的正方形片，然后在50Mpa的等静压设备中压实，压实后的块在800℃烧结24h后，破碎，筛分，即得到LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料。
经测试，在2.75-4.2v之间0.1C充放电，材料的首次放电容量为151mAh/g，首次效率为90%，压实密度为3.9g/cm3，比市售的同类材料压实密度高出近15%。
实施例4
本实施例用于说明本发明公开的三元正极活性材料的制备方法。
以氯化锂、氯化镍、碳酸钴、碳酸锰为原料，锂、镍、钴、锰的摩尔比为3.3：1：1：1；先将氯化镍，碳酸钴，碳酸锰混合均匀，然后再加入氯化锂，混合均匀后于100℃的烘箱中烘干，然后在空气中400℃预烧6h，得到前躯体。将前躯体与5%的偏硼酸锂研磨均匀后在压片机中以10MPa压力压成厚度为50mm，长为100mm的正方形片，然后在50Mpa的等静压设备中压实，压实后的块在1200℃烧结8h后，破碎，筛分，即得到LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料。
经测试，在2.75-4.2v之间0.1C充放电，材料的首次放电容量为145mAh/g，首次效率为90%，压实密度为3.95g/cm3，比市售的同类材料压实密度高出近16%。
实施例5
本实施例用于说明本发明公开的三元正极活性材料的制备方法。
以醋酸锂、硝酸镍、硝酸钴、氯化锰为原料，锂、镍、钴、锰的摩尔比为3.3：1：1：1；先将硝酸镍，硝酸钴，氯化锰混合均匀，然后再加入醋酸锂，混合均匀后于100℃的烘箱中烘干，然后在空气中200℃预烧8h，得到前躯体。将前躯体与3%的氟化钠研磨均匀后在压片机中以10MPa压力压成厚度为50mm，长为100mm的正方形片，然后在50Mpa的等静压设备中压实，压实后的块在1000℃烧结10h后，破碎，筛分，即得到LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料。
经测试，在2.75-4.2v之间0.1C充放电，材料的首次放电容量为149mAh/g，首次效率为90%，压实密度为3.9g/cm3，比市售的同类材料压实密度高出近15%。
实施例6
本实施例用于说明本发明公开的三元正极活性材料的制备方法。
制备方法与实施例1类似，不同的是：直接将碳酸锂、硝酸镍、硝酸钴、硝酸锰一起进行混合。
经测试，在2.75-4.2v之间0.1C充放电，材料的首次放电容量为148mAh/g，首次效率为89%，压实密度为3.8g/cm3，比市售的同类材料压实密度高出近11%。
对比例1
本对比例用于对比说明本发明公开的三元正极活性材料的制备方法。
制备方法与实施例1类似，不同的是：未进行等静压处理。
经测试，在2.75-4.2v之间0.1C充放电，材料的首次放电容量为150mAh/g，首次效率为91%，压实密度为3.6g/cm3，比市售的同类材料压实密度高出近6%。
对比例2
本对比例用于对比说明本发明公开的三元正极活性材料的制备方法。
制备方法与实施例1类似，不同的是：未添加粘结剂。
经测试，在2.75-4.2v之间0.1C充放电，材料的首次放电容量为151mAh/g，首次效率为91%，压实密度为3.7g/cm3，比市售的同类材料压实密度高出近8%。
对比例3
本对比例用于对比说明本发明公开的三元正极活性材料的制备方法。
制备方法与实施例1类似，不同的是：以等摩尔数的硝酸锰替换硝酸镍和硝酸钴。
经测试，在2.75-4.2v之间0.1C充放电，材料的首次放电容量为110mAh/g，首次效率为95%，压实密度为2.7g/cm3，与市售的同类材料压实密度接近。
通过上述实施例和对比例可知，根据本发明，必须先经过预烧，然后添加粘结剂后进行等静压处理，在烧结才可提高三元正极活性材料（LiNixCoyMnzO2）的压实密度，达到本发明的目的。并且，该方法对于制备例如锰酸锂时，无法有效提高其压实密度。
另外，在原料混合时，将先将镍源、钴源和锰源混合，然后再与锂源混合对提高混合均匀性和压实密度有利。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (11)
1.一种三元正极活性材料的制备方法，其特征在于，包括：
S1、将锂源、镍源、钴源、锰源混合，得到混合物；
S2、将混合物干燥，然后在200-800℃下，于氧化性气氛中进行预烧，得到前躯体；
S3、将前躯体与粘接剂混合，然后进行等静压处理，得到压实物料；其中，等静压压力为10-50MPa；
S4、将压实物料在800-1200℃温度下，于氧化性气氛中进行烧结，经破碎、筛分，得到三元正极活性材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中，先将镍源、钴源、锰源与液体介质在球磨机中混合均匀，然后加入锂源混合均匀。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，锂、镍、钴、锰的摩尔比为1.0-1.2:x:y:z，x+y+z=1，0.1<x<0.9，0.1<y<0.9，0.1<z<0.9。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述锂源选自碳酸锂，硝酸锂，氢氧化锂，醋酸锂，氯化锂中的一种或多种；所述镍源选自碳酸镍，硝酸镍，氯化镍，醋酸镍，氢氧化镍中的一种或多种；所述钴源选自碳酸钴，硝酸钴，氯化钴，醋酸钴中的一种或多种；所述锰源选自碳酸锰，硝酸锰，氯化锰，醋酸锰中的一种或多种；所述液体介质选自甲醇、乙醇、丙酮、水、硝酸溶液、盐酸溶液、醋酸溶液中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中，干燥方法为微波干燥、鼓风干燥、喷雾干燥或搅拌干燥。
6.根据权利要求1、2、4、5中任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中，预烧温度为600-800℃；预烧时间为10h以内；氧化性气氛为空气或者氧气气氛。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S3中，粘接剂选自氟化锂、氟化铝、氟化钠、冰晶石、硼酸、三氧化二硼、碳酸锂、四硼酸锂、偏硼酸锂、聚偏氟乙烯、环氧树脂中的一种或者多种。
8.根据权利要求1、2、4、5、7中任意一项所述的制备方法，其特征在于，粘接剂的添加量与前躯体的质量比小于5%。
9.根据权利要求1、2、4、5、7中任意一项所述的制备方法，其特征在于，等静压处理时，预压压力为10MPa，形状为方形或者圆形，厚度小于50mm。
10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S3中，烧结时间为48h以内，氧化性气氛为空气或者氧气气氛。
11.一种电池，其特征在于，包括电池壳体以及位于电池壳体内部的电芯组件和电解液，所述电芯组件包括依次层叠的正极片、隔膜和负极片，所述正极片包括正极集流体为位于正极集流体表面的正极材料，所述正极材料中包括三元正极活性材料，所述三元正极活性材料通过权利要求1-10中任意一项所述的方法制备得到。
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