CN103060779A - 一种铜/莫代尔纤维复合材料的制备方法 - Google Patents

一种铜/莫代尔纤维复合材料的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于导电复合纤维材料领域,涉及一种铜/莫代尔(modal)纤维复合材料的制备方法。本发明提出的制备方法是将铜镀层包覆在莫代尔纤维基材表面上,具体工艺包括莫代尔纤维洗净、烘干、表面改性、铜离子吸附与还原、化学镀铜等。本发明制备的复合材料具有以下优点:(1)力学性能好,强度超过“铜/棉纤维”复合材料;(2)铜镀层与莫代尔纤维结合性好,能通过3M公司思高<sup/>胶带的测试;(3)导电率高,为块状纯铜的0.01~0.3倍;(4)吸湿能力强,比“铜/棉纤维”复合材料高出50%。本发明制备的导电复合纤维材料可广泛于抗静电服装、太阳能电池电极、电磁屏蔽、雷达吸波等工业和国防领域。

Description

一种铜/莫代尔纤维复合材料的制备方法
技术领域
 本发明属于导电复合纤维材料技术领域,具体涉及一种铜/莫代尔纤维复合材料的制备方法。 
背景技术
莫代尔 (Modal)纤维是一种高湿模量粘胶纤维的纤维素再生纤维,该纤维的原料为云杉、榉木制成的木浆粕,通过专门的纺丝工艺加工成纤维。该纤维的原料全部为天然材料,与棉一样同属纤维素纤维,对人体无害,并能够自然分解,对环境无害。莫代尔纤维可用传统的纤维素纤维的预处理、漂白和染色工艺加工。其织物的色泽更好,鲜艳明亮,与棉混纺可进行丝光处理,且染色均匀、浓密,色泽保持持久。以莫代尔纤维为基材可制备更韧、更强的天然纤维基导电复合纤维材料。 
在所有导电纤维中,无机铜纤维的导电性最好,电阻率最低,小于10-5,但铜纤维的密度较大,单位体积耗用的铜多,成本较高,且笨重服用性差。纺织纤维镀金属所制备的导电纤维材料,其导电性为纯金属的1/50左右,导电性较好;其优点在于:只在纤维表面镀覆一层金属,单位体积的金属用量大大减少,通常金属与纤维基材的重量比为1/4,成本较低,且服用性好。与其他有机导电纤维材料相比,这种导电纤维的力学性能和导电性能好,密度低且强度高。 
纺织纤维镀金属所制备的导电纤维材料,主要由纤维基材和金属镀层组成,其中纤维基材有合成纤维,如涤纶、氨纶、尼龙等,以及天然纤维,如棉、亚麻、丝绸、莫代尔纤维等。与合成纤维相比,天然纤维更环保健康;与纯棉、涤棉相比,莫代尔纤维更强、更韧,干强为35.6cn,湿强为25.6cn。在金属镀层材料中,主要有银、铜、镍、铁等,综合考虑成本及导电性等因素,铜是首选。因此,本发明的内容是开发一种“铜/莫代尔纤维”复合材料的制备方法。 
发明内容
本发明提出一种“铜/莫代尔纤维”复合材料的制备方法。本发明提出的制备方法是将铜镀层包覆在莫代尔纤维基材表面上,工艺步骤包括莫代尔纤维洗净、烘干、表面改性、铜离子吸附与还原、化学镀铜等。本发明制备的复合材料具有以下优点:(1)力学性能好,强度超过“铜/棉纤维”复合材料;(2)铜镀层与纤维结合性好,能通过3M公司思高胶带的测试;(3)导电率高,为块状纯铜的0.01~0.3倍;(4)吸湿能力强,比“铜/棉纤维”复合材料高出50%。 
本发明提出的铜/莫代尔纤维复合材料的制备方法,其具体步骤为: 
1)清洁莫代尔纤维:将莫代尔纤维漂洗、烘干;
2)莫代尔纤维表面改性:将清洁后的莫代尔纤维浸泡在改性溶液中12~24小时,取出,于100~120℃烘烤3小时,冷却,洗净,烘干;
3)铜离子吸附与还原:将改性后的莫代尔纤维置于硫酸铜水溶液中室温浸泡3~12小时,取出,洗净,置于0~5℃的硼氢化钠水溶液中5~10分钟,取出,洗净;
4)化学镀铜:将活化后的莫代尔纤维浸泡在铜化学镀液中,于室温化学镀0.5~4小时,取出洗净,烘干,制得“铜/莫代尔纤维”复合材料。
本发明中,改性溶液的溶质为柠檬酸、苹果酸、酒石酸、草酸中的任意一种;溶剂为甲醇、乙醇、水中的任意一种;改性溶液的质量浓度为10%~25%。 
本发明中,铜离子吸附与还原用硫酸铜水溶液的浓度为50~100g/L;硼氢化钠水溶液的浓度为0.1~0.3 g/L。 
本发明中,铜化学镀液的配方是溶剂为去离子水,溶液中各种溶质分别为:硫酸铜(浓度5~8 g/L)、酒石酸钠钾(浓度8~10 g/L)、乙二胺四乙酸二钠盐(浓度5~8 g/L)、二甲基氨硼烷(浓度1~1.5 g/L)、聚乙二醇(相对分子量4000)(浓度0.1~0.2 g/L)。 
本发明的创新性在于:(1)“铜/莫代尔纤维”复合材料是一种新型材料,目前尚无文献报道;(2)使用柠檬酸、酒石酸等二元酸改性莫代尔纤维,尚无先例;莫代尔纤维是一种纤维素纤维,表面富含羟基,由于羧基比羟基亲水性强,嫁接羧基后的莫代尔纤维比未改性的纤维吸水性强;(3)就未改性的纤维而言,其吸湿能力顺序为莫代尔纤维〉竹纤维〉棉纤维,由于“铜/纤维”复合材料的吸湿能力主要来源于纤维基材,在同等工艺条件下,“铜/莫代尔纤维”复合材料具有比“铜/棉纤维”、“铜/竹纤维”更强的吸湿性。(4)与未改性的纤维相比,羧基改性后的纤维吸附铜离子能力更强,单位重量的纤维吸附的铜离子更多,相应的,硼氢化钠还原后,纤维表面原位生成的单质铜更多,催化下一步化学镀铜的活性更强。(5)本发明使用铜作为催化化学镀的活化剂,没有使用常规工艺中的钯、金等贵金属活化剂,既降低了成本,也避免了在铜镀层中引入钯、金等杂质。 
本发明制备的导电复合纤维材料可广泛于抗静电服装、太阳能电池电极、电磁屏蔽、雷达吸波等工业和国防领域。 
附图说明
    图1为铜/莫代尔纤维复合材料的扫描电镜照片。 
具体实施方式
 下面通过实施例进一步描述本发明。 
实施例1
将重量为1.3g、面积为10cm×10cm的莫代尔纤维布用去离子水洗净,烘干,置于浓度为10%的柠檬酸的水溶液中,浸泡24小时,取出,于100℃烘烤3小时,冷却,洗净,烘干,得表面改性的莫代尔纤维。
将改性后的莫代尔纤维置于浓度为50g/L的硫酸铜水溶液中12小时,取出,洗净,置于温度为0℃、浓度为0.1g/L硼氢化钠水溶液中10分钟,取出,洗净,得表面活化的莫代尔纤维。 
将5g硫酸铜、8g酒石酸钠钾、5g乙二胺四乙酸二钠盐、1g二甲基氨硼烷、0.1g聚乙二醇(相对分子量4000)溶于500mL去离子水中,溶解完毕,添加去离子水,至溶液体积为1L,得铜化学镀液。 
将表面活化后的莫代尔纤维置于上述镀液中,室温化学镀0.5小时,取出,用水洗净,烘干,得“铜/莫代尔纤维”复合材料,铜/莫代尔纤维重量比1/12,复合材料导电率为5.9×10S/cm,剥离强度能通过3M公司思高胶带的测试;以ISO 13934-1:1999标准测试,其断裂强度为128 N,大于“铜/竹纤维”(约120 N)以及“铜/面纤维”(约82 N);其吸湿率为23%,大于“铜/竹纤维”(约15%)以及“铜/面纤维”(约7%)。 
实施例2
将重量为1.3g、面积为10cm×10cm的莫代尔纤维布用去离子水洗净,烘干,置于浓度为25%的苹果酸的水溶液中,浸泡12小时,取出,于120℃烘烤3小时,冷却,洗净,烘干,得表面改性的莫代尔纤维。
将改性后的莫代尔纤维置于浓度为100g/L的硫酸铜水溶液中3小时,取出,洗净,置于温度为5℃、浓度为0.3g/L硼氢化钠水溶液中5分钟,取出,洗净,得表面活化的莫代尔纤维。 
将8g硫酸铜、10g酒石酸钠钾、8g乙二胺四乙酸二钠盐、1.5g二甲基氨硼烷、0.2g聚乙二醇(相对分子量4000)溶于500mL去离子水中,溶解完毕,添加去离子水,至溶液体积为1L,得铜化学镀液。 
将表面活化后的莫代尔纤维置于上述镀液中,室温化学镀4小时,取出,用水洗净,烘干,得“铜/莫代尔纤维”复合材料,铜/莫代尔纤维重量比1/3,复合材料导电率为1.8×10S/cm,剥离强度能通过3M公司思高胶带的测试。以ISO 13934-1:1999标准测试,其断裂强度为144 N,大于“铜/竹纤维”(约120 N)以及“铜/面纤维”(约82 N);其吸湿率为18%,大于“铜/竹纤维”(约15%)以及“铜/面纤维”(约7%)。 
实施例3
将重量为1.3g、面积为10cm×10cm的莫代尔纤维布用去离子水洗净,烘干,置于浓度为15%的酒石酸的甲醇溶液中,浸泡18小时,取出,于100℃烘烤3小时,冷却,洗净,烘干,得表面改性的莫代尔纤维。
将改性后的莫代尔纤维置于浓度为80g/L的硫酸铜水溶液中6小时,取出,洗净,置于温度为3℃、浓度为0.2g/L硼氢化钠水溶液中8分钟,取出,洗净,得表面活化的莫代尔纤维。 
将6g硫酸铜、9g酒石酸钠钾、6g乙二胺四乙酸二钠盐、1.2g二甲基氨硼烷、0.15g聚乙二醇(相对分子量4000)溶于500mL去离子水中,溶解完毕,添加去离子水,至溶液体积为1L,得铜化学镀液。 
将表面活化后的莫代尔纤维置于上述镀液中,室温化学镀2小时,取出,用水洗净,烘干,得“铜/莫代尔纤维”复合材料,铜/莫代尔纤维重量比1/6,复合材料导电率为7.8×10S/cm,剥离强度能通过3M公司思高胶带的测试。以ISO 13934-1:1999标准测试,其断裂强度为130 N,大于“铜/竹纤维”(约120 N)以及“铜/面纤维”(约82 N);其吸湿率为22%,大于“铜/竹纤维”(约15%)以及“铜/面纤维”(约7%)。 
实施例4
将重量为1.3g、面积为10cm×10cm的莫代尔纤维布用去离子水洗净,烘干,置于浓度为20%的草酸的乙醇溶液中,浸泡24小时,取出,于120℃烘烤3小时,冷却,洗净,烘干,得表面改性的莫代尔纤维。
将改性后的莫代尔纤维置于浓度为60g/L的硫酸铜水溶液中4小时,取出,洗净,置于温度为0℃、浓度为0.15g/L硼氢化钠水溶液中6分钟,取出,洗净,得表面活化的莫代尔纤维。 
将5g硫酸铜、9g酒石酸钠钾、6g乙二胺四乙酸二钠盐、1.5g二甲基氨硼烷、0.2g聚乙二醇(相对分子量4000)溶于500mL去离子水中,溶解完毕,添加去离子水,至溶液体积为1L,得铜化学镀液。 
将表面活化后的莫代尔纤维置于上述镀液中,室温化学镀3小时,取出,用水洗净,烘干,得“铜/莫代尔纤维”复合材料,铜/莫代尔纤维重量比1/4,复合材料导电率为9.7×10S/cm,剥离强度能通过3M公司思高胶带的测试。以ISO 13934-1:1999标准测试,其断裂强度为134 N,大于“铜/竹纤维”(约120 N)以及“铜/面纤维”(约82 N);其吸湿率为20%,大于“铜/竹纤维”(约15%)以及“铜/面纤维”(约7%)。 
实施例5
将重量为1.3g、面积为10cm×10cm的莫代尔纤维布用去离子水洗净,烘干,置于浓度为20%的柠檬酸的甲醇溶液中,浸泡12小时,取出,于120℃烘烤3小时,冷却,洗净,烘干,得表面改性的莫代尔纤维。
将改性后的莫代尔纤维置于浓度为60g/L的硫酸铜水溶液中3小时,取出,洗净,置于温度为5℃、浓度为0.25g/L硼氢化钠水溶液中10分钟,取出,洗净,得表面活化的莫代尔纤维。 
将6g硫酸铜、9g酒石酸钠钾、6g乙二胺四乙酸二钠盐、1.5g二甲基氨硼烷、0.2g聚乙二醇(相对分子量4000)溶于500mL去离子水中,溶解完毕,添加去离子水,至溶液体积为1L,得铜化学镀液。 
将表面活化后的莫代尔纤维置于上述镀液中,室温化学镀2.5小时,取出,用水洗净,烘干,得“铜/莫代尔纤维”复合材料,铜/莫代尔纤维重量比1/5,复合材料导电率为8.2×10S/cm,剥离强度能通过3M公司思高胶带的测试。以ISO 13934-1:1999标准测试,其断裂强度为132 N,大于“铜/竹纤维”(约120 N)以及“铜/面纤维”(约82 N);其吸湿率为21%,大于“铜/竹纤维”(约15%)以及“铜/面纤维”(约7%)。 
实施例6
将重量为1.3g、面积为10cm×10cm的莫代尔纤维布用去离子水洗净,烘干,置于浓度为20%的柠檬酸的乙醇溶液中,浸泡24小时,取出,于100℃烘烤3小时,冷却,洗净,烘干,得表面改性的莫代尔纤维。
将改性后的莫代尔纤维置于浓度为75g/L的硫酸铜水溶液中12小时,取出,洗净,置于温度为0℃、浓度为0.3g/L硼氢化钠水溶液中10分钟,取出,洗净,得表面活化的莫代尔纤维。 
将7.5g硫酸铜、9g酒石酸钠钾、8g乙二胺四乙酸二钠盐、1.5g二甲基氨硼烷、0.1g聚乙二醇(相对分子量4000)溶于500mL去离子水中,溶解完毕,添加去离子水,至溶液体积为1L,得铜化学镀液。 
将表面活化后的莫代尔纤维置于上述镀液中,室温化学镀3小时,取出,用水洗净,烘干,得“铜/莫代尔纤维”复合材料,铜/莫代尔纤维重量比2/7,复合材料导电率为1.01×10S/cm,剥离强度能通过3M公司思高胶带的测试。以ISO 13934-1:1999标准测试,其断裂强度为140 N,大于“铜/竹纤维”(约120 N)以及“铜/面纤维”(约82 N);其吸湿率为21%,大于“铜/竹纤维”(约15%)以及“铜/面纤维”(约7%)。 

Claims (1)

1.一种“铜/莫代尔纤维”复合材料的制备方法,其特征在于:
1)清洁莫代尔纤维:将莫代尔纤维漂洗、烘干;
2)莫代尔纤维表面改性:将清洁后的莫代尔纤维浸泡在改性溶液中12~24小时,取出,于100~120℃烘烤3小时,冷却,洗净,烘干;
3)铜离子吸附与还原:将改性后的莫代尔纤维置于硫酸铜水溶液中室温浸泡3~12小时,取出,洗净,置于0~5℃的硼氢化钠水溶液中5~10分钟,取出,洗净;
4)化学镀铜:将活化后的莫代尔纤维浸泡在铜化学镀液中,于室温化学镀0.5~4小时,取出洗净,烘干,制得“铜/莫代尔纤维”复合材料;
其中,
改性溶液的溶质为柠檬酸、苹果酸、酒石酸、草酸中的任意一种;
溶剂为甲醇、乙醇、水中的任意一种;
改性溶液的质量浓度为10%~25%;
铜离子吸附与还原用硫酸铜水溶液的浓度为50~100g/L;
硼氢化钠水溶液的浓度为0.1~0.3 g/L;
铜化学镀液的配方是溶剂为去离子水,溶液中各种溶质浓度分别为:
硫酸铜浓度5~8 g/L;
酒石酸钠钾浓度8~10 g/L;
乙二胺四乙酸二钠盐浓度5~8 g/L;
二甲基氨硼烷浓度1~1.5 g/L;
相对分子量4000的聚乙二醇浓度0.1~0.2 g/L。
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